JP2000007850A - 熱可塑性重合体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 優れた機械的特性を有する熱可塑性重合体組
成物の提供。 【解決手段】 （Ａ）エチレンと炭素数３〜２０のα−
オレフィンからなるメタロセン系触媒を用いて製造した
エチレン・αーオレフィン共重合体 １〜９９重量部と
（Ｂ）オレフィン系樹脂 １〜９９重量部［（Ａ）と
（Ｂ）の合計量が１００重量部］とからなる部分的また
は完全に架橋された熱可塑性重合体組成物であって、該
（Ａ）の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルを用い、下記式から求
められるブロック比が０〜０.９９９であることを特徴
とする熱可塑性重合体組成物とする。 ブロック比＝［Ｐ_OE］／（２・〔Ｐ_E〕・〔Ｐ_O〕）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性重合体組
成物に関するものである。更に詳しくは、機械的強度に
優れた熱可塑性重合体組成物に関する物である。

【０００２】

【従来の技術】ラジカル架橋性オレフィン系エラストマ
ーとＰＰ等のラジカル架橋性のないオレフィン系樹脂と
をラジカル開始剤の存在下、押出機中で溶融混練させな
がら架橋する、いわゆる動的架橋による熱可塑性重合体
組成物、とりわけ熱可塑性エラストマー組成物は、既に
公知の技術であり、自動車部品等の用途に広く使用され
ている。

【０００３】このような熱可塑性エラストマー組成物に
は、従来より、オレフィン系エラストマーとして、エチ
レン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）が用いられ
てきている。このＥＰＤＭはポリマー鎖中にジエン成分
が存在するために架橋性に優れているものの、耐環境劣
化性が劣るために品質上の改善が望まれていた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
現状に鑑み、上記のような問題点のない、即ち加工性、
耐環境劣化性及び機械的特性に優れた動的架橋による熱
可塑性重合体組成物を提供することを目的とするもので
ある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者等は機械的強度
に優れた動的架橋による熱可塑性重合体を鋭意検討した
結果、エチレンとα−オレフィンとからなるある特定の
構造を有したオレフィン系エラストマーを用いることに
より、驚くべきことに機械的強度が飛躍的に向上する事
を見出だし、本発明を完成した。

【０００６】即ち本発明は、（Ａ）エチレンと炭素数３
〜２０のα−オレフィンからなる、メタロセン系触媒を
用いて製造したエチレン・αーオレフィン共重合体 １
〜９９重量部と（Ｂ）オレフィン系樹脂 １〜９９重量
部［（Ａ）と（Ｂ）の合計量が１００重量部］とからな
る部分的または完全に架橋された熱可塑性重合体組成物
であって、該（Ａ）の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルを用い下
記式から求められるブロック比が、０〜０.９９９であ
ることを特徴とする熱可塑性重合体組成物、とりわけブ
ロック比が、０.８００〜０.９９９である熱可塑性重合
体組成物。

【０００７】 ブロック比＝［Ｐ_OE］／（２・〔Ｐ_E〕・〔Ｐ_O〕） （式中、〔Ｐ_E〕は、（Ａ）中のエチレンから導かれる
単位の含有モル分率であり、〔Ｐ₀〕は、（Ａ）中のα
ーオレフィンから導かれる単位の含有モル分率であり、
［Ｐ_OE］は（Ａ）における全ダイアド(dyad)連鎖数に対
するαーオレフィン・エチレン連鎖数の割合である。） 以下、本発明に関して詳しく述べる。

【０００８】本発明の熱可塑性重合体組成物は、（Ａ）
メタロセン系触媒を用いて製造したエチレン・αーオレ
フィン共重合体ゴムと（Ｂ）オレフィン系樹脂からな
る。ここで、（Ａ）は前記規定のブロック比が、０〜
０.９９９であることが重要であり、好ましくは０.００
１〜０.９９９であり、より好ましくは０.５００〜０.
９９９、最も好ましくは０.８００〜０.９９９、極めて
好ましくは０.９９０〜０.９９９である。ブロック比は
共重合体中におけるエチレンとαーオレフィンとの分布
状態を表す指標であり、ブロック比が０〜０.９９９の
範囲にある場合はエチレンとαーオレフィンとのブロッ
ク的連鎖が長くなり、その結果として共重合体の組成分
布が広くなる。広い共重合組成分布を有する（Ａ）を用
いることにより、（Ｂ）として特に共重合樹脂、または
複数個の熱可塑性樹脂の組み合わせに対して、優れた相
溶性向上効果が発現する。

【０００９】以下に本発明の各成分について詳細に説明
する。本発明において、（Ａ）メタロセン系触媒を用い
て製造したエチレンおよび炭素数が３〜２０のα−オレ
フィンからなるエチレン・αーオレフィン共重合体は、
前記規定のブロック比を満足するものであれば、特に制
限されない。上記炭素数３〜２０のα−オレフィンとし
ては、例えば、プロピレン、ブテンー１、ペンテンー
１、ヘキセン−１、４−メチルペンテン−１、ヘプテン
−１、オクテン−１、ノネン−１、デセン−１、ウンデ
セン−１、ドデセン−１等が挙げられる。中でもヘキセ
ン−１、４−メチルペンテン−１、オクテン−１が好ま
しく、特に好ましくはオクテン−１である。オクテン−
１は少量でも柔軟化する効果に優れ、得られた共重合体
は機械的強度に優れている。

【００１０】本発明において用いられるオレフィン系エ
ラストマーとしてのエチレン・αーオレフィン共重合体
は、公知のメタロセン系触媒を用いて製造する。一般に
はメタロセン系触媒は、チタン、ジルコニウム等のＩＶ
族金属のシクロペンタジエニル誘導体と助触媒からな
り、重合触媒として高活性であるだけでなく、チーグラ
ー系触媒と比較して、得られる重合体の分子量分布が狭
く、共重合体中のコモノマーである炭素数３〜２０のα
−オレフィンの分布が均一である。

【００１１】本発明において用いられる（Ａ）のエチレ
ン・αーオレフィン共重合体は、α−オレフィンの共重
合比率が１〜５０重量％であることが好ましく、更に好
ましくは１０〜４０重量％、最も好ましくは２０〜３０
重量％である。α−オレフィンの共重合比率が５０重量
％を越えると、組成物の硬度、引張強度等の低下が大き
く、一方、１重量％未満ではブロック比が大きくなり、
相溶性が低下する結果、機械的強度が低下する。

【００１２】（Ａ）の密度は、０．８〜０．９ｇ／ｃｍ
³ の範囲にあることが好ましい。この範囲の密度を有す
るものを用いることにより、柔軟性に優れ、硬度の低い
熱可塑性重合体組成物を得ることができる。特に、共重
合比率ｃ（重量％）と密度ｄ（ｇ／ｃｍ³）との間に、
次式（ａ）が成立するとき、機械的強度と硬度の物性の
バランスに優れ、より好ましい。 −０．００２６×ｃ＋０．９２００≦ｄ≦−０．００２６×ｃ＋０．９４００ （ａ） この範囲よりも密度ｄが低いと機械的強度が不足し、逆
にこの範囲よりも密度ｄが高いとオイルを用いる場合
は、オイルブリードが発生しやすく好ましくない。

【００１３】本発明にて用いられるエチレン・αーオレ
フィン共重合体は、長鎖分岐を有していることが望まし
い。長鎖分岐が存在することで、機械的強度を落とさず
に、共重合されているα−オレフィンの比率（重量％）
に比して、密度をより小さくすることが可能となり、低
密度、低硬度、高強度のエラストマーを得ることができ
る。

【００１４】また、エチレン・αーオレフィン共重合体
は、室温以上にＤＳＣの融点ピークを有することが望ま
しい。融点ピークを有するとき、融点以下の温度範囲で
は形態が安定しており、取扱い性に優れ、ベタツキも少
ない。また、本発明にて用いられるエチレン・αーオレ
フィン共重合体のメルトインデックスは、０．０１〜１
００ｇ／１０分（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）の範囲
のものが好ましく用いられ、更に、好ましくは０．２〜
１０ｇ／１０分である。１００ｇ／１０分を越えると、
熱可塑性重合体組成物の架橋性が不十分であり、また
０．０１ｇ／１０分より小さいと流動性が悪く、加工性
が低下して望ましくない。

【００１５】本発明にて用いられる（Ａ）は、複数の種
類のものを混合して用いても良い。そのような場合に
は、加工性のさらなる向上を図ることが可能となる。本
発明において（Ｂ）のオレフィン系樹脂は、ポリエチレ
ン、ホモのアイソタクチックポリプロピレン、プロピレ
ンとエチレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−
１等の他のα−オレフィンとのアイソタクチック共重合
樹脂（ブロック、ランダムを含む）等が挙げられる。

【００１６】これらの樹脂から選ばれる少なくとも１種
以上の樹脂が１〜９９重量部の組成比で用いられる。好
ましくは５〜９０重量部、更に好ましくは２０〜８０重
量部である。１重量部未満では組成物の流動性、加工性
が低下し、９９重量部を越えると組成物の柔軟性が不十
分であり、望ましくない。また、本発明にて好適に用い
られるプロピレン系樹脂のメルトインデックスは、０．
１〜１００ｇ／１０分（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）
の範囲のものが好ましく用いられる。１００ｇ／１０分
を越えると、熱可塑性エラストマー組成物の耐熱性、機
械的強度が不十分であり、また０．１ｇ／１０分より小
さいと流動性が悪く、成形加工性が低下して望ましくな
い。

【００１７】本発明において、加工性の向上のために必
要に応じて、（Ｃ）軟化剤を配合することができる。上
記（Ｃ）は、パラフィン系、ナフテン系などのプロセス
オイルが好ましい。これらは組成物の硬度、柔軟性の調
整用に（Ａ）と（Ｂ）の１００重量部に対して、５〜２
５０重量部、好ましくは１０〜１５０重量部用いる。５
重量部未満では柔軟性、加工性が不足し、２５０重量部
を越えるとオイルのブリードが顕著となり望ましくな
い。

【００１８】本発明にて提供される好適な熱可塑性重合
体組成物は、先に説明した（Ａ）特定のエチレン・αー
オレフィン共重合体、（Ｂ）オレフィン系樹脂、（Ｃ）
軟化剤を特定の組成比で組み合わせることにより、機械
的強度と柔軟性、加工性のバランスが改善され、好まし
く用いることができる。本発明にて提供される熱可塑性
重合体組成物は、その組成物を有機過酸化物等のラジカ
ル開始剤あるいはラジカル開始剤および架橋助剤により
部分的に架橋させることが必要である。これにより、更
に耐摩耗性や機械的強度、耐熱性等を向上させることが
可能となる。

【００１９】ここで、好ましく使用されるラジカル開始
剤の具体的な例として、１，１−ビス（ｔ−ブチルパー
オキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５
−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ヘキ
シルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−
ブチルパーオキシ）シクロドデカン、１，１−ビス（ｔ
−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、２，２−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）オクタン、ｎ−ブチル−４，
４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、ｎ−ブチル
−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート等
のパーオキシケタール類；ジ−ｔ−ブチルパーオキサイ
ド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオ
キサイド、α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ
−イソプロピル）ベンゼン、α，α’−ビス（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、２，５−ジメ
チル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン
および２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）ヘキシン−３等のジアルキルパーオキサイド
類；アセチルパーオキサイド、イソブチリルパーオキサ
イド、オクタノイルパーオキサイド、デカノイルパーオ
キサイド、ラウロイルパーオキサイド、３，５，５−ト
リメチルヘキサノイルパーオキサイド、ベンゾイルパー
オキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイ
ドおよびｍ−トリオイルパーオキサイド等のジアシルパ
ーオキサイド類；ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ
−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオ
キシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキ
シラウリレート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、
ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソフタレート、２，５−ジ
メチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサ
ン、ｔ−ブチルパーオキシマレイン酸、ｔ−ブチルパー
オキシイソプロピルカーボネート、およびクミルパーオ
キシオクテート等のパーオキシエステル類；ならびに、
ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパ
ーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオ
キサイド、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジハイ
ドロパーオキサイドおよび１，１，３，３−テトラメチ
ルブチルパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド類
を挙げることができる。

【００２０】これらの化合物の中では、１，１−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシ
クロヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミ
ルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンおよび２，５−ジメ
チル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン
−３が好ましい。

【００２１】これらのラジカル開始剤は、（Ａ）１００
重量部に対し０．０２〜３重量部、好ましくは０．０５
〜１重量部の量で用いられる。０．０２重量部未満では
架橋が不十分であり、３重量部を越えても組成物の物性
は向上せず好ましくない。更に、架橋助剤としては、ジ
ビニルベンゼン、トリアリルイソシアヌレート、トリア
リルシアヌレート、ダイアセトンジアクリルアミド、ポ
リエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレング
リコールジメタクリレート、トリメチロールプロパント
リメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリ
レート、エチレングリコールジメタクリレート、トリエ
チレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコ
ールジメタクリレート、ジイソプロペニルベンゼン、Ｐ
−キノンジオキシム、Ｐ，Ｐ^'−ジベンゾイルキノンジ
オキシム、フェニルマレイミド、アリルメタクリレー
ト、Ｎ，Ｎ^'−ｍ−フェニレンビスマレイミド、ジアリ
ルフタレート、テトラアリルオキシエタン、１，２−ポ
リブタジエン等が好ましく用いられる。これらの架橋助
剤は複数のものを併用して用いてもよい。

【００２２】これらの架橋助剤は、（Ａ）１００重量部
に対し０．１〜５重量部、好ましくは０．５〜２重量部
の量で用いられる。０．１重量部未満では架橋が不十分
であり、５重量部を越えても組成物の物性は向上せず過
剰の架橋助剤が残存し、好ましくない。また、本発明の
熱可塑性重合体組成物には、その特徴を損ねない程度に
他の樹脂、エラストマーを添加しても良い。

【００２３】特に、少なくとも１個のビニル芳香族化合
物を主体とする重合体ブロックＡと少なくとも１個の共
役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢとからな
るブロック共重合体、もしくはこのブロック共重合体を
水素添加してなるブロック共重合体が添加することによ
り、オイルの保持性を飛躍的に高めることが可能となり
望ましい。

【００２４】このブロック共重合体は、例えば、Ａ−
Ｂ、Ａ−Ｂ−Ａ、Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ、Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ−
Ａ、Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ、（Ａ−Ｂ）₄Ｓｉ、（Ｂ−Ａ
−Ｂ）₄Ｓｉ、（Ｂ−Ａ−Ｂ）₄Ｓｎ等の構造を有してい
る。ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックと
はビニル芳香族化合物を５０重量％以上含有するビニル
芳香族化合物と共役ジエン化合物との共重合体ブロック
および／またはビニル芳香族化合物単独重合体ブロック
を示す。

【００２５】共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロ
ックとは共役ジエン化合物を５０重量％以上含有する共
役ジエン化合物とビニル芳香族化合物との共重合体ブロ
ックおよび／または共役ジエン化合物単独重合体ブロッ
クを示す。ブロック共重合体を構成するビニル芳香族化
合物としては、スチレン、メチルスチレン、１，３−ジ
メチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン等の中
から１種もしくは２種以上を使用できる。中でもスチレ
ンが好ましい。

【００２６】ブロック共重合体を構成する共役ジエン化
合物としては、ブタジエン、イソプレン、１，３−ペン
タジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン等の
中から１種もしくは２種以上を使用できる。中でもブタ
ジエン、イソプレンおよびこれらの組み合わせが好まし
い。これらのブロック共重合体の製造方法としては、公
知のいかなる方法でもよく、例えば、炭化水素溶剤中で
有機リチウム化合物等の重合開始剤を用い、ビニル芳香
族化合物と共役ジエン化合物をブロック重合する方法で
ある。

【００２７】水素添加してなるブロック共重合体は上記
ブロック共重合体に、水素添加反応を施すことにより得
ることができる。水素添加反応の方法としては、公知の
いかなる方法でもよく、例えば、不活性溶剤中で水素添
加触媒存在下で水素添加させることができる。水素添加
するための反応条件は、共役ジエン化合物の少なくとも
８０％、好ましくは９０％以上が水素添加され、一方ビ
ニル芳香族化合物の２０％未満、好ましくは１０％未満
が水素添加されるように選択される。

【００２８】上記構造を有するブロック共重合体の数平
均分子量は２００００〜３０００００、好ましくは３０
０００〜２０００００の範囲である。本発明のブロック
共重合体は、エラストマーとしての機械的特性を持ち、
オイル保持能力が高くかつラジカル開始剤により架橋す
る特性を有している。従ってブロック共重合体を一成分
として有することにより、本発明の組成物は多量のゴム
用オイルを保持することが可能となり、低硬度組成物を
得ることが容易になる。また、動的架橋反応の際には、
エチレン・αーオレフィン共重合体とともに架橋性エラ
ストマー成分としても機能する。

【００２９】ブロック共重合体は（Ａ）と（Ｂ）の１０
０重量部に対して、０〜１００重量部の組成比で用いら
れる。１００重量部を越えると組成物の架橋性が低下し
望ましくない。また特に、数平均分子量が２００００以
下の低分子量エチレン系重合体を添加することにより、
組成物の成形加工性、成形品の表面肌、等が著しく改良
され、望ましい。

【００３０】その他、本発明の組成物には、以下のよう
なポリマーを特徴を損ねない程度に加えてもよい。具体
的には、ポリエチレン、ポリブテン、ポリイソブテン、
エチレン−酢酸ビニル共重合体等のエチレン−ビニルエ
ステル共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合
体等のエチレン−不飽和カルボン酸エステル共重合体、
エチレン−ビニルアルコール共重合体、等がある。

【００３１】また、本発明の熱可塑性重合体組成物に
は、その特徴を損ねない程度に無機フィラーおよび可塑
剤を含有することが可能である。ここで用いる無機フィ
ラーとしては、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシ
ウム、シリカ、カーボンブラック、ガラス繊維、酸化チ
タン、クレー、マイカ、タルク、水酸化マグネシウム、
水酸化アルミニウム等が挙げられる。また、可塑剤とし
ては、例えば、ポリエチレングリコール、ジオクチルフ
タレート（ＤＯＰ）等のフタル酸エステル等が挙げられ
る。また、その他の添加剤、例えば、有機・無機顔料、
熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、難燃
剤、シリコンオイル、アンチブロッキング剤、発泡剤、
帯電防止剤、抗菌剤等も好適に使用される。

【００３２】本発明の熱可塑性重合体組成物の製造に
は、通常の樹脂組成物、エラストマー組成物の製造に用
いられるバンバリーミキサー、ニーダー、単軸押出機、
２軸押出機、等の一般的な方法を採用することが可能で
ある。とりわけ効率的に動架橋を達成するためには２軸
押出機が好ましく用いられる。２軸押出機は、オレフィ
ン系エラストマーとオレフィン系樹脂とを均一かつ微細
に分散させ、さらに他の成分を添加させて、架橋反応を
生じせしめ、本発明の熱可塑性重合体組成物を連続的に
製造するのに、より適している。

【００３３】動的架橋は混練加工機内で短時間に架橋反
応を行わせる加工方法であり、架橋速度の指標である架
橋時間（Ｔｃ９０）が４００秒以下、好ましくは３００
秒以下である共重合体が望ましく、さらに好ましくは２
００秒以下が望ましい。ここで、架橋時間（Ｔｃ９０）
とは、エラストマーにパーオキサイドとしてジクミルパ
ーオキサイド１．０重量部を添加し、１７０℃でレオメ
ーターによる加硫特性を測定したとき、最大架橋度（粘
度）の９０％値の達するまでの時間である。

【００３４】本発明において、エチレン・αーオレフィ
ン共重合体、オレフィン系樹脂の形態はペレット、パウ
ダー、クラム等の細分化された形態が好ましい。本発明
の熱可塑性重合体組成物は、具体例として、次のような
加工工程を経由して製造することができる。すなわち、
エチレン・αーオレフィン共重合体ゴムとオレフィン系
樹脂とをよく混合し、押出機のホッパーに投入する。ラ
ジカル開始剤、架橋助剤は、エチレン・αーオレフィン
共重合体ゴムとオレフィン系樹脂とともに当初から添加
してもよいし、押出機の途中から添加してもよい。また
オイルは押出機の途中から添加してもよいし、当初と途
中とに分けて添加してもよい。エチレン・αーオレフィ
ン共重合体ゴムとオレフィン系樹脂は一部を押出機の途
中から添加してもよい。押出機内で加熱溶融し混練され
る際に、前記エラストマーとラジカル開始剤および架橋
助剤とが架橋反応し、さらにオイル等を添加して溶融混
練することにより架橋反応と混練分散とを充分させたの
ち押出機から取り出す。ペレタイズして本発明の熱可塑
性重合体組成物のペレットを得ることができる。

【００３５】組成物の架橋性の尺度として架橋度を定義
すると、本発明の熱可塑性重合体組成物０．５ｇを、キ
シレン２００ｍｌ中で４時間リフラックスさせる。溶液
を定量用濾紙で濾過し、濾紙上の残査を真空乾燥後定量
し、組成物中のオレフィン系エラストマーの重量に対す
る残査の重量の比率（％）として算出する。本発明の好
適な組成物としての熱可塑性重合体組成物の架橋度は、
３０％以上が望ましい。３０％未満では架橋が不十分で
あるため、圧縮永久歪み等の耐熱性、反撥弾性等の物性
が低下する。

【００３６】こうして得られた熱可塑性重合体組成物は
任意の成形方法で各種成型品の製造が可能である。射出
成形、押出成形、圧縮成形、ブロー成形、カレンダー成
形、発泡成形等が好ましく用いられる。

【００３７】

【発明の実施の形態】以下、本発明を実施例、比較例に
より更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定され
るものではない。なお、これら実施例および比較例にお
いて、各種物性の評価に用いた試験法は以下の通りであ
る。 （１）ブロック比 日本電子（株）製、JEOL-GX270 ＮＭＲ測定装置を用い
て、試料濃度５重量％のヘキサクロロブタジエン／ｄ₆
ーベンゼン＝２／１（体積比）の混合液を、６７.８Ｍ
Ｈｚ、６０℃にてｄ₆ーベンゼン（１２８ｐｐｍ）基準
で測定する。

【００３８】¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルの解析は、基本的
にリンデマンアダムスの提案〔Analysis Chemistry 43,
p.1245(1971);J.C.Randall(Review Macromolecular Che
mistry Physics,C29,201(1989)〕に従って下記式の通り
行った。 ブロック比＝［Ｐ_OE］／（２・〔Ｐ_E〕・〔Ｐ_O〕） （式中、〔Ｐ_E〕は、（Ａ）中のエチレンから導かれる
単位の含有モル分率であり、〔Ｐ₀〕は、（Ａ）中のα
ーオレフィンから導かれる単位の含有モル分率であり、
［Ｐ_OE］は（Ａ）における全ダイアド(dyad)連鎖数に対
するαーオレフィン・エチレン連鎖数の割合である。） （２）表面硬度 ２ｍｍ厚シートを４枚重ねて、ＡＳＴＭ Ｄ２２４０に
準じ、Ａタイプにて２３℃雰囲気下にて評価した。 （３）引張破断強度［ｋｇｆ／ｃｍ²］ ＪＩＳ Ｋ６２５１に準じ、２３℃にて評価した。 （４）引張破断伸度［％］ ＪＩＳ Ｋ６２５１に準じ、２３℃にて評価した。

【００３９】実施例、比較例で用いる各成分は以下のも
のを用いた。 （イ）エチレン・αーオレフィン共重合体 エチレンとブテン−１との共重合体 メタロセン触媒を用い、特開平３ー１６３０８８号公報
に記載の方法により製造した。

【００４０】得られた共重合体のエチレン／ブテンー１
の組成比は、７２／２８（重量比）であり、ブロック比
は、表１に記載した。 （ロ）オレフィン系樹脂 ポリプロピレン 日本ポリケム（株）製、アイソタクチックポリプロピレ
ン（ＰＰと称する） ポリエチレン 旭化成工業（株）製、低密度ポリエチレン（サンテック
ーＬＤ Ｍ６５５５）（ＰＥと称する） エチレンーエチルアクリレート共重合樹脂体 日本ユニカー（株）製、ＥＥＡ樹脂（ＮＵＣコポリマー
ＤＰＤＪー８０２６（ＥＥＡと称する） （ハ）パラフィン系オイル 出光興産（株）製、ダイアナプロセスオイル ＰＷ−３
８０（ＭＯと称する） （ニ）ラジカル開始剤 日本油脂社製、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−
ブチルパーオキシ）ヘキサン（商品名パーヘキサ２５
Ｂ）（ＰＯＸと称する） （ホ）架橋助剤 和光純薬（株）製、ジビニルベンゼン（ＤＶＢと称す
る）

【００４１】

【実施例１〜８、比較例１〜４】押出機として、バレル
中央部に注入口を有した２軸押出機（４０ｍｍφ、Ｌ／
Ｄ＝４７）を用いた。スクリューとしては注入口の前後
に混練部を有した２条スクリューを用いた。表１に記載
した組成比（重量部）でＭＯ以外を混合したのち２軸押
出機（シリンダー温度２２０℃）に導入し、引き続き、
押出機の中央部にある注入口より所定量のＭＯをポンプ
により注入し、溶融押出を行った。

【００４２】このようにして得られたエラストマー組成
物から２００℃にて圧縮成形により２ｍｍ厚のシートを
作成し、各機械的特性を評価した。その結果を表１に示
す。

【００４３】

【表１】

【００４４】表１によると、本発明の要件のブロック比
を有するエチレン・αーオレフィン共重合体は、特に
（Ｂ）として単独重合樹脂より、共重合樹脂あるいは複
数個の単独重合樹脂ブレンド体との組み合わせの方が優
れた機械的特性を有することが分かる。また、卓越した
機械的特性が発現することが分かる。

【００４５】

【発明の効果】本発明の熱可塑性重合体組成物は、優れ
た機械的物性を有している。本発明の組成物は、自動車
用部品、自動車用内装材、エアバッグカバー、機械部
品、電気部品、ケーブル、ホース、ベルト、玩具、雑
貨、日用品、建材、シート、フィルム等を始めとする用
途に幅広く使用可能であり、産業界に果たす役割は大き
い。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）エチレンと炭素数３〜２０のα−
   オレフィンからなるメタロセン系触媒を用いて製造した
   エチレン・αーオレフィン共重合体 １〜９９重量部と
   （Ｂ）オレフィン系樹脂 １〜９９重量部［（Ａ）と
   （Ｂ）の合計量が１００重量部］とからなる部分的また
   は完全に架橋された熱可塑性重合体組成物であって、該
   （Ａ）の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルを用い下記式から求め
   られるブロック比が、０〜０.９９９であることを特徴
   とする熱可塑性重合体組成物。 ブロック比＝［Ｐ_OE］／（２・〔Ｐ_E〕・〔Ｐ_O〕） （式中、〔Ｐ_E〕は、（Ａ）中のエチレンから導かれる
   単位の含有モル分率であり、〔Ｐ₀〕は、（Ａ）中のα
   ーオレフィンから導かれる単位の含有モル分率であり、
   ［Ｐ_OE］は（Ａ）における全ダイアド(dyad)連鎖数に対
   するαーオレフィン・エチレン連鎖数の割合である。）
2. 【請求項２】ブロック比が、０.８００〜０.９９９であ
   る請求項１記載の熱可塑性重合体組成物。