JP2000186130A - 紡織繊維加工用の水性分散液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 木綿上に撥油及び撥水加工を得ることができ
る化合物を含む水性分散液を提供する。 【解決手段】 少なくとも２つの成分Ａ）及びＢ）〔成
分Ａ）は、分子中に２個以上のブロックされたイソシア
ナート基を含有する化合物であり、そして成分Ｂ）は、
式（Ｉ）： Ｇ−Ｏ−（Ｌ−Ｏ）_y−Ｇ
（Ｉ）で示されるジエポキシ化合物、又は式（Ｉ）の化
合物の混合物を、式（II）： Ｈ₂Ｎ−（Ｃ_jＨ_2jＮＨ）_z−Ｈ （I
I） で示されるジアミン若しくはポリアミン、又は式（II）
の化合物の混合物と、配置されるグリシジル基Ｇ対配置
されるアミノ基の水素原子のモル比が、特に好ましくは
１：１〜１：１．１の範囲になるような比率で反応さ
せ、反応生成物を酸と、窒素対酸の当量のモル数の比
が、１：０．２５〜１：２になるような比率で反応させ
て得る生成物］を含むことを特徴とする水性分散液。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、分子中にブロック
されたイソシアナート基を有する化合物を含むことを特
徴とする水性分散液、このような分散液の製造方法及び
繊維材料を処理するための該分散液の使用に関する。

【０００２】

【従来の技術】ブロックされたイソシアナート基を有す
る化合物を含む水性分散液は、既知であり、例えば、EP
-A 196,309、EP-A 262,069、EP-A 537,578、及び EP-A
872,503に報告されている。繊維材料の撥油及び撥水加
工に関連して、ペルフルオロアルキル含有ポリマーの効
果を強化するために、このポリマーと組合せて増量剤と
してのブロックされたイソシアナート基を有する化合物
を使用することも知られている。この有用性は、例え
ば、EP-A 196,309、EP-A 537,578及び EP-A 872,503に
報告されている。

【０００３】ブロックされたイソシアナート基を有する
化合物を含む先行技術の水性分散液は、セルロース系繊
維材料上に撥油及び撥水加工を得るためにペルフルオロ
アルキル含有ポリマーと一緒に使用すると、特に洗濯及
びドライクリーニング実施後の効果の永続性に関して、
しばしば、最適までに至らない効果しか得られないとい
う不都合を有する。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、分子
中にブロックされたイソシアナート基を有し、そしてペ
ルフルオロアルキル含有ポリマーと一緒になって、良好
かつとりわけ永続的に強力にセルロース系繊維材料、特
に木綿上に撥油及び撥水加工を得ることができる化合物
を含むことを特徴とする水性分散液を提供することであ
る。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本目的は、少なくとも２
つの成分Ａ）及びＢ）〔成分Ａ）は、分子中に２個以上
のブロックされたイソシアナート基を含有する化合物で
あり、そして成分Ｂ）は、式（Ｉ）： Ｇ−Ｏ−（Ｌ−Ｏ）_y−Ｇ （Ｉ） で示されるジエポキシ化合物、又は式（Ｉ）の化合物の
混合物を、式（II）： Ｈ₂Ｎ−（Ｃ_jＨ_2jＮＨ）_z−Ｈ （II） で示されるジアミン若しくはポリアミン、又は式（II）
の化合物の混合物と、配置されるグリシジル基Ｇ対配置
されるアミノ基の水素原子のモル比が、２：１〜１：４
の範囲、好ましくは１：１〜１：２の範囲、特に好まし
くは１：１〜１：１．１の範囲になるような比率で反応
させ、次に生じた反応生成物を酸と、窒素対酸の当量の
モル数の比が、１：０．２５〜１：２になるような比率
で反応させることにより入手可能な生成物である（上記
基及び指数は、相互に独立に以下の定義を有する： Ｇ＝グリシジルラジカル（２，３−エポキシ−１−プロ
ピルラジカル） Ｌ＝式：（ＣＯ）_c1−Ｅ_d−（ＣＯ）_c2の２価のラジカ
ル Ｅ＝中断されていないか、又は１個以上の酸素原子によ
り中断されている、１〜１８個の炭素原子の２価の芳香
族、脂肪族又は芳香脂肪族炭化水素ラジカル；好ましく
は１〜８個の炭素原子の脂肪族ラジカル又は６〜２４個
の炭素原子の芳香族ラジカル ｃ¹及びｃ²＝相互に独立に０又は１ ｄ＝０又は１、そして ｙ＝１であるとき、ｃ¹、ｃ²及びｄは、全部が同時に０
ではない ｊ＝０又は２〜１０ ｙ＝０又は１ ｚ＝１〜３；しかしｊ＝０ならばｚ＝１）〕を含むこと
を特徴とする水性分散液により達成されている。

【０００６】本発明の水性分散液は、以下の利点を有す
る： １．良好な機械的及び熱的安定性 ２．比較的少量の既に紡織繊維加工用に使用されている
既知のペルフルオロアルキル含有ポリマーと一緒になっ
て、洗濯及びドライクリーニング実施後の永続性を含む
良好な作用でセルロース繊維材料、特に木綿上に撥油及
び撥水加工を得ることができる ３．紡織繊維加工において使用するときの良好な運転性

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明の水性分散液に適切な成分
Ａ）は、既に最初に言及されたように、既知であり、完
全とは言えないが、例えば、上述の参考文献に記載され
ている。ブロックされた脂肪族、脂環式又は芳香族のジ
−、トリ−又はポリイソシアナートが適している。イソ
シアナート基をブロックするのに適している化合物もま
た、当業者には知られている。成分Ａ）として適切な化
合物は、特に、例えば、１個以上のジ−又はポリイソシ
アナートと、イソシアナート基と反応する官能基を有す
る１個以上の化合物との同時又は連続反応、及びこれに
続く残りの遊離イソシアナート基と既知のブロッキング
剤、好ましくはケトンオキシム（例えば、アセトンオキ
シム又はブタノンオキシム）又はこれらの混合物との反
応により得ることができる。更に別の適切なブロッキン
グ剤は、文献に記載されている。全ての適切なブロッキ
ング剤に共通な性質は、イソシアナート基の可逆的ブロ
ッキングが生じるものである；即ち、このブロッキング
剤は、室温でイソシアナート基に化学結合し、そして高
温で開裂する。化合物Ａ）の水性分散液も、当業者には
知られている。

【０００８】本発明の水性分散液中に存在する化合物
Ｂ）も、それ自体知られている。これらは、式（Ｉ）： Ｇ−Ｏ−（Ｌ−Ｏ）_y−Ｇ （Ｉ） で示されるジエポキシ化合物、又は式（Ｉ）の化合物の
混合物を、式（II）： Ｈ₂Ｎ−（Ｃ_jＨ_2jＮＨ）_z−Ｈ （II） で示されるジアミン若しくはポリアミン、又は式（II）
の化合物の混合物と、上述の比率で冷却しながら反応さ
せ、次に生じた反応生成物を酸と、上述の比率で反応さ
せることにより入手可能である（表示される基及び指数
は、上述の定義を有する）。好ましいのは、使用される
ジエポキシ化合物が、式：Ｇ−Ｏ−Ｅ−Ｏ−Ｇに対応す
る化合物Ｂ）であり；特に好ましいのは、Ｅが、２〜６
個の炭素原子の２価の脂肪族基又は６〜１８個の炭素原
子の２価の芳香族基、特に基：ｐ−Ｃ₆Ｈ₄−（ＣＨ₃）
Ｃ（ＣＨ₃）−ｐ−Ｃ₆Ｈ₄−であるものである。同様に
好ましいのは、２〜６個の炭素原子のジアミン、特にヘ
キサメチレンジアミンを使用して調製される化合物Ｂ）
である。化合物Ｂ）の調製において、使用される酸は、
好ましくは、有機酸、特に酢酸、又は硫酸、リン酸、及
び特に塩酸のような無機強酸のいずれかである。しかし
他の酸も使用することができる。酸は急速に加えるのが
有利である。

【０００９】本発明の分散液は、化合物Ａ）の分散液を
化合物Ｂ）の溶液と混合することにより得ることができ
る。しかし好ましいのは、成分Ａ）及びＢ）を例えば高
速スターラーにより一緒に分散させることにより調製さ
れる本発明の分散液であり；特に好ましい本発明の分散
液は、分散操作後、均質化により微細分散液に変換され
たものである。均質化は、例えば、高圧ホモジェナイザ
ー機（例えば、製造業者マントン−ゴーリン（Manton-G
aulin）からのもの）により１００〜５００bar、好まし
くは２００〜３００barの圧力で行うことができる。個
々に分散させるとき、又は上述の好ましい共分散操作の
場合には、成分Ａ）は、好ましくは有機溶媒中の溶液の
形態で使用される。適切な溶媒の例としては、エステ
ル、ケトン、アルコール、芳香族炭化水素、エチレング
リコール又はプロピレングリコールのモノ−、ジ−、ト
リ−及びテトラグリコール、及びそのアルキルエーテル
又はそのエステルがある。分散及び必要であれば混合だ
けでなく、高圧均質化も、常温又は高温で行うことがで
きる。過度に低温にすると、分散液からの生成物の沈殿
のリスクを招き；上限温度は、水／溶媒混合物の沸点に
より求められる。２０〜４０℃で操作するのが好まし
く；高圧均質化は賢明には冷却しながら行う。成分Ａ）
及びＢ）を含むことを特徴とする分散液が得られたら、
例えば大気圧又は減圧下での蒸留により、存在する有機
溶媒を全て除去するのが好ましい。こうして得られた溶
媒を含まない水性分散液は、環境へのやさしさ及び高い
引火点だけでなく、高い安定性という利点をも特徴とす
る。

【００１０】本発明の分散液は、有利には１００：２．
５〜１００：３０、好ましくは１００：５〜１００：１
５の重量比で成分Ａ）及びＢ）を含むことを特徴とす
る。これらの含水量は、広範に変化してよく、調製条
件、安定性の要求及びこれらが使用される方法により導
かれる。

【００１１】本発明の分散液は、場合により更に成分
Ｃ）として１つ以上の分散剤を含むことを特徴とする。
非イオン性又はカチオン性分散剤が非常に適しており、
例としては脂肪アルコールのアルコキシラート、脂肪酸
及びソルビタンエステル、アルキルポリグリコシド、ア
ルコキシル化及び場合により第４級化アミン、及びテト
ラアルキルアンモニウム塩がある。特に適切なものは、
式（III）又は（IV）： 〔Ｒ⁴ _aＲ⁵ _bＮＲ⁶ _(4-a-b)〕_pＸ （III） Ｒ⁴Ｒ⁵Ｎ−Ｃ_kＨ_2k−ＮＲ⁴ ₂ （IV） 〔ここで、表示される基及び指数は、相互に独立に以下
の定義を有する： Ｒ⁴＝（Ｃ_mＨ_2mＯ）_t−Ｒ³ Ｒ³＝水素又は１〜６個の炭素原子の直鎖若しくは分岐
鎖アルキル基 Ｒ⁵＝８〜２４個の炭素原子の直鎖アルキル又はアルケ
ニル基 Ｒ⁶＝水素、メチル又はエチル ａ＝０、１又は２ ｂ＝１又は２ ｋ＝２〜６ ｍ＝２〜４ ｐ＝Ｘの原子価 ｔ＝１〜２０、好ましくは５〜１０ Ｘ＝アニオン、好ましくはＲ¹ＣＯＯ^-、ＣＨ₃ＳＯ₄ ^-、
ＳＯ₄ ^2-、ハロゲン化物イオン、特にＣｌ^-〕で示され
る、カチオン性又は偽カチオン性分散剤である。

【００１２】成分Ａ）及びＢ）を一緒に分散させる場
合、好ましくは更に成分Ｃ）も分散操作において同時に
使用する。

【００１３】本発明の分散液は、有利には１００：１〜
１００：２０、好ましくは１００：１〜１００：５の重
量比で成分Ａ）及びＣ）を含むことを特徴とする。

【００１４】成分Ａ）、Ｂ）及び存在すればＣ）に加え
て、本発明の分散液は、好ましくは更に成分Ｄ）として
ペルフルオロアルキル含有オリゴマー、ホモポリマー又
はコポリマーを含むことを特徴とする。ペルフルオロア
ルキル含有オリゴマー、ホモポリマー及びコポリマー
は、当業者には知られている。挙げることができる例に
は、ペルフルオロアルキル含有アクリルポリマー及びポ
リウレタンを含む。適切なペルフルオロアルキル含有コ
ポリマーはまた、２個以上のモノマー（その幾つかはフ
ッ素を含まない）からなるコポリマーを含む。好ましい
候補は、ペルフルオロアルキル基を有するアクリラート
又はメタクリラートに基づくオリゴマー、ホモポリマー
及びコポリマーである。非常に適切な例は、約４：１：
１のモノマーの重量比で、ペルフルオロアルキルエチル
アクリラート、塩化ビニリデン及びステアリルメタクリ
ラートからなるコポリマーである。

【００１５】成分Ａ）、Ｂ）及び存在すればＣ）及び
Ｄ）を含むことを特徴とする本発明の分散液は、好まし
くは成分Ａ）及びＢ）及び場合によりＣ）を含有する分
散液を、成分Ｄ）及び場合によりＣ）及び更に別の成分
をも含有する分散液と混合することにより調製される。
成分Ｂ）はまた、単独で又は成分Ｃ）と一緒に成分Ｄ）
の分散液の調製において使用することもできる。成分
Ａ）、Ｂ）及び存在すればＣ）を含むことを特徴とする
フッ素を含有しない水性分散液を、成分Ｂ、Ｄ）及び存
在すればＣ）を含むことを特徴とする水性分散液と混合
することにより得られる分散液は、本発明の分散液とし
て同様に非常に適している。

【００１６】成分Ｄ）として好ましい候補は、本質的に
モノマーａ）：

【００１７】

【化４】

【００１８】及び１つ以上のモノマーｂ）及びｃ）：

【００１９】

【化５】

【００２０】

【化６】

【００２１】〔ここで、表示される基及び指数は、相互
に独立に以下の定義を有する： Ａ＝式：−Ｃ_nＨ_2n−、−Ｃ_nＨ_2n-2−又は−Ｓ（Ｏ₂）
−ＮＲ³−Ｃ_mＨ_2m−（硫黄原子はＲ_fに結合している）
の直鎖又は分岐鎖の２価基 Ｒ_f＝４〜２０個の炭素原子のペルフルオロアルキル基 Ｒ¹＝水素又はメチル Ｒ²＝１〜２４個、好ましくは４〜２４個の炭素原子の
直鎖アルキル又はアルケニル基 Ｒ³＝水素、又は好ましくは１〜６個の炭素原子の直鎖
若しくは分岐鎖アルキル基 ｍ＝２〜４ ｎ＝１〜４〕からなるペルフルオロアルキル含有コポリ
マーである。

【００２２】式（Ｖ）のモノマーはまた、異なる基Ｒ_f
を有する混合物を含んでもよい。モノマーは、好ましく
は重量比２０〜９９％：１〜３０％：０〜２０％の
（Ｖ）：（VI）：（VII）で存在する。

【００２３】本発明の分散液は、有利には１００：４０
〜１００：１５００、好ましくは１００：８０〜１０
０：２５０の重量比で成分Ａ）及びＤ）を含むことを特
徴とする。

【００２４】本発明の分散液は、繊維材料の処理、特に
織物又は編物のシート状構造を処理するために非常に適
している。適切な材料は、天然及び再生セルロースの両
方の繊維材料、好ましくは木綿、及び動物由来の繊維、
好ましくはウール、及びまた例えばポリエステル繊維の
ような合成有機繊維の繊維材料、及びこれらの混合物を
含む。必要であれば、更に紡織繊維加工に適切な別の製
品（例えば、セルロース架橋剤、柔軟剤（soft-hand ag
ents）、シリコーンエラストマー及び難燃剤など）を、
好ましくはこれらの製品を本発明の分散液に加えること
により使用することができる。このような追加的使用の
ために適した製品は、当業者には知られている。引用で
きる例には、セルロース架橋剤としてのエチレン尿素誘
導体、柔軟剤としてシリコーン及び／又は修飾ポリエチ
レンを含有する分散液、及び難燃性加工のためのリン製
品を含む。成分Ａ）、Ｂ）、存在すればＣ）及びＤ）を
含むことを特徴とする本発明の組成物は、好ましくは繊
維材料の撥油、撥水加工及び汚れ防止加工用の使用に適
している。本発明の分散液により加工した繊維材料は、
良好な撥油、撥水効果及び汚れ防止効果を特徴とし、こ
れらの効果は、洗濯及びドライクリーニング実施後の良
好な永続性を示し、そして多くの場合に洗濯及びドライ
クリーニング実施後に繊維材料をアイロンがけすること
により更に改善しうる。

【００２５】本発明の分散液は、パジング（ロール間隙
（nip）又はスロップ（slop））、コーティング、噴
霧、吸尽法などのような、当業者には知られている通常
法により繊維材料に適用することができる。特に好まし
いのは、パッドマングルを使用する適用である。確立す
べき賢明な濃度は、当業者には容易に決定することがで
きる。こうして処理した繊維材料は、通常法で（例えば
乾燥により）仕上げられる。

【００２６】本発明は、実施例により以下に例示され
る。全ての実施例では、同じ綿ツイルを使用する。結果
の評価において、以下に記述される試験法を使用した。
試験実施前に、加工した織物試料を２０℃／相対湿度６
５％で２４時間保管した。

【００２７】撥油性は、ＡＡＴＣＣ １１８−１９９７
により求めた。ここで、８つの異なる液体炭化水素によ
る浸潤を試験した；この試験法に関する評価スケール
は、１〜８の評点を包含し、８の評点が最良である（最
も大きな撥油性）。

【００２８】撥水性は、ＡＡＴＣＣ ２２−１９９６
（噴霧試験）及びＤＩＮ ５３８８８（ブンデスマン（B
undesmann）シャワー試験）の両方により求めた。ＤＩ
Ｎ試験において、水滴効果は、目視により評価し（各織
物につき３回、即ちシャワーの１、５及び１０分後）、
１（最悪）〜５（最良：湿潤なしに水滴化）の評点が与
えられ、次に重量％で吸水量が求められる。噴霧試験
は、同様に湿潤の目視評価を伴い、評点のスケールは、
０〜１００（１００＝最良、即ち、最も低い湿潤）の範
囲とする。上述のＡＡＴＣＣ試験法は、「ＡＡＴＣＣ
（アメリカテキスタイル化学者及びカラリスト協会）技
術マニュアル（AATCC (American Association ofTextil
e Chemists and Colorists) Technical Manual）」７３
巻、１９９８年、６２〜６３頁及び１８６〜１８８頁に
見いだすことができる。

【００２９】

【実施例】実施例１〜４（非本発明） 成分Ａ１の分散液の調製 スターラー、温度計及び還流冷却器を取り付けた四つ口
２ｌフラスコ中で、トリメチロールプロパン及びトルエ
ンジイソシアナートの反応生成物に基づく市販の通常の
ポリイソシアナート（酢酸エチル中７５％濃度溶液）２
２５ｇを室温でメチルイソブチルケトン３９９ｇに溶解
した。撹拌しながら１０分かけて、ブタノンオキシム６
３．７５ｇをこの溶液に加えた。この添加の間、温度は
２４から約５０℃に上昇した。混合物を更に１５分間撹
拌し、次に遊離ＮＣＯ基について試験すると結果は陰性
であった。ガラスビーカー中で、水道水８３４ｇ、プロ
ピレングリコール６０ｇ、市販の通常の第４級アンモニ
ウムクロリド（ポリオキシエチレンステアリルメチルア
ンモニウムクロリド）２３．２５ｇ及びマーロート（MA
RLOWET）５４０１（アルキルオキシ−アルキルアミンエ
トキシラートのアセタート、コンディー化学（Condea C
hemie）からのもの）２３．２５ｇから、均質な混合物
を生成した。四つ口フラスコ中に得られた有機相を撹拌
しながらこの水性乳化剤溶液に加えた。高速スターラー
（ウルトラ−タラックス（Ultra-Turrax））を用いて撹
拌することにより約５分でプレエマルションを調製し
た。生じた混合物のｐＨは５．２であった。濃塩酸（約
３１％濃度）１３．８１ｇを加えることにより、ｐＨを
２．５に調整した。次に混合物を、約３００barの操作
圧力でホモジェナイザー（製造業者：マントン−ゴーリ
ン（Manton-Gaulin））に４回通して均質化した。混合
物の初期温度は２４℃であった；４回目の通過後得られ
た分散液の最終温度は３５℃であった。得られた分散液
は、白色で粘性があった。

【００３０】次いで、溶媒と幾らかの水を、７０℃の浴
温で減圧下（絶対圧力２７０mbar）でロータリーエバポ
レーター中で蒸留することにより、生じた分散液１００
０ｇから除去した。これによって、２４．９重量％の乾
燥物質含量を有する水性分散液６９８ｇを得たが、水を
加えることにより含量を２２．５重量％に調整した。生
じた分散液は、機械的及び熱的作用に対する良好な安定
性を示した。

【００３１】成分Ｄ４の分散液の調製 ガラスビーカー中で、実施例１〜４において明記された
第４級アンモニウムクロリド３０ｇ、ジプロピレングリ
コール２００ｇ、水道水４８０ｇ、市販の通常のペルフ
ルオロアルキルエチルアクリラート（６〜１２個の炭素
原子のペルフルオロアルキル基）４８０ｇ、ステアリル
メタクリラート１２０ｇ、ｎ−ドデシルメルカプタン
（鎖長調節剤）４．８ｇ及びＮ−（ブトキシ−メチル）
メタクリルアミド２０ｇを４５℃まで加熱して、タービ
ンスターラー（タラックス（Turrax））を使用して２分
間撹拌し、次に３１％濃度の塩酸０．６ｇを使用してｐ
Ｈを７．２から２．８に調整した。これにより、外観が
乳光色〜混濁した良好なプレエマルションが得られた。
生じた分散液は、オートクレーブに移した。

【００３２】ガラスビーカー中で、アゾ−スターター
（Azo-Starter）Ｖ５０（２，２′−アゾビス（２−ア
ミジノプロパン）二塩酸塩、トランソル（Transol）か
らのもの）を室温で水道水５７．６ｇに溶解して、この
溶液をオートクレーブに入れた。オートクレーブから酸
素を除去するために、７回真空を適用して窒素で圧力を
復帰させることにより充分に脱気した。密閉したオート
クレーブを７６℃に設定した浴により加熱し、反応混合
物を２００rpmで撹拌した。当初乳白色の分散液は、約
半時間後に透明度を増した。同時に、オートクレーブ中
の超過圧力が当初の０から０．５barに上昇して、１時
間後内部温度が６８℃に上昇した。反応混合物を加熱し
ながら更に７時間撹拌し、その間に分散液の外観は、更
に変化することはなかったが、オートクレーブ中の超過
圧力は１．８barまで上昇した。生成物は、４５．４％
の乾燥物質含量を有するわずかに透明な分散液１３６０
ｇであったが、乾燥物質中の４３％のフッ素は、分散液
中の１９．５％のフッ素含量に相当する。

【００３３】成分Ｄ１〜Ｄ３の分散液は、同様に調製す
ることができる。

【００３４】４つの液は、以下の成分により調製した：

【００３５】ニッテクス（KNITTEX）ＦＬＣ（チバ特殊
化学品（Ciba SpezialitatenchemiePfersee）から）
は、エーテル化ジメチロール−ジヒドロキシエチレン尿
素に基づくセルロース架橋剤であり、ニッテクス（KNIT
TEX）触媒ＭＯ（チバ特殊化学品（Ciba Spezialitatenc
hemie Pfersee）から）は、架橋触媒である。これらの
製品は両方とも、織物の折り目性を改善するために液に
加えた。上に量を定めた成分に加えて、液１〜４のそれ
ぞれを、少なくとも１つの乳化剤及び場合により更に助
剤を含有する、フッ素を含有するコポリマー（成分Ｄ）
の水性分散液の一定量と、各液がフッ素１．２g/lを含
有するように混合した。以下の成分Ｄを加えた：

【００３６】

【表１】

【００３７】こうして得られた加工液は、室温でパッド
マングルを使用して青色の綿ツイルに、織物の重量に基
づき約１００％のアドオン（add on）量で適用した。次
に織物を１１０℃で１０分間乾燥キャビネット中で乾燥
し、次いで１５０℃で５分間圧縮した。洗濯及び／又は
ドライクリーニング後、織物にアイロンをかけた。実施
例１〜４で加工した木綿織物は、表１に記述される試験
結果を与えた。

【００３８】実施例１〜４の分散液は、成分Ａ）は存在
するが成分Ｂ）は存在しないために、本発明の分散液と
は異なる。

【００３９】

【表２】

【００４０】実施例５〜８（本発明） 成分Ｂ１の調製（水溶液） アラルディット（ARALDIT）（登録商標）ＧＹ２６６
（チバ特殊化学（Ciba Specialty Chemicals Inc.）か
らのビスフェノールＡ−ジグリシジルエーテル）８８ｇ
を１ｌ三つ口フラスコに導入し、次に真空を適用して窒
素でリリーフすることにより、フラスコを不活性化し
た。次にイソプロパノール２３５．６ｇを加え、混合物
を撹拌しながら２９℃にした。更に、９０％純度の融解
したヘキサメチレンジアミン３１．５ｇを、撹拌しなが
ら、内部温度が３５℃を超えないことを保証するために
氷浴で冷却しながらゆっくり混合物に加えた。全てのヘ
キサメチレンジアミンを添加後、撹拌は、溶液が青っぽ
い乳光色の外観になるまで続けた。更に撹拌しながら、
６０％濃度の酢酸２６ｇを一度に加えて、混合物全体を
水５２０ｇで希釈した。組成物を４５℃に加熱し、水流
ポンプ真空下の蒸留によりイソプロパノール／水３５
６．３ｇを除去したが、このとき温度はゆっくり５５℃
まで上げた。３０℃に冷却後、ｐＨは８．５であり、密
度は１．０３７g/ccmであった。生成物は、約２５％の
成分Ｂ１を含有する粘度の低い帯青色の水性溶液であっ
た。

【００４１】成分Ａ１及び成分Ｂ１の分散液の調製 スターラー、温度計及び還流冷却器を取り付けた四つ口
２ｌフラスコ中で、トリメチロールプロパン及びトルエ
ンジイソシアナートの反応生成物に基づく市販の通常の
ポリイソシアナート（酢酸エチル中７５％濃度溶液）２
２５ｇを室温でメチルイソブチルケトン３９９ｇに溶解
した。撹拌しながら１０分かけて、ブタノンオキシム６
３．７５ｇをこの溶液に加えた。この添加の間、温度は
２４から約５０℃に上昇した。混合物を更に１５分間撹
拌し、次に遊離ＮＣＯ基について試験すると結果は陰性
であった。ガラスビーカー中で、水道水８３４ｇ、プロ
ピレングリコール６０ｇ、実施例１〜４に記述された第
４級アンモニウムクロリド６ｇ及び成分Ｂ１の水性溶液
１１５．５ｇから、均質な混合物を生成した。ブロック
されたポリイソシアナートを含有し、四つ口フラスコ中
に得られた有機相を撹拌しながらこの水性乳化剤溶液に
加えた。高速スターラー（ウルトラ−タラックス（Ultr
a-Turrax））を用いて撹拌することにより約５分でプレ
エマルションを調製した。生じた混合物のｐＨは５．２
であった。濃塩酸（約３１％濃度）１３．８１ｇを加え
ることにより、ｐＨを２．５に調整した。次に混合物
を、約３００barの操作圧力で高圧ホモジェナイザー
（製造業者：マントン−ゴーリン（Manton-Gaulin））
に４回通して均質化した。混合物の初期温度は２４℃で
あった；４回目の通過後得られた分散液の最終温度は３
５℃であった。得られた分散液は、白色で粘性があっ
た。

【００４２】次いで、溶媒と幾らかの水を、７０℃の浴
温で減圧下（絶対圧力２７０mbar）でロータリーエバポ
レーター中で蒸留することにより、生じた分散液１００
０ｇから除去した。これによって、２６．８重量％の乾
燥物質含量を有する水性分散液６４８ｇを得たが、水を
加えることにより含量を２２．５重量％に調整した。生
じた分散液は、機械的及び熱的作用に対する良好な安定
性を示した。

【００４３】４つの液は、以下の成分により調製した：

【００４４】上に量を定めた成分に加えて、実施例１〜
４と同様に各液を、少なくとも１つの乳化剤及び場合に
より更に助剤を含有する、フッ素を含有するコポリマー
（成分Ｄ）の水性分散液の一定量と、各液がフッ素１．
２g/lを含有するように混合した。以下の成分Ｄ（実施
例１〜４でも使用された）を加えた。

【００４５】

【表３】

【００４６】こうして得られた加工液は、室温でパッド
マングルを使用して青色の綿ツイルに、織物の重量に基
づき約１００％のアドオン量で適用した。次に織物を１
１０℃で１０分間乾燥キャビネット中で乾燥し、次いで
１５０℃で５分間圧縮した。洗濯及び／又はドライクリ
ーニング後、織物にアイロンをかけた。実施例５〜８で
加工した木綿織物は、表２に記述される試験結果を与え
た。

【００４７】

【表４】

【００４８】本発明実施例５〜８と非本発明実施例１〜
４との比較では、実施例５〜８で得られた値は、そのま
まの加工材料でも洗濯又はドライクリーニングした材料
でも両方とも明らかに良好であることが分かった。

【００４９】実施例９〜１２（非本発明） 成分Ａ２の分散液の調製 アセトンオキシムでブロックされた市販の通常の脂環式
ポリイソシアナート（キシレン／酢酸ブチル中の６０％
濃度溶液）１８７．５ｇをメチルイソブチルケトン９
３．７５ｇに溶解した。ガラスビーカー中で、脱塩水３
７０ｇ、プロピレングリコール２９ｇ及び実施例１〜４
において明記された第４級アンモニウムクロリド１９ｇ
から、均質な混合物を生成した。ブロックされたポリイ
ソシアナートの溶液を撹拌しながらこの水性乳化剤溶液
中に加えた。高速スターラー（ウルトラ−タラックス
（Ultra-Turrax））を用いてプレエマルションを調製し
た。生じた混合物のｐＨは７．５であった。濃塩酸（約
３１％濃度）０．８ｇを加えることにより、ｐＨを２．
５に調整した。次に混合物を、約３００barの操作圧力
で高圧ホモジェナイザー（製造業者：マントン−ゴーリ
ン（Manton-Gaulin））に４回通して均質化した。混合
物の初期温度は２５℃であった；４回目の通過後得られ
た分散液の最終温度は３６℃であった。分散液６６４ｇ
を得た。

【００５０】次に生じた分散液は、減圧下（絶対圧力３
７０〜２００mbar）７０℃の浴温で４０分間１ｌ三つ口
フラスコ中での蒸留に付したが、この間、蒸留により溶
媒を幾らかの水と一緒に除去した。これによって、２
７．１重量％の乾燥物質含量を有する水性分散液４５２
ｇを得たが、水を加えることにより含量を２２．５重量
％に調整した。生じた分散液は、機械的及び熱的作用に
対する良好な安定性を示した。

【００５１】４つの液は、以下の成分により調製した：

【００５２】上に量を定めた成分に加えて、各液を、少
なくとも１つの乳化剤及び場合により更に助剤を含有
し、フッ素を含有するコポリマー（成分Ｄ）の水性分散
液の一定量と、各液がフッ素１．２g/lを含有するよう
に混合した。以下の成分Ｄ（実施例１〜４でも使用され
た）を加えた：

【００５３】

【表５】

【００５４】こうして得られた加工液は、室温でパッド
マングルを使用して青色の綿ツイルに、織物の重量に基
づき約１００％のアドオン量で適用した。次に織物を１
１０℃で１０分間乾燥キャビネット中で乾燥し、次いで
１５０℃で５分間圧縮した。洗濯及び／又はドライクリ
ーニング後、織物にアイロンをかけた。実施例９〜１２
で加工した木綿織物は、表３に記述される試験結果を与
えた。

【００５５】

【表６】

【００５６】実施例１３〜１６（本発明） 成分Ａ２及び成分Ｂ１の分散液の調製 実施例９〜１２において明記されたブロックされたポリ
イソシアナート１８７．５ｇをメチルイソブチルケトン
９３．７５ｇに溶解した。ガラスビーカー中で、脱塩水
３７０ｇ、プロピレングリコール２９ｇ、実施例５〜８
用に調製された成分Ｂ１の水溶液５５．８ｇ及び実施例
１〜４において明記された第４級アンモニウムクロリド
２．９ｇから、均質な混合物を生成した。ブロックされ
たポリイソシアナートの溶液を撹拌しながらこの水性乳
化剤溶液中に加えた。高速スターラー（ウルトラ−タラ
ックス（Ultra-Turrax））を用いてプレエマルションを
調製した。生じた混合物のｐＨは７．１であった。濃塩
酸（約３１％濃度）１．５ｇを加えることにより、ｐＨ
を２．５に調整した。次に混合物を、約３００barの操
作圧力で高圧ホモジェナイザー（製造業者：マントン−
ゴーリン（Manton-Gaulin））に４回通して均質化し
た。混合物の初期温度は２５℃であった；４回目の通過
後得られた分散液の最終温度は３６℃であった。分散液
６９４ｇを得た。

【００５７】次に生じた分散液は、減圧下（絶対圧力３
７０〜２００mbar）７０℃の浴温で４０分間１ｌ三つ口
フラスコ中での蒸留に付したが、この間、蒸留により溶
媒を幾らかの水と一緒に除去した。これによって、２
５．７重量％の乾燥物質含量を有する水性分散液４７３
ｇを得たが、水を加えることにより含量を２２．５重量
％に調整した。生じた分散液は、機械的及び熱的作用に
対する良好な安定性を示した。

【００５８】４つの液は、以下の成分により調製した：

【００５９】上に量を定めた成分に加えて、各液を、少
なくとも１つの乳化剤及び場合により更に助剤を含有
し、フッ素を含有するコポリマー（成分Ｄ）の水性分散
液の一定量と、各液がフッ素１．２g/lを含有するよう
に混合した。以下の成分Ｄ（実施例１〜４でも使用され
た）を加えた：

【００６０】

【表７】

【００６１】こうして得られた加工液は、室温でパッド
マングルを使用して青色の綿ツイルに、織物の重量に基
づき約１００％のアドオン量で適用した。次に織物を１
１０℃で１０分間乾燥キャビネット中で乾燥し、次いで
１５０℃で５分間圧縮した。洗濯及び／又はドライクリ
ーニング後、織物にアイロンをかけた。実施例１３〜１
６で加工した木綿織物は、表４に記述される試験結果を
与えた。

【００６２】

【表８】

【００６３】本発明実施例１３〜１６と非本発明実施例
９〜１２との比較では、実施例１３〜１６で得られた値
は、そのままの加工材料でも洗濯又はドライクリーニン
グした材料でも両方とも明らかに良好であることが分か
った。

【００６４】実施例１７〜２３では、異なる成分Ａを使
用するときの、本発明及び非本発明分散液の異なる作用
を検討した。使用した各液に、成分Ｄ３の分散液（実施
例１〜４でも使用された）６g/lを、各液がフッ素１．
２g/lを含有するように加えた。

【００６５】実施例１７（本発明） 成分Ａ２及び成分Ｂ１の分散液の調製 実施例１３〜１６と同様に２２．５重量％の乾燥物質含
量を有する分散液を調製した。

【００６６】液は、以下の成分により調製した： ２g/l 酢酸６０重量％ ２０g/l ニッテクス（KNITTEX）ＧＭ濃縮液 ６g/l ニッテクス（KNITTEX）触媒ＭＯ １０g/l 成分Ａ２及び成分Ｂ１の分散液 ６g/l 成分Ｄ３の分散液

【００６７】ニッテクス（KNITTEX）ＧＭ濃縮液（チバ
特殊化学品（Ciba Spezialitatenchemie Pfersee）か
ら）は、ジメチロール−ジヒドロキシエチレン尿素及び
エーテル化メチロール化メラミンに基づくセルロース架
橋剤である。

【００６８】実施例１８（非本発明） 成分Ａ２の分散液の調製 実施例９〜１２と同様に分散液を調製した。

【００６９】液は、以下の成分により調製した： ２g/l 酢酸６０重量％ ２０g/l ニッテクス（KNITTEX）ＧＭ濃縮液 ６g/l ニッテクス（KNITTEX）触媒ＭＯ １０g/l 成分Ａ２の分散液 ６g/l 成分Ｄ３の分散液

【００７０】実施例１９（本発明） 成分Ａ３及び成分Ｂ１の分散液の調製 ブタノンオキシムでブロックされた市販の通常の脂環式
ポリイソシアナート（キシレン／酢酸ブチル中の６０％
濃度溶液）１８７．５ｇをメチルイソブチルケトン９
３．７５ｇに溶解した。ガラスビーカー中で、脱塩水３
７０ｇ、プロピレングリコール２９ｇ、実施例５〜８用
に調製された成分Ｂ１の水性溶液５５．８ｇ及び実施例
１〜４において明記された第４級アンモニウムクロリド
２．９ｇから、均質な混合物を生成した。ブロックされ
たポリイソシアナートの溶液を撹拌しながらこの水性乳
化剤溶液中に加えた。高速スターラー（ウルトラ−タラ
ックス（Ultra-Turrax））を用いてプレエマルションを
調製した。生じた混合物のｐＨは７．２であった。濃塩
酸（約３１％濃度）６．８ｇを加えることにより、ｐＨ
を２．５に調整した。次に混合物を、約３００barの操
作圧力で高圧ホモジェナイザー（製造業者：マントン−
ゴーリン（Manton-Gaulin））に４回通して均質化し
た。混合物の初期温度は２５℃であった；４回目の通過
後得られた分散液の最終温度は３６℃であった。分散液
７０４ｇを得た。

【００７１】次に生じた分散液は、減圧下（絶対圧力３
７０〜２００mbar）７０℃の浴温で４０分間１ｌ三つ口
フラスコ中での蒸留に付したが、この間、蒸留により溶
媒を幾らかの水と一緒に除去した。これによって、２
７．３重量％の乾燥物質含量を有する水性分散液４５４
ｇを得たが、水を加えることにより含量を２２．５重量
％に調整した。生じた分散液は、機械的及び熱的作用に
対する良好な安定性を示した。

【００７２】液は、以下の成分により調製した： ２g/l 酢酸６０重量％ ２０g/l ニッテクス（KNITTEX）ＧＭ濃縮液 ６g/l ニッテクス（KNITTEX）触媒ＭＯ １０g/l 成分Ａ３及び成分Ｂ１の分散液 ６g/l 成分Ｄ３の分散液

【００７３】実施例２０（非本発明） 成分Ａ３の分散液の調製 実施例１９において明記されたブロックされた脂環式ポ
リイソシアナート１８７．５ｇをメチルイソブチルケト
ン９３．７５ｇに溶解した。ガラスビーカー中で、脱塩
水３７０ｇ、プロピレングリコール２９ｇ及び実施例１
〜４において明記された第４級アンモニウムクロリド１
９ｇから、均質な混合物を生成した。ブロックされたポ
リイソシアナートの溶液を撹拌しながらこの水性乳化剤
溶液中に加えた。高速スターラー（ウルトラ−タラック
ス（Ultra-Turrax））を用いてプレエマルションを調製
した。生じた混合物のｐＨは８であった。濃塩酸（約３
１％濃度）１ｇを加えることにより、ｐＨを２．５に調
整した。次に混合物を、約３００barの操作圧力で高圧
ホモジェナイザー（製造業者：マントン−ゴーリン（Ma
nton-Gaulin））に４回通して均質化した。混合物の初
期温度は２５℃であった；４回目の通過後得られた分散
液の最終温度は３６℃であった。分散液６８０ｇを得
た。

【００７４】次に生じた分散液は、減圧下（絶対圧力３
７０〜２００mbar）７０℃の浴温で４０分間１ｌ三つ口
フラスコ中での蒸留に付したが、この間、蒸留により溶
媒を幾らかの水と一緒に除去した。これによって、２
８．５重量％の乾燥物質含量を有する水性分散液４４１
ｇを得たが、水を加えることにより含量を２２．５重量
％に調整した。生じた分散液は、機械的及び熱的作用に
対する良好な安定性を示した。

【００７５】液は、以下の成分により調製した： ２g/l 酢酸６０重量％ ２０g/l ニッテクス（KNITTEX）ＧＭ濃縮液 ６g/l ニッテクス（KNITTEX）触媒ＭＯ １０g/l 成分Ａ３の分散液 ６g/l 成分Ｄ３の分散液

【００７６】実施例２１（本発明） 成分Ａ４及び成分Ｂ１の分散液の調製 ブタノンオキシムでブロックされた市販の通常の脂環式
ポリイソシアナート１１２．５ｇをメチルイソブチルケ
トン１６８．８ｇに溶解した。ガラスビーカー中で、脱
塩水３７０ｇ、プロピレングリコール２９ｇ、実施例５
〜８用に調製された成分Ｂ１の水性溶液５５．８ｇ及び
実施例１〜４において明記された第４級アンモニウムク
ロリド２．９ｇから、均質な混合物を生成した。ブロッ
クされたポリイソシアナートの溶液を撹拌しながらこの
水性乳化剤溶液中に加えた。高速スターラー（ウルトラ
−タラックス（Ultra-Turrax））を用いてプレエマルシ
ョンを調製した。生じた混合物のｐＨは７．２であっ
た。濃塩酸（約３１％濃度）７ｇを加えることにより、
ｐＨを２．５に調整した。次に混合物を、約３００bar
の操作圧力で高圧ホモジェナイザー（製造業者：マント
ン−ゴーリン（Manton-Gaulin））に４回通して均質化
した。混合物の初期温度は２５℃であった；４回目の通
過後得られた分散液の最終温度は３６℃であった。分散
液６８７ｇを得た。

【００７７】次に生じた分散液は、減圧下（絶対圧力３
７０〜２００mbar）７０℃の浴温で４０分間１ｌ三つ口
フラスコ中での蒸留に付したが、この間、蒸留により溶
媒を幾らかの水と一緒に除去した。激しい発泡のため、
蒸留は最後に２５０mbarで行った。これによって、２
６．６重量％の乾燥物質含量を有する水性分散液４３７
ｇを得たが、水を加えることにより含量を２２．５重量
％に調整した。生じた分散液は、機械的及び熱的作用に
対する良好な安定性を示した。

【００７８】液は、以下の成分により調製した： ２g/l 酢酸６０重量％ ２０g/l ニッテクス（KNITTEX）ＧＭ濃縮液 ６g/l ニッテクス（KNITTEX）触媒ＭＯ １０g/l 成分Ａ４及び成分Ｂ１の分散液 ６g/l 成分Ｄ３の分散液

【００７９】実施例２２（非本発明） 成分Ａ４の分散液の調製 実施例２１において明記されたブロックされた脂環式ポ
リイソシアナート１１２．５ｇをメチルイソブチルケト
ン１６８．８ｇに溶解した。ガラスビーカー中で、脱塩
水３７０ｇ、プロピレングリコール２９ｇ及び実施例１
〜４において明記された第４級アンモニウムクロリド１
９ｇから、均質な混合物を生成した。ブロックされたポ
リイソシアナートの溶液を撹拌しながらこの水性乳化剤
溶液中に加えた。高速スターラー（ウルトラ−タラック
ス（Ultra-Turrax））を用いてプレエマルションを調製
した。生じた混合物のｐＨは８．１であった。濃塩酸
（約３１％濃度）０．７ｇを加えることにより、ｐＨを
２．５に調整した。次に混合物を、約３００barの操作
圧力で高圧ホモジェナイザー（製造業者：マントン−ゴ
ーリン（Manton-Gaulin））に４回通して均質化した。
混合物の初期温度は２５℃であった；４回目の通過後得
られた分散液の最終温度は３６℃であった。分散液６６
４ｇを得た。

【００８０】次に生じた分散液は、減圧下（絶対圧力３
７０〜２００mbar）７０℃の浴温で４０分間１ｌ三つ口
フラスコ中での蒸留に付したが、この間、蒸留により溶
媒を幾らかの水と一緒に除去した。これによって、２
６．７重量％の乾燥物質含量を有する水性分散液４３０
ｇを得たが、水を加えることにより含量を２２．５重量
％に調整した。生じた分散液は、機械的及び熱的作用に
対する良好な安定性を示した。

【００８１】液は、以下の成分により調製した： ２g/l 酢酸６０重量％ ２０g/l ニッテクス（KNITTEX）ＧＭ濃縮液 ６g/l ニッテクス（KNITTEX）触媒ＭＯ １０g/l 成分Ａ４の分散液 ６g/l 成分Ｄ３の分散液

【００８２】実施例２３（本発明） 成分Ａ１及び成分Ｂ１の分散液の調製 実施例５〜８と同様に２２．５重量％の乾燥物質含量を
有する分散液を調製した。

【００８３】液は、以下の成分により調製した： ２g/l 酢酸６０重量％ ２０g/l ニッテクス（KNITTEX）ＧＭ濃縮液 ６g/l ニッテクス（KNITTEX）触媒ＭＯ １０g/l 成分Ａ１及び成分Ｂ１の分散液 ６g/l 成分Ｄ３の分散液

【００８４】実施例１７〜２３で得られた加工液は、室
温でパッドマングルを使用して青色の綿ツイルに、織物
の重量に基づき約１００％のアドオン量で適用した。次
に織物を１１０℃で１０分間乾燥キャビネット中で乾燥
し、次いで１５０℃で５分間圧縮した。洗濯及び／又は
ドライクリーニング後、織物にアイロンをかけた。実施
例１７〜２３で加工した木綿織物は、表５に記述される
試験結果を与えた。

【００８５】

【表９】

【００８６】本発明実施例１７、１９、２１及び２３と
非本発明実施例１８、２０及び２２との比較では、発明
実施例で得られた値は、そのままの加工材料でも洗濯又
はドライクリーニングした材料でも両方とも明らかに良
好であることが分かった。

【００８７】実施例２４〜３２（本発明） 実施例２４〜３２では、成分Ａ）及びＢ）を含むことを
特徴とする本発明の組成物に対するフルオロコポリマー
の異なる重量比の影響を検討した。実施例７と同様に、
以下の成分により９つの液を調製した： ２g/l 酢酸６０重量％ ２０g/l ニッテクス（KNITTEX）ＦＬＣ ６g/l ニッテクス（KNITTEX）触媒ＭＯ 実施例５〜８からの成分Ａ１及びＢ１を含む分散液 成分Ｄ３

【００８８】それぞれ以下の量（g/液１ｌ）の、成分Ａ
１とＢ１を含む分散液、及び成分Ｄ３の分散液（実施例
１〜４でも使用された）を使用した：

【００８９】

【表１０】

【００９０】こうして得られた加工液は、室温でパッド
マングルを使用して青色の綿ツイルに、織物の重量に基
づき約１００％のアドオン量で適用した。次に織物を１
１０℃で１０分間乾燥キャビネット中で乾燥し、次いで
１５０℃で５分間圧縮した。洗濯及び／又はドライクリ
ーニング後、織物にアイロンをかけた。実施例２４〜３
２で加工した木綿織物は、表６に記述される試験結果を
与えた。

【００９１】

【表１１】

【００９２】実施例３３〜３７（本発明） 実施例３３〜３７では、本発明の組成物中の、成分Ｂ）
に対する、及び／又は成分Ｃ）（分散剤）に対する成分
Ａ）の異なる重量比の影響を検討した。

【００９３】実施例３３ 成分Ａ１及び成分Ｂ１の分散液の調製 実施例５〜８と同様な方法で、トリメチロールプロパン
とトルエンイソシアナートの反応生成物に基づく市販の
通常のポリイソシアナート（酢酸エチル中の７５％濃度
溶液）をメチルイソブチルケトンに溶解して、ブタノン
オキシムでブロックして、３３．３％の成分Ａ１を含有
する溶液を得た。ガラスビーカー中で、水道水３３０
ｇ、プロピレングリコール２０ｇ、実施例１〜４におい
て明記された第４級アンモニウムクロリド７．５ｇ、成
分Ｂ１の水性溶液（実施例５〜８と同様に調製）３０ｇ
及び成分Ａ１の溶液３００ｇから、均質な混合物を生成
して、高速スターラー（ウルトラ−タラックス（Ultra-
Turrax））を用いてプレエマルションを調製した。生じ
た混合物のｐＨは７．４であった。濃塩酸（約３１％濃
度）３．７ｇを加えることにより、ｐＨを２．５に調整
した。次に混合物を、約３００barの操作圧力で高圧ホ
モジェナイザー（製造業者：マントン−ゴーリン（Mant
on-Gaulin））に４回通して均質化した。混合物の初期
温度は２５℃であった；４回目の通過後得られた分散液
の最終温度は３６℃であった。

【００９４】次に生じた分散液は、減圧下（絶対圧力２
８０〜２００mbar）７０℃の浴温で４５分間１ｌ三つ口
フラスコ中での蒸留に付したが、この間、溶媒を幾らか
の水と一緒に除去した。これによって、２８．４重量％
の乾燥物質含量を有する水性分散液３７３ｇを得たが、
水を加えることにより含量を２２．５重量％に調整し
た。生じた分散液は、機械的及び熱的作用に対する良好
な安定性を示した。

【００９５】実施例３４〜３７ 成分Ａ１及び成分Ｂ１の分散液の調製 実施例３３と同様な方法で、但し以下のように異なる量
（ｇ）の成分Ｂ）及びＣ）により分散液を調製した：

【００９６】

【表１２】

【００９７】実施例３４〜３７では、分散液の調製にお
いて、大量の成分Ｂ１の水性溶液の結果として導入され
た水の量に従って、少量の水道水を使用した。

【００９８】５つの液は、以下の成分により調製した： ２g/l 酢酸６０重量％ ２０g/l ニッテクス（KNITTEX）ＦＬＣ ６g/l ニッテクス（KNITTEX）触媒ＭＯ １０g/l 成分Ａ１及び成分Ｂ１の各分散液 ６g/l 成分Ｄ３（実施例１〜４でも使用された）

【００９９】こうして得られた加工液は、室温でパッド
マングルを使用して青色の綿ツイルに、織物の重量に基
づき約１００％のアドオン量で適用した。次に織物を１
１０℃で１０分間乾燥キャビネット中で乾燥し、次いで
１５０℃で５分間圧縮した。洗濯及び／又はドライクリ
ーニング後、織物にアイロンをかけた。実施例３３〜３
７で加工した木綿織物は、表７に記述される試験結果を
与えた。

【０１００】

【表１３】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 フランツ ディルシュル ドイツ連邦共和国 デー−86153 アウグ スブルク シュヴィップボーゲンプラッツ ２ツェー (72)発明者 フランツ モシュ ドイツ連邦共和国 デー−86420 ディー ドルフ レッテンバッハシュトラーセ 31 (72)発明者 ヴィルヘルム アルトナー ドイツ連邦共和国 デー−86568 モッツ ェンホーフェン フルールシュトラーセ ３ (72)発明者 エーデルトラウド シデク ドイツ連邦共和国 デー−86199 アウグ スブルク ラダウシュトラーセ 43 １ ／３ (72)発明者 ハインツ ガウゲンリーダー ドイツ連邦共和国 デー−86441 ツース マルシャウセン ルードヴィヒシュトラー セ ５アー (72)発明者 ズィムペルト リューデマン ドイツ連邦共和国 デー−86399 ボービ ンゲン レルヒェンシュトラーセ 21 (72)発明者 エーリヒ レスラー ドイツ連邦共和国 デー−86391 シュタ ットベルゲン−ライターショーフェン パ ルクシュトラーセ 13

Claims (17)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも２つの成分Ａ）及びＢ）を含
   む水性分散液であって、成分Ａ）は、分子中に２個以上
   のブロックされたイソシアナート基を含有する化合物で
   あり、そして成分Ｂ）は、式（Ｉ）： Ｇ−Ｏ−（Ｌ−Ｏ）_y−Ｇ （Ｉ） で示されるジエポキシ化合物、又は式（Ｉ）の化合物の
   混合物を、式（II）： Ｈ₂Ｎ−（Ｃ_jＨ_2jＮＨ）_z−Ｈ （II） で示されるジアミン若しくはポリアミン、又は式（II）
   の化合物の混合物と、配置されるグリシジル基Ｇ対配置
   されるアミノ基の水素原子のモル比が、２：１〜１：４
   の範囲、好ましくは１：１〜１：２の範囲、特に好まし
   くは１：１〜１：１．１の範囲になるような比率で反応
   させ、 次に生じた反応生成物を酸と、窒素対酸の当量のモル数
   の比が、１：０．２５〜１：２の範囲になるような比率
   で反応させることにより得られる生成物である（上記基
   及び指数は、相互に独立に以下の定義を有する： Ｇ＝グリシジル基（２，３−エポキシ−１−プロピル
   基） Ｌ＝式：（ＣＯ）_c1−Ｅ_d−（ＣＯ）_c2の２価の基 Ｅ＝中断されていないか、又は１個以上の酸素原子によ
   り中断されている、１〜１８個の炭素原子の２価の芳香
   族、脂肪族又は芳香脂肪族炭化水素基；好ましくは１〜
   ８個の炭素原子の脂肪族基又は６〜２４個の炭素原子の
   芳香族基 ｃ¹及びｃ²＝相互に独立に０又は１ ｄ＝０又は１、そして ｙ＝１であるとき、ｃ¹、ｃ²及びｄは、全部が同時に０
   ではない ｊ＝０又は２〜１０ ｙ＝０又は１ ｚ＝１〜３；しかしｊ＝０ならばｚ＝１）ことを特徴と
   する水性分散液。
2. 【請求項２】 成分Ａ）のイソシアナート基が、ケトン
   オキシム又はケトンオキシムの混合物、好ましくはアセ
   トンオキシム又はブタノンオキシムでブロックされた、
   請求項１に記載の水性分散液。
3. 【請求項３】 ｃ¹及びｃ²が０であり、そしてｙが１で
   ある、請求項１又は２に記載の水性分散液。
4. 【請求項４】 Ｅが、２〜６個の炭素原子の脂肪族基又
   は６〜１８個の炭素原子の芳香族基、好ましくは基：ｐ
   −Ｃ₆Ｈ₄−（ＣＨ₃）Ｃ（ＣＨ₃）−ｐ−Ｃ₆Ｈ₄−であ
   る、請求項１〜３のいずれか１項に記載の水性分散液。
5. 【請求項５】 ｚ＝１であり、そしてｊ＝２〜６、好ま
   しくはｊ＝６である、請求項１〜４のいずれか１項に記
   載の水性分散液。
6. 【請求項６】 式（Ｉ）のジエポキシ化合物と式（II）
   のジアミン又はポリアミンとの反応生成物を酸と反応さ
   せるのに使用される酸が、有機酸、好ましくは酢酸、又
   は無機強酸、好ましくは塩酸である、請求項１〜５のい
   ずれか１項に記載の水性分散液。
7. 【請求項７】 分散液が、成分Ａ）及びＢ）を一緒に分
   散させ、そして好ましくは生じた分散液を均質化するこ
   とにより得られる、請求項１〜６のいずれか１項に記載
   の水性分散液。
8. 【請求項８】 分散液が、１００：２．５〜１００：３
   ０、好ましくは１００：５〜１００：１５の重量比で成
   分Ａ）及びＢ）を含むことを特徴とする、請求項１〜７
   のいずれか１項に記載の水性分散液。
9. 【請求項９】 分散液が、更に成分Ｃ）として１つ以上
   の分散剤を含むことを特徴とする、請求項１〜８のいず
   れか１項に記載の水性分散液。
10. 【請求項１０】 分散液が、好ましくは式（III）又は
    （IV）： 〔Ｒ⁴ _aＲ⁵ _bＮＲ⁶ _(4-a-b)〕_pＸ （III） Ｒ⁴Ｒ⁵Ｎ−Ｃ_kＨ_2k−ＮＲ⁴ ₂ （IV） 〔ここで、表示される基及び指数は、相互に独立に以下
    の定義を有する： Ｒ⁴＝（Ｃ_mＨ_2mＯ）_t−Ｒ³ Ｒ³＝水素又は１〜６個の炭素原子の直鎖若しくは分岐
    鎖アルキル基 Ｒ⁵＝８〜２４個の炭素原子の直鎖アルキル又はアルケ
    ニル基 Ｒ⁶＝水素、メチル又はエチル ａ＝０、１又は２ ｂ＝１又は２ ｋ＝２〜６ ｍ＝２〜４ ｐ＝Ｘの原子価 ｔ＝１〜２０、好ましくは５〜１０ Ｘ＝アニオン、好ましくはＲ¹ＣＯＯ^-、ＣＨ₃ＳＯ₄ ^-、
    ＳＯ₄ ^2-、ハロゲン化物イオン、特にＣｌ^-〕で示され
    る、少なくとも１つの非イオン性、カチオン性又は偽カ
    チオン性分散剤を含むことを特徴とする、請求項９に記
    載の水性分散液。
11. 【請求項１１】 分散液が、１００：１〜１００：２
    ０、好ましくは１００：１〜１００：５の重量比で成分
    Ａ）及びＣ）を含むことを特徴とする、請求項９又は１
    ０に記載の水性分散液。
12. 【請求項１２】 更に成分Ｄ）として、好ましくはペル
    フルオロアルキル基を含有する（メタ）アクリラートに
    基づく、ペルフルオロアルキル基を含有するオリゴマ
    ー、ホモポリマー又はコポリマーを含むことを特徴とす
    る、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の水性分散
    液。
13. 【請求項１３】 成分Ｄ）として存在するペルフルオロ
    アルキル基を含有するコポリマーが、本質的にモノマー
    ａ）： 【化１】 及び１つ以上のモノマーｂ）及びｃ）： 【化２】 【化３】 〔ここで、表示される基及び指数は、相互に独立に以下
    の定義を有する： Ａ＝式：−Ｃ_nＨ_2n−、−Ｃ_nＨ_2n-2−又は−Ｓ（Ｏ₂）
    −ＮＲ³−Ｃ_mＨ_2m−（硫黄原子はＲ_fに結合している）
    の直鎖又は分岐鎖の２価基 Ｒ_f＝４〜２０個の炭素原子のペルフルオロアルキル基 Ｒ¹＝水素又はメチル Ｒ²＝１〜２４個、好ましくは４〜２４個の炭素原子の
    直鎖アルキル又はアルケニル基 Ｒ³＝水素、又は好ましくは１〜６個の炭素原子の直鎖
    若しくは分岐鎖アルキル基 ｍ＝２〜４ ｎ＝１〜４〕からなる、請求項１２に記載の水性分散
    液。
14. 【請求項１４】 分散液が、１００：４０〜１００：１
    ５００、好ましくは１００：８０〜１００：２５０の重
    量比で成分Ａ）及びＤ）を含むことを特徴とする、請求
    項１２又は１３に記載の水性分散液。
15. 【請求項１５】 成分Ａ）、Ｂ）及び存在すればＣ）を
    一緒に分散させ、そして好ましくは生じた分散液を均質
    化し、均質化後分散液に、場合により、ペルフルオロア
    ルキル基を含有するオリゴマー、ホモポリマー又はコポ
    リマー（成分Ｄ）を、好ましくは水性分散液の形態で加
    えることを特徴とする、請求項１〜６又は８〜１４項の
    いずれか１項に記載の水性分散液の製造方法。
16. 【請求項１６】 繊維材料、好ましくは織物又は編物の
    シート状構造を処理するための、請求項１〜１４のいず
    れか１項に記載の水性分散液の使用。
17. 【請求項１７】 繊維材料が、天然又は再生セルロー
    ス、好ましくは木綿、動物由来の繊維、好ましくはウー
    ル、合成有機繊維、又はこれらの混合物を含むことを特
    徴とする、請求項１６に記載の使用。