[go: up one dir, main page]

ITTO950220A1 - Assorbenti durevoli contenenti ossido di zinco per la desolforazione di gas di carbone. - Google Patents

Assorbenti durevoli contenenti ossido di zinco per la desolforazione di gas di carbone. Download PDF

Info

Publication number
ITTO950220A1
ITTO950220A1 IT95TO000220A ITTO950220A ITTO950220A1 IT TO950220 A1 ITTO950220 A1 IT TO950220A1 IT 95TO000220 A IT95TO000220 A IT 95TO000220A IT TO950220 A ITTO950220 A IT TO950220A IT TO950220 A1 ITTO950220 A1 IT TO950220A1
Authority
IT
Italy
Prior art keywords
pellets
hydrogen sulfide
regeneration
absorbent
metal oxide
Prior art date
Application number
IT95TO000220A
Other languages
English (en)
Inventor
Ranjani Vinita Striwardane
Original Assignee
Us Energy
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Us Energy filed Critical Us Energy
Publication of ITTO950220A0 publication Critical patent/ITTO950220A0/it
Publication of ITTO950220A1 publication Critical patent/ITTO950220A1/it
Application granted granted Critical
Publication of IT1291950B1 publication Critical patent/IT1291950B1/it

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28002—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
    • B01J20/28004—Sorbent size or size distribution, e.g. particle size
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/02—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46—Removing components of defined structure
    • B01D53/48—Sulfur compounds
    • B01D53/52—Hydrogen sulfide
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/81—Solid phase processes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/06—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28014—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their form
    • B01J20/2803—Sorbents comprising a binder, e.g. for forming aggregated, agglomerated or granulated products
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28054—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J20/28057—Surface area, e.g. B.E.T specific surface area
    • B01J20/28059—Surface area, e.g. B.E.T specific surface area being less than 100 m2/g
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10K—PURIFYING OR MODIFYING THE CHEMICAL COMPOSITION OF COMBUSTIBLE GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE
    • C10K1/00—Purifying combustible gases containing carbon monoxide
    • C10K1/20—Purifying combustible gases containing carbon monoxide by treating with solids; Regenerating spent purifying masses
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10K—PURIFYING OR MODIFYING THE CHEMICAL COMPOSITION OF COMBUSTIBLE GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE
    • C10K1/00—Purifying combustible gases containing carbon monoxide
    • C10K1/32—Purifying combustible gases containing carbon monoxide with selectively adsorptive solids, e.g. active carbon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10K—PURIFYING OR MODIFYING THE CHEMICAL COMPOSITION OF COMBUSTIBLE GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE
    • C10K1/00—Purifying combustible gases containing carbon monoxide
    • C10K1/34—Purifying combustible gases containing carbon monoxide by catalytic conversion of impurities to more readily removable materials
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2257/00—Components to be removed
    • B01D2257/30—Sulfur compounds
    • B01D2257/304—Hydrogen sulfide
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E20/00—Combustion technologies with mitigation potential
    • Y02E20/16—Combined cycle power plant [CCPP], or combined cycle gas turbine [CCGT]
    • Y02E20/18—Integrated gasification combined cycle [IGCC], e.g. combined with carbon capture and storage [CCS]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S502/00—Catalyst, solid sorbent, or support therefor: product or process of making
    • Y10S502/515—Specific contaminant removal
    • Y10S502/517—Sulfur or sulfur compound removal

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)

Abstract

Pellet assorbenti durevoli contenenti ossido di zinco per la rimozione del solfuro di idrogeno da un flusso di gas ad elevata temperatura vengono prodotti impiegando biossido di titanio come diluente, silicagel ad elevata area superficiale come materiale di matrice ed un legante. Questi materiali vengono miscelati, inumiditi e formati in pellet, che vengono poi essiccati e calcinati. I pellet risultanti sopportano ripetuti cicli di solforazione e rigenerazione senza perdita di reattività e senza gradazione meccanica. La rigenerazione dei pellet viene effettuata portando il letto a contatto con una miscela di gas ossidante.

Description

dell'invenzione industriale dal titolo: "Assorbenti durevoli contenenti ossido di zinco per la desolforazione di gas di carbone",
DESCRIZIONE
La presente invenzione si riferisce generalmente ad assorbenti per eliminare il solfuro di idrogeno da miscele di gas caldi che lo contengono e più particolarmente ad assorbenti a base di ossido metallico per eliminare il solfuro di idrogeno da un flusso di gas caldi prodotti nella gasificazione del carbone. Il governo degli Stati Uniti ha dei diritti sulla presente invenzione per la relazione da datore di lavoro a dipendente tra il Department of Energy degli Stati Uniti e l'inventore.
Uno degli approcci più promettenti alla produzione di energia elettrica dal carbone è il ciclo combinato di gasificazione integrata poiché può provvedere sistemi economicamente ed ambientalmente validi che operano con efficienza termica migliorata. Tuttavia, quando, si gasifica il carbone, lo zolfo, che è presente nella maggior parte dei carboni, viene trasformato in gas solforati inquinanti, ed in particolare in solfuro di idrogeno. Questo gas è fortemente tossico, e la sua emissione non è accettabile dal punto di vista ambientale. Inoltre, è necessario proteggere le turbine e le attrezzature relative dalla sua azione corrosiva. E' quindi essenziale l'eliminazione del solfuro di idrogeno dal gas ottenuto dal processo di gasificazione del carbone.
L'eliminazione del solfuro di idrogeno con i procedimenti a bassa temperatura precedentemente noti, come il lavaggio, non è pratica, poiché la bassa temperatura comporta una grave penalizzazione termica. Per il ciclo combinato di gasif icazione integrata, la desolforazione deve venire realizzata ad alta temperatura, tipicamente oltre i 1.000°F e, in qualche caso, ad alta pressione. Un procedimento preferito per l'eliminazione del solfuro di idrogeno è il contatto del flusso di gas con un assorbente in grado di sopportare molti cicli di solforazione e rigenerazione con mezzi ossidanti. Ciò richiede un assorbente che sia attivo ad alte temperature in presenza di gas riducenti come idrogeno e monossido di carbonio e che sia meccanicamente e chimicamente durevole per un tempo prolungato.
Vari ossidi metallici e composti relativi sono stati provati nel passato come assorbenti per l'eliminazione del solfuro di idrogeno da gas di gasificazione del carbone. In particolare sono stati usati ossidi come ossido di ferro, ossido di rame ed ossido di zinco, insieme ad altri assorbenti a base di zinco, compresa ferrite di zinco e titanato di zinco. Mentre questi materiali mostrano tipicamente una elevata reattività iniziale con solfuro di idrogeno in campi di temperatura che interessano, essi presentano una continua diminuzione di reattività ed un deterioramento meccanico dei granuli di assorbente dovuto alla frantumazione durante cicli ripetuti di assorbimento e rigenerazione, che ne rendono indesiderabile l'impiego in procedimento pratico. Sono quindi necessari dei pellet assorbenti durevoli che mostrino un prolungato periodo di alta reattività con il solfuro di idrogeno insieme a resistenza alla frantumazione durante i ripetuti cicli operativi di solforazione e rigenerazione .
Sommario dell invenzione
La presente invenzione si riferisce a pellet di assorbente durevoli per l'assorbimento di solfuro di idrogeno, comprendenti una miscela di un ossido assorbente con una -quantità efficace come stabilizzatore di un ossido refrattario inerte in una matrice silicica porosa, fissati tra di loro con uno o più leganti adatti. I pellet vengono formati in condizioni tali che una reazione chimica dell'ossido assorbente con il componente di ossido inerte viene evitata, mantenendo così una elevata reattività dell'ossido assorbente con il solfuro di idrogeno. Le migliorate stabilità chimica e meccanica dei pellet sono ritenute attribuibili all'effetto stabilizzante dell'ossido inerte, combinato con un contatto più efficace con il flusso di gas, permesso dal componente silicico poroso. Ciò provvede una elevata area superficiale ed un gran numero di percorsi per il passaggio del flusso di gas. I pellet possono comprendere ossido di zinco come assorbente reattivo e ossido di titanio come ossido inerte diluente.
Le prove hanno dimostrato che pellet prodotti secondo l'invenzione mantengono un elevato grado di stabilità di reattività durante continui cicli di solforazione e rigenerazione, e non presentano la frantumazione, fessurazione o altri cambiamenti delle caratteristiche fisiche.
Ε' quindi uno scopo della presente invenzione il provvedere pellet assorbenti a base di ossido che presentano una elevata reattività verso il solfuro di idrogeno per un periodo prolungato di cicli di solforazione e rigenerazione.
Un altro scopo consiste nel provvedere pellet a base di ossido di zinco durevoli e resistenti alla degradazione meccanica dovuta a ripetuti cicli di lavoro .
Ancora un altro scopo consiste nel provvedere pellet assorbenti a base di ossido di zinco con una elevata area superficiale ed un alto grado di porosità interna.
Un ulteriore scopo consiste nel provvedere un procedimento per la fabbricazione di tali pellet.
Altri scopi e vantaggi dell'invenzione saranno resi evidenti dalla descrizione dettagliata seguente e dalle rivendicazioni allegate.
Descrizione dettagliata dell'invenzione
Il componente di ossido assorbente dei pellet della presente invenzione può comprendere un ossido metallico reattivo con solfuro di idrogeno in un flusso di gas ad una temperatura elevata prestabilita. Si preferisce impiegare ossido di zinco per il suo campo di temperatura utile tra 800°F e 1.200°F.
Se necessario operare a temperature più elevate, si può impiegare un ossido metallico assorbente quale ossido di manganese o ossido di rame, che possono sopportare temperature più alte. Se sono necessarie temperature più basse, si può impiegare un ossido metallico come ossido di ferro che è reattivo a temperature più basse, in sostituzione dell'ossido di zinco. L'ossido metallico reattivo viene preferibilmente fornito nella miscela di pellet ad una concentrazione tra il 30 ed il 60% in peso. Per l'ossido di zinco si preferisce una dimensione delle particelle di meno di 45 micron.
L'ossido refrattario inerte comprende preferibilmente ossido di titanio per la sua elevata stabilità nel campo di temperatura che interessa, quando è combinato con ossido di zinco. Oltre a servire come diluente, si ritiene che l'ossido di titanio contribuisca alla resistenza dei pellet. L'ossido di titanio può venire impiegato in una concentrazione tra 0 e 40% in peso, con le concentrazioni tra 20 e 40% essendo preferite. Per l’ossido di titanio è pure preferita una dimensione delle particelle molto piccola, tra 1 e 2 micron. Altri materiali refrattari inerti che non influiscano sulla reazione con solfuro di idrogeno possono essere impiegati in sostituzione dell'ossido di titanio.
Nei pellet si include silicagel per impartire loro una elevata porosità ed una grande area superficiale, assicurando una reattività migliorata insieme alla resistenza alla frantumazione. Per ottenere questo risultato è importante la scelta di -frazioni di silicagel di dimensione adeguata. I migliori risultati possono venire ottenuti impiegando quantità uguali di particelle di silicagel tra 40 e 50 mesh e particelle a 100 mesh per le utilizzazioni a letto fisso, in cui i pellet sono più grandi di 1 mm. Per le utilizzazioni del tipo a letto fluido, in cui i pellet hanno dimensioni inferiori a 500 micron, si possono utilizzare particelle di silicagel di dimensioni minori (< di 100 mesh). Il silicagel può essere impiegato in una concentrazione totale tra il 5 ed il 40% in peso dei pellet. Si possono anche impiegare altri materiali inerti con elevata area superficiale.
Gli ingredienti suddetti vengono combinati con un legante adatto per formare pellet molto durevoli. Leganti argillosi come bentonite, insieme a solfato di calcio per migliorare l'effetto legante, possono venire impiegati per tale scopo. Si preferisce impiegare ambedue questi materiali, ciascuno in una concentrazione tra il 2 ed il 15% in peso. Si possono pure impiegare altri leganti argillosi. Pellet che realizzano l'invenzione possono venire preparati combinando gli ingredienti sotto forma di granuli o particelle ed aggiungendo una quantità sufficiente di acqua per far aderire i pellet tra di loro. Per questo scopo si può impiegare una attrezzatura convenzionale di miscelazione e pellettizzazione. I pellet vengono preferibilmente prodotti sotto forma di sfere con un diametro tra 0,2 e 0,5 pollici, sebbene si possano anche impiegare altre dimensioni e forme, quali la forma cilindrica. I pellet vengono quindi essiccati e calcinati ad elevata temperatura per trasformarli nella forma durevole. Si può adottare il riscaldamento prolungato in un forno a vuoto, per esempio a 150°C per 2 ore e da 100°C per 20 ore, seguito da calcinazione a 550°C per 10 ore. I pellet prodotti in queste condizioni e comprendenti gli ingredienti preferiti precedentemente indicati presentano mediamente una superficie di azoto BET di 26 m<2>/g, rispetto ad aree superficiali tra 1 e 4 m<2>/g per i pellet di titanato di zinco e di ferrite di zinco precedentemente prodotti.
L'invenzione viene ulteriormente illustrata dagli esempi seguenti.
Si preparano pellet 1 assorbenti mediante miscelazione allo stato solido dei materiali seguenti in un miscelatore-pellettizzatore, seguita da aggiunta di una quantità sufficiente di acqua per la pellettizzazione.
I pellet vengono prodotti in forma sferica (irregolare) con un diametro tra 0,2 e 0,5 pollici.
I pellet ottenuti vengono riscaldati in un forno a vuoto a 150°C per 2 ore e quindi a 100°C per 20 ore. I pellet vengono calcinati a 550°C per 10 ore. L'area superficiale azoto BET del solido ottenuto è di 26 m<2>/g.
Si effettuano quindi cicli di prova di solforazione e rigenerazione impiegando questi pellet (diametro 0,2 pollici), in un reattore a letto fisso a bassa pressione (diametro 1 pollice x 3 pollici di lunghezza) a 537°C. La composizione dei gas è di 0,2%
reattore è di 15 psig. Sono state tracciate le curve di sfondamento (diagrammi della concentrazione di solfuro di idrogeno all'uscita del reattore in funzione del tempo) per il solfuro di idrogeno, ed il tempo di sfondamento è stato definito come il tempo corrispondente ad ottenere 200 ppmv di solfuro di idrogeno nel gas di uscita. La rigenerazione dell'assorbente è stata effettuata tra 537°C e 704°C utilizzando aria, azoto e ossigeno. La rigenerazione totale con gas è stata effettuata in cinque condizioni differenti con concentrazioni aria:azoto:ossigeno variabili tra 6,88:282,3:0,05 cm<3>/minuto e 289,9:0:21,0. La rigenerazione è stata interrotta quando la concentrazione di anidride solforosa nel gas di scarico è risultata di 50 ppmv.
I risultati di dieci cicli di prova di solforazione/rigenerazione con 2.000 ppm di H2S sono riportati nel seguito.
Il tempo di sfondamento definito come il tempo corrispondente a 200 ppmv di solfuro di idrogeno è aumentato in ciascuno ciclo di solforazione fino al quinto ciclo (S5) e quindi si è stabilizzato. I tempi di sfondamento dopo aver raggiunto la stabilizzazione al quinto ciclo variavano tra 20 e 25 ore. Questo indica la stabilità dell'assorbente in funzione della reattività durante cicli continui di solforazione/rigenerazione. L'analisi ottica dell'assorbente dopo la decima solforazione indica che non si è verificata frantumazione, fessurazione o altri cambiamenti nelle caratteristiche fisiche. Questo indica che, oltre alla elevata capacità, la durata dell'assorbente è eccellente. Il carico medio di rottura a compressione dell'assorbente fresco è di 7,98 libbre per pellet e 2,0 libbre per iran di pellet. Il carico medio di rottura a compressione dei pellet solforati dopo 10 cicli di solforazione è di 14,2 libbre per pellet e 3,57 libbre per irati (66,5 libbre per pollice) del pellet.
L'assorbente è stato provato in un reattore ad alta pressione (altezza 16 pollici e diametro 2 pollici). Nella parte superiore del letto, sono stati usati pellet con un diametro di circa 0,2 pollici, mentre nella parte di fondo del letto sono stati usati pellet con un diametro di 0,5 pollici. La pressione del reattore era di 150 psia (136,3 psig), la temperatura del letto di 537°C e la velocità superficiale del gas di 1 piede/secondo. La composizione del gas utilizzato nella solforazione è di 800 ppm di solfuro di idrogeno, 47,92% di azoto, 9% di vapore, 7% di biossido di carbonio, 21% di monossido di car-bonio e 15% di idrogeno. La rigenerazione è stata effettuata in sei fasi. Durante la rigenerazione la temperatura di picco del letto è stata di 760°C, la pressione del reattore di 24,7 psia (10 psig), e la velocità superficiale del gas di 1 piede/secondo. Le temperature adottate nelle sei fasi sono state rispettivamente di 537°C, 579°C, 621°C, 662°C, 704°C e 760°C. La composizione del gas varia tra il 2,5% di ossigeno ed il 97,5% di azoto ed il 21% di ossigeno ed il 79% di azoto nelle sei fasi di rigenerazione.
I tempi di sfondamento per i sei cicli solforazione/rigenerazione ad alta pressione sono stati i seguenti :
La capacità dell'assorbente attuale è migliorata durante il ciclo di prove (dal primo ciclo di solforazione Si al quinto ciclo S5) ed è chiaramente migliore di quella del titanato di zinco che ha una capacità accettabile per il procedimento. L'assorbente è stato esaminato dopo la prova, e non sono state osservate frantumazioni, fessurazioni o deterioramento di qualsiasi altra caratteristica fisica. Con l'assorbente di titanato di zinco si osserva una seria frantumazione dopo due cicli e mezzo. Questo indica che l'attuale assorbente con elevata capacità ed alta durata si comporta bene nell'ambiente ad alta pressione .
Dopo i sei cicli di solforazione (effettuati con rigenerazione a secco) nel reattore ad alta pressione, è stata effettuata la rigenerazione in 20 cicli successivi utilizzando vapore, per valutare l'effetto del vapore sull'assorbente. La rigenerazione con vapore è stata anche effettuata in quattro cicli. Le composizioni del gas nei quattro cicli sono state da 0,5 a 7,0% di ossigeno, 50% di vapore e da 49,5 a 43% di azoto. Le temperature dei quattro cicli sono state di 1.000°F, 1.075°F, 1.150°F e 1.225°F. I risultati della rigenerazione con vapore sono i seguenti:
prelievo di un po' di assorbente per l'analisi Dopo l'undicesima solforazione, una piccola quantità di assorbente è stata prelevata dal reattore per l’analisi chimica. La piccola diminuzione di reattività dell'assorbente tra l'undicesimo ed il dodicesimo ciclo è quindi dovuta al prelievo dell'assorbente per l'analisi. E' chiaro che non vi è un cambiamento significativo nelle curve di sfondamento della solforazione (da S7 a S20) dopo ciascuna fase di rigenerazione, indicando che il vapore non ha effetto negativo sull'assorbente. Questo indica che questo assorbente può venire utilizzato anche in presenza di vapore ed è molto stabile sia in termini di reattività che di durata fisica per i 20 cicli della prova. L'assorbente è stato esaminato dopo l'undicesima e la dodicesima solforazione (sei rigenerazioni a secco e le restanti rigenerazioni a vapore), senza osservare frantumazione, fessurazione o qualsiasi altro decadimento. L’analisi dello zolfo totale nell'assorbente dopo 11 solforazioni indica che la percentuale di zolfo nella parte alta del letto è del 9% e nella parte di fondo del letto è del 5%. Il carico di rottura per compressione dell'assorbente solforato è più alto rispetto a quello dell'assorbente fresco.
Questi ossidi vengono miscelati dapprima nel miscelatore-pellettizzatore, quindi si aggiunge una quantità sufficiente di acqua per la pellettizzazione .
I pellet ottenuti vengono riscaldati in un forno a vuoto a 150°C per 16 ore. I pellet vengono calcinati a 550°C per 10 ore. L'area superficiale di azoto BET degli assorbenti ottenuti 2, 3 e 4, è rispettivamente di Il carico di rottura per compressione di questi assorbenti è rispettivamente di 2,26, 2,95 e 2,69 libbre/mm.
L'assorbente 4 è stato provato in un reattore a letto fisso a bassa pressione (2 pollici di diametro x 6 pollici di lunghezza) a 537°C. Tuttavia, questi
assorbenti (2-4) possono anche venire usati in letti fluidizzati in cui le dimensioni dei pellet sono inferiori a 500 micron. La composizione dei gas è, in percentuale volumetrica, di
di C02 . La velocità totale del flusso di gas è di 0,3 piedi /secondo (2.000 scfh/cf) . La pressione di introduzione nel reattore è di 23 psig. Sono state ottenute le curve di sfondamento (diagrammi della concentrazione di solfuro di idrogeno all’uscita del reattore in funzione del tempo) per il solfuro di idrogeno, ed il tempo di sfondamento è stato definito come il tempo corrispondente a 200 ppmv di solfuro di idrogeno nel gas in uscita. La rigenerazione dell’assorbente è stata effettuata tra 537°C e 645°C utilizzando vapore, azoto ed ossigeno. La velocità di flusso totale del gas è stata tra 0,13 e 0,15 piedi/secondo (900 scfh/cf). La rigenerazione è stata effettuata in tre fasi differenti con concentrazioni di vapore:azoto :ossigeno variabili da 50:49:1% a 50:46,5:3,5%. La rigenerazione è stata interrotta quando la concentrazione di anidride solforosa nel gas in uscita era di 50 ppmv.
I risultati dei sei cicli di prova di solforazione/rigenerazione con 2.000 ppm di solfuro di idrogeno sono stati i seguenti:
Il tempo di sfondamento, definito come il tempo corrispondente a 200 ppmv di solfuro di idrogeno, è aumentato nel secondo ciclo di solforazione ma è diminuito nel terzo ciclo di solforazione e si è stabilizzato. I tempi di sfondamento dopo la stabilizzazione al terzo ciclo sono stati di circa 19 ore. La concentrazione iniziale allo scarico di solfuro di idrogeno è rimasta a 0 fino a circa 13 ore di funzionamento. Questo indica che il presente assorbente ha una eccellente efficienza di solforazione e può anche essere adatto per applicazioni del tipo di celle a combustibile.
Gli esempi suddetti sono semplicemente illustrativi e non intendono limitare lo scopo dell’invenzione, che è limitato soltanto come indicato nelle rivendicazioni allegate.

Claims (14)

  1. RIVENDICAZIONI 1. Pellet assorbenti per l'eliminazione del solfuro di idrogeno da un gas di processo ad elevata temperatura, comprendenti un ossido metallico, un ossido metallico inerte, silice ed un legante, caratterizzato da una miscela pellettizzata di ossido di metallo reattivo con il solfuro di idrogeno, ossido di metallo inerte come diluente, silice ad elevata area superficiale ed il legante, che vengono lavorati in modo da ottenere pellet durevoli e porosi dotati di un alto grado di stabilità e reattività durante cicli continui di solforazione/rigenerazione.
  2. 2. Pellet secondo la rivendicazione 1, in cui detto ossido metallico reattivo è ossido di zinco.
  3. 3. Pellet secondo la rivendicazione 2, in cui detto ossido di metallo inerte diluente è ossido di titanio .
  4. 4. Pellet secondo la rivendicazione 3, in cui detta silice ad elevata area superficiale è silicagel .
  5. 5. Pellet secondo la rivendicazione 4, in cui detto legante comprende una argilla silicica.
  6. 6. Pellet secondo la rivendicazione 5, in cui detto legante comprende bentonite e solfato di calcio .
  7. 7. Pellet assorbenti durevoli per eliminare il solfuro di idrogeno da un flusso di gas ad elevata temperatura, comprendenti una miscela dei seguenti detta miscela essendo stata umidificata, compressa per formare pellet, essiccata e calcinata ad elevata temperatura .
  8. 8. Pellet secondo la rivendicazione 7, in cui detto silicagel ha un’area superficiale di almeno 700 m<2>/g .
  9. 9. Pellet secondo la rivendicazione 8, in cui detto silicagel comprende particelle aventi dimensioni tra 40 e 50 mesh e di 100 mesh.
  10. 10. Pellet secondo la rivendicazione 8, in cui detti pellet vengono calcinati ad una temperatura di 550°C.
  11. 11. Procedimento per l'eliminazione del solfuro di idrogeno da un flusso di gas di processo ad elevata temperatura, che comprende il realizzare ripetuti cicli di contatto tra detto flusso ed un letto di pellet durevoli comprendenti ossido di zinco, ossido di titanio, silice, ed un legante, fino a quando detti pellet hanno assorbito solfuro di idrogeno in una quantità prestabilita e sottoponendo il letto risultante contenente zolfo a rigenerazione per reazione con una atmosfera ossidante ad elevata temperatura .
  12. 12. Procedimento secondo la rivendicazione 11, in cui detta temperatura elevata alla quale detto flusso di gas contenente detto solfuro di idrogeno viene portato a contatto con detto letto di pellet è tra 800°F e 1.200°F.
  13. 13. Procedimento secondo la rivendicazione 12, in cui detto flusso di gas contenente solfuro di idrogeno viene prodotto per gasificazione di carbone.
  14. 14. Procedimento secondo la rivendicazione 11, in cui detto letto di pellet è disposto in un reattore a bassa pressione a letto fisso, per la solforazione e la rigenerazione.
IT95TO000220A 1994-03-23 1995-03-22 Assorbenti durevoli contenenti ossido di zinco per la desolforazione di gas di carbone. IT1291950B1 (it)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/216,392 US5494880A (en) 1994-03-23 1994-03-23 Durable zinc oxide-containing sorbents for coal gas desulfurization

Publications (3)

Publication Number Publication Date
ITTO950220A0 ITTO950220A0 (it) 1995-03-22
ITTO950220A1 true ITTO950220A1 (it) 1996-09-22
IT1291950B1 IT1291950B1 (it) 1999-01-21

Family

ID=22806884

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
IT95TO000220A IT1291950B1 (it) 1994-03-23 1995-03-22 Assorbenti durevoli contenenti ossido di zinco per la desolforazione di gas di carbone.

Country Status (12)

Country Link
US (2) US5494880A (it)
JP (1) JPH07256093A (it)
CN (1) CN1111602A (it)
CA (1) CA2145250A1 (it)
DE (1) DE19510633A1 (it)
ES (1) ES2116879B1 (it)
FI (1) FI951344L (it)
FR (1) FR2718658B1 (it)
GB (1) GB2287714B (it)
IT (1) IT1291950B1 (it)
NL (1) NL9500519A (it)
ZA (1) ZA952160B (it)

Families Citing this family (50)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5914292A (en) * 1994-03-04 1999-06-22 Phillips Petroleum Company Transport desulfurization process utilizing a sulfur sorbent that is both fluidizable and circulatable and a method of making such sulfur sorbent
US5494880A (en) * 1994-03-23 1996-02-27 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy Durable zinc oxide-containing sorbents for coal gas desulfurization
US5866503A (en) * 1994-03-23 1999-02-02 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy Durable regenerable sorbent pellets for removal of hydrogen sulfide coal gas
US5714431A (en) * 1994-10-19 1998-02-03 Research Triangle Institute Zinc titanate sorbents
US5972835A (en) * 1995-09-13 1999-10-26 Research Triangle Institute Fluidizable particulate materials and methods of making same
US5693588A (en) * 1996-08-16 1997-12-02 The United States Of America As Represented By The Department Of Energy Reduction of spalling in mixed metal oxide desulfurization sorbents by addition of a large promoter metal oxide
US5753198A (en) * 1996-12-30 1998-05-19 General Electric Company Hot coal gas desulfurization
JP3781871B2 (ja) * 1997-07-22 2006-05-31 ズードケミー触媒株式会社 塩化物吸収剤
US6812189B1 (en) * 1998-02-24 2004-11-02 Research Triangle Institute Attrition resistant, zinc titanate-containing, reduced sulfur sorbents
RU2140318C1 (ru) * 1998-07-14 1999-10-27 Институт нефтехимии и катализа АН Республики Башкортостан Способ удаления сероводорода из газовых смесей
US6350422B1 (en) * 1998-09-21 2002-02-26 Phillips Petroleum Company Sorbent compositions
US6689714B2 (en) * 1999-01-27 2004-02-10 Iowa State University Research Foundation, Inc. Core-in-shell sorbent for hot coal gas desulfurization
US20020052291A1 (en) * 1999-09-30 2002-05-02 Ranjani Siriwardane Low temperature sorbents for removal of sulfur compounds from fluid feed streams
US6271173B1 (en) * 1999-11-01 2001-08-07 Phillips Petroleum Company Process for producing a desulfurization sorbent
US6274533B1 (en) * 1999-12-14 2001-08-14 Phillips Petroleum Company Desulfurization process and novel bimetallic sorbent systems for same
US7427581B2 (en) * 1999-12-14 2008-09-23 China Petroleum & Chemical Corporation Desulfurization process and novel bimetallic sorbent systems for same
JP4657413B2 (ja) * 2000-02-15 2011-03-23 堺化学工業株式会社 脱硫剤及びその製造方法
AU2001273058A1 (en) * 2000-06-29 2002-01-14 Mcdermott Technology, Inc. Regenerable gas desulfurizer
DE20012867U1 (de) * 2000-07-25 2001-12-06 Anton Steinecker Maschinenfabrik GmbH, 85356 Freising Filtervorrichtung
US6620763B1 (en) * 2001-05-10 2003-09-16 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy Process for the manufacture of an attrition resistant sorbent used for gas desulfurization
US7176159B1 (en) * 2001-08-15 2007-02-13 Iowa State University Research Foundation, Inc. Catalyst and sorbent material for the production of hydrogen
KR100426497B1 (ko) * 2001-10-31 2004-04-14 한국전력공사 유동층용 고온건식 아연계 탈황제 및 그 제조방법과탈황제 제조용 슬러리
US6794333B2 (en) 2002-02-28 2004-09-21 Gas Technology Institute ZnO-based regenerable sulfur sorbents for fluid-bed/transport reactor applications
US20040063576A1 (en) * 2002-09-30 2004-04-01 Sud-Chemie Inc. Catalyst adsorbent for removal of sulfur compounds for fuel cells
US7101417B2 (en) * 2002-12-05 2006-09-05 Usfilter Corporation Activated carbon for odor control and method for making same
TW200507924A (en) * 2003-02-17 2005-03-01 Getters Spa Composition and devices for gas sorption and process for their manufacturing
SE0301071D0 (sv) * 2003-04-11 2003-04-11 Hoeganaes Ab Gas purification
CA2433277C (en) * 2003-06-25 2008-02-26 Clean-Flo Gas Filtration Systems (1987) Ltd. Gas purification medium for removing sulfides from gaseous streams
US7309416B2 (en) * 2003-07-11 2007-12-18 Aspen Products Group, Inc. Methods and compositions for desulfurization of hydrocarbon fuels
US6951635B2 (en) * 2003-09-26 2005-10-04 Research Triangle Institute Zinc oxide-based sorbents and processes for preparing and using same
CN100500282C (zh) * 2003-12-11 2009-06-17 鸿富锦精密工业（深圳）有限公司 一种纳米氧化锌管的应用
KR101236612B1 (ko) * 2005-01-06 2013-02-22 리써치 트라이앵글 인스티튜트 산화아연계 수착제 및 이의 제조 및 사용 방법
US20080308499A1 (en) * 2006-02-02 2008-12-18 Vance Fredrick W Method and sorbant for removing contaminates from water
US20080290035A1 (en) * 2006-02-02 2008-11-27 Vance Frederick W Method and Sorbant for Removing Contaminates From Water
US7829046B2 (en) * 2007-08-29 2010-11-09 Spectrasensors, Inc. Scrubber for reactive gases
US7682424B2 (en) * 2008-01-31 2010-03-23 Conocophillips Company Contaminant removal from a gas stream
US8268745B2 (en) * 2009-01-08 2012-09-18 China Petroleum & Chemical Corporation Silicate-resistant desulfurization sorbent
FR2940967B1 (fr) 2009-01-12 2012-07-20 Inst Francais Du Petrole Preparation d'un solide a base d'oxyde de zinc utilisable pour la purification d'un gaz ou d'un liquide
ES2352627B1 (es) * 2009-07-09 2012-01-02 Consejo Superior De Investigaciones Científicas (Csic) Absorbentes reactivos y su uso para la desulfuracion de corrientes gaseosas
CN101613627B (zh) * 2009-07-23 2012-10-03 中国科学院大连化学物理研究所 一种含氧煤层气催化脱氧工艺
AU2010300774B2 (en) 2009-09-30 2015-01-15 Research Triangle Institute Process and system for removing impurities from a gas
US8480793B2 (en) 2010-09-15 2013-07-09 Exxonmobil Research And Engineering Company Method and apparatus for removing contaminant from fluid
CN102600815B (zh) * 2012-03-31 2014-01-29 太原理工大学 用于煤层气脱氧的脱氧剂制备方法
US9248428B2 (en) 2012-11-02 2016-02-02 The Board Of Trustees Of The University Of Illinois Regenerable oxide-based adsorbent
CN104069794B (zh) * 2013-03-29 2017-07-25 中国石油化工股份有限公司 一种气体脱硫吸附组合物及其制备方法与含硫气体的脱硫方法
CN105233838B (zh) * 2015-11-09 2017-10-31 广东省环境科学研究院 一种以活化膨润土为载体的o3/h2o2催化剂的制备方法、催化剂及其应用
WO2017093012A1 (en) * 2015-12-02 2017-06-08 Haldor Topsøe A/S Regenerable sulfur adsorption and removal
EP3914375A4 (en) 2019-01-28 2022-11-02 Susteon Inc. CONTINUOUS DESULPHURIZATION PROCESS BASED ON METAL OXIDE-BASED REGENERABLE SORBENTS
WO2020262779A1 (ko) * 2019-06-27 2020-12-30 한국에너지기술연구원 청정연료 생산을 위한 바이오가스 정제 시스템 및 방법
CN115945058B (zh) * 2023-03-14 2023-05-12 山东中科纯净环保科技有限公司 氢氧化钙条状脱硫剂及其制备方法

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3518206A (en) * 1968-05-17 1970-06-30 Du Pont Supported catalysts composed of substrate coated with colloidal silica and catalyst
US4059418A (en) * 1973-08-23 1977-11-22 Exxon Research & Engineering Co. Flue gas desulfurization sorbent and process
FR2295782A1 (fr) * 1974-12-27 1976-07-23 Inst Francais Du Petrole Procede d'epuration d'un gaz contenant du sulfure d'hydrogene et masses de contact utilisables a cet effet
FR2332234A1 (fr) * 1975-11-20 1977-06-17 Rhone Poulenc Ind Corps siliceux agglomeres
US4089809A (en) * 1976-03-01 1978-05-16 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy Regenerable sorbent and method for removing hydrogen sulfide from hot gaseous mixtures
US4180549A (en) * 1976-08-27 1979-12-25 United States Steel Corporation Desulfurization of hot reducing gas
JPS5926911A (ja) * 1982-08-04 1984-02-13 Toyo Soda Mfg Co Ltd 球状多孔性シリカゲルおよびその製造法
GB8407843D0 (en) * 1984-03-27 1984-05-02 Shell Int Research Removal of sulphur compounds from off-gases
US4732888A (en) * 1986-05-15 1988-03-22 Amax Inc. Durable zinc ferrite sorbent pellets for hot coal gas desulfurization
US5227531A (en) * 1986-10-31 1993-07-13 Hoechst Aktiengesellschaft Process for the preparation of fluorobenzaldehydes
CA2014560C (en) * 1989-06-07 1999-02-16 Dennis R. Kidd Selective removal of hydrogen sulfide over a zinc oxide and silica absorbing composition
US5045522A (en) * 1990-03-27 1991-09-03 Phillips Petroleum Company Absorption composition comprising zinc titanate for removal of hydrogen sulfide from fluid streams
US5077261A (en) * 1990-06-25 1991-12-31 Phillips Petroleum Company Sulfur absorbants
US5130288A (en) * 1991-03-07 1992-07-14 Phillips Petroleum Company Cogelled mixtures of hydrated zinc oxide and hydrated silica sulfur sorbents
US5177050A (en) * 1991-12-16 1993-01-05 Phillips Petroleum Company Sulfur absorbents
ZA93401B (en) * 1992-01-27 1993-08-24 Phillips Petroleum Co Composition useful as sulfur absorption for fluid streams.
US5188811A (en) * 1992-02-26 1993-02-23 General Electric Company Molybdenum-based additives to mixed-metal oxides for use in hot gas cleanup sorbents for the catalytic decomposition of ammonia in coal gases
US5254516A (en) * 1992-03-26 1993-10-19 Research Triangle Institute Fluidizable zinc titanate materials with high chemical reactivity and attrition resistance
US5244641A (en) * 1992-04-28 1993-09-14 Phillips Petroleum Company Absorption of hydrogen sulfide and absorbent composition therefor
US5538703A (en) * 1993-10-29 1996-07-23 Massachusetts Institute Of Technology Hot gas desulfurization by injection of regenerable sorbents in gasifier-exit ducts
US5439867A (en) * 1994-03-04 1995-08-08 Phillips Petroleum Company Fluidizable sulfur sorbent and fluidized sorption process
US5494880A (en) * 1994-03-23 1996-02-27 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy Durable zinc oxide-containing sorbents for coal gas desulfurization
US5486631A (en) * 1995-06-14 1996-01-23 Siltech Inc. Silicone polymers for the modification of zinc oxide

Also Published As

Publication number Publication date
US5494880A (en) 1996-02-27
FI951344A7 (fi) 1995-09-24
GB2287714A (en) 1995-09-27
ES2116879B1 (es) 1999-04-01
ZA952160B (en) 1995-12-14
ITTO950220A0 (it) 1995-03-22
JPH07256093A (ja) 1995-10-09
CN1111602A (zh) 1995-11-15
DE19510633A1 (de) 1995-09-28
FR2718658A1 (fr) 1995-10-20
FI951344L (fi) 1995-09-24
ES2116879A1 (es) 1998-07-16
US5703003A (en) 1997-12-30
IT1291950B1 (it) 1999-01-21
FR2718658B1 (fr) 1997-10-24
FI951344A0 (fi) 1995-03-22
GB9503990D0 (en) 1995-04-19
NL9500519A (nl) 1995-11-01
CA2145250A1 (en) 1995-09-24
GB2287714B (en) 1998-05-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ITTO950220A1 (it) Assorbenti durevoli contenenti ossido di zinco per la desolforazione di gas di carbone.
Ikenaga et al. Preparation of zinc ferrite in the presence of carbon material and its application to hot-gas cleaning
Ben-Slimane et al. Desulfurization of hot coal-derived fuel gases with manganese-based regenerable sorbents. 1. Loading (sulfidation) tests
CA1151632A (en) Limestone-based sorbent agglomerates for removal of sulfur compounds in hot gases and method of making
US4732888A (en) Durable zinc ferrite sorbent pellets for hot coal gas desulfurization
CN109529885B (zh) 一种钴硫化物/生物质炭复合材料及其制备方法和作为单质汞氧化催化剂应用
Gangwal et al. Testing of novel sorbents for H2S removal from coal gas
KR20220112802A (ko) 나트륨 페라이트 입자 분말 및 그 제조 방법
US5866503A (en) Durable regenerable sorbent pellets for removal of hydrogen sulfide coal gas
CN107159088B (zh) 具有持久吸附性能的纳汞材料
Sohn et al. A novel cyclic process using CaSO4/CaS pellets for converting sulfur dioxide to elemental sulfur without generating secondary pollutants: Part I. Feasibility and kinetics of the reduction of sulfur dioxide with calcium-sulfide pellets
JP2022153182A (ja) ナトリウムフェライト粒子粉末及びその製造方法
JP2006522858A (ja) 合成ガスの脱硫方法
Miccio et al. Chemical looping combustion in a bed of iron loaded geopolymers
WO1995032049A1 (en) Support for chemical sorbents
WO1995032049A9 (en) Support for chemical sorbents
KR100413379B1 (ko) 황화수소 제거용 재생 가능한 망간계 탈황제(엠에이) 및 이의 제조방법
Jadhav et al. Evaluation of nanocrystalline sorbents for mercury removal from coal gasifier fuel gas
WO1995035148A1 (en) Regenerable manganese-based sorbent pellets
KR20250022671A (ko) 복합 산화철 입자 분말 및 그 제조 방법
Lu et al. Application of vermiculite and limestone to desulphurization and to the removal of dust during briquette combustion
Ayala et al. Development of durable mixed-metal oxide sorbents for high-temperature desulfurization of coal gases in moving-bed reactors
CN118416665A (zh) 一种适用于富含水汽高炉烟尘的铁基脱硫剂
KR100413380B1 (ko) 황화수소 제거용 재생 가능한 망간계 탈황제(엠오에이) 및 이의 제조방법
WO2025134582A1 (ja) 二酸化炭素の固体回収材

Legal Events

Date Code Title Description
0001 Granted
TA Fee payment date (situation as of event date), data collected since 19931001

Effective date: 19990331