JP2000119607A - Bonding sheet and method for manufacturing flexible copper-clad laminate using the same - Google Patents
Bonding sheet and method for manufacturing flexible copper-clad laminate using the sameInfo
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 接着性および走行性に優れたボンディングシ
ートを得ることおよびそのようなボンディングシートを
用いて、しわのない優れた特性を有するフレキシブル銅
張積層板を製造することを目的とする。
【解決手段】 ベースフィルムの片面あるいは両面に、
無機微細粉体を含む接着層を積層して、ボンディングシ
ートを得る。さらに、このようにして得られるボンディ
ングシートの接着剤層を設けた面に銅箔を重ね、連続的
に加熱圧着して、フレキシブル銅張積層板を製造する。PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a bonding sheet excellent in adhesiveness and running property, and to manufacture a flexible copper-clad laminate having excellent characteristics without wrinkles by using such a bonding sheet. Aim. SOLUTION: On one side or both sides of a base film,
An adhesive layer containing an inorganic fine powder is laminated to obtain a bonding sheet. Further, a copper foil is laminated on the surface of the bonding sheet thus obtained, on which the adhesive layer is provided, and continuously heated and pressed to produce a flexible copper-clad laminate.
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、ベースフィルムの片面
または両面に接着剤層を設けてなる2層または3層構造
を有するボンディングシートおよびそれを用いたフレキ
シブル銅張積層板の製造方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a bonding sheet having a two-layer or three-layer structure in which an adhesive layer is provided on one or both sides of a base film, and a method for producing a flexible copper-clad laminate using the same.
【0002】[0002]
【従来の技術】近年、電子機器の高性能化、高機能化、
小型化が急速に進んでおり、電子機器に用いられる電子
部品の小型化、軽量化の要請が高まっている。これに伴
い、電子部品の素材についても、耐熱性、機械的強度、
電気特性等の諸物性が求められ、半導体素子パッケージ
方法やそれらを実装する配線板にも、より高密度、高機
能、かつ高性能なものが求められるようになってきた。
特に、半導体パッケージ、COL(チップオンリード)
及びLOC(リードオンチップ)パッケージやMCM
(マルチチップモジュール)等の高密度実装材料、多層
FPC(フレキシブルプリント回路)等のプリント配線
板材料、さらには航空宇宙材料として好適に用いること
のできる良好なボンディングシートが求められている。2. Description of the Related Art In recent years, higher performance and higher functionality of electronic devices have been developed.
The miniaturization is rapidly progressing, and there is an increasing demand for miniaturization and weight reduction of electronic components used in electronic devices. Along with this, the heat resistance, mechanical strength,
Various physical properties such as electrical characteristics are required, and a higher density, higher function, and higher performance are also required for a semiconductor element packaging method and a wiring board for mounting the same.
In particular, semiconductor packages, COL (chip-on-lead)
And LOC (lead on chip) package and MCM
Good bonding sheets that can be suitably used as high-density packaging materials such as (multi-chip modules), printed wiring board materials such as multilayer FPCs (flexible printed circuits), and aerospace materials are required.
【0003】このような様々な用途を有するボンディン
グシートが具備すべき実用特性の例として、上記諸特性
に加えて、走行性(易滑性)と接着性を挙げることがで
きる。走行性が良好なボンディングシートでは、ボンデ
ィングシートの巻き取り工程、および銅箔等の張り付け
工程において、操作性、取り扱い性が向上し、例えばフ
レキシブル銅張積層板等の加工品にシワ等の不良個所が
発生するのを防止できる。また、ボンディングシートの
接着性は、銅箔等との積層状態に直接影響を与える為、
特に重要である。[0003] Examples of practical characteristics that a bonding sheet having various uses should have include running properties (slipperiness) and adhesiveness in addition to the above-mentioned various properties. In a bonding sheet having good running properties, the operability and handleability are improved in the winding step of the bonding sheet and the attaching step of the copper foil or the like, and for example, defective parts such as wrinkles on a processed product such as a flexible copper-clad laminate. Can be prevented from occurring. Also, since the adhesiveness of the bonding sheet directly affects the state of lamination with copper foil, etc.,
Of particular importance.
【0004】一般に電子、電気部品に用いられるボンデ
ィングシートは、低温での処理が容易なエポキシ系樹脂
やアクリル系樹脂を接着剤層としている。しかし、これ
らの接着剤は、低温での処理は容易ではあるが、耐熱性
に劣り、高温時の接着強度や信頼性が低い為、得られる
ボンディングシートにもその特性が反映されてしまう。In general, a bonding sheet used for electronic and electric parts has an adhesive layer made of an epoxy resin or an acrylic resin which can be easily processed at a low temperature. However, although these adhesives are easy to process at low temperatures, they are inferior in heat resistance and low in adhesive strength and reliability at high temperatures, so that the properties are reflected in the obtained bonding sheet.
【0005】一方、高い耐熱性、機械的特性を有してお
り、しかも低誘電特性に優れるポリイミドは、ボンディ
ングシートの接着剤層を形成する接着剤として有望であ
る。しかし、一般にポリイミド系の接着剤は、エポキシ
系樹脂やアクリル系樹脂の接着剤より接着性が低く、有
機合成高分子の絶縁材料として、FPCやTAB(テ−
プボンディング)用ベースフィルム等には利用されてい
るが、これまで接着剤としての利用はほとんどなかっ
た。On the other hand, polyimide having high heat resistance and mechanical properties and excellent low dielectric properties is promising as an adhesive for forming an adhesive layer of a bonding sheet. However, polyimide-based adhesives generally have lower adhesiveness than epoxy-based resin and acrylic-based resin adhesives, and are used as insulating materials of organic synthetic polymers such as FPC and TAB (tape).
It has been used as a base film for (bonding), but has hardly been used as an adhesive until now.
【0006】ボンディングシートの走行性および接着性
改善の為に、ベースフィルムに処理を施す例がいくつか
ある。しかし、フィルムの機械特性が変化してしまうこ
とも多く、処理には十分な注意が必要であるなど、考慮
すべき点が多い。There are several examples in which a base film is treated to improve the running property and adhesiveness of a bonding sheet. However, there are many points to be considered, such as that the mechanical properties of the film often change and that sufficient attention is required for processing.
【0007】[0007]
【発明が解決しようとする問題点】そこで、本発明者ら
は、上記問題を解決し、充分な機械的強度を有しつつ、
耐熱性、接着性、寸法安定性、低吸水率、低誘電特性に
優れる等の諸特性を有し、特に走行性等の加工性に優れ
たボンディングシートを提供することを目的とし、鋭意
研究を行った結果、本発明を完成するに至った。SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, the present inventors have solved the above-mentioned problems, and have sufficient mechanical strength.
With the aim of providing a bonding sheet that has excellent properties such as heat resistance, adhesiveness, dimensional stability, low water absorption, and low dielectric properties, and is particularly excellent in workability such as running properties, intensive research has been conducted. As a result, the present invention has been completed.
【0008】さらに、本発明者らは、このようなボンデ
ィングシートを用いたフレキシブル銅張積層板を製造す
るにあたり、従来の加熱圧着法では、小ロールを用いて
短時間で接着させる為、接着剤層の泡抜け性が悪く、耐
熱性、耐ハンダ性、吸湿性、および電気特性などの諸性
質に影響が出て、電子材料の劣化および材料の破壊が進
むことを見いだした。そして、新規な接着剤層の優れた
性質を最大限に活かし、優れたフレキシブル銅張積層板
を製造する方法を提供することを別の目的とし、鋭意検
討を行った結果、本発明を完成するに至った。Further, the present inventors have found that when manufacturing a flexible copper-clad laminate using such a bonding sheet, the conventional thermocompression bonding method uses a small roll to bond in a short period of time. It has been found that the layer has poor bubble removal properties, affects various properties such as heat resistance, solder resistance, moisture absorption, and electrical properties, and leads to deterioration of electronic materials and destruction of materials. Further, the other object of the present invention is to provide a method of manufacturing an excellent flexible copper-clad laminate by making the most of the excellent properties of the novel adhesive layer, and as a result of intensive studies, the present invention is completed. Reached.
【0009】[0009]
【0010】本発明のボンディングシートの要旨とする
ところは、ベースフィルムの片面あるいは両面に接着層
を積層してなるボンディングシートであって、該接着層
が、無機微細粉体を含む接着剤または該接着剤の反応硬
化物からなることにある。The gist of the bonding sheet of the present invention is a bonding sheet comprising an adhesive layer laminated on one or both sides of a base film, wherein the adhesive layer contains an adhesive containing inorganic fine powder or the adhesive. It consists of a reaction cured product of an adhesive.
【0011】かかるボンディングシートにおいて、上記
無機微細粉体が、SiO2 、TiO 2 、CaHPO4 、
およびCa2 P2 O7 からなる群より選択される少なく
とも1種であり、その粒径が1μm以上100μm以下
であることにある。In such a bonding sheet,
When the inorganic fine powder is SiOTwo, TiO Two, CaHPOFour,
And CaTwoPTwoO7Less selected from the group consisting of
Each having a particle size of 1 μm or more and 100 μm or less
It is to be.
【0012】かかるボンディングシートにおいて、上記
接着層が、350℃以下のガラス転移温度を持つポリア
ミド酸溶液またはそれを前駆体とするポリイミドに無機
微細粉体が添加されてなることにある。In the bonding sheet, the adhesive layer is formed by adding an inorganic fine powder to a polyamic acid solution having a glass transition temperature of 350 ° C. or less or a polyimide using the same as a precursor.
【0013】かかるボンディングシートにおいて、上記
接着層が、一般式(1)[0013] In the bonding sheet, the adhesive layer may be represented by the general formula (1):
【0014】[0014]
【化4】 Embedded image
【0015】(式中、mおよびnは、各反復単位モル分
率に等しく、mは0.00〜0. 95、nは1. 00〜
0. 05であり、mとnとの和は1.00であり、Aお
よびBは4価の有機基、XおよびYは2価の有機基を示
す)で表される、熱融着性を有するポリアミド酸溶液あ
るいはそれを前駆体とするポリイミドに無機微細粉体が
添加されてなることにある。(Wherein m and n are equal to the mole fraction of each repeating unit, m is 0.00 to 0.95, and n is 1.0 to
0.05, the sum of m and n is 1.00, and A and B are tetravalent organic groups, and X and Y are divalent organic groups. Or a polyamic acid solution having the above-mentioned formula (1) or a polyimide using the same as a precursor, to which inorganic fine powder is added.
【0016】上記一般式(1)中のAおよびBは、それ
ぞれA and B in the above general formula (1) each represent
【0017】[0017]
【化5】 Embedded image
【0018】に示す4価の有機基の群から選択される少
なくとも1種であり、XおよびYが、それぞれX and Y are each at least one member selected from the group of tetravalent organic groups shown below.
【0019】[0019]
【化6】 Embedded image
【0020】に示す2価の有機基の群から選択される少
なくとも1種であり得る。It may be at least one selected from the group of divalent organic groups shown below.
【0021】本発明のフレキシブル銅張積層板の製造方
法の要旨とするところは、上記いずれかに記載のボンデ
ィングシートの接着剤層を設けた面に、銅箔を重ね、連
続的に加熱圧着することにある。The gist of the method for producing a flexible copper-clad laminate according to the present invention is as follows. A copper foil is stacked on the surface of any one of the above-mentioned bonding sheets on which the adhesive layer is provided, and is continuously heated and pressed. It is in.
【0022】かかるフレキシブル銅張積層板の製造方法
において、上記連続的な加熱圧着が、予熱炉および冷却
炉を備えたダブルベルトプレス装置でなされることにあ
る。In the method of manufacturing a flexible copper-clad laminate, the continuous heating and press bonding is performed by a double belt press equipped with a preheating furnace and a cooling furnace.
【0023】[0023]
【発明の実施の形態】本発明の用語「ボンディングシー
ト」とは、主に、電子機器、特に半導体パッケ─ジ、C
OL、LOC、MCM、FPC、航空宇宙機器部品等の
結合に好適に用いられ得る、ベースフィルムと接着剤層
とを有する多層シートをいう。本発明のボンディングシ
ートは、特に耐熱性であることが好ましいが、これに限
定されない。ここで「耐熱性ボンディングシート」と
は、約200°C以上、1000時間の環境条件におい
て、機械的強度や低誘電特性などの諸性質がほとんど低
下しないボンディングシートをいう。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The term "bonding sheet" of the present invention mainly refers to electronic equipment, especially semiconductor packages, C packages.
It refers to a multilayer sheet having a base film and an adhesive layer, which can be suitably used for bonding OL, LOC, MCM, FPC, aerospace equipment parts and the like. The bonding sheet of the present invention is particularly preferably heat-resistant, but is not limited thereto. Here, the “heat-resistant bonding sheet” refers to a bonding sheet in which various properties such as mechanical strength and low dielectric properties hardly decrease under environmental conditions of about 200 ° C. or more and 1000 hours.
【0024】本発明の用語「熱融着性」とは、接着剤の
ガラス転移温度あるいは融点以上の温度範囲で接着剤を
軟化させて銅などの金属と接着し得る性質をいう。The term "heat-fusible" used in the present invention refers to a property of softening the adhesive at a temperature not lower than the glass transition temperature or the melting point of the adhesive and bonding it to a metal such as copper.
【0025】ガラス転移温度は、セイコー電子工業
(株)製粘弾性測定装置DMS2000を用いて、昇温
速度を5℃/分で測定した。貯蔵弾性率の加熱曲線の第
一変曲点の周囲の正接線の交点における温度をガラス転
移温度と定義する。The glass transition temperature was measured at a heating rate of 5 ° C./min using a viscoelasticity measuring apparatus DMS2000 manufactured by Seiko Electronic Industry Co., Ltd. The temperature at the intersection of the tangent line around the first inflection point of the storage modulus heating curve is defined as the glass transition temperature.
【0026】本発明のボンディングシートは、このよう
なベースフィルムの片面あるいは両面に、無機微細粉体
を含有する接着剤層を積層してなる。The bonding sheet of the present invention is obtained by laminating an adhesive layer containing inorganic fine powder on one side or both sides of such a base film.
【0027】本発明に用いられるベースフィルムは、F
PC等のベースフィルムとして使用可能なものであれば
いかなるフィルムを用いてもよい。特には耐熱性に優れ
た特性を有するポリイミドフィルムが好ましく用いられ
る。具体的には、ベースフィルムとして用いるポリイミ
ドフィルムは、例えば、「アピカル(登録商標;鐘淵化
学工業株式会社製)のようなポリイミドフィルムであり
得るが、これに限定されない。ポリイミドフィルムは、
前駆体のポリアミド酸溶液を熱的又は化学的に脱水閉環
する方法により得られる。本発明においては、その他い
かなる構造の高分子フィルムでも用いられ得る。The base film used in the present invention is F
Any film may be used as long as it can be used as a base film such as a PC. In particular, a polyimide film having excellent heat resistance is preferably used. Specifically, the polyimide film used as the base film may be, for example, a polyimide film such as “Apical (registered trademark; manufactured by Kanegafuchi Chemical Industry Co., Ltd.), but is not limited thereto.
It is obtained by a method of thermally or chemically dehydrating and cyclizing a polyamic acid solution of a precursor. In the present invention, a polymer film having any other structure can be used.
【0028】接着剤層に含まれる無機微細粉体は、接着
剤層表面に微細な突起を形成し、ボンディングシートの
接着性および走行性の向上に寄与する。この無機微細粉
体は、ボンディングシートの製造工程を通じ、化学的及
び物理的に安定であり、製造されたボンディングシート
に要求される諸特性に悪影響を及ぼさない化学種、粒
度、および添加量をもって選択されるべきである。The inorganic fine powder contained in the adhesive layer forms fine projections on the surface of the adhesive layer and contributes to the improvement of the adhesiveness and running property of the bonding sheet. This inorganic fine powder is chemically and physically stable throughout the manufacturing process of the bonding sheet, and is selected with a chemical species, particle size, and addition amount that do not adversely affect various properties required for the manufactured bonding sheet. It should be.
【0029】無機微細粉体の種類は、特に限定されない
が、シリカ、クレイ、チタニア、およびIIa族のアル
カリ土類金属(Be、Mg、Ca、Sr及びRa)のオ
ルトリン酸塩化合物等のいずれかあるいはそれらの組み
合わせであることが好ましく、特にSiO2 、Ti
O2 、CaHPO4 、およびCa2 P2 O7 からなる群
より選択される少なくとも1種あるいは2種以上の組み
合わせであることが好ましい。The type of the inorganic fine powder is not particularly limited, but may be any of silica, clay, titania, and orthophosphate compounds of group IIa alkaline earth metals (Be, Mg, Ca, Sr, and Ra). Alternatively, it is preferable to use a combination thereof, especially SiO 2 , Ti
It is preferable that at least one kind or a combination of two or more kinds selected from the group consisting of O 2 , CaHPO 4 , and Ca 2 P 2 O 7 is used.
【0030】無機微細粉体の粒度は、その粒径が、1μ
m以上100μm以下であることが好ましい。粒径が1
μm未満の場合、ボンディングシートの走行性および接
着性の向上に有効な突起ができにくく、一方、100μ
m以上では、ベースフィルムあるいは銅箔に物理的損傷
を与える。この範囲の粒径の無機微細粉体であれば市販
のいずれの製品でも用い得る。あるいは、適当な粒径に
なるように粉砕した無機微細粉体を用い得る。The particle size of the inorganic fine powder is 1 μm.
It is preferably from m to 100 μm. Particle size is 1
When the thickness is less than μm, it is difficult to form a projection effective for improving the running property and adhesiveness of the bonding sheet.
If m or more, the base film or the copper foil is physically damaged. Any commercially available product can be used as long as it is an inorganic fine powder having a particle size in this range. Alternatively, an inorganic fine powder pulverized to an appropriate particle size can be used.
【0031】無機微細粉体の添加割合は、種類によって
異なるが、例えば接着剤の全固形分重量当り、0.1〜
0.5重量%の範囲で添加することが好ましい。添加割
合が0.1重量%未満の場合、接着剤層の表面に形成さ
れる突起の数が少なく、走行性および接着性の改善効果
が低くなる。0.5重量%を超える場合、接着剤中での
無機微細粉体の均一分散が困難となり、接着剤層の均質
性が損なわれる場合がある。The proportion of the inorganic fine powder to be added varies depending on the kind.
It is preferable to add it in the range of 0.5% by weight. When the addition ratio is less than 0.1% by weight, the number of protrusions formed on the surface of the adhesive layer is small, and the effect of improving running properties and adhesiveness is reduced. If it exceeds 0.5% by weight, it is difficult to uniformly disperse the inorganic fine powder in the adhesive, and the uniformity of the adhesive layer may be impaired.
【0032】無機微細粉体の添加は、接着剤の製造工程
で、分散の均一性が確保される方法により添加され得
る。すなわち、無機微細粉体は、接着剤の重合初期、重
合終了時、または重合の中間段階のいずれの段階で加え
てもよい。無機微細粉体を加える場合、粉体のまま直接
接着剤に加えることもできるが、あらかじめ有機溶媒等
に分散させておいたり、希薄な接着剤溶液に分散させて
おいて、その後、加えることもできる。The addition of the inorganic fine powder can be performed by a method for ensuring uniformity of dispersion in the production process of the adhesive. That is, the inorganic fine powder may be added at any stage of the initial stage of polymerization of the adhesive, at the end of the polymerization, or at an intermediate stage of the polymerization. When adding an inorganic fine powder, the powder can be added directly to the adhesive as it is, but it can also be dispersed in an organic solvent or the like in advance, or dispersed in a dilute adhesive solution, and then added. it can.
【0033】無機微細粉体が加えられる接着剤は、特に
限定されず、エポキシ系樹脂やアクリル系樹脂等公知の
いずれの接着剤でも用い得る。特に耐熱性の高いボンデ
ィングシートを得る為には、ポリイミド系接着剤が好ま
しく用いられ得る。ポリイミドは、固体または溶液の状
態であるポリアミド酸を加熱重縮合して得られる。しか
し、一般にポリイミドは、閉環状態ではほとんど不溶、
不融で流動性を示さなくなる為、ポリイミド系接着剤
は、十分な流動性を有する種類を選ぶことが必要であ
る。The adhesive to which the inorganic fine powder is added is not particularly limited, and any known adhesive such as an epoxy resin or an acrylic resin can be used. In order to obtain a bonding sheet having particularly high heat resistance, a polyimide-based adhesive can be preferably used. Polyimide is obtained by heating polycondensation of a polyamic acid in a solid or solution state. However, in general, polyimide is almost insoluble in the closed state,
It is necessary to select a type of polyimide adhesive having sufficient fluidity because it does not melt and does not show fluidity.
【0034】好ましい接着剤は、350℃以下のガラス
転移温度を持つポリアミド酸溶液またはそれを前駆体と
するポリイミドである。A preferred adhesive is a polyamic acid solution having a glass transition temperature of 350 ° C. or lower, or a polyimide using the same as a precursor.
【0035】以下にポリイミド系接着剤に無機微細粉体
を添加して得られる接着剤を製造する態様を例示する。An example of producing an adhesive obtained by adding an inorganic fine powder to a polyimide-based adhesive will be described below.
【0036】一般式(1)General formula (1)
【0037】[0037]
【化7】 Embedded image
【0038】(式中、mおよびnは、各反復単位モル分
率に等しく、mは0.00〜0. 95、nは1. 00〜
0. 05であり、mとnとの和は1.00であり、Aお
よびBは4価の有機基、XおよびYは2価の有機基を示
す)で表される、熱融着性を有するポリアミド酸溶液あ
るいはそれを前駆体とするポリイミドを接着剤として用
い得る。(Wherein m and n are equal to each repeating unit mole fraction, m is 0.00 to 0.95, and n is 1.0 to
0.05, the sum of m and n is 1.00, and A and B are tetravalent organic groups, and X and Y are divalent organic groups. Or a polyimide having the same as a precursor can be used as an adhesive.
【0039】前記一般式(1)中のAおよびBは、それ
ぞれA and B in the general formula (1) are
【0040】[0040]
【化8】 Embedded image
【0041】に示す4価の有機基の群から選択される少
なくとも1種であり、XおよびYが、それぞれX and Y are each at least one selected from the group of tetravalent organic groups shown below.
【0042】[0042]
【化9】 Embedded image
【0043】に示す2価の有機基の群から選択される少
なくとも1種であり得る。It may be at least one selected from the group of divalent organic groups shown below.
【0044】好ましいジアミンと酸無水物の組み合わせ
による、具体的な共重合体の例は、2,2−ビス(4ー
ヒドロキシフェニル)プロパンベンゾジエート−3,
3' ,4,4' −テトラカルボン酸二無水物(以下、E
SDAという)と、ビス(2−(4−アミノフェノキ
シ)エトキシ)エタン(以下、DA3EGという)とか
ら得られる共重合体、および3,3' ,4,4' −ベン
ゾフェノンテトラカルボン酸二無水物(BTDAとい
う)と3,3' ,4,4' −エチレングリコールベンゾ
エートテトラカルボン酸二無水物(以下、TMEGとい
う)とDA3EGとBAPPとから得られる共重合体、
およびESDAとBTDAとDA3EGとから得られる
共重合体などであるが、これらに限定されない。A specific example of a copolymer based on a preferable combination of a diamine and an acid anhydride is 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propanebenzodiate-3,
3 ', 4,4'-tetracarboxylic dianhydride (hereinafter referred to as E
A copolymer obtained from SDA) and bis (2- (4-aminophenoxy) ethoxy) ethane (hereinafter referred to as DA3EG), and 3,3 ′, 4,4′-benzophenonetetracarboxylic dianhydride A copolymer obtained from (BTDA), 3,3 ′, 4,4′-ethylene glycol benzoate tetracarboxylic dianhydride (hereinafter referred to as TMEG), DA3EG and BAPP,
And copolymers obtained from ESDA, BTDA and DA3EG, but are not limited thereto.
【0045】ポリアミド酸共重合体は、酸二無水物とジ
アミンとを有機溶媒中で反応させることにより得られ
る。このとき、まず、アルゴン、窒素などの不活性ガス
雰囲気中において、酸二無水物を有機溶媒中に溶解、又
は拡散させて、この溶液に、1種あるいはそれ以上のジ
アミンを、固体の状態または有機溶媒溶液に溶解した状
態で添加し得る。さらに、最初に加えた酸二無水物と同
一あるいは別の種類の一種の酸二無水物の混合物を固体
の状態または有機溶媒溶液の状態で添加し、ポリイミド
の前駆体であるポリアミド酸溶液を得ることができる。The polyamic acid copolymer is obtained by reacting an acid dianhydride with a diamine in an organic solvent. At this time, first, an acid dianhydride is dissolved or diffused in an organic solvent in an atmosphere of an inert gas such as argon or nitrogen, and one or more diamines are added to the solution in a solid state or It may be added in a state of being dissolved in an organic solvent solution. Further, a mixture of one kind of acid dianhydride of the same or another kind with the acid dianhydride added first is added in a solid state or in a state of an organic solvent solution to obtain a polyamic acid solution which is a precursor of polyimide. be able to.
【0046】この他にも、ポリアミド酸の共重合体溶液
の調製方法は、種々当業者に知られている。上記添加手
順とは逆に、まずジアミンの有機溶媒溶液を調製し、こ
の溶液中に固体状の酸二無水物または酸二無水物の有機
溶媒溶液を添加してもよい。このときの反応温度は−1
0℃〜0℃が好ましい。反応時間は30分間〜3時間で
ある。かかる反応により熱可塑性ポリイミドの前駆体で
あるポリアミド酸溶液の接着剤が調製される。Various other methods for preparing a polyamic acid copolymer solution are known to those skilled in the art. Contrary to the above addition procedure, a diamine organic solvent solution may be prepared first, and a solid acid dianhydride or acid dianhydride organic solvent solution may be added to this solution. The reaction temperature at this time is -1
0 ° C to 0 ° C is preferred. The reaction time is 30 minutes to 3 hours. By this reaction, an adhesive of a polyamic acid solution which is a precursor of the thermoplastic polyimide is prepared.
【0047】ポリアミド酸の合成反応に使用される有機
溶媒としては、例えばジメチルスルホキシド、ジエチル
スルホキシド等のスルホキシド系溶媒、N,Nジメチル
ホルムアミド、N,Nジエチルホルムアミド等のホルム
アミド系溶媒、N,Nジメチルアセトアミド、N,Nジ
エチルアセトアミド等のアセトアミド系溶媒を挙げるこ
とができる。これらを1種類のみで用いることも、2種
あるいは3種以上からなる混合溶媒にして用いることも
できる。また、これらの極性溶媒とポリアミド酸の非溶
媒とからなる混合溶媒も用いることもできる。ポリアミ
ド酸の非溶媒としては、アセトン、メタノール、エタノ
ール、イソプロパノール、ベンゼン、メチルセロソルブ
等を挙げることができる。Examples of the organic solvent used in the synthesis reaction of the polyamic acid include sulfoxide solvents such as dimethyl sulfoxide and diethyl sulfoxide, formamide solvents such as N, N dimethylformamide and N, N diethylformamide, and N, N dimethyl solvent. Acetamide solvents such as acetamide and N, N diethylacetamide can be mentioned. These can be used alone or as a mixture of two or more solvents. Further, a mixed solvent composed of these polar solvents and a non-solvent of polyamic acid can also be used. Examples of the non-solvent for the polyamic acid include acetone, methanol, ethanol, isopropanol, benzene, and methyl cellosolve.
【0048】得られたポリアミド酸溶液に無機微細粉体
を添加するか、上記の重合前あるいは重合途中に無機微
細粉体を添加させて、本発明に係るボンディングシート
用接着剤が調製され得る。The adhesive for a bonding sheet according to the present invention can be prepared by adding an inorganic fine powder to the obtained polyamic acid solution or by adding an inorganic fine powder before or during the above polymerization.
【0049】このようにして得られた接着剤をベースフ
ィルムの片面または両面上に流延、または塗布した後、
加熱乾燥し、本発明の耐熱性ボンディングシートができ
る。エポキシ系、アクリル系、およびポリイミド系をは
じめ、いずれの接着剤を用いる場合でも、接着剤溶液か
ら得られるフィルム状にした接着層を、ボンディングシ
ート用のベースフィルムに重層して用いることも可能で
ある。After the adhesive thus obtained is cast or applied on one or both sides of the base film,
After heating and drying, the heat-resistant bonding sheet of the present invention is obtained. Epoxy-based, acrylic-based, and polyimide-based adhesives, regardless of the type of adhesive used, can be used by laminating a film-like adhesive layer obtained from an adhesive solution on a base film for a bonding sheet. is there.
【0050】無機微細粉体を含む接着剤をベースフィル
ムに付与する方法は、特に限定されず、公知のいずれの
方法でも用いられる。例えば、ポリアミド酸溶液は、ロ
ータリーコーター、ナイフコーター、ドクターブレー
ド、フローコーターを用いて、ベースフィルム上に、流
延または塗布され得る。あるいはすでにフィルム状に成
形した接着剤フィルムをベースフィルム上に重ねて熱圧
着する。The method for applying the adhesive containing the inorganic fine powder to the base film is not particularly limited, and any known method can be used. For example, the polyamic acid solution can be cast or applied onto the base film using a rotary coater, knife coater, doctor blade, flow coater. Alternatively, an adhesive film already formed into a film is overlaid on the base film and thermocompression-bonded.
【0051】ベースフィルム12の片面に接着剤14を
塗布して2層構造としたボンディングシート10を図1
(a)に示し、ベースフィルム22の両面に接着剤24
を塗布して3層構造としたボンディングシート20を図
1(b)に示す。A bonding sheet 10 having a two-layer structure by applying an adhesive 14 to one surface of a base film 12 is shown in FIG.
As shown in FIG.
FIG. 1 (b) shows a bonding sheet 20 having a three-layer structure formed by applying an adhesive.
【0052】このようにして得られるボンディングシー
トは、様々な用途に用いられ得る。ボンディングシート
は、例えばその片側または両側に金属箔を重ねて積層板
とされ得る。金属の種類は特に限定されず、いずれの金
属箔でも重ねされる。特に広く用いられるのは、銅箔を
重ねて、フレキシブル銅張積層板とすることである。フ
レキシブル銅張積層板の製造方法は特に限定されない。
すなわち、ボンディングシートの片面または両面の接着
層上に銅箔を重ね、2つの小径円筒の間に挟んで、短時
間で圧着させる方法;真空成形プレス機を用いて、ボン
ディングシートと銅箔とを真空状態において熱圧着させ
る方法;および連続的に熱圧着させる方法、その他の方
法など、いずれの方法を用いることもできる。The bonding sheet thus obtained can be used for various applications. The bonding sheet can be made into a laminate, for example, by laminating a metal foil on one or both sides thereof. The type of metal is not particularly limited, and any metal foil may be laminated. Particularly widely used is to form a flexible copper-clad laminate by laminating copper foils. The method for producing the flexible copper-clad laminate is not particularly limited.
That is, a method of laminating a copper foil on an adhesive layer on one or both sides of a bonding sheet and sandwiching it between two small-diameter cylinders and pressing in a short time; bonding the bonding sheet and the copper foil using a vacuum forming press machine Any method such as a method of thermocompression bonding in a vacuum state, a method of continuous thermocompression bonding, and other methods can be used.
【0053】特に好ましいのは、連続的な熱圧着方法で
ある。ここで、連続的な熱圧着方法とは、連続的に加熱
して、特定の点において加圧をする方法、連続的に加熱
および加圧をする方法のいずれの場合をも指す。連続的
な熱圧着方法によれば、接着剤の種類にかかわらず、無
機微細粉体を含む接着層を備えたボンディングシートと
銅箔とが空気やしわのない状態で張り合わされる。この
方法はまた、銅箔以外の金属箔を重ねる際にも用いられ
る。Particularly preferred is a continuous thermocompression bonding method. Here, the continuous thermocompression bonding method refers to any of a method of continuously heating and pressing at a specific point, and a method of continuously heating and pressing. According to the continuous thermocompression bonding method, regardless of the type of the adhesive, the bonding sheet provided with the adhesive layer containing the inorganic fine powder and the copper foil are bonded together without air or wrinkles. This method is also used when stacking metal foils other than copper foil.
【0054】限定されないが、具体的には、例えば、図
2に示すような熱圧着装置30を用いることができる。
熱圧着装置30では、ボンディングシート36および銅
箔34とが、エンドレスベルト38上に繰出され、重ね
合わされる。ボンディングシート36と銅箔34との重
層体は、まず、予熱部44で、熱を加えられる。予熱部
の温度は、ボンディングシートの構成材料によって異な
る。通常、該重層体が、接着剤層のガラス転移温度より
わずかに高い温度になるように予熱部の温度を設定す
る。熱を加えられた重層体は、一対の加圧ロール32に
よって熱圧着され、得られたフレキシブル銅張積層板4
0は、巻取られて製品42となる。このとき、複数の加
圧ロールを設けて熱圧着を連続的に行ってもよい。さら
に、特定の温度に設定したチャンバー内に一対又は複数
の加圧ロールを入れて、重層体の温度を効率よく保つこ
ともできる。Although not limited, specifically, for example, a thermocompression bonding apparatus 30 as shown in FIG. 2 can be used.
In the thermocompression bonding device 30, the bonding sheet 36 and the copper foil 34 are fed out onto an endless belt 38 and overlapped. First, the multilayer body of the bonding sheet 36 and the copper foil 34 is heated by the preheating unit 44. The temperature of the preheating section differs depending on the constituent material of the bonding sheet. Usually, the temperature of the preheating section is set so that the multilayer body has a temperature slightly higher than the glass transition temperature of the adhesive layer. The laminated body to which heat is applied is thermocompression-bonded by a pair of pressure rolls 32, and the obtained flexible copper-clad laminate 4 is obtained.
0 is wound into a product 42. At this time, a plurality of pressure rolls may be provided to perform thermocompression bonding continuously. Furthermore, a pair or a plurality of pressure rolls can be put in a chamber set to a specific temperature, and the temperature of the multilayer body can be efficiently maintained.
【0055】さらに、図3に示すようなダブルベルトプ
レス(以下、「DBP」という)方式の熱圧着装置50
(ダブルベルトプレス装置)を用いることもできる。熱
圧着装置50では、ボンディングシート56および銅箔
54とが繰り出され、2つのエンドレスベルト58およ
び58’の間に挟まれる状態で重ね合わされて運ばれ
る。ボンディングシート56と銅箔54との重層体は、
エンドレスベルト58および58’に挟まれたまま、予
熱部64で、熱を加えられる。予熱部の温度は、ボンデ
ィングシートの構成材料によって異なる。通常、該重層
体が、接着剤層のガラス転移温度よりわずかに高い温度
になるように予熱部の温度を設定する。熱を加えられた
重層体は、2つのエンドレスベルト58および58’に
よって効率的に保温されながら一対の加圧ロール52に
よって熱圧着される。得られた積層体は、冷却部66に
よって強制的に冷却され、フレキシブル銅張積層板60
が得られる。このとき、複数の加圧ロールを設けて熱圧
着を連続的に行ってもよい。さらに、特定の温度に設定
したチャンバー内に一対又は複数の加圧ロールを入れ
て、重層体の温度を効率よく保つこともできる。冷却部
は省略可能である。Further, a thermocompression bonding apparatus 50 of a double belt press (hereinafter referred to as "DBP") type as shown in FIG.
(Double belt press device) can also be used. In the thermocompression bonding apparatus 50, the bonding sheet 56 and the copper foil 54 are fed out, and are stacked and carried between the two endless belts 58 and 58 '. The multilayer body of the bonding sheet 56 and the copper foil 54 is
Heat is applied in the preheating section 64 while being sandwiched between the endless belts 58 and 58 '. The temperature of the preheating section differs depending on the constituent material of the bonding sheet. Usually, the temperature of the preheating section is set so that the multilayer body has a temperature slightly higher than the glass transition temperature of the adhesive layer. The heated multilayer body is thermocompression-bonded by a pair of pressure rolls 52 while being efficiently kept warm by the two endless belts 58 and 58 '. The obtained laminate is forcibly cooled by the cooling unit 66 and the flexible copper-clad laminate 60
Is obtained. At this time, a plurality of pressure rolls may be provided to perform thermocompression bonding continuously. Further, a pair of or a plurality of pressure rolls may be placed in a chamber set at a specific temperature to efficiently maintain the temperature of the multilayer body. The cooling section can be omitted.
【0056】本発明のボンディングシートと銅箔の加工
によって、このようにフレキシブル銅張積層板を製造す
ることができる。さらに、銅箔の外観を保つ為に、離型
フィルム、離型用アルミフォイル、離型紙などの当業者
に公知の材料を併用して、フレキシブル銅張積層板を製
造することもできる。その具体的な態様は、離型フィル
ムを使用しない場合とほぼ同様である。図3の銅箔54
の外側に、さらにそれぞれ離型フィルム55を重ね合わ
せ、ボンディングシート56、銅箔54、および離型フ
ィルム55の重層体を、熱圧着装置50の2つのエンド
レスベルト58および58’の間に挟み、予熱部64、
一対又は複数の加圧ロール52、および冷却部66を通
過して、フレキシブル銅張積層板60が得られる。この
とき、離型フィルム55は、フレキシブル銅張積層板6
0とは別に巻き取られる。By processing the bonding sheet and the copper foil of the present invention, a flexible copper-clad laminate can be manufactured in this way. Furthermore, in order to maintain the appearance of the copper foil, a flexible copper-clad laminate can be produced by using a material known to those skilled in the art such as a release film, an aluminum foil for release, and release paper. The specific mode is almost the same as when no release film is used. Copper foil 54 of FIG.
Is further laminated on the outside of the sheet, respectively, and the bonding sheet 56, the copper foil 54, and the multilayer body of the release film 55 are sandwiched between the two endless belts 58 and 58 'of the thermocompression bonding apparatus 50, Preheating section 64,
The flexible copper-clad laminate 60 is obtained by passing through a pair or a plurality of pressure rolls 52 and a cooling unit 66. At this time, the release film 55 is attached to the flexible copper-clad laminate 6.
It is wound separately from 0.
【0057】DBP装置で加工することにより、熱融着
するに充分な滞留時間を経過することが出来る。また、
予熱部により、ボンディングシートが含有している水分
の影響を排除でき、発泡等が抑えられる。また、熱ラミ
ネート後の各材料の線膨張係数などが違うことによるシ
ワ等の、外観不良の発生の可能性を排除できる。By processing with a DBP device, a sufficient residence time for heat fusion can be passed. Also,
The effect of the moisture contained in the bonding sheet can be eliminated by the preheating section, and foaming and the like can be suppressed. In addition, it is possible to eliminate the possibility of appearance defects such as wrinkles caused by differences in the coefficient of linear expansion of each material after thermal lamination.
【0058】以下に、本発明に係る耐熱性ボンディング
シート用接着剤および耐熱性ボンディングシートを、実
施例によってより具体的に説明するが、本発明はその趣
旨を逸脱しない範囲で当業者の知識に基づき、種々なる
改良、変更、修正を加えた様態で実施しうるものであ
る。従って、本発明はこれらの実施例によって限定され
ない。Hereinafter, the adhesive for a heat-resistant bonding sheet and the heat-resistant bonding sheet according to the present invention will be described in more detail with reference to Examples. However, the present invention is not limited to the knowledge of a person skilled in the art without departing from the spirit thereof. Based on the above, various modifications, changes and modifications can be made. Therefore, the present invention is not limited by these examples.
【0059】[0059]
【実施例】(実施例1)本発明の耐熱性ボンディングシ
ート用接着剤を得た。まず、系全体を氷水で冷やし、窒
素置換をした2000mlの三口のセパラブルフラスコ
に33.2g の3,3' ,4,4' ベンゾフェノンテト
ラカルボン酸二無水物(以下、BTDAという。)、2
87g のジメチルホルムアミド(以下、DMFとい
う。)を採り、スターラーを用いて撹拌することにより
充分に溶解させた。続いて、43.1g の2,2' ビス
〔4−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕プロパン
(以下、BAPPという。)を20g のDMFを用いて
投入し反応させた。15分間の撹拌の後、76.0g の
3,3' ,4,4' −エチレングリコールジベンゾエー
トテトラカルボン酸二無水物 (以下、TMEG) を1
50g のDMFを用いて投入した。15分間の撹拌の
後、80.0gのBAPPを150gのDMFを用いて
投入し反応させた。30分間の撹拌の後、さらに3.1
gのTMEGを44.5gのDMFに溶かした溶液をフ
ラスコ内の溶液の粘度に注意しながら徐々に投入し、そ
の後1時間撹拌しながら放置した。その後、106gの
DMFを投入し撹拌することでポリアミド酸溶液を得
た。この溶液に、全固形分含量の約0.13重量%に当
たる、0.3gのCaHPO4 を加えて均一になるまで
よく攪拌し、無機微細粉体が添加された接着剤を得た。(Example 1) An adhesive for a heat-resistant bonding sheet of the present invention was obtained. First, the whole system was cooled with ice water, and 33.2 g of 3,3 ′, 4,4 ′ benzophenonetetracarboxylic dianhydride (hereinafter referred to as BTDA) was placed in a 2000 ml three-neck separable flask purged with nitrogen.
87 g of dimethylformamide (hereinafter, referred to as DMF) was taken and sufficiently dissolved by stirring with a stirrer. Subsequently, 43.1 g of 2,2'bis [4- (4-aminophenoxy) phenyl] propane (hereinafter referred to as "BAPP") was charged with 20 g of DMF and reacted. After stirring for 15 minutes, 76.0 g of 3,3 ', 4,4'-ethylene glycol dibenzoate tetracarboxylic dianhydride (hereinafter, TMEG) was added to 1
Charged with 50 g of DMF. After stirring for 15 minutes, 80.0 g of BAPP was charged using 150 g of DMF and reacted. After stirring for 30 minutes, an additional 3.1
g of TMEG in 44.5 g of DMF was gradually added while paying attention to the viscosity of the solution in the flask, and then left for 1 hour with stirring. Thereafter, 106 g of DMF was charged and stirred to obtain a polyamic acid solution. To this solution, 0.3 g of CaHPO 4 , which corresponds to about 0.13% by weight of the total solid content, was added, and the mixture was stirred well until it became uniform to obtain an adhesive to which inorganic fine powder was added.
【0060】次に、このポリアミド酸溶液をベースフィ
ルム(アピカル(登録商標;鐘淵化学工業株式会社製、
製品名;アピカル12.5の両面上に、バーコーターを
用いて塗布し、乾燥炉中で、100℃で6分間加熱した
後、ベースフィルムごと金属支持体に端部を固定した
後、150℃、200℃、300℃で各6分間加熱し、
ボンディングシートを得た。Next, the polyamic acid solution was applied to a base film (Apical (registered trademark; manufactured by Kaneka Chemical Industry Co., Ltd.)
Product name: applied on both sides of Apical 12.5 using a bar coater, heated in a drying furnace at 100 ° C. for 6 minutes, and then fixed to the metal support together with the base film at 150 ° C. , 200 ° C, 300 ° C for 6 minutes each,
A bonding sheet was obtained.
【0061】得られたボンディングシートの接着層面に
銅箔を重ね、その上に離型フィルム(耐熱性フィルム)
を配設して、図3に示すDBP方式の装置50を用いて
両面銅張積層板を得た。このとき、予熱部64は200
℃に設定し、冷却部66は50℃に設定し、加圧ロール
は260℃、10kg/cm2 に設定した。送り速度
は、1m/分であった。A copper foil is placed on the adhesive layer surface of the obtained bonding sheet, and a release film (heat-resistant film) is placed thereon.
And a double-sided copper-clad laminate was obtained using the DBP-type apparatus 50 shown in FIG. At this time, the preheating unit 64
° C, the cooling unit 66 was set at 50 ° C, and the pressure roll was set at 260 ° C, 10 kg / cm 2 . The feed speed was 1 m / min.
【0062】得られた銅張積層板について、JIS C
−6481に従い、ピール強度(kg/cm)を測定し
た。その結果、1.5kg/cmを示した。また、ボン
ディングシートの動摩擦係数をASTM D−1894
−63に基づき、フィルムの機械方向に測定した。その
結果、動摩擦係数は、0.55であった。実際にボンデ
ィングシートの走行時にはシワ等が発生せず、スベリ性
が良好であることが確認された。The obtained copper-clad laminate was subjected to JIS C
The peel strength (kg / cm) was measured according to -6481. As a result, the value was 1.5 kg / cm. Further, the dynamic friction coefficient of the bonding sheet was determined according to ASTM D-1894.
Measured in the machine direction of the film according to -63. As a result, the dynamic friction coefficient was 0.55. Wrinkles and the like were not actually generated when the bonding sheet traveled, and it was confirmed that the slipperiness was good.
【0063】(比較例1)比較として、実施例とは異な
る接着剤を得た。まず、系全体を氷水で冷やし、窒素置
換をした2000mlの三口のセパラブルフラスコに3
3.2g の3,3',4,4' ベンゾフェノンテトラカ
ルボン酸二無水物(以下、BTDAという。)、287
g のジメチルホルムアミド(以下、DMFという。)を
採り、スターラーを用いて撹拌することにより充分に溶
解させた。続いて、43.1g の2,2' ビス〔4−
(4−アミノフェノキシ)フェニル〕プロパン(以下、
BAPPという。)を20g のDMFを用いて投入し反
応させた。15分間の撹拌の後、76.0g の3,3'
,4,4' −エチレングリコールジベンゾエートテト
ラカルボン酸二無水物 (以下、TMEG) を150g
のDMFを用いて投入した。15分間の撹拌の後、8
0.0 gのBAPPを150gのDMFを用いて投入し
反応させた。30分間の撹拌の後、2.0gのTMEG
を41.3gのDMFに溶かした溶液をフラスコ内の溶
液の粘度に注意しながら徐々に投入し、その後1時間攪
拌しながら放置した。その後、106gのDMFを投入
し攪拌することでポリアミド酸溶液を得た。実施例1に
用いた無機微細粉体は添加しなかった。Comparative Example 1 For comparison, an adhesive different from that of the example was obtained. First, the entire system was cooled with ice water and placed in a 2000 ml three-neck separable flask purged with nitrogen.
3.2 g of 3,3 ', 4,4'benzophenonetetracarboxylic dianhydride (hereinafter referred to as BTDA), 287
g of dimethylformamide (hereinafter, referred to as DMF) was taken and sufficiently dissolved by stirring with a stirrer. Subsequently, 43.1 g of 2,2'bis [4-
(4-aminophenoxy) phenyl] propane (hereinafter, referred to as “
It is called BAPP. ) Was added and reacted using 20 g of DMF. After 15 minutes of stirring, 76.0 g of 3,3 '
Of 4,4,4'-ethylene glycol dibenzoate tetracarboxylic dianhydride (hereinafter referred to as TMEG)
Of DMF. After stirring for 15 minutes, 8
0.0 g of BAPP was charged using 150 g of DMF and reacted. After stirring for 30 minutes, 2.0 g of TMEG
Was dissolved in 41.3 g of DMF and gradually added while paying attention to the viscosity of the solution in the flask, and then left for 1 hour with stirring. Thereafter, 106 g of DMF was charged and stirred to obtain a polyamic acid solution. The inorganic fine powder used in Example 1 was not added.
【0064】次に、このポリアミド酸溶液を、実施例1
と同様にベースフィルム(アピカル12.5)の両面上
に塗布し、乾燥炉中で、加熱乾燥させて、ボンディング
シートを得た。Next, this polyamic acid solution was used in Example 1
In the same manner as in the above, it was applied on both sides of a base film (Apical 12.5) and dried by heating in a drying furnace to obtain a bonding sheet.
【0065】さらに、実施例1と同様にして、得られた
ボンディングシートの接着層面に銅箔を重ね、その上に
離型フィルム(耐熱性フィルム)を配設して、図3のD
BP装置を用いて、実施例1と同じ条件で加熱加圧して
両面銅張積層板を得た。Further, in the same manner as in Example 1, a copper foil was laminated on the adhesive layer surface of the obtained bonding sheet, and a release film (heat-resistant film) was provided thereon.
Using a BP apparatus, heating and pressing were performed under the same conditions as in Example 1 to obtain a double-sided copper-clad laminate.
【0066】ASTM D−1894−63によって測
定したボンディングシートの動摩擦係数は、0.90よ
り大きく、実際のボンディングシートのスベリ性も悪
く、無シワのフレキシブル銅張積層板を得ることは出来
なかった。フレキシブル銅張積層板のピール強度(kg
/cm)は、1.0kg/cmであった。The dynamic friction coefficient of the bonding sheet measured by ASTM D-1894-63 was greater than 0.90, the slipperiness of the actual bonding sheet was poor, and a wrinkle-free flexible copper-clad laminate could not be obtained. . Peel strength of flexible copper-clad laminate (kg
/ Cm) was 1.0 kg / cm.
【0067】(比較例2)比較例1と同様にして接着剤
を得て、実施例1と同様の無機微細粉体を添加した。こ
の接着剤をベースフィルムに塗布して、ボンディングシ
ートを得た。Comparative Example 2 An adhesive was obtained in the same manner as in Comparative Example 1, and the same inorganic fine powder as in Example 1 was added. This adhesive was applied to a base film to obtain a bonding sheet.
【0068】図3のDBP装置から予熱部を省略した装
置を用いて、得られたボンディングシートからフレキシ
ブル銅張積層板を作成した。シワの発生、気泡様の欠陥
が解消できなかった。得られた両面銅張積層板のピール
強度(kg/cm)は、両面ともに1.1kg/cmを
示した。A flexible copper-clad laminate was prepared from the obtained bonding sheet using an apparatus in which the preheating section was omitted from the DBP apparatus shown in FIG. Wrinkling and bubble-like defects could not be eliminated. The peel strength (kg / cm) of the obtained double-sided copper-clad laminate was 1.1 kg / cm on both sides.
【0069】以上の実施例および比較例から、特定の無
機微粉体を添加分散したボンディングシートの滑り性は
無添加のものより圧倒的に改良されており、加工時に発
生するトラブルを低減することが出来ることがわかっ
た。また、予熱炉、冷却炉をそれぞれ有するDBP装置
を用いて加熱加圧することで、接着層にボイドがなく、
高いピール強度を有する耐熱性フレキシブル銅張積層板
が連続的に得られるようになった。From the above Examples and Comparative Examples, the slipperiness of a bonding sheet in which a specific inorganic fine powder is added and dispersed is remarkably improved as compared with the non-added bonding sheet, and it is possible to reduce troubles generated during processing. I knew I could do it. In addition, by using a DBP device having a preheating furnace and a cooling furnace to heat and pressurize, there is no void in the adhesive layer,
A heat-resistant flexible copper-clad laminate having high peel strength has been obtained continuously.
【0070】[0070]
【発明の効果】本発明のボンディングシートは、耐熱
性、接着性および走行性に優れ、多層FPCやリジット
‐フレックス基板材料、COL及びLOCパッケージ、
MCM等の新規高密度実装材料用途に好適であり、その
他にも幅広い用途に用いられうる。The bonding sheet of the present invention is excellent in heat resistance, adhesiveness and running properties, and is suitable for multilayer FPC, rigid-flex board material, COL and LOC packages,
It is suitable for use in new high-density packaging materials such as MCM, and can be used for a wide variety of other uses.
【0071】さらに、本発明により得られるフレキシブ
ル銅張積層板は、加工時の接着剤層の泡抜け性に優れ、
耐熱性、耐ハンダ性、吸湿性、電気特性、接着性などの
諸性質に優れ、多層FPCやリジットーフレックス基板
材料、COLおよびLOCパッケージ、MCM等の新規
高密度実装材料用途に好適であり、その他用途は特に限
定されない。Further, the flexible copper-clad laminate obtained according to the present invention is excellent in the bubble removal property of the adhesive layer during processing,
Excellent in various properties such as heat resistance, solder resistance, moisture absorption, electrical properties, adhesiveness, etc.It is suitable for new high-density mounting materials such as multilayer FPC, rigid-flex board material, COL and LOC package, MCM, etc. Other uses are not particularly limited.
【0072】[0072]
【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]
【図1】本発明に係る2層構造(a)および3層構造
(b)の耐熱性ボンディングシートを示した断面拡大説
図である。FIG. 1 is an enlarged schematic sectional view showing a heat-resistant bonding sheet having a two-layer structure (a) and a three-layer structure (b) according to the present invention.
【図2】本発明のフレキシブル銅張積層板の製造に用い
られる熱圧着装置の一例を示す概略図である。FIG. 2 is a schematic view showing an example of a thermocompression bonding apparatus used for manufacturing a flexible copper-clad laminate of the present invention.
【図3】本発明のフレキシブル銅張積層板の製造に用い
られるDBP装置の一例を示す概略図である。FIG. 3 is a schematic view showing an example of a DBP device used for manufacturing a flexible copper-clad laminate of the present invention.
10,20;耐熱性ボンディングシート 12,22;ベースフィルム 14 ,24;接着剤層 30,50;熱圧着装置 32,52;加圧ロール 34,54;銅箔 55;離型フィルム 36,56;ボンディングシート 38,58,58’;エンドレスベルト 40,60;フレキシブル銅張積層板 42,62;巻取り製品 44,64;予熱部 66;冷却部 10, 20; heat-resistant bonding sheets 12, 22; base films 14, 24; adhesive layers 30, 50; thermocompression bonding devices 32, 52; pressure rolls 34, 54; copper foil 55; release films 36, 56; Bonding sheets 38, 58, 58 '; Endless belts 40, 60; Flexible copper-clad laminates 42, 62; Winding products 44, 64; Preheating unit 66; Cooling unit
フロントページの続き (72)発明者 長谷 直樹 大津市比叡辻1−25−1 Fターム(参考) 4F100 AA00B AA00C AA04B AA04C AA17B AA17C AA20B AA20C AA21B AA21C AB17D AB33D AK01A AK49 AK49B AK49C AR00B AR00C AT00A BA02 BA03 BA04 BA05 BA06 BA07 BA10B BA10C BA10D CA23B CA23C DE01B DE01C EJ172 EJ182 EJ422 GB41 JA05B JA05C JB12B JB12C JJ03 JK06 JK14 JL11 JL11B JL11C YY00B YY00C 4J004 AA11 AB05 CA06 CB03 FA05 4J040 EG021 EH031 GA03 GA06 GA07 GA08 GA24 GA25 HA136 HA266 JA09 JB02 KA03 KA30 LA03 LA06 LA08 LA09 MA02 MA10 MB05 NA19 NA20 PA30 PA33 PB05 PB08 Continued on the front page (72) Inventor Naoki Hase 1-25-1 Hietsuji, Otsu City F-term (reference) 4F100 AA00B AA00C AA04B AA04C AA17B AA17C AA20B AA20C AA21B AA21C AB17D AB33D AK01A AK49 AK49B AK49BA03 BA00 BA10B BA10C BA10D CA23B CA23C DE01B DE01C EJ172 EJ182 EJ422 GB41 JA05B JA05C JB12B JB12C JJ03 JK06 JK14 JL11 JL11B JL11C YY00B YY00C 4J004 AA11 AB05 CA06 CB03 FA05 GA03 GA03 GA03 GA03 GA03 GA03 GA03 GA03 GA03 GA03 MB05 NA19 NA20 PA30 PA33 PB05 PB08
Claims (7)
着層を積層してなるボンディングシートであって、該接
着層が、無機微細粉体を含む接着剤または該接着剤の反
応硬化物からなることを特徴とするボンディングシー
ト。1. A bonding sheet comprising an adhesive layer laminated on one or both sides of a base film, wherein the adhesive layer is made of an adhesive containing inorganic fine powder or a cured product of the adhesive. Characteristic bonding sheet.
2 、CaHPO4 、およびCa2 P2 O7 からなる群よ
り選択される少なくとも1種であり、その粒径が1μm
以上100μm以下であることを特徴とする請求項1に
記載のボンディングシート。2. The method according to claim 1, wherein the inorganic fine powder is made of SiO 2 , TiO 2
2 , at least one selected from the group consisting of CaHPO 4 and Ca 2 P 2 O 7 , having a particle size of 1 μm
The bonding sheet according to claim 1, wherein the thickness is at least 100 μm.
移温度を持つポリアミド酸溶液またはそれを前駆体とす
るポリイミドに無機微細粉体が添加されてなることを特
徴とする請求項1または2に記載のボンディングシー
ト。3. The adhesive layer according to claim 1, wherein an inorganic fine powder is added to a polyamic acid solution having a glass transition temperature of 350 ° C. or lower or a polyimide having the glass transition temperature as a precursor. 4. The bonding sheet according to 1.
mは0.00〜0. 95、nは1. 00〜0. 05であ
り、mとnとの和は1.00であり、AおよびBは4価
の有機基、XおよびYは2価の有機基を示す)で表され
る、熱融着性を有するポリアミド酸溶液あるいはそれを
前駆体とするポリイミドに無機微細粉体が添加されてな
ることを特徴とする請求項1から3までのいずれかに記
載のボンディングシート。4. The adhesive layer according to claim 1, wherein the adhesive layer has a general formula (1). Wherein m and n are equal to each repeating unit mole fraction;
m is 0.00 to 0.95, n is 1.0 to 0.05, the sum of m and n is 1.00, A and B are tetravalent organic groups, and X and Y are 2 And an inorganic fine powder is added to a heat-fusable polyamic acid solution represented by the following formula (1) or a polyimide obtained by using the solution as a precursor. The bonding sheet according to any one of the above.
れぞれ 【化2】 に示す4価の有機基の群から選択される少なくとも1種
であり、XおよびYが、それぞれ 【化3】 に示す2価の有機基の群から選択される少なくとも1種
であることを特徴とする請求項4に記載のボンディング
シート。5. A and B in the general formula (1) each represent And at least one selected from the group of tetravalent organic groups shown below, wherein X and Y are each 5. The bonding sheet according to claim 4, wherein the bonding sheet is at least one selected from the group of divalent organic groups:
ボンディングシートの接着剤層を設けた面に、銅箔を重
ね、連続的に加熱圧着することを特徴とするフレキシブ
ル銅張積層板の製造方法。6. A flexible copper-clad laminate characterized in that a copper foil is laminated on the surface of the bonding sheet according to any one of claims 1 to 5 on which the adhesive layer is provided, and is continuously heated and pressed. Manufacturing method.
冷却炉を備えたダブルベルトプレス装置でなされること
を特徴とする請求項6に記載のフレキシブル銅張積層板
の製造方法。 【0000】7. The method for producing a flexible copper-clad laminate according to claim 6, wherein the continuous thermal compression bonding is performed by a double belt press equipped with a preheating furnace and a cooling furnace. [0000]
Priority Applications (1)
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---|---|---|---|
JP10289162A JP2000119607A (en) | 1998-10-12 | 1998-10-12 | Bonding sheet and method for manufacturing flexible copper-clad laminate using the same |
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ID=17739571
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
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A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
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