CN104718247B - 生物可降解的组合物、方法及其用途 - Google Patents
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Abstract
本文公开了生物可降解的组合物、材料、手套及其方法。
Description
相关申请的交叉引用
本申请要求保护2012年8月30日提交的美国临时申请号61/695,229的优先权权益和2013年3月15日提交的美国临时申请号61/787,721的优先权权益。本申请还要求保护2013年3月15日提交的美国非临时申请号13/833,193的优先权权益,该申请还要求保护2012年8月30日提交的美国临时申请号61/695,229的优先权权益。这些优先权申请各自的全部公开内容通过引用的方式整体结合到本文中。
技术领域
本公开涉及生物可降解的组合物、材料、手套及其制造方法。
技术背景
塑料和橡胶在工业上被大批量生产,并且同时随着其使用日益增多而广泛用于日常生活和工业领域中。一种这样的用途是可在例如化学操作的各种应用中和在保健产业中使用的塑料或橡胶手套。期望这些产品经受住天然力量和由其指定用途造成的磨损。这些类型的材料和产品中的许多在天然环境中不会生物降解,因此,近年来,已经出现了由于丢弃塑料引起的环境污染(littering)和破坏。因此,近年来,已经期望开发可在天然环境中生物降解的塑料。
因此,存在对于与可在例如填埋场的天然环境中生物降解的塑料或橡胶手套有关的材料、产品和方法的需要。在本文中描述这类材料、产品和方法。
发明内容
在各方面中,本文公开了一种由包含以下各物的组合物形成的生物可降解的弹性体材料:a)丙烯腈丁二烯基橡胶;b)碱性稳定剂;c)金属氧化物交联剂;和d)生物降解剂,其中所述生物可降解的弹性体材料表现出如根据ASTM D5511测试标准所测量的生物降解速率,其生物降解速率大于缺乏所述生物降解剂的基本相同的参考弹性体材料的生物降解速率。
本文还公开了由包含以下各物的组合物形成的生物可降解的弹性体材料:a)含卤素的弹性体聚合物;和b)生物降解剂,其中所述生物可降解的弹性体材料表现出如根据ASTM D5511测试标准所测量的生物降解速率,其生物降解速率大于缺乏所述生物降解剂的基本相同的参考弹性体材料的生物降解速率。
本文还公开了一种由包含以下各物的组合物形成的生物可降解的热塑性材料:a)含卤素的热塑性聚合物;b)生物降解剂;和c)增塑剂,其中所述生物可降解的热塑性材料表现出如根据ASTM D5511测试标准所测量的生物降解速率,其生物降解速率大于缺乏所述生物降解剂的基本相同的参考热塑性材料的生物降解速率。
本文还公开了一种生物可降解的弹性体手套,其包含由包含以下各物的组合物形成的生物可降解的弹性体手套材料:a)丙烯腈丁二烯基橡胶;b)碱性稳定剂;c)金属氧化物交联剂;和d)生物降解剂,其中所述生物可降解的弹性体手套材料表现出如根据ASTMD5511测试标准所测量的生物降解速率,其生物降解速率大于缺乏所述生物降解剂的基本相同的参考弹性体手套材料的生物降解速率。
本文还公开了一种生物可降解的弹性体手套,其包含由包含以下各物的组合物形成的生物可降解的弹性体手套材料:a)含卤素的弹性体聚合物;和b)生物降解剂,其中所述生物可降解的弹性体手套材料表现出如根据ASTM D5511测试标准所测量的生物降解速率,其生物降解速率大于缺乏所述生物降解剂的基本相同的参考弹性体手套材料的生物降解速率。
本文还公开了一种生物可降解的热塑性手套,其包含由包含以下各物的组合物形成的生物可降解的热塑性手套材料:a)包括聚氯乙烯的含卤素的热塑性聚合物;和b)生物降解剂,其中所述生物可降解的热塑性手套材料表现出如根据ASTM D5511测试标准所测量的生物降解速率,其生物降解速率大于缺乏所述生物降解剂的基本相同的参考热塑性手套材料的生物降解速率。
本文还公开了一种制造生物可降解的弹性体手套的方法,其包括:a)提供具有预定大小和形状的手套模型;b)使所述手套模型的至少一个表面部分与凝聚剂接触以在所述手套模型的所述表面部分上提供至少一个部分凝聚的涂层;c)干燥所述凝聚的涂层;d)用包含以下各物的组合物涂覆在其表面上具有所述干燥的至少部分凝聚的涂层的所述手套模型:i.丙烯腈丁二烯基橡胶;ii.碱性稳定剂;iii.金属氧化物交联剂;和iv.生物降解剂;e)固化步骤d)的涂层以提供表现出如根据ASTM D5511测试标准所测量的生物降解速率的弹性体手套材料,其生物降解速率大于缺乏所述生物降解剂的基本相同的参考弹性体手套材料的生物降解速率。
本文还公开了一种制造生物可降解的弹性体手套的方法,其包括:a)提供具有预定大小和形状的手套模型;b)使所述手套模型的至少一个表面部分与凝聚剂接触以在所述手套模型的所述表面部分上提供至少一个部分凝聚的涂层;c)干燥所述凝聚的涂层;d)用包含以下各物的组合物涂覆在其表面上具有所述干燥的至少部分凝聚的涂层的所述手套模型:i.包括氯丁二烯的含卤素的弹性体聚合物和ii.生物降解剂;e)固化步骤d)的涂层以提供表现出如根据ASTM D5511测试标准所测量的生物降解速率的弹性体手套材料,其生物降解速率大于缺乏所述生物降解剂的基本相同的参考弹性体手套材料的生物降解速率。
本文还公开了一种制造生物可降解的弹性体手套的方法,其包括:a)提供具有预定大小和形状并用支撑材料至少部分地加衬的手套模型;b)使步骤a)的支撑材料的至少一部分与包含以下各物的组合物接触:i.丙烯腈丁二烯基橡胶;ii.碱性稳定剂;iii.金属氧化物交联剂;和iv.生物降解剂,以在所述支撑材料上提供所述组合物的第一涂层;c)允许所述第一涂层至少部分地凝固;和d)依次重复步骤b)和c)“n”次,其中“n”为等于或大于1的整数,以提供表现出如根据ASTM D5511测试标准所测量的生物降解速率的支撑的弹性体手套材料,其生物降解速率大于缺乏所述生物降解剂的基本相同的参考弹性体手套材料的生物降解速率。
本文还公开了一种制造生物可降解的弹性体手套的方法,其包括:a)提供具有预定大小和形状并用支撑材料至少部分地加衬的手套模型;b)使步骤a)的支撑材料的至少一部分与包含以下各物的组合物接触:i.包括聚氯丁二烯的含卤素的弹性体聚合物,以及生物降解剂;c)允许所述第一涂层至少部分地凝固;和d)依次重复步骤b)和c)“n”次,其中“n”为等于或大于1的整数,以提供表现出如根据ASTM D5511测试标准所测量的生物降解速率的支撑的弹性体手套材料,其生物降解速率大于缺乏所述生物降解剂的基本相同的参考弹性体手套材料的生物降解速率。
本文还公开了一种制造生物可降解的热塑性手套的方法,其包括:a)提供具有预定大小和形状的手套模型;b)用包含以下各物的组合物涂覆在其表面上具有所述干燥的至少部分凝聚的涂层的所述手套模型:i.包括聚氯乙烯的含卤素的热塑性聚合物和ii.生物降解剂;c)固化步骤b)的涂层以提供表现出如根据ASTM D5511测试标准所测量的生物降解速率的热塑性手套材料,其生物降解速率大于缺乏所述生物降解剂的基本相同的参考热塑性手套材料的生物降解速率。
本文还公开了一种制造生物可降解的热塑性手套的方法,其包括:a)提供具有预定大小和形状并用支撑材料至少部分地加衬的手套模型;b)使步骤a)的支撑材料的至少一部分与包含以下各物的组合物接触:i.包括聚氯乙烯的含卤素的热塑性聚合物和ii.生物降解剂,以在所述支撑材料上提供所述组合物的第一涂层;c)允许所述第一涂层至少部分地凝固;和d)依次重复步骤b)和c)“n”次,其中“n”为等于或大于1的整数,以提供表现出如根据ASTM D5511测试标准所测量的生物降解速率的支撑的热塑性手套材料,其生物降解速率大于缺乏所述生物降解剂的基本相同的参考热塑性手套材料的生物降解速率。
一方面,本文公开的材料和手套在天然环境(即,填埋场)中比没有所述生物降解剂的材料或手套更可生物降解。具有所述生物降解剂的材料和手套具有与没有所述生物降解剂的材料和手套基本相同的储存期限和期望性能。因此,直至所述材料或手套接触到合适的微生物才开始生物降解。
附图简述
结合在本说明书中并构成本说明书的一部分的附图说明多个方面且与该描述一起来解释本发明的原理。
图1A和1B显示在30天之后降解数据的曲线;
图2A和2B显示在65天之后降解数据的曲线;
图3A和3B显示在120天之后降解数据的曲线;
图4A和4B显示在160天之后降解数据的曲线。
本发明的另外方面将在随后的描述中部分地陈述,且在某种程度上将从该描述中显而易见或可通过实施本发明来学习。本发明的优势将利用附加权利要求中特定指出的要素和组合来获得并实现。应理解上述概述与以下详述两者都只是例示性和说明性的,而并非限制如所要求保护的本发明。
描述
参考以下发明详述和其中包括的实施例可以更容易地理解本发明。
在公开并描述本发明的化合物、组合物、制品、系统、装置和/或方法之前,应理解,除非另作说明,否则它们不限于具体的合成方法,或除非另作说明,否则它们不限于特定的试剂,因此毫无疑问它们可以改变。还应该理解本文使用的术语仅是用于描述特定方面的目的,而并非旨在加以限制。尽管在实施或测试本发明中可使用与本文所述的那些方法和材料类似或等价的任何方法和材料,但是现在将描述例示性方法和材料。
本文提到的所有出版物都通过引用结合到本文中来,从而结合所提到的出版物公开并描述这些方法和材料。
A.定义
除非另外定义,否则本文使用的所有技术术语和科学术语都具有与本发明所属领域中的普通技术人员通常理解的相同的含义。尽管在实施或测试本发明中可使用与本文所述的那些方法和材料类似或等价的任何方法和材料,但是现在描述例示性方法和材料。
除非上下文另外明确规定,否则在本说明书和随附权利要求中使用的单数形式“一”和“该”包括多个讨论对象。因此,例如,提到“一种聚合物”包括两种或多种聚合物的混合物等。
范围在本文中可表达为“约”一个特定值和/或至“约”另一个特定值。在表述这样的范围时,另一方面包括从这一个特定值和/或至该另一特定值。同样,在通过使用前行词“约”将值表述为近似值时,应理解该特定值形成另一方面。还应该进一步理解各个范围的端值与另一端值显著相关或者与另一端值显著无关。还应该理解存在许多本文公开的值,且除了各个值本身外,该值在本文中还公开为“约”该特定值。例如,如果公开了值“10”,则也公开了“约10”。还理解还公开了两个特定单位之间的各单位。例如,如果公开了10和15,则也公开了11、12、13和14。
本文所用的术语“任选的”或“任选地”是指随后描述的事件或情况可能发生或可能不发生,且该描述包括其中所述事件或情况发生的事例和其中所述事件或情况不发生的事例。
公开了用以制备本发明的组合物的组分以及将在本文公开的方法内使用的组合物本身。本文公开了这些及其它材料,且应理解在公开这些材料的组合、亚组、相互作用、组等时,尽管可能没有明确公开提到每个不同个体和这些化合物的集体组合及排列,但其各自为在本文中所具体预期并描述的。例如,如果公开并论述一种特定的化合物并论述可对包括该化合物在内的许多分子进行许多改进,则除非特别地指出相反情况,否则特别预期该化合物和可能的改进的每一个组合和排列。因此,如果公开一类分子A、B和C以及一类分子D、E和F,且公开组合分子A-D的实例,则即使各自并没有被单独地叙述,各自也是单独且共同预期的有意义的组合,A-E、A-F、B-D、B-E、B-F、C-D、C-E和C-F也将被认为已被公开。同样,还公开了这些分子的任何亚组或组合。因此,例如,A-E、B-F和C-E的子组也将被认为已被公开。该概念适于本申请的所有方面,包括但不限于在制备和使用本发明的组合物的方法中的步骤。因此,如果存在多个额外的可实施的步骤,则应该理解这些额外步骤中的每一个可与本发明方法中的任何具体实施方案或实施方案的组合一起实施。
本文使用的术语“生物可降解的弹性体材料”和类似术语是指生物可降解并为弹性体的材料。本文使用的生物可降解的弹性体材料不是生物可降解的热塑性材料。生物可降解的弹性体材料的实例在本文中的其它地方描述。
本文使用的术语“生物可降解的热塑性材料”和类似术语是指生物可降解并为热塑性的材料。本文使用的生物可降解的热塑性材料不是生物可降解的弹性体材料。生物可降解的热塑性材料的实例在本文中的其它地方描述。
本文使用的术语“生物可降解的弹性体手套”和类似术语是指生物可降解并为弹性体的手套。例如,包含生物可降解的弹性体材料的手套为生物可降解的弹性体手套。生物可降解的弹性体手套不是生物可降解的热塑性手套。生物可降解的弹性体手套的实例在本文中的其它地方描述。
本文使用的术语“生物可降解的热塑性手套”和类似术语是指生物可降解并为热塑性的手套。例如,包含生物可降解的热塑性材料的手套为生物可降解的热塑性手套。生物可降解的热塑性手套不是生物可降解的弹性体手套。生物可降解的热塑性手套的实例在本文中的其它地方描述。
本文使用的术语“生物降解速率”和类似术语是指材料或手套生物降解到特定程度的时间。例如,在20天内生物降解30%的材料具有比在20天内生物降解10%的材料高的生物降解速率。
本文使用的术语“含卤素的弹性体聚合物”及类似术语是指包含例如氯、氟、碘或溴的卤素或其组合并为弹性体的聚合物。含卤素的弹性体聚合物不是含卤素的热塑性聚合物。例如,聚氯丁二烯为含卤素的弹性体聚合物。
本文使用的术语“含卤素的热塑性聚合物”及类似术语是指包含例如氯、氟、碘或溴的卤素或其组合并为热塑性的聚合物。含卤素的热塑性聚合物不是含卤素的弹性体聚合物。例如,聚氯乙烯为含卤素的热塑性聚合物。
本文使用的术语“生物可降解的弹性体手套材料”及类似术语是指基于生物可降解的弹性体手套的材料或组合物。
本文使用的术语“生物可降解的热塑性手套材料”及类似术语是指基于生物可降解的热塑性手套的材料或组合物。
本文使用的术语“手套模型”及类似术语是指可在其上形成手套的期望大小和形状的模型或铸模。手套模型可具有与人手类似的形状,该形状在生产时可转移到手套上。
本文使用的术语“缺乏该生物降解剂的参考弹性体材料”及类似术语是指与先前叙述的弹性体材料基本相同、但不含生物降解剂的材料。例如,如果弹性体材料包含100份聚合物、1份交联剂、2份填料和1.13份生物降解剂,则缺乏生物降解剂的参考弹性体材料包含100份聚合物、1份交联剂和2份填料,而不含生物降解剂。
除非另外指出,否则本文公开的各种材料为市售的和/或其制造方法为本领域的技术人员所知。
应该理解本文公开的组合物具有某些功能。本文公开用于实施所公开的功能的某些结构要求,且应该理解,存在可实施与所公开结构有关的该功能的多种结构,并且这些结构将典型地实现相同的结果。
B.组合物
1.生物降解剂
适合用作在本文公开的方法、组合物、材料和手套中的生物降解剂的例示性非限制性的生物降解剂、其功能和用途描述在Lake等的美国公开申请2008/0103232中,该申请通过引用的方式整体结合到本文中来。
生物降解通常被认为是由酶催化的水解、非酶水解、新陈代谢作用或两者组成。这些酶可为裂解在链内的内链键的内酶或依次裂解末端单体单元的外酶。
生物降解为材料的功能衰退,例如在将该材料暴露于生活环境中时已知可确定的强度、物质、透明度或良好介电性能的损失,其本身可能非常复杂,并且该性能损失可归因于如在精心设计的加工链中的首要步骤的物理或化学作用。
生物可降解的聚合物为由于微生物和/或大生物或酶的作用而降解成较低分子量的化合物的高分子量聚合物。天然聚合物根据定义为在生物范围内通过各种路径生物合成的那些。蛋白质、多糖、核酸、脂质、天然橡胶和木质素等全部为生物可降解的聚合物,但该生物降解的速率可根据官能团的性质和复杂程度而为几小时至几年。生物聚合物以不同方式在不同规模下组织。天然聚合物的该层次体系结构允许使用相对较少的起始分子(即,单体)形成真正能适应环境的聚合物,这些起始分子在顺序和构象上以分子、纳米、微观和宏观尺度变化。
另一方面,合成聚合物的重复单元为可水解的、可氧化的、可热降解的或通过其它方式可降解的。自然界也使用这些降解模式,例如氧化或水解,因此,在这种意义上,在天然聚合物或合成聚合物之间没有差别。促进在自然界中的降解(分解代谢)的催化剂为酶,其根据催化的反应而分成六种不同的种类。这些种类包括用于催化氧化还原反应的氧化还原酶、用于催化官能团转移反应的转移酶、用于催化水解的水解酶、用于催化增加双键反应的裂解酶、用于催化异构化反应的异构酶和用于催化使用ATP形成新键的连接酶。
可氧化聚合物的生物降解通常比可水解聚合物的生物降解慢。已经显示,即使对于直接生物降解相当惰性的聚乙烯,在初始光氧化之后也会生物降解。氧化的聚合物比未氧化的聚合物更脆且更具亲水性,这通常也导致材料具有增加的生物可降解性。根据本发明的一个实施方案,提供了加速聚合物(例如,聚烯烃)氧化的方法。
例如,通过结合二硫代氨基甲酸镍(光抗氧化剂)与二硫代氨基甲酸铁(光前氧化剂(photo proxidant)),可获得广泛范围的脆化时间。
一方面,本文公开的材料和手套借助于包括生物聚合物的添加剂提供对聚合物的生物降解增加的敏感性。以这种方式,获得对生物降解更敏感的聚合物共混物。
将与聚乙烯混合的颗粒状淀粉与不饱和聚合物、热稳定剂和过渡金属结合,制备出对光氧化、热解和生物降解具有增加的敏感性的材料。这种特定的材料在可引发降解之前也具有诱导时间。但是为了真正引起生物降解速率增加,在例如聚乙烯中单独使用淀粉需要相当大的用量。
根据一个实施方案,向将要加到聚合物中的组合物中加入填料,由此增加生物可降解性。
纯芳族聚酯的微生物或酶侵蚀通过暴露于例如毛孢子菌属(Trichosporum)、节杆菌属(athrobacteria)和Asperyillus negs的某些微生物而增加。
脂族聚酯降解被视为两步过程:第一步为解聚或表面腐蚀。第二步为酶水解,其生成可被微生物细胞同化的水不溶性中间物。
聚氨酯降解可通过真菌降解、细菌降解和通过聚氨酯酶引起的降解发生。
一方面,生物降解剂可为聚合物,例如生物可降解的聚合物。这些聚合物可为均聚物或共聚物。一方面,该聚合物为均聚物。另一方面,该聚合物为共聚物。共聚物包括AB和ABA型共聚物。一方面,该聚合物包括聚乳酸、聚(乳酸-共-乙醇酸)、聚聚碳酸丙二醇酯、聚己酸内酯、聚羟基烷酸酯、壳聚糖、谷蛋白和一种或多种脂族/芳族聚酯,例如聚丁二酸丁二醇酯、聚丁二酸己二酸丁二醇共聚酯、聚丁二酸癸二酸丁二醇共聚酯或聚对苯二甲酸己二酸丁二醇共聚酯,或其混合物。
一方面,该聚合物为聚丁二酸丁二醇酯。一方面,该聚丁二酸丁二醇酯可具有1,000g/mole-100,000g/mole的数均分子量(Mn)。另一方面,该聚丁二酸丁二醇酯可具有5,000g/mole-80,000g/mole的数均分子量(Mn)。又一方面,该聚丁二酸丁二醇酯可具有10,000g/mole-60,000g/mole的数均分子量(Mn)。又一方面,该聚丁二酸丁二醇酯可具有20,000g/mole-60,000g/mole的数均分子量(Mn)。又一方面,该聚丁二酸丁二醇酯可具有30,000g/mole-50,000g/mole的数均分子量(Mn)。一方面,该聚丁二酸丁二醇酯可具有1,000g/mole-150,000g/mole的重均分子量(Mw)。另一方面,该聚丁二酸丁二醇酯可具有5,000g/mole-100,000g/mole的重均分子量(Mw)。又一方面,该聚丁二酸丁二醇酯可具有10,000g/mole-80,000g/mole的重均分子量(Mw)。又一方面,该聚丁二酸丁二醇酯可具有20,000g/mole-80,000g/mole的重均分子量(Mw)。又一方面,该聚丁二酸丁二醇酯可具有30,000g/mole-80,000g/mole的重均分子量(Mw)。又一方面,该聚丁二酸丁二醇酯可具有50,000g/mole-70,000g/mole的重均分子量(Mw)。一方面,该聚丁二酸丁二醇酯可具有1,000g/mole-300,000g/mole的Z均分子量(Mz)。另一方面,该聚丁二酸丁二醇酯可具有30,000g/mole-250,000g/mole的Z均分子量(Mz)。又一方面,该聚丁二酸丁二醇酯可具有50,000g/mole-200,000g/mole的Z均分子量(Mz)。又一方面,该聚丁二酸丁二醇酯可具有100,000g/mole-200,000g/mole的Z均分子量(Mz)。又一方面,该聚丁二酸丁二醇酯可具有130,000g/mole-180,000g/mole的Z均分子量(Mz)。一方面,该聚丁二酸丁二醇酯可具有1.1-5.0的多分散指数PDI。另一方面,该聚丁二酸丁二醇酯可具有1.2-3.0的多分散指数PDI。又一方面,该聚丁二酸丁二醇酯可具有1.2-2.0的多分散指数PDI。又一方面,该聚丁二酸丁二醇酯可具有1.3-1.8的多分散指数PDI。又一方面,该聚丁二酸丁二醇酯可具有1.4-1.7的多分散指数PDI。
一方面,该聚合物可具有1,000g/mole-100,000g/mole的数均分子量(Mn)。另一方面,该聚合物可具有5,000g/mole-80,000g/mole的数均分子量(Mn)。又一方面,该聚合物可具有10,000g/mole-60,000g/mole的数均分子量(Mn)。又一方面,该聚合物可具有20,000g/mole-60,000g/mole的数均分子量(Mn)。又一方面,该聚合物可具有30,000g/mole-50,000g/mole的数均分子量(Mn)。一方面,该聚合物可具有1,000g/mole-150,000g/mole的重均分子量(Mw)。另一方面,该聚合物可具有5,000g/mole-100,000g/mole的重均分子量(Mw)。又一方面,该聚合物可具有10,000g/mole-80,000g/mole的重均分子量(Mw)。又一方面,该聚合物可具有20,000g/mole-80,000g/mole的重均分子量(Mw)。又一方面,该聚合物可具有30,000g/mole-80,000g/mole的重均分子量(Mw)。又一方面,该聚合物可具有50,000g/mole-70,000g/mole的重均分子量(Mw)。一方面,该聚合物可具有1,000g/mole-300,000g/mole的Z均分子量(Mz)。另一方面,该聚合物可具有30,000g/mole-250,000g/mole的Z均分子量(Mz)。又一方面,该聚合物可具有50,000g/mole-200,000g/mole的Z均分子量(Mz)。又一方面,该聚合物可具有100,000g/mole-200,000g/mole的Z均分子量(Mz)。又一方面,该聚合物可具有130,000g/mole-180,000g/mole的Z均分子量(Mz)。一方面,该聚合物可具有1.1-5.0的多分散指数PDI。另一方面,该聚合物可具有1.2-3.0的多分散指数PDI。又一方面,该聚合物可具有1.2-2.0的多分散指数PDI。又一方面,该聚合物可具有1.3-1.8的多分散指数PDI。又一方面,该聚合物可具有1.4-1.7的多分散指数PDI。
一方面,该生物降解剂可包含羧酸化合物。另一方面,该生物降解剂可包含化学吸引剂化合物;戊二酸或其衍生物;链长为5-18个碳的羧酸化合物;聚合物;和溶胀剂。
一方面,该生物降解剂还可包含能够消化丙烯腈丁二烯基橡胶的微生物。
一方面,可包含在该生物降解剂中的聚合物可选自:聚二乙烯基苯、乙烯乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚对苯二甲酸酯、聚酯、聚氯乙烯、甲基丙烯酸酯、尼龙6、聚碳酸酯、聚酰胺、聚氯丁二烯、丙烯腈丁二烯基橡胶及所述聚合物的任何共聚物,或其组合。
一方面,该生物降解剂还可包含相容添加剂。
一方面,该生物降解剂还可包含载体树脂。合适的载体树脂包括但不限于聚二乙烯基苯、乙烯乙酸乙烯酯共聚物、顺丁烯二酸酐和具有聚烯烃的丙烯酸,或其组合。
一方面,该生物降解剂还可包含吸引微生物的化学趋向剂。合适的化学趋向剂包括但不限于糖或呋喃酮。一方面,该呋喃酮可选自3,5dimethylyentenyl二氢2(3H)呋喃酮异构体混合物、emoxyfurane和N-酰基高丝氨酸内酯。另一方面,该化学趋向剂可包括香豆素和/或香豆素衍生物。
在不受理论限制的情况下,认为,当抛弃在例如生物学活性填埋场的富微生物环境中时,该生物降解剂通过一系列化学和生物过程增强另外生物不可降解的塑料产品的生物可降解性。该生物降解剂导致塑料成为某些土壤微生物的有吸引力的食物来源,促使该塑料比没有生物降解剂的塑料更快速地消耗。
该生物降解剂需要某些酶的作用来开始生物降解过程,因此含有生物降解剂的塑料在本文所述的材料和手套的预定使用期间不会开始生物降解。例如,这些微生物可分泌将聚合物破坏成易于被微生物消耗的组分的酶。典型地,当有机材料在缺氧环境中生物降解时,副产物为:腐殖质、甲烷和二氧化碳。认为,含有生物降解剂的塑料生物降解成与有机材料相同的副产物。
2.微生物
包括细菌和真菌的多种微生物有助于降解聚合材料。废物分离隔离试验工厂中的纤维素、塑料和橡胶材料的初步审查,以及氧化镁安全系数计算的可能效果,用于美国EPA福射和室内空气局而准备(Preliminary Review of the Degradation of Cellulosic,Plastic,and Rubber Materials in the Waste Isolation Pilot Plant,and PossibleEffects of Magnesium Oxide Safety Factor Calculations,Prepared for U.S.EPAOffice of Radiation and Indoor Air)(2006年9月11日)。放线菌是一类主要常见于土壤中并且可在低营养环境中成长的细菌。它们可以在需氧条件和厌氧条件下生存,尽管大多数为需氧的。放线菌最重要的作用是分解例如纤维素的有机营养物,并且它们是能消耗木质纤维素的少数细菌之一。
真菌(霉菌)通常需要氧气和4.5-5的pH范围来增殖。真菌在至高45℃的温度下生长,尽管最适宜的生长速率通常在30℃-37℃的温度下发生。由于大多数真菌需要氧气,它们在终止前可能仅适用于纤维素、塑料和橡胶(CPR)降解,并且持续相对较短的时间(堆肥环境)。存在一些关于厌氧真菌可降解木质纤维素材料的证据。
生物降解过程可以许多方式影响聚合物。可影响聚合物的微生物过程包括由细胞生长造成的机械损坏、引起聚合物结构破坏的直接酶作用以及由除酶以外的物质的排泄造成的二次生物化学作用,其可直接影响聚合物或改变环境条件,例如PH或氧化还原条件。尽管例如细菌的微生物通常对用于生长的基质具有非常的特异性,但是许多能够随时间而适应其它基质。微生物生成通过与特定基质或基质的组合结合来催化反应的酶。这些酶的构象决定了它们对聚合物的催化反应性。pH、温度和其它化学添加剂的改变可能诱导这些酶的构象改变。
3.微生物和塑料降解
对于合成塑料和橡胶聚合物的酶降解,在聚合物主链中含有可水解基团的聚合物将特别倾向于微生物侵蚀,因为许多微生物能够生成水解酶(催化水解的酶)。通常,脂族聚酯、聚氨酯、聚醚和聚酰亚胺更易于被通常出现的微生物降解。通常,较高分子量聚合物和支化聚合物更耐受微生物降解。然而,已经确认了一些可以降解聚乙烯的菌株,包括红球菌(Rhodococcus)和波茨坦短芽孢杆菌(B.orstelensis)。
在塑料和橡胶材料的微生物降解的任何评估中,微生物适应新营养物来源的能力是非常显著的。细菌适应塑料降解的证据已经在一些情形中显示。例如,发现在将铜绿假单胞菌与聚酰胺-6聚合物接触56天后,该细菌开始增殖。用这些细菌对先前未处理的聚酰胺接种导致在新基质上的立即生长。单独种类的细菌可以进行化学破坏或生物降解的几个不同步骤。大多数毒性化合物通过所谓的聚生体(consortia)的组降解或生物降解。该组中的每一物种在降解过程的特定阶段起作用,并且需要它们中的一种或多种一起来完成降解或生物降解或解毒过程。可将含有例如杀虫剂、金属、放射性元素、混合废物等的这些东西的受污染容器用于容纳微生物,这些微生物将使污染物解毒并分解并且将该容器生物降解。
可有助于生物降解的其它微生物为嗜冷菌、嗜温菌、嗜热菌、放线菌、腐生菌、腐化米霉菌(absidia)、支顶孢菌(acremonium)、交链孢属(alternaria)、无隔孢子(amerospore)、节菱孢菌(arthrinium)、子囊孢子(ascospore)、曲霉属(aspergillus)、浅蓝灰曲霉(aspergillus caesiellus)、亮白曲霉(aspergilluscandidus)、肉色曲霉(aspergillus carneus)、棒曲霉(aspergillus clavatus)、弯头曲霉(aspergillusdeflectus)、黄曲霉(aspergillus flavus)、烟曲霉(aspergillus fumigatus)、灰绿曲霉(aspergillus glaucus)、构巢曲霉(aspergillus nidulans)、棕曲霉(aspergillusochraceus)、米曲霉(aspergillus oryzae)、寄生曲霉(aspergillus parasiticus)、青霉状曲霉(aspergilluspenicilloides)、局限曲霉(aspergillus restrictus)、萨氏曲霉(aspergillus sydowi)、土曲霉(aspergillus terreus)、焦曲霉(aspergillus ustus)、杂色曲霉(aspergillusversicolor)、曲霉属/青霉属类似物、短梗霉属(aureobasidium)、担子菌(basidiomycetes)、担孢子(basidiospore)、双极霉属(bipolaris)、芽生菌(blastomyces)、波茨坦短芽孢杆菌、葡萄孢属(botrytis)、念珠菌属(Candida)、头孢霉菌(cephalosporium)、毛壳菌(chaetomium)、芽枝霉(cladosporium)、黄枝孢(Cladosporiumfulvum)、草本枝孢(cladosporium herbarum)、大孢枝孢(cladosporium macrocarpum)、球孢枝孢(cladosporiumsphaerospermum)、分生孢子复合体(conidia)、分生孢子(conidium)、耳霉属(conidobolus)、新型隐球菌(Cryptococcus neoformans)、皮层隐藏菌(cryptostroma corticale)、小克银汉霉属(cunninghamella)、弯孢霉(curvularia)、德斯霉(dreschlera)、附球菌(epicoccum)、表皮癖菌(epidermophyton)、真菌、腐皮镰孢(Fusarium solani)、地霉属(Geotrichum)、黏帚霉属(gliocladium)、helicomyces、长蠕孢属(Helminthosporium)、组织孢浆菌属(Histoplasma)、腐质霉(humicula)、透明菌丝体(hyaline mycelia)、刺黑乌霉菌(meMnoniella)、小孢子菌(microsporum)、霉菌、丛梗孢属、毛霉菌、菌丝体、粘菌、黑孢子菌(nigrospora)、粉孢子、拟青霉菌、丝葚霉(papulospora)、青霉属、黑团孢菌(periconia)、子囊壳、霜霉菌(peronospora)、暗色丝孢霉菌(phaeohyphomycosis)、茎点霉属(phoma)、皮司霉菌(pithomyces)、根毛霉(rhizomucor)、根菌(rhizopus)、红球菌属(rhodococcus)、红酵母属(rhodotorula)、镑菌(rusts)、酵母菌(saccharomyces)、帚霉属(scopulariopsis)、黄瘤孢属(sepedonium)、干朽菌(serpula Iacrymans)、黑粉菌(smuts)、斯氏格孢菌(spegazzinia)、孢子、裂孢属(sporoschisma)、孢子丝菌(sporothrix)、侧孢霉(sporotrichum)、葡萄穗霉(stachybotrys)、匍柄霉菌(stemphylium)、共头霉(syncephalastrum)、Thermononesporefusca DSM 43793、圆酿酵母、短梗螺孢(trichocladium)、木霉属、毛藓菌属(Trichophyton)、单端孢属(trichothecium)、麦轴梗霉属(tritirachium)、单格霉属(ulocladium)、轮枝孢菌(verticillium)、节担菌属(wallemia)和酵母。
可结合一种或多种呋喃酮化合物以作为细菌的化学吸引剂和/或作为分解或降解聚合物的增味剂。一些呋喃酮,特别是某些卤代呋喃酮,是群体感应抑制剂(quorumsensing inhibitor)。群体感应抑制剂典型地是低分子量分子,其导致群体感应微生物明显减少。换句话说,卤代呋喃酮杀死某些微生物。卤代呋喃酮阻止在例如费氏弧菌(V.fischeri)、哈维氏弧菌(Vibrio harveyi)、无花果沙雷氏菌(Serratia ficaria)及其它细菌的细菌中的细菌群集。然而,天然呋喃酮对铜绿假单胞菌(P.aeruginosa)没有作用,但是合成呋喃酮可对铜绿假单胞菌有效。
包括但不限于下列那些的一些呋喃酮可为细菌的化学吸引剂。合适的呋喃酮包括但不限于:3,5imethylyentenyl二氢2(3H)呋喃酮异构体混合物、emoxyfurane和N-酰基高丝氨酸内酯,或其组合。
已经显示被上面列举的呋喃酮化合物吸引的细菌包括但不限于紫色色杆菌(C.violaceum)。
其它化学吸引剂包括不能被细菌代谢的糖。这些化学吸引剂的实例可包括但不限于:半乳糖、半乳糖酸酯、葡萄糖、丁二酸酯、苹果酸酯、天冬氨酸酯、丝氨酸、富马酸酯、核糖、丙酮酸酯、草乙酸酯及其它L-糖结构和D-糖结构,但不限于此。被吸引到这些糖的细菌包括但不限于大肠杆菌和沙门氏菌。在一个优选的实施方案中,该糖为非酯化淀粉。
香豆素及其衍生物也可为细菌的化学吸引剂。香豆素衍生物为本领域的技术人员所知。
一方面,该生物降解剂可与任何聚合材料结合,例如在手套中见到的聚合材料,例如丙烯腈丁二烯基橡胶、含卤素的弹性体聚合物或含卤素的热塑性聚合物。在以小量与丙烯腈丁二烯基橡胶、含卤素的弹性体聚合物和含卤素的热塑性聚合物中的任一种结合时,所得组合物、材料或手套变得生物可降解,同时维持其期望的特性。所得材料和由其制造的产品(即,手套)表现出相同的期望机械性能且具有与没有该添加剂的产品实际上类似的储存期限,然而,在被丢弃时,能够被通常在地球上几乎随处可见的厌氧微生物和需氧微生物的群落至少部分地代谢为惰性生物质。
该生物降解过程可需氧或厌氧地发生。其可在存在或不存在光的情况下发生。传统的聚合物和由此而来的产品现在能够在填埋和堆肥环境中在如由EPA定义平均为30-50年的合理时间内生物降解。
一方面,该生物降解剂可在加入时增加所公开材料和手套的生物降解速率。这些材料和手套可降解成对环境无害的惰性类腐殖质形式。通过趋化剂吸引微生物的实例是使用正趋化性剂,例如有香味的聚对苯二甲酸乙二醇酯粒料、未被微生物代谢的淀粉D-糖或吸引微生物的呋喃酮,或其任何组合。
一方面,该生物降解过程用一种或多种在与热和水分结合时使塑料分子结构溶胀的专用溶胀剂开始。
当这一种或多种溶胀剂在塑料的分子结构内产生空间后,在重要的实验室试验后发现的生物活性化合物的组合吸引微生物群落,其破坏化学键并通过天然微生物过程代谢塑料。
一方面,该生物降解剂包含呋喃酮化合物、戊二酸、十六烷酸化合物、聚己酸内酯聚合物、帮助将添加剂材料以均匀形式置于聚合材料中以保证适当的生物降解的载体树脂。该生物降解剂还可包含器官感觉的有机化学剂,例如溶胀剂,即天然纤维、培养的胶体、环糊精、聚乳酸等。
一方面,生物降解剂可包含呋喃酮化合物、戊二酸、十六烷酸化合物、聚己酸内酯聚合物、器官感觉溶胀剂(天然纤维、培养的胶体、环糊精、聚乳酸等)和载体树脂的混合物,该载体树脂帮助将添加剂材料以均匀形式置于要使得生物可降解的聚合材料中,以保证适当的生物降解。一方面,该呋喃酮化合物在等于或大于0-20重量%的范围内。另一方面,该呋喃酮化合物为总添加剂的20-40重量%、或40-60重量%、或60-80重量%或80-100重量%。该戊二酸在等于或大于总添加剂的0-20重量%的范围内。另一方面,该戊二酸为总添加剂的20-40重量%、或40-60重量%、或60-80重量%或80-100重量%,20-40重量%、40-60重量%、60-80重量%或80-100重量%。该十六烷酸化合物在等于或大于总添加剂的0-20重量%的范围内。另一方面,该十六烷酸为总添加剂的20-40重量%、或40-60重量%、或60-80重量%或80-100重量%,20-40重量%、40-60重量%、60-80重量%或80-100重量%。该聚己酸内酯聚合物在等于或大于总添加剂的0-20重量%的范围内。另一方面,该聚己酸内酯为总生物降解剂的20-40重量%、或40-60重量%、或60-80重量%或80-100重量%,20-40重量%、40-60重量%、60-80重量%或80-100重量%。天然或人造的器官感觉溶胀剂(例如,天然纤维、培养的胶体、环糊精或聚乳酸)在等于或大于添加剂的0-20重量%的范围内。一方面,该器官感觉溶胀剂为总生物降解剂的20-40重量%、或40-60重量%、或60-80重量%或80-100重量%,20-40重量%、40-60重量%、60-80重量%或80-100重量%。
一方面,该戊二酸化合物例如可为丙基戊二酸,但不限于此。
一方面,该聚己酸内酯聚合物可选自但不限于:聚-ε-己内酯、聚己酸内酯、聚(乳酸)、聚(乙醇酸)、聚(乳酸-共-乙醇酸)。
一方面,该溶胀剂可选自但不限于:天然纤维、培养的胶体、器官感觉化合物、环糊精。
一方面,该载体树脂可选自但不限于:乙烯乙酸乙烯酯、聚乙酸乙烯酯、顺丁烯二酸酐和具有聚烯烃的丙烯酸。
一方面,该生物降解剂还可包含二丙二醇。
一方面,该生物降解剂还可包含大豆衍生物,例如大豆-甲基-酯。
一方面,生物降解剂可通过例如造粒、粉化、制备乳液、悬浮液或类似均匀稠度的其它介质而结合在本文所述的聚合物中。
一方面,刚好在将聚合材料送到用于制造手套的成型机之前,将生物降解剂与聚合材料共混。
可使用任何载体树脂(例如,聚乙酸乙烯酯、乙酸乙烯乙酯等),其中与这些载体树脂相容的聚烯烃或任何塑性材料可以化学方式结合并且允许添加剂分散。
一方面,该生物降解剂包含一种或多种用于控制生物降解速率的抗氧化剂。抗氧化剂可酶偶合到生物可降解的单体,使得所得生物可降解的聚合物保留抗氧化剂功能。可制备出抗氧化剂-偶合的生物可降解的聚合物,以产生以与抗氧化剂的有效施用速率一致的速率降解的与抗氧化剂偶合的聚合物。抗氧化剂基于特殊应用而选择,且该生物可降解的单体可为合成或天然的。
一方面,例示性生物降解剂可包括自ENSO Plastics of Mesa,Arizona购得的有机脂质基SR5300产品。
4.材料
a.生物可降解的弹性体材料
i.包含丙烯腈的材料
本文公开了一种由包含以下各物的组合物形成的生物可降解的弹性体材料:a)丙烯腈丁二烯基橡胶;b)碱性稳定剂;c)金属氧化物交联剂;和d)生物降解剂,其中该生物可降解的弹性体材料表现出如根据ASTM D5511测试标准所测量的生物降解速率,其生物降解速率大于缺乏该生物降解剂的基本相同的参考弹性体材料的生物降解速率。
一方面,该丙烯腈丁二烯基橡胶以大于70.0-约98.0份/100干燥份的总组合物的量存在。例如,该丙烯腈丁二烯基橡胶以约72.0、76.0、80.0、84.0、88.0、92.0或96.0份/100干燥份的总组合物的量存在。例如,该丙烯腈丁二烯基橡胶以约88.0份/干燥份的总组合物的量存在。丙烯腈丁二烯基树脂和胶乳为本领域的技术人员所知且可在市场上购得。例如,丙烯腈丁二烯基胶乳自Synthomer作为Synthomer X1138购得,其为羧酸化丙烯腈丁二烯橡胶颗粒在水中的细分散体(45%固体/55%水)。
一方面,该碱性稳定剂以大于0-约2.0份/100干燥份丙烯腈丁二烯基橡胶的量存在。例如,该碱性稳定剂以约0.2、0.4、0.6、0.8、1.0、1.2、1.4、1.6、1.8或2.0份/100干燥份丙烯腈丁二烯基橡胶的量存在。
一方面,该碱性稳定剂包含碱金属氢氧化物。合适的碱性稳定剂包括但不限于包含氢氧化钾或氨的那些或其组合。例如,该碱性稳定剂可为氢氧化钾。在另一实施例中,该碱性稳定剂可为氨。在又一实施例中,该碱性稳定剂可为氢氧化钾和氨。
一方面,该组合物可具有碱性pH。例如,组合物可具有在约8.0-约12.0范围内,例如8.5-约10.5的pH。
一方面,该丙烯腈丁二烯基橡胶可为丙烯腈丁二烯橡胶胶乳。在另一实施例中,该丙烯腈丁二烯基橡胶可为羧酸化丙烯腈丁二烯橡胶胶乳。
一方面,该金属氧化物交联剂可为氧化锌或氧化镁。例如,该金属氧化物交联剂可为氧化锌。在另一实施例中,该金属氧化物交联剂可为氧化镁。其它金属氧化物交联剂也可为本领域已知的其它物质。
一方面,该金属氧化物交联剂可以大于0-约5.0份/100干燥份丙烯腈丁二烯基橡胶的量存在。例如,该金属氧化物交联剂可以约0.5、1.0、1.5、2.0、2.5、3.0、3.5、4.0、4.5或5.0份/100干燥份丙烯腈丁二烯基橡胶的量存在。
一方面,该组合物还可包含至少一种添加剂。合适的添加剂可选自热敏化剂、表面活性剂、硫化剂、无机填料、抗氧化剂、颜料和增味剂。
一方面,该组合物可包含以大于0-约20.0份/100干燥份丙烯腈丁二烯基橡胶的量存在的无机填料。例如,该组合物可包含以约2、4、6、8、10、12、14、16、18或20份/100干燥份丙烯腈丁二烯基橡胶的量存在的无机填料。
一方面,该生物降解剂以大于0-约2.0份/100干燥份丙烯腈丁二烯基橡胶的量存在于组合物中。例如,该生物降解剂以约0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1.0、1.1、1.2、1.3、1.4、1.5、1.6、1.7、1.8、1.9或2.0份/100干燥份丙烯腈丁二烯基橡胶的量存在于组合物中。
一方面,该生物降解剂可包含羧酸化合物。另一方面,该生物降解剂可包含化学吸引剂化合物;戊二酸或其衍生物;链长为5-18个碳的羧酸化合物;聚合物;和溶胀剂。
一方面,该生物降解剂还可包含能够消化丙烯腈丁二烯基橡胶的微生物。
一方面,可包含在生物降解剂中的聚合物可选自:聚二乙烯基苯、乙烯乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚对苯二甲酸酯、聚酯、聚氯乙烯、甲基丙烯酸酯、尼龙6、聚碳酸酯、聚酰胺、聚氯丁二烯、丙烯腈丁二烯基橡胶和所述聚合物的任何共聚物,或其组合。
一方面,该生物降解剂还可包含相容添加剂。
一方面,该生物降解剂还可包含载体树脂。合适的载体树脂包括但不限于聚二乙烯基苯、乙烯乙酸乙烯酯共聚物、顺丁烯二酸酐和具有聚烯烃的丙烯酸,或其组合。
一方面,该生物降解剂还可包含吸引微生物的化学趋向剂。合适的化学趋向剂包括但不限于糖或呋喃酮。一方面,该呋喃酮可选自3,5dimethylyentenyl二氢2(3H)呋喃酮异构体混合物、emoxyfurane和N-酰基高丝氨酸内酯。另一方面,该化学趋向剂可包括香豆素和/或香豆素衍生物。
一方面,该弹性体材料可为硫化的。另一方面,该弹性体材料不是硫化的。例如,该组合物将不含任何加速剂材料。
一方面,该组合物或弹性体材料还可包含羧酸或其衍生物和包含二价或三价金属的化合物,其中该羧酸或其衍生物提供足以与丙烯腈丁二烯基橡胶交联的羧基水平。合适的羧酸包括但不限于为乙烯丙烯酸的羧酸。
可结合到本文所述的所有公开材料和手套中的交联化学剂描述在Williams等的美国专利6,706,816中,该专利通过引用的方式整体结合到本文中。
一方面,该生物可降解的弹性体材料为未支撑的。另一方面,该生物可降解的弹性体材料为支撑的。合适的支撑材料包括但不限于棉、尼龙、聚酯、再循环的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、丙烯酸系树脂、莱克拉(lycra)、竹、钢铁、碳纤维、玻璃纤维、间和对芳族聚酰胺(例如,)或超高分子量的聚乙烯,或其组合。
ii.包含含卤素的弹性体聚合物的材料
本文还公开了由包含以下各物的组合物形成的生物可降解的弹性体材料:a)含卤素的弹性体聚合物;和b)生物降解剂,其中该生物可降解的弹性体材料表现出如根据ASTMD5511测试标准所测量的生物降解速率,其生物降解速率大于缺乏该生物降解剂的基本相同的参考弹性体材料的生物降解速率。
一方面,该含卤素的弹性体聚合物以大于70.0-约98.0份/100干燥份的总组合物的量存在。例如,该含卤素的弹性体聚合物以约72.0、76.0、80.0、84.0、88.0、92.0或96.0份/100干燥份的总组合物的量存在。例如,该含卤素的弹性体聚合物以约88.0份/100干燥份的总组合物的量存在。聚氯丁二烯为本领域的技术人员所知且可在市场上购得。例如,聚氯丁二烯自DuPontTM作为氯丁橡胶(Neoprene)购得。
一方面,该含卤素的弹性体聚合物包括聚氯丁二烯。例如,该含卤素的弹性体聚合物可为聚氯丁二烯。
一方面,该组合物还可包含金属氧化物交联剂。一方面,该金属氧化物交联剂可为氧化锌或氧化镁。例如,该金属氧化物交联剂可为氧化锌。在另一实施例中,该金属氧化物交联剂可为氧化镁。其它金属氧化物交联剂也可为本领域已知的其它物质。
一方面,该金属氧化物交联剂可以大于0-约10.0份/100干燥份的含卤素的弹性体聚合物的量存在。例如,该金属氧化物交联剂可以约1.0、2.0、3.0、4.0、5.0、6.0、7.0、8.0、9.0或10.0份/100干燥份的含卤素的弹性体聚合物的量存在。
一方面,该组合物还可包含至少一种添加剂。合适的添加剂可选自热敏化剂、表面活性剂、硫化剂、无机填料、抗氧化剂、颜料和增味剂。
一方面,该组合物可包含以大于0-约20.0份/100干燥份的含卤素的弹性体聚合物的量存在的无机填料。例如,该组合物可包含以约2、4、6、8、10、12、14、16、18或20份/100干燥份的含卤素的弹性体聚合物的量存在的无机填料。
一方面,该生物降解剂以大于0-约2.0份/100干燥份的含卤素的弹性体聚合物的量存在于组合物中。例如,该生物降解剂以约0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1.0、1.1、1.2、1.3、1.4、1.5、1.6、1.7、1.8、1.9或2.0份/100干燥份的含卤素的弹性体聚合物的量存在于组合物中。
一方面,该生物降解剂可包含羧酸化合物。另一方面,该生物降解剂可包含化学吸引剂化合物;戊二酸或其衍生物;链长为5-18个碳的羧酸化合物;聚合物;和溶胀剂。
一方面,该生物降解剂还可包含能够消化含卤素的弹性体聚合物的微生物。
一方面,可包含在生物降解剂中的聚合物可选自:聚二乙烯基苯、乙烯乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚对苯二甲酸酯、聚酯、聚氯乙烯、甲基丙烯酸酯、尼龙6、聚碳酸酯、聚酰胺、聚氯丁二烯、丙烯腈丁二烯基橡胶和所述聚合物的任何共聚物,或其组合。
一方面,该生物降解剂还可包含相容添加剂。
一方面,该生物降解剂还可包含载体树脂。合适的载体树脂包括但不限于聚二乙烯基苯、乙烯乙酸乙烯酯共聚物、顺丁烯二酸酐和具有聚烯烃的丙烯酸,或其组合。
一方面,该生物降解剂还可包含吸引微生物的化学趋向剂。合适的化学趋向剂包括但不限于糖或呋喃酮。一方面,该呋喃酮可选自3,5dimethylyentenyl二氢2(3H)呋喃酮异构体混合物、emoxyfurane和N-酰基高丝氨酸内酯。另一方面,该化学趋向剂可包括香豆素和/或香豆素衍生物。
一方面,该弹性体材料可为硫化的。另一方面,该弹性体材料不是硫化的。例如,该组合物将不含任何加速剂材料。
一方面,该组合物或弹性体材料还可包含羧酸或其衍生物和包含二价或三价金属的化合物,其中该羧酸或其衍生物提供足以与丙烯腈丁二烯基橡胶交联的羧基水平。合适的羧酸包括但不限于为乙烯丙烯酸的羧酸。
一方面,该生物可降解的弹性体材料为未支撑的。另一方面,该生物可降解的弹性体材料为支撑的。合适的支撑材料包括但不限于棉、尼龙、聚酯、再循环的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、丙烯酸系树脂、莱克拉、竹、钢铁、碳纤维、玻璃纤维、间和对芳族聚酰胺(例如,)或超高分子量的聚乙烯,或其组合。
b.生物可降解的热塑性材料
本文还公开了一种由包含以下各物的组合物形成的生物可降解的热塑性材料:a)含卤素的热塑性聚合物;b)生物降解剂;和c)增塑剂,其中该生物可降解的热塑性材料表现出如根据ASTM D5511测试标准所测量的生物降解速率,其生物降解速率大于缺乏该生物降解剂的基本相同的参考热塑性材料的生物降解速率。
一方面,该含卤素的热塑性聚合物以大于30.0-约70.0份/100干燥份的总组合物的量存在。例如,该含卤素的热塑性聚合物以约35.0、40.0、45.0、50.0、55.0、60.0、65.0份/100干燥份的总组合物的量存在。例如,该含卤素的热塑性聚合物以约50.0份/100干燥份的总组合物的量存在。含卤素的热塑性聚合物为本领域的技术人员所知且可在市场上购得。例如,聚氯乙烯(PVC)自Cameo Chemicals作为Pevikon737购得。
一方面,该含卤素的热塑性聚合物可包括聚氯乙烯(PVC)。例如,该含卤素的热塑性聚合物可为PVC。
该增塑剂提供许多功能,包括润湿表面,或供选地降低材料的弹性模量,或另外还帮助材料的混合和施用。许多增塑剂为现有的且在本领域中已知,包括脂肪酸,例如油酸、棕榈酸等;邻苯二甲酸二辛酯;磷脂;和磷脂酸。合适的增塑剂包括但不限于邻苯二甲酸二异壬酯、苯甲酸1-[2-(苯甲酰氧基)丙氧基]丙-2-基酯和环氧化大豆油。该增塑剂可以大于0-约160份/100干燥份的含卤素的热塑性聚合物的量存在。例如,该增塑剂可以约20、40、60、80、100、120、140或160份/100干燥份的含卤素的热塑性聚合物的量存在。
一方面,该组合物还包含至少一种选自填料、稳定剂和颜料的添加剂。
一方面,该组合物可包含以大于0-约20.0份/100干燥份的含卤素的弹性体聚合物的量存在的无机填料。例如,该组合物可包含以约2、4、6、8、10、12、14、16、18或20份/100干燥份的含卤素的弹性体聚合物的量存在的无机填料。
一方面,该生物降解剂以大于0-约2.0份/100干燥份的含卤素的弹性体聚合物的量存在于组合物中。例如,该生物降解剂以约0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1.0、1.1、1.2、1.3、1.4、1.5、1.6、1.7、1.8、1.9或2.0份/100干燥份的含卤素的弹性体聚合物的量存在于组合物中。
一方面,该生物降解剂可包含羧酸化合物。另一方面,该生物降解剂可包含化学吸引剂化合物;戊二酸或其衍生物;链长为5-18个碳的羧酸化合物;聚合物;和溶胀剂。
一方面,该生物降解剂还可包含能够消化含卤素的弹性体聚合物的微生物。
一方面,可包含在生物降解剂中的聚合物可选自:聚二乙烯基苯、乙烯乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚对苯二甲酸酯、聚酯、聚氯乙烯、甲基丙烯酸酯、尼龙6、聚碳酸酯、聚酰胺、聚氯丁二烯、丙烯腈丁二烯基橡胶和所述聚合物的任何共聚物,或其组合。
一方面,该生物降解剂还可包含相容添加剂。
一方面,该生物降解剂还可包含载体树脂。合适的载体树脂包括但不限于聚二乙烯基苯、乙烯乙酸乙烯酯共聚物、顺丁烯二酸酐和具有聚烯烃的丙烯酸,或其组合。
一方面,该生物降解剂还可包含吸引微生物的化学趋向剂。合适的化学趋向剂包括但不限于糖或呋喃酮。一方面,该呋喃酮可选自3,5dimethylyentenyl二氢2(3H)呋喃酮异构体混合物、emoxyfurane和N-酰基高丝氨酸内酯。另一方面,该化学趋向剂可包括香豆素和/或香豆素衍生物。
一方面,该生物可降解的热塑性材料为未支撑的。另一方面,该生物可降解的热塑性材料为支撑的。合适的支撑材料包括但不限于棉、尼龙、聚酯、再循环的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、丙烯酸系树脂、莱克拉、竹、钢铁、碳纤维、玻璃纤维、间和对芳族聚酰胺或超高分子量的聚乙烯,或其组合。
c.材料的生物可降解性能
本文所述的所有性能可归于本文公开的所有材料,包括生物可降解的弹性体材料和生物可降解的热塑性材料。
一方面,该生物可降解的弹性体材料或该生物可降解的热塑性材料在需氧条件下生物可降解。另一方面,该生物可降解的弹性体材料或该生物可降解的热塑性材料在厌氧条件下生物可降解。
一方面,该生物可降解的弹性体材料或该生物可降解的热塑性材料表现出如根据ASTM D5511所测量的通过以下表征的生物降解速率:在30天之后的生物降解百分数比相应参考弹性体材料在30天之后的生物降解百分数大至少200%。
一方面,该生物可降解的弹性体材料或该生物可降解的热塑性材料表现出如根据ASTM D5511所测量的通过以下表征的生物降解速率:在30天之后的生物降解百分数比相应参考弹性体材料在30天之后的生物降解百分数大至少200%。
一方面,该生物可降解的弹性体材料或该生物可降解的热塑性材料表现出如根据ASTM D5511所测量的通过以下表征的生物降解速率:在65天之后的生物降解百分数比相应参考弹性体材料在65天之后的生物降解百分数大至少300%。
一方面,该生物可降解的弹性体材料或该生物可降解的热塑性材料表现出如根据ASTM D5511所测量的通过以下表征的生物降解速率:在120天之后的生物降解百分数比相应参考弹性体材料在120天之后的生物降解百分数大至少500%。
一方面,该生物可降解的弹性体材料或该生物可降解的热塑性材料表现出如根据ASTM D5511所测量的通过以下表征的生物降解速率:在160天之后的生物降解百分数比相应参考弹性体材料在160天之后的生物降解百分数大至少700%。
一方面,该生物可降解的弹性体材料或该生物可降解的热塑性材料表现出如根据ASTM D5511所测量的通过至少至少约3%的在30天之后的生物降解百分数表征的生物降解速率。
一方面,该生物可降解的弹性体材料或该生物可降解的热塑性材料表现出如根据ASTM D5511所测量的通过至少至少约4%的在65天之后的生物降解百分数表征的生物降解速率。
一方面,该生物可降解的弹性体材料或该生物可降解的热塑性材料表现出如根据ASTM D5511所测量的通过至少至少约10%的在120天之后的生物降解百分数表征的生物降解速率。
一方面,该生物可降解的弹性体材料或该生物可降解的热塑性材料表现出如根据ASTM D5511所测量的通过至少至少约15%的在160天之后的生物降解百分数表征的生物降解速率。
C.手套
1.生物可降解的弹性体手套
a.包含丙烯腈的手套
本文还公开了一种生物可降解的弹性体手套,其包含由包含以下各物的组合物形成的生物可降解的弹性体手套材料:a)丙烯腈丁二烯基橡胶;b)碱性稳定剂;c)金属氧化物交联剂;和d)生物降解剂,其中该生物可降解的弹性体手套材料表现出如根据ASTM D5511测试标准所测量的生物降解速率,其生物降解速率大于缺乏该生物降解剂的基本相同的参考弹性体手套材料的生物降解速率。
一方面,该丙烯腈丁二烯基橡胶以大于70.0-约98.0份/100干燥份的总组合物的量存在。例如,该丙烯腈丁二烯基橡胶以约72.0、76.0、80.0、84.0、88.0、92.0或96.0份/100干燥份的总组合物的量存在。例如,该丙烯腈丁二烯基橡胶以约88.0份/干燥份的总组合物的量存在。
一方面,该碱性稳定剂以大于0-约2.0份/100干燥份丙烯腈丁二烯基橡胶的量存在。例如,该碱性稳定剂以约0.2、0.4、0.6、0.8、1.0、1.2、1.4、1.6、1.8或2.0份/100干燥份丙烯腈丁二烯基橡胶的量存在。
一方面,该碱性稳定剂包含碱金属氢氧化物。合适的碱性稳定剂包括但不限于包含氢氧化钾或氨的那些。例如,该碱性稳定剂可为氢氧化钾。在另一实施例中,该碱性稳定剂可为氨。
一方面,该组合物可具有碱性pH。例如,组合物可具有在约8.0-约12.0范围内,例如8.5-约10.5的pH。
一方面,该丙烯腈丁二烯基橡胶可为丙烯腈丁二烯橡胶胶乳。在另一实施例中,该丙烯腈丁二烯基橡胶可为羧酸化丙烯腈丁二烯橡胶胶乳。
一方面,该金属氧化物交联剂可为氧化锌或氧化镁。例如,该金属氧化物交联剂可为氧化锌。在另一实施例中,该金属氧化物交联剂可为氧化镁。其它金属氧化物交联剂也可为本领域已知的其它物质。
一方面,该金属氧化物交联剂可以大于0-约5.0份/100干燥份丙烯腈丁二烯基橡胶的量存在。例如,该金属氧化物交联剂可以约0.5、1.0、1.5、2.0、2.5、3.0、3.5、4.0、4.5或5.0份/100干燥份丙烯腈丁二烯基橡胶的量存在。
一方面,该组合物还可包含至少一种添加剂。合适的添加剂可选自热敏化剂、表面活性剂、硫化剂、无机填料、抗氧化剂、颜料和增味剂。
一方面,该组合物可包含以大于0-约20.0份/100干燥份丙烯腈丁二烯基橡胶的量存在的无机填料。例如,该组合物可包含以约2、4、6、8、10、12、14、16、18或20份/100干燥份丙烯腈丁二烯基橡胶的量存在的无机填料。
一方面,该生物降解剂以大于0-约2.0份/100干燥份丙烯腈丁二烯基橡胶的量存在于组合物中。例如,该生物降解剂以约0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1.0、1.1、1.2、1.3、1.4、1.5、1.6、1.7、1.8、1.9或2.0份/100干燥份丙烯腈丁二烯基橡胶的量存在于组合物中。
一方面,该生物降解剂可包含羧酸化合物。另一方面,该生物降解剂可包含化学吸引剂化合物;戊二酸或其衍生物;链长为5-18个碳的羧酸化合物;聚合物;和溶胀剂。
一方面,该生物降解剂还可包含能够消化丙烯腈丁二烯基橡胶的微生物。
一方面,可包含在生物降解剂中的聚合物可选自:聚二乙烯基苯、乙烯乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚对苯二甲酸酯、聚酯、聚氯乙烯、甲基丙烯酸酯、尼龙6、聚碳酸酯、聚酰胺、聚氯丁二烯、丙烯腈丁二烯基橡胶和所述聚合物的任何共聚物,或其组合。
一方面,该生物降解剂还可包含相容添加剂。
一方面,该生物降解剂还可包含载体树脂。合适的载体树脂包括但不限于聚二乙烯基苯、乙烯乙酸乙烯酯共聚物、顺丁烯二酸酐和具有聚烯烃的丙烯酸,或其组合。
一方面,该生物降解剂还可包含吸引微生物的化学趋向剂。合适的化学趋向剂包括但不限于糖或呋喃酮。一方面,该呋喃酮可选自3,5dimethylyentenyl二氢2(3H)呋喃酮异构体混合物、emoxyfurane和N-酰基高丝氨酸内酯。另一方面,该化学趋向剂可包括香豆素和/或香豆素衍生物。
一方面,该弹性体材料可为硫化的。另一方面,该弹性体材料不是硫化的。例如,该组合物将不含任何加速剂材料。
一方面,该组合物或弹性体材料还可包含羧酸或其衍生物和包含二价或三价金属的化合物,其中该羧酸或其衍生物提供足以与丙烯腈丁二烯基橡胶交联的羧基水平。合适的羧酸包括但不限于为乙烯丙烯酸的羧酸。
可结合在本文所述的所有公开材料和手套中的交联化学剂描述在Williams等的美国专利6,706,816中,该专利通过引用的方式整体结合到本文中。
一方面,该生物可降解的弹性体手套为未支撑的。另一方面,该生物可降解的弹性体手套为支撑的。合适的支撑材料包括但不限于棉、尼龙、聚酯、再循环的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、丙烯酸系树脂、莱克拉、竹、钢铁、碳纤维、玻璃纤维、间和对芳族聚酰胺(例如,)或超高分子量的聚乙烯,或其组合。
(b)包含含卤素的弹性体聚合物的手套
一种生物可降解的弹性体手套,其包含由包含以下各物的组合物形成的生物可降解的弹性体手套材料:a)含卤素的弹性体聚合物;和b)生物降解剂,其中该生物可降解的弹性体手套材料表现出如根据ASTM D5511测试标准所测量的生物降解速率,其生物降解速率大于缺乏该生物降解剂的基本相同的参考弹性体手套材料的生物降解速率。
一方面,该含卤素的弹性体聚合物以大于70.0-约98.0份/100干燥份的总组合物的量存在。例如,该含卤素的弹性体聚合物以约72.0、76.0、80.0、84.0、88.0、92.0或96.0份/100干燥份的总组合物的量存在。例如,该含卤素的弹性体聚合物以约88.0份/100干燥份的总组合物的量存在。
一方面,该含卤素的弹性体聚合物包含包括聚氯丁二烯。例如,该含卤素的弹性体聚合物可为聚氯丁二烯。
一方面,该组合物还可包含金属氧化物交联剂。一方面,该金属氧化物交联剂可为氧化锌或氧化镁。例如,该金属氧化物交联剂可为氧化锌。在另一实施例中,该金属氧化物交联剂可为氧化镁。其它金属氧化物交联剂也可为本领域已知的其它物质。
一方面,该金属氧化物交联剂可以大于0-约10.0份/100干燥份的含卤素的弹性体聚合物的量存在。例如,该金属氧化物交联剂可以约1.0、2.0、3.0、4.0、5.0、6.0、7.0、8.0、9.0或10.0份/100干燥份的含卤素的弹性体聚合物的量存在。
一方面,该组合物还可包含至少一种添加剂。合适的添加剂可选自热敏化剂、表面活性剂、硫化剂、无机填料、抗氧化剂、颜料和增味剂。
一方面,该组合物可包含以大于0-约20.0份/100干燥份的含卤素的弹性体聚合物的量存在的无机填料。例如,该组合物可包含以约2、4、6、8、10、12、14、16、18或20份/100干燥份的含卤素的弹性体聚合物的量存在的无机填料。
一方面,该生物降解剂以大于0-约2.0份/100干燥份的含卤素的弹性体聚合物的量存在于组合物中。例如,该生物降解剂以约0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1.0、1.1、1.2、1.3、1.4、1.5、1.6、1.7、1.8、1.9或2.0份/100干燥份的含卤素的弹性体聚合物的量存在于组合物中。
一方面,该生物降解剂可包含羧酸化合物。另一方面,该生物降解剂可包含化学吸引剂化合物;戊二酸或其衍生物;链长为5-18个碳的羧酸化合物;聚合物;和溶胀剂。
一方面,该生物降解剂还可包含能够消化含卤素的弹性体聚合物的微生物。
一方面,可包含在生物降解剂中的聚合物可选自:聚二乙烯基苯、乙烯乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚对苯二甲酸酯、聚酯、聚氯乙烯、甲基丙烯酸酯、尼龙6、聚碳酸酯、聚酰胺、聚氯丁二烯、丙烯腈丁二烯基橡胶和所述聚合物的任何共聚物,或其组合。
一方面,该生物降解剂还可包含相容添加剂。
一方面,该生物降解剂还可包含载体树脂。合适的载体树脂包括但不限于聚二乙烯基苯、乙烯乙酸乙烯酯共聚物、顺丁烯二酸酐和具有聚烯烃的丙烯酸,或其组合。
一方面,该生物降解剂还可包含吸引微生物的化学趋向剂。合适的化学趋向剂包括但不限于糖或呋喃酮。一方面,该呋喃酮可选自3,5dimethylyentenyl二氢2(3H)呋喃酮异构体混合物、emoxyfurane和N-酰基高丝氨酸内酯。另一方面,该化学趋向剂可包括香豆素和/或香豆素衍生物。
一方面,该弹性体材料可为硫化的。另一方面,该弹性体材料不是硫化的。例如,该组合物将不含任何加速剂材料。
一方面,该组合物或弹性体材料还可包含羧酸或其衍生物和包含二价或三价金属的化合物,其中该羧酸或其衍生物提供足以与丙烯腈丁二烯基橡胶交联的羧基水平。合适的羧酸包括但不限于为乙烯丙烯酸的羧酸。
一方面,该生物可降解的弹性体手套为未支撑的。另一方面,该生物可降解的弹性体手套为支撑的。合适的支撑材料包括但不限于棉、尼龙、聚酯、再循环的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、丙烯酸系、莱克拉、竹、钢铁、碳纤维、玻璃纤维、间和对芳族聚酰胺 或超高分子量的聚乙烯,或其组合。
2.生物可降解的热塑性手套
本文还公开了一种生物可降解的热塑性手套,其包含由包含以下各物的组合物形成的生物可降解的热塑性手套材料:a)包括聚氯乙烯的含卤素的热塑性聚合物;和b)生物降解剂,其中该生物可降解的热塑性手套材料表现出如根据ASTM D5511测试标准所测量的生物降解速率,其生物降解速率大于缺乏该生物降解剂的基本相同的参考热塑性手套材料的生物降解速率。
一方面,该含卤素的热塑性聚合物以大于30.0-约70.0份/100干燥份的总组合物的量存在。例如,该含卤素的热塑性聚合物以约35.0、40.0、45.0、50.0、55.0、60.0或65.0份/100干燥份的总组合物的量存在。例如,该含卤素的热塑性聚合物以约50.0份/100干燥份的总组合物的量存在。
一方面,该组合物还包含增塑剂。许多增塑剂为现有的且在本领域中已知,包括脂肪酸,例如油酸、棕榈酸等;邻苯二甲酸二辛酯;磷脂;和磷脂酸。合适的增塑剂包括但不限于邻苯二甲酸二异壬酯、苯甲酸1-[2-(苯甲酰氧基)丙氧基]丙-2-基酯和环氧化大豆油。该增塑剂可以大于0-约160.0份/100干燥份的含卤素的热塑性聚合物的量存在。例如,该增塑剂可以约20、40、60、80、100、120、140或160份/100干燥份的含卤素的热塑性聚合物的量存在。
一方面,该含卤素的热塑性聚合物可包括聚氯乙烯(PVC)。例如,该含卤素的热塑性聚合物可为PVC。
一方面,该组合物还包含至少一种选自无机填料、稳定剂和颜料的添加剂。
一方面,该组合物可包含以大于0-约20.0份/100干燥份的含卤素的弹性体聚合物的量存在的无机填料。例如,该组合物可包含以约2、4、6、8、10、12、14、16、18或20份/100干燥份的含卤素的弹性体聚合物的量存在的无机填料。
一方面,该生物降解剂以大于0-约2.0份/100干燥份的含卤素的弹性体聚合物的量存在于组合物中。例如,该生物降解剂以约0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1.0、1.1、1.2、1.3、1.4、1.5、1.6、1.7、1.8、1.9或2.0份/100干燥份的含卤素的弹性体聚合物的量存在于组合物中。
一方面,该生物降解剂可包含羧酸化合物。另一方面,该生物降解剂可包含化学吸引剂化合物;戊二酸或其衍生物;链长为5-18个碳的羧酸化合物;聚合物;和溶胀剂。
一方面,该生物降解剂还可包含能够消化含卤素的弹性体聚合物的微生物。
一方面,可包含在生物降解剂中的聚合物可选自:聚二乙烯基苯、乙烯乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚对苯二甲酸酯、聚酯、聚氯乙烯、甲基丙烯酸酯、尼龙6、聚碳酸酯、聚酰胺、聚氯丁二烯、丙烯腈丁二烯基橡胶和所述聚合物的任何共聚物,或其组合。
一方面,该生物降解剂还可包含相容添加剂。
一方面,该生物降解剂还可包含载体树脂。合适的载体树脂包括但不限于聚二乙烯基苯、乙烯乙酸乙烯酯共聚物、顺丁烯二酸酐和具有聚烯烃的丙烯酸,或其组合。
一方面,该生物降解剂还可包含吸引微生物的化学趋向剂。合适的化学趋向剂包括但不限于糖或呋喃酮。一方面,该呋喃酮可选自3,5dimethylyentenyl二氢2(3H)呋喃酮异构体混合物、emoxyfurane和N-酰基高丝氨酸内酯。另一方面,该化学趋向剂可包括香豆素和/或香豆素衍生物。
一方面,该生物可降解的热塑性手套为未支撑的。另一方面,该生物可降解的热塑性手套为支撑的。合适的支撑材料包括但不限于棉、尼龙、聚酯、再循环的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、丙烯酸系树脂、莱克拉、竹、钢铁、碳纤维、玻璃纤维、间和对芳族聚酰胺或超高分子量的聚乙烯,或其组合。
3.手套的生物可降解性能
本文所述的所有性能可归于本文公开的所有手套,包括生物可降解的弹性体手套和生物可降解的热塑性手套。
一方面,该生物可降解的弹性体手套和该生物可降解的热塑性手套在需氧条件下生物可降解。另一方面,该生物可降解的弹性体材料或该生物可降解的热塑性材料在厌氧条件下生物可降解。
一方面,该生物可降解的弹性体手套和该生物可降解的热塑性手套表现出如根据ASTM D5511所测量的通过以下表征的生物降解速率:在30天之后的生物降解百分数比相应参考弹性体材料在30天之后的生物降解百分数大至少200%。
一方面,该生物可降解的弹性体手套和该生物可降解的热塑性手套表现出如根据ASTM D5511所测量的通过以下表征的生物降解速率:在65天之后的生物降解百分数比相应参考弹性体材料在65天之后的生物降解百分数大至少300%。
一方面,该生物可降解的弹性体手套和该生物可降解的热塑性手套表现出如根据ASTM D5511所测量的通过以下表征的生物降解速率:在120天之后的生物降解百分数比相应参考弹性体材料在120天之后的生物降解百分数大至少500%。
一方面,该生物可降解的弹性体手套和该生物可降解的热塑性手套表现出如根据ASTM D5511所测量的通过以下表征的生物降解速率:在160天之后的生物降解百分数比相应参考弹性体材料在160天之后的生物降解百分数大至少700%。
一方面,该生物可降解的弹性体手套和该生物可降解的热塑性手套表现出如根据ASTM D5511所测量的通过至少至少约3%的在30天之后的生物降解百分数表征的生物降解速率。
一方面,该生物可降解的弹性体手套和该生物可降解的热塑性手套表现出如根据ASTM D5511所测量的通过至少至少约4%的在65天之后的生物降解百分数表征的生物降解速率。
一方面,该生物可降解的弹性体手套和该生物可降解的热塑性手套表现出如根据ASTM D5511所测量的通过至少至少约10%的在120天之后的生物降解百分数表征的生物降解速率。
一方面,该生物可降解的弹性体手套和该生物可降解的热塑性手套表现出如根据ASTM D5511所测量的通过至少至少约15%的在160天之后的生物降解百分数表征的生物降解速率。
D.方法
本文还公开了如何制造本文所述的手套的方法。本文所述的所有组合物和材料都可用于所公开的方法中且具有与在本文的其它地方所公开相同的性能。例如,如果方法需要包含包括聚氯乙烯的含卤素的热塑性聚合物和生物降解剂的组合物,还理解该组合物还可包含在本文的其它地方所述的其它物质和化合物。
如何制造未支撑的丙烯腈丁二烯基橡胶手套的方法描述在Tillotson的美国专利RE35,616中,该专利通过引用的方式整体结合到本文中来。
1.制造生物可降解的弹性体手套的方法
a.未支撑的手套
本文还公开了一种制造生物可降解的弹性体手套的方法,其包括:a)提供具有预定大小和形状的手套模型;b)使该手套模型的至少一个表面部分与凝聚剂接触以在该手套模型的表面部分上提供至少一个部分凝聚的涂层;c)干燥该凝聚的涂层;d)用包含以下各物的组合物涂覆在其表面上具有干燥的至少部分凝聚的涂层的手套模型:i.丙烯腈丁二烯基橡胶;ii.碱性稳定剂;iii.金属氧化物交联剂;和iv.生物降解剂;e)固化步骤d)的涂层以提供表现出如根据ASTM D5511测试标准所测量的生物降解速率的弹性体手套材料,其生物降解速率大于缺乏该生物降解剂的基本相同的参考弹性体手套材料的生物降解速率。
一方面,该方法还可包括在步骤e)之前珠饰(beading)该涂层的一部分。
一方面,该方法还可包括从该手套模型中除去该弹性体手套材料。
一方面,该手套模型可被预热。
一方面,该方法还可包括在步骤e)之前和/或之后的浸滤以除去凝聚剂的步骤。例如,该方法还可包括在步骤e)之前浸滤以除去凝聚剂的步骤。在另一实施例中,该方法还可包括在步骤e)之后浸滤以除去凝聚剂的步骤。在又一实施例中,该方法还可包括在步骤e)之前和之后浸滤以除去凝聚剂的步骤。
一方面,该方法还可包括在浸滤以除去该凝聚剂之后珠饰该涂层的一部分。
一方面,该凝聚剂包括硝酸钙、氯化钙、乙酸或其组合。
本文还公开了一种制造生物可降解的弹性体手套的方法,其包括:a)提供具有预定大小和形状的手套模型;b)使该手套模型的至少一个表面部分与凝聚剂接触以在该手套模型的表面部分上提供至少一个部分凝聚的涂层;c)干燥该凝聚的涂层;d)用包含以下各物的组合物涂覆在其表面上具有干燥的至少部分凝聚的涂层的手套模型:i.包括聚氯丁二烯的含卤素的弹性体聚合物和ii.生物降解剂;e)固化步骤d)的涂层以提供表现出如根据ASTM D5511测试标准所测量的生物降解速率的弹性体手套材料,其生物降解速率大于缺乏该生物降解剂的基本相同的参考弹性体手套材料的生物降解速率。
一方面,该方法还可包括在步骤e)之前珠饰该涂层的一部分。
一方面,该方法还可包括从该手套模型中除去该弹性体手套材料。
一方面,该手套模型可被预热。
一方面,该方法还可包括在步骤e)之前和/或之后浸滤以除去凝聚剂的步骤。例如,该方法还可包括在步骤e)之前浸滤以除去凝聚剂的步骤。在另一实施例中,该方法还可包括在步骤e)之后浸滤以除去凝聚剂的步骤。在又一实施例中,该方法还可包括在步骤e)之前和之后浸滤以除去凝聚剂的步骤。
一方面,该方法还可包括珠饰该涂层的一部分。该珠饰步骤可在浸滤以除去凝聚剂的步骤之后发生。
一方面,该凝聚剂包括硝酸钙、氯化钙、乙酸或其组合。
b.支撑的手套
本文还公开了一种制造生物可降解的弹性体手套的方法,其包括:a)提供具有预定大小和形状并用支撑材料至少部分地加衬的手套模型;b)使步骤a)的支撑材料的至少一部分与包含以下各物的组合物接触:i.丙烯腈丁二烯基橡胶;ii.碱性稳定剂;iii.金属氧化物交联剂;和iv.生物降解剂,以在该支撑材料上提供该组合物的第一涂层;c)允许该第一涂层至少部分地凝固;和d)依次重复步骤b)和c)“n”次,其中“n”为等于或大于1的整数,以提供表现出如根据ASTM D5511测试标准所测量的生物降解速率的支撑的弹性体手套材料,其生物降解速率大于缺乏该生物降解剂的基本相同的参考弹性体手套材料的生物降解速率。
一方面,该方法还包括在该第一涂层上至少部分地涂覆凝聚剂。一方面,在该第一涂层上至少部分地涂覆凝聚剂可在步骤b)之前施用。另一方面,在该第一涂层上至少部分地涂覆凝聚剂可在步骤b)之后施用。又一方面,在该第一涂层上至少部分地涂覆凝聚剂可在步骤b)之前和之后施用。
一方面,该手套模型可被预热。
一方面,该方法还包括从该手套模型中除去支撑的弹性体手套材料。
一方面,该方法还包括在步骤d)之后浸滤。
一方面,该方法还包括在步骤d)之后固化该组合物。
合适的支撑材料包括但不限于选自以下的支撑材料:棉、尼龙、聚酯、再循环的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、丙烯酸系树脂、莱克拉、竹、钢铁、碳纤维、玻璃纤维、间和对芳族聚酰胺 或超高分子量的聚乙烯,或其组合。
本文还公开了一种制造生物可降解的弹性体手套的方法,其包括:a)提供具有预定大小和形状并用支撑材料至少部分地加衬的手套模型;b)使步骤a)的支撑材料的至少一部分与包含以下各物的组合物接触:i.包括聚氯丁二烯的含卤素的弹性体聚合物,以及生物降解剂;c)允许该第一涂层至少部分地凝固;和d)依次重复步骤b)和c)“n”次,其中“n”为等于或大于1的整数,以提供表现出如根据ASTM D5511测试标准所测量的生物降解速率的支撑的弹性体手套材料,其生物降解速率大于缺乏该生物降解剂的基本相同的参考弹性体手套材料的生物降解速率。
一方面,该方法还包括在该第一涂层上至少部分地涂覆凝聚剂。一方面,在该第一涂层上至少部分地涂覆凝聚剂可在步骤b)之前施用。另一方面,在该第一涂层上至少部分地涂覆凝聚剂可在步骤b)之后施用。又一方面,在该第一涂层上至少部分地涂覆凝聚剂可在步骤b)之前和之后施用。
一方面,该手套模型可被预热。
一方面,该方法还包括从该手套模型中除去支撑的弹性体手套材料。
一方面,该方法还包括在步骤d)之后浸滤。
一方面,该方法还包括在步骤d)之后固化该组合物。
合适的支撑材料包括但不限于选自以下的支撑材料:棉、尼龙、聚酯、再循环的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、丙烯酸系树脂、莱克拉、竹、钢铁、碳纤维、玻璃纤维、间和对芳族聚酰胺 或超高分子量的聚乙烯,或其组合。
2.制造生物可降解的热塑性手套的方法
a.未支撑的手套
本文还公开了一种制造生物可降解的热塑性手套的方法,其包括:a)提供具有预定大小和形状的手套模型;b)用包含以下各物的组合物涂覆在其表面上具有干燥的至少部分凝聚的涂层的手套模型:i.包括聚氯乙烯的含卤素的热塑性聚合物和ii.生物降解剂;c)固化步骤b)的涂层以提供表现出如根据ASTM D5511测试标准所测量的生物降解速率的热塑性手套材料,其生物降解速率大于缺乏该生物降解剂的基本相同的参考热塑性手套材料的生物降解速率。
一方面,该组合物还可包含增塑剂。
一方面,该方法还可包括在步骤c)之前珠饰该涂层的一部分。
一方面,该方法还可包括从该手套模型中除去该弹性体手套材料。
一方面,该手套模型可被预热。
b.支撑的手套
本文还公开了一种制造生物可降解的热塑性手套的方法,其包括:a)提供具有预定大小和形状并用支撑材料至少部分地加衬的手套模型;b)使步骤a)的支撑材料的至少一部分与包含以下各物的组合物接触:i.包括聚氯乙烯的含卤素的热塑性聚合物和ii.生物降解剂,以在该支撑材料上提供该组合物的第一涂层;c)允许该第一涂层至少部分地凝固;和d)依次重复步骤b)和c)“n”次,其中“n”为等于或大于1的整数,以提供表现出如根据ASTMD5511测试标准所测量的生物降解速率的支撑的热塑性手套材料,其生物降解速率大于缺乏该生物降解剂的基本相同的参考热塑性手套材料的生物降解速率。
一方面,该组合物还包含增塑剂。
一方面,该方法还包括在步骤d)之后固化该涂层。
一方面,该方法还包括从该手套模型中除去支撑的热塑性手套材料。
一方面,该手套模型可被预热。
一方面,该方法还包括从该手套模型中除去支撑的热塑性手套材料。
B.方面
方面1:一种生物可降解的弹性体材料,其由包含以下各物的组合物形成:
a)丙烯腈丁二烯基橡胶;
b)碱性稳定剂;
c)金属氧化物交联剂;和
d)生物降解剂,
其中该生物可降解的弹性体材料表现出如根据ASTM D5511测试标准所测量的生物降解速率,其生物降解速率大于缺乏该生物降解剂的基本相同的参考弹性体材料的生物降解速率。
方面2:方面1的生物可降解的弹性体材料,其中该碱性稳定剂以大于0-约2.0份/100干燥份丙烯腈丁二烯基橡胶的量存在。
方面3:方面1或2的生物可降解的弹性体材料,其中该碱性稳定剂包含碱金属氢氧化物。
方面4:方面1-3中任一个的生物可降解的弹性体材料,其中该碱性稳定剂包含氢氧化钾。
方面5:方面1或2的生物可降解的弹性体材料,其中该碱性稳定剂包含氨。
方面6:方面5的生物可降解的弹性体材料,其中该组合物具有在约8.5-约10.5范围内的pH。
方面7:根据方面1-6中任一个的生物可降解的弹性体材料,其中该丙烯腈丁二烯基橡胶为丙烯腈丁二烯橡胶胶乳。
方面8:根据方面1-7中任一个的生物可降解的弹性体材料,其中该丙烯腈丁二烯基橡胶为羧酸化丙烯腈丁二烯橡胶胶乳。
方面9:根据方面7-8中任一个的生物可降解的弹性体材料,其中该金属氧化物交联剂为氧化锌或氧化镁。
方面10:根据方面1-9中任一个的生物可降解的弹性体材料,其中该金属氧化物交联剂以大于0-约5.0份/100干燥份丙烯腈橡胶的量存在。
方面11:根据方面1-10中任一个的生物可降解的弹性体材料,其中该金属氧化物交联剂包含氧化锌。
方面12:根据方面1-11中任一个的生物可降解的弹性体材料,其中该组合物还包含至少一种选自热敏化剂、表面活性剂、硫化剂、无机填料、抗氧化剂、颜料和增味剂的添加剂,或其组合。
方面13:12的生物可降解的弹性体材料,其中该组合物包含以大于0-约20.0份/100干燥份丙烯腈丁二烯基橡胶的量存在的无机填料。
方面14:根据方面1-13中任一个的生物可降解的弹性体材料,其中该生物降解剂以大于0-约2.0份/100干燥份丙烯腈丁二烯基橡胶的量存在。
方面15:根据方面1-14中任一个的生物可降解的弹性体材料,其中该生物降解剂包含羧酸化合物。
方面16:根据方面1-15中任一个的生物可降解的弹性体材料,其中该生物降解剂包含化学吸引剂化合物;戊二酸或其衍生物;链长为5-18个碳的羧酸化合物;聚合物;和溶胀剂。
方面17:根据方面15的生物可降解的弹性体材料,其中该生物降解剂还包含能够消化该丙烯腈丁二烯基橡胶的微生物。
方面18:根据方面15的生物可降解的弹性体材料,其中包含在该生物降解剂中的所述聚合物选自:聚二乙烯基苯、乙烯乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚对苯二甲酸酯、聚酯、聚氯乙烯、甲基丙烯酸酯、尼龙6、聚碳酸酯、聚酰胺、聚氯丁二烯、丙烯腈丁二烯基橡胶和所述聚合物的任何共聚物。
方面19:根据方面15的生物可降解的弹性体材料,其中该生物降解剂还包含相容添加剂。
方面20:根据方面15的生物可降解的弹性体材料,其中该生物降解剂还包含载体树脂。
方面21:根据方面15的生物可降解的弹性体材料,其中所述载体树脂选自:聚二乙烯基苯、乙烯乙酸乙烯酯共聚物、顺丁烯二酸酐、具有聚烯烃的丙烯酸。
方面22:根据方面15的生物可降解的弹性体材料,其中生物降解剂还包含吸引微生物的化学趋向剂。
方面23:根据方面15的生物可降解的弹性体材料,其中该化学趋向剂包含糖、香豆素或呋喃酮。
方面24:根据方面1-23中任一个的生物可降解的弹性体材料,其中该弹性体材料为硫化的。
方面25:根据方面1-24中任一个的生物可降解的弹性体材料,其中该弹性体材料还包含羧酸或其衍生物和包含二价或三价金属的化合物,其中该羧酸或其衍生物提供足以与该丙烯腈丁二烯基橡胶交联的羧基水平。
方面26:根据方面25的生物可降解的弹性体材料,其中该羧酸为乙烯丙烯酸。
方面27:根据方面1的生物可降解的弹性体材料,其中该生物降解剂包含如下生物可降解的聚合物,其包括聚乳酸、聚(乳酸-共-乙醇酸)、聚聚碳酸丙二醇酯、聚己酸内酯、聚羟基烷酸酯、壳聚糖、谷蛋白和一种或多种脂族/芳族聚酯,例如聚丁二酸丁二醇酯、聚丁二酸己二酸丁二醇共聚酯、聚丁二酸癸二酸丁二醇共聚酯或聚对苯二甲酸己二酸丁二醇共聚酯,或其混合物。
方面28:根据方面1的生物可降解的弹性体材料,其中该生物降解剂包含聚丁二酸丁二醇酯。
方面29:根据前述权利要求中任一项的生物可降解的弹性体材料,其中该生物可降解的弹性体材料在需氧条件下生物可降解。
方面30:根据前述方面中任一个的生物可降解的弹性体材料,其中该生物可降解的弹性体材料在厌氧条件下生物可降解。
方面31:根据前述方面中任一个的生物可降解的弹性体材料,其中该生物可降解的弹性体材料表现出如根据ASTM D5511所测量的通过以下表征的生物降解速率:在30天之后的生物降解百分数比相应参考弹性体材料在30天之后的生物降解百分数大至少200%。
方面32:根据前述方面中任一个的生物可降解的弹性体材料,其中该生物可降解的弹性体材料表现出如根据ASTM D5511所测量的通过以下表征的生物降解速率:在65天之后的生物降解百分数比相应参考弹性体材料在65天之后的生物降解百分数大至少300%。
方面33:根据前述方面中任一个的生物可降解的弹性体材料,其中该生物可降解的弹性体材料表现出如根据ASTM D5511所测量的通过以下表征的生物降解速率:在120天之后的生物降解百分数比相应参考弹性体材料在120天之后的生物降解百分数大至少500%。
方面34:根据前述方面中任一个的生物可降解的弹性体材料,其中该生物可降解的弹性体材料表现出如根据ASTM D5511所测量的通过以下表征的生物降解速率:在160天之后的生物降解百分数比相应参考弹性体材料在160天之后的生物降解百分数大至少700%。
方面35:根据前述方面中任一个的生物可降解的弹性体材料,其中该生物可降解的弹性体材料表现出如根据ASTM D5511所测量的通过至少至少约3%的在30天之后的生物降解百分数表征的生物降解速率。
方面36:根据前述方面中任一个的生物可降解的弹性体材料,其中该生物可降解的弹性体材料表现出如根据ASTM D5511所测量的通过至少至少约4%的在65天之后的生物降解百分数表征的生物降解速率。
方面37:根据前述方面中任一个的生物可降解的弹性体材料,其中该生物可降解的弹性体材料表现出如根据ASTM D5511所测量的通过至少至少约10%的在120天之后的生物降解百分数表征的生物降解速率。
方面38:根据前述方面中任一个的生物可降解的弹性体材料,其中该生物可降解的弹性体材料表现出如根据ASTM D5511所测量的通过至少至少约15%的在160天之后的生物降解百分数表征的生物降解速率。
方面39:一种生物可降解的弹性体手套,其包含由包含以下各物的组合物形成的生物可降解的弹性体手套材料:
a)丙烯腈丁二烯基橡胶;
b)碱性稳定剂;
c)金属氧化物交联剂;和
d)生物降解剂,
其中该生物可降解的弹性体手套材料表现出如根据ASTM D5511测试标准所测量的生物降解速率,其生物降解速率大于缺乏该生物降解剂的基本相同的参考弹性体手套材料的生物降解速率。
方面40:方面39的生物可降解的弹性体手套,其中该碱性稳定剂以大于0-约2.0份/100干燥份的该丙烯腈丁二烯基橡胶的量存在。
方面41:方面39或40的生物可降解的弹性体手套,其中该碱性稳定剂包含碱金属氢氧化物。
方面42:方面39-41中任一个的生物可降解的弹性体手套,其中该碱性稳定剂包含氢氧化钾。
方面43:方面39或40的生物可降解的弹性体手套,其中该碱性稳定剂包含氨。
方面44:方面43的生物可降解的弹性体手套,其中该组合物具有在约8.5-约10.5范围内的pH。
方面45:根据方面39-44中任一个的生物可降解的弹性体手套,其中该丙烯腈丁二烯基橡胶为丙烯腈丁二烯橡胶胶乳。
方面46:根据方面39-45中任一个的生物可降解的弹性体手套,其中该丙烯腈丁二烯基橡胶为羧酸化丙烯腈丁二烯橡胶胶乳。
方面47:根据方面39-46中任一个的生物可降解的弹性体手套,其中该金属氧化物交联剂以大于0-约5.0份/100干燥份的该丙烯腈丁二烯基橡胶的量存在。
方面48:根据方面39-47中任一个的生物可降解的弹性体手套,其中该金属氧化物交联剂包含氧化锌或氧化镁。
方面49:根据方面39-48中任一个的生物可降解的弹性体手套,其中该组合物还包含至少一种选自热敏化剂、表面活性剂、硫化剂、无机填料、抗氧化剂、颜料和增味剂的添加剂,或其组合。
方面50:方面49的生物可降解的弹性体手套,其中该组合物包含以大于0-约20.0份/100干燥份的该丙烯腈丁二烯基橡胶的量存在的无机填料。
方面51:根据方面39-50中任一个的生物可降解的弹性体手套,其中该生物降解剂以大于0-约2.0份/100干燥份的该丙烯腈丁二烯基橡胶的量存在。
方面52:根据方面39-51中任一个的生物可降解的弹性体手套,其中该生物降解剂包含羧酸化合物。
方面53:根据方面39-52中任一个的生物可降解的弹性体手套,其中该生物降解剂包含化学吸引剂化合物;戊二酸或其衍生物;链长为5-18个碳的羧酸化合物;聚合物;和溶胀剂。
方面54:根据方面53的生物可降解的弹性体手套,其中该生物降解剂还包含能够消化该丙烯腈丁二烯基橡胶的微生物。
方面55:根据方面53的生物可降解的弹性体手套,其中包含在该生物降解剂中的所述聚合物选自:聚二乙烯基苯、乙烯乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚对苯二甲酸酯、聚酯、聚氯乙烯、甲基丙烯酸酯、尼龙6、聚碳酸酯、聚酰胺、聚氯丁二烯、丙烯腈丁二烯基橡胶和所述聚合物的任何共聚物。
方面56:根据方面53的生物可降解的弹性体手套,其中该生物降解剂还包含相容添加剂。
方面57:根据方面53的生物可降解的弹性体手套,其中该生物降解剂还包含载体树脂。
方面58:根据方面53的生物可降解的弹性体手套,其中所述载体树脂选自:聚二乙烯基苯、乙烯乙酸乙烯酯共聚物、顺丁烯二酸酐、具有聚烯烃的丙烯酸。
方面59:根据方面53的生物可降解的弹性体手套,其中生物降解剂还包含吸引微生物的化学趋向剂。
方面60:根据方面53的生物可降解的弹性体手套,其中该化学趋向剂包含糖、香豆素或呋喃酮。
方面61:根据方面39-60中任一个的生物可降解的弹性体手套,其中该弹性体手套材料为硫化的。
方面62:根据方面39的生物可降解的弹性体手套,其中该生物降解剂包含如下生物可降解的聚合物,其包括聚乳酸、聚(乳酸-共-乙醇酸)、聚聚碳酸丙二醇酯、聚己酸内酯、聚羟基烷酸酯、壳聚糖、谷蛋白和一种或多种脂族/芳族聚酯,例如聚丁二酸丁二醇酯、聚丁二酸己二酸丁二醇共聚酯、聚丁二酸癸二酸丁二醇共聚酯或聚对苯二甲酸己二酸丁二醇共聚酯,或其混合物。
方面63:根据方面39的生物可降解的弹性体手套,其中该生物降解剂包含聚丁二酸丁二醇酯。
方面64:根据方面39-60中任一个的生物可降解的弹性体手套,其中该弹性体材料还包含羧酸或其衍生物和包含二价或三价金属的化合物,其中该羧酸或其衍生物提供足以与该丙烯腈丁二烯基橡胶交联的羧基水平。
方面65:根据方面64的生物可降解的弹性体材料,其中该羧酸为乙烯丙烯酸。
方面66:根据方面39-65中任一个的生物可降解的弹性体手套,其中该生物可降解的弹性体手套材料在需氧条件下生物可降解。
方面67:根据方面39-66中任一个的生物可降解的弹性体手套,其中该生物可降解的弹性体手套材料在厌氧条件下生物可降解。
方面68:根据方面39-67中任一个的生物可降解的弹性体手套,其中该生物可降解的弹性体手套材料表现出如根据ASTM D5511所测量的通过以下表征的生物降解速率:在30天之后的生物降解百分数比相应参考弹性体手套材料在30天之后的生物降解百分数大至少200%。
方面69:根据方面39-68中任一个的生物可降解的弹性体手套,其中该生物可降解的弹性体手套材料表现出如根据ASTM D5511所测量的通过以下表征的生物降解速率:在65天之后的生物降解百分数比相应参考弹性体手套材料在65天之后的生物降解百分数大至少300%。
方面70:根据方面39-69中任一个的生物可降解的弹性体手套,其中该生物可降解的弹性体手套材料表现出如根据ASTM D5511所测量的通过以下表征的生物降解速率:在120天之后的生物降解百分数比相应参考弹性体手套材料在120天之后的生物降解百分数大至少500%。
方面71:根据方面39-70中任一个的生物可降解的弹性体手套,其中该生物可降解的弹性体手套材料表现出如根据ASTM D5511所测量的通过以下表征的生物降解速率:在160天之后的生物降解百分数比相应参考弹性体手套材料在160天之后的生物降解百分数大至少700%。
方面72:根据方面39-71中任一个的生物可降解的弹性体手套,其中该生物可降解的弹性体手套材料表现出如根据ASTM D5511所测量的通过至少至少约3%的在30天之后的生物降解百分数表征的生物降解速率。
方面73:根据方面39-72中任一个的生物可降解的弹性体手套,其中该生物可降解的弹性体手套材料表现出如根据ASTM D5511所测量的通过至少至少约4%的在65天之后的生物降解百分数表征的生物降解速率。
方面74:根据方面39-73中任一个的生物可降解的弹性体手套,其中该生物可降解的弹性体手套材料表现出如根据ASTM D5511所测量的通过至少至少约10%的在120天之后的生物降解百分数表征的生物降解速率。
方面75:根据方面39-74中任一个的生物可降解的弹性体手套,其中该生物可降解的弹性体手套材料表现出如根据ASTM D5511所测量的通过至少至少约15%的在160天之后的生物降解百分数表征的生物降解速率。
方面76:根据方面39-75中任一个的生物可降解的弹性体手套,其中该生物可降解的弹性体手套材料为未支撑的。
方面77:根据方面39-76中任一个的生物可降解的弹性体手套,其中该生物可降解的弹性体手套为支撑的。
方面78:根据方面77的生物可降解的弹性体手套,其中该生物可降解的弹性体手套由包括棉、尼龙、聚酯、再循环的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、丙烯酸系树脂、莱克拉、竹、钢铁、碳纤维、玻璃纤维、间和对芳族聚酰胺或超高分子量的聚乙烯,或其组合的材料支撑。
方面79:一种生物可降解的弹性体手套,其包含由包含以下各物的组合物形成的生物可降解的弹性体手套材料:
a)包括聚氯丁二烯的含卤素的弹性体聚合物;和
b)生物降解剂,
其中该生物可降解的弹性体手套材料表现出如根据ASTM D5511测试标准所测量的生物降解速率,其生物降解速率大于缺乏该生物降解剂的基本相同的参考弹性体手套材料的生物降解速率。
方面80:方面79的生物可降解的弹性体手套,其中该含卤素的聚合物为聚氯丁二烯。
方面81:方面79或80的生物可降解的弹性体手套,其中该组合物还包含金属氧化物交联剂。
方面82:方面81的生物可降解的弹性体手套,其中该金属氧化物交联剂为氧化锌或氧化镁。
方面83:根据方面81或82的生物可降解的弹性体手套,其中该金属氧化物交联剂以大于0-约10.0份/100干燥份的该含卤素的弹性体聚合物的量存在。
方面84:根据方面79-83中任一个的生物可降解的弹性体手套,其中该组合物还包含至少一种选自热敏化剂、表面活性剂、硫化剂、无机填料、抗氧化剂、颜料和增味剂的添加剂,或其组合。
方面85:方面84的生物可降解的弹性体手套,其中该组合物包含以大于0-约20.0份/100干燥份的该含卤素的弹性体聚合物的量存在的无机填料。
方面86:根据方面79-85中任一个的生物可降解的弹性体手套,其中该生物降解剂以大于0-约2.0份/100干燥份的该含卤素的弹性体聚合物的量存在。
方面87:根据方面79-86中任一个的生物可降解的弹性体手套,其中该生物降解剂包含羧酸化合物。
方面88:根据方面79-87中任一个的生物可降解的弹性体手套,其中该生物降解剂包含化学吸引剂化合物;戊二酸或其衍生物;链长为5-18个碳的羧酸化合物;聚合物;和溶胀剂。
方面89:根据方面88的生物可降解的弹性体手套,其中该生物降解剂还包含能够消化该含卤素的弹性体聚合物的微生物。
方面90:根据方面88的生物可降解的弹性体手套,其中包含在该生物降解剂中的所述聚合物选自:聚二乙烯基苯、乙烯乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚对苯二甲酸酯、聚酯、聚氯乙烯、甲基丙烯酸酯、尼龙6、聚碳酸酯、聚酰胺、聚氯丁二烯、丙烯腈丁二烯基橡胶和所述聚合物的任何共聚物。
方面91:根据方面88的生物可降解的弹性体手套,其中该生物降解剂还包含相容添加剂。
方面92:根据方面88的生物可降解的弹性体手套,其中该生物降解剂还包含载体树脂。
方面93:根据方面88的生物可降解的弹性体手套,其中所述载体树脂选自:聚二乙烯基苯、乙烯乙酸乙烯酯共聚物、顺丁烯二酸酐、具有聚烯烃的丙烯酸。
方面94:根据方面88的生物可降解的弹性体手套,其中生物降解剂还包含吸引微生物的化学趋向剂。
方面95:根据方面88的生物可降解的弹性体手套,其中该化学趋向剂包含糖、香豆素或呋喃酮。
方面96:根据方面79-95中任一个的生物可降解的弹性体手套,其中该弹性体手套材料为硫化的。
方面97:根据方面79-95中任一个的生物可降解的弹性体手套,其中该弹性体材料还包含羧酸或其衍生物和包含二价或三价金属的化合物,其中该羧酸或其衍生物提供足以与该含卤素的弹性体聚合物交联的羧基水平。
方面98:根据方面97的生物可降解的弹性体材料,其中该羧酸为乙烯丙烯酸。
方面99:根据方面79-98中任一个的生物可降解的弹性体手套,其中该生物降解剂包含如下生物可降解的聚合物,其包括聚乳酸、聚(乳酸-共-乙醇酸)、聚聚碳酸丙二醇酯、聚己酸内酯、聚羟基烷酸酯、壳聚糖、谷蛋白和一种或多种脂族/芳族聚酯,例如聚丁二酸丁二醇酯、聚丁二酸己二酸丁二醇共聚酯、聚丁二酸癸二酸丁二醇共聚酯或聚对苯二甲酸己二酸丁二醇共聚酯,或其混合物。
方面100:根据方面79-98中任一个的生物可降解的弹性体手套,其中该生物降解剂包含聚丁二酸丁二醇酯。
方面101:根据方面79-96中任一个的生物可降解的弹性体手套,其中该生物可降解的弹性体手套材料在需氧条件下生物可降解。
方面102:根据方面79-96中任一个的生物可降解的弹性体手套,其中该生物可降解的弹性体手套材料在厌氧条件下生物可降解。
方面103:根据方面79-96中任一个的生物可降解的弹性体手套,其中该生物可降解的弹性体手套材料表现出如根据ASTM D5511所测量的通过以下表征的生物降解速率:在30天之后的生物降解百分数比相应参考弹性体手套材料在30天之后的生物降解百分数大至少200%。
方面104:根据方面79-96中任一个的生物可降解的弹性体手套,其中该生物可降解的弹性体手套材料表现出如根据ASTM D5511所测量的通过以下表征的生物降解速率:在65天之后的生物降解百分数比相应参考弹性体手套材料在65天之后的生物降解百分数大至少300%。
方面105:根据方面79-96中任一个的生物可降解的弹性体手套,其中该生物可降解的弹性体手套材料表现出如根据ASTM D5511所测量的通过以下表征的生物降解速率:在120天之后的生物降解百分数比相应参考弹性体手套材料在120天之后的生物降解百分数大至少500%。
方面106:根据方面79-96中任一个的生物可降解的弹性体手套,其中该生物可降解的弹性体手套材料表现出如根据ASTM D5511所测量的通过以下表征的生物降解速率:在160天之后的生物降解百分数比相应参考弹性体手套材料在160天之后的生物降解百分数大至少700%。
方面107:根据方面79-96中任一个的生物可降解的弹性体手套,其中该生物可降解的弹性体手套材料表现出如根据ASTM D5511所测量的通过至少至少约3%的在30天之后的生物降解百分数表征的生物降解速率。
方面108:根据方面79-96中任一个的生物可降解的弹性体手套,其中该生物可降解的弹性体手套材料表现出如根据ASTM D5511所测量的通过至少至少约4%的在65天之后的生物降解百分数表征的生物降解速率。
方面109:根据方面79-96中任一个的生物可降解的弹性体手套,其中该生物可降解的弹性体手套材料表现出如根据ASTM D5511所测量的通过至少至少约10%的在120天之后的生物降解百分数表征的生物降解速率。
方面110:根据方面79-96中任一个的生物可降解的弹性体手套,其中该生物可降解的弹性体手套材料表现出如根据ASTM D5511所测量的通过至少至少约15%的在160天之后的生物降解百分数表征的生物降解速率。
方面111:根据方面79-110中任一个的生物可降解的弹性体手套,其中该生物可降解的弹性体手套为未支撑的。
方面112:根据方面79-110中任一个的生物可降解的弹性体手套,其中该生物可降解的弹性体手套为支撑的。
方面113:根据方面112的生物可降解的弹性体手套,其中该生物可降解的弹性体手套由包括棉、尼龙、聚酯、再循环的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、丙烯酸系树脂、莱克拉、竹、钢铁、碳纤维、玻璃纤维、间和对芳族聚酰胺或超高分子量的聚乙烯,或其组合的材料支撑。
方面114:一种生物可降解的弹性体材料,其由包含以下各物的组合物形成:
a)包括聚氯丁二烯的含卤素的弹性体聚合物;和
b)生物降解剂,
其中该生物可降解的弹性体材料表现出如根据ASTM D5511测试标准所测量的生物降解速率,其生物降解速率大于缺乏该生物降解剂的基本相同的参考弹性体材料的生物降解速率。
方面115:方面114的生物可降解的弹性体材料,其中该含卤素的聚合物为聚氯丁二烯。
方面116:方面114或115的生物可降解的弹性体材料,其中该组合物还包含金属氧化物交联剂。
方面117:方面116的生物可降解的弹性体材料,其中该金属氧化物交联剂为氧化锌或氧化镁。
方面118:根据方面116的生物可降解的弹性体材料,其中该金属氧化物交联剂以大于0-约10.0份/100干燥份的该含卤素的弹性体聚合物的量存在。
方面119:根据方面114-118中任一个的生物可降解的弹性体材料,其中该组合物还包含至少一种选自热敏化剂、表面活性剂、硫化剂、无机填料、抗氧化剂、颜料和增味剂的添加剂。
方面120:方面119的生物可降解的弹性体材料,其中该组合物包含以大于0-约20.0份/100干燥份的该含卤素的弹性体聚合物的量存在的无机填料。
方面121:根据方面114-120中任一个的生物可降解的弹性体材料,其中该生物降解剂以大于0-约2.0份/100干燥份的该含卤素的弹性体聚合物的量存在。
方面122:根据方面114-121中任一个的生物可降解的弹性体材料,其中该生物降解剂包含羧酸化合物。
方面123:根据方面114-122中任一个的生物可降解的弹性体材料,其中该生物降解剂包含化学吸引剂化合物;戊二酸或其衍生物;链长为5-18个碳的羧酸化合物;聚合物;和溶胀剂。
方面124:根据方面123的生物可降解的弹性体材料,其中该生物降解剂还包含能够消化该含卤素的弹性体聚合物的微生物。
方面125:根据方面123的生物可降解的弹性体材料,其中包含在该生物降解剂中的所述聚合物选自:聚二乙烯基苯、乙烯乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚对苯二甲酸酯、聚酯、聚氯乙烯、甲基丙烯酸酯、尼龙6、聚碳酸酯、聚酰胺、聚氯丁二烯、丙烯腈丁二烯基橡胶和所述聚合物的任何共聚物。
方面126:根据方面123的生物可降解的弹性体材料,其中该生物降解剂还包含相容添加剂。
方面127:根据方面123的生物可降解的弹性体材料,其中该生物降解剂还包含载体树脂。
方面128:根据方面123的生物可降解的弹性体材料,其中所述载体树脂选自:聚二乙烯基苯、乙烯乙酸乙烯酯共聚物、顺丁烯二酸酐、具有聚烯烃的丙烯酸。
方面129:根据方面123的生物可降解的弹性体材料,其中生物降解剂还包含吸引微生物的化学趋向剂。
方面130:根据方面123的生物可降解的弹性体材料,其中该化学趋向剂包含糖、香豆素或呋喃酮。
方面131:根据方面114-130中任一个的生物可降解的弹性体材料,其中该弹性体材料为硫化的。
方面132:根据方面114-130中任一个的生物可降解的弹性体材料,其中该组合物还包含羧酸或其衍生物和包含二价或三价金属的化合物,其中该羧酸或其衍生物提供足以与该含卤素的弹性体聚合物交联的羧基水平。
方面133:根据方面132的生物可降解的弹性体材料,其中该羧酸为乙烯丙烯酸。
方面134:根据方面132的生物可降解的弹性体材料,其中该生物降解剂包含如下生物可降解的聚合物,其包括聚乳酸、聚(乳酸-共-乙醇酸)、聚聚碳酸丙二醇酯、聚己酸内酯、聚羟基烷酸酯、壳聚糖、谷蛋白和一种或多种脂族/芳族聚酯,例如聚丁二酸丁二醇酯、聚丁二酸己二酸丁二醇共聚酯、聚丁二酸癸二酸丁二醇共聚酯或聚对苯二甲酸己二酸丁二醇共聚酯,或其混合物。
方面135:根据方面132的生物可降解的弹性体材料,其中该生物降解剂包含聚丁二酸丁二醇酯。
方面136:根据方面114-131中任一个的生物可降解的弹性体材料,其中该生物可降解的弹性体材料在需氧条件下生物可降解。
方面137:根据方面114-132中任一个的生物可降解的弹性体材料,其中该生物可降解的弹性体材料在厌氧条件下生物可降解。
方面138:根据方面114-137中任一个的生物可降解的弹性体材料,其中该生物可降解的弹性体材料表现出如根据ASTM D5511所测量的通过以下表征的生物降解速率:在30天之后的生物降解百分数比相应参考弹性体材料在30天之后的生物降解百分数大至少200%。
方面139:根据方面114-137中任一个的生物可降解的弹性体材料,其中该生物可降解的弹性体材料表现出如根据ASTM D5511所测量的通过以下表征的生物降解速率:在65天之后的生物降解百分数比相应参考弹性体材料在65天之后的生物降解百分数大至少300%。
方面140:根据方面114-137中任一个的生物可降解的弹性体材料,其中该生物可降解的弹性体材料表现出如根据ASTM D5511所测量的通过以下表征的生物降解速率:在120天之后的生物降解百分数比相应参考弹性体材料在120天之后的生物降解百分数大至少500%。
方面141:根据方面114-137中任一个的生物可降解的弹性体材料,其中该生物可降解的弹性体材料表现出如根据ASTM D5511所测量的通过以下表征的生物降解速率:在160天之后的生物降解百分数比相应参考弹性体材料在160天之后的生物降解百分数大至少700%。
方面142:根据方面114-137中任一个的生物可降解的弹性体材料,其中该生物可降解的弹性体材料表现出如根据ASTM D5511所测量的通过至少至少约3%的在30天之后的生物降解百分数表征的生物降解速率。
方面143:根据方面114-137中任一个的生物可降解的弹性体材料,其中该生物可降解的弹性体材料表现出如根据ASTM D5511所测量的通过至少至少约4%的在65天之后的生物降解百分数表征的生物降解速率。
方面144:根据方面114-137中任一个的生物可降解的弹性体材料,其中该生物可降解的弹性体材料表现出如根据ASTM D5511所测量的通过至少至少约10%的在120天之后的生物降解百分数表征的生物降解速率。
方面145:根据方面114-137中任一个的生物可降解的弹性体材料,其中该生物可降解的弹性体材料表现出如根据ASTM D5511所测量的通过至少至少约15%的在160天之后的生物降解百分数表征的生物降解速率。
方面146:一种制造生物可降解的弹性体手套的方法,其包括:
a.提供具有预定大小和形状的手套模型;
b.使该手套模型的至少一个表面部分与凝聚剂接触以在该手套模型的表面部分上提供至少一个部分凝聚的涂层;
c.干燥该凝聚的涂层;
d.用包含以下各物的组合物涂覆在其表面上具有干燥的至少部分凝聚的涂层的手套模型:
i.丙烯腈丁二烯基橡胶;
ii.碱性稳定剂;
iii.金属氧化物交联剂;和
iv.生物降解剂,
e.固化步骤d)的涂层以提供表现出如根据ASTM D5511测试标准所测量的生物降解速率的弹性体手套材料,其生物降解速率大于缺乏该生物降解剂的基本相同的参考弹性体手套材料的生物降解速率。
方面147:方面146的方法,还包括在步骤e)之前珠饰该涂层的一部分。
方面148:方面146的方法,还包括从该手套模型中除去该弹性体手套材料。
方面149:方面146的方法,还包括在步骤e)之前和/或之后浸滤以除去凝聚剂的步骤。
方面150:方面146的方法,还包括,在浸滤以除去该凝聚剂之后,珠饰该涂层的一部分。
方面151:方面146的方法,其中该凝聚剂包括硝酸钙、氯化钙、乙酸或其组合。
方面152:方面146的方法,其中该碱性稳定剂以大于0-约2.0份/100干燥份的该丙烯腈丁二烯基橡胶的量存在。
方面153:方面146的方法,其中该碱性稳定剂包含碱金属氢氧化物。
方面154:方面146的方法,其中该碱性稳定剂包含氢氧化钾。
方面155:方面146的方法,其中该碱性稳定剂包含氨。
方面156:方面146的方法,其中该组合物具有约8.5-约10.5的pH。
方面157:方面146的方法,其中该丙烯腈丁二烯基橡胶为丙烯腈丁二烯橡胶胶乳。
方面158:方面146的方法,其中该丙烯腈丁二烯基橡胶为羧酸化丙烯腈丁二烯橡胶胶乳。
方面159:方面146的方法,其中该金属氧化物交联剂以大于0-约5.0份/100干燥份的该丙烯腈丁二烯基橡胶的量存在。
方面160:方面146的方法,其中该金属氧化物交联剂包含氧化锌或氧化镁。
方面161:方面146的方法,其中该组合物还包含至少一种选自热敏化剂、表面活性剂、硫化剂、无机填料、抗氧化剂、颜料和增味剂的添加剂,或其组合。
方面162:方面146的方法,其中该组合物包含以大于0-约20.0份/100干燥份的该丙烯腈丁二烯基橡胶的量存在的无机填料。
方面163:方面146的方法,其中该生物降解剂以大于0-约2.0份/100干燥份的该丙烯腈丁二烯基橡胶的量存在。
方面164:方面146的方法,其中该生物降解剂包含羧酸化合物。
方面165:方面146的方法,其中该生物降解剂包含化学吸引剂化合物;戊二酸或其衍生物;链长为5-18个碳的羧酸化合物;聚合物;和溶胀剂。
方面166:方面146的方法,其中该生物降解剂还包含能够消化该丙烯腈丁二烯基橡胶的微生物。
方面167:方面146的方法,其中包含在该生物降解剂中的所述聚合物选自:聚二乙烯基苯、乙烯乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚对苯二甲酸酯、聚酯、聚氯乙烯、甲基丙烯酸酯、尼龙6、聚碳酸酯、聚酰胺、聚氯丁二烯、丙烯腈丁二烯基橡胶和所述聚合物的任何共聚物。
方面168:方面146的方法,其中该生物降解剂还包含相容添加剂。
方面169:方面146的方法,其中该生物降解剂还包含载体树脂。
方面170:方面169的方法,其中所述载体树脂选自:聚二乙烯基苯、乙烯乙酸乙烯酯共聚物、顺丁烯二酸酐、具有聚烯烃的丙烯酸。
方面171:方面146的方法,其中该生物降解剂还包含吸引微生物的化学趋向剂。
方面172:方面146的方法,其中该化学趋向剂包含糖、香豆素或呋喃酮。
方面173:方面146的方法,其中该固化步骤e)提供硫化的弹性体手套材料。
方面174:方面146的方法,其中组合物还包含羧酸或其衍生物和包含二价或三价金属的化合物,其中该羧酸或其衍生物提供足以与该丙烯腈丁二烯基橡胶交联的羧基水平。
方面175:方面174的方法,其中该羧酸为乙烯丙烯酸。
方面176:根据方面146的方法,其中该生物降解剂包含如下生物可降解的聚合物,其包括聚乳酸、聚(乳酸-共-乙醇酸)、聚聚碳酸丙二醇酯、聚己酸内酯、聚羟基烷酸酯、壳聚糖、谷蛋白和一种或多种脂族/芳族聚酯,例如聚丁二酸丁二醇酯、聚丁二酸己二酸丁二醇共聚酯、聚丁二酸癸二酸丁二醇共聚酯或聚对苯二甲酸己二酸丁二醇共聚酯,或其混合物。
方面177:根据方面146的方法,其中该生物降解剂包含聚丁二酸丁二醇酯。
方面178:方面146的方法,其中该生物可降解的弹性体手套材料在需氧条件下生物可降解。
方面179:方面146的方法,其中该生物可降解的弹性体手套材料在厌氧条件下生物可降解。
方面180:方面146的方法,其中该生物可降解的弹性体手套材料表现出如根据ASTM D5511所测量的通过以下表征的生物降解速率:在30天之后的生物降解百分数比相应参考弹性体手套材料在30天之后的生物降解百分数大至少200%。
方面181:方面146的方法,其中该生物可降解的弹性体手套材料表现出如根据ASTM D5511所测量的通过以下表征的生物降解速率:在65天之后的生物降解百分数比相应参考弹性体手套材料在65天之后的生物降解百分数大至少300%。
方面182:方面146的方法,其中该生物可降解的弹性体手套材料表现出如根据ASTM D5511所测量的通过以下表征的生物降解速率:在120天之后的生物降解百分数比相应参考弹性体手套材料在120天之后的生物降解百分数大至少500%。
方面183:方面146的方法,其中该生物可降解的弹性体手套材料表现出如根据ASTM D5511所测量的通过以下表征的生物降解速率:在160天之后的生物降解百分数比相应参考弹性体手套材料在160天之后的生物降解百分数大至少700%。
方面184:方面146的方法,其中该生物可降解的弹性体手套材料表现出如根据ASTM D5511所测量的通过至少至少约3%的在30天之后的生物降解百分数表征的生物降解速率。
方面185:方面146的方法,其中该生物可降解的弹性体手套材料表现出如根据ASTM D5511所测量的通过至少至少约4%的在65天之后的生物降解百分数表征的生物降解速率。
方面186:方面146的方法,其中该生物可降解的弹性体手套材料表现出如根据ASTM D5511所测量的通过至少至少约10%的在120天之后的生物降解百分数表征的生物降解速率。
方面187:方面146的方法,其中该生物可降解的弹性体手套材料表现出如根据ASTM D5511所测量的通过至少至少约15%的在160天之后的生物降解百分数表征的生物降解速率。
方面188:一种制造生物可降解的弹性体手套的方法,其包括:
a.提供具有预定大小和形状并用支撑材料至少部分地加衬的手套模型;
b.使步骤a)的支撑材料的至少一部分与包含以下各物的组合物接触:
i.丙烯腈丁二烯基橡胶;
ii.碱性稳定剂;
iii.金属氧化物交联剂;和
iv.生物降解剂,
以在该支撑材料上提供该组合物的第一涂层;
c.允许该第一涂层至少部分地凝固;
d.依次重复步骤b)和c)“n”次,其中“n”为等于或大于1的整数,以提供表现出如根据ASTM D5511测试标准所测量的生物降解速率的支撑的弹性体手套材料,其生物降解速率大于缺乏该生物降解剂的基本相同的参考弹性体手套材料的生物降解速率。
方面189:方面188的方法,还包括从该手套模型中除去该支撑的弹性体手套材料。
方面190:方面188的方法,还包括在步骤d)之后的浸滤。
方面191:方面188的方法,还包括在步骤d)之后固化该组合物。
方面192:方面188的方法,其中该碱性稳定剂以大于0-约2.0份/100干燥份的该丙烯腈丁二烯基橡胶的量存在。
方面193:方面188的方法,其中该碱性稳定剂包含碱金属氢氧化物。
方面194:方面188的方法,其中该碱性稳定剂包含氢氧化钾。
方面195:方面188的方法,其中该碱性稳定剂包含氨。
方面196:方面188的方法,其中该组合物具有约8.5-约10.5的pH。
方面197:方面188的方法,其中该丙烯腈丁二烯基橡胶为丙烯腈丁二烯橡胶胶乳。
方面198:方面188的方法,其中该丙烯腈丁二烯基橡胶为羧酸化丙烯腈丁二烯橡胶胶乳。
方面199:方面188的方法,其中该金属氧化物交联剂以大于0-约5.0份/100干燥份的该丙烯腈丁二烯基橡胶的量存在。
方面200:方面188的方法,其中该金属氧化物交联剂包含氧化锌或氧化镁。
方面201:方面188的方法,其中该组合物还包含至少一种选自热敏化剂、表面活性剂、硫化剂、无机填料、抗氧化剂、颜料、增稠剂和增味剂的添加剂,或其组合。
方面202:方面188的方法,其中该组合物包含以大于0-约20.0份/100干燥份的该丙烯腈丁二烯基橡胶的量存在的无机填料。
方面203:方面188的方法,其中该生物降解剂以大于0-约2.0份/100干燥份的该丙烯腈丁二烯基橡胶的量存在。
方面204:方面188的方法,其中该生物降解剂包含羧酸化合物。
方面205:方面188的方法,其中该生物降解剂包含化学吸引剂化合物;戊二酸或其衍生物;链长为5-18个碳的羧酸化合物;聚合物;和溶胀剂。
方面206:方面188的方法,其中该生物降解剂还包含能够消化该丙烯腈丁二烯基橡胶的微生物。
方面207:方面188的方法,其中包含在该生物降解剂中的所述聚合物选自:聚二乙烯基苯、乙烯乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚对苯二甲酸酯、聚酯、聚氯乙烯、甲基丙烯酸酯、尼龙6、聚碳酸酯、聚酰胺、聚氯丁二烯、丙烯腈丁二烯基橡胶和所述聚合物的任何共聚物。
方面208:方面188的方法,其中该生物降解剂还包含相容添加剂。
方面209:方面188的方法,其中该生物降解剂还包含载体树脂。
方面210:方面209的方法,其中所述载体树脂选自:聚二乙烯基苯、乙烯乙酸乙烯酯共聚物、顺丁烯二酸酐和具有聚烯烃的丙烯酸,或其组合。
方面211:方面188的方法,其中该生物降解剂还包含吸引微生物的化学趋向剂。
方面212:方面188的方法,其中该化学趋向剂包含糖、香豆素或呋喃酮。
方面213:方面188的方法,其中该固化步骤e)提供硫化的弹性体手套材料。
方面214:方面177的方法,其中组合物还包含羧酸或其衍生物和包含二价或三价金属的化合物,其中该羧酸或其衍生物提供足以与该丙烯腈丁二烯基橡胶交联的羧基水平。
方面215:方面214的方法,其中该羧酸为乙烯丙烯酸。
方面216:方面188的方法,其中该生物降解剂包含如下生物可降解的聚合物,其包括聚乳酸、聚(乳酸-共-乙醇酸)、聚聚碳酸丙二醇酯、聚己酸内酯、聚羟基烷酸酯、壳聚糖、谷蛋白和一种或多种脂族/芳族聚酯,例如聚丁二酸丁二醇酯、聚丁二酸己二酸丁二醇共聚酯、聚丁二酸癸二酸丁二醇共聚酯或聚对苯二甲酸己二酸丁二醇共聚酯,或其混合物。
方面217:方面188的方法,其中该生物降解剂包含聚丁二酸丁二醇酯。
方面218:方面188的方法,其中该生物可降解的弹性体手套材料在需氧条件下生物可降解。
方面219:方面188的方法,其中该生物可降解的弹性体手套材料在厌氧条件下生物可降解。
方面220:方面188的方法,其中该生物可降解的弹性体手套材料表现出如根据ASTM D5511所测量的通过以下表征的生物降解速率:在30天之后的生物降解百分数比相应参考弹性体手套材料在30天之后的生物降解百分数大至少200%。
方面221:方面188的方法,其中该生物可降解的弹性体手套材料表现出如根据ASTM D5511所测量的通过以下表征的生物降解速率:在65天之后的生物降解百分数比相应参考弹性体手套材料在65天之后的生物降解百分数大至少300%。
方面222:方面188的方法,其中该生物可降解的弹性体手套材料表现出如根据ASTM D5511所测量的通过以下表征的生物降解速率:在120天之后的生物降解百分数比相应参考弹性体手套材料在120天之后的生物降解百分数大至少500%。
方面223:方面188的方法,其中该生物可降解的弹性体手套材料表现出如根据ASTM D5511所测量的通过以下表征的生物降解速率:在160天之后的生物降解百分数比相应参考弹性体手套材料在160天之后的生物降解百分数大至少700%。
方面224:方面188的方法,其中该生物可降解的弹性体手套材料表现出如根据ASTM D5511所测量的通过至少至少约3%的在30天之后的生物降解百分数表征的生物降解速率。
方面225:方面188的方法,其中该生物可降解的弹性体手套材料表现出如根据ASTM D5511所测量的通过至少至少约4%的在65天之后的生物降解百分数表征的生物降解速率。
方面226:方面188的方法,其中该生物可降解的弹性体手套材料表现出如根据ASTM D5511所测量的通过至少至少约10%的在120天之后的生物降解百分数表征的生物降解速率。
方面227:方面188的方法,其中该生物可降解的弹性体手套材料表现出如根据ASTM D5511所测量的通过至少至少约15%的在160天之后的生物降解百分数表征的生物降解速率。
方面228:方面188的方法,其中该支撑材料选自棉、尼龙、聚酯、再循环的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、丙烯酸系树脂、莱克拉、竹、钢铁、碳纤维、玻璃纤维、间和对芳族聚酰胺 或超高分子量的聚乙烯,或其组合。
方面229:一种制造生物可降解的弹性体手套的方法,其包括:
a.提供具有预定大小和形状的手套模型;
b.使该手套模型的至少一个表面部分与凝聚剂接触以在该手套模型的表面部分上提供至少一个部分凝聚的涂层;
c.干燥该凝聚的涂层;
d.用包含以下各物的组合物涂覆在其表面上具有干燥的至少部分凝聚的涂层的手套模型:
i.包括聚氯丁二烯的含卤素的弹性体聚合物,和
ii.生物降解剂,
e.固化步骤d)的涂层以提供表现出如根据ASTM D5511测试标准所测量的生物降解速率的弹性体手套材料,其生物降解速率大于缺乏该生物降解剂的基本相同的参考弹性体手套材料的生物降解速率。
方面230:方面229的方法,其中该含卤素的弹性体聚合物为聚氯丁二烯。
方面231:方面229的方法,还包括在步骤e)之前珠饰该涂层的一部分。
方面232:方面229的方法,还包括从该手套模型中除去该弹性体手套材料。
方面233:方面229的方法,还包括在步骤e)之前和/或之后浸滤以除去凝聚剂的步骤。
方面234:方面229的方法,其中该凝聚剂包括硝酸钙、氯化钙、乙酸或其组合。
方面235:方面229的方法,其中该碱性稳定剂以大于0-约2.0份/100干燥份的该含卤素的弹性体聚合物的量存在。
方面236:方面229的方法,其中该碱性稳定剂包含碱金属氢氧化物。
方面237:方面229的方法,其中该组合物还包含金属氧化物交联剂且其中该金属氧化物交联剂以大于0-约10.0份/100干燥份的该含卤素的弹性体聚合物的量存在。
方面238:方面237的方法,其中该金属氧化物交联剂包含氧化锌或氧化镁。
方面239:方面229的方法,其中该组合物还包含至少一种选自热敏化剂、表面活性剂、硫化剂、无机填料、抗氧化剂、颜料和增味剂的添加剂,或其组合。
方面240:方面229的方法,其中该组合物包含以大于0-约20.0份/100干燥份的该含卤素的弹性体聚合物的量存在的无机填料。
方面241:方面229的方法,其中该生物降解剂以大于0-约2.0份/100干燥份的该含卤素的弹性体聚合物的量存在。
方面242:方面229的方法,其中该生物降解剂包含羧酸化合物。
方面243:方面229的方法,其中该生物降解剂包含化学吸引剂化合物;戊二酸或其衍生物;链长为5-18个碳的羧酸化合物;聚合物;和溶胀剂。
方面244:方面229的方法,其中该生物降解剂还包含能够消化该丙烯腈丁二烯基橡胶的微生物。
方面245:方面229的方法,其中包含在该生物降解剂中的所述聚合物选自:聚二乙烯基苯、乙烯乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚对苯二甲酸酯、聚酯、聚氯乙烯、甲基丙烯酸酯、尼龙6、聚碳酸酯、聚酰胺、聚氯丁二烯、丙烯腈丁二烯基橡胶和所述聚合物的任何共聚物。
方面246:方面229的方法,其中该生物降解剂还包含相容添加剂。
方面247:方面229的方法,其中该生物降解剂还包含载体树脂。
方面248:方面247的方法,其中所述载体树脂选自:聚二乙烯基苯、乙烯乙酸乙烯酯共聚物、顺丁烯二酸酐、具有聚烯烃的丙烯酸。
方面249:方面229的方法,其中该生物降解剂还包含吸引微生物的化学趋向剂。
方面250:方面229的方法,其中该化学趋向剂包含糖、香豆素或呋喃酮。
方面251:方面229的方法,其中该固化步骤e)提供硫化的弹性体手套材料。
方面252:方面229的方法,其中组合物还包含羧酸或其衍生物和包含二价或三价金属的化合物,其中该羧酸或其衍生物提供足以与该含卤素的弹性体聚合物交联的羧基水平。
方面253:方面252的方法,其中该羧酸为乙烯丙烯酸。
方面254:方面229的方法,其中该生物降解剂包含如下生物可降解的聚合物,其包括聚乳酸、聚(乳酸-共-乙醇酸)、聚聚碳酸丙二醇酯、聚己酸内酯、聚羟基烷酸酯、壳聚糖、谷蛋白和一种或多种脂族/芳族聚酯,例如聚丁二酸丁二醇酯、聚丁二酸己二酸丁二醇共聚酯、聚丁二酸癸二酸丁二醇共聚酯或聚对苯二甲酸己二酸丁二醇共聚酯,或其混合物。
方面255:方面229的方法,其中该生物降解剂包含聚丁二酸丁二醇酯。
方面256:方面229的方法,其中该生物可降解的弹性体手套材料在需氧条件下生物可降解。
方面257:方面229的方法,其中该生物可降解的弹性体手套材料在厌氧条件下生物可降解。
方面258:方面229的方法,其中该生物可降解的弹性体手套材料表现出如根据ASTM D5511所测量的通过以下表征的生物降解速率:在30天之后的生物降解百分数比相应参考弹性体手套材料在30天之后的生物降解百分数大至少200%。
方面259:方面229的方法,其中该生物可降解的弹性体手套材料表现出如根据ASTM D5511所测量的通过以下表征的生物降解速率:在65天之后的生物降解百分数比相应参考弹性体手套材料在65天之后的生物降解百分数大至少300%。
方面260:方面229的方法,其中该生物可降解的弹性体手套材料表现出如根据ASTM D5511所测量的通过以下表征的生物降解速率:在120天之后的生物降解百分数比相应参考弹性体手套材料在120天之后的生物降解百分数大至少500%。
方面261:方面229的方法,其中该生物可降解的弹性体手套材料表现出如根据ASTM D5511所测量的通过以下表征的生物降解速率:在160天之后的生物降解百分数比相应参考弹性体手套材料在160天之后的生物降解百分数大至少700%。
方面262:方面229的方法,其中该生物可降解的弹性体手套材料表现出如根据ASTM D5511所测量的通过至少至少约3%的在30天之后的生物降解百分数表征的生物降解速率。
方面263:方面229的方法,其中该生物可降解的弹性体手套材料表现出如根据ASTM D5511所测量的通过至少至少约4%的在65天之后的生物降解百分数表征的生物降解速率。
方面264:方面229的方法,其中该生物可降解的弹性体手套材料表现出如根据ASTM D5511所测量的通过至少至少约10%的在120天之后的生物降解百分数表征的生物降解速率。
方面265:方面229的方法,其中该生物可降解的弹性体手套材料表现出如根据ASTM D5511所测量的通过至少至少约15%的在160天之后的生物降解百分数表征的生物降解速率。
方面266:一种制造生物可降解的弹性体手套的方法,其包括:
a.提供具有预定大小和形状并用支撑材料至少部分地加衬的手套模型;
b.使步骤a)的支撑材料的至少一部分与包含以下各物的组合物接触:
i.包括聚氯丁二烯的含卤素的弹性聚合物;和
ii.生物降解剂,
以在该支撑材料上提供该组合物的第一涂层;
c.允许该第一涂层至少部分地凝固;和
d.依次重复步骤b)和c)“n”次,其中“n”为等于或大于1的整数,以提供表现出如根据ASTM D5511测试标准所测量的生物降解速率的支撑的弹性体手套材料,其生物降解速率大于缺乏该生物降解剂的基本相同的参考弹性体手套材料的生物降解速率。
方面267:方面266的方法,还包括在该第一涂层上至少部分地涂覆凝聚剂。
方面268:方面266的方法,其中该含卤素的弹性体聚合物为聚氯丁二烯。
方面269:方面266的方法,还包括在步骤d)之后固化该涂层。
方面270:方面269的方法,还包括从该手套模型中除去该支撑的弹性体手套材料。
方面271:方面266的方法,其中该组合物包含金属氧化物交联剂且其中该金属氧化物交联剂以大于0-约10.0份/100干燥份的该含卤素的弹性体聚合物的量存在。
方面272:方面271的方法,其中该金属氧化物交联剂包含氧化锌或氧化镁。
方面273:方面266的方法,其中该组合物还包含至少一种选自热敏化剂、表面活性剂、硫化剂、无机填料、抗氧化剂、颜料和增味剂的添加剂。
方面274:方面266的方法,其中该组合物包含以大于0-约20.0份/100干燥份的该含卤素的弹性体聚合物的量存在的无机填料。
方面275:方面266的方法,其中该生物降解剂以大于0-约2.0份/100干燥份的该含卤素的弹性体聚合物的量存在。
方面276:方面266的方法,其中该生物降解剂包含羧酸化合物。
方面277:方面266的方法,其中该生物降解剂包含化学吸引剂化合物;戊二酸或其衍生物;链长为5-18个碳的羧酸化合物;聚合物;和溶胀剂。
方面278:方面266的方法,其中该生物降解剂还包含能够消化该含卤素的弹性体聚合物的微生物。
方面279:方面266的方法,其中包含在该生物降解剂中的所述聚合物选自:聚二乙烯基苯、乙烯乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚对苯二甲酸酯、聚酯、聚氯乙烯、甲基丙烯酸酯、尼龙6、聚碳酸酯、聚酰胺、聚氯丁二烯、丙烯腈丁二烯基橡胶和所述聚合物的任何共聚物。
方面280:方面266的方法,其中该生物降解剂还包含相容添加剂。
方面281:方面266的方法,其中该生物降解剂还包含载体树脂。
方面282:方面281的方法,其中所述载体树脂选自:聚二乙烯基苯、乙烯乙酸乙烯酯共聚物、顺丁烯二酸酐、具有聚烯烃的丙烯酸。
方面283:方面266的方法,其中该生物降解剂还包含吸引微生物的化学趋向剂。
方面284:方面266的方法,其中该化学趋向剂包含糖、香豆素或呋喃酮。
方面285:方面266的方法,其中组合物还包含羧酸或其衍生物和包含二价或三价金属的化合物,其中该羧酸或其衍生物提供足以与该含卤素的弹性体聚合物交联的羧基水平。
方面286:方面285的方法,其中该羧酸为乙烯丙烯酸。
方面287:方面266的方法,其中该生物降解剂包含如下生物可降解的聚合物,其包括聚乳酸、聚(乳酸-共-乙醇酸)、聚聚碳酸丙二醇酯、聚己酸内酯、聚羟基烷酸酯、壳聚糖、谷蛋白和一种或多种脂族/芳族聚酯,例如聚丁二酸丁二醇酯、聚丁二酸己二酸丁二醇共聚酯、聚丁二酸癸二酸丁二醇共聚酯或聚对苯二甲酸己二酸丁二醇共聚酯,或其混合物。
方面288:方面266的方法,其中该生物降解剂包含聚丁二酸丁二醇酯。
方面289:方面266的方法,其中该生物可降解的弹性体手套材料在需氧条件下生物可降解。
方面290:方面266的方法,其中该生物可降解的弹性体手套材料在厌氧条件下生物可降解。
方面291:方面266的方法,其中该生物可降解的弹性体手套材料表现出如根据ASTM D5511所测量的通过以下表征的生物降解速率:在30天之后的生物降解百分数比相应参考弹性体手套材料在30天之后的生物降解百分数大至少200%。
方面292:方面266的方法,其中该生物可降解的弹性体手套材料表现出如根据ASTM D5511所测量的通过以下表征的生物降解速率:在65天之后的生物降解百分数比相应参考弹性体手套材料在65天之后的生物降解百分数大至少300%。
方面293:方面266的方法,其中该生物可降解的弹性体手套材料表现出如根据ASTM D5511所测量的通过以下表征的生物降解速率:在120天之后的生物降解百分数比相应参考弹性体手套材料在120天之后的生物降解百分数大至少500%。
方面294:方面266的方法,其中该生物可降解的弹性体手套材料表现出如根据ASTM D5511所测量的通过以下表征的生物降解速率:在160天之后的生物降解百分数比相应参考弹性体手套材料在160天之后的生物降解百分数大至少700%。
方面295:方面266的方法,其中该生物可降解的弹性体手套材料表现出如根据ASTM D5511所测量的通过至少至少约3%的在30天之后的生物降解百分数表征的生物降解速率。
方面296:方面266的方法,其中该生物可降解的弹性体手套材料表现出如根据ASTM D5511所测量的通过至少至少约4%的在65天之后的生物降解百分数表征的生物降解速率。
方面297:方面266的方法,其中该生物可降解的弹性体手套材料表现出如根据ASTM D5511所测量的通过至少至少约10%的在120天之后的生物降解百分数表征的生物降解速率。
方面298:方面266的方法,其中该生物可降解的弹性体手套材料表现出如根据ASTM D5511所测量的通过至少至少约15%的在160天之后的生物降解百分数表征的生物降解速率。
方面299:方面266的方法,其中该支撑材料选自棉、尼龙、聚酯、再循环的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、丙烯酸系树脂、莱克拉、竹、钢铁、碳纤维、玻璃纤维、间和对芳族聚酰胺 或超高分子量的聚乙烯,或其组合。
方面300:一种生物可降解的热塑性材料,其由包含以下各物的组合物形成:
a)包括聚氯乙烯的含卤素的热塑性聚合物;
b)生物降解剂;和
c)增塑剂,
其中该生物可降解的热塑性材料表现出如根据ASTM D5511测试标准所测量的生物降解速率,其生物降解速率大于缺乏该生物降解剂的基本相同的参考热塑性材料的生物降解速率。
方面301:方面300的生物可降解的热塑性材料,其中该含卤素的聚合物为聚氯乙烯。
方面302:方面300的生物可降解的热塑性材料,其中该增塑剂包括邻苯二甲酸二异壬酯、苯甲酸1-[2-(苯甲酰氧基)丙氧基]丙-2-基酯或环氧化大豆油,或其组合。
方面303:方面300的生物可降解的热塑性材料,其中该增塑剂以大于0-约160.0份/100干燥份的该含卤素的热塑性聚合物的量存在。
方面304:根据方面300-305中任一个的生物可降解的热塑性材料,其中该组合物还包含至少一种选自无机填料和颜料的添加剂。
方面305:方面304的生物可降解的热塑性材料,其中该组合物包含以大于0-约20.0份/100干燥份的该含卤素的热塑性聚合物的量存在的无机填料。
方面306:根据方面300-305中任一个的生物可降解的热塑性材料,其中该生物降解剂以大于0-约2.0份/100干燥份的该含卤素的热塑性聚合物的量存在。
方面307:根据方面300-306中任一个的生物可降解的热塑性材料,其中该生物降解剂包含羧酸化合物。
方面308:根据方面300-307中任一个的生物可降解的热塑性材料,其中该生物降解剂包含化学吸引剂化合物;戊二酸或其衍生物;链长为5-18个碳的羧酸化合物;聚合物;和溶胀剂。
方面309:根据方面308的生物可降解的热塑性材料,其中该生物降解剂还包含能够消化该含卤素的热塑性聚合物的微生物。
方面310:根据方面308的生物可降解的热塑性材料,其中包含在该生物降解剂中的所述聚合物选自:聚二乙烯基苯、乙烯乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚对苯二甲酸酯、聚酯、聚氯乙烯、甲基丙烯酸酯、尼龙6、聚碳酸酯、聚酰胺、聚氯丁二烯、丙烯腈丁二烯基橡胶和所述聚合物的任何共聚物。
方面311:根据方面308的生物可降解的热塑性材料,其中该生物降解剂还包含相容添加剂。
方面312:根据方面308的生物可降解的热塑性材料,其中该生物降解剂还包含载体树脂。
方面313:根据方面308的生物可降解的热塑性材料,其中所述载体树脂选自:聚二乙烯基苯、乙烯乙酸乙烯酯共聚物、顺丁烯二酸酐、具有聚烯烃的丙烯酸。
方面314:根据方面308的生物可降解的热塑性材料,其中生物降解剂还包含吸引微生物的化学趋向剂。
方面315:根据方面308的生物可降解的热塑性材料,其中该化学趋向剂包含糖、香豆素或呋喃酮。
方面316:根据308的生物可降解的热塑性材料,其中该生物降解剂包含如下生物可降解的聚合物,其包括聚乳酸、聚(乳酸-共-乙醇酸)、聚聚碳酸丙二醇酯、聚己酸内酯、聚羟基烷酸酯、壳聚糖、谷蛋白和一种或多种脂族/芳族聚酯,例如聚丁二酸丁二醇酯、聚丁二酸己二酸丁二醇共聚酯、聚丁二酸癸二酸丁二醇共聚酯或聚对苯二甲酸己二酸丁二醇共聚酯,或其混合物。
方面317:根据308的生物可降解的热塑性材料,其中该生物降解剂包含聚丁二酸丁二醇酯。
方面318:根据方面300-317中任一个的生物可降解的热塑性材料,其中该生物可降解的热塑性材料在需氧条件下生物可降解。
方面319:根据方面300-317中任一个的生物可降解的热塑性材料,其中该生物可降解的热塑性材料在厌氧条件下生物可降解。
方面320:根据方面300-317中任一个的生物可降解的热塑性材料,其中该生物可降解的热塑性材料表现出如根据ASTM D5511所测量的通过以下表征的生物降解速率:在30天之后的生物降解百分数比相应参考热塑性材料在30天之后的生物降解百分数大至少200%。
方面321:根据方面300-317中任一个的生物可降解的热塑性材料,其中该生物可降解的热塑性材料表现出如根据ASTM D5511所测量的通过以下表征的生物降解速率:在65天之后的生物降解百分数比相应参考热塑性材料在65天之后的生物降解百分数大至少300%。
方面322:根据方面300-317中任一个的生物可降解的热塑性材料,其中该生物可降解的热塑性材料表现出如根据ASTM D5511所测量的通过以下表征的生物降解速率:在120天之后的生物降解百分数比相应参考热塑性材料在120天之后的生物降解百分数大至少500%。
方面323:根据方面300-317中任一个的生物可降解的热塑性材料,其中该生物可降解的热塑性材料表现出如根据ASTM D5511所测量的通过以下表征的生物降解速率:在160天之后的生物降解百分数比相应参考热塑性材料在160天之后的生物降解百分数大至少700%。
方面324:根据方面300-317中任一个的生物可降解的热塑性材料,其中该生物可降解的热塑性材料表现出如根据ASTM D5511所测量的通过至少至少约3%的在30天之后的生物降解百分数表征的生物降解速率。
方面325:根据方面300-317中任一个的生物可降解的热塑性材料,其中该生物可降解的热塑性材料表现出如根据ASTM D5511所测量的通过至少至少约4%的在65天之后的生物降解百分数表征的生物降解速率。
方面326:根据方面300-317中任一个的生物可降解的热塑性材料,其中该生物可降解的热塑性材料表现出如根据ASTM D5511所测量的通过至少至少约10%的在120天之后的生物降解百分数表征的生物降解速率。
方面327:根据方面300-317中任一个的生物可降解的热塑性材料,其中该生物可降解的热塑性材料表现出如根据ASTM D5511所测量的通过至少至少约15%的在160天之后的生物降解百分数表征的生物降解速率。
方面328:一种制造生物可降解的热塑性手套的方法,其包括:
a.提供具有预定大小和形状的手套模型;
b.用包含以下各物的组合物涂覆在其表面上具有干燥的至少部分凝聚的涂层的手套模型:
i.包括聚氯乙烯的含卤素的热塑性聚合物和
ii.生物降解剂,
c.固化步骤b)的涂层以提供表现出如根据ASTM D5511测试标准所测量的生物降解速率的热塑性手套材料,其生物降解速率大于缺乏该生物降解剂的基本相同的参考热塑性手套材料的生物降解速率。
方面329:方面328的方法,该方法还可包括在步骤c)之前珠饰该涂层的一部分。
方面330:方面328的方法,该方法还可包括从该手套模型中除去该热塑性手套材料。
方面331:方面328的方法,其中该含卤素的热塑性聚合物为聚氯乙烯。
方面332:方面328的方法,其中该组合物还包含增塑剂。
方面333:方面328的方法,其中该组合物还包含至少一种选自无机填料、抗氧化剂、颜料和增味剂的添加剂,或其组合。
方面334:方面328的方法,其中该组合物包含以大于0-约20.0份/100干燥份的该含卤素的热塑性聚合物的量存在的无机填料。
方面335:方面328的方法,其中该生物降解剂以大于0-约2.0份/100干燥份的该含卤素的热塑性聚合物的量存在。
方面336:方面328的方法,其中该生物降解剂包含羧酸化合物。
方面337:方面328的方法,其中该生物降解剂包含化学吸引剂化合物;戊二酸或其衍生物;链长为5-18个碳的羧酸化合物;聚合物;和溶胀剂。
方面338:方面328的方法,其中该生物降解剂还包含能够消化该丙烯腈丁二烯基橡胶的微生物。
方面339:方面328的方法,其中包含在该生物降解剂中的所述聚合物选自:聚二乙烯基苯、乙烯乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚对苯二甲酸酯、聚酯、聚氯乙烯、甲基丙烯酸酯、尼龙6、聚碳酸酯、聚酰胺、聚氯丁二烯、丙烯腈丁二烯基橡胶和所述聚合物的任何共聚物。
方面340:方面328的方法,其中该生物降解剂还包含相容添加剂。
方面341:方面328的方法,其中该生物降解剂还包含载体树脂。
方面342:方面341的方法,其中所述载体树脂选自:聚二乙烯基苯、乙烯乙酸乙烯酯共聚物、顺丁烯二酸酐、具有聚烯烃的丙烯酸。
方面343:方面328的方法,其中该生物降解剂还包含吸引微生物的化学趋向剂。
方面344:方面328的方法,其中该化学趋向剂包含糖、香豆素或呋喃酮。
方面345:方面328的方法,其中该生物降解剂包含如下生物可降解的聚合物,其包括聚乳酸、聚(乳酸-共-乙醇酸)、聚聚碳酸丙二醇酯、聚己酸内酯、聚羟基烷酸酯、壳聚糖、谷蛋白和一种或多种脂族/芳族聚酯,例如聚丁二酸丁二醇酯、聚丁二酸己二酸丁二醇共聚酯、聚丁二酸癸二酸丁二醇共聚酯或聚对苯二甲酸己二酸丁二醇共聚酯,或其混合物。
方面346:方面328的方法,其中该生物降解剂包含聚丁二酸丁二醇酯。
方面347:方面328的方法,其中该生物可降解的热塑性手套材料在需氧条件下生物可降解。
方面348:方面328的方法,其中该生物可降解的热塑性手套材料在厌氧条件下生物可降解。
方面349:方面328的方法,其中该生物可降解的热塑性手套材料表现出如根据ASTM D5511所测量的通过以下表征的生物降解速率:在30天之后的生物降解百分数比相应参考热塑性手套材料在30天之后的生物降解百分数大至少200%。
方面350:方面328的方法,其中该生物可降解的热塑性手套材料表现出如根据ASTM D5511所测量的通过以下表征的生物降解速率:在65天之后的生物降解百分数比相应参考热塑性手套材料在65天之后的生物降解百分数大至少300%。
方面351:方面328的方法,其中该生物可降解的热塑性手套材料表现出如根据ASTM D5511所测量的通过以下表征的生物降解速率:在120天之后的生物降解百分数比相应参考热塑性手套材料在120天之后的生物降解百分数大至少500%。
方面352:方面328的方法,其中该生物可降解的热塑性手套材料表现出如根据ASTM D5511所测量的通过以下表征的生物降解速率:在160天之后的生物降解百分数比相应参考热塑性手套材料在160天之后的生物降解百分数大至少700%。
方面353:方面328的方法,其中该生物可降解的热塑性手套材料表现出如根据ASTM D5511所测量的通过至少至少约3%的在30天之后的生物降解百分数表征的生物降解速率。
方面354:方面328的方法,其中该生物可降解的热塑性手套材料表现出如根据ASTM D5511所测量的通过至少至少约4%的在65天之后的生物降解百分数表征的生物降解速率。
方面355:方面328的方法,其中该生物可降解的热塑性手套材料表现出如根据ASTM D5511所测量的通过至少至少约10%的在120天之后的生物降解百分数表征的生物降解速率。
方面356:方面328的方法,其中该生物可降解的热塑性手套材料表现出如根据ASTM D5511所测量的通过至少至少约15%的在160天之后的生物降解百分数表征的生物降解速率。
方面357:一种制造生物可降解的热塑性手套的方法,其包括:
a.提供具有预定大小和形状并用支撑材料至少部分地加衬的手套模型;
b.使步骤a)的支撑材料的至少一部分与包含以下各物的组合物接触:
i.包括聚氯乙烯的含卤素的热塑性聚合物;
ii.增塑剂;和
iii.生物降解剂,
以在该支撑材料上提供该组合物的第一涂层;
c.允许该第一涂层至少部分地凝固;和
d.依次重复步骤b)和c)“n”次,其中“n”为等于或大于1的整数,以提供表现出如根据ASTM D5511测试标准所测量的生物降解速率的支撑的热塑性手套材料,其生物降解速率大于缺乏该生物降解剂的基本相同的参考热塑性手套材料的生物降解速率。
方面358:方面357的方法,其中该组合物还包含增塑剂。
方面359:方面357的方法,其中该含卤素的热塑性聚合物为聚氯乙烯。
方面360:方面357的方法,还包括在步骤d)之后固化该涂层。
方面361:方面357的方法,还包括从该手套模型中除去该支撑的热塑性手套材料。
方面362:方面357的方法,其中该组合物还包含至少一种选自无机填料和颜料的添加剂。
方面363:方面357的方法,其中该组合物包含以大于0-约20.0份/100干燥份的该含卤素的热塑性聚合物的量存在的无机填料。
方面364:方面357的方法,其中该生物降解剂以大于0-约2.0份/100干燥份的该含卤素的热塑性聚合物的量存在。
方面365:方面357的方法,其中该生物降解剂包含羧酸化合物。
方面366:方面357的方法,其中该生物降解剂包含化学吸引剂化合物;戊二酸或其衍生物;链长为5-18个碳的羧酸化合物;聚合物;和溶胀剂。
方面367:方面357的方法,其中该生物降解剂还包含能够消化该含卤素的热塑性聚合物的微生物。
方面368:方面357的方法,其中包含在该生物降解剂中的所述聚合物选自:聚二乙烯基苯、乙烯乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚对苯二甲酸酯、聚酯、聚氯乙烯、甲基丙烯酸酯、尼龙6、聚碳酸酯、聚酰胺、聚氯丁二烯、丙烯腈丁二烯基橡胶和所述聚合物的任何共聚物。
方面369:方面357的方法,其中该生物降解剂还包含相容添加剂。
方面370:方面357的方法,其中该生物降解剂还包含载体树脂。
方面371:方面370的方法,其中所述载体树脂选自:聚二乙烯基苯、乙烯乙酸乙烯酯共聚物、顺丁烯二酸酐、具有聚烯烃的丙烯酸。
方面372:方面357的方法,其中该生物降解剂还包含吸引微生物的化学趋向剂。
方面373:方面357的方法,其中该化学趋向剂包含糖、香豆素或呋喃酮。
方面374:方面357的方法,其中该生物降解剂包含如下生物可降解的聚合物,其包括聚乳酸、聚(乳酸-共-乙醇酸)、聚聚碳酸丙二醇酯、聚己酸内酯、聚羟基烷酸酯、壳聚糖、谷蛋白和一种或多种脂族/芳族聚酯,例如聚丁二酸丁二醇酯、聚丁二酸己二酸丁二醇共聚酯、聚丁二酸癸二酸丁二醇共聚酯或聚对苯二甲酸己二酸丁二醇共聚酯,或其混合物。
方面375:方面357的方法,其中该生物降解剂包含聚丁二酸丁二醇酯。
方面376:方面357的方法,其中该生物可降解的热塑性手套材料在需氧条件下生物可降解。
方面377:方面357的方法,其中该生物可降解的热塑性手套材料在厌氧条件下生物可降解。
方面378:方面357的方法,其中该生物可降解的热塑性手套材料表现出如根据ASTM D5511所测量的通过以下表征的生物降解速率:在30天之后的生物降解百分数比相应参考热塑性手套材料在30天之后的生物降解百分数大至少200%。
方面379:方面357的方法,其中该生物可降解的热塑性手套材料表现出如根据ASTM D5511所测量的通过以下表征的生物降解速率:在65天之后的生物降解百分数比相应参考热塑性手套材料在65天之后的生物降解百分数大至少300%。
方面380:方面357的方法,其中该生物可降解的热塑性手套材料表现出如根据ASTM D5511所测量的通过以下表征的生物降解速率:在120天之后的生物降解百分数比相应参考热塑性手套材料在120天之后的生物降解百分数大至少500%。
方面381:方面357的方法,其中该生物可降解的热塑性手套材料表现出如根据ASTM D5511所测量的通过以下表征的生物降解速率:在160天之后的生物降解百分数比相应参考热塑性手套材料在160天之后的生物降解百分数大至少700%。
方面382:方面357的方法,其中该生物可降解的热塑性手套材料表现出如根据ASTM D5511所测量的通过至少至少约3%的在30天之后的生物降解百分数表征的生物降解速率。
方面383:方面357的方法,其中该生物可降解的热塑性手套材料表现出如根据ASTM D5511所测量的通过至少至少约4%的在65天之后的生物降解百分数表征的生物降解速率。
方面384:方面357的方法,其中该生物可降解的热塑性手套材料表现出如根据ASTM D5511所测量的通过至少至少约10%的在120天之后的生物降解百分数表征的生物降解速率。
方面385:方面357的方法,其中该生物可降解的热塑性手套材料表现出如根据ASTM D5511所测量的通过至少至少约15%的在160天之后的生物降解百分数表征的生物降解速率。
方面386:方面357的方法,其中该支撑材料选自棉、尼龙、聚酯、再循环的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、丙烯酸系树脂、莱克拉、竹、钢铁、碳纤维、玻璃纤维、间和对芳族聚酰胺 或超高分子量的聚乙烯,或其组合。
方面387:一种生物可降解的热塑性手套,其包含由包含以下各物的组合物形成的生物可降解的热塑性手套材料:
a)包括聚氯乙烯的含卤素的热塑性聚合物;和
b)生物降解剂,
其中该生物可降解的热塑性手套材料表现出如根据ASTM D5511测试标准所测量的生物降解速率,其生物降解速率大于缺乏该生物降解剂的基本相同的参考热塑性手套材料的生物降解速率。
方面388:方面387的生物可降解的热塑性手套,其中该组合物还包含增塑剂。
方面389:方面387的生物可降解的热塑性手套,其中该含卤素的热塑性聚合物为聚氯乙烯。
方面390:根据方面387-389中任一个的生物可降解的热塑性手套,其中该组合物还包含至少一种选自无机填料和颜料的添加剂。
方面391:方面390的生物可降解的热塑性手套,其中该组合物包含以大于0-约20.0份/100干燥份的该含卤素的热塑性聚合物的量存在的无机填料。
方面392:根据方面387-391中任一个的生物可降解的热塑性手套,其中该生物降解剂以大于0-约2.0份/100干燥份的该含卤素的热塑性聚合物的量存在。
方面393:根据方面387-392中任一个的生物可降解的热塑性手套,其中该生物降解剂包含羧酸化合物。
方面394:根据方面387-393中任一个的生物可降解的热塑性手套,其中该生物降解剂包含化学吸引剂化合物;戊二酸或其衍生物;链长为5-18个碳的羧酸化合物;聚合物;和溶胀剂。
方面395:根据方面394的生物可降解的热塑性手套,其中该生物降解剂还包含能够消化该含卤素的热塑性聚合物的微生物。
方面396:根据方面394的生物可降解的热塑性手套,其中包含在该生物降解剂中的所述聚合物选自:聚二乙烯基苯、乙烯乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚对苯二甲酸酯、聚酯、聚氯乙烯、甲基丙烯酸酯、尼龙6、聚碳酸酯、聚酰胺、聚氯丁二烯、丙烯腈丁二烯基橡胶和所述聚合物的任何共聚物。
方面397:根据方面394的生物可降解的热塑性手套,其中该生物降解剂还包含相容添加剂。
方面398:根据方面394的生物可降解的热塑性手套,其中该生物降解剂还包含载体树脂。
方面399:根据方面394的生物可降解的热塑性手套,其中所述载体树脂选自:聚二乙烯基苯、乙烯乙酸乙烯酯共聚物、顺丁烯二酸酐、具有聚烯烃的丙烯酸。
方面400:根据方面394的生物可降解的热塑性手套,其中生物降解剂还包含吸引微生物的化学趋向剂。
方面401:根据方面394的生物可降解的热塑性手套,其中该化学趋向剂包含糖、香豆素或呋喃酮。
方面402:方面394的方法,其中该生物降解剂包含如下生物可降解的聚合物,其包括聚乳酸、聚(乳酸-共-乙醇酸)、聚聚碳酸丙二醇酯、聚己酸内酯、聚羟基烷酸酯、壳聚糖、谷蛋白和一种或多种脂族/芳族聚酯,例如聚丁二酸丁二醇酯、聚丁二酸己二酸丁二醇共聚酯、聚丁二酸癸二酸丁二醇共聚酯或聚对苯二甲酸己二酸丁二醇共聚酯,或其混合物。
方面403:方面394的方法,其中该生物降解剂包含聚丁二酸丁二醇酯。
方面404:根据方面387-403中任一个的生物可降解的热塑性手套,其中该生物可降解的热塑性手套材料在需氧条件下生物可降解。
方面405:根据方面387-403中任一个的生物可降解的热塑性手套,其中该生物可降解的热塑性手套材料在厌氧条件下生物可降解。
方面406:根据方面387-403中任一个的生物可降解的热塑性手套,其中该生物可降解的热塑性手套材料表现出如根据ASTM D5511所测量的通过以下表征的生物降解速率:在30天之后的生物降解百分数比相应参考热塑性手套材料在30天之后的生物降解百分数大至少200%。
方面407:根据方面387-403中任一个的生物可降解的热塑性手套,其中该生物可降解的热塑性手套材料表现出如根据ASTM D5511所测量的通过以下表征的生物降解速率:在65天之后的生物降解百分数比相应参考热塑性手套材料在65天之后的生物降解百分数大至少300%。
方面408:根据方面387-403中任一个的生物可降解的热塑性手套,其中该生物可降解的热塑性手套材料表现出如根据ASTM D5511所测量的通过以下表征的生物降解速率:在120天之后的生物降解百分数比相应参考热塑性手套材料在120天之后的生物降解百分数大至少500%。
方面409:根据方面387-403中任一个的生物可降解的热塑性手套,其中该生物可降解的热塑性手套材料表现出如根据ASTM D5511所测量的通过以下表征的生物降解速率:在160天之后的生物降解百分数比相应参考热塑性手套材料在160天之后的生物降解百分数大至少700%。
方面410:根据方面387-403中任一个的生物可降解的热塑性手套,其中该生物可降解的热塑性手套材料表现出如根据ASTM D5511所测量的通过至少至少约3%的在30天之后的生物降解百分数表征的生物降解速率。
方面411:根据方面387-403中任一个的生物可降解的热塑性手套,其中该生物可降解的热塑性手套材料表现出如根据ASTM D5511所测量的通过至少至少约4%的在65天之后的生物降解百分数表征的生物降解速率。
方面412:根据方面387-403中任一个的生物可降解的热塑性手套,其中该生物可降解的热塑性手套材料表现出如根据ASTM D5511所测量的通过至少至少约10%的在120天之后的生物降解百分数表征的生物降解速率。
方面413:根据方面387-403中任一个的生物可降解的热塑性手套,其中该生物可降解的热塑性手套材料表现出如根据ASTM D5511所测量的通过至少至少约15%的在160天之后的生物降解百分数表征的生物降解速率。
方面414:根据方面387-413中任一个的生物可降解的热塑性手套,其中该生物可降解的热塑性手套为未支撑的。
方面415:根据方面387-413中任一个的生物可降解的热塑性手套,其中该生物可降解的热塑性手套为支撑的。
方面416:根据方面415的生物可降解的热塑性手套,其中该生物可降解的热塑性手套由包括棉、尼龙、聚酯、再循环的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、丙烯酸系树脂、莱克拉、竹、钢铁、碳纤维、玻璃纤维、间和对芳族聚酰胺或超高分子量的聚乙烯,或其组合的材料支撑。
C.实施例
提出以下实施例以提供给本领域的普通技术人员如何制造和评估本文要求保护的化合物、组合物、制品、装置和/或方法的完整公开内容和描述,并且其被确定为本发明的纯粹实施例且并非想要限制本发明人所认为的本发明的范围。已经进行努力以确保关于数值(例如,量、温度等)的准确性,但应该说明存在一些误差和偏差。除非另外指出,否则份数为重量份,温度是以℃计或处于周围温度,且压力处于或接近大气压。
实施例1-组合物、材料和手套
腈检验手套
通过本文所述的方法制造的例示性手套可包含如在表1中所述的组合物。
表1
例如,由本文所述的组合物制造的手套可按照表2的步骤顺序制造。
表2
使用化学或物理手段(例如,稀酸、碱和/或漂白剂)清洁模型 |
加热(通过工艺余热或预热)模型 |
浸入硝酸钙或氯化钙凝聚剂中 |
干燥凝聚剂 |
浸入本文所述的组合物(例如,表1的组合物)中 |
浸滤以除去残留的凝聚剂和表面活性剂 |
机械地珠饰手套(下卷顶部卷边) |
任选涂覆穿戴性涂层或滑涂层 |
干燥并固化 |
代替穿戴性涂层任选涂覆粉洗或氯化手套 |
加条纹(strip)并填充(任选的制造后洗涤和干燥和/或氯化) |
实施例2-生物降解
在各时段之后测量在实施例1中描述的生物可降解的手套的生物降解。表3显示在30天降解过程之后的降解数据。图1A和1B显示降解数据的曲线,其显示具有降解剂的材料和手套比没有降解剂的材料或手套更快地降解。
表3
表4显示在65天降解过程之后的降解数据。图2A和2B显示降解数据的曲线,其显示具有降解剂的材料和手套比没有降解剂的材料或手套更快地降解。
表4
表5显示在120天降解过程之后的降解数据。图3A和3B显示降解数据的曲线,其显示具有降解剂的材料和手套比没有降解剂的材料或手套更快地降解。
表5
表6显示在160天降解过程之后的降解数据。图4A和4B显示降解数据的曲线,其显示具有降解剂的材料和手套比没有降解剂的材料或手套更快地降解。
表6
Claims (19)
1.一种生物可降解的弹性体手套,其由包含以下各物的组合物形成:
a)丙烯腈丁二烯基橡胶胶乳;
b)碱性稳定剂;
c)金属氧化物交联剂;和
d)包含羧酸化合物的生物降解剂,
其中所述生物可降解的弹性体手套表现出如根据ASTM D5511测试标准所测量的生物降解速率,其生物降解速率大于缺乏所述生物降解剂的基本相同的参考弹性体手套的生物降解速率。
2.如权利要求1所述的生物可降解的弹性体手套,其中所述碱性稳定剂以大于0-2.0份/100干燥份的所述丙烯腈丁二烯基橡胶的量存在。
3.如权利要求1所述的生物可降解的弹性体手套,其中所述碱性稳定剂包含碱金属氢氧化物。
4.如权利要求1所述的生物可降解的弹性体手套,其中所述碱性稳定剂包含氨。
5.如权利要求4所述的生物可降解的弹性体手套,其中所述组合物具有在8.5-10.5范围内的pH。
6.如权利要求1所述的生物可降解的弹性体手套,其中所述丙烯腈丁二烯基橡胶胶乳为羧酸化丙烯腈丁二烯橡胶胶乳。
7.如权利要求1所述的生物可降解的弹性体手套,其中所述金属氧化物交联剂为氧化锌或氧化镁。
8.如权利要求1所述的生物可降解的弹性体手套,其中所述金属氧化物交联剂以大于0-5.0份/100干燥份的所述丙烯腈橡胶的量存在。
9.如权利要求1所述的生物可降解的弹性体手套,其中所述金属氧化物交联剂包含氧化锌。
10.如权利要求1所述的生物可降解的弹性体手套,其中所述生物降解剂以大于0-2.0份/100干燥份的所述丙烯腈丁二烯基橡胶的量存在。
11.如权利要求1所述的生物可降解的弹性体手套,其中所述羧酸化合物具有5-18个碳的链长,并且所述生物降解剂还包含化学吸引剂化合物;戊二酸或其衍生物;和溶胀剂。
12.如权利要求1所述的生物可降解的弹性体手套,其中所述弹性体材料为硫化的。
13.一种制造生物可降解的弹性体手套的方法,其包括:
a.提供具有预定大小和形状的手套模型;
b.使所述手套模型的至少一个表面部分与凝聚剂接触以在所述手套模型的表面部分上提供至少部分凝聚的涂层;
c.干燥所述凝聚的涂层;
d.用包含以下各物的组合物涂覆在其表面上具有干燥的至少部分凝聚的涂层的手套模型:
i.丙烯腈丁二烯基橡胶胶乳;
ii.碱性稳定剂;
iii.金属氧化物交联剂;和
iv.包含羧酸化合物的生物降解剂,
e.固化步骤d)的涂层以提供表现出如根据ASTM D5511测试标准所测量的生物降解速率的弹性体手套材料,其生物降解速率大于缺乏所述生物降解剂的基本相同的参考弹性体手套材料的生物降解速率。
14.一种制造生物可降解的弹性体手套的方法,其包括:
a.提供具有预定大小和形状并用支撑材料至少部分地加衬的手套模型;
b.使步骤a)的支撑材料的至少一部分与包含以下各物的组合物接触:
i.丙烯腈丁二烯基橡胶胶乳;
ii.碱性稳定剂;
iii.金属氧化物交联剂;和
iv.包含羧酸化合物的生物降解剂,
以在所述支撑材料上提供所述组合物的第一涂层;
c.允许所述第一涂层至少部分地凝固;
d.依次重复步骤b)和c)“n”次,其中“n”为等于或大于1的整数,以提供表现出如根据ASTM D5511测试标准所测量的生物降解速率的支撑的弹性体手套材料,其生物降解速率大于缺乏所述生物降解剂的基本相同的参考弹性体手套材料的生物降解速率。
15.如权利要求1所述的生物可降解的弹性体手套,其中所述羧酸化合物是戊二酸或十六烷酸化合物,并且所述生物降解剂还包含呋喃酮化合物、器官感觉的有机溶胀剂或其组合。
16.如权利要求1所述的生物可降解的弹性体手套,其中所述生物降解剂还包含化学趋向剂。
17.如权利要求1所述的生物可降解的弹性体手套,其中所述生物降解剂还包含相容添加剂。
18.如权利要求1所述的生物可降解的弹性体手套,其中所述生物降解剂还包含能够消化所述丙烯腈丁二烯基橡胶的微生物。
19.如权利要求1所述的生物可降解的弹性体手套,其中所述生物降解剂还包含溶胀剂。
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