JP2000072885A - 機械的強度に優れた熱可塑性エラストマー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 機械的物性等に優れたオレフィン系熱可
塑性エラストマー組成物の提供 【解決手段】 （Ａ）エチレンと炭素数６〜１２のα−
オレフィンからなる、メタロセン系触媒を用いて製造し
たエチレン・α−オレフィン共重合体１〜９９重量部と
（Ｂ）プロピレン系樹脂９９〜１重量部［（Ａ）と
（Ｂ）の合計量が１００重量部］と（Ｃ）少なくとも１
個のビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡ
と少なくとも１個の共役ジエン化合物を主体とする重合
体ブロックＢとからなるブロック共重合体３〜９０重量
部との混合物を部分的にまたは完全に架橋させてなる熱
可塑性エラストマー組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、機械的強度に優れ
たオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物に関するも
のである。さらに詳しくは、機械的強度と加工性、成形
性等との物性バランスに優れたオレフィン熱可塑性エラ
ストマー組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、オレフィン系熱可塑性エラストマ
ー組成物は、柔軟性に富み、ゴム的特性に優れ、かつ各
種成形加工が容易であることから、多岐の分野で広く使
用されてきている。

【０００３】中でも、ラジカル架橋性のオレフィン系エ
ラストマーとポリプロピレン等のラジカル架橋性のない
熱可塑性樹脂とをラジカルの存在下、連続式あるいはバ
ッチ式混練機中で溶融混練させながら架橋する、いわゆ
る動的架橋による組成物は、公知のものであり、エラス
トマー成分を架橋させることにより耐熱性、耐油性、圧
縮永久歪等が格段に向上するため、自動車部品等の用途
等に使用されている。

【０００４】また近年は、環境問題への意識の高まりか
ら、従来使われてきた架橋ゴムや軟質ポリ塩化ビニルに
比べて、廃棄物処理における問題点の少なさやリサイク
ル性、軽量性などの特徴が見直され、オレフィン系熱可
塑性エラストマー組成物に注目が集まり、これらの素材
の代替として使っていこうとする動きが高まってきてい
る。

【０００５】ところが、オレフィン系熱可塑性エラスト
マー組成物は、一般に機械的強度にやや劣り、架橋ゴム
や軟質ポリ塩化ビニル等の代替を図る上で大きな障害と
なっていた。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
現状に鑑み、機械的強度に優れたオレフィン系熱可塑性
エラストマー組成物を提供することを目的とするもので
ある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者等は上記問題を
解決するため、鋭意検討した結果、エチレンとα−オレ
フィンとからなる特定の構造を有したオレフィン系共重
合体と特定のブロック共重合体とを組み合わせることに
より、問題点を解決し得る事を見出だし、本発明を完成
した。

【０００８】即ち本発明は、（Ａ）エチレンと炭素数６
〜１２のα−オレフィンからなる、メタロセン系触媒を
用いて製造したエチレン・α−オレフィン共重合体１〜
９９重量部と（Ｂ）プロピレン系樹脂９９〜１重量部
［（Ａ）と（Ｂ）の合計量が１００重量部］と（Ｃ）少
なくとも１個のビニル芳香族化合物を主体とする重合体
ブロックＡと少なくとも１個の共役ジエン化合物を主体
とする重合体ブロックＢとからなるブロック共重合体３
〜９０重量部との混合物を部分的にまたは完全に架橋さ
せてなる熱可塑性エラストマー組成物である。

【０００９】以下、本発明に関して詳しく述べる。

【００１０】本発明において、（Ａ）エチレン・α−オ
レフィン共重合体は、エチレンと炭素数が６〜１２のα
−オレフィンからなるエチレン・α−オレフィン共重合
体である。

【００１１】上記炭素数６〜１２のα−オレフィンとし
ては、例えば、ヘキセン−１、４−メチルペンテン−
１、ヘプテン−１、オクテン−１、ノネン−１、デセン
−１、ウンデセン−１、ドデセン−１等が挙げられる。
中でもヘキセン−１、４−メチルペンテン−１、オクテ
ン−１が好ましく、特に好ましくはオクテン−１であ
る。オクテン−１は少量でも柔軟化する効果に優れ、得
られた共重合体は機械的強度に優れている。

【００１２】本発明において用いられる（Ａ）は、公知
のメタロセン系触媒を用いて製造することができる。

【００１３】一般にはメタロセン系触媒は、チタン、ジ
ルコニウム等のIV族金属のシクロペンタジエニル誘導体
と助触媒からなり、重合触媒として高活性であるだけで
なく、従来のチーグラー系触媒と比較して、得られる重
合体の分子量分布が狭く、共重合体中のコモノマーであ
る炭素数６〜１２のα−オレフィンの分布が均一であ
る。

【００１４】従って、メタロセン系触媒により製造され
たエチレン・α−オレフィン共重合体は、チーグラー系
触媒等を用いる従来のものと比較して重合体の性質が大
きく異なっている。

【００１５】メタロセン系重合触媒を用いたエチレンと
α−オレフィンからなるオレフィン系共重合体の特徴を
列挙すると、 １．重合触媒が高活性であるため、コモノマーのα−オ
レフィンの組成を従来より大幅に高めることが可能とな
り、可塑剤を含まない状態でも柔軟性に富むエラストマ
ー状の重合体が得られる、 ２．チーグラー系ポリマーと比較してコモノマー分布が
均一である。従って、架橋反応において反応部位が均一
となりうる、 ３．チーグラー系ポリマーと比較して分子量分布が極め
てシャープであり、低分子量成分が極めて少なく、機械
的強度および加工性に優れ、高品質である、 ４．分子量分布がシャープであるにもかかわらず、長鎖
分岐を導入した場合はＡＳＴＭ Ｄ１２３８により規定
される１９０℃／１０ｋｇｆにおけるメルトインデック
ス（Ｉ１０）と、１９０℃／２．１６ｋｇｆにおけるメ
ルトインデックス（Ｉ２）との比（Ｉ１０／Ｉ２）の値
が大きく、加工特性に優れる、 ５．ジエン成分を含まず、耐環境劣化性に優れている、 ６．α−オレフィンの共重合比率が高くてもブロッキン
グが発生しにくく、ペレット状の形態が可能である、 等である。

【００１６】チーグラー触媒によるエチレンとα−オレ
フィンの共重合体であるオレフィン系共重合体では、上
記のメルトインデックス比（Ｉ１０／Ｉ２）と分子量分
布は、ほぼ直線的な比例関係を示し、メルトインデック
ス比の増加とともに分子量分布も増大する傾向を示す。
分子量分布は３〜１０程度である。

【００１７】一方、メタロセン系触媒によるオレフィン
系重合体では、メルトインデックス比の値の如何にかか
わらず、分子量分布は３．０未満のシャープな値とな
り、低分子量成分が極めて少ない。このため、加工性は
きわめて優れている。これらのオレフィン系エラストマ
ーの分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）はＧＰＣにより算出され
る。

【００１８】本発明において用いられる（Ａ）は、α−
オレフィンの共重合比率が１〜６０重量％であることが
好ましく、更に好ましくは１０〜５０重量％、最も好ま
しくは２０〜４５重量％である。α−オレフィンの共重
合比率が６０重量％を越えると、組成物の機械的強度が
低下して実用的に使用し難く、一方、１重量％未満で
は、柔軟性が不足する。

【００１９】（Ａ）の密度は、機械的強度と柔軟性との
バランスから、０．８〜０．９ｇ／ｃｍ³の範囲にある
ことが好ましい。

【００２０】本発明にて用いられるオレフィン系共重合
体は、長鎖分岐を有していることが望ましい。長鎖分岐
が存在することで、機械的強度を落とさずに、共重合さ
れているα−オレフィンの比率（重量％）に比して、密
度をより小さくすることが可能となり、低密度、低硬
度、高強度のエラストマーを得ることができる。長鎖分
岐を有するエチレン・α−オレフィン共重合体として
は、ＵＳＰ５２７８２７２等に記載されている。

【００２１】また、（Ａ）は、室温以上にＤＳＣの融点
ピークを有することが望ましい。融点ピークを有すると
き、融点以下の温度範囲では形態が安定しており、取扱
い性に優れ、ベタツキも少ない。

【００２２】また、本発明にて用いられる（Ａ）のメル
トインデックスは、０．０１〜１００ｇ／１０分（１９
０℃、２．１６ｋｇ荷重）の範囲のものが好ましく用い
られ、更に好ましくは０．２〜１０ｇ／１０分である。
１００ｇ／１０分を越えると、熱可塑性エラストマー組
成物の架橋性が不十分であり、また０．０１ｇ／１０分
より小さいと流動性が悪く、加工性が低下して望ましく
ない。

【００２３】本発明にて用いられる（Ａ）は、複数の種
類のものを混合して用いても良い。そのような場合に
は、加工性のさらなる向上を図ることが可能となる。

【００２４】本発明において（Ｂ）プロピレン系樹脂
は、ホモのアイソタクチックポリプロピレン、プロピレ
ンとエチレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−
１等の他のα−オレフィンとのアイソタクチックプロピ
レン系樹脂（ブロック、ランダムを含む）等が挙げられ
る。

【００２５】これらの樹脂から選ばれる少なくとも１種
以上の樹脂が１〜９９重量部の組成比で用いられる。好
ましくは１０〜９０重量部、更に好ましくは２０〜８０
重量部である。１重量部未満では組成物の流動性、加工
性が低下し、９９重量部を越えると組成物の柔軟性が不
十分であり、望ましくない。

【００２６】また、本発明における（Ｂ）プロピレン系
樹脂のメルトインデックスは、０．１〜１００ｇ／１０
分（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）の範囲のものが好ま
しく用いられる。１００ｇ／１０分を越えると、組成物
の耐熱性、接着強度等の機械的強度が低下傾向であり、
また０．１ｇ／１０分より小さいと流動性が悪く、成形
加工性が低下して望ましくない。

【００２７】本発明において、（Ａ）と（Ｂ）からなる
組成物に加工性の向上のために必要に応じて、軟化剤を
配合することができる。

【００２８】上記軟化剤は、パラフィン系、ナフテン系
などのプロセスオイルが好ましい。これらは組成物の硬
度、柔軟性の調整用に（Ａ）と（Ｂ）の１００重量部あ
たり０〜２５０重量部、好ましくは１０〜１５０重量部
用いる。２５０重量部を越えるとオイルのブリードが顕
著となり望ましくない。

【００２９】本発明において（Ａ）と（Ｂ）からなる熱
可塑性エラストマー組成物は、先に説明した（Ａ）特定
のエチレン・α−オレフィン共重合体と（Ｂ）プロピレ
ン系樹脂に対して、必要に応じて、軟化剤を特定の組成
比で組み合わせることにより、機械的強度と柔軟性、加
工性のバランスが改善され、好ましく用いることができ
る。

【００３０】本発明の（Ｃ）少なくとも１個のビニル芳
香族化合物を主体とする重合体ブロックＡと少なくとも
１個の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢ
とからなるブロック共重合体ブロック共重合体は、例え
ば、Ａ−Ｂ、Ａ−Ｂ−Ａ、Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ、Ａ−Ｂ−Ａ
−Ｂ−Ａ、Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ、（Ａ−Ｂ）₄Ｓｉ、
（Ｂ−Ａ−Ｂ）₄Ｓｉ、（Ｂ−Ａ−Ｂ）₄Ｓｎ等の構造を
有している。

【００３１】ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブ
ロックとはビニル芳香族化合物を５０重量％以上含有す
るビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物との共重合体
ブロックおよび／またはビニル芳香族化合物単独重合体
ブロックを示す。

【００３２】共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロ
ックとは共役ジエン化合物を５０重量％以上含有する共
役ジエン化合物とビニル芳香族化合物との共重合体ブロ
ックおよび／または共役ジエン化合物単独重合体ブロッ
クを示す。

【００３３】ブロック共重合体を構成するビニル芳香族
化合物としては、スチレン、メチルスチレン、１，３−
ジメチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン等の
中から１種もしくは２種以上を使用できる。中でもスチ
レンが好ましい。

【００３４】ブロック共重合体を構成する共役ジエン化
合物としては、ブタジエン、イソプレン、１，３−ペン
タジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン等の
中から１種もしくは２種以上を使用できる。中でもブタ
ジエン、イソプレン、あるいはこれらの組み合わせが好
ましく、さらにはブタジエンが特に好ましい。

【００３５】これらのブロック共重合体の製造方法とし
ては、公知のいかなる方法でもよく、例えば、炭化水素
溶剤中で有機リチウム化合物等の重合開始剤を用い、ビ
ニル芳香族化合物と共役ジエン化合物をブロック重合す
る方法である上記構造を有するブロック共重合体の数平
均分子量は２００００〜３０００００、好ましくは３０
０００〜２０００００の範囲である。

【００３６】またブロック共重合体は、架橋性に影響を
与えない程度に共役ジエン化合物を主体とする重合体ブ
ロックＢが部分的に水素添加されていても良い。水素添
加反応の方法としては、公知のいかなる方法でもよく、
例えば、不活性溶剤中で水素添加触媒存在下で水素添加
させることができる。水素添加するための反応条件は、
共役ジエン化合物の８０％未満、好ましくは６０％未満
が水素添加されるように選択される。水素添加により本
発明の組成物の耐候性、耐熱性がさらに改良される効果
がある。

【００３７】ブロック共重合体（Ｃ）は（Ａ）と（Ｂ）
の合計量１００重量部に対して３〜９０重量部の組成比
で用いられる。３重量部未満では機械的強度の向上が不
十分であり、９０重量部を越えると組成物の熱安定性、
耐候性等が低下し望ましくない。

【００３８】また、（Ａ）エチレン・α−オレフィン共
重合体の重量部が、（Ｃ）ブロック共重合体の重量部よ
りも大きい方が、組成物の熱安定性、耐候性等が良好と
なり、望ましい。

【００３９】本発明の組成物中にブロック共重合体が存
在することにより、機械的強度が大きく改善される。架
橋反応時にエチレン・α−オレフィン共重合体とブロッ
ク共重合体との間で架橋反応が起こり、相互に複雑に入
り組んだ状態で結合されるため架橋体の分子構造が巨大
になり、機械的強度の向上につながったものと考えられ
る。また、ブロック共重合体は、オイル保持能力が高
く、本発明の組成物は多量のゴム用オイルを保持するこ
とが可能となり、低硬度組成物を得ることが容易にな
る。

【００４０】本発明にて提供される（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）からなる熱可塑性エラストマー組成物は、その組
成物を有機過酸化物等のラジカル開始剤あるいはラジカ
ル開始剤および架橋助剤により部分的または完全に架橋
させることが必要である。これにより、組成物の機械的
強度、耐熱性、耐油性等をさらに向上させることが可能
となる。

【００４１】ここで、好ましく使用されるラジカル開始
剤の具体的な例として、１，１−ビス（ｔ−ブチルパー
オキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５
−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ヘキ
シルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−
ブチルパーオキシ）シクロドデカン、１，１−ビス（ｔ
−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、２，２−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）オクタン、ｎ−ブチル−４，
４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、ｎ−ブチル
−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート等
のパーオキシケタール類；ジ−ｔ−ブチルパーオキサイ
ド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオ
キサイド、α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ
−イソプロピル）ベンゼン、α，α’−ビス（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、２，５−ジメ
チル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン
および２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）ヘキシン−３等のジアルキルパーオキサイド
類；アセチルパーオキサイド、イソブチリルパーオキサ
イド、オクタノイルパーオキサイド、デカノイルパーオ
キサイド、ラウロイルパーオキサイド、３，５，５−ト
リメチルヘキサノイルパーオキサイド、ベンゾイルパー
オキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイ
ドおよびｍ−トリオイルパーオキサイド等のジアシルパ
ーオキサイド類；ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ
−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオ
キシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキ
シラウリレート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、
ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソフタレート、２，５−ジ
メチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサ
ン、ｔ−ブチルパーオキシマレイン酸、ｔ−ブチルパー
オキシイソプロピルカーボネート、およびクミルパーオ
キシオクテート等のパーオキシエステル類；ならびに、
ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパ
ーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオ
キサイド、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジハイ
ドロパーオキサイドおよび１，１，３，３−テトラメチ
ルブチルパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド類
を挙げることができる。

【００４２】これらの化合物の中では、１，１−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシ
クロヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミ
ルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンおよび２，５−ジメ
チル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン
−３が好ましい。

【００４３】これらのラジカル開始剤は、（Ａ）と
（Ｃ）の合計量１００重量部に対し０．０２〜３重量
部、好ましくは０．０５〜１重量部の量で用いられる。
０．０２重量部未満では架橋が不十分であり、３重量部
を越えても組成物の物性は向上せず、好ましくない。

【００４４】更に、架橋助剤としては、ジビニルベンゼ
ン、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレ
ート、ダイアセトンジアクリルアミド、ポリエチレング
リコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメ
タクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリアクリレート、エチ
レングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコ
ールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタク
リレート、ジイソプロペニルベンゼン、Ｐ−キノンジオ
キシム、Ｐ，Ｐ’−ジベンゾイルキノンジオキシム、フ
ェニルマレイミド、アリルメタクリレート、Ｎ，Ｎ’−
ｍ−フェニレンビスマレイミド、ジアリルフタレート、
テトラアリルオキシエタン、１，２−ポリブタジエン等
が好ましく用いられる。これらの架橋助剤は複数のもの
を併用して用いてもよい。

【００４５】これらの架橋助剤は、（Ａ）と（Ｃ）の合
計量１００重量部に対し０．１〜５重量部、好ましくは
０．５〜２重量部の量で用いられる。０．１重量部未満
では架橋が不十分であり、５重量部を越えても組成物の
物性は向上せず過剰の架橋助剤が残存し、好ましくな
い。

【００４６】本発明において、（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）
とからなる熱可塑性エラストマー組成物以外に、その特
徴を損ねない程度に他の樹脂、エラストマーを添加して
もよい。例えば、ポリアミド系樹脂、ポリフェニレンエ
ーテル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系
樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリフェニレンスルフィド
系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリオレフィン系樹
脂、ポリメタクリレート系樹脂、ポリアセタール系樹
脂、ポリアリレート系樹脂、ポリスルフォン系樹脂、ス
チレン−ブタジエンランダム共重合体、エチレン−酢酸
ビニル共重合体等のエチレン−ビニルエステル共重合
体、エチレン−エチルアクリレート共重合体等のエチレ
ン−不飽和カルボン酸エステル共重合体、エチレン−ビ
ニルアルコール共重合体、ポリブタジエン、ポリブテ
ン、ポリイソブテン、等がある。上記ポリスチレン系樹
脂は、さらに詳しくは、ゴム変性スチレン系樹脂及び／
または、ゴム非変性スチレン系樹脂であり、特にゴム変
性スチレン系樹脂の例としては、耐衝撃性ポリスチレ
ン、ＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル−ブタジエン−スチ
レン共重合体）、ＡＡＳ樹脂（アクリロニトリル−アク
リルゴム−スチレン共重合体）、ＡＥＳ樹脂（アクリロ
ニトリル−エチレンプロピレンゴム−スチレン共重合
体）等が挙げられる。ここで、特に耐薬品性、耐油性、
耐熱性等を向上させるためには、ポリアミド系、ポリエ
ステル系、ポリカーボネート系の熱可塑性樹脂が好まし
い。

【００４７】また、本発明の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）か
らなる組成物には、その特徴を損ねない程度に無機フィ
ラーおよび可塑剤を含有することが可能である。ここで
用いる無機フィラーとしては、例えば、炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、シリカ、カーボンブラック、ガ
ラス繊維、酸化チタン、クレー、マイカ、タルク、水酸
化マグネシウム、水酸化アルミニウム等が挙げられる。
また、可塑剤としては、例えば、ポリエチレングリコー
ル、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）等のフタル酸エス
テル等が挙げられる。また、その他の添加剤、例えば、
滑剤、有機・無機顔料、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線
吸収剤、光安定剤、難燃剤、シリコンオイル、アンチブ
ロッキング剤、発泡剤、帯電防止剤、抗菌剤等も好適に
使用される。

【００４８】本発明における動的架橋による熱可塑性エ
ラストマー組成物は、通常こうした熱可塑性エラストマ
ー組成物の製造に用いられる溶融混練機であれば、それ
らを用いて製造することができる。具体的には、ミキシ
ングロール、バンバリーミキサー、加圧ニーダー等のバ
ッチ式混練機、単軸押出機、２軸押出機、等の連続式混
練機がある。

【００４９】本発明における（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）と
からなる熱可塑性エラストマー組成物は、具体例とし
て、次のような加工工程を経由して製造することができ
る。すなわち、エチレン・α−オレフィン共重合体とプ
ロピレン系樹脂とブロック共重合体をよく混合し、押出
機のホッパーに投入する。ラジカル開始剤、架橋助剤
は、エチレン・α−オレフィン共重合体とプロピレン系
樹脂とともに当初から添加してもよいし、押出機の途中
から添加してもよい。またオイルは押出機の当初から、
あるいは途中から添加してもよいし、当初と途中とに分
けて添加してもよい。エチレン・α−オレフィン共重合
体とプロピレン系樹脂は一部を押出機の途中から添加し
てもよい。押出機内で加熱溶融し混練される際に、前記
共重合体とラジカル開始剤および架橋助剤とが架橋反応
し、さらにオイル等を添加して溶融混練することにより
架橋反応と混練分散とを充分させたのち押出機から取り
出す。ペレタイズして本発明の熱可塑性エラストマー組
成物のペレットを得ることができる。

【００５０】組成物の架橋性の尺度として架橋度を定義
する。本発明の熱可塑性エラストマー組成物０．５ｇ
を、キシレン２００ｍｌ中で４時間リフラックスさせ
る。溶液を定量用濾紙で濾過し、濾紙上の残査を真空乾
燥後定量し、組成物中の（Ａ）と（Ｃ）の重量に対する
残査の重量の比率（％）として算出する。

【００５１】本発明の熱可塑性エラストマー組成物の架
橋度は、３０％以上が望ましい。３０％未満では架橋が
不十分であるため、圧縮永久歪み等の耐熱性、耐油性等
の物性が低下する。

【００５２】

【実施例】以下、本発明を実施例、比較例により更に詳
細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。なお、これら実施例および比較例において、各種
物性の評価に用いた試験法は以下の通りである。

【００５３】（１）表面硬度 ２ｍｍ厚シートを４枚重ねて、ＡＳＴＭ Ｄ２２４０に
準じ、ＡタイプもしくはＤタイプにて２３℃雰囲気下に
て評価した。

【００５４】（２）引張破断強度［ｋｇｆ／ｃｍ²］ ＪＩＳ Ｋ６２５１に準じ、２３℃にて評価した。

【００５５】（３）引張破断伸度［％］ ＪＩＳ Ｋ６２５１に準じ、２３℃にて評価した。

【００５６】（４）耐候性 カーボンアーク式サンシャインウェザーメータ（スガ試
験機製）を用い、ＡＳＴＭ Ｄ１４９９に準じてブラッ
クパネル温度６３℃、降雨時間１８分／照射時間１２０
分とし、２ｍｍ厚圧縮成形シートを５００時間連続で暴
露した後の引張伸度保持率［％］で評価した。

【００５７】（５）圧縮永久歪み（Ｃ−Ｓｅｔ）［％］ ＪＩＳ Ｋ６３０１に準じ、７０℃×２２時間にて評価
した。

【００５８】実施例、比較例で用いる各成分は以下のも
のを用いた。

【００５９】（イ）エチレン・α−オレフィン共重合体 エチレンとオクテン−１との共重合体（ＥＯＲと称す
る） メタロセン系触媒を用いた方法により製造した共重合体
のエチレン／オクテン−１の組成比；７５／２５（重量
比）、密度；０．８７ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ；０．５（１
９０℃×２．１６ｋｇ）、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．３、長鎖分
岐を有する、ＤＳＣ融点ピークを有する。

【００６０】エチレン−プロピレン−エチリデンノル
ボルネン共重合体（ＥＰＤＭと称する） チーグラー系触媒を用いた方法により製造した。プロピ
レン含有量；２８重量％、ヨウ素価１５、密度：０．８
７ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ；０．４（１９０℃×２．１６ｋ
ｇ）、長鎖分岐を持たない、ＤＳＣ融点ピークを持たな
い。

【００６１】（ロ）プロピレン系樹脂 ポリプロピレン（ＰＰと称する） ホモのアイソタクチックポリプロピレン、ＭＦＲ１５
（２３０℃×２．１６ｋｇ） （ハ）ブロック共重合体 ブロック共重合体（ＣＯＰ−１と称する） Ａ−Ｂ−Ａの構造を有し、スチレン量２０重量％、数平
均分子量３５０００のスチレン−ブタジエン−スチレン
ブロック共重合体、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８メルトインデ
ックス（１９０℃、２．１６ｋｇ）３．５、ＡＳＴＭ
Ｄ２２４０ 硬度（タイプＡ）６２ ブロック共重合体（ＣＯＰ−２と称する） Ａ−Ｂ−Ａの構造を有し、スチレン量３０重量％、数平
均分子量６００００、ポリブタジエン部の水素添加率が
５５％のスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重
合体、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８ メルトインデックス（２
３０℃、２．１６ｋｇ）０．８、ＡＳＴＭ Ｄ２２４０
硬度（タイプＡ）８０ （ニ）軟化剤 パラフィン系オイル（ＭＯと称する） ダイアナプロセスオイル ＰＷ−９０（出光興産（株）
製） （ホ）ラジカル発生剤（ＰＯＸと称する） ２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキシン−３ （ヘ）架橋助剤 ジビニルベンゼン（ＤＶＢと称する） 実施例１〜５、比較例１〜４ 押出機として、バレル中央部に注入口を有した２軸押出
機（Ｌ／Ｄ＝４７）を用いた。スクリューとしては注入
口の前後にニーディングディスクによる混練部を有した
２条スクリューを用いた。

【００６２】所定量のエチレン・α−オレフィン共重合
体とプロピレン系樹脂とブロック共重合体をまず二軸押
出機（シリンダー温度２２０℃）で溶融混練してペレッ
トを作成した。次にこのペレットにＰＯＸとＤＶＢを付
着させたものを再び上記押出機（シリンダー温度２２０
℃）のホッパーより投入した。バレル中央部の注入口か
らＭＯを添加し、溶融混練と架橋反応とを実施して、ペ
レタイズして熱可塑性エラストマー組成物を作成した。

【００６３】このようにして得られたエラストマー組成
物から２００℃にて圧縮成形により２ｍｍ厚のシートを
作成し、各種物性を評価した。

【００６４】結果を表１に示す。

【００６５】

【表１】

【００６６】実施例はいずれも、ブロック共重合体を加
えていない比較例に比べて機械的強度に優れ、耐候性、
架橋度、圧縮永久歪みも問題なく、物性バランスに優れ
ていた。

【００６７】

【発明の効果】本発明の熱可塑性エラストマー組成物か
らなる成形品は、柔軟でゴム状、皮革状の外観を有する
とともに、機械的物性等に優れており、架橋ゴムや軟質
ポリ塩化ビニルの代替材料として有効に活用できる。

【００６８】本発明は、インスツルメントパネル、ラン
プエンドラバー、コンソールボックス、シフトノブグリ
ップ等の自動車内外装部品、家電、弱電製品ハウジン
グ、各種グリップ、各種スイッチ、各種キートップ、電
線被覆材、ホース、防水シート等の土木建材、ガスケッ
ト、緩衝材、足ゴム、靴底等の用途に幅広く使用可能で
あり、産業界に果たす役割は大きい。

フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F070 AA06 AA13 AA15 AA17 AB08 AC56 AE08 GA05 4J002 BB05W BB11X BB12X BB14X BB15X BP01Y EK026 EK027 EK037 EK047 EK057 FD020 FD140 GC00 GL00 GN00 GQ00

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）エチレンと炭素数６〜１２のα−
   オレフィンからなる、メタロセン系触媒を用いて製造し
   たエチレン・α−オレフィン共重合体１〜９９重量部と
   （Ｂ）プロピレン系樹脂９９〜１重量部［（Ａ）と
   （Ｂ）の合計量が１００重量部］と（Ｃ）少なくとも１
   個のビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡ
   と少なくとも１個の共役ジエン化合物を主体とする重合
   体ブロックＢとからなるブロック共重合体３〜９０重量
   部との混合物を部分的にまたは完全に架橋させてなる熱
   可塑性エラストマー組成物。
2. 【請求項２】 共役ジエン化合物がブタジエンであるこ
   とを特徴とする請求項１記載の熱可塑性エラストマー組
   成物。
3. 【請求項３】 （Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合
   体の重量部が、（Ｃ）少なくとも１個のビニル芳香族化
   合物を主体とする重合体ブロックＡと少なくとも１個の
   共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢとから
   なるブロック共重合体の重量部よりも大きいことを特徴
   とする請求項２記載の熱可塑性エラストマー組成物。