JP2000129176A - コーティング用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 配合される光触媒成分としての二酸化チタン
の還元活性を高め、空気中の窒素酸化物が硝酸として除
去される比率を低減でき、しかも保存安定性に優れ、か
つ塗膜外観、耐候性、耐熱性等を含めた一般の塗膜性能
に優れたコーティング用組成物を提供する。 【解決手段】 組成物は、（Ａ）メトルトリメトキシシ
ラン等に代表される加水分解性オルガノシラン、該オル
ガノシランの加水分解物および該オルガノシランの部分
縮合物から選ばれる少なくとも１種の成分、並びに
（Ｂ）結晶子径１０ｎｍ以下の二酸化チタン超微粒子が
二酸化チタン以外の金属酸化物中に分散した複合酸化物
からなる微粒子を含有するか、あるいは前記（Ａ）成分
と（Ｂ）成分、並びに（Ｃ）加水分解性基および／また
は水酸基と結合したケイ素原子を有するシリル基を重合
体分子鎖の末端および／または側鎖に有する重合体を含
有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、コーティング用組成物
に関し、さらに詳細には、光触媒能を有する酸化チタン
超微粒子が他の金属酸化物中に分散した複合酸化物から
なる微粒子を含有するオルガノシラン系コーティング用
組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】オルガノシラン系コーティング材は、耐
候（光）性、耐汚染性等に優れたメンテナンスフリーの
コーティング材として技術開発が進められているが、こ
のようなオルガノシラン系コーティング材に対する要求
性能はますます厳しくなっており、最近では塗膜外観、
耐候性、耐熱性、耐汚染性等に優れたコーティング材が
求められている。また近年、光触媒成分の防菌・防かび
性や防汚染性、さらには空気中の窒素酸化物の除去作用
などに着目した技術が種々提案されており、例えば、二
酸化チタン微粒子を含む塗料（特開平７−３３１１２０
号公報）、二酸化チタン、加水分解性珪素化合物（アル
キルシリケートまたはハロゲン化珪素）の加水分解物、
および溶媒（水またはアルコール）からなる光触媒用酸
化チタン塗膜形成性組成物（特開平８−１６４３３４公
報）や、二酸化チタン微粒子をフッ素樹脂などのバイン
ダーに混合してシート状やパネル状に形成した汚染物質
の浄化材（特開平６−３１５６１４号公報）が知られて
おり、特に大都市などの交通量の激しい道路周辺では自
動車の排気ガスなどのため窒素酸化物（ＮＯx)の濃度が
高く、深刻な問題となっている折から、光触媒成分の空
気中の窒素酸化物の除去作用が注目されるようになって
きた。しかし、これらの従来の技術は、二酸化チタン等
の光触媒成分を混合物の形で用いる場合もあるとして
も、基本的には単純な微粒子状で使用するものである。
ところで、代表的な光触媒成分である二酸化チタンに
は、次のような性質がある。即ち、半導体である二酸化
チタンの粒子表面に紫外線を照射すると、価電子帯にあ
る電子が励起されて伝導帯に移動して、価電子帯に正孔
が生じる。そして、伝導帯に移動した電子が周囲に存在
する酸素を還元して、スーパーオキサイドアニオン（−
Ｏ₂ ^- ) を生成し、このスーパーオキサイドアニオンが
過酸化水素（Ｈ₂ Ｏ₂)等を経ることにより酸化力を発揮
する。また、価電子帯に生じた正孔は、周囲の水（Ｈ₂
Ｏ）を酸化して、酸化力の強いヒドロキシラジカル（・
ＯＨ）を生成する。したがって、紫外線が照射された二
酸化チタンと窒素酸化物を含む大気とが接触すると、窒
素酸化物がヒドロキシラジカルなどにより酸化されて硝
酸となり、この硝酸は雨水などによって酸化チタン粒子
表面から洗い流されて、二酸化チタンの光触媒活性が再
生されることになる。しかし、このように窒素酸化物の
酸化により生成した硝酸が雨水などにより洗い流される
と、酸性度の高い水溶液が周辺に流出することとなり、
環境を汚染するという別の問題を来たし、その対策とし
てアルカリで中和する処理が必要となり、この問題は、
前述した従来の光触媒成分を配合した塗料や浄化材でも
避けられないものであった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来技術に
おける前記問題点を背景になされたものであり、その課
題は、光触媒成分として、二酸化チタン超微粒子が他の
金属酸化物中に分散した複合酸化物からなる微粒子を使
用することにより、光触媒成分の還元活性、即ち窒素酸
化物を窒素分子（Ｎ₂)と酸素分子（Ｏ₂)に分解する性能
を高めて、硝酸として除去される比率を低減しうるもの
とし、この光触媒成分を特定のオルガノシラン成分と組
み合わせることにより、窒素酸化物が硝酸として除去さ
れる比率を低減でき、しかも保存安定性に優れ、かつ塗
膜外観、耐候性、耐熱性等を含めた一般の塗膜性能に優
れたコーティング用組成物を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、第一に、
（Ａ）下記一般式（１）

【０００５】

【化３】

【０００６】（式中、Ｒ¹ は水素原子または炭素数１〜
８の１価の有機基を示し、Ｒ² は炭素数１〜５のアルキ
ル基、炭素数１〜６のアシル基またはフェニル基を示
し、ｎは０〜２の整数である。）で表されるオルガノシ
ラン、該オルガノシランの加水分解物および該オルガノ
シランの部分縮合物から選ばれる少なくとも１種の成分
並びに（Ｂ）二酸化チタンと二酸化チタン以外の金属酸
化物との複合酸化物からなる微粒子であって、結晶子径
１０ｎｍ以下の二酸化チタン超微粒子が二酸化チタン以
外の金属酸化物中に分散した複合酸化物からなる微粒子
を含有することを特徴とするコ−ティング用組成物（以
下、「第１発明」という。）、からなる。

【０００７】本発明は、第二に、（Ａ）下記一般式
（１）

【０００８】

【化４】

【０００９】（式中、Ｒ¹ は水素原子または炭素数１〜
８の１価の有機基を示し、Ｒ² は炭素数１〜５のアルキ
ル基、炭素数１〜６のアシル基またはフェニル基を示
し、ｎは０〜２の整数である。）で表されるオルガノシ
ラン、該オルガノシランの加水分解物および該オルガノ
シランの部分縮合物から選ばれる少なくとも１種の成
分、（Ｂ）二酸化チタンと二酸化チタン以外の金属酸化
物との複合酸化物からなる微粒子であって、結晶子径１
０ｎｍ以下の二酸化チタン超微粒子が二酸化チタン以外
の金属酸化物中に分散した複合酸化物からなる微粒子並
びに（Ｃ）加水分解性基および／または水酸基と結合し
たケイ素原子を有するシリル基を重合体分子鎖の末端お
よび／または側鎖に有する重合体を含有することを特徴
とするコーティング用組成物（以下、「第２発明」とい
う。）、からなる。

【００１０】以下、第１発明および第２発明について、
詳細に説明する。（Ａ）成分 第１発明および第２発明における（Ａ）成分は、前記一
般式（１）で表されるオルガノシラン（以下、「オルガ
ノシラン（１）」という。）、オルガノシラン（１）の
加水分解物およびオルガノシラン（１）の部分縮合物か
ら選ばれる少なくとも１種の成分からなり、コーティン
グ用組成物中において主たる結合剤として作用するもの
である。第１発明および第２発明において、オルガノシ
ラン（１）の加水分解物は、オルガノシラン（１）に含
まれる２〜４個のＯＲ² 基が全て加水分解されている必
要はなく、例えば、１個だけが加水分解された成分、２
個以上が加水分解された成分、あるいはこれらの混合物
の何れでもよい。また、オルガノシラン（１）の部分縮
合物とは、オルガノシラン（１）に含まれる２〜４個の
ＯＲ² 基の少なくとも一部が加水分解して生成したシラ
ノール基が縮合してＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を形成している
が、実質上完全に硬化するまでに至ってない成分を意味
し、シラノール基の一部だけが縮合した成分、シラノー
ル基の縮合度の異なる成分の混合物等をも包含する概念
である。

【００１１】一般式（１）において、Ｒ¹ の炭素数１〜
８の１価の有機基としては、例えば、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、
ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−
ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オ
クチル基、２−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基等
のアルキル基や、ビニル基、アリル基、アシル基、フェ
ニル基、グリシジル基、グリシドキシ基、３，４−エポ
キシシクロヘキシル基、（メタ）アクリルオキシ基、ウ
レイド基、アミド基、フルオロアセトアミド基、イソシ
アナート基等のほか、これらの基の置換誘導体を挙げる
ことができる。Ｒ¹ の置換誘導体における置換基として
は、例えば、ハロゲン原子、置換もしくは非置換のアミ
ノ基、水酸基、メルカプト基、イソシアナ−ト基、ウレ
イド基、アンモニウム塩基等を挙げることができる。但
し、これらの置換誘導体からなるＲ¹ の炭素数は、置換
基中の炭素原子を含めて８以下である。一般式（１）中
にＲ¹ が複数存在するときは、相互に同一でも異なって
もよい。

【００１２】また、Ｒ² の炭素数１〜５のアルキル基と
しては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ
ｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基等を挙
げることができ、炭素数１〜６のアシル基としては、例
えば、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、バレ
リル基、カプロイル基等を挙げることができる。一般式
（１）中にＲ² が複数存在するときは、相互に同一でも
異なってもよい。一般式（１）におけるＲ² としては、
アルキル基、アシル基が好ましく、さらに好ましくはア
ルキル基であり、それにより一段と優れたコーティング
用組成物を得ることができる。

【００１３】オルガノシラン（１）のうち、一般式
（１）のｎが０である化合物の具体例としては、テトラ
メトキシシラン、トリメトキシエトキシシラン、ジメト
キシジエトキシシラン、メトキシトリエトキシシラン、
テトラエトキシシラン、テトラ−ｎ−プロポキシシラ
ン、テトラ−ｉ−プロポキシシラン、テトラ−ｎ−ブト
キシシラン等のテトラアルコキシシラン類のほか、テト
ラアセチルオキシシラン、テトラフェノキシシラン等を
挙げることができる。これらの化合物のうち、テトラア
ルコキシシラン類としては、特に、テトラメトキシシラ
ン、トリメトキシエトキシシラン、ジメトキシジエトキ
シシラン、メトキシトリエトキシシラン、テトラエトキ
シシラン等が好ましい。前記一般式（１）のｎが０であ
る化合物は、単独でまたは２種以上を混合して使用する
ことができる。

【００１４】また、一般式（１）のｎが１である化合物
の具体例としては、メチルトリメトキシシラン、メチル
トリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチ
ルトリエトキシシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラ
ン、ｎ−プロピルトリエトキシシラン、ｉ−プロピルト
リメトキシシラン、ｉ−プロピルトリエトキシシラン、
ｎ−ブチルトリメトキシシラン、ｎ−ブチルトリエトキ
シシラン、ｎ−ペンチルトリメトキシシラン、ｎ−ペン
チルトリエトキシシラン、シクロヘキシルトリメトキシ
シラン、シクロヘキシルトリエトキシシラン、フェニル
トリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、Ｎ
−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメト
キシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプ
ロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピル
トリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエ
トキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシ
ル）エチルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキ
シシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、３−
（メタ）アクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、
３−（メタ）アクリルオキシプロピルトリエトキシシラ
ン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシ
ラン、アリルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキ
シシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３
−クロロプロピルトリエトキシシラン、３−トリフロロ
プロピルトリメトキシシラン、３，３，３−トリフロロ
プロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリ
メトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン、２−ヒドロキシエチルトリメトキシシラン、２−ヒ
ドロキシエチルトリエトキシシラン、２−ヒドロキシプ
ロピルトリメトキシシラン、２−ヒドロキシプロピルト
リエトキシシラン、３−ヒドロキシプロピルトリメトキ
シシラン、３−ヒドロキシプロピルトリエトキシシラ
ン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−
メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３−イソシア
ナートプロピルトリメトキシシラン、３−イソシアナー
トプロピルトリエトキシシラン、３−ウレイドプロピル
トリメトキシシラン、３−ウレイドプロピルトリエトキ
シシラン等のトリアルコキシシラン類のほか、メチルト
リアセチルオキシシラン、メチルトリフェノキシシラン
等を挙げることができる。これらの化合物のうち、トリ
アルコキシシラン類としては、特に、メチルトリメトキ
シシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメト
キシシラン、エチルトリエトキシシラン等が好ましい。
前記一般式（１）のｎが１である化合物は、単独でまた
は２種以上を混合して使用することができる。

【００１５】また、一般式（１）のｎが２である化合物
の具体例としては、ジメチルジメトキシシラン、ジメチ
ルジエトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ジエ
チルジエトキシシラン、ジ−ｎ−プロピルジメトキシシ
ラン、ジ−ｎ−プロピルジエトキシシラン、ジ−ｉ−プ
ロピルジメトキシシラン、ジ−ｉ−プロピルジエトキシ
シラン、ジ−ｎ−ブチルジメトキシシラン、ジ−ｎ−ブ
チルジエトキシシラン、ｎ−ペンチル・メチルジメトキ
シシラン、ｎ−ペンチル・メチルジエトキシシラン、シ
クロヘキシル・メチルジメトキシシラン、シクロヘキシ
ル・メチルジエトキシシラン、フェニル・メチルジメト
キシシラン、フェニル・メチルジエトキシシラン、ジ−
ｎ−ペンチルジメトキシシラン、ジ−ｎ−ペンチルジエ
トキシシラン、ジ−ｎ−ヘキシルジメトキシシラン、ジ
−ｎ−ヘキシルジエトキシシラン、ジ−ｎ−ヘプチルジ
メトキシシラン、ジ−ｎ−ヘプチルジエトキシシラン、
ジ−ｎ−オクチルジメトキシシラン、ジ−ｎ−オクチル
ジエトキシシラン、ジシクロヘキシルジメトキシシラ
ン、ジシクロヘキシルジエトキシシラン、ジフェニルジ
メトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン等のジア
ルコキシシラン類のほか、ジメチルジアセチルオキシシ
ラン、ジメチルジフェノキシシラン等を挙げることがで
きる。これらの化合物のうち、ジアルコキシシラン類と
しては、特に、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジ
エトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ジエチル
ジエトキシシラン等が好ましい。前記一般式（１）のｎ
が２である化合物は、単独でまたは２種以上を混合して
使用することができる。

【００１６】本発明において、オルガノシラン（１）
は、一般式（１）のｎが０である化合物、一般式（１）
のｎが１である化合物および一般式（１）のｎが２であ
る化合物のうちの１種のみを使用しても、またこれらの
３種の化合物の何れか２種以上を混合して使用してもよ
い。第１発明および第２発明において、オルガノシラン
（１）の加水分解物あるいは部分縮合物を使用する場合
は、オルガノシラン（１）を予め加水分解あるいは部分
縮合させて使用することもできるが、オルガノシラン
（１）を残りの成分と混合して組成物を調製する際に、
適量の水を添加することにより、オルガノシラン（１）
を加水分解あるいは部分縮合させることが好ましい。第
１発明および第２発明において使用されるオルガノシラ
ン（１）の部分縮合物のポリスチレン換算重量平均分子
量（以下、「Ｍｗ」という。）は、通常、８，０００〜
１０，０００、好ましくは１，０００〜５０，０００の
範囲にある。第１発明および第２発明における（Ａ）成
分の市販品には、三菱化学（株）製のＭＫＣシリケー
ト、多摩化学（株）製のシリケート、東レ・ダウコーニ
ング社製のシリコンレジン、東芝シリコーン（株）製の
シリコンレジン、日本ユニカ（株）製のシリコンオリゴ
マー等があり、これらを使用してもよい。第１発明およ
び第２発明において、（Ａ）成分は、単独でまたは２種
以上を混合して使用することができる。

【００１７】（Ｂ）成分 第１発明および第２発明における（Ｂ）成分は、二酸化
チタンと二酸化チタン以外の金属酸化物（以下、「他の
金属酸化物」という。）との複合酸化物からなる微粒子
であって、結晶子径１０ｎｍ以下、好ましくは結晶子径
８ｎｍ以下の二酸化チタン超微粒子が他の金属酸化物中
に分散した複合酸化物からなる微粒子である。ここで、
「結晶子径」とは、Ｘ線回析データよりＳｈｅｌｌｅｒ
の式を用いて算出される結晶の基本粒子径を意味する。
また、結晶子径１０ｎｍ以下の二酸化チタン超微粒子に
おける結晶子径の下限は、二酸化チタンが基本的に粒子
の形態をとりうる限り特に限定されるものない。

【００１８】他の金属酸化物としては、Ａｌ₂ Ｏ₃ 、Ｓ
ｉＯ₂ や、これらの金属の複合酸化物等が好ましい。前
記他の金属酸化物は、単独でまたは２種以上を混合して
使用することができる。

【００１９】二酸化チタン超微粒子の結晶型は、アナタ
ーゼ型、ルチル型、ブルッカイト型の何れでもよいが、
好ましくはアナターゼ型である。特に好ましい二酸化チ
タン超微粒子は、結晶子径８ｎｍ以下のアナターゼ型超
微粒子である。また、（Ｂ）成分中の二酸化チタンの含
有率は、好ましくは１〜８０重量％である。（Ｂ）成分
をなす複合酸化物からなる微粒子の平均粒子径は、光触
媒活性の観点では小さい方が好ましく、通常、１μｍ以
下、好ましくは０．５μｍ以下、さらに好ましくは０．
１μｍ以下である。

【００２０】次に、（Ｂ）成分の好ましい製造方法につ
いて説明する。Ｔｉ源としては、例えば、四塩化チタ
ン、三塩化チタン、硫酸チタニル、硫酸チタン等を挙げ
ることができ、これらは単独でまたは２種以上を混合し
て使用することができる。また、Ａｌ源としては、例え
ば、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、アルミン酸
ソーダ、アルミナゾル等を挙げることができ、これらは
単独でまたは２種以上を混合して使用することができ
る。また、Ｓｉ源としては、例えば、有機けい素化合
物、けい酸ソーダ、けい酸リチウム、シリカゾル等を挙
げることができ、これらは単独でまたは２種以上を混合
して使用することができる。（Ｂ）成分の好ましい製造
方法は、具体的には、Ａｌ源およびＳｉ源から選ばれる
少なくとも１種とＴｉ源とを含む溶液を加水分解して、
複合酸化物を沈殿させ、得られた複合酸化物のスラリー
のｐＨを、通常、３〜１０に調整したのち、洗浄し、ろ
過する。その後、得られた複合酸化物を、通常、１００
〜６００℃の温度で焼成したのち、必要に応じて粉砕す
ることからなる。Ａｌ源、Ｓｉ源およびＴｉ源を含む溶
液に使用される溶媒としては、例えば、水、水と親水性
溶媒（例えば、低級アルコール類）との混合溶媒等を使
用することができる。また、Ａｌ源、Ｓｉ源およびＴｉ
源を含む溶液を調製する際には、予め各成分を溶液とし
たのち混合しても、１種ないし２種の成分の溶液に残り
の成分を添加して溶解させてもよい。加水分解の温度
は、２０〜１２０℃の範囲で適宜選択できるが、６０〜
１０５℃の範囲が、加水分解の効率が高く、より均一な
複合酸化物の微粒子が得られる点で好ましい。加水分解
後のｐＨ調節に使用されるアルカリ類および酸類は、適
宜に選定することができる。このような方法で（Ｂ）成
分を製造することにより、光触媒能に優れかつ窒素酸化
物の還元活性が極めて高い結晶子径１０ｎｍ以下の二酸
化チタン超微粒子を、安定的に形成させることができる
とともに、当該超微粒子を他の金属酸化物中に均一に分
散させることが可能となる。

【００２１】第１発明および第２発明において、（Ｂ）
成分は、単独でまたは２種以上を混合して使用すること
ができる。第１発明および第２発明における（Ｂ）成分
の使用量は、オルガノシラン（１）１００重量部に対し
て、通常、１〜５００重量部、好ましくは５〜４００重
量部である。

【００２２】第１発明および第２発明における（Ｂ）成
分は、光触媒成分である二酸化チタンの還元活性が著し
く増強されており、窒素酸化物を窒素分子（Ｎ₂)と酸素
分子（Ｏ₂)に有効に分解でき、硝酸として除去される比
率を低減しうる特性を有する。また、第１発明および第
２発明のコーティング用組成物から得られる塗膜中で
は、（Ｂ）成分が前記（Ａ）成分等と共縮合しており、
塗膜の光触媒能、親水性、耐汚染性、防菌・防かび性等
が長期にわたり持続される。

【００２３】（Ｃ）成分 第２発明における（Ｃ）成分は、加水分解性基および／
または水酸基と結合したケイ素原子を有するシリル基
（以下、「特定シリル基」という。）を重合体分子鎖の
末端および／または側鎖に有する重合体からなる。この
ような（Ｃ）成分は、第２発明のコーティング用組成物
から得られる塗膜を硬化させる際に、そのシリル基中の
加水分解性基および／または水酸基が前記（Ａ）成分お
よび（Ｂ）成分と共縮合することにより、優れた塗膜性
能をもたらす成分である。（Ｃ）成分における特定シリ
ル基の含有量は、ケイ素原子の量に換算して、特定シリ
ル基の導入前の重合体に対して、通常、０．００１〜２
０重量％、好ましくは０．０１〜１５重量％である。好
ましい特定シリル基は、下記一般式（２）で表される基
である。

【００２４】

【化５】

【００２５】（式中、Ｘはハロゲン原子、アルコキシル
基、アシロキシ基、アミノキシ基、フェノキシ基、チオ
アルコキシル基、アミノ基等の加水分解性基または水酸
基を示し、Ｒ³ は水素原子、炭素数１〜１０のアルキル
基または炭素数１〜１０のアラルキル基を示し、ｉは１
〜３の整数である。）

【００２６】（Ｃ）成分は、例えば、（イ）前記一般式
（２）に対応するヒドロシラン化合物（以下、「ヒドロ
シラン化合物（イ）」という。）を、炭素−炭素二重結
合を有するビニル系重合体（以下、「不飽和ビニル系重
合体」という。）中の該炭素−炭素二重結合に付加反応
させる方法、（ロ）下記一般式（３）

【００２７】

【化６】

【００２８】（式中、Ｘ、Ｒ³ 、ｉは一般式（２）にお
けるそれぞれＸ、Ｒ³ 、ｉと同義であり、Ｒ⁴ は重合性
二重結合を有する有機基を示す。）で表されるシラン化
合物（以下、「不飽和シラン化合物（ロ）」という。）
と、他のビニル系単量体とを共重合する方法等により製
造することができる。

【００２９】前記（イ）の方法に使用されるヒドロシラ
ン化合物（イ）としては、例えば、メチルジクロルシラ
ン、トリクロルシラン、フェニルジクロルシラン等のハ
ロゲン化シラン類；メチルジメトキシシラン、メチルジ
エトキシシラン、フェニルジメトキシシラン、トリメト
キシシラン、トリエトキシシラン等のアルコキシシラン
類；メチルジアセトキシシラン、フェニルジアセトキシ
シラン、トリアセトキシシラン等のアシロキシシラン
類；メチルジアミノキシシラン、トリアミノキシシラ
ン、ジメチル・アミノキシシラン等のアミノキシシラン
類等を挙げることができる。これらのヒドロシラン化合
物（イ）は、単独でまたは２種以上を混合して使用する
ことができる。

【００３０】また、前記（イ）の方法に使用される不飽
和ビニル系重合体は、水酸基を有する重合体以外であれ
ば特に限定されず、例えば、下記（イ−１）や（イ−
２）の方法あるいはこれらの組み合わせ等によって製造
することができる。即ち、（イ−１）官能基（以下、
「官能基（α）」という。）を有するビニル系単量体を
（共）重合したのち、該（共）重合体中の官能基（α）
に、該官能基（α）と反応しうる官能基（以下、「官能
基（β）」という。）と炭素・炭素二重結合とを有する
不飽和化合物を反応させることにより、重合体分子鎖の
側鎖に炭素−炭素二重結合を有する不飽和ビニル系重合
体を製造する方法。（イ−２）官能基（α）を有するラ
ジカル重合開始剤（例えば４，４−アゾビス−４−シア
ノ吉草酸等）を使用し、あるいはラジカル重合開始剤と
連鎖移動剤の双方に官能基（α）を有する化合物（例え
ば４，４−アゾビス−４−シアノ吉草酸とジチオグリコ
ール酸等）を使用して、ビニル系単量体を（共）重合し
て、重合体分子鎖の片末端あるいは両末端にラジカル重
合開始剤や連鎖移動剤に由来する官能基（α）を有する
（共）重合体を合成したのち、該（共）重合体中の官能
基（α）に、官能基（β）と炭素・炭素二重結合とを有
する不飽和化合物を反応させることにより、重合体分子
鎖の片末端あるいは両末端に炭素−炭素二重結合を有す
る不飽和ビニル系重合体を製造する方法。（イ−１）お
よび（イ−２）の方法における官能基（α）と官能基
（β）との反応の例としては、カルボキシル基と水酸基
とのエステル化反応、カルボン酸無水物基と水酸基との
開環エステル化反応、カルボキシル基とエポキシ基との
開環エステル化反応、カルボキシル基とアミノ基とのア
ミド化反応、カルボン酸無水物基とアミノ基との開環ア
ミド化反応、エポキシ基とアミノ基との開環付加反応、
水酸基とイソシアネート基とのウレタン化反応や、これ
らの反応の組み合わせ等を挙げることができる。

【００３１】官能基（α）を有するビニル系単量体とし
ては、例えば、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、マレ
イン酸、フマル酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸；
無水マレイン酸、無水イタコン酸等の不飽和カルボン酸
無水物；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、
２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒ
ドロキシプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロー
ル（メタ）アクリルアミド、２−ヒドロキシエチルビニ
ルエーテル等の水酸基含有ビニル系単量体；２−アミノ
エチル（メタ）アクリレート、２−アミノプロピル（メ
タ）アクリレート、３−アミノプロピル（メタ）アクリ
レート、２−アミノエチルビニルエーテル等のアミノ基
含有ビニル系単量体；１，１，１−トリメチルアミン
（メタ）アクリルイミド、１−メチル−１−エチルアミ
ン（メタ）アクリルイミド、１，１−ジメチル−１−
（２−ヒドロキシプロピル）アミン（メタ）アクリルイ
ミド、１，１−ジメチル−１−（２’−フェニル−２’
−ヒドロキシエチル）アミン（メタ）アクリルイミド、
１，１−ジメチル−１−（２’−ヒドロキシ−２’−フ
ェノキシプロピル）アミン（メタ）アクリルイミド等の
アミンイミド基含有ビニル系単量体；グリシジル（メ
タ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル等のエポ
キシ基含有ビニル系単量体等を挙げることができる。こ
れらの官能基（α）を有するビニル系単量体は、単独で
または２種以上を混合して使用することができる。

【００３２】官能基（α）を有するビニル系単量体と共
重合させる他のビニル系単量体としては、例えば、（メ
タ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、
（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸
ｉ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メ
タ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸２−エ
チルヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、
（メタ）アクリル酸トリフルオロメチル、（メタ）アク
リル酸２，２，２−トリフルオロエチル、（メタ）アク
リル酸ペンタフルオロエチル、（メタ）アクリル酸３，
３，３−トリフルオロプロピル、（メタ）アクリル酸
２，２，３，３，３，−ペンタフルオロプロピル、（メ
タ）アクリル酸ヘプタフルオロプロピル、（メタ）アク
リル酸４，４，４−トリフルオロブチル、（メタ）アク
リル酸３，３，４，４，４−ペンタフルオロブチル、
（メタ）アクリル酸２，２，３，３，４，４，４−ヘプ
タフルオロブチル、（メタ）アクリル酸ノナフルオロブ
チル、（メタ）アクリル酸１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフ
ルオロペンチル、４−（メタ）アクリロイルオキシ−
１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、（メ
タ）アクリルアミド、クロトンアミド、マレイン酸ジア
ミド、フマル酸ジアミド、イタコン酸ジアミド、α−エ
チルアクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アク
リルアミド、（メタ）アクリロニトリル、スチレン、α
−メチルスチレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ふっ
化ビニル、ふっ化ビニリデン、トリフルオロクロロエチ
レン、ヘキサフルオロプロピレン、酢酸ビニル、プロピ
オン酸ビニル、エチルビニルエーテル等を挙げることが
できる。これらの他のビニル系単量体は、単独でまたは
２種以上を混合して使用することができる。官能基
（β）と炭素・炭素二重結合とを有する不飽和化合物と
しては、例えば、官能基（α）を有するビニル系単量体
と同様のビニル系単量体や、前記水酸基含有ビニル系単
量体とジイソシアネート化合物とを等モルで反応させる
ことにより得られるイソシアネート基含有不飽和化合物
等を挙げることができる。

【００３３】また、前記（ロ）の方法に使用される不飽
和シラン化合物（ロ）の具体例としては、ＣＨ₂ ＝ＣＨ
Ｓｉ（ＣＨ₃)（ＯＣＨ₃)₂ 、ＣＨ₂ ＝ＣＨＳｉ（ＯＣＨ
₃)₃ 、ＣＨ₂ ＝ＣＨＳｉ（ＣＨ₃)Ｃｌ₂ 、ＣＨ₂ ＝ＣＨ
ＳｉＣｌ₃ 、ＣＨ₂ ＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂)₂ Ｓｉ（ＣＨ
₃)（ＯＣＨ₃)₂ 、ＣＨ₂ ＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂)₂ Ｓｉ
（ＯＣＨ₃)₃ 、ＣＨ₂ ＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂)₃ Ｓｉ（Ｃ
Ｈ₃)（ＯＣＨ₃)₂ 、ＣＨ₂ ＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂)₃ Ｓｉ
（ＯＣＨ₃)₃ 、ＣＨ₂ ＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂)₂ Ｓｉ（Ｃ
Ｈ₃)Ｃｌ₂ 、ＣＨ₂ ＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂)₂ ＳｉＣｌ
₃ 、ＣＨ₂ ＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂)₃ Ｓｉ（ＣＨ₃)Ｃｌ
₂ 、ＣＨ₂ ＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂)₃ ＳｉＣｌ₃ 、ＣＨ₂
＝Ｃ（ＣＨ₃)ＣＯＯ（ＣＨ₂)₂ Ｓｉ（ＣＨ₃)（ＯＣＨ₃)
₂ 、ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＨ₃)ＣＯＯ（ＣＨ₂)₂ Ｓｉ（ＯＣＨ
₃)₃ 、ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＨ₃)ＣＯＯ（ＣＨ₂)₃ Ｓｉ（ＣＨ
₃)（ＯＣＨ₃)₂ 、ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＨ₃)ＣＯＯ（ＣＨ₂)₃
Ｓｉ（ＯＣＨ₃)₃ 、ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＨ₃)ＣＯＯ（ＣＨ₂)
₂ Ｓｉ（ＣＨ₃)Ｃｌ₂ 、ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＨ₃)ＣＯＯ（Ｃ
Ｈ₂)₂ ＳｉＣｌ₃ 、ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＨ₃)ＣＯＯ（ＣＨ₂)
₃ Ｓｉ（ＣＨ₃)Ｃｌ₂ 、ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＨ₃)ＣＯＯ（Ｃ
Ｈ₂)₃ ＳｉＣｌ₃ 、

【００３４】

【化７】

【００３５】

【化８】

【００３６】

【化９】

【００３７】

【化１０】

【００３８】等を挙げることができる。これらの不飽和
シラン化合物（ロ）は、単独でまたは２種以上を混合し
て使用することができる。また、不飽和シラン化合物
（ロ）と共重合させる他のビニル系単量体としては、例
えば、前記（イ−１）の方法について例示した官能基
（α）を有するビニル系単量体や他のビニル系単量体等
の１種以上を挙げることができる。

【００３９】また、（Ｃ）成分の他の例としては、特定
シリル基含有エポキシ樹脂、特定シリル基含有ポリエス
テル樹脂、特定シリル基含有フッ素樹脂等を挙げること
ができる。前記特定シリル基含有エポキシ樹脂は、例え
ば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノール
Ｆ型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂、脂肪族ポリグリシジルエーテル、脂肪族ポリグリシ
ジルエステル等のエポキシ樹脂中のエポキシ基に、特定
シリル基を有するアミノシラン類、ビニルシラン類、カ
ルボキシシラン類、、グリシジルシラン類等を反応させ
ることにより製造することができる。また、前記特定シ
リル基含有ポリエステル樹脂は、例えば、ポリエステル
樹脂中に含有されるカルボキシル基や水酸基に、特定シ
リル基を有するアミノシラン類、カルボキシシラン類、
グリシジルシラン類等を反応させることにより製造する
ことができる。また、前記特定シリル基含有フッ素樹脂
は、例えば、フッ化エチレン等の（共）重合体中に含有
されるカルボキシル基や水酸基に、特定シリル基を有す
るアミノシラン類、カルボキシシラン類、グリシジルシ
ラン類等を反応させることにより製造することができ
る。

【００４０】（Ｃ）成分のポリスチレン換算数平均分子
量（以下、「Ｍｎ」という。）は、好ましくは２，００
０〜１００，０００、さらに好ましくは４，０００〜５
０，０００である。第２発明において、（Ｃ）成分は、
単独でまたは２種以上を混合して使用することができ
る。第２発明における（Ｃ）成分の使用量は、オルガノ
シラン（Ｉ）１００重量部に対して、通常、２〜９００
重量部、好ましくは１０〜４００重量部、さらに好まし
くは２０〜２００重量部である。この場合、（Ｃ）成分
の使用量が２重量部未満では、得られる塗膜の耐アルカ
リ性の改善効果が低下する傾向があり、一方９００重量
部を超えると、塗膜の耐候性が低下する傾向がある。

【００４１】さらに、第１発明および第２発明のコーテ
ィング用組成物には、下記（Ｄ）〜（Ｇ）成分を配合す
ることができる。（Ｄ）成分 （Ｄ）成分は、前記（Ａ）成分等の加水分解・縮合反応
を促進する触媒からなる。このような（Ｄ）成分を使用
することにより、得られる塗膜の硬化速度を高めるとと
もに、塗膜としたとき（Ａ）成分から生成されるポリシ
ロキサン樹脂のＭｎが大きくなり、強度、長期耐久性等
に優れた塗膜を得ることができ、かつ塗膜の厚膜化や塗
装作業も容易となる。（Ｄ）成分としては、酸性化合
物、アルカリ性化合物、有機金属化合物および／または
その部分加水分解物（以下、有機金属化合物および／ま
たはその部分加水分解物をまとめて「有機金属化合物
等」という。）が好ましい。（Ｄ）成分のうち、酸性化
合物としては、例えば、酢酸、塩酸、硫酸、リン酸、ア
ルキルチタン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、フタル酸等
を挙げることができ、好ましくは酢酸である。また、ア
ルカリ性化合物としては、例えば、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム等を挙げることができ、好ましくは水酸
化ナトリウムである。また、有機金属化合物等として
は、例えば、下記一般式

【００４２】

【化１１】

【００４３】（式中、Ｍはジルコニウム、チタンまたは
アルミニウムを示し、Ｒ⁵ およびＲ⁶は、それぞれ独立
にエチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブ
チル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチ
ル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、フェニル基
等の炭素数１〜６の１価の炭化水素基を示し、Ｒ⁷ は、
Ｒ⁵ およびＲ⁶ と同様の炭素数１〜６の１価の炭化水素
基（但し、Ｒ⁷ の炭化水素基とＲ⁵ あるいはＲ⁶ の炭化
水素基とは同一でも異なってもよい。）のほか、メトキ
シ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ
基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔ−ブトキ
シ基、ラウリルオキシ基、ステアリルオキシ基等の炭素
数１〜１６のアルコキシル基を示し、ｐおよびｑは０〜
４の整数で、（ｐ＋ｑ）＝（Ｍの原子価）である。）で
表される化合物、あるいはこれらの化合物の部分加水分
解物を挙げることができる。

【００４４】有機金属化合物等の具体例としては、テト
ラ−ｎ−ブトキシジルコニウム、トリ−ｎ−ブトキシ・
エチルアセトアセテートジルコニウム、ジ−ｎ−ブトキ
シ・ビス（エチルアセトアセテート）ジルコニウム、ｎ
−ブトキシ・トリス（エチルアセトアセテート）ジルコ
ニウム、テトラキス（ｎ−プロピルアセトアセテート）
ジルコニウム、テトラキス（アセチルアセトアセテー
ト）ジルコニウム、テトラキス（エチルアセトアセテー
ト）ジルコニウム等の有機ジルコニウム化合物；テトラ
−ｉ−プロポキシチタニウム、ジ−ｉ−プロポキシ・ビ
ス（エチルアセトアセテート）チタニウム、ジ−ｉ−プ
ロポキシ・ビス（アセチルアセテート）チタニウム、ジ
−ｉ−プロポキシ・ビス（アセチルアセトン）チタニウ
ム等の有機チタン化合物；トリ−ｉ−プロポキシアルミ
ニウム、ジ−ｉ−プロポキシ・エチルアセトアセテート
アルミニウム、ジ−ｉ−プロポキシ・アセチルアセトナ
ートアルミニウム、ｉ−プロポキシ・ビス（エチルアセ
トアセテート）アルミニウム、ｉ−プロポキシ・ビス
（アセチルアセトナート）アルミニウム、トリス（エチ
ルアセトアセテート）アルミニウム、トリス（アセチル
アセトナート）アルミニウム、モノアセチルアセトナー
ト・ビス（エチルアセトアセテート）アルミニウム等の
有機アルミニウム化合物や、これらの化合物の部分加水
分解物等を挙げることができる。これらのうち、トリ−
ｎ−ブトキシ・エチルアセトアセテートジルコニウム、
ジ−ｉ−プロポキシ・ビス（アセチルアセトナート）チ
タニウム、ジ−ｉ−プロポキシ・エチルアセトアセテー
トアルミニウム、トリス（エチルアセトアセテート）ア
ルミニウム、あるいはこれらの化合物の部分加水分解物
が好ましい。

【００４５】前記（Ｄ）成分は、単独でまたは２種以上
を混合して使用することができる。第１発明および第２
発明における（Ｄ）成分の使用量は、有機金属化合物等
以外の場合、オルガノシラン（１）１００重量部に対し
て、通常、０〜１００重量部、好ましくは０．０１〜８
０重量部、さらに好ましくは０．１〜５０重量部であ
り、有機金属化合物等の場合、オルガノシラン（１）１
００重量部に対して、通常、０〜１００重量部、好まし
くは０．１〜８０重量部、さらに好ましくは０．５〜５
０重量部である。この場合、（Ｄ）成分の使用量が１０
０重量部を超えると、組成物の保存安定性が低下した
り、塗膜にクラックが発生しやすくなる傾向がある。

【００４６】（Ｅ）成分 （Ｅ）成分は、下記一般式

【００４７】

【化１２】

【００４８】（式中、Ｒ⁸ およびＲ⁹ は、前記金属キレ
ート化合物における各一般式のそれぞれＲ⁶ およびＲ⁷
と同義である。）で表されるβ−ジケトン類および／ま
たはβ−ケトエステル類からなる。このような（Ｅ）成
分は、前記（Ｄ）成分のうち有機金属化合物等を使用す
る場合に併用することが好ましい。（Ｅ）成分は、組成
物の安定性向上剤として作用するものである。即ち、
（Ｅ）成分が有機金属化合物等の金属原子に配位するこ
とにより、（Ｄ）成分による前記（Ａ）成分と（Ｂ）成
分との共縮合反応を促進する作用を適度にコントロール
することにより、得られる組成物の保存安定性をさらに
向上させる作用をなすものと考えられる。（Ｅ）成分の
具体例としては、アセチルアセトン、アセト酢酸メチ
ル、アセト酢酸エチル、アセト酢酸−ｎ−プロピル、ア
セト酢酸−ｉ−プロピル、アセト酢酸−ｎ−ブチル、ア
セト酢酸−ｓｅｃ−ブチル、アセト酢酸−ｔ−ブチル、
ヘキサン−２，４−ジオン、ヘプタン−２，４−ジオ
ン、ヘプタン−３，５−ジオン、オクタン−２，４−ジ
オン、ノナン−２，４−ジオン、５−メチルヘキサン−
２，４−ジオン等を挙げることができる。これらのう
ち、アセチルアセトン、アセト酢酸エチルが好ましい。
前記（Ｅ）成分は、単独でまたは２種以上を混合して使
用することができる。第１発明および第２発明における
（Ｅ）成分の使用量は、前記有機金属化合物等における
有機金属化合物１モルに対して、通常、２モル以上、好
ましくは３〜２０モルである。この場合、（Ｅ）成分の
使用量が２モル未満では、得られる組成物の保存安定性
の改善効果が不十分となる傾向がある。

【００４９】（Ｆ）成分 （Ｆ）成分は、前記（Ｂ）成分以外の無機化合物の微粒
子および／またはゾルもしくはコロイドからなり、塗膜
の所望の特性に応じて配合される。（Ｆ）成分をなす化
合物の具体例としては、Ａｌ（ＯＨ）₃ 、Ｓｂ₂ Ｏ₅ 、
Ｓｉ₃ Ｎ₄ 、Ｓｎ−Ｉｎ₂ Ｏ₃ 、Ｓｂ−Ｉｎ₂ Ｏ₃ 、Ｍ
ｇＦ、ＣｅＦ₃ 、ＺｎＯ、ＣｅＯ₂ 、ＳｉＯ₂ 、Ａｌ₂
Ｏ₃ 、３Ａｌ₂ Ｏ₃ ・２ＳｉＯ₂ 、ＢｅＯ、ＳｉＣ、Ａ
ｌＮ、Ｆｅ₄ Ｎ、Ｂａフェライト、ＳｍＣＯ₅ 、ＹＣＯ
₅ 、ＣｅＣＯ₅ 、ＰｒＣＯ₅ 、Ｓｍ₂ ＣＯ₁₇、Ｎｄ₂ Ｆ
ｅ₁₄Ｂ、ＺｒＯ₂ 、Ａｌ₄ Ｏ₃ 、ＡｌＮ、ＳｉＣ、Ｂｅ
Ｏ等を挙げることができる。（Ｆ）成分の存在形態に
は、微粒子からなる粉体、微粒子が水中に分散した水系
のゾルもしくはコロイド、微粒子がイソプロピルアルコ
−ル等の極性溶媒やトルエン等の非極性溶媒中に分散し
た溶媒系のゾルもしくはコロイドがある。溶媒系のゾル
もしくはコロイドの場合、半導体微粒子の分散性によっ
てはさらに水や溶媒にて希釈して用いてもよい。（Ｆ）
成分が水系のゾルもしくはコロイドおよび溶媒系のゾル
もしくはコロイドである場合の固形分濃度は、４０重量
％以下が好ましい。前記（Ｆ）成分は、単独でまたは２
種以上を混合して使用することができる。第１発明およ
び第２発明における（Ｆ）成分の使用量は、オルガノシ
ラン（１）１００重量部に対して、固形分で、通常、０
〜５００重量部、好ましくは０．１〜４００重量部であ
る。

【００５０】（Ｇ）成分 （Ｇ）成分は、前記（Ｄ）成分以外の硬化促進剤からな
る。このような（Ｇ）成分を使用することにより、第１
発明および第２発明のコーティング用組成物から形成さ
れた塗膜の硬化速度を高めることができ、比較的低い温
度で硬化させるためには、（Ｇ）をさらに添加する方が
効果的である。（Ｇ）成分としては、例えば、ナフテン
酸、オクチル酸、亜硝酸、亜硫酸、アルミン酸、炭酸等
のアルカリ金属塩；エチレンジアミン、ヘキサンジアミ
ン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、
テトラエチレンペンタミン、ピペリジン、ピペラジン、
メタフェニレンジアミン、エタノールアミン、トリエチ
ルアミン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３
−（２−アミノエチル）−アミノプロピルトリメトキシ
シラン、３−（２−アミノエチル）−アミノプロピルメ
チルジメトキシシラン、３−アニリノプロピルトリメト
キシシランや、エポキシ樹脂の硬化剤として用いられる
各種変性アミン等のアミン系化合物； （Ｃ₄ Ｈ₉)₂ Ｓｎ（ＯＣＯＣ₁₁Ｈ₂₃)₂、 （Ｃ₄ Ｈ₉)₂ Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＣＨ₃)₂ 、 （Ｃ₄ Ｈ₉)₂ Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯ（Ｃ₄ Ｈ₉)
₂ 、 （Ｃ₈ Ｈ₁₇)₂Ｓｎ（ＯＣＯＣ₁₁Ｈ₂₃)₂、 （Ｃ₈ Ｈ₁₇)₂Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＣＨ₃)₂ 、 （Ｃ₈ Ｈ₁₇)₂Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯ（Ｃ₄ Ｈ₉)
₂ 、 （Ｃ₈ Ｈ₁₇)₂Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＣ₈
Ｈ₁₇)₂、 Ｓｎ（ＯＣＯＣＣ₈ Ｈ₁₇)₂等のカルボン酸型有機錫化合
物； （Ｃ₄ Ｈ₉)₂ Ｓｎ（ＳＣＨ₂ ＣＯＯＣ₈ Ｈ₁₇)₂、 （Ｃ₄ Ｈ₉)₂ Ｓｎ（ＳＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＯＯＣ₈ Ｈ₁₇)₂、 （Ｃ₈ Ｈ₁₇)₂Ｓｎ（ＳＣＨ₂ ＣＯＯＣ₈ Ｈ₁₇)₂、 （Ｃ₈ Ｈ₁₇)₂Ｓｎ（ＳＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＯＯＣ₈ Ｈ₁₇)₂、 （Ｃ₈ Ｈ₁₇)₂Ｓｎ（ＳＣＨ₂ ＣＯＯＣ₁₂Ｈ₂₅)₂、 （Ｃ₈ Ｈ₁₇)₂Ｓｎ（ＳＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＯＯＣ₁₂Ｈ₂₅)₂、

【００５１】

【化１３】

【００５２】等のメルカプチド型有機錫化合物； （Ｃ₄ Ｈ₉)₂ Ｓｎ＝Ｓ、（Ｃ₈ Ｈ₁₇)₂Ｓｎ＝Ｓ、

【００５３】

【化１４】

【００５４】等のスルフィド型有機錫化合物；（Ｃ₄ Ｈ
₉)₂ ＳｎＯ、（Ｃ₈ Ｈ₁₇)₂ＳｎＯ等の有機錫オキサイド
や、これらの有機錫オキサイドとエチルシリケート、マ
レイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、フタル酸ジオ
クチル等のエステル化合物との反応生成物等を挙げるこ
とができる。前記（Ｇ）成分は、単独でまたは２種以上
を混合して使用することができる。第１発明および第２
発明における（Ｇ）成分の使用量は、オルガノシラン
（Ｉ）１００重量部に対して、通常、０〜１００重量
部、好ましくは０．１〜８０重量部、さらに好ましくは
０．５〜５０重量部である。

【００５５】他の配合成分 また、本発明のコーティング用組成物には、得られる塗
膜の着色、厚膜化等のために、別途充填材を配合するこ
ともできる。このような充填材としては、例えば、非水
溶性の有機顔料や無機顔料、顔料以外の、粒子状、繊維
状もしくは鱗片状のセラミックス、金属あるいは合金、
並びにこれらの金属の酸化物、水酸化物、炭化物、窒化
物、硫化物等を挙げることができる。充填材の具体例と
しては、鉄、銅、アルミニウム、ニッケル、銀、亜鉛、
フェライト、カーボンブラック、ステンレス鋼、二酸化
ケイ素、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化クロム、
酸化マンガン、酸化鉄、酸化ジルコニウム、酸化コバル
ト、合成ムライト、水酸化アルミニウム、水酸化鉄、炭
化ケイ素、窒化ケイ素、窒化ホウ素、クレー、ケイソウ
土、消石灰、石膏、タルク、炭酸バリウム、炭酸カルシ
ウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、ベントナイ
ト、雲母、亜鉛緑、クロム緑、コバルト緑、ビリジア
ン、ギネー緑、コバルトクロム緑、シェーレ緑、緑土、
マンガン緑、ピグメントグリーン、群青、紺青、ピグメ
ントグリーン、岩群青、コバルト青、セルリアンブル
ー、ホウ酸銅、モリブデン青、硫化銅、コバルト紫、マ
ルス紫、マンガン紫、ピグメントバイオレット、亜酸化
鉛、鉛酸カルシウム、ジンクエロー、硫化鉛、クロム
黄、黄土、カドミウム黄、ストロンチウム黄、チタン
黄、リサージ、ピグメントエロー、亜酸化銅、カドミウ
ム赤、セレン赤、クロムバーミリオン、ベンガラ、亜鉛
白、アンチモン白、塩基性硫酸鉛、チタン白、リトポ
ン、ケイ酸鉛、酸化ジルコン、タングステン白、鉛亜鉛
華、バンチソン白、フタル酸鉛、マンガン白、硫酸鉛、
黒鉛、ボーン黒、ダイヤモンドブラック、サーマトミッ
ク黒、植物性黒、チタン酸カリウムウィスカー、二硫化
モリブデン等を挙げることができる。第１発明および第
２発明における充填材の使用量は、組成物の全固形分１
００重量部に対して、通常、３００重量部以下である。
さらに、第１発明および第２発明のコーティング用組成
物には、所望により、オルトギ酸メチル、オルト酢酸メ
チル、テトラエトキシシラン等の公知の脱水剤や、界面
活性剤、シランカップリング剤、チタンカップリング
剤、染料、分散剤、増粘剤、レベリング剤等の他の添加
剤を配合することもできる。

【００５６】さらに、第１発明および第２発明のコーテ
ィング用組成物には、下記するように、水および有機溶
剤を添加することが好ましい。水 水は、コーティング用組成物を調製する際に、オルガノ
シラン（１）を加水分解させ、あるいはオルガノシラン
（１）の加水分解物を部分縮合反応させ、また粒子状成
分を良好に分散させる作用を示す。第１発明および第２
発明における水の使用量は、オルガノシラン（１）１モ
ルに対して、通常、０．５〜３モル、好ましくは０．７
〜２モル程度である。

【００５７】有機溶剤 有機溶剤は、主として前記（Ａ）〜（Ｇ）成分を均一に
混合させ、組成物の全固形分濃度を調整すると同時に、
種々の塗装方法に適用できるようにし、かつ組成物の分
散安定性および保存安定性をさらに向上させる作用を示
す。このような有機溶剤としては、前記各成分を均一に
混合できるものであれば特に限定されないが、例えば、
アルコール類、芳香族炭化水素類、エーテル類、ケトン
類、エステル類等の１種類以上を挙げることができる。
これらの有機溶剤のうち、アルコール類の具体例として
は、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコー
ル、ｉ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、
ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、ｎ
−ヘキシルアルコール、ｎ−オクチルアルコール、エチ
レングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、
エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等を
挙げることができる。また、芳香族炭化水素類の具体例
としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等を、エーテ
ル類の具体例としては、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン等を、ケトン類の具体例としては、アセトン、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチル
ケトン等を、エステル類の具体例としては、酢酸エチ
ル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸ｎ−ブチル、炭酸プロピレ
ン等を挙げることができる。

【００５８】コーティング用組成物の調製方法 第１発明のコーティング用組成物を調製するに際して
は、（Ｄ）成分における有機金属化合物等と（Ｅ）成分
とを使用しない場合は、各成分の混合方法は特に限定さ
れないが、有機金属化合物等と（Ｅ）成分とを使用する
場合は、好ましくは、（Ａ）〜（Ｅ）成分のうち（Ｅ）
成分を除いた混合物を得たのち、これに（Ｅ）成分を添
加する方法、具体的には下記〜の方法が採用され
る。 オルガノシラン（１）、（Ｂ）成分、（Ｄ）成分、
水および有機溶剤を混合して加水分解反応あるいは部分
縮合反応を行ったのち、（Ｅ）成分を後添加する方法。 オルガノシラン（１）、（Ｂ）成分、水および有機
溶剤を混合して加水分解反応あるいは部分縮合反応を行
い、次いで（Ｄ）成分を加えて混合して、さらに部分縮
合反応を行ったのち、（Ｅ）成分を後添加する方法。 あるいはの方法で（Ｂ）成分を除いた各成分を
用いて加水分解反応あるいは部分縮合反応を行ったの
ち、（Ｂ）成分および（Ｅ）成分を後添加する方法。な
お、第１発明においては、（Ａ）〜（Ｅ）成分以外の配
合成分は、組成物を調製する適宜の段階で添加すること
ができる。

【００５９】また、第２発明のコーティング用組成物を
調製するに際しては、（Ｄ）成分における有機金属化合
物等と（Ｅ）成分とを使用しない場合は、各成分の混合
方法は特に限定されないが、有機金属化合物等と（Ｅ）
成分とを使用する場合は、好ましくは、（Ａ）〜（Ｅ）
成分のうち（Ｅ）成分を除いた混合物を得たのち、これ
に（Ｅ）成分を添加する方法、具体的には下記〜の
方法が採用される。 オルガノシラン（１）、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、
（Ｄ）成分、水および有機溶剤を混合して加水分解反応
あるいは部分縮合反応を行ったのち、（Ｅ）成分を後添
加する方法。 オルガノシラン（１）、（Ｂ）成分、水および有機
溶剤を混合して加水分解反応あるいは部分縮合反応を行
い、次いで（Ｃ）成分および（Ｄ）成分を添加して、さ
らに部分縮合反応を行ったのち、（Ｅ）成分を後添加す
る方法。 オルガノシラン（１）、（Ｂ）成分、（Ｄ）成分、
水および有機溶剤を混合して加水分解反応あるいは部分
縮合反応を行い、次いで（Ｃ）成分を加えて混合して、
さらに部分縮合反応を行ったのち、（Ｅ）成分を後添加
する方法。 〜の方法で（Ｂ）成分を除いた各成分を用いて
加水分解反応あるいは部分縮合反応を行ったのち、
（Ｂ）成分および（Ｅ）成分を後添加する方法。なお、
第２発明においては、（Ａ）〜（Ｅ）成分以外の成分
は、組成物を調製する適宜の段階で添加することができ
る。

【００６０】第１発明および第２発明のコーティング用
組成物の全固形分濃度は、好ましくは５０重量％以下で
あり、使用目的に応じて適宜調整される。例えば、薄膜
形成基材への含浸を目的とするときには、通常、５〜３
０重量％であり、また厚膜形成を目的で使用するときに
は、通常、２０〜５０重量％、好ましくは３０〜４５重
量％である。この場合、組成物の全固形分濃度が５０重
量％を超えると、保存安定性が低下する傾向がある。

【００６１】第１発明および第２発明のコーティング用
組成物を基材に塗布する際には、刷毛、ロ−ルコ−タ
−、フロ−コ−タ−、遠心コ−タ−、超音波コ−タ−等
を用いたり、浸漬、流し塗り、スプレ−、スクリ−ンプ
ロセス、電着、蒸着等の塗布方法により、１回塗りで厚
さ１〜４０μｍ程度、２〜３回塗りでは厚さ２〜８０μ
ｍ程度の塗膜を形成することができる。その後、常温で
乾燥するか、あるいは３０〜２００℃程度の温度で１０
〜６０分程度加熱して乾燥することにより、各種の基材
に塗膜を形成することができる。第１発明および第２発
明のコーティング用組成物を適用しうる基材としては、
例えば、鉄、アルミニウム、ステンレス等の金属；セメ
ント、コンクリ−ト、ＡＬＣ、フレキシブルボ−ド、モ
ルタル、スレ−ト、石膏、セラミックス、レンガ等の無
機窯業系材料；フェノ−ル樹脂、エポキシ樹脂、ポリエ
ステル、ポリカ−ボネ−ト、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、ＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル−ブタジエン−ス
チレン樹脂）等のプラスチック成型品；ポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリビニルアルコ−ル、ポリカ−ボネ
−ト、ポリエチレンテレフタレ−ト、ポリウレタン、ポ
リイミド等のプラスチックフィルムや、木材、紙、ガラ
ス等を挙げることができる。また、第１発明および第２
発明のコーティング用組成物は、劣化塗膜の再塗装にも
有用である。これらの基材には、下地調整、密着性向
上、多孔質基材の目止め、平滑化、模様付け等を目的と
して、予め表面処理を施すこともできる。例えば、金属
系基材に対する表面処理としては、例えば、研磨、脱
脂、メッキ処理、クロメ−ト処理、火炎処理、カップリ
ング処理等を挙げることができ、プラスチック系基材に
対する表面処理としては、例えば、ブラスト処理、薬品
処理、脱脂、火炎処理、酸化処理、蒸気処理、コロナ放
電処理、紫外線照射処理、プラズマ処理、イオン処理等
を挙げることができ、無機窯業系基材に対する表面処理
としては、例えば、研磨、目止め、模様付け等を挙げる
ことができ、木質基材に対する表面処理としては、例え
ば、研磨、目止め、防虫処理等を挙げることができ、紙
質基材に対する表面処理としては、例えば、目止め、防
虫処理等を挙げることができ、さらに劣化塗膜に対する
表面処理としては、例えば、ケレン等を挙げることがで
きる。

【００６２】第１発明および第２発明のコーティング用
組成物による塗布操作は、基材の種類や状態、塗布方法
によって異なる。例えば、金属系基材の場合、防錆の必
要があればプライマ−を用い、無機窯業系基材の場合、
基材の特性（表面荒さ、含浸性、アルカリ性等）により
塗膜の隠蔽性が異なるため、通常はプライマ−を用い
る。また、劣化塗膜の再塗装の場合、旧塗膜の劣化が著
しいときはプライマ−を用いる。それ以外の基材、例え
ば、プラスチック、木材、紙、ガラス等の場合は、用途
に応じてプライマ−を用いても用いなくてもよい。第２
発明のコーティング用組成物では、プライマ−を用いな
い場合、（Ｃ）成分がカルボキシル基、酸無水物基、水
酸基、カルボニル基あるいはグリシジル基の何れか１種
以上を０．５重量％以上含有することが好ましく、さら
には基板に対して前記表面処理を行うことが好ましい。
前記プライマ−の種類は特に限定されず、基材とコ−テ
ィング用組成物との密着性を向上させる作用を有するも
のであればよく、基材の種類、使用目的に応じて適宜選
択される。プライマ−は、単独でまたは２種以上を混合
して使用することができ、また顔料等の着色成分を含む
エナメルでも、該着色成分を含まいクリヤーでもよい。
プライマ−の種類としては、例えば、アルキド樹脂、ア
ミノアルキド樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル、アク
リル樹脂、ウレタン樹脂、フッ素樹脂、アクリルシリコ
ン樹脂、アクリルエマルジョン、エポキシエマルジョ
ン、ポリウレタンエマルジョン、ポリエステルエマルジ
ョン等を挙げることができる。また、これらのプライマ
ーには、厳しい条件での基材と塗膜との密着性が必要な
場合、各種の官能基を付与することもできる。このよう
な官能基としては、例えば、水酸基、カルボキシル基、
カルボニル基、アミド基、アミン基、グリシジル基、ア
ルコキシシリル基、エ−テル結合、エステル結合等を挙
げることができる。また、第１発明および第２発明のコ
ーティング用組成物から形成した塗膜の表面には、塗膜
の耐摩耗性や光沢をさらに高めることを目的として、例
えば、米国特許第３，９８６，９９７号明細書、米国特
許第４，０２７，０７３号明細書等に記載されたコロイ
ダルシリカとシロキサン樹脂との安定な分散液のような
シロキサン樹脂系塗料等からなるクリア層を形成するこ
ともできる。

【００６３】第１発明および第２発明のコーティング用
組成物を基材に適用した形態には、次のようなものがあ
る。 （ａ）基材／コーティング用組成物（クリア−、エナメ
ル） （ｂ）基材／コーティング用組成物（エナメル）／コー
ティング用組成物（クリア−） （ｃ）基材／コーティング用組成物（クリア−、エナメ
ル）／他の有機塗料／コーティング用組成物（クリア
−） （注） クリア−は着色成分を含まない組成物、エナメ
ルは着色成分を含む組成物である。 なお、前記（ａ）〜（ｃ）の場合、必要に応じて予め基
材にプライマー層を設けてもよいのは前述したとおりで
ある。

【００６４】

【発明の実施の形態】以下、実施例を挙げて、本発明の
実施の形態をさらに具体的に説明する。但し、本発明は
これらの実施例に何ら制約されるものでない。実施例お
よび比較例中の部および％は、特記しない限り重量基準
である。実施例および比較例における各種の測定・評価
は、下記の方法により行った。 Ｍｎ 下記条件によるゲルパーミエーションクロマトグラフィ
ー（ＧＰＣ）法により測定した。 試料 ： テトラヒドロフランを溶媒として使用し、オルガノシラ ンの部分縮合物１ｇまたはシリル基含有ビニル系樹脂０． １ｇを、それぞれ１００ｃｃのテトラヒドロフランに溶解 して調製した。 標準ポリスチレン： 米国プレッシャーケミカル社製の標準ポリスチレンを使 用した。 装置 ； 米国ウオーターズ社製の高温高速ゲル浸透クロマトグラ ム（モデル１５０−Ｃ ＡＬＣ／ＧＰＣ） カラム ： 昭和電工（株）製のＳＨＯＤＥＸ Ａ−８０Ｍ（長さ５ ０ｃｍ） 測定温度 ： ４０℃ 流速 ： １ｃｃ／分保存安定性 硬化促進剤を添加しない組成物を、ポリエチレン製ビン
内に、常温で３ヶ月密栓保存して、ゲル化の有無を目視
により判定した。ゲル化を生じていないものについて
は、東京計器（株）製のＢＭ型粘度計による粘度測定を
行い、変化率が２０％以内のものを、“変化なし”とし
た。耐候性 試験片に、ＪＩＳ Ｋ５４００により、サンシャインウ
エザーメーターで３，０００時間照射試験を実施して、
塗膜外観（割れ、はがれ等の有無）を目視により観察し
た。耐熱性 試験片を、電気炉内で３００℃×２４０時間保持したの
ち、自然放冷したときの、塗膜の状態を目視により観察
した。耐アルカリ性 塗膜上に、濃度を１〜４０％の範囲で次第に変えた水酸
化ナトリウム水溶液を１ｃｃ滴下し、蓋付シャーレ内に
６時間静置して、水洗したのち、塗膜の状態を目視にて
観察して、塗膜に異常を生じない水酸化ナトリウム水溶
液の最大濃度により評価した。最大濃度が高いほど、耐
アルカリ性が良好であることを示す。

【００６５】窒素酸化物総除去量（Ｒｔ） 組成物を市販の軽量発泡コンクリートパネル（平面寸法
３００ｍｍ×５００ｍｍ）に塗布し、乾燥して、試験片
を作製し、ガス入口とガス出口を備え、上部壁を透明石
英ガラス板製とした密閉反応セル内に、該試験片を塗膜
面が上になるように設置し、常温常圧下で、次のように
して測定した。 調湿された空気と一酸化窒素の標準ガスを混合し
て、相対湿度５０％、一酸化窒素濃度１．０ｐｐｍとな
るように調節した試験ガスを、毎分４リットルの速度で
連続的に反応セルに供給し、反応を経た試験ガスを同速
度で反応セルから排出させた。これと同時に、ブラック
ライト蛍光ランプを用い、反応セルの透明石英ガラス板
の上面より塗膜表面での紫外線照射強度が１ｍＷ／ｃｍ
² となるように、塗膜に紫外線を照射して、塗膜に含ま
れる二酸化チタン超微粒子の光触媒作用による一酸化窒
素の酸化・還元反応を行った。 反応セルに供給される試験ガス中の一酸化窒素の濃
度および反応セルから排出された試験ガス中の一酸化窒
素と二酸化窒素との合計濃度を４時間にわたり測定し、
窒素酸化物総除去量（Ｒｔ）（単位ＮＯ₂ −ｍｇ／ｍ²
／４ｈｒ）を、二酸化窒素に量に換算して算出した。こ
の窒素酸化物総除去量（Ｒｔ）は、酸化反応により生成
された硝酸（ＨＮＯ₃)と還元反応により生成された窒素
（Ｎ₂)との合計量に相当する。窒素酸化物分解除去率（Ｒｄ） 窒素酸化物分解除去率（Ｒｄ）は、次のようにして測定
した。 前記測定を終えた試験片を反応セルより取り出し、
光を遮断したメスシリンダーに入れたイオン交換水１リ
ットル中に１５時間浸漬して、一酸化窒素の酸化反応に
より生成した硝酸を溶出させて、その量をイオンクロマ
トグラフ装置により定量し、硝酸除去量（単位ＮＯ₂ −
ｍｇ／ｍ² ／４ｈｒ）を、二酸化窒素の量に換算して算
出した。 窒素酸化物総除去量（Ｒｔ）から硝酸除去量を引い
た値を、窒素酸化物分解除去量（単位ＮＯ₂ −ｍｇ／ｍ
² ／４ｈｒ）とし、この窒素酸化物分解除去量を窒素酸
化物総除去量で除して、窒素酸化物分解除去率（Ｒｄ）
（％）を算出した。

【００６６】

【実施例】製造例１（複合酸化物の微粒子の製造） 市販のシリカゾル（ＳｉＯ₂ ＝２０重量％、ｐＨ＝３；
商品名シリカドール２０Ａ、日本化学工業（株）製））
３０００ｇを、水３２００ｇで希釈したのち、硫酸を加
えてｐＨを１に調整した。次いで、８５℃で攪拌しつ
つ、ＴｉＯ₂ 換算濃度が１６８ｇ／リットルの四塩化チ
タン水溶液１４．３リットルを添加したのち、アンモニ
ア水を徐々に加え、ｐＨを７に調整して、沈殿物を得
た。次いで、この沈殿物を洗浄し、ろ過して、１０５℃
で乾燥したのち、４５０℃で焼成し、粉砕して、本発明
における複合酸化物の微粒子を得た。この微粒子は、結
晶子径７ｎｍの二酸化チタン超微粒子が二酸化けい素中
に均一に分散したものであった。この微粒子を、（Ｂ−
１）とする。

【００６７】実施例１ 還流冷却器、撹拌機を備えた反応器に、メチルトリメト
キシシラン１００部、多官能性ジメチルポリシロキサン
（日本ユニカ（株）製）２０部、ジ−ｉ−プロポキシ・
エチルアセトアセテートアルミニウム１０部、イオン交
換水４０部、ｉ−プロピルアルコール２００部を加えて
混合し、攪拌下、６０℃で４時間反応させたのち、室温
まで冷却した。次いで、製造例１で得た（Ｂ−１）１０
０部、アセチルアセトン６部、ジ−ｎ−ブチル錫ジラウ
レート２０部、ｉ−ブチルアルコール３１０部を後添加
して、固形分濃度２０％の組成物（Ｉ−ａ）を調製し
た。次いで、組成物（Ｉ−ａ）をソーダガラス板に、浸
漬法（ガラス板の引上げ速度＝４０ｍｍ／秒）により塗
布し、１５０℃２０分間加熱乾燥する塗布操作を２回繰
り返して、試験片を得た。組成物（Ｉ−ａ）の保存安定
性の評価結果および試験片の各種評価結果を、表１に示
す。

【００６８】実施例２〜４ 配合処方を表１に示すとおりとした以外は実施例１と同
様にして、固形分濃度２０％の組成物（Ｉ−ｂ）〜（Ｉ
−ｄ）の調製および各試験片の作製を行った。各組成物
の保存安定性の評価結果および各試験片の各種評価結果
を、表１に示す。

【００６９】比較例１〜８ 配合処方を表２に示すとおりとした以外は実施例１と同
様にして、固形分濃度２０％の組成物（ｉ−ａ）〜（ｉ
−ｈ）の調製および各試験片の作製を行った。各組成物
の保存安定性の評価結果および各試験片の各種評価結果
を、表２に示す。

【００７０】

【表１】 （*1) 東芝シリコーン（株）製 （*2) 日本ユニカ（株）製

【００７１】

【表２】 （*1) 東芝シリコーン（株）製 （*2) 日本ユニカ（株）製 （*3) 古川機械金属（株）製

【００７２】製造例２（（Ｃ）成分の製造） 還流冷却器、撹拌機を備えた反応器に、メタクリル酸メ
チル９０部、アクリル酸ｎ−ブチル４０部、γ−メタク
リロキシプロピルトリメトキシシラン２０部、キシレン
１３０部を加えて混合したのち、攪拌下で８０℃に加温
し、この混合物に、アゾビスイソバレロニトリル４部を
キシレン１０部に溶解した溶液を３０分間かけて滴下
し、さらに８０℃で５時間反応させて、固形分濃度５０
％の（Ｃ）成分の溶液を得た。得られた（Ｃ）成分のＭ
ｎは１２，０００であり、ポリマー１分子当たり平均６
個のシリル基を含有していた。この（Ｃ）成分を、（Ｃ
−１）とする。

【００７３】製造例３〜５（（Ｃ）成分の製造） 反応成分を表３に示すとおりとした以外は実施例１と同
様にして、表３に示す各（Ｃ）成分の溶液を得た。これ
らの（Ｃ）成分を、順次（Ｃ−２）、（Ｃ−３）、（Ｃ
−４）とする。

【００７４】実施例５ 攪拌機、還流冷却器を備えた反応器に、メチルトリメト
キシシラン７３部、ジメチルジメトキシシラン３９部、
製造例２で得た（Ｃ−１）６４部、ジ−ｉ−プロポキシ
・エチルアセトアセテートアルミニウム１０部、イオン
交換水４０部、ｉ−プロピルアルコール２００部を加え
て混合し、攪拌下、６０℃で４時間反応させたのち、室
温まで冷却した。次いで、製造例１で得た（Ｂ−１）１
５０部、アセチルアセトン６部、ジ−ｎ−ブチル錫ジラ
ウレート２０部、ｉ−ブチルアルコール６００部を後添
加して、固形分濃度２０％の組成物（II−ａ）を調製し
た。次いで、組成物（II−ａ）を、アルカリ脱脂したア
ルミニウム板（ＪＩＳ Ｈ４０００，Ａ１０５０Ｐ）
に、乾燥膜厚２０μｍになるようにスプレー法により塗
布し、１５０℃で１０分間加熱乾燥して、試験片を作製
した。組成物（II−ａ）の保存安定性の評価結果および
試験片の各種評価結果を、それぞれ表４に示す。

【００７５】実施例６〜８ 配合処方を表４に示すとおりとした以外は実施例５と同
様にして、固形分濃度２０％の組成物（II−ｂ）〜（II
−ｄ）の調製および各試験片の作製を行った。各組成物
の保存安定性の評価結果および各試験片の各種評価結果
を、表４に示す。

【００７６】比較例９〜１６ 配合処方を表５に示すとおりとした以外は実施例５と同
様にして、固形分濃度２０％の組成物（ii−ａ）〜（ii
−ｈ）の調製および各試験片の作製を行った。各組成物
の保存安定性の評価結果および各試験片の各種評価結果
を、表５に示す。

【００７７】

【表３】

【００７８】

【表４】

【００７９】

【表５】 （*3) 古川機械金属（株）製

【００８０】

【発明の効果】本発明のコーティング用組成物は、その
光触媒成分の還元活性、即ち窒素酸化物を窒素分子（Ｎ
₂)と酸素分子（Ｏ₂)に分解する性能が著しく高く、空気
中の窒素酸化物が硝酸として除去される比率を低減で
き、周辺環境の汚染を抑制できるとともに、保存安定性
に優れ、かつ塗膜外観、耐候性、耐熱性等を含めた一般
の塗膜性能に優れている。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）下記一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒ¹ は水素原子または炭素数１〜８の１価の有
   機基を示し、Ｒ² は炭素数１〜５のアルキル基、炭素数
   １〜６のアシル基またはフェニル基を示し、ｎは０〜２
   の整数である。）で表されるオルガノシラン、該オルガ
   ノシランの加水分解物および該オルガノシランの部分縮
   合物から選ばれる少なくとも１種の成分並びに（Ｂ）二
   酸化チタンと二酸化チタン以外の金属酸化物との複合酸
   化物からなる微粒子であって、結晶子径１０ｎｍ以下の
   二酸化チタン超微粒子が二酸化チタン以外の金属酸化物
   中に分散した複合酸化物からなる微粒子を含有すること
   を特徴とするコ−ティング用組成物。
2. 【請求項２】 （Ａ）下記一般式（１） 【化２】 （式中、Ｒ¹ は水素原子または炭素数１〜８の１価の有
   機基を示し、Ｒ² は炭素数１〜５のアルキル基、炭素数
   １〜６のアシル基またはフェニル基を示し、ｎは０〜２
   の整数である。）で表されるオルガノシラン、該オルガ
   ノシランの加水分解物および該オルガノシランの部分縮
   合物から選ばれる少なくとも１種の成分、（Ｂ）二酸化
   チタンと二酸化チタン以外の金属酸化物との複合酸化物
   からなる微粒子であって、結晶子径１０ｎｍ以下の二酸
   化チタン超微粒子が二酸化チタン以外の金属酸化物中に
   分散した複合酸化物からなる微粒子並びに（Ｃ）加水分
   解性基および／または水酸基と結合したケイ素原子を有
   するシリル基を重合体分子鎖の末端および／または側鎖
   に有する重合体を含有することを特徴とするコーティン
   グ用組成物。