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JP2000158589A - 金属箔張り積層板の製造法 - Google Patents

金属箔張り積層板の製造法

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JP2000158589A
JP2000158589A JP10339315A JP33931598A JP2000158589A JP 2000158589 A JP2000158589 A JP 2000158589A JP 10339315 A JP10339315 A JP 10339315A JP 33931598 A JP33931598 A JP 33931598A JP 2000158589 A JP2000158589 A JP 2000158589A
Authority
JP
Japan
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epoxy resin
prepreg
weight
metal foil
clad laminate
Prior art date
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Pending
Application number
JP10339315A
Other languages
English (en)
Inventor
Minoru Yonekura
稔 米倉
Hiroyuki Yamanaka
浩之 山仲
Hajime Nasu
肇 那須
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Resonac Corp
Original Assignee
Shin Kobe Electric Machinery Co Ltd
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Publication date
Application filed by Shin Kobe Electric Machinery Co Ltd filed Critical Shin Kobe Electric Machinery Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【課題】可とう化剤の添加によってエポキシ樹脂の弾性
率を低下させ、面方向の熱膨張率を抑えた金属箔張り積
層板を製造する方法において、熱膨張率が小さく、かつ
打ち抜き加工時の樹脂粉等の脱落が少ない金属箔張り積
層板を製造する。 【解決手段】エポキシ樹脂に相溶しないゴム弾性粒子コ
アをエポキシ樹脂に相溶するシェル層で被覆したコアシ
ェル構造ゴム粒子を分散させたエポキシ樹脂ワニスをシ
ート状繊維基材に含浸乾燥したプリプレグを準備する。
このプリプレグを、加熱加圧成形するプリプレグ層の一
部ないし全部に使用する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、面方向の熱膨張率
が小さい金属箔張り積層板の製造法に関する。この積層
板は、プリント回路板に表面実装方式で部品を搭載した
とき高い接続信頼性を確保するためのプリント回路板材
料として適したものである。
【0002】
【従来の技術】近年、電子機器は、小型化、多機能化、
高速化が要求されている。これらの要求に対して使用さ
れるLSIは、微細配線化とチップサイズの大型化、パ
ッケージサイズの小型化あるいはベアチップ実装へと向
かい、半導体素材であるシリコンと同等かそれに近い熱
膨張率を有する部品となってきた。このため、これらを
搭載するプリント回路板の基板にも接続信頼性の面から
より小さい熱膨張率が要求されている。従来、その要求
に対応するため、セラミック基板、セラミック−樹脂複
合基板、、繊維複合樹脂基板などが開発されているが、
小さい熱膨張率と良好な加工性の両方を満足するような
基板材料は存在しなかった。
【0003】この問題を解決するために、シート状繊維
基材にエポキシ樹脂を含浸乾燥して得たプリプレグの層
とその表面に載置した金属箔を加熱加圧成形により一体
化した金属箔張り積層板を基板に用いるものにおいて、
エポキシ樹脂にブタジエン−アクリロニトリル共重合
体、オルガノポリシロキサンなどの可とう化剤を添加す
る技術が提案されている。可とう化剤の添加により樹脂
の弾性率を低下させ、積層板の面方向の熱膨張率を抑え
ようとするのもである。(特開平3−91288号公
報)。しかし、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体
を添加すると電気特性が劣化する。また、オルガノポリ
シロキサンを添加するとオルガノポリシロキサンとエポ
キシ樹脂の反応性が乏しいため、積層板表面にオルガノ
ポリシロキサンがブリードする(オルガノポリシロキサ
ンの層が積層板表面に浮き出す現象)。
【0004】これらの問題を解決するために、シート状
繊維基材に含浸してプリプレグを製造するためのエポキ
シ樹脂ワニスに、当該エポキシ樹脂と相溶しないゴム弾
性粒子を添加する技術が提案されている(特願平7−5
2128号)。この技術によれば、ゴム弾性成分の積層
板表面へのブリードの問題は解決できる。しかし、前記
ゴム弾性粒子は、エポキシ樹脂と相溶しないためにエポ
キシ樹脂ワニスへの均一分散が困難であり、エポキシ樹
脂との反応性も乏しい。このようなことから、積層板を
プリント回路板へ加工する工程で実施する打ち抜き加工
において、打ち抜き端面からゴム弾性粒子のほか樹脂粉
の脱落が多いという問題点がある。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、可とう化剤の添加によってエポキシ樹脂の
弾性率を低下させ、面方向の熱膨張率を抑えた金属箔張
り積層板を製造する方法において、熱膨張率が小さく、
かつ打ち抜き加工時の樹脂粉等の脱落が少ない金属箔張
り積層板を製造することである。
【0006】
【課題を解決するための手段】上記の課題を解決するた
めに、本発明に係る金属箔張り積層板の製造法は、硬化
剤を含有するエポキシ樹脂ワニスをシート状繊維基材に
含浸乾燥して得たプリプレグの層とその表面に載置した
金属箔とを加熱加圧成形して一体化する方法において、
前記プリプレグの層の一部ないし全部に、次のようなプ
リプレグを使用する。すなわち、エポキシ樹脂と相溶し
ないゴム弾性粒子コアをエポキシ樹脂に相溶するシェル
層で被覆したコアシェル構造ゴム粒子を分散させたエポ
キシ樹脂ワニスをシート状繊維基材に含浸乾燥して得た
プリプレグを使用することを特徴とする。
【0007】この方法で製造した積層板は、ゴム弾性粒
子コアを被覆するシェル層がエポキシ樹脂と相溶するた
め、硬化したエポキシ樹脂中にコアシェル構造ゴム粒子
が均一分散している。これが、熱膨張によりエポキシ樹
脂に発生した応力を吸収緩和するため、積層板の平面方
向の熱膨張率を小さく抑えられるものと推測される。ま
た、ゴム弾性粒子コアを被覆するシェル層はエポキシ樹
脂と相溶しているため、ゴム弾性粒子コアとエポキシ樹
脂の界面の接着強度は強固であり、打ち抜き等の機械的
な衝撃を与えても、コアシェル構造ゴム粒子や樹脂粉の
脱落は少ない。
【0008】
【発明の実施の形態】コアシェル構造ゴム粒子は特に限
定するものではないが、ゴム弾性粒子コアとして、エチ
レン、プロピレン、スチレン、ブタジエン、イソプレ
ン、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリロ
ニトリル等の架橋ゴムを選択することができる。また、
ゴム弾性粒子コアを被覆するシェル層としては、メチル
メタアクリレート、スチレン、アクリロニトリルあるい
はその共重合体等を選択することができる。シェル層を
構成する樹脂には、官能基としてエポキシ基、カルボキ
シル基等の導入も可能であり、用途により選択すること
ができる。本発明に使用するコアシェル構造ゴム粒子と
して、「スタフィロイドAC−3355」(武田薬品工
業製)、「ゼオンアクリルレジンF351」(日本ゼオ
ン製)、「クレハパラロイドEXL−2655」(呉羽
化学工業製)などを市場から入手可能である。
【0009】
【実施例】実施例1〜3 エポキシ樹脂(油化シェル製「エピコート1001」、
エポキシ当量:500)96重量部、ジシアンジアミド
4重量部、2−エチル−4−メチルイミダゾール(2E
4MZ)0.5重量部に、「スタフィロイドAC−33
55」を所定量配合し、樹脂固形分が60重量%となる
ようにメチルエチルケトンとメチルグリコールの混合溶
媒に溶解し、エポキシ樹脂ワニスを調製した。「スタフ
ィロイドAC−3355」の配合量は、エポキシ樹脂と
硬化剤をあわせた固形重量100に対して10(実施例
1),20(実施例2),40(実施例3)のそれぞれ
である。「スタフィロイドAC−3355」は、ゴム弾
性粒子コアがアクリル酸エステル・メタクリル酸エステ
ル共重合体からなり、シェル層がメチルメタアクリレー
トからなる。上記各ワニスをガラスクロス(#7628
タイプ,厚み0.18mm)に含浸乾燥して、樹脂量40
重量%のプリプレグ1〜3を得た。各プリプレグをそれ
ぞれ4枚重ね、その両側に厚さ18μmの銅箔を配し
て、温度170℃,圧力40kgf/cm2で90分間加熱加
圧成形して、厚さ0.8mmの両面銅張り積層板を得た。
【0010】実施例4〜6 エポキシ樹脂(油化シェル製「エピコート1001」、
エポキシ当量:500)96重量部、ジシアンジアミド
4重量部、2−エチル−4−メチルイミダゾール(2E
4MZ)0.5重量部に、「ゼオンアクリルレジンF3
51」を所定量配合し、樹脂固形分が60重量%となる
ようにメチルエチルケトンとメチルグリコールの混合溶
媒に溶解し、エポキシ樹脂ワニスを調製した。「ゼオン
アクリルレジンF351」の配合量は、エポキシ樹脂と
硬化剤をあわせた固形重量100に対して10(実施例
4),20(実施例5),40(実施例6)のそれぞれ
である。「ゼオンアクリルレジンF351」は、ゴム弾
性粒子コアがアクリル酸系共重合体からなり、シェル層
がメチルメタアクリレート・アクリル酸系共重合体かな
らる。上記各ワニスをガラスクロス(#7628タイ
プ,厚み0.18mm)に含浸乾燥して、樹脂量40重量
%のプリプレグ4〜6を得た。各プリプレグをそれぞれ
4枚重ね、その両側に厚さ18μmの銅箔を配して、温
度170℃,圧力40kgf/cm2で90分間加熱加圧成形
して、厚さ0.8mmの両面銅張り積層板を得た。
【0011】実施例7〜9 エポキシ樹脂(油化シェル製「エピコート1001」、
エポキシ当量:500)96重量部、ジシアンジアミド
4重量部、2−エチル−4−メチルイミダゾール(2E
4MZ)0.5重量部に、「クレハパラロイドEXL−
2655」を所定量配合し、樹脂固形分が60重量%と
なるようにメチルエチルケトンとメチルグリコールの混
合溶媒に溶解し、エポキシ樹脂ワニスを調製した。「ク
レハパラロイドEXL−2655」の配合量は、エポキ
シ樹脂と硬化剤をあわせた固形重量100に対して10
(実施例7),20(実施例8),40(実施例9)の
それぞれである。「クレハパラロイドEXL−265
5」は、ゴム弾性粒子コアがブタジエ・スチレン共重合
体からなり、シェル層がメタクリル酸アルキル共重合体
からなる。上記各ワニスをガラスクロス(#7628タ
イプ,厚み0.18mm)に含浸乾燥して、樹脂量40重
量%のプリプレグ7〜9を得た。各プリプレグをそれぞ
れ4枚重ね、その両側に厚さ18μmの銅箔を配して、
温度170℃,圧力40kgf/cm2で90分間加熱加圧成
形して、厚さ0.8mmの両面銅張り積層板を得た。
【0012】従来例1〜3 エポキシ樹脂(油化シェル製「エピコート1001」、
エポキシ当量:500)96重量部、ジシアンジアミド
4重量部、2−エチル−4−メチルイミダゾール(2E
4MZ)0.5重量部に、エポキシ樹脂と相溶しないシ
リコーンゴム微粒子(東レ・ダウ・コーニング製「E−
601」)を所定量配合し、樹脂固形分が60重量%と
なるようにメチルエチルケトンとメチルグリコールの混
合溶媒に溶解し、エポキシ樹脂ワニスを調製した。「E
−601」の配合量は、エポキシ樹脂と硬化剤をあわせ
た固形重量100に対して10(従来例1),20(従
来例2),40(従来例3)のそれぞれである。上記各
ワニスをガラスクロス(#7628タイプ,厚み0.1
8mm)に含浸乾燥して、樹脂量40重量%のプリプレグ
11〜13を得た。各プリプレグをそれぞれ4枚重ね、
その両側に厚さ18μmの銅箔を配して、温度170
℃,圧力40kgf/cm2で90分間加熱加圧成形して、厚
さ0.8mmの両面銅張り積層板を得た。
【0013】従来例4〜7 エポキシ樹脂(油化シェル製「エピコート1001」、
エポキシ当量:500)96重量部、ジシアンジアミド
4重量部、2−エチル−4−メチルイミダゾール(2E
4MZ)0.5重量部に、エポキシ樹脂と相溶しないN
BRゴム微粒子(JSR製「XER−91」)を所定量
配合し、樹脂固形分が60重量%となるようにメチルエ
チルケトンとメチルグリコールの混合溶媒に溶解し、エ
ポキシ樹脂ワニスを調製した。「XER−91」の配合
量は、エポキシ樹脂と硬化剤をあわせた固形重量100
に対して10(従来例4),20(従来例5),40
(従来例6),0(従来例7)のそれぞれである。上記
各ワニスをガラスクロス(#7628タイプ,厚み0.
18mm)に含浸乾燥して、樹脂量40重量%のプリプレ
グ14〜17を得た。各プリプレグをそれぞれ4枚重
ね、その両側に厚さ18μmの銅箔を配して、温度17
0℃,圧力40kgf/cm2で90分間加熱加圧成形して、
厚さ0.8mmの両面銅張り積層板を得た。
【0014】以上の積層板の熱膨張率と打ち抜き加工時
の粉落ち量を表1にまとめて示した。表中の熱膨張率及
び粉落ち量の評価は以下の要領で実施した。熱膨張率:
積層板の平面方向の熱膨張率でたて方向とよこ方向の平
均値を示す。粉落ち量:図1に示す打ち抜き金型(1mm
×160mmのスリットを12本打ち抜ける形状である)
を用い、10枚の試験片に対し打ち抜き加工を実施した
後、金型に付着した粉及び試験片の打ち抜き端面に付着
している粉を刷毛で丁寧に集めて、その重量を測定し
た。
【0015】
【表1】
【0016】表1から、本発明に係る実施例による積層
板は、熱膨張率が小さく、かつ打ち抜き加工時の粉落ち
量も少ないことがわかる。その粉落ち量は、可とう化剤
を全く含まない積層板(従来例7)と同等にまで低減で
きる。
【0017】
【発明の効果】上述のように、本発明に係る方法によれ
ば、熱膨張率が小さく、打ち抜き加工時の粉落ち量が少
ない金属箔張り積層板を製造することができる。この金
属箔張り積層板は、平面方向の熱膨張率が小さく、プリ
ント回路板としたとき、表面実装方式で搭載した部品の
高い接続信頼性を確保することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】積層板の打ち抜き加工時の粉落ち量を確認する
ために使用する打ち抜き加工金型の平面図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) // C08L 63:00 Fターム(参考) 4F072 AA05 AB28 AD23 AE06 AE23 AG03 AG19 AH02 AH21 AJ04 AK14 AL13 4F100 AB17 AB33B AG00 AK25 AK25H AK53A AL01 AL01H AN00A AN00H BA02 BA03 BA06 BA10B BA13 CA02A CA23A DD32A DD32H DE01A DE01H DG06A DG12 DH01A EJ172 EJ422 EJ821 EJ861 GB43 JA02 JB04A JB04H JK07A JK07H JL01 4J038 CA022 CB042 CB092 CC022 CG142 CG162 CH032 DB001 GA06 GA07 MA03 NA21 NA23 PB09 PC02 PC10

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】硬化剤を含有するエポキシ樹脂ワニスをシ
    ート状繊維基材に含浸乾燥して得たプリプレグの層とそ
    の表面に配置した金属箔とを加熱加圧成形して一体化す
    る金属箔張り積層板の製造において、 以下のエポキシ樹脂ワニスをシート状繊維基材に含浸乾
    燥して得たプリプレグを、前記プリプレグの層の一部な
    いし全部に使用することを特徴とする金属箔張り積層板
    の製造法。 エポキシ樹脂ワニス:エポキシ樹脂と相溶しないゴム弾
    性粒子コアをエポキシ樹脂と相溶するシェル層で被覆し
    たコアシェル構造ゴム粒子を分散させたエポキシ樹脂ワ
    ニス。
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