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JP2000351827A - ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、その製造方法および光硬化性組成物 - Google Patents

ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、その製造方法および光硬化性組成物

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JP2000351827A
JP2000351827A JP16418899A JP16418899A JP2000351827A JP 2000351827 A JP2000351827 A JP 2000351827A JP 16418899 A JP16418899 A JP 16418899A JP 16418899 A JP16418899 A JP 16418899A JP 2000351827 A JP2000351827 A JP 2000351827A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】低粘度、かつ柔軟性で表面タックの少ない硬化
物を与えるウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーの
提供。 【解決手段】水酸基数が２〜４、水酸基価ＶOH（ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ）が５〜１１５、かつ総不飽和度ＶUS（ｍｅｑ
／ｇ）がＶUS≦（０．４５／ＶOH）＋０．０２を満足す
るポリオキシアルキレンポリオールを含むポリオール成
分と、ポリイソシアネート化合物および水酸基含有（メ
タ）アクリレート化合物を反応させて得る。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ウレタン（メタ）
アクリレートオリゴマー、その製造方法および光硬化性
組成物に関する。詳しくは低粘度であり、柔軟性および
接着性に優れ、表面粘着性（以下、表面タックという）
の少ない硬化物が得られるウレタン（メタ）アクリレー
トオリゴマー、その製造方法およびこのオリゴマーを含
む光硬化性組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、あらゆる技術分野で省エネルギー
化、省資源化、環境対応化が重要な課題となっており、
種々の技術開発がなされている。その一つとして光硬化
性樹脂組成物が開発され、塗料、接着剤、コーティング
剤、印刷インキ用ビヒクル、レジストインキ、凸版材、
光ファイバー被覆材、光造形材などの用途に用いられて
いる。
【０００３】このような光硬化性樹脂組成物は光硬化性
オリゴマー、光重合性モノマー、光重合開始剤、増感
剤、着色剤およびその他の添加剤からなっており、実質
的に揮発性溶剤を含有せず、特定波長の光線照射によっ
て硬化反応を起こし、可撓性および接着性に優れた硬化
物が得られる。
【０００４】ここで用いられる光硬化性オリゴマーとし
ては分子構造中に光硬化性官能基として（メタ）アクリ
ロイル基を１〜数個有するものが一般的である。そのよ
うなオリゴマーのうちポリオールおよびポリイソシアネ
ート化合物を反応させて得られるウレタン（メタ）アク
リレートオリゴマーはその硬化物が強靭性、硬度、耐薬
品性、柔軟性、密着性、耐光性、低温特性などに優れた
性能を発揮することから幅広い分野で使用されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】上記ウレタン（メタ）
アクリレートオリゴマーは使用目的によって、原料を種
々変更して分子設計することが容易である。なかでも用
いるポリオールによって性能を変えることが容易であ
る。分子量が数百程度の低分子量ポリオールを用いると
硬くて脆い硬化物が得られ、分子量が千から数千までの
高分子量ポリオールを用いると柔軟で強靭な硬化物が得
られる。高分子量ポリオールとしてはポリオキシアルキ
レンポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカプロ
ラクトンポリオール、ポリカーボネートポリオールなど
が使用されている。
【０００６】しかし、高分子量ポリオールを使用すると
ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーの粘度が高く
なるため、充分な柔軟性が得られるようにウレタン部分
を高分子量化することは困難であった。また高粘度であ
るため作業性に問題があり、特開平９−４８８３０に示
されるように、減粘剤として低分子量の（メタ）アクリ
レート化合物を使用する必要があった。
【０００７】低粘度のポリオールとしてはポリオキシア
ルキレンポリオールが知られているが、特開平１０−９
５６４０に示されるような一般のポリオキシアルキレン
ポリオールを使用すると、このようなポリオールは副生
物のモノオールを多く含有しているため、硬化が遅く、
充分な物性が得られなかったり、硬化物の表面タックが
残る問題があった。
【０００８】そこで本発明者らは鋭意検討を行った結
果、特定の、総不飽和度の低い（すなわちモノオールの
少ない）ポリオキシアルキレンポリオールに基づくウレ
タン（メタ）アクリレートオリゴマーを用いることによ
り、低粘度で硬化性に優れ、硬化物の表面タックが少な
い光硬化性組成物が得られることを見いだし、本発明に
至った。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明は前述の問題点を
解決すべくなされたもので、本発明の第１は、水酸基数
が２〜４、水酸基価ＶOH（ｍｇＫＯＨ／ｇ）が５〜１１
５であり、かつ総不飽和度ＶUS（ｍｅｑ／ｇ）が式１を
満足するポリオキシアルキレンポリオールを含有するポ
リオール成分（Ａ）、ポリイソシアネート化合物（Ｂ）
および水酸基含有（メタ）アクリレート化合物（Ｃ）を
反応させて得られるウレタン（メタ）アクリレートオリ
ゴマーである。 ＶUS≦（０．４５／ＶOH）＋０．０２・・・式１ さらに本発明の第２は、上記ウレタン（メタ）アクリレ
ートオリゴマーと光重合開始剤とを含有することを特徴
とする光硬化性組成物である。なお、本明細書において
「（メタ）アクリレート」とは「アクリレート」と「メ
タクリレート」の総称として使用する。
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明において使用される水酸基
数が２〜４、水酸基価ＶOH（ｍｇＫＯＨ／ｇ）が５〜１
１５であり、かつ総不飽和度ＶUS（ｍｅｑ／ｇ）が式１
を満足するポリオキシアルキレンポリオールは、一般的
にジエチル亜鉛、塩化鉄、金属ポルフィリン、複合金属
シアン化物錯体、セシウム化合物などを触媒に用いるこ
とによって得られる。なかでも複合金属シアン化物錯体
を使用して得られるものが好ましい。通常の水酸化カリ
ウムなどの汎用アルカリ触媒の場合には特に高分子量体
において不飽和度が高くなり好ましくない。
【００１１】複合金属シアン化物錯体としては亜鉛ヘキ
サシアノコバルテートを主成分とする錯体が好ましく、
そのエーテルおよび／またはアルコール錯体が特に好ま
しい。その組成は本質的に特公昭４６−２７２５０に記
載されているものが使用できる。エーテルとしてはエチ
レングリコールジメチルエーテル（グライム）、ジエチ
レングリコールジメチルエーテル（ジグライム）などが
好ましく、錯体の製造時の取扱からグライムが特に好ま
しい。アルコールとしてはｔ−ブタノール、ｔ−ブチル
セロソルブなどが好ましい。
【００１２】本発明におけるポリオキシアルキレンポリ
オールは上記のような触媒の存在下、多官能の開始剤に
モノエポキシドを反応させて製造される。モノエポキシ
ドはエポキシ環を１個有する化合物であり、例えばアル
キレンオキシドやグリシジルエーテル、グリシジルエス
テルなどが挙げられる。好ましいモノエポキシドとして
はエチレンオキシド、プロピレンオキシド、１，２−ブ
チレンオキシド、２，３−ブチレンオキシド、スチレン
オキシドが挙げられ、特にエチレンオキシド、プロピレ
ンオキシドが好ましい。これらモノエポキシドは２種以
上を併用することもできる。
【００１３】ポリオキシアルキレンポリオールの水酸基
数は２〜４であり、２〜３が好ましい。すなわち、開始
剤としては２〜４個の活性水素を有する化合物を使用す
る。開始剤としては２〜４個の水酸基を有するポリヒド
ロキシ化合物が好ましく、２〜３個の水酸基を有するポ
リヒドロキシ化合物が特に好ましい。具体的にはエチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリ
コール、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコ
ール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエ
リスリトールおよびこれらにアルキレンオキシドを反応
させて得られる目的物より低分子量のポリオールがあ
る。これらは１種を単独で使用しても２種以上を併用し
てもよい。
【００１４】ポリオキシアルキレンポリオールの水酸基
価ＶOH（ｍｇＫＯＨ／ｇ）は５〜１１５であり、好まし
くは７〜８０であり、もっとも好ましくは９〜３０であ
る。これより高い水酸基価では充分な柔軟性が得られ
ず、これより低い水酸基価では充分な強度が得られな
い。
【００１５】ポリオキシアルキレンポリオールの総不飽
和度ＶUS（ｍｅｑ／ｇ）は水酸基価ＶOH（ｍｇＫＯＨ／
ｇ）との関係において式１を満たすことが必要であり、
式２を満たすことがより好ましく、式３を満たすことが
特に好ましい。 ＶUS≦（０．４５／ＶOH）＋０．０２・・・式１ ＶUS≦（０．４５／ＶOH）＋０．０１・・・式２ ＶUS≦（０．４５／ＶOH）・・・式３ 総不飽和度がこれより高い場合には、硬化物の表面タッ
クの増大、硬化性の低下などがみられ好ましくない。
【００１６】本発明におけるポリオール成分（Ａ）とし
ては上記ポリオキシアルキレンポリオールが主に使用さ
れるが、場合によっては他のポリオキシアルキレンポリ
オールと併用してもよい。
【００１７】本発明におけるポリイソシアネート化合物
（Ｂ）としてはイソシアネート基を平均して２個以上有
する芳香族系、脂肪族系、芳香環含有脂肪族系、さらに
それらを変性して得られる変性ポリイソシアネート系な
どのイソシアネートがある。具体的には、トリレンジイ
ソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ポ
リメチレンポリフェニレンイソシアネート（クルードＭ
ＤＩ）、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイ
ソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの
ポリイソシアネートやそれらのプレポリマー変性体、ヌ
レート変性体、ウレア変性体、カルボジイミド変性体な
どが挙げられる。なかでも、１分子中に２個のイソシア
ネート基を有するジイソシアネートが好ましい。これら
のポリイソシアネート化合物は単独でも２種以上の組み
合わせでも使用できる。
【００１８】本発明における水酸基含有（メタ）アクリ
レート化合物（Ｃ）としては、アルキル基部分の炭素数
が１〜１０であるヒドロキシアルキル（メタ）アクリレ
ートが好ましく、アルキル基部分の炭素数が１〜５であ
るヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートが特に好ま
しい。そのうち、特にヒドロキシアルキルアクリレート
がもっとも好ましい。
【００１９】具体的には２−ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−
ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ペンタンジオ
ールモノ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールモノ
（メタ）アクリレートなどがあり、２−ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレートが特に好ましい。２−ヒドロキシエチ
ルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート
がもっとも好ましい。これらの水酸基含有（メタ）アク
リレート化合物は単独でも２種以上の組み合わせでも使
用できる。
【００２０】本発明は、上記ポリオール成分（Ａ）、ポ
リイソシアネート化合物（Ｂ）および水酸基含有（メ
タ）アクリレート化合物（Ｃ）を反応させることを特徴
とするウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーの製造
方法であり、具体的には、下記（１）〜（３）の方法が
挙げられる。
【００２１】（１）ポリオール成分（Ａ）、ポリイソシ
アネート化合物（Ｂ）および水酸基含有（メタ）アクリ
レート化合物（Ｃ）を同時に反応させる方法。 （２）式２ポリイソシアネート化合物（Ｂ）と水酸基含
有（メタ）アクリレート化合物（Ｃ）とを化学量論的に
イソシアネート基が過剰の条件で反応させた後、得られ
た反応物にさらにポリオール成分（Ａ）を反応させる方
法。 （３）ポリオール成分（Ａ）とポリイソシアネート化合
物（Ｂ）を化学量論的にイソシアネート基が過剰の条件
で反応させた後、得られた反応物にさらに水酸基含有
（メタ）アクリレート化合物（Ｃ）を反応させる方法。
【００２２】本発明では（３）の方法が特に好ましい。
すなわち、ポリオキシアルキレンポリオールを含有する
ポリオール成分（Ａ）とポリイソシアネート化合物
（Ｂ）を、化学量論的にイソシアネート基が過剰の条件
で反応させ、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマ
ーを製造した後、水酸基含有（メタ）アクリレート化合
物（Ｃ）をウレタンプレポリマー末端のイソシアネート
基と反応させる方法が好ましい。
【００２３】このとき、ポリオール成分（Ａ）とポリイ
ソシアネート化合物（Ｂ）の使用割合はイソシアネート
基：水酸基のモル比が１．３：１〜３：１となるような
割合が好ましく、１．５：１〜２：１となる割合がさら
に好ましい。
【００２４】反応は通常のウレタン化反応を行う温度、
すなわち３０〜９０℃で行うのが好ましい。反応の際に
はナフテン酸コバルト、ナフテン酸亜鉛、２−エチルヘ
キサン酸鉛、ジブチル錫ジラウレート、２−エチルヘキ
サン酸錫、トリエチルアミン、１，４−ジアザビシクロ
［２．２．２］オクタンなどのウレタン化触媒を使用す
ることもできる。
【００２５】イソシアネート基末端ウレタンプレポリマ
ーと水酸基含有（メタ）アクリレート化合物（Ｃ）との
反応は、末端イソシアネート基と水酸基のモル比が１：
１〜１：１．５となるような割合で行うのが好ましい。
反応の温度は３０〜９０℃が好ましい。反応の際、（メ
タ）アクリロイル基の熱重合反応を制御するため、重合
禁止剤を添加できる。好ましい重合禁止剤としてはヒド
ロキノン、ヒドロキノンモノメチルエーテル、ｏ−ニト
ロトルエンなどが挙げられる。これらの重合禁止剤は水
酸基含有（メタ）アクリレート化合物（Ｃ）に対して５
０〜５０００ｐｐｍの範囲で使用される。
【００２６】本発明の第２は、上記で得られるウレタン
（メタ）アクリレートオリゴマーと光重合開始剤とを含
有する光硬化性組成物である。光重合開始剤としては従
来公知の光硬化性組成物に使用できるものであれば特に
限定されず、例えばベンゾフェノン、４−クロロベンゾ
フェノン、４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、４，
４’−ジアミノベンゾフェノン、アセトフェノン、３−
メチルアセトフェノン、ベンゾイン、ベンゾインイソブ
チルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベン
ゾインエチルエーテル、アントラキノン、１−ヒドロキ
シシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２
−メチル−１−フェニルプロパン−１−オンなどが挙げ
られる。
【００２７】これらの光重合開始剤は、ウレタン（メ
タ）アクリレートオリゴマーの総重量１００重量部に対
して、０．１〜１０重量部の範囲で使用でき、好ましく
は１〜５重量部の範囲である。
【００２８】本発明の組成物には、前記ウレタン（メ
タ）アクリレートオリゴマーの他に、得られる硬化物の
物性調整の目的で、本発明における特定のポリオール成
分以外のポリオールより得られるウレタン（メタ）アク
リレートオリゴマーを含有できる。そのようなポリオー
ルとしてはポリオキシテトラメチレンポリオール、ポリ
エステルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、
ポリカーボネートポリオール、ポリブタジエンポリオー
ルなどが挙げられる。
【００２９】さらに本発明の組成物には、粘度を低下さ
せる目的で次のようなエチレン性不飽和基含有化合物を
希釈剤として使用できる。そのようなエチレン性不飽和
基含有化合物としては、例えば２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート等の上記水酸基含有（メタ）アク
リレート化合物（Ｃ）の他、メチル（メタ）アクリレー
ト、エチル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）
アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレー
ト、イソボルニル（メタ）アクリレートのような水酸基
不含の（メタ）アクリレート化合物、ヒドロキシブチル
ビニルエーテル、ラウリルビニルエーテル、２−エチル
ヘキシルビニルエーテルなどのビニルエーテルモノマー
が挙げられる。本発明のウレタン（メタ）アクリレート
オリゴマーは、それ自体が低粘度であるため、該希釈剤
を必要としない場合が多い。該希釈剤は使用しないこと
が好ましい。
【００３０】本発明の光硬化性組成物は塗料、接着剤、
コーティング材、印刷インキ用ビヒクル、レジストイン
キ、凸版材、光ファイバーコーティング材、光造形材な
どの用途に用いられ、光硬化することにより柔軟性があ
り、表面タックの少ない硬化物が得られる。
【００３１】
【実施例】以下に本発明を、実施例（例１〜４）および
比較例（例５〜６）によって具体的に説明するが、本発
明はこれら実施例のみに限定されない。
【００３２】（ポリオキシアルキレンポリオールの製
造） ポリオールＡ、Ｃ：亜鉛ヘキサシアノコバルテート−グ
ライム錯体を触媒とし、開始剤（分子量７００のポリオ
キシプロピレンジオール）に、プロピレンオキシドを反
応させ、次いで該触媒を失活させた後、精製して製造し
た。 ポリオールＢ：亜鉛ヘキサシアノコバルテート−グライ
ム錯体を触媒とし、開始剤（分子量７００のポリオキシ
プロピレンジオール）に、プロピレンオキシドを反応さ
せた後エチレンオキシドを反応させ、次いで該触媒を失
活させた後、精製して製造したものであり、オキシエチ
レン基含有量は２０重量％である。
【００３３】ポリオールＤ：亜鉛ヘキサシアノコバルテ
ート−グライム錯体を触媒とし、開始剤（分子量１００
０のポリオキシプロピレントリオール）に、プロピレン
オキシドを反応させ、次いで該触媒を失活させた後、精
製して製造した。
【００３４】ポリオールＥ：亜鉛ヘキサシアノコバルテ
ート−ｔ−ブタノール錯体を触媒とし、開始剤（分子量
７００のポリオキシプロピレンジオール）にプロピレン
オキシドを反応させ、次いで該触媒を失活させた後、精
製して製造した。
【００３５】ポリオールＦ：水酸化カリウムを触媒と
し、開始剤（分子量７００のポリオキシプロピレンジオ
ール）にプロピレンオキシドを反応させ、精製して製造
した。 表１にポリオールＡ〜Ｆの水酸基数、水酸基価ＶOH（ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ）、総不飽和度ＶUS（ｍｅｑ／ｇ）および
ｘ（ｘ＝（０．４５／ＶOH）＋０．０２）の値を示す。
【００３６】
【表１】
【００３７】（ウレタンアクリレートオリゴマーの製
造） （例１）ポリオールＡの１００重量部（以下、部とす
る）（０．０２５モル）に、トリレンジイソシアネート
（日本ポリウレタン工業社製、商品名Ｔ−１００）８．
７部（０．０５モル）を加え、ジブチル錫ジラウレート
０．０１部の存在下で８０℃で４時間反応させ、ウレタ
ンプレポリマーを得た。このウレタンプレポリマーにジ
ブチル錫ジラウレート０．０５部、ヒドロキノンモノメ
チルエーテル０．０５部を添加し、４０℃にて２−ヒド
ロキシエチルアクリレート６．３８部（０．０５５モ
ル）を滴下した。その後６０℃にて反応を行い、赤外吸
収スペクトルで波長２２５０ｃｍ-1のイソシアネート基
の吸収がなくなるまで反応させ、ウレタンアクリレート
オリゴマーを得た。
【００３８】（例２）ポリオールＡの代わりにポリオー
ルＢを用いた以外は例１と同様にして、ウレタンアクリ
レートオリゴマーを得た。
【００３９】（例３）ポリオールＡの１００部の代わり
にポリオールＣの１８２部（０．０１８２モル）とポリ
オールＤの４５部（０．００４５モル）の混合物を使用
した以外は例１と同様にして、ウレタンアクリレートオ
リゴマーを得た。
【００４０】（例４）ポリオールＡの代わりにポリオー
ルＥを用いた以外は例１と同様にして、ウレタンアクリ
レートオリゴマーを得た。
【００４１】（例５）ポリオールＡの代わりにポリオー
ルＦを用いた以外は例１と同様にして、ウレタンアクリ
レートオリゴマーを得た。
【００４２】（例６）ポリオールＡの１００部の代わり
に分子量２０００のポリオキシテトラメチレングリコー
ル５０部（０．０２５モル）を用いた以外は例１と同様
にして、ウレタンアクリレートオリゴマーを得た。
【００４３】（評価）例１〜６について、下記の方法に
よって評価した。結果を表２に示す。 （粘度）Ｅ型回転粘度計を使用し、２５℃における粘度
（ｃＰ）を測定した。
【００４４】（硬化物の表面タックおよび機械物性）例
１〜６のウレタンアクリレートオリゴマーの１００部に
対して、ベンゾフェノン３部、２−ヒドロキシ−２−メ
チル−１−フェニルプロパン−１−オン１部を添加し、
６０℃にて充分混合し、光硬化性組成物を調製した。得
られた光硬化性組成物を８ミルのアプリケーターにより
ガラス板上に張り付けたＯＰＰフィルム（オリエンテッ
ドポリプロピレンフィルム）上に塗布し、出力８０Ｗ／
ｃｍの高圧水銀ランプを１５ｃｍの高さから５秒間照射
し、硬化フィルムを得た。
【００４５】硬化フィルムの表面タックを指触により評
価した。表面タックの評価は、◎：タックなし、○：ほ
とんどなし、△：ややあり、×：かなりあり、とした。
また、ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠したフィルムの機械物
性、すなわち引張強度（単位：ｋｇ／ｃｍ2）、破断伸
度（単位：％）を測定した。
【００４６】
【表２】
【００４７】
【発明の効果】本発明の総不飽和度の低い特定のポリオ
キシアルキレンポリオールを使用したウレタン（メタ）
アクリレートオリゴマーは、他のポリオールを使用した
ものに比べて低粘度であり、かつその光硬化物は柔軟性
に優れ、また従来の総不飽和度の高いポリオキシアルキ
レンポリオールを使用したものに比べて表面タックも少
ないという顕著な効果が認められる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｊ 175/14 Ｃ０９Ｊ 175/14 ４Ｊ０４０ Ｆターム(参考） 4J011 QA03 QA08 QB24 SA02 SA04 SA16 SA20 SA22 SA25 SA27 SA28 SA32 SA34 SA63 UA01 VA01 WA01 WA02 WA03 WA06 4J027 AG04 AG09 AG12 AG23 AG24 AG27 AJ01 AJ05 BA04 BA07 BA08 CB10 CC05 CD03 CD08 CD09 CD10 4J034 BA08 CA01 CB01 CC09 DA01 DB04 DB05 DG03 DG04 DG05 DG14 FA02 FB01 FC01 FD01 FE02 HA01 HA07 HA11 HA13 HC03 HC12 HC17 HC22 HC46 HC52 HC61 HC64 HC67 HC71 HC73 JA01 JA12 JA42 KA01 KC08 KC17 KC18 KC35 KD12 LA06 LA13 LA32 QA02 QA07 RA07 RA08 RA14 4J038 DG131 DG211 DG261 FA281 KA04 NA12 PA17 4J039 AE04 EA05 4J040 EF131 EF221 EF281 FA291 JB08 LA06

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】水酸基数が２〜４、水酸基価ＶOH（ｍｇＫ
    ＯＨ／ｇ）が５〜１１５であり、かつ総不飽和度Ｖ
    US（ｍｅｑ／ｇ）が式１を満足するポリオキシアルキレ
    ンポリオールを含有するポリオール成分（Ａ）、ポリイ
    ソシアネート化合物（Ｂ）および水酸基含有（メタ）ア
    クリレート化合物（Ｃ）を反応させて得られるウレタン
    （メタ）アクリレートオリゴマー。 ＶUS≦（０．４５／ＶOH）＋０．０２・・・式１
  2. 【請求項２】ポリオキシアルキレンポリオールが複合金
    属シアン化物錯体を触媒として開始剤にアルキレンオキ
    シドを反応させて得られるポリオキシアルキレンポリオ
    ールである請求項１に記載のオリゴマー。
  3. 【請求項３】水酸基数が２〜４、水酸基価ＶOH（ｍｇＫ
    ＯＨ／ｇ）が５〜１１５であり、かつ総不飽和度Ｖ
    US（ｍｅｑ／ｇ）が式１を満足するポリオキシアルキレ
    ンポリオールを含有するポリオール成分（Ａ）、ポリイ
    ソシアネート化合物（Ｂ）および水酸基含有（メタ）ア
    クリレート化合物（Ｃ）を反応させることを特徴とする
    ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーの製造方法。 ＶUS≦（０．４５／ＶOH）＋０．０２・・・式１
  4. 【請求項４】ポリオール成分（Ａ）とポリイソシアネー
    ト化合物（Ｂ）を化学量論的にイソシアネート基が過剰
    の条件で反応させた後、得られた反応物にさらに水酸基
    含有（メタ）アクリレート化合物（Ｃ）を反応させる、
    請求項３に記載のオリゴマーの製造方法。
  5. 【請求項５】請求項１または２に記載のオリゴマーと光
    重合開始剤とを含有することを特徴とする光硬化性組成
    物。
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