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JP2000072824A - エチレン・α−オレフィン共重合体、その組成物およびそれらのフィルム - Google Patents

エチレン・α−オレフィン共重合体、その組成物およびそれらのフィルム

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Publication number
JP2000072824A
JP2000072824A JP10197880A JP19788098A JP2000072824A JP 2000072824 A JP2000072824 A JP 2000072824A JP 10197880 A JP10197880 A JP 10197880A JP 19788098 A JP19788098 A JP 19788098A JP 2000072824 A JP2000072824 A JP 2000072824A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
ethylene
olefin
copolymer
temperature
elution
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP10197880A
Other languages
English (en)
Inventor
Toshiaki Egashira
俊昭 江頭
Reiji Higuchi
礼司 樋口
Kazuyuki Sakamoto
和幸 坂本
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Japan Polyolefins Co Ltd
Original Assignee
Japan Polyolefins Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Japan Polyolefins Co Ltd filed Critical Japan Polyolefins Co Ltd
Priority to JP10197880A priority Critical patent/JP2000072824A/ja
Priority to TW88110371A priority patent/TW460485B/zh
Priority to PCT/JP1999/003252 priority patent/WO1999065957A1/ja
Priority to CA 2334925 priority patent/CA2334925A1/en
Priority to US09/719,981 priority patent/US6492475B1/en
Priority to CNB998075035A priority patent/CN1166703C/zh
Priority to KR10-2000-7014064A priority patent/KR100414934B1/ko
Priority to EP99957064A priority patent/EP1153948B1/en
Priority to DE69922258T priority patent/DE69922258D1/de
Publication of JP2000072824A publication Critical patent/JP2000072824A/ja
Pending legal-status Critical Current

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  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 チーグラー型触媒によるＬＬＤＰＥより優れ
た機械的強度、光学特性耐熱性等を有し、従来のメタロ
セン系触媒によるエチレン・α−オレフィン共重合体よ
りも優れた耐熱性、ヒートシール特性および成形加工性
を有するエチレン・α−オレフィン共重合体、その組成
物、およびそれらのフイルムを提供する。 【解決手段】 密度が０．９２〜０．９６ｇ／ｃｍ3 、
ＭＦＲが０．０１〜３０ｇ／１０分、分子量分布（Ｍｗ
／Ｍｎ）が１．５〜５．０、連続昇温溶出分別法（ＴＲ
ＥＦ）による溶出温度−溶出量曲線のピークが一つであ
るなどの特定のパラメーターを満足することによって、
分子量分布が狭いにもかかわらず、比較的広い組成分布
を有しているエチレン・α−オレフィン共重合体を用い
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、優れた諸物性およ
び加工性を有するエチレンと炭素数５〜１２のα−オレ
フィン共重合体、その組成物およびそれらのフイルムに
関する。さらに詳しくは、Ｔダイ成形、インフレーショ
ンフイルム成形等によって製造され各種包装用フイル
ム、ラミネート用原反等のフイルム成形体、中空成形に
よる各種容器等、射出成形による各種容器、蓋、コンテ
ナー等の射出成形体、あるいは電線、ケーブル、鋼管等
の被覆用等に好適なエチレンと炭素数５〜１２のα−オ
レフィンとの共重合体、その組成物およびそれらのフイ
ルムを提供するものである。
【０００２】
【従来の技術】直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰ
Ｅ）は、従来のチーグラー型触媒で得られるエチレン・
α−オレフィン共重合体であり、高圧法低密度ポリエチ
レン（ＨＰＬＤＰＥ）と比較し、強度および靱性が大き
く、フイルム、シート、中空成形体、射出成形体等さま
ざまな用途に用いられている。そして、これら成形品の
軽量化のため、ＬＬＤＰＥのさらなる高強度化が要求さ
れている。
【０００３】近年、メタロセン系触媒により分子量分布
および組成分布が非常に狭い高強度のエチレン・α−オ
レフィン系共重合体が開発された。しかしながら、この
従来のメタロセン系触媒によるエチレン・α−オレフィ
ン共重合体には、いくつかの欠点がある。例えば、組成
分布が非常に狭く、温度に対する粘度および強度の変化
が非常に急激であるため、成形加工時の温度や押し出し
条件等の適応範囲が狭く、成形加工性が劣る。また、成
形品に加工しても、耐熱性が劣り、さらに、適度なヒー
トシール強度を発現する温度範囲が狭く、ヒートシール
特性が劣るなどの欠点がある。例えば、レトルト包装用
フィルムに用いる場合には、１２１℃でのレトルト減菌
処理時に、変形やヒートシール部の剥離などが起こらな
い程度の耐熱性が要求されるので、上述した耐熱性の劣
る樹脂フィルムを使用するのはふさわしくない。
【０００４】一般には、密度を上げて高融点成分を増や
せば耐熱性は改良されるが、同時に低融点成分が減少す
るためヒートシール開始温度が高くなり、また透明性の
低下、弾性率の上昇による柔軟性の低下が避けられない
という欠点が生じる。この問題を解決するために、耐熱
性に優れている従来のチーグラー型触媒によるポリエチ
レン系樹脂と、ヒートシール開始温度が低く、機械的強
度が優れている従来のメタロセン系触媒によるポリエチ
レン系樹脂とを混合する方法が特表平９−５０５０９０
号公報に提示されている。
【０００５】しかしながら、チーグラー型触媒によるポ
リエチレン系樹脂は、ヒートシール開始温度が高く、ま
た機械的強度に劣るという欠点があり、メタロセン系触
媒によるポリエチレン系樹脂は、耐熱性および成形加工
性に劣るという欠点があったため、単に混合しただけで
は、従来のメタロセン系触媒によるポリエチレン系樹脂
と比較して、分子量分布も広がるため、機械的強度の低
下が避けられず、また、チーグラー型触媒によるポリエ
チレン系樹脂と比較して、耐熱性および成形加工性に劣
る。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、チー
グラー型触媒によるＬＬＤＰＥより優れた機械的強度、
光学特性、耐熱性等を有し、しかも従来のメタロセン系
触媒によるエチレン・α−オレフィン共重合体と同等の
低温ヒートシール性、透明性を有しながら該エチレン・
α−オレフィン共重合体よりも優れた耐熱性、ヒートシ
ール特性および成形加工性を有するエチレン・α−オレ
フィン共重合体、その組成物およびそれらのフイルムを
提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
に沿って鋭意検討した結果、分子量分布が狭いにもかか
わらず、比較的広い組成分布を持ち、なおかつ引張強
度、耐衝撃性が良好で、低温ヒートシール性と高耐熱性
を併せ持つエチレン・α−オレフィン共重合体を見出
し、これにより上記目的を達成するに至った。
【０００８】すなわち、本発明のエチレンと炭素数５〜
１２のα−オレフィンとの共重合体は、下記（Ａ）〜
（Ｅ）の要件を満足することを特徴とするものである。 （Ａ）密度が０．９２〜０．９６ｇ／ｃｍ3 （Ｂ）メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．０１〜３０
ｇ／１０分 （Ｃ）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５〜５．０ （Ｄ）連続昇温溶出分別法（ＴＲＥＦ）による溶出温度
−溶出量曲線のピークが一つであり、かつこの溶出温度
−溶出量曲線の積分溶出曲線から求めた全体の２５％が
溶出する温度Ｔ25と全体の７５％が溶出する温度Ｔ75と
の差Ｔ75−Ｔ25および密度ｄが、下記（式ａ）の関係、
および下記（式ｂ）の関係を満足すること （式ａ） ｄ＜０．９５０ｇ／ｃｍ3 のとき Ｔ75−Ｔ25≧−３００×ｄ＋２８５ ｄ≧０．９５０ｇ／ｃｍ3 のとき Ｔ75−Ｔ25≧０ （式ｂ） Ｔ75−Ｔ25≦−６７０×ｄ＋６４４ （Ｅ）融点ピークを１ないし２個有し、かつそのうち最
も高い融点Ｔm1と密度ｄが、下記（式ｃ）の関係を満た
すこと （式ｃ） Ｔm1≧１５０×ｄ−１７
【０００９】また、前記エチレンと炭素数５〜１２のα
−オレフィンとの共重合体は、さらに下記（Ｆ）の要件
を満足することが望ましい。 （Ｆ）メルトテンション（ＭＴ）とメルトフローレート
（ＭＦＲ）が、下記（式ｄ）の関係を満足すること （式ｄ） ｌｏｇＭＴ≦−０．５７２×ｌｏｇＭＦＲ＋
０．３
【００１０】また、前記エチレンと炭素数５〜１２のα
−オレフィンとの共重合体は、少なくとも共役二重結合
をもつ有機環状化合物および周期律表第IV族の遷移金属
化合物を含む触媒の存在下で、エチレンと炭素数５〜１
２のα−オレフィンとを共重合させることにより得られ
たものであることが望ましい。
【００１１】また、前記エチレンと炭素数５〜１２のα
−オレフィンとの共重合体は、ハロゲン濃度が１０ｐｐ
ｍ以下であることが望ましい。
【００１２】また、本発明のエチレン・α−オレフィン
共重合体組成物は、下記（Ａ）〜（Ｅ）の要件を満足す
るエチレンと炭素数５〜１２のα−オレフィンとの共重
合体（イ）１〜９９重量％と、他のポリオレフィン
（ロ）１〜９９重量％とを有することを特徴とする。 （Ａ）密度が０．９２〜０．９６ｇ／ｃｍ3 （Ｂ）メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．０１〜３０
ｇ／１０分 （Ｃ）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５〜５．０ （Ｄ）連続昇温溶出分別法（ＴＲＥＦ）による溶出温度
−溶出量曲線のピークが一つであり、かつこの溶出温度
−溶出量曲線の積分溶出曲線から求めた全体の２５％が
溶出する温度Ｔ25と全体の７５％が溶出する温度Ｔ75と
の差Ｔ75−Ｔ25および密度ｄが、下記（式ａ）の関係、
および下記（式ｂ）の関係を満足すること （式ａ） ｄ＜０．９５０ｇ／ｃｍ3 のとき Ｔ75−Ｔ25≧−３００×ｄ＋２８５ ｄ≧０．９５０ｇ／ｃｍ3 のとき Ｔ75−Ｔ25≧０ （式ｂ） Ｔ75−Ｔ25≦−６７０×ｄ＋６４４ （Ｅ）融点ピークを１ないし２個有し、かつそのうち最
も高い融点Ｔm1と密度ｄが、下記（式ｃ）の関係を満た
すこと （式ｃ） Ｔm1≧１５０×ｄ−１７
【００１３】また、前記エチレンと炭素数５〜１２のα
−オレフィンとの共重合体（イ）は、さらに下記（Ｆ）
の要件を満足することが望ましい。 （Ｆ）メルトテンション（ＭＴ）とメルトフローレート
（ＭＦＲ）が、下記（式ｄ）の関係を満足すること （式ｄ） ｌｏｇＭＴ≦−０．５７２×ｌｏｇＭＦＲ＋
０．３
【００１４】また、前記エチレンと炭素数５〜１２のα
−オレフィンとの共重合体（イ）は、少なくとも共役二
重結合をもつ有機環状化合物および周期律表第IV族の遷
移金属化合物を含む触媒の存在下で、エチレンと炭素数
５〜１２のα−オレフィンとを共重合させることにより
得られたものであることが望ましい。また、前記エチレ
ンと炭素数５〜１２のα−オレフィンとの共重合体
（イ）は、ハロゲン濃度が１０ｐｐｍ以下であることが
望ましい。
【００１５】そして、本発明のフィルムは、上述したい
ずれかのエチレンと炭素数５〜１２のα−オレフィンと
の共重合体または上述したいずれかのエチレン・α−オ
レフィン共重合体組成物からなることを特徴とするもの
である。
【００１６】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のエチレンと炭素数５〜１２のα−オレフィンと
の共重合体（イ）（以下、エチレン共重合体（イ）と記
す）とは、下記の（Ａ）〜（Ｅ）の要件を満足するもの
である。 （Ａ）密度が０．９２〜０．９６ｇ／ｃｍ3 （Ｂ）メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．０１〜３０
ｇ／１０分 （Ｃ）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５〜５．０ （Ｄ）連続昇温溶出分別法（ＴＲＥＦ）による溶出温度
−溶出量曲線のピークが一つであり、かつこの溶出温度
−溶出量曲線の積分溶出曲線から求めた全体の２５％が
溶出する温度Ｔ25と全体の７５％が溶出する温度Ｔ75と
の差Ｔ75−Ｔ25および密度ｄが、下記（式ａ）の関係、
および下記（式ｂ）の関係を満足すること （式ａ） ｄ＜０．９５０ｇ／ｃｍ3 のとき Ｔ75−Ｔ25≧−３００×ｄ＋２８５ ｄ≧０．９５０ｇ／ｃｍ3 のとき Ｔ75−Ｔ25≧０ （式ｂ） Ｔ75−Ｔ25≦−６７０×ｄ＋６４４ （Ｅ）融点ピークを１ないし２個有し、かつそのうち最
も高い融点Ｔm1と密度ｄが、下記（式ｃ）の関係を満た
すこと （式ｃ） Ｔm1≧１５０×ｄ−１７
【００１７】本発明における炭素数５〜１２のα−オレ
フィンとは、炭素数が５〜１２、好ましくは５〜１０の
α−オレフィンであり、具体的には１−ペンテン、４−
メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、
１−デセン、１−ドデセンなどが挙げられる。また、こ
れらのα−オレフィンの含有量は、合計で通常５モル％
以下、好ましくは４モル％以下の範囲で選択されること
が望ましい。
【００１８】本発明のエチレン共重合体（イ）の（Ａ）
密度は、０．９２〜０．９６ｇ／ｃｍ3 、好ましくは
０．９２５〜０．９４ｇ／ｃｍ3 、さらに好ましくは
０．９２５〜０．９３５ｇ／ｃｍ3 の範囲である。密度
が０．９２ｇ／ｃｍ3 未満のものは、剛性、耐熱性が劣
るものとなり、０．９６ｇ／ｃｍ3 を超えると硬すぎ
て、引裂強度、衝撃強度等の機械的強度が低くなる。
【００１９】また、本発明のエチレン共重合体（イ）の
（Ｂ）メルトフローレート（以下、ＭＦＲと記す）は
０．０１〜３０ｇ／１０分、好ましくは０．０５〜２５
ｇ／１０分、より好ましくは０．１〜２０ｇ／１０分の
範囲である。ＭＦＲが０．０１ｇ／１０分未満では成形
加工性が不良となり、３０ｇ／１０分を超えると機械的
強度が弱いものとなる。また、ＭＦＲが０．０１〜３０
ｇ／１０分の範囲であれば、メルトテンションが適切な
範囲となり成形加工性がさらに向上する。
【００２０】本発明のエチレン共重合体（イ）の（Ｃ）
分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．５〜５．０の範囲、好
ましくは１．５〜４．０、より好ましくは１．５〜３．
５、さらに好ましくは１．８〜３．０の範囲である。上
記Ｍｗ／Ｍｎが１．５未満では成形加工性が劣り、５．
０を超えるものは耐衝撃性が劣る。
【００２１】一般にエチレン共重合体（イ）の分子量分
布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ゲルパーミエイションクロマトグ
ラフィー（ＧＰＣ）により重量平均分子量（Ｍｗ）と数
平均分子量（Ｍｎ）を求め、それらの比（Ｍｗ／Ｍｎ）
を算出することにより求めることができる。
【００２２】本発明のエチレン共重合体（イ）は、図１
に示すように、（Ｄ）連続昇温溶出分別法（ＴＲＥＦ）
による溶出温度−溶出量曲線のピークが一つであり、か
つこの溶出温度−溶出量曲線の積分溶出曲線から求めた
全体の２５％の量が溶出する温度、すなわち溶出温度−
溶出量曲線を積分して得られた面積が、全体の２５％の
面積となる温度Ｔ25と、全体の７５％が溶出する温度、
すなわち溶出温度−溶出量曲線を積分して得られた面積
が、全体の７５％の面積となる温度Ｔ75との差Ｔ75−Ｔ
25および密度ｄが、下記（式ａ）の関係、および下記
（式ｂ）の関係を満足する。 （式ａ） ｄ＜０．９５０ｇ／ｃｍ3 のとき Ｔ75−Ｔ25≧−３００×ｄ＋２８５ ｄ≧０．９５０ｇ／ｃｍ3 のとき Ｔ75−Ｔ25≧０ （式ｂ） Ｔ75−Ｔ25≦−６７０×ｄ＋６４４ Ｔ75−Ｔ25と密度ｄが上記（式ａ）の関係を満足しない
場合には、ヒートシール強度と耐熱性が劣るものとな
り、上記（式ｂ）の関係を満足しない場合には、低温ヒ
ートシール性が劣るものとなる。
【００２３】本発明に関わるＴＲＥＦの測定方法は下記
の通りである。試料を酸化防止剤（例えば、ブチルヒド
ロキシトルエン）を加えたオルソジクロロベンゼン（Ｏ
ＤＣＢ）に試料濃度が０．１重量％となるように加え、
１３５℃で加熱溶解する。この試料溶液５ｍｌを、ガラ
スビーズを充填したカラムに注入し、０．１℃／分の冷
却速度で２５℃まで冷却し、試料をガラスビーズ表面に
沈着する。次に、このカラムにＯＤＣＢを一定流量で流
しながら、カラム温度を５０℃／ｈｒの一定速度で昇温
しながら、試料を順次溶出させる。この際、溶剤中に溶
出する試料の濃度は、メチレンの非対称伸縮振動の波数
２９２５ｃｍ-1に対する吸収を赤外検出機で測定するこ
とにより連続的に検出される。この値から、溶液中のエ
チレン・α−オレフィン共重合体の濃度を定量分析し、
溶出温度と溶出速度の関係を求める。ＴＲＥＦ分析によ
れば、極少量の試料で、温度変化に対する溶出速度の変
化を連続的に分析出来るため、分別法では検出できない
比較的細かいピークの検出が可能である。
【００２４】また、本発明のエチレン共重合体（イ）
は、（Ｅ）融点ピークを１ないし２個有し、かつそのう
ち最も高い融点Ｔm1と密度ｄが、下記（式ｃ）の関係を
満足する。 （式ｃ） Ｔm1≧１５０×ｄ−１７ 融点Ｔm1と密度ｄが上記（式ｃ）の関係を満足しない
と、耐熱性が劣るものとなる。
【００２５】また、上述のようなエチレン共重合体
（イ）の中でも、さらに下記（Ｆ）の要件を満足するエ
チレン共重合体（イ）が好適である。 （Ｆ）メルトテンション（ＭＴ）とメルトフローレート
（ＭＦＲ）が、下記（式ｄ）の関係を満足すること （式ｄ） ｌｏｇＭＴ≦−０．５７２×ｌｏｇＭＦＲ＋
０．３ ＭＴとＭＦＲが上記（式ｄ）の関係を満足することによ
り、フイルム成形等の成形加工性が良好なものとなる。
【００２６】本発明のエチレン共重合体（イ）は、分子
量分布が狭いにもかかわらず、組成分布が比較的広いた
め、引張強度、衝撃強度等の機械的強度が強く、ヒート
シール特性、抗ブロッキング性に優れ、しかも耐熱性の
よいものである。
【００２７】本発明のエチレン共重合体（イ）は、従来
の典型的なメタロセン系触媒、すなわち、シクロペンタ
ジエニル骨格を有する配位子と周期律表第IV族の遷移金
属化合物を含む少なくとも１種の触媒の存在下で得られ
るエチレン共重合体より分子量分布が広く、かつチーグ
ラー系触媒で得られる低密度エチレン−α・オレフィン
共重合体より低温ヒートヒール性を有しており、これら
のエチレン共重合体とは明確に区別されるものである。
【００２８】本発明のエチレン共重合体（イ）は、前記
特定のパラメーターを満足すれば触媒、製造方法等に特
に限定されるものではないが、好ましくは少なくとも共
役二重結合を持つ有機環状化合物と周期律表第IV族の遷
移金属化合物を含む触媒の存在下にエチレンと炭素数５
〜１２のα−オレフィンを共重合させて得られるエチレ
ン共重合体であることが望ましい。
【００２９】本発明のエチレン共重合体（イ）は、特に
以下のａ１〜ａ４の化合物を混合して得られる触媒で重
合することが望ましい。 ａ１：一般式Ｍｅ1Ｒ1 pＲ2 q（ＯＲ3）rＸ1 4-p-q-r で表
される化合物（式中Ｍｅ1 はジルコニウム、チタン、ハ
フニウムを示し、Ｒ1 およびＲ3 はそれぞれ炭素数１〜
２４の炭化水素基、Ｒ2 は、２，４−ペンタンジオナト
配位子またはその誘導体、ベンゾイルメタナト配位子、
ベンゾイルアセトナト配位子またはその誘導体、Ｘ1 は
ハロゲン原子を示し、ｐ、ｑおよびｒはそれぞれ０≦ｐ
≦４、０≦ｑ≦４、０≦ｒ≦４、０≦ｐ＋ｑ＋ｒ≦４の
範囲を満たす整数である） ａ２：一般式Ｍｅ2Ｒ4 m（ＯＲ5）nＸ2 z-m-n で表される
化合物（式中Ｍｅ2 は周期律表第Ｉ〜III 族元素、Ｒ4
およびＲ5 はそれぞれ炭素数１〜２４の炭化水素基、Ｘ
2 はハロゲン原子または水素原子（ただし、Ｘ2 が水素
原子の場合はＭｅ2 は周期律表第III 族元素の場合に限
る）を示し、ｚはＭｅ2 の価数を示し、ｍおよびｎはそ
れぞれ０≦ｍ≦ｚ、０≦ｎ≦ｚの範囲を満たす整数であ
り、かつ、０≦ｍ＋ｎ≦ｚである） ａ３：共役二重結合を持つ有機環状化合物 ａ４：Ａｌ−Ｏ−Ａｌ結合を含む変性有機アルミニウム
オキシ化合物および／またはホウ素化合物
【００３０】以下、さらに詳説する。上記触媒成分ａ１
の一般式Ｍｅ1Ｒ1 pＲ2 q（ＯＲ3）rＸ1 4-p-q-r で表され
る化合物の式中、Ｍｅ1 はジルコニウム、チタン、ハフ
ニウムを示し、これらの遷移金属の種類は限定されるも
のではなく、複数を用いることもできるが、共重合体の
耐候性の優れるジルコニウムが含まれることが特に好ま
しい。Ｒ1 およびＲ3はそれぞれ炭素数１〜２４の炭化
水素基で、好ましくは炭素数１〜１２、さらに好ましく
は１〜８である。具体的にはメチル基、エチル基、プロ
ピル基、イソプロピル基、ブチル基などのアルキル基；
ビニル基、アリル基などのアルケニル基；フェニル基、
トリル基、キシリル基、メシチル基、インデニル基、ナ
フチル基などのアリール基；ベンジル基、トリチル基、
フェネチル基、スチリル基、ベンズヒドリル基、フェニ
ルブチル基、ネオフイル基などのアラルキル基などが挙
げられる。これらは分岐があってもよい。Ｒ2 は、２，
４−ペンタンジオナト配位子またはその誘導体、ベンゾ
イルメタナト配位子、ベンゾイルアセトナト配位子また
はその誘導体を示す。Ｘ1 はフッ素、ヨウ素、塩素およ
び臭素などのハロゲン原子を示す。ｐおよびｑはそれぞ
れ、０≦ｐ≦４、０≦ｑ≦４、０≦ｒ≦４、０≦ｐ＋ｑ
＋ｒ≦４の範囲を満たすを整数である。
【００３１】上記触媒成分ａ１の一般式で示される化合
物の例としては、テトラメチルジルコニウム、テトラエ
チルジルコニウム、テトラベンジルジルコニウム、テト
ラプロポキシジルコニウム、トリプロポキシモノクロロ
ジルコニウム、テトラエトキシジルコニウム、テトラブ
トキシジルコニウム、テトラブトキシチタン、テトラブ
トキシハフニウムなどが挙げられ、特にテトラプロポキ
シジルコニウム、テトラブトキシジルコニウムなどのＺ
ｒ（ＯＲ）4 化合物が好ましく、これらを２種以上混合
して用いても差し支えない。また、前記２，４−ペンタ
ンジオナト配位子またはその誘導体、ベンゾイルメタナ
ト配位子、ベンゾイルアセトナト配位子またはその誘導
体の具体例としては、テトラ（２，４−ペンタンジオナ
ト）ジルコニウム、トリ（２，４−ペンタンジオナト）
クロライドジルコニウム、ジ（２，４−ペンタンジオナ
ト）ジクロライドジルコニウム、（２，４−ペンタンジ
オナト）トリクロライドジルコニウム、ジ（２，４−ペ
ンタンジオナト）ジエトキサイドジルコニウム、ジ
（２，４−ペンタンジオナト）ジ−ｎ−プロポキサイド
ジルコニウム、ジ（２，４−ペンタンジオナト）ジ−ｎ
−ブトキサイドジルコニウム、ジ（２，４−ペンタンジ
オナト）ジベンジルジルコニウム、ジ（２，４−ペンタ
ンジオナト）ジネオフイルジルコニウム、テトラ（ジベ
ンゾイルメタナト）ジルコニウム、ジ（ジベンゾイルメ
タナト）ジエトキサイドジルコニウム、ジ（ジベンゾイ
ルメタナト）ジ−ｎ−プロポキサイドジルコニウム、ジ
（ジベンゾイルメタナト）ジ−ｎ−ブトキサイドジルコ
ニウム、ジ（ベンゾイルアセトナト）ジエトキサイドジ
ルコニウム、ジ（ベンゾイルアセトナト）ジ−ｎ−プロ
ポキサイドジルコニウム、ジ（ベンゾイルアセトナト）
ジ−ｎ−ブトキサイドジルコニウム等があげられる。
【００３２】上記触媒成分ａ２の一般式Ｍｅ2Ｒ4 m（Ｏ
Ｒ5）nＸ2 z-m-n で表される化合物の式中Ｍｅ2 は周期
律表第Ｉ〜III 族元素を示し、リチウム、ナトリウム、
カリウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、ホウ素、
アルミニウムなどである。Ｒ4およびＲ5 はそれぞれ炭
素数１〜２４の炭化水素基、好ましくは炭素数１〜１
２、さらに 好ましくは１〜８であり、具体的にはメチ
ル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル
基などのアルキル基；ビニル基、アリル基などのアルケ
ニル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、メシチル
基、インデニル基、ナフチル基などのアリール基；ベン
ジル基、トリチル基、フェネチル基、スチリル基、ベン
ズヒドリル基、フェニルブチル基、ネオフイル基などの
アラルキル基などが挙げられる。これらは分岐があって
もよい。Ｘ2 はフッ素、ヨウ素、塩素および臭素などの
ハロゲン原子または水素原子を示すものである。ただ
し、Ｘ2が水素原子の場合はＭｅ2 はホウ素、アルミニ
ウムなどに例示される周期律表第III 族元素の場合に限
るものである。また、ｚはＭｅ2 の価数を示し、ｍおよ
びｎはそれぞれ、０≦ｍ≦ｚ、０≦ｎ≦ｚの範囲を満た
す整数であり、かつ、０≦ｍ＋ｎ≦ｚである。
【００３３】上記触媒成分ａ２の一般式で示される化合
物の例としては、メチルリチウム、エチルリチウムなど
の有機リチウム化合物；ジメチルマグネシウム、ジエチ
ルマグネシウム、メチルマグネシウムクロライド、エチ
ルマグネシウムクロライドなどの有機マグネシウム化合
物；ジメチル亜鉛、ジエチル亜鉛などの有機亜鉛化合
物；トリメチルボロン、トリエチルボロンなどの有機ボ
ロン化合物；トリメチルアルミニウム、トリエチルアル
ミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリイソブチル
アルミニウム、トリヘキシルアルミニウム、トリデシル
アルミニウム、ジエチルアルミニウムクロライド、エチ
ルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニウムセス
キクロライド、ジエチルアルミニウムエトキサイド、ジ
エチルアルミニウムハイドライドなどの有機アルミニウ
ム化合物等の誘導体が挙げられる。
【００３４】上記触媒成分ａ３の共役二重結合を持つ有
機環状化合物は、環状で共役二重結合を２個以上、好ま
しくは２〜４個、さらに好ましくは２〜３個有する環を
１個または２個以上もち、全炭素数が４〜２４、好まし
くは４〜１２である環状炭化水素化合物；前記環状炭化
水素化合物が部分的に１〜６個の炭化水素残基（典型的
には、炭素数１〜１２のアルキル基またはアラルキル
基）で置換された環状炭化水素化合物；共役二重結合を
２個以上、好ましくは２〜４個、さらに好ましくは２〜
３個有する環を１個または２個以上もち、全炭素数が４
〜２４、好ましくは４〜１２である環状炭化水素基を有
する有機ケイ素化合物；前記環状炭化水素基が部分的に
１〜６個の炭化水素残基またはアルカリ金属塩（ナトリ
ウムまたはリチウム塩）で置換された有機ケイ素化合物
が含まれる。特に好ましくは分子中のいずれかにシクロ
ペンタジエン構造をもつものが望ましい。
【００３５】上記の好適な化合物としては、シクロペン
タジエン、インデン、アズレンまたはこれらのアルキ
ル、アリール、アラルキル、アルコキシまたはアリール
オキシ誘導体などが挙げられる。また、これらの化合物
がアルキレン基（その炭素数は通常２〜８、好ましくは
２〜３）を介して結合（架橋）した化合物も好適に用い
られる。
【００３６】環状炭化水素基を有する有機ケイ素化合物
は、下記一般式で表示することができる。 ＡLＳｉＲ4-L ここで、Ａはシクロペンタジエニル基、置換シクロペン
タジエニル基、インデニル基、置換インデニル基で例示
される前記環状水素基を示し、Ｒはメチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基などのアル
キル基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブト
キシ基などのアルコキシ基；フェニル基などのアリール
基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジル基
などのアラルキル基で示され、炭素数１〜２４、好まし
くは１〜１２の炭化水素残基または水素を示し、Ｌは１
≦Ｌ≦４、好ましくは１≦Ｌ≦３である。
【００３７】上記成分ａ３の有機環状炭化水素化合物の
具体例として、シクロペンタジエン、メチルシクロペン
タジエン、エチルシクロペンタジエン、１，３−ジメチ
ルシクロペンタジエン、インデン、４−メチル−１−イ
ンデン、４，７−ジメチルインデン、シクロヘプタトリ
エン、メチルシクロヘプタトリエン、シクロオクタテト
ラエン、アズレン、フルオレン、メチルフルオレンのよ
うな炭素数５〜２４のシクロポリエンまたは置換シクロ
ポリエン、モノシクロペンタジエニルシラン、ビスシク
ロペンタジエニルシラン、トリスシクロペンタジエニル
シラン、モノインデニルシラン、ビスインデニルシラ
ン、トリスインデニルシランなどが挙げられる。
【００３８】触媒成分ａ４のＡｌ−Ｏ−Ａｌ結合を含む
変性有機アルミニウムオキシ化合物とは、アルキルアル
ミニウム化合物と水とを反応させることにより、通常ア
ルミノキサンと称される変性有機アルミニウムオキシ化
合物が得られ、分子中に通常１〜１００個、好ましくは
１〜５０個のＡｌ−Ｏ−Ａｌ結合を含有する。また、変
性有機アルミニウムオキシ化合物は線状でも環状でもい
ずれでもよい。
【００３９】有機アルミニウムと水との反応は通常不活
性炭化水素中で行われる。該不活性炭化水素としては、
ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、ベン
ゼン、トルエン、キシレン等の脂肪族、脂環族、芳香族
炭化水素が好ましい。水と有機アルミニウム化合物との
反応比（水／Ａｌモル比）は通常０．２５／１〜１．２
／１、好ましくは０．５／１〜１／１であることが望ま
しい。
【００４０】ホウ素化合物としては、テトラ（ペンタフ
ルオロフェニル）ホウ酸トリエチルアルミニウム（トリ
エチルアンモニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）
ボレート、テトラ（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸ジ
メチルアニリニウム（ジメチルアニリニウムテトラ（ペ
ンタフルオロフェニル）ボレート、ブチルアンモニウム
テトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアニリニウムテトラ（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラ
（３，５−ジフルオロフェニル）ボレート等が挙げられ
る。
【００４１】上記触媒はａ１〜ａ４を混合接触させて使
用しても良いが、好ましくは無機担体および／または粒
子状ポリマー担体（ａ５）に担持させて使用することが
望ましい。該無機物担体および／または粒子状ポリマー
担体（ａ５）とは、炭素質物、金属、金属酸化物、金属
塩化物、金属炭酸塩またはこれらの混合物あるいは熱可
塑性樹脂、熱硬化性樹脂等が挙げられる。該無機物担体
に用いることができる好適な金属としては、鉄、アルミ
ニウム、ニッケルなどが挙げられる。
【００４２】具体的には、ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、Ｍｇ
Ｏ、ＺｒＯ2、ＴｉＯ2、Ｂ2Ｏ3 、ＣａＯ、ＺｎＯ、Ｂ
ａＯ、ＴｈＯ2等、またはこれらの混合物が挙げられ、
ＳｉＯ2−Ａｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2−Ｖ2Ｏ5、ＳｉＯ2−Ｔｉ
Ｏ2、ＳｉＯ2−Ｖ2Ｏ5、ＳｉＯ2 −ＭｇＯ、ＳｉＯ2−
Ｃｒ2Ｏ3 等が挙げられる。これらの中でもＳｉＯ2 お
よびＡｌ2Ｏ3からなる群から選択された少なくとも１種
の成分を主成分とするものが好ましい。また、有機化合
物としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂のいずれも使
用でき、具体的には、粒子状のポリオレフィン、ポリエ
ステル、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリ（メタ）ア
クリル酸メチル、ポリスチレン、ポリノルボルネン、各
種天然高分子およびこれらの混合物等が挙げられる。
【００４３】上記無機物担体および／または粒子状ポリ
マー担体は、このまま使用することもできるが、好まし
くは予備処理としてこれらの担体を有機アルミニウム化
合物やＡｌ−Ｏ−Ａｌ結合を含む変性有機アルミニウム
化合物などに接触処理させた後に成分ａ５として用いる
こともできる。
【００４４】本発明のエチレン共重合体（イ）は、上述
の触媒成分の中に塩素等のハロゲンを含まない触媒を使
用して製造することによりハロゲン濃度としては多くと
も１０ｐｐｍ以下、好ましくは５ｐｐｍ以下、さらに好
ましくは実質的に含まない（ＮＤ：２ｐｐｍ以下）もの
とすることが可能である。このような塩素等のハロゲン
フリーのエチレン共重合体を用いることにより、従来の
ような酸中和剤を使用する必要がなくなり、化学的安定
性、衛生性が優れ、特に食品用包装材料や医療用等の分
野において好適に活用されるフィルムを提供することが
できる。
【００４５】本発明のエチレン共重合体（イ）の製造方
法は、前記触媒の存在下、実質的に溶媒の存在しない気
相重合法、スラリー重合法、溶液重合法等で製造され、
実質的に酸素、水等を断った状態で、ブタン、ペンタ
ン、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、シクロヘ
キサン、メチルシクロヘキサン等の脂環族炭化水素等に
例示される不活性炭化水素溶媒の存在下または不存在下
で製造される。重合条件は特に限定されないが、重合温
度は通常１５〜３５０℃、好ましくは２０〜２００℃、
さらに好ましくは５０〜１１０℃であり、重合圧力は低
中圧法の場合通常常圧〜７０ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ、好ましく
は常圧〜２０ｋｇ／ｃｍ2 Ｇであり、高圧法の場合通常
１５００ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ以下が望ましい。重合時間は低
中圧法の場合通常３分〜１０時間、好ましくは５分〜５
時間程度が望ましい。高圧法の場合、通常１分〜３０
分、好ましくは２分〜２０分程度が望ましい。また、重
合は一段重合法はもちろん、水素濃度、モノマー濃度、
重合圧力、重合温度、触媒等の重合条件が互いに異なる
２段階以上の多段重合法など特に限定されるものではな
い。
【００４６】本発明のエチレン共重合体（イ）には、そ
の特性を損なわない範囲で、（不）飽和脂肪酸アミド、
（不）飽和高級脂肪酸金属塩等の滑剤；シリカ、炭酸カ
ルシウム、タルク、ゼオライト、炭酸マグネシウム、ア
ルキレンビス（不）飽和高級脂肪酸アミド等の抗ブロッ
キング剤を添加することが可能である。しかしながら、
本発明のエチレン共重合体（イ）は、抗ブロッキング性
にたいへん優れていることから、これら滑剤、抗ブロッ
キング剤を必ずしも添加する必要はなく、また、滑剤と
して（不）飽和高級脂肪酸金属塩を添加しない場合、中
和剤も添加する必要がない。特に食品、医薬品用途で
は、衛生上の問題から、これら滑剤、抗ブロッキング
剤、中和剤は添加されないことが好ましい。
【００４７】また、本発明のエチレン共重合体（イ）に
は、その特性を損なわない範囲で、フェノール系抗酸化
剤および／またはリン系抗酸化剤を添加することが可能
であるが、本発明のエチレン共重合体（イ）は、成形時
の温度が従来のものに比べ低くすることが可能であるこ
とから、これら抗酸化剤を必ずしも添加する必要はな
い。特に食品、医薬品用途では、衛生上の問題から、こ
れら抗酸化剤は添加されないことが好ましい。
【００４８】さらに、本発明のエチレン共重合体（イ）
には、本発明の目的を損なわない範囲で、他の熱可塑性
樹脂を混合してもよく、また、必要に応じて帯電防止
剤、耐候剤、紫外線吸収剤、防曇剤、有機あるいは無機
系顔料、分散剤、核剤、難燃剤、発泡剤、架橋剤などの
公知の添加剤を添加することができる。
【００４９】本発明のエチレン共重合体（イ）は、通常
の空冷インフレーション成形、空冷二段冷却インフレー
ション成形、Ｔダイフイルム成形、水冷インフレーショ
ン成形等で加工することにより、透明性、抗ブロッキン
グ性に優れたフイルムを得ることができる。本発明のエ
チレン共重合体（イ）は、耐衝撃性、引裂強度、透明
性、低温ヒートシール性、ホットタック性、耐熱性等を
有しているので、規格袋、砂糖袋、油物包装袋、水物包
装袋等の各種包装用フイルムや農業用資材等に好適であ
る。また、本発明のエチレン共重合体（イ）からなるフ
イルムと、ナイロン、ポリエステル等の基材とを貼り合
わせ、多層フイルムとして使用することもできる。本発
明のフィルムは、一般的にはその扱い易さから１０〜２
００μｍ、好ましくは３０〜１００μｍの範囲で選択さ
れる。
【００５０】本発明のフイルムの成形法の一例として、
引取速度を２０〜１２０ｍ／分、ブローアップ比１．５
〜４、フロストライン１００〜７００ｍｍでインフレー
ションフィルム成形を行うインフレーションフィルムの
成形法を示す。
【００５１】該インフレーション成形は、一般には１２
０〜２５０℃の温度で、押出機によりサーキュラーダイ
を通して押し出し、空冷式エアーリングより吹き出す空
気に接触させて急冷し、固化させてピンチロールで引き
取った後、枠に巻き取ることにより行われるが、抗酸化
剤・安定剤等の添加剤を使用しない場合には、１２０〜
１８０℃の温度範囲の低温成形することが望ましい。該
成形条件としては、フィルムの引取速度２０〜１２０ｍ
／分とし、ブローアップ比は１．５〜４．０、好ましく
は１．７〜３．０の範囲で選択される。ブローアップ比
が１．５未満では優れた強度、縦・横の強度バランスを
発現することができない。一方、ブローアップ比が４．
０を超えると成形時にバブルの振動が大きくなり、成形
安定性が失われる。
【００５２】また、インフレーション成形時のフロスト
ライン高さは１００ｍｍ〜７００ｍｍ、好ましくは３０
０ｍｍ〜６００ｍｍの範囲である。フロストライン高さ
が、１００ｍｍ未満では強い風量の冷却エアーが必要と
なり、成形時のバブルの振動が大きくなり、成形安定性
が失われる。フロストライン高さが７００ｍｍを超える
と弱い風量の冷却エアーでバブルを徐冷されるため、強
度を発現することができない虞が生じる。
【００５３】さらに低温成形の場合、１２０〜１８０
℃、好ましくは１４０〜１７０℃、より好ましくは１５
０〜１６０℃の温度範囲で成形することが望ましい。該
成形温度１２０℃以下ではメルトフラクチャーやサージ
ング（押出変動）が発生する。該１８０℃以上では抗酸
化剤・熱安定剤等の添加剤を使用しないと酸化劣化等を
主因とするゲル、フィッシュアイが発生する。
【００５４】本発明のエチレン・α−オレフィン共重合
体組成物は、本発明のエチレン共重合体（イ）１〜９９
重量％と、他のポリオレフィン（ロ）９９〜１重量％を
有するものであり、好ましくはエチレン共重合体（イ）
５〜９９重量％と、他のポリオレフィン（ロ）９５〜１
重量％、さらに好ましくはエチレン共重合体（イ）１０
〜９９重量％と、他のポリオレフィン（ロ）９０〜１重
量％からなるものである。
【００５５】本発明における他のポリオレフィン（ロ）
とは、代表的には、上述のエチレン共重合体（イ）とは
異なるエチレン・α−オレフィン共重合体、ラジカル重
合法によって得られたエチレン（共）重合体、ポリプロ
ピレン（ＰＰ）、エチレン・α−オレフィン共重合体ゴ
ム（ＥＰＲ、ＥＰＤＭ等）を包含するものである。
【００５６】上記エチレン共重合体（イ）とは異なるエ
チレン・α−オレフィン共重合体としては、上述のエチ
レン共重合体（イ）で規定される特定のパラメーターを
満たさないものであり、従来公知のチーグラー系触媒あ
るいはフィリップス触媒（以下、両者を含めて従来型触
媒と記す）、あるいはメタロセン触媒を用いて重合され
るエチレン・α−オレフィン共重合体である。これはエ
チレン共重合体（イ）より一般的には分子量分布あるい
は組成分布が広く、密度が０．８６〜０．９６ｇ／ｃｍ
3 、ＭＦＲが０．１〜３０ｇ／１０分の範囲のものが好
ましく、いわゆる超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰ
Ｅ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、中密
度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（Ｈ
ＤＰＥ）を包含するものである。
【００５７】上記従来型触媒による高密度ポリエチレン
（ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、直鎖
状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）とは、密度が０．
９１〜０．９７ｇ／ｃｍ3 、好ましくは０．９１〜０．
９６ｇ／ｃｍ3 、より好ましくは０．９１〜０．９４ｇ
／ｃｍ3 の範囲であり、ＭＦＲが０．００５〜２０ｇ／
１０分、好ましくは０．０５〜１０ｇ／１０分、さらに
好ましくは０．０８〜１０ｇ／１０分の範囲で選択され
る。メルトテンションは０．３〜４０ｇ、好ましくは
０．４〜３５ｇ、さらに好ましくは０．５〜３０ｇであ
る。Ｍｗ／Ｍｎは２．５〜１３、好ましくは３〜８であ
る。
【００５８】上記従来型触媒による超低密度ポリエチレ
ン（ＶＬＤＰＥ）とは、密度が０．８６〜０．９１ｇ／
ｃｍ3 未満、好ましくは０．８８〜０．９０５ｇ／ｃｍ
3 、ＭＦＲは０．０１〜２０ｇ／１０分、好ましくは
０．１〜１０ｇ／１０分の範囲で選択される。該超低密
度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）は、直鎖状低密度ポリエ
チレン（ＬＬＤＰＥ）とエチレン・α−オレフィン共重
合体ゴム（ＥＰＲ、ＥＰＤＭ）との中間の性状を示すポ
リエチレンを有しており、示差走査熱量測定法（ＤＳ
Ｃ）による最大ピーク温度（Ｔｍ）が６０℃以上、好ま
しくは１００℃以上、かつ沸騰ｎ−ヘキサン不溶分１０
重量％以上の性状を有する特定のエチレン・α−オレフ
ィン共重合体であり、少なくともチタンおよび／または
バナジウムを含有する固体触媒成分と有機アルミニウム
化合物とからなる触媒を用いて重合され、直鎖状低密度
ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）が示す高結晶部分とエチレ
ン・α−オレフィン共重合体ゴムが示す非晶部分とを合
わせ持つ樹脂であって、前者の特徴である機械的強度、
耐熱性等と、後者の特徴であるゴム状弾性、耐低温衝撃
性などがバランスよく共存している。
【００５９】上記従来型触媒によるエチレン・α−オレ
フィン共重合体のα−オレフィンとしては、炭素数が３
〜１２、好ましくは３〜１０のものであり、具体的に
は、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテ
ン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ド
デセンなどが挙げられる。また、これらのα−オレフィ
ンの含有量は、合計で通常４０モル％以下の範囲で選択
されることが好ましい。
【００６０】上記ラジカル重合法によって得られたエチ
レン（共）重合体としては、高圧ラジカル重合法による
低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、エチレン・ビニルエ
ステル共重合体、エチレンとα，β−不飽和カルボン酸
またはその誘導体との共重合体などが挙げられる。
【００６１】低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）は、ＭＦ
Ｒが０．０５〜２０ｇ／１０分、さらに好ましくは０．
１〜１０ｇ／１０分の範囲である。この範囲であれば、
メルトテンションが適切な範囲となり、成形加工性が向
上する。また、密度は０．９１〜０．９４ｇ／ｃｍ3 、
さらに好ましくは０．９１２〜０．９３５ｇ／ｃｍ3の
範囲である。この範囲であれば、メルトテンションが適
切な範囲となり、成形加工性が向上する。メルトテンシ
ョンは、１．５〜２５ｇ、好ましくは３〜２０ｇ、さら
に好ましくは３〜１５ｇである。また、分子量分布Ｍｗ
／Ｍｎは、３．０〜２０、好ましくは４．０〜１５であ
る。メルトテンションは樹脂の弾性項目であり、上記の
範囲であれば成形加工性が良好となる。
【００６２】エチレン・ビニルエステル共重合体とは、
高圧ラジカル重合法で製造されるエチレンを主成分とす
るプロピオン酸ビニル、酢酸ビニル、カプロン酸ビニ
ル、カプリル酸ビニル、ラウリル酸ビニル、ステアリン
酸ビニル、トリフルオル酢酸ビニルなどのビニルエステ
ル単量体との共重合体である。中でも、特に好ましいも
のとしては、酢酸ビニルを挙げることができる。また、
エチレン５０〜９９．５重量％、ビニルエステル０．５
〜５０重量％、他の共重合可能な不飽和単量体０〜４
９．５重量％からなる共重合体が好ましい。特に、ビニ
ルエステルの含有量は３〜３０重量％、好ましくは５〜
２５重量％の範囲である。エチレン・ビニルエステル共
重合体のＭＦＲは、０．１〜２０ｇ／１０分、さらに好
ましくは０．３〜１０ｇ／１０分の範囲であり、メルト
テンションは２．０〜２５ｇ、好ましくは３〜２０ｇで
ある。
【００６３】エチレンとα，β−不飽和カルボン酸また
はその誘導体との共重合体としては、エチレン・（メ
タ）アクリル酸またはそのアルキルエステル共重合体が
挙げられ、これらのコモノマーとしては、アクリル酸、
メタクリル酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル
酸プロピル、メタクリル酸プロピル、アクリル酸イソプ
ロピル、メタクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブ
チル、メタクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸シクロヘキ
シル、メタクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ラウリ
ル、メタクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、メ
タクリル酸ステアリル、アクリル酸グリシジル、メタク
リル酸グリシジル等を挙げることができる。この中でも
特に好ましいものとして、（メタ）アクリル酸のメチ
ル、エチル等のアルキルエステルを挙げることができ
る。特に、（メタ）アクリル酸エステルの含有量は３〜
３０重量％、好ましくは５〜２５重量％の範囲である。
エチレンとα，β−不飽和カルボン酸またはその誘導体
との共重合体のＭＦＲは０．１〜２０ｇ／１０分、さら
に好ましくは０．３〜１０ｇ／１０分であり、メルトテ
ンションは２．０〜２５ｇ、好ましくは３〜２０ｇであ
る。
【００６４】上記ポリプロピレン（ＰＰ）は、ＭＦＲが
０．１〜５０ｇ／１０分、さらに好ましくは０．１〜２
０ｇ／１０分の範囲である。この範囲であれば、メルト
テンションが適切な範囲となり、成形加工性が向上す
る。上記エチレン・α−オレフィン共重合体ゴムとして
は、エチレンプロピレンゴム（ＥＰＲ）、エチレン−プ
ロピレン−ジエン三元共重合体（ＥＰＤＭ）等が挙げら
れる。
【００６５】本発明のエチレン・α−オレフィン共重合
体組成物に配合される他のポリオレフィン（ロ）の種類
は、それぞれ要求される特性、用途によって異なる。例
えば、高い耐熱性が要求される場合には、高密度ポリエ
チレン（ＨＤＰＥ）または直鎖状低密度ポリエチレン
（ＬＬＤＰＥ）などが選択される。また、透明性が要求
される場合には、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）また
はポリプロピレン（ＰＰ）を用いることが好ましい。
【００６６】本発明のエチレン・α−オレフィン共重合
体組成物には、その特性を損なわない範囲で、（不）飽
和脂肪酸アミド、（不）飽和高級脂肪酸金属塩等の滑
剤；シリカ、炭酸カルシウム、タルク、ゼオライト、炭
酸マグネシウム、アルキレンビス（不）飽和高級脂肪酸
アミド等の抗ブロッキング剤を添加することが可能であ
る。しかしながら、本発明のエチレン・α−オレフィン
共重合体組成物に配合されているエチレン共重合体
（イ）は、抗ブロッキング性にたいへん優れていること
から、これら滑剤、抗ブロッキング剤を必ずしも添加す
る必要はなく、また、滑剤として（不）飽和高級脂肪酸
金属塩を添加しない場合、中和剤も添加する必要がな
い。特に食品、医薬品用途では、衛生上の問題から、こ
れら滑剤、抗ブロッキング剤、中和剤は添加されないこ
とが好ましい。
【００６７】また、本発明のエチレン・α−オレフィン
共重合体組成物には、その特性を損なわない範囲で、フ
ェノール系抗酸化剤および／またはリン系抗酸化剤を添
加することが可能であるが、本発明のエチレン・α−オ
レフィン共重合体組成物に配合されているエチレン共重
合体（イ）は、成形時の温度が従来のものに比べ低くす
ることが可能であることから、これら抗酸化剤を必ずし
も添加する必要はない。特に食品、医薬品用途では、衛
生上の問題から、これら抗酸化剤は添加されないことが
好ましい。
【００６８】さらに、本発明のエチレン・α−オレフィ
ン共重合体組成物には、本発明の目的を損なわない範囲
で、他の熱可塑性樹脂を混合してもよく、また、必要に
応じて帯電防止剤、耐候剤、紫外線吸収剤、防曇剤、有
機あるいは無機系顔料、分散剤、核剤、難燃剤、発泡
剤、架橋剤などの公知の添加剤を添加することができ
る。
【００６９】本発明のエチレン・α−オレフィン共重合
体組成物は、通常の空冷インフレーション成形、空冷二
段冷却インフレーション成形、Ｔダイフイルム成形、水
冷インフレーション成形等で加工することにより、透明
性、抗ブロッキング性に優れたフイルムを得ることがで
きる。本発明のエチレン・α−オレフィン共重合体組成
物に配合されるエチレン共重合体（イ）は、耐衝撃性、
引裂強度、透明性、低温ヒートシール性、ホットタック
性、耐熱性等を有しているので、本発明のエチレン・α
−オレフィン共重合体組成物は規格袋、砂糖袋、油物包
装袋、水物包装袋等の各種包装用フイルムや農業用資材
等に好適である。また、本発明のエチレン・α−オレフ
ィン共重合体組成物からなるフイルムと、ナイロン、ポ
リエステル等の基材とを貼り合わせ、多層フイルムとし
て使用することもできる。本発明のフィルムは、一般的
にはその扱い易さから１０〜２００μｍ、好ましくは３
０〜１００μｍの範囲で選択される。
【００７０】
【実施例】次に実施例により本発明を更に詳しく説明す
るが、本発明はこれら実施例によって限定されるもので
はない。
【００７１】本実施例における試験方法は以下の通りで
ある。 （エチレン共重合体の物性） ［密度］ＪＩＳ Ｋ６７６０に準拠した。 ［ＭＦＲ］ＪＩＳ Ｋ６７６０に準拠した。 ［ＤＳＣによるＴmlの測定］厚さ０．２ｍｍのシートを
熱プレスで成形し約５ｍｇの試料を打ち抜き２３０℃で
１０分保持後２℃／分にて０℃迄冷却後、再び１０℃／
分で１７０℃迄昇温し、現れた最高温ピークの頂点の温
度を最高ピーク温度Ｔmlとした。 ［Ｍｗ／Ｍｎ］ＧＰＣ（ウォータース社製１５０Ｃ型）
を用い、溶媒として１３５℃のＯＤＣＢを使用した。カ
ラムは東ソーのＧＭＨHR−Ｈ（Ｓ）を使用した。 ［ＴＲＥＦ］カラムを１４０℃に保って試料を注入して
４℃／ｈｒで２５℃まで降温し、ポリマーをガラスビー
ズ上に沈着させた後、カラムを下記条件にて昇温して各
温度で溶出したポリマー濃度を赤外検出器で検出した。 溶媒：ＯＤＣＢ、流速：１ｍｌ／分、昇温速度：５℃／
分、検出器：赤外分光器（波長２９２５ｃｍ-1）、カラ
ム：０．８ｃｍφ×１２ｃｍＬ（ガラスビーズを充
填）、試料濃度：１ｍｇ／ｍｌ
【００７２】［メルトテンション］溶融させたポリマー
を一定速度で延伸したときの応力をストレインゲージに
て測定することにより決定した。測定試料は造粒してペ
レットにしたものを用い、東洋精機製作所製ＭＴ測定装
置を使用して測定した。使用するオリフィスは穴径２．
０９ｍｍφ、長さ８ｍｍであり、測定条件は樹脂温度１
９０℃、押出速度２０ｍｍ／分、巻取り速度１５ｍ／分
である。 ［塩素濃度］蛍光Ｘ線法により測定し、１０ｐｐｍ以上
の塩素が検出された場合はこれをもって分析値とした。
１０ｐｐｍを下回った場合は、ダイアインスツルメンツ
（株）製ＴＯＸ−１００型塩素・硫黄分析装置にて測定
し、２ｐｐｍ以下についてはＮＤとし、実質的には含ま
れないものとした。
【００７３】（フィルムの性能評価） ［フィルムインパクト］東洋精機製フィルムインパクト
テスターを用いて行った。衝撃頭球面は、１／２”φと
した。 ［ヘイズ（曇り度）］ＡＳＴＭ Ｄ １００３−６１に
準拠した。 ［クラリティー］（株）村上色彩技術研究所製ＴＭ−１
Ｄ型透明度測定装置を使用し、フィルムに垂直に光線を
入射させ、フィルムを通過した光線の入射工に対する割
合を百分率で表した。このクラリティーの測定はインフ
レーションフィルムについてのみ行った。
【００７４】［低温ヒートシール性］テスター産業
（株）製ヒートシール試験器を用い、適宜選ばれた数点
の温度で、圧力２ｋｇ／ｃｍ2 、シールバー幅１ｍｍ、
シール時間１秒間でヒートシールした。シール部を１５
ｍｍ幅に短冊状に切り出し、引張試験機にて３００ｍｍ
／分でシール部を剥離試験を行った。この際の試験片の
剥離強度が５００ｇとなる温度を内挿により求めた値で
表した。この温度の低い方が低温ヒートシール性に優れ
たものとなる。 ［高温レトルト耐性］インフレーションフィルムの一端
をヒートシールして容器を作製し、中に蒸留水を充填し
て他端をヒートシールした後、所定温度（１１０℃、１
２１℃）で２０分間高圧蒸気滅菌し、口開きおよびフィ
ルムの白濁を目視により観察し、口開き・白濁ともにな
いものを◎、口開きせず、やや白濁したものを○、口開
きし、やや白濁したものを△、口開きし、白濁著しいも
のを×と評価した。
【００７５】（実施例１〜５） ［固体触媒の調製］電磁誘導撹拌機を備えた触媒調製装
置に、窒素下で精製したトルエン１０００ｍｌ，テトラ
エトキシジルコニウム（Ｚｒ（ＯＥｔ）4 ）２２ｇおよ
びインデン７４ｇを加え、９０℃に保持しながらトリプ
ロピルアルミニウム１００ｇを１００分かけて滴下し、
その後、同温度で２時間反応させた。４０℃に冷却した
後、メチルアルモキサンのトルエン溶液（濃度２．５ｍ
ｍｏｌ／ｍｌ）を３２００ｍｌ添加し２時間攪拌した。
次にあらかじめ４５０℃で５時間焼成処理したシリカ
（グレース社製、＃９５２、表面積３００ｍ2 ／ｇ）２
０００ｇを加え、室温で１時間撹拌の後、４０℃で窒素
ブローおよび減圧乾燥を行い、流動性のよい固体触媒を
得た。
【００７６】［気相重合］連続式の流動床気相重合装置
を用い、重合温度８０℃、全圧２０ｋｇｆ/ｃｍ2Ｇでエ
チレンと１−ヘキセンの共重合を行った。前記固体触媒
を連続的に供給し、エチレン、１−ヘキセンおよび水素
を所定のモル比に保つように供給して重合を行い、種々
のエチレン共重合体を得た。得られたエチレン共重合体
の各物性を上記の試験方法を用いて測定した。結果を表
１に示す。
【００７７】［キャストフィルム成形］重合した共重合
体粉末は造粒した後、Ｔダイ成形機（６５ｍｍφ押出
機、６５０ｍｍ単層コートハンガーダイ、リップギャッ
プ１ｍｍ）を用い、成形温度２３０℃、押出し量４０ｋ
ｇ／ｈｒ、引取り速度２５ｍ／分、チルロール温度４５
℃で厚さ５０μｍのフィルムを成形した。得られたフィ
ルムについて上記の評価を行った。結果を表１に示す。
【００７８】
【表１】
【００７９】（比較例１）四塩化チタンとトリエチルア
ルミニウムからなる触媒を用い、気相法にてエチレンと
１−ヘキセンを共重合して線状低密度ポリエチレンを得
た。実施例１〜５と同様にして線状低密度ポリエチレン
の物性の測定、フィルムの作製および評価を行った。結
果を表２に示す。
【００８０】（比較例２〜４）四塩化チタンとジエチル
アルミニウムクロリドからなる触媒を用い、溶液法にて
エチレンと４−メチル−１−ペンテンを共重合して得た
線状低密度ポリエチレンを得た。実施例１〜５と同様に
して線状低密度ポリエチレンの物性の測定、フィルムの
作製および評価を行った。結果を表２に示す。
【００８１】（比較例５）メタロセン系触媒による市販
の線状低密度ポリエチレン（銘柄：アフィニティＨＦ１
０３０、ダウ・ケミカル株式会社製）を用いた。実施例
１〜５と同様にして線状低密度ポリエチレンの物性の測
定、フィルムの作製および評価を行った。結果を表２に
示す。
【００８２】
【表２】
【００８３】実施例１〜５に見られるように、本発明の
共重合体は物性のバランスがよく、ハロゲンフリーであ
るのに対し、比較例１は塩素濃度が高く、フィルムイン
パクトが劣るものである。また、比較例２〜４は比較的
フィルムバランスがよいものの、耐熱性が劣り、レトル
ト処理時の変形が見られる。比較例５も耐熱性に劣り、
レトルト処理時の変形が見られる。
【００８４】（実施例６〜１０） ［インフレーションフィルム成形］実施例１〜５の気相
重合法によって得られたエチレン共重合体（イ）、他の
ポリオレフィン（ロ）として市販の高圧法による低密度
ポリエチレン（銘柄：ジェイレックスＬＤ Ｆ３１Ｎ、
日本ポリオレフィン（株）製）を用意し、これらを表３
に示す配合比でヘンシェルミキサーを用いて５分間混合
後、４０ｍｍφ押出機にて混練し、ペレット化してエチ
レン・α−オレフィン共重合体組成物を得た。得られた
エチレン・α−オレフィン共重合体組成物を用い、５０
ｍｍφのＬＬＤＰＥフイルム専用成形機に直径１００ｍ
ｍφ、リップギャップ２ｍｍのダイスを取りつけ、ブロ
ー比１．９、引き取り速度２０ｍ／分、成形温度２００
℃の成形条件で厚さ３０μｍのフィルムを成形した。得
られたフィルムについて各評価を行った。結果を表３に
示す。
【００８５】
【表３】
【００８６】（実施例１１）他のポリオレフィン（ロ）
として、チーグラー系触媒による市販の線状低密度ポリ
エチレン（銘柄：ジェイレックスＬＬ Ａ８０７Ｆ、日
本ポリオレフィン（株）製）を用いた以外は実施例６〜
１０と同様に行った。結果を表４に示す。
【００８７】（実施例１２〜１３）他のポリオレフィン
（ロ）として、チーグラー系触媒による市販の高密度ポ
リエチレン（銘柄：ジェイレックスＨＤ Ｆ５００２
Ｍ、日本ポリオレフィン（株）製）を用いた以外は実施
例６〜１０と同様に行った。結果を表４に示す。
【００８８】（実施例１４）他のポリオレフィン（ロ）
として、市販のランダムポリプロピレン（銘柄：ジェイ
アロマー ＰＦ７３１Ｓ、日本ポリオレフィン（株）
製）を用いた以外は実施例６〜１０と同様に行った。結
果を表４に示す。
【００８９】
【表４】
【００９０】（比較例６〜８）エチレン共重合体（イ）
の代わりにチーグラー系触媒による市販の線状低密度ポ
リエチレン（銘柄：ジェイレックスＬＬ Ａ８２０Ｆ、
日本ポリオレフィン（株）製）を用いた以外は実施例６
〜１０と同様に行った。結果を表５に示す。フィルムイ
ンパクト、低温ヒートシール性が劣っていた。 （比較例９）エチレン共重合体（イ）の代わりにチーグ
ラー系触媒による市販の線状低密度ポリエチレン（銘
柄：ジェイレックスＬＬ ＢＦ３３５０、日本ポリオレ
フィン（株）製）を用いた以外は実施例６〜１０と同様
に行った。結果を表５に示す。フィルムインパクト、低
温ヒートシール性が劣っていた。
【００９１】（比較例１０）エチレン共重合体（イ）の
代わりにメタロセン系触媒による市販の線状低密度ポリ
エチレン（銘柄：アフィニティＨＦ１０３０、ダウ・ケ
ミカル株式会社製）を用いた以外は実施例６〜１０と同
様に行った。結果を表５に示す。低温ヒートシール性、
耐熱性が劣っていた。
【００９２】（比較例１１）エチレン共重合体（イ）の
代わりにチーグラー系触媒による市販の線状低密度ポリ
エチレン（銘柄：ジェイレックスＬＬ Ａ８２０Ｆ、日
本ポリオレフィン（株）製）を用いた以外は実施例１１
と同様に行った。結果を表６に示す。低温ヒートシール
性が劣っていた。
【００９３】（比較例１２）他のポリオレフィン（ロ）
を配合しない以外は比較例１１と同様に行った。結果を
表７に示す。フィルムインパクト、低温ヒートシール性
が劣っていた。
【００９４】（比較例１３〜１４）エチレン共重合体
（イ）の代わりにチーグラー系触媒による市販の線状低
密度ポリエチレン（銘柄：ジェイレックスＬＬ Ａ８２
０Ｆ、日本ポリオレフィン（株）製）を用い、配合比を
変更した以外は実施例１２〜１３と同様に行った。結果
を表６に示す。光学特性（ヘイズ、クラリティー）、フ
ィルムインパクト、低温ヒートシール性が劣っていた。
【００９５】（比較例１５）エチレン共重合体（イ）の
代わりにチーグラー系触媒による市販の線状低密度ポリ
エチレン（銘柄：ジェイレックスＬＬ Ａ８２０Ｆ、日
本ポリオレフィン（株）製）を用いた以外は実施例１４
と同様に行った。結果を表６に示す。フィルムインパク
ト、低温ヒートシール性が劣っていた。
【００９６】
【表５】
【００９７】
【表６】
【００９８】
【発明の効果】以上説明したように、本発明のエチレン
と炭素数５〜１２のα−オレフィンとの共重合体にあっ
ては、上述の特定の要件を満足するものであるので、チ
ーグラー型触媒によるＬＬＤＰＥより優れた機械的強
度、光学特性、耐熱性等を有し、しかも従来のメタロセ
ン系触媒によるエチレン・α−オレフィン共重合体と同
等の低温ヒートシール性、透明性を有しながら該エチレ
ン・α−オレフィン共重合体よりも優れた耐熱性、ヒー
トシール特性および成形加工性を有する。
【００９９】また、前記エチレンと炭素数５〜１２のα
−オレフィンとの共重合体において、メルトフローレー
ト（ＭＦＲ）とメルトテンション（ＭＴ）が特定の要件
を満足する場合、より機械的強度、成形加工性が優れた
ものとなる。また、前記エチレンと炭素数５〜１２のα
−オレフィンとの共重合体が、少なくとも共役二重結合
をもつ有機環状化合物および周期律表第IV族の遷移金属
化合物を含む触媒の存在下で、エチレンと炭素数５〜１
２のα−オレフィンとを共重合させることにより得られ
たものである場合、さらに機械的強度、耐熱性、成形加
工性等が優れたものとなる。また、前記エチレンと炭素
数５〜１２のα−オレフィンとの共重合体のハロゲン濃
度が１０ｐｐｍ以下である場合、化学的安定性、衛生性
が優れ、特に食品用包装材料や医療用等の分野において
好適に活用されるフィルムを提供することができる。
【０１００】また、本発明のエチレン・α−オレフィン
共重合体組成物にあっては、配合されるエチレンと炭素
数５〜１２のα−オレフィンとの共重合体（イ）が、上
述の特定の要件を満足するものであるので、チーグラー
型触媒によるＬＬＤＰＥが配合された組成物より優れた
機械的強度、光学特性、耐熱性等を有し、しかも従来の
メタロセン系触媒によるエチレン・α−オレフィン共重
合体が配合された組成物と同等の低温ヒートシール性、
透明性を有しながら該エチレン・α−オレフィン共重合
体が配合された組成物よりも優れた耐熱性、ヒートシー
ル特性および成形加工性を有する。
【０１０１】また、前記エチレンと炭素数５〜１２のα
−オレフィンとの共重合体（イ）のメルトフローレート
（ＭＦＲ）とメルトテンション（ＭＴ）が特定の要件を
満足する場合、より機械的強度、成形加工性が優れたも
のとなる。また、前記エチレンと炭素数５〜１２のα−
オレフィンとの共重合体（イ）が、少なくとも共役二重
結合をもつ有機環状化合物および周期律表第IV族の遷移
金属化合物を含む触媒の存在下で、エチレンと炭素数５
〜１２のα−オレフィンとを共重合させることにより得
られたものである場合、さらに機械的強度、耐熱性、成
形加工性等が優れたものとなる。また、前記エチレンと
炭素数５〜１２のα−オレフィンとの共重合体（イ）の
ハロゲン濃度が１０ｐｐｍ以下である場合、化学的安定
性、衛生性が優れ、特に食品用包装材料や医療用等の分
野において好適に活用されるフィルムを提供することが
できる。
【０１０２】そして、本発明のフィルムは、本発明のエ
チレン・α−オレフィン共重合体またはその組成物から
なるので、機械的強度、耐熱性、ヒートシール特性およ
び成形加工性等に優れたものとなる。
【０１０３】このようなエチレンと炭素数５〜１２のα
−オレフィンとの共重合体（イ）、およびエチレン・α
−オレフィン共重合体組成物は、特にＴダイ成形法、イ
ンフレーションフィルム成形法等によって製造される各
種包装用フィルム、ラミネート用原反等のフィルムとし
て好適である。さらに、マヨネーズ用容器、わさび等用
のチューブ状容器、段ボール等の内装用肉薄容器、液体
洗剤用容器等の中空成形体、栓、キャップ、容器の蓋、
スキーシューズ等の射出成形体、電線、ケーブルの被
覆、鋼管の被覆等の用途にも好適である。また、本発明
のエチレンと炭素数５〜１２のα−オレフィンとの共重
合体、およびエチレン・α−オレフィン共重合体組成物
は、ドライラミネート法、共押出法、押出ラミネート法
により各種多層フィルムあるいは積層シートとして使用
することもできる。
【図面の簡単な説明】
【図１】 本発明のエチレン共重合体（イ）のＴＲＥＦ
曲線の一例を示すグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 坂本 和幸 神奈川県川崎市川崎区夜光二丁目３番２号 日本ポリオレフィン株式会社川崎研究所 内 Ｆターム(参考） 4F071 AA15 AA20X AA21X AA31X AF06Y AF14 AF15 AF23 AF43Y BC01 4J002 BB03X BB05W BB05X BB12X BB15X 4J100 AA02P AA03Q AA04Q AA15Q AA16Q AA17Q AA19Q AA21Q CA04 DA04 DA11 DA24 DA36 DA40 DA43 FA10

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 エチレンと炭素数５〜１２のα−オレフ
    ィンとの共重合体であって、下記（Ａ）〜（Ｅ）の要件
    を満足することを特徴とするエチレン・α−オレフィン
    共重合体。 （Ａ）密度が０．９２〜０．９６ｇ／ｃｍ3 （Ｂ）メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．０１〜３０
    ｇ／１０分 （Ｃ）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５〜５．０ （Ｄ）連続昇温溶出分別法（ＴＲＥＦ）による溶出温度
    −溶出量曲線のピークが一つであり、かつこの溶出温度
    −溶出量曲線の積分溶出曲線から求めた全体の２５％が
    溶出する温度Ｔ25と全体の７５％が溶出する温度Ｔ75と
    の差Ｔ75−Ｔ25および密度ｄが、下記（式ａ）の関係、
    および下記（式ｂ）の関係を満足すること （式ａ） ｄ＜０．９５０ｇ／ｃｍ3 のとき Ｔ75−Ｔ25≧−３００×ｄ＋２８５ ｄ≧０．９５０ｇ／ｃｍ3 のとき Ｔ75−Ｔ25≧０ （式ｂ） Ｔ75−Ｔ25≦−６７０×ｄ＋６４４ （Ｅ）融点ピークを１ないし２個有し、かつそのうち最
    も高い融点Ｔm1と密度ｄが、下記（式ｃ）の関係を満た
    すこと （式ｃ） Ｔm1≧１５０×ｄ−１７
  2. 【請求項２】 さらに下記（Ｆ）の要件を満足すること
    を特徴とする請求項１記載のエチレン・α−オレフィン
    共重合体。 （Ｆ）メルトテンション（ＭＴ）とメルトフローレート
    （ＭＦＲ）が下記（式ｄ）の関係を満足すること （式ｄ） ｌｏｇＭＴ≦−０．５７２×ｌｏｇＭＦＲ＋
    ０．３
  3. 【請求項３】 少なくとも共役二重結合をもつ有機環状
    化合物および周期律表第IV族の遷移金属化合物を含む触
    媒の存在下で、エチレンと炭素数５〜１２のα−オレフ
    ィンとを共重合させることにより得られたものであるこ
    とを特徴とする請求項１または請求項２記載のエチレン
    ・α−オレフィン共重合体。
  4. 【請求項４】 ハロゲン濃度が１０ｐｐｍ以下であるこ
    とを特徴とする請求項１ないし３のいずれか一項に記載
    のエチレン・α−オレフィン共重合体。
  5. 【請求項５】 請求項１ないし４いずれかのエチレン・
    α−オレフィン共重合体からなることを特徴とするフイ
    ルム。
  6. 【請求項６】 下記（Ａ）〜（Ｅ）の要件を満足するエ
    チレンと炭素数５〜１２のα−オレフィンとの共重合体
    （イ）１〜９９重量％と、他のポリオレフィン（ロ）９
    ９〜１重量％とを有することを特徴とするエチレン・α
    −オレフィン共重合体組成物。 （Ａ）密度が０．９２〜０．９６ｇ／ｃｍ3 （Ｂ）メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．０１〜３０
    ｇ／１０分 （Ｃ）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５〜５．０ （Ｄ）連続昇温溶出分別法（ＴＲＥＦ）による溶出温度
    −溶出量曲線のピークが一つであり、かつこの溶出温度
    −溶出量曲線の積分溶出曲線から求めた全体の２５％が
    溶出する温度Ｔ25と全体の７５％が溶出する温度Ｔ75と
    の差Ｔ75−Ｔ25および密度ｄが、下記（式ａ）の関係、
    および下記（式ｂ）の関係を満足すること （式ａ） ｄ＜０．９５０ｇ／ｃｍ3 のとき Ｔ75−Ｔ25≧−３００×ｄ＋２８５ ｄ≧０．９５０ｇ／ｃｍ3 のとき Ｔ75−Ｔ25≧０ （式ｂ） Ｔ75−Ｔ25≦−６７０×ｄ＋６４４ （Ｅ）融点ピークを１ないし２個有し、かつそのうち最
    も高い融点Ｔm1と密度ｄが、下記（式ｃ）の関係を満た
    すこと （式ｃ） Ｔm1≧１５０×ｄ−１７
  7. 【請求項７】 前記エチレンと炭素数５〜１２のα−オ
    レフィンとの共重合体（イ）が、さらに下記（Ｆ）の要
    件を満足することを特徴とする請求項６記載のエチレン
    ・α−オレフィン共重合体組成物。 （Ｆ）メルトテンション（ＭＴ）とメルトフローレート
    （ＭＦＲ）が、下記（式ｄ）の関係を満足すること （式ｄ） ｌｏｇＭＴ≦−０．５７２×ｌｏｇＭＦＲ＋
    ０．３
  8. 【請求項８】 前記エチレンと炭素数５〜１２のα−オ
    レフィンとの共重合体（イ）が、少なくとも共役二重結
    合をもつ有機環状化合物および周期律表第IV族の遷移金
    属化合物を含む触媒の存在下で、エチレンと炭素数５〜
    １２のα−オレフィンとを共重合させることにより得ら
    れたものであることを特徴とする請求項６または請求項
    ７記載のエチレン・α−オレフィン共重合体組成物。
  9. 【請求項９】 前記エチレンと炭素数５〜１２のα−オ
    レフィンとの共重合体（イ）中のハロゲン濃度が１０ｐ
    ｐｍ以下であることを特徴とする請求項６ないし８のい
    ずれか一項に記載のエチレン・α−オレフィン共重合体
    組成物。
  10. 【請求項１０】 請求項６ないし９いずれかのエチレン
    ・α−オレフィン共重合体組成物からなることを特徴と
    するフイルム。
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Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001341249A (ja) * 2000-03-27 2001-12-11 Japan Polyolefins Co Ltd クリーンな押出積層体およびその製造方法ならびに該押出積層体を用いた容器
JP2002019060A (ja) * 2000-07-07 2002-01-22 Japan Polyolefins Co Ltd 積層体、その製造方法およびこの積層体を用いた容器
JP2002052668A (ja) * 2000-08-07 2002-02-19 Japan Polyolefins Co Ltd パウチ
JP2002052669A (ja) * 2000-08-07 2002-02-19 Japan Polyolefins Co Ltd 積層体およびこれを用いたパウチ
JP2002067245A (ja) * 2000-08-23 2002-03-05 Japan Polyolefins Co Ltd 積層体およびラップフィルムならびにその製造方法
JP2004189914A (ja) * 2002-12-12 2004-07-08 Sumitomo Chem Co Ltd ポリエチレン系樹脂組成物およびその組成物からなるフィルム
JP2005200464A (ja) * 2004-01-13 2005-07-28 Tosoh Corp 樹脂組成物およびそれよりなる容器
JP2007137920A (ja) * 2005-11-15 2007-06-07 Asahi Kasei Chemicals Corp ポリエチレン系樹脂組成物及びその組成物からなるシーラントフィルム
JP2010242078A (ja) * 2009-03-19 2010-10-28 Asahi Kasei Chemicals Corp 無架橋発泡用ポリエチレン系樹脂組成物を含んでなる発泡成形体
JP2016094624A (ja) * 2004-03-17 2016-05-26 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー エチレンマルチブロックコポリマーを形成するためのシャトリング剤を含む触媒組成物
WO2022224333A1 (ja) * 2021-04-20 2022-10-27 日本サニパック株式会社 ポリエチレン系樹脂組成物およびポリエチレン系樹脂包装材

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001341249A (ja) * 2000-03-27 2001-12-11 Japan Polyolefins Co Ltd クリーンな押出積層体およびその製造方法ならびに該押出積層体を用いた容器
JP2002019060A (ja) * 2000-07-07 2002-01-22 Japan Polyolefins Co Ltd 積層体、その製造方法およびこの積層体を用いた容器
JP2002052668A (ja) * 2000-08-07 2002-02-19 Japan Polyolefins Co Ltd パウチ
JP2002052669A (ja) * 2000-08-07 2002-02-19 Japan Polyolefins Co Ltd 積層体およびこれを用いたパウチ
JP2002067245A (ja) * 2000-08-23 2002-03-05 Japan Polyolefins Co Ltd 積層体およびラップフィルムならびにその製造方法
JP2004189914A (ja) * 2002-12-12 2004-07-08 Sumitomo Chem Co Ltd ポリエチレン系樹脂組成物およびその組成物からなるフィルム
JP2005200464A (ja) * 2004-01-13 2005-07-28 Tosoh Corp 樹脂組成物およびそれよりなる容器
JP2016094624A (ja) * 2004-03-17 2016-05-26 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー エチレンマルチブロックコポリマーを形成するためのシャトリング剤を含む触媒組成物
JP2007137920A (ja) * 2005-11-15 2007-06-07 Asahi Kasei Chemicals Corp ポリエチレン系樹脂組成物及びその組成物からなるシーラントフィルム
JP2010242078A (ja) * 2009-03-19 2010-10-28 Asahi Kasei Chemicals Corp 無架橋発泡用ポリエチレン系樹脂組成物を含んでなる発泡成形体
WO2022224333A1 (ja) * 2021-04-20 2022-10-27 日本サニパック株式会社 ポリエチレン系樹脂組成物およびポリエチレン系樹脂包装材

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