[go: up one dir, main page]

HUP0204527A2 - Uretdion és/vagy oxadiazintrion-csoportot tartalmazó poliizocionátokból előállított PUR bevonatok, alkalmazásuk textil vagy bőr bevonására és eljárás a bevonásra - Google Patents

Uretdion és/vagy oxadiazintrion-csoportot tartalmazó poliizocionátokból előállított PUR bevonatok, alkalmazásuk textil vagy bőr bevonására és eljárás a bevonásra

Info

Publication number
HUP0204527A2
HUP0204527A2 HU0204527A HUP0204527A HUP0204527A2 HU P0204527 A2 HUP0204527 A2 HU P0204527A2 HU 0204527 A HU0204527 A HU 0204527A HU P0204527 A HUP0204527 A HU P0204527A HU P0204527 A2 HUP0204527 A2 HU P0204527A2
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
groups
textile
leather
polyurethane coatings
coating
Prior art date
Application number
HU0204527A
Other languages
English (en)
Inventor
Stefan Groth
Detlef-Ingo Schütze
Original Assignee
Bayer Ag.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag. filed Critical Bayer Ag.
Publication of HUP0204527A2 publication Critical patent/HUP0204527A2/hu
Publication of HUP0204527A3 publication Critical patent/HUP0204527A3/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
    • C08G18/78—Nitrogen
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N3/00—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
    • D06N3/12—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins
    • D06N3/14—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins with polyurethanes
    • D06N3/147—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins with polyurethanes characterised by the isocyanates used
    • D06N3/148—(cyclo)aliphatic polyisocyanates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/44—Polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4854—Polyethers containing oxyalkylene groups having four carbon atoms in the alkylene group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
    • C08G18/78—Nitrogen
    • C08G18/79—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/798—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing urethdione groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
    • C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
    • C14C11/00—Surface finishing of leather
    • C14C11/003—Surface finishing of leather using macromolecular compounds
    • C14C11/006—Surface finishing of leather using macromolecular compounds using polymeric products of isocyanates (or isothiocyanates) with compounds having active hydrogen
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N3/00—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
    • D06N3/12—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins
    • D06N3/14—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins with polyurethanes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N3/00—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
    • D06N3/12—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins
    • D06N3/14—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins with polyurethanes
    • D06N3/146—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins with polyurethanes characterised by the macromolecular diols used
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31558—Next to animal skin or membrane
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31591—Next to cellulosic

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Synthetic Leather, Interior Materials Or Flexible Sheet Materials (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)

Abstract

A találmány tárgyát képezik poliuretán bevonatok, melyek A) alifásizocianáttartalmú prepolimerek és B) poliol komponens reakciójávalállíthatók elő, ahol az A) prepolimer a szilárd anyag mennyiségérevonatkoztatva 1-8 tömeg% NCO-t tartalmaz, szabad monomer diizocianáttartalma kevesebb mint 2% és 1000 g prepolimerre vonatkoztatva 0,1-1,5mol alifásan kötött uretdion- (I) és/vagy oxadiazintrion-csoportokat(II) tartalmaz és a B) poliol komponens legalább 50 ekvivalensszázalékban - az izocianát reaktív csoportokra vonatkoztatva - HO-X-Y-X-O H (III) általános képletű - ahol a képletben Y jelentése metilén-,etilén-, -C-C-, ciklohexilén-, -1,4, -1,3, -1,2, fenilén-1 ,4, -1 ,3,-1 ,2 és X jelentése metilén, -OCH2CH2- (ahol az oxigénatom az Ycsoporthoz kapcsolódik), ciklohexilén-1 ,4, -1,3, -1,2 vegyületbőláll, ahol az A szabad NCO-csoportjainak a B NCO reaktív csoportjaihozviszonyított ekvivalens aránya 0,90-1,50. A találmány további tárgyátképezi a fenti poliuretán bevonatok alkalmazása textil bevonására,valamint egy ilyen módon kapott bevonatos textil. Ezen túlmenően atalálmány eljárást biztosít textil vagy bőr bevonására, amelyet úgyvégeznek, hogy az alapanyagok keverékét kenéssel vagy öntésseltextilre vagy bőrre felviszik és otthagyják reagálni. Ó

Description

Ρ Ο 2 Ο 4 5 2 7 . PÉLűányTELI ........ Ά'
Uretdion és/vagy oxadiazintrion-csoportot tartalmazó poliizocianátokból előállított PUR bevonatok, alkalmazásuk textil vagy bőr bevonására és eljárás a bevonásra
A találmány poliuretán bevonatokra vonatkozik, melyeket például öntési eljárással vagy felkenési eljárással flexibilis hordozókon, mint például textilen vagy bőrön izocianát tartalmú vegyületeket és poliolokat tartalmazó reakcióképes anyagok (reaktív kötőanyagok) segítségével lehet előállítani.
NCO-prepolimer alapú oldószermentes vagy oldószerszegény reakcióképes anyagok poliuretán bevonatok előállítására flexibilis hordozókon ismertek. Például az EP-A 0 490 158 számú közzétételi iratban eljárást ismertetnek poliuretán bevonatok előállítására, amelyekre a nagy reaktivitás jellemző. Egy ilyen eljárás a nagy reaktivitás miatt csak szórásos alkalmazásokra alkalmazható és a nagyon rövid fazékideje miatt nem alkalmazható öntési vagy felkenési eljárásokban. Ezzel szemben blokkolt poliizocianátokon alapuló rendszerek alkalmasak ilyen bevonási eljárásokra, ezek például blokkolt NCO prepolimerekböl és cikloalifás diaminokból állnak. Ennek során egy ketoxim blokkolt NC-prepolimerizátot - ami aromás poliizocianát alapú - lánchosszabbítóként egy diaminnal kevernek össze, és végül hőkezeléssel a ketoxim lehasadása közben, és adott esetben az oldószer elpárologtatósa közben kikeményítik. Ilyen típusú reakcióképes anyagokat flexibilis hordozók bevonására ismertetnek például a DE-A 2 902 090 számú szabadalmi leírásban. Az ismertetett rendszerek kikeményítésénél a ketoxim lehasadása is végbemegy, amely önmagában is szükségessé teszi a kigázosítást akkor is, ha a rendszerek oldószert nem tartalmaznak.
Aktaszám: 97359-1174-RI/KmO
- 2 Ezzel szemben az EP-A 0 825 209 számú közzétételi iratban lehasadási terméktől mentes reaktív kötőanyagot ismertetnek, amely kedvező reakciókinetikája és nagyon jó mechanikai film-tulajdonságai alapján kiválóan alkalmas textíliák és egyéb lapos hordozók bevonására. Ezesetben hátrányos, hogy a monomerszegény reaktív kötőanyag előállítása nagyobb technológiai bonyolultságot (a monomer elválasztása filmdesztillációval) tesz szükségessé.
A találmány feladata ennek alapján az volt, hogy olyan poliuretán bevonatokat biztosítson, melyek monomerszegény reaktív kötőanyagokból állíthatók elő, amik viszont monomer elválasztás nélkül előállíthatok.
Meglepő módon bizonyos uretdion- vagy oxadiazintrion-tartalmú poliizocianát prepolimerek és bizonyos diói lánchosszabbítók kombinációjával jó mechanikai tulajdonságú bevonatokat kaphatunk, amelyek a flexibilis hordozók - mint például textilek - támasztotta követelményeknek megfelelnek, és ilyen módon ezt a feladatot megoldják.
A találmány tárgya ezért poliuretán bevonat, amely
A) prepolimer a szilárd anyag mennyiségére vonatkoztatva 1-8 tömeg% NCO-t tartalmaz, szabad monomer diizocianát tartalma kevesebb mint 2% és 1000 g prepolimerre vonatkoztatva 0,1-1,5 mól alifásán kötött uretdion- (I) és/vagy oxadiazintrion-csoportokat (II) tartalmaz és a B) poliol komponens legalább 50 ekvivalens százalékban - az izocianát reaktív csoportokra vonatkoztatva HO-X-Y-X-OH (III) általános képletű - ahol a képletben
Y jelentése metilén-, etilén-, -C=C-, ciklohexilén-, -1,4, -1,3, -1,2, fenilén-1,4, -1,3, -1,2 és
97359-11 74-RI/KmO
- 3 X jelentése metilén, -OCH2CH2- (ahol az oxigénatom az Y csoporthoz kapcsolódik), ciklohexilén-1,4, -1,3, -1,2 vegyületből áll, ahol az A szabad NCO-csoportjainak a B NCO reaktív csoportjaihoz viszonyított ekvivalens aránya 0,90 -1,50, adott esetben szokásos segédanyagok és additívok együtt történő alkalmazásával, valamint ezek alkalmazása flexibilis hordozóanyagok - mint például textil vagy bőr - bevonására, valamint eljárás ezen hordozóanyagok bevonására például öntéssel vagy kenéssel és az ezt követő hőkezeléssel, valamint a bevont hordozóanyag maga.
A következőkben átlag molekulatömeg alatt minden esetben szám szerinti átlag molekulatömeget értünk.
Az előnyös A) NCO-prepolimerek átlag molekulatömege 1200-10 000, előnyösen 1500-8000. A szabad NCO-csoport tartalom előnyösen 1,5-7 tömeg%, különösen előnyösen 2,0-5,0%. A monomer diizocianát (olyan diizocianát, amely további heteroatomokat nem tartalmaz) tartalom előnyösen 0,5% alatt van. Az előnyös A) NCO-prepolimerek átlagos NCO funkcionalitása 2,0-3,0, előnyösen 2,1-2,8.
Az A) NCO-prepolimereket uretdion- és/vagy oxadiazintrion-csoport tartalmú szerves poliizocianátok (a) és adott esetben további poliizocianátok (b) valamint NCO-reaktív vegyületek (c) reagáltatásával lehet előállítani.
A gyakorlatban hozzáférhető alifás uretdion-csoport tartalmú poliizocianátok (a) szokásosan keverékek, melyek mind izocianurát, iminooxadiazindion, allofanát vagy biuret szerkezeti egységeket tartalmazhatnak. Példa egy ilyen termékre a Desmodur® N 3400 márkanevű anyag (Bayer AG, DE), egy hexametilén-diizocianát alapú poliizocianát, amely uretdion csoportok mellett mindenekelőtt izocianurát
97359-1174-RI/KmO
- 4 csoportokat tartalmaz, és így közepesen NCO-funkcionalitása mintegy 2,5. Előnyösen uretdion-csoport tartalmú hexametilén-diizocianáton alapuló izocianátokat használunk.
Az oxadiazintrion-csoportokat tartalmazó poliizocianátokat írnak le például a DE-A 1 670 666 és EP-A 0 081 712 számú közzétételi iratokban. Előnyös a 3,5-bisz-[6-izocianátohexil ]-1,3,5-oxadiazin-2,4,6-trion, amelyet 1 mól szén-dioxid és 2 mól hexametilén-diizocianát addíciójával lehet előállítani a DE-A 1 670 666 számú közzétételi iratban ismertettek szerint.
Előnyösen az uretdion-csoport tartalmú poliizocianátokat és oxadiazintrion-csoport tartalmú poliizocianátokat keverék formájában alkalmazzuk, ahol az oxadiazin-trion-csoportok uretdion-csoportokra viszonyított aránya előnyösen 1,0-5,0, különösen előnyösen 2,0-4,0.
További szerves poliizocianátként (b) alifás, cikloalifás és aromás poliizocianátok jöhetnek szóba. Az alkalmas poliizocianátok (b) például a Q(NCO)n általános képlettel jellemezhető vegyületek, melyeknek átlag molekulatömege 800 alatt van, és ahol a képletben n értéke 2-4 és Q jelentése alifás 4-12 szénatomos szénhidrogéncsoport vagy cikloalifás 6-15 szénatomos szénhidrogéncsoport, például a 4,4'-diizocianátodiciklohexil metán, 3-izocianátometil-3,5,5-trimetilciklohexil-izocianát (lzoforoin-diizocianát=IPDI), tetrametilén-diizocianát, hexametilén-diizocianát (HDI), 2-metil-pentametilén-diizocianát, 2,2,4-trimetilhexametilén-diizocianát (THDI), dodekametiléndiizocianát, 1,4-diizocianátociklohexán, 4,4'-diizocianáto-3,3'-dimetil-diciklohexilmetán, 4,4'-diizocianátodiciklohexilpropán-(2,2), 3-izocianátometil-1 - metil-1 -izocianátociklohexán (IMCI), 1,3-diizooktilcianáto-4-metil-ciklohexán, 1,3-diizocianáto-2-metil-ciklohexán és α,α,α',α'-tetrametil-m- vagy -p-xiIilén-diizocianát (TMXDI) valamint
97359-11 74-RI/KmO
- 5 ezen vegyületekből álló keverékek. Ezen túlmenően együtt alkalmazhatunk olyan poliizocianátokat, amelyeket például a Methoden dér organischen Chemie (Houben-Weyl), 14/2. kötet, Georg Thieme-Verlag, Stuttgart (1963), 61-70. oldalán és a Liebigs Annáién dér Chemie, 562, 75-136. oldalán ismertetnek. Aromás poliizocianátokat, mint például 2,4- és 2,6-toluilén-diizocianátot, ezek technikai keverékét, vagy 2,4'- és 4,4'-difenilmetán-diizocianátot is alkalmazhatunk együtt, ezek azonban kevésbé előnyösek. Különösen előnyös azonban alifás diizocianátok alkalmazása és egészen különösen előnyös 3-izocianátometil-3,5,5-trimetilciklohexil-izocianát (izoforondiizocianát=IPDI) alkalmazása.
Az előnyös NCO-reaktív vegyületek (c) mindenekelőtt poliolok. Poliolként nagy molekulájú és kis mennyiségben kismolekulás hidroxilvegyületek alkalmazhatók.
A nagymolekulás hidroxilvegyületek magukba foglalják a poliuretán kémiában szokásos hidroxipoliésztereket, hidroxipoliétereket, hidroxipolitioétereket, hidroxipoliacetálókat, hidroxipolikarbonátokat, dimer zsíralkoholokat és/vagy észteramidokat, melyek molekulatömege 400-8000, előnyösen pedig azokat, melyeknek molekulatömege 500-6500. Előnyösen csak diolokat alkalmazunk, ugyanis az elágazást szokásos módon a poliizocianát komponensen (a) vagy (b) viszszük be.
Kismolekulás polihidroxi vegyületként a poliuretán kémiában szokásos poliolokat alkalmazhatunk, melyeknek molekulatömege 62-399, ilyen például az etilénglikol, trietilénglikol, tetraetiléngIikoI, propándiol-1,2 és -1,3, butándiol-1,4- és -1,3, hexándiol-1,6, oktándiol-1,8, neopentilglikol, 1,4-bisz(hidroximetil)ciklohexán, bisz(h i d roxi met i I) t ri ci k! o[5.2.1.02-6]deká n vagy 1,4-bisz(2-hidroxietoxi)
97359-11 74-RI/KmO
- 6 benzol, 2-metil-1,3-propándiol, 2,2,4-trimetilpentándiol, 2-etil-1,3-hexándiol, dipropilénglikol, polipropilénglikolok, dibutilengiikol, polibutilénglikolok, biszfenol A, tetrabrómbiszfenol A, glicerin, trimetilolpropán, hexántriol-1,2,6-butántriol-1,2,4, pentaeritrit, kinit, mannit, szorbit, metilglikozid és 4,3,6-diánhidrohexit.
Poliéterpoliolként alkalmasak a poliuretán kémiában szokásos poliéterek, mint amilyeneket például 2-6 értékű kiindulási molekulák, mint például víz vagy a fent felsorolt poliolok vagy 1-4 NH kötéssel rendelkező aminok alkalmazásával előállított addíciós illetve vegyes addíciős vegyületei a tetrahidrofuránoknak, sztiroloxidoknak, etilénoxidnak, propilénoxidnak, butilénoxidnak vagy epiklórhidrinnek, különösen etilénoxidoknak és/vagy propilénoxidoknak.
Poliészter poliolokként alkalmasak például a többértékű, előnyösen kétértékű és adott esetben további háromértékű alkoholok reakciótermékei többbázisú, előnyösen kétbázisú karbonsavakkal. A szabad polikarbonsavak helyett a megfelelő polikarbonsav-anhidrideket vagy a megfelelő polikarbonsav-észtereket rövid szénláncú alkoholokkal vagy ezek elegyeit lehet alkalmazni poliészterek előállítására. A polikarbonsavak lehetnek alifás, cikloalifás, aromás és/vagy heterociklusos vegyületek, és adott esetben például halogénatomokkal lehetnek helyettesítve, és/vagy lehetnek telítetlenek. Ezekre példaként felsoroljuk az alábbiakat:
adipinsav, ftálsav, izoftálsav, borostyánkősav, parafasav, azelainsav, szebacinsav, trimellitsav, ftálsavanhidrid, tetrahidroftálsavanhidrid, glutársavanhidrid, tetraklórftálsavanhidrid, endometiléntetrahidroftálsavanhidrid, maleinsavanhidrid, maleinsav, fumársav, dimer és trimer zsírsavak, mint például olajsav, adott esetben mono
97359-1174-RI/KmO
- 7 mer zsírsavakkal, tereftálsav-dimetilészterrel, tereftálsav-bisz-glikolészterrel keverékben.
Többértékű alkoholként a fent felsorolt poliolok jöhetnek szóba.
A szóba jöhető polikarbonátpoliolok szénsavszármazékok, például difenilkarbonát vagy foszgén és diolok reakciójával állíthatók elő. Ilyen dióiként alkalmazható például az étilénglikol, trietiléngIikol, tetraet i I éng I i ko I, propándiol-1,2 és -1,3, butándiol-1,4- és -1,3, pentándiol-1,5, hexándiol-1,6, oktándiol-1,8, neopentilglikol, 1,4-bisz(2-hidroximetil)ciklohexán, bisz(hidroximetil)triciklo[5.2.1,02 6]dekán vagy 1,4-bisz(2-hidroxietoxi)benzol, 2-metil-1,3-propándiol, 2,2,4-trimetilpentándiol, dipropiIéngIikoI, poIipropiIéngIikolok, dibutilénglikol, polibutilénglikolok, biszfenol A és tetrabrómbiszfenol A vagy a fent felsorolt diolok elegyei. A diói komponens előnyösen 40-100 tömeg% hexándiolt, előnyösen 1,6-hexándiolt és/vagy hexándiol-származékokat tartalmaz, előnyösen olyanokat, melyek láncvégi állású OH-csoportok mellett éter vagy észtercsoportokkal rendelkeznek, például azok a termékek, melyek 1 mól hexándiol és legalább 1 mól, előnyösen 1-2 mól kaprolakton reakciójával állíthatók elő a DE-A 1 770 245 számú szabadalmi leírás szerint, vagy amelyek hexándiolnak önmagával történő éterezésével di- vagy trihexilénglikollá állíthatók elő. Ilyen származékok előállítása például a DE-A 1 770 540 számú szabadalmi leírásból ismert. Alkalmazhatók még a DE-A 3 717 060 számú közzétételi iratban leírt poliéter polikarbonát diolok is.
A hidroxipolikarbonátoknak lényegében lineárisnak kell lennie. Ezek azonban adott esetben polifunkciós komponensek beépítése által - különösen kismolekulás poliolok által - enyhén elágazottak is lehetnek. Ehhez alkalmas például a trimetilolpropán, hexántriol97359-11 74-RI/KmO
- 8 -1,2,6, glicerin, butántriol-1,2,4, pentaeritrit, kinit, mannit, szerbit, metilglikozid és a 4,3,6-diánhidrohexit.
Különösen előnyösek az általában 2-3 hidroxilcsoporttal rendelkező propilénoxid-poliéterek, amelyek legfeljebb 50 tömeg% beépített polietilénoxid egységet tartalmaznak, és átlagos molekulatömegük 200-9000 és/vagy difunkciós tetrahidrofurán-poliéterek, melyeknek átlagos molekulatömege 200-4000 és/vagy polipropilénoxid-poliéterek, melyeknek teljes telítetlenségi foka maximálisan 0,04 milliekvivalens/g és közepes, az OH-tartalomból és a funkcionalitásból számított molekulatömegük 2000-12000.
A találmány szerint különösen előnyösen alkalmazható poliéter-poliolok alacsony telítetlenségi fokkal rendelkeznek, és elviekben ismertek, például a DE-A 1 984 817 (PCT/99/07883) számú közzétételi iratban és az abban hivatkozott közzétételi iratokban írják le őket. Ilyen típusú poliéter-poliolok előállításának lényege a fémcianiddal végzett katalízis.
Az A) komponens előállítása például uretdion és/vagy oxadiazin-trion-tartalmú poliizocianátok (a) és a fent nevezett polihidroxil vegyületek (c) 40-100°C-on végzett reagáltatásával végezhető el, ahol az NCO/OH arányt 1,5:1 -5:1, előnyösen 1,7:1 -4:1 értékre állítjuk be.
Amennyiben további poliizocianátokat (b) alkalmazunk, akkor ezeket - amennyiben difunkciós típusúakról van szó - a polihidroxil vegyületek (c) előzetes meghosszabbításához használhatjuk. A magasabb funkciós típusokat előnyösen az (a) pontban megnevezett anyagokkal keverékben alkalmazzuk, vagy utólag adjuk hozzá. Az A komponenst az optimális feldolgozási viszkozitás (20000 - 40000 mPas 20°C-on) legfeljebb 30 tömeg%, előnyösen 20 tömeg% - az
97359-11 74-RI/KmO
- 9 NCO-prepolimerizátumra vonatkoztatva - szerves oldószerrel, például metoxipropil-acetáttal vagy butil-acetáttal lehet elegyíteni.
A B komponens előnyösen több mint 80 ekvivalens%, különösen előnyösen legfeljebb 100 ekvivalens% - az izocianát reaktív csoportokra vonatkoztatva - (III) általános képletű vegyületekből áll. Az előnyös (III) általános képletű vegyületek olyan vegyületek, amelyek az A prepolimerben 50 °C alatt nem oldódnak. Különösen előnyös (III) általános képletű vegyületekbe beletartozik például az 1,2-bisz(2-hidroxietoxi)benzol, 1,3-bisz(2-hidroxietoxi)benzol, bisz-1,4-(hidroximetil)benzol, transz-1,4-bisz(hidroximetil)ciklohexán, 1,2-bisz(4-hidroxiciklohexil)etán, bisz(4-hidroxiciklohexil)metán, 2-butin-1,4-diol. A különösen előnyös (III) általános képletű vegyület az 1,4-bisz-(2-hidroxietoxi)-benzol.
A B) komponenst a reaktív kötőanyag előállításához közvetlenül összekeverhetjük a prepolimerrel. A jobb adagolhatóság miatt azonban kedvezőbbnek bizonyult, ha a normál esetben szilárd (III) általános képletű vegyületet egy folyékony komponensben előtte elkeverjük. Ilyen elegyek előnyösen 20-90 tömeg%, különösen előnyösen 30-70 tömeg% (III) általános képletű vegyületet és 10-80 tömeg%, különösen előnyösen 30-70 tömeg% folyékony komponenst, valamint 0-10 tömeg%, előnyösen 0,1-5 tömeg% további adalékanyagot, mint például diszpergálószert, ülepedésgátló szert, katalizátorokat és ehhez hasonlókat tartalmaz. A folyékony komponens lehet a fent leírt nagymolekulás poliolok egyike és/vagy egy izocianátokkal nem reagáló lágyító és/vagy tetszőleges oldószer. Az alkalmas oldószerek például a lakk oldószerek, az észterek, mint például butilacetát, éterészterek, mint például metoxipropilacetát, ketonok, mint például aceton és 2-butanon, aromások, mint például xilol, toluol vagy tech
97359-1174-RI/KmO
- 10 nikai aromás oldószerek vagy alifás elegyek vagy dipoláris oldószerek, mint például N-metil-pirrolidon, N, N-dimetilacetamid, N,N-dimetilformamid és dimetilszulfoxid vagy különböző oldószerek elegyei.
Folyékony komponensként az oldószerek előnyösek. Különösen előnyösek a toxikológiailag kevésbé kritikus alifás észterek vagy éterészterek, mint amilyen például a metoxipropilacetát vagy a butilacetát.
Hogy a film jó felületi struktúráját elérjük, célszerűnek bizonyult, ha a szilárd (III) általános képletű vegyület finomeloszlású formában van. Az előnyös részecskeeloszlás d90=1-80 pm és d99=5-120 pm, előnyösen d90=3-40 pm is d99=5-60 pm. A (III) általános képletű vegyületet szokásosan oldószerben dolgozzuk be a folyékony komponensbe. Az is lehetséges, hogy a (III) általános képletű vegyület túltelített oldatát átkristályosítással a kívánt diszperzióvá alakítjuk, vagy a (III) általános képletű vegyületet olvadékból diszpergáljuk. A lakkiparban szokásos golyósmalmokkal való előállítás is lehetséges.
A reológiai tulajdonságokat és az ülepedést viselkedést speciális additívokkal, mint például hidrogénezett ricinusolajjal, polikarbamid-származékokkal vagy speciális kovasavakkal előnyösen lehet befolyásolni (lásd J. Beilman, Lackadditive, Wiley-VCH-Verlag GmbH, 1998). Diszpergálószerként különösen polimer additívek alkalmasak. Ezek előnyösen kémiailag különböző szegmensekből állnak, amelyek szerkezetüktől függően vagy a diszpergálandó részecskék felületével kölcsönhatásba lépnek, vagy szolvatizáló láncokként ezek szférikus stabilizálásához járulnak hozzá. Olyan funkciós csoportok, amelyek a pigmentrészecskékkel vagy töltőanyag részecskékkel vagy akár a kristályos (III) általános képletű vegyülettel a találmány szerinti B) térhálósító komponensben kölcsönhatásba tudnak lépni, például a
97359-11 74-RI/KmO
-11karbonil-, amino-, szulfát- vagy foszfátcsoportok. Az olyan polimer szegmensek, amelyek a részecskék stabilizálásához hozzájárulhatnak, például a poliéterek, poliészterek vagy poliakrilátok.
A találmány szerint alkalmazott mennyisége a katalizátornak, melyek a B) komponens alkotórészeként vagy egy tetszőleges oldószerben katalizátor oldatként vannak alkalmazva, 0,001-2 tömeg%, előnyösen 0,005-0,5 tömeg% az A + B komponens össztömegére vonatkoztatva. Különösen alkalmasak a találmány értelmében a dioktilón-IV-bisz(2-etilhexilmerkaptoacetát), dibutilón-IV-bisz(2-etilhexilmerkaptoacetát) és a dimetilón-(IV)-bisz(2-etilhexilmerkaptoacetát) valamint a cinkből vagy bizmut vegyületekből és kénvegyületekből lévő katalizátorok, amilyeneket például az US-A 4 788 083 számú közzétételi iratban ismertetnek.
Az NCO prepolimerizátum (A) és a lánchosszabbító komponens (B) összekeverése általában körülbelül ezen komponensek ekvivalens tömegének arányában történik, habár egyes felhasználási célok számára célszerű lehet az alultérhálósítás, ilyenkor az ekvivalens arány az NCO/OH csoportokra vonatkoztatva a találmány szerint általában 0,90-1,50, előnyösen 1,0-1,3.
A felhasználásra kész reaktív anyagok előállításához adalékokat, mint például pigmenteket, UV-stabilizátorokat, egalizálószer antioxidánsokat, töltőanyagokat vagy hajtóanyagokat is bekeverhetünk.
Alkalmazhatunk olyan lakk segédanyagokat is, mint amilyeneket például J. Beilman ismertet (Lackadditive, Wiley-VCH-Verlag GmbH, 1998). Különösen alkalmasak az előállításhoz az egalizálószerek és a diszpergálószerek, valamint a Teológiai additívok. így például a felületi tulajdonságok javítására szilícium alapú additívokat lehet használni. A szétterülés (folyás) javításához különösen alkalmasak a poliakrilát alapú additívek. Az anyagok
97359-1174-RI/KmO
- 12 reológiai tulajdonságai és ülepedés! viselkedése a töltőanyagot és pigmentet tartalmazó anyagok esetében speciális additívokkal, mint például hidrogénezett ricinusolajjal, polikarbamid-származékokkal vagy kovasavakkal kedvezően befolyásolhatók.
A találmány szerinti anyagokhoz hozzáadható lakk additíveket például 0,01-5 tömeg%, előnyösen 0,05-3 tömeg% mennyiségben alkalmazhatjuk.
A találmány szerinti anyagokhoz ezen túlmenően égésgátló adalékanyagok is hozzákeverhetök. Ezalatt szilárd vagy folyékony anyagokat értünk, melyeknek a hozzáadása az égési tulajdonságok javulását okozza a kikeményedett polimer filmben. Ilyen anyagokat írnak le például a Journal of Coated Fabrics, 1996, 25. kötet 224. oldalán. A találmány szerinti anyagokban alkalmazásra különösen alkalmasak a halogén- és antimonmentes égésgátló anyagok, valamint a foszforsav vagy bórsav-származékok, a kalcium-karbonát, alumínium-hidroxid, magnézium-hidroxid vagy melamin és a melamin-származékok. Különösen előnyös a melamin és ennek származékai, mint például a melaminborát vagy melaminizocianurát. Az égésgátló anyagokat a találmány szerinti anyagokban 2-70 tömeg%, előnyösen 5-35 tömeg% mennyiségben alkalmazhatjuk az A) + B) komponensek össztömegére vonatkoztatva.
A találmány szerinti reakcióképes anyagokat előnyösen kenéssel vagy közvetlen vagy fordított rétegképzési eljárással dolgozhatjuk fel.
A találmány szerinti anyagok kikeményedési ideje 2-18 perc, előnyösen 6-12 perc. A rövid kikeményedési idő lehetővé teszi, hogy nagy sebességgel tudjunk bevonatot képezni. Természetesen az is lehetséges, hogy az NCO prepolimerizált rétegek specifikus kémiai felépítése által különböző tulajdonságú rétegeket hozzunk létre, például egy kötőréteget, habréteget, köztiréteget vagy fedőréteget.
97359-1174-RI/KmO
- 13 Egy fordított réteg előállítása például az alábbi módon történhet: első lépésben egy alkalmas köztes hordozóra, például egy elváló papírra a fedőréteget képező reaktív anyagot körülbelül 30-100 g/m2 mennyiségben felvisszük, szárítócsatornában kikeményítjük, a száraz fedőrétegre a reaktív anyagot a kötőréteghez úgyszintén mintegy 30-100 g/m2 mennyiségben visszük fel, a szubsztrátot kasírozzuk, a bevonatot szárítócsatornában körülbelül 120-190°C hőmérsékleten kikeményítjük, előnyösen 140-170°C hőmérsékleten, és a bevont szubsztrátot az elválasztható hordozóról lehúzzuk. Természetesen az is lehetséges, hogy csak a fedő-, közti- vagy ragasztóréteget állítjuk elő eszerint a réteg előállítási eljárás szerint, és a másik bevonatot a technika állása szerinti másik bevonási rendszer szerint állítjuk elő.
Ahogy már említettük, a reaktív anyagokat a közvetlen felkenési eljárásban közvetlenül a textil szubsztrátra visszük fel. Ebben az esetben nagyon előnyös a találmány szerinti reaktív anyagok lehasadó terméktől és oldószertől mentes mivolta vastagabb síkbevonatok előállítása esetén. A 100-200 g/m2 felhordási mennyiséggel ezen a módon 0,4 mm vastag technikai bevonatok hozhatók létre egyetlen munkamenetben.
Amennyiben a találmány szerinti reaktív anyagokból habbevonatokat állítunk elő, akkor hajtóanyagokat valamint célszerűen habstabilizátorokat is adunk hozzá. Alkalmas adalékanyagokat például a DE-A 1 794 006, valamint az US-A 3 262 805 számú iratokban ismertetnek.
Példák
A1 Prepolimer
2000 g (2 ekvivalens) politetrahidrofuránt, melynek közepes molekulatömege 2000 (Terathane® 2000, DuPont) először 100°C-on 111 g (1 ekvivalens) izoforon-diizocianáttal az IR spektrumban izo
97359-1174-RI/KmO
- 14 ciánét sáv eltűnéséig reagáltatunk. Ezt követően 671 g metoxi-propilacetátot adunk hozzá, és 40°C-ra hűtjük.
Ehhez egy adagban 193 g (1 ekvivalens) Desmodur® N 3400 4 (Bayer AG, Németország) és 380 g (2 ekvivalens) 3,5-bisz-[6-izocianátohexil]-1,3,5-oxadiazin-2,4,6-triont adunk hozzá (melyet a DE-A 1 670 666 szerint állítottunk elő) és 75°C-ra melegítjük, míg a 2,4% NCO tartalmat elérjük. A prepolimer szilárd anyag tartalma 80% és viszkozitása 23°C-on 35 000 MPas, izocianát-ekvivalens tömege 1750 g.
A2 Prepolimer
2000 g (2 ekvivalens) Desmophen® C200-at (lineáris poliészterkarbonátdiol, melynek átlag molekulatömege 2000, Bayer AG, Németország) először 100°C-on 111 g (1 ekvivalens) izoforon-diizocianáttal és 150 g metoxi-propilacetáttal az IR spektrumban az izocianát sáv eltűnéséig reagáltatunk. Ezt követően további 571 g metoxipropilacetátot adunk hozzá és 40oC-ra hűtjük. Egy adagban 770 g (4 ekvivalens) Desmodur® N3400-t (Bayer AG, Németország) adunk hozzá és 75°C-ra melegítjük, míg az NCO-tartalom 3,1% lesz. A prepolimer szilárd anyag tartalma 80% és izocianát ekvivalens tömege 1 355 g.
A3 Prepolimer
2000 g (2 ekvivalens) politetrahidrofuránt, melynek közepes molekulatömege 2000 (Terathane® 2000, DuPont) először 100°C-on 111 g (1 ekvivalens) izoforon-diizocianáttal az IR spektrumban izocianát sáv eltűnéséig reagáltatunk. Ezt követően 683 g metoxi-propilacetátot adunk hozzá, és 40°C-ra hűtjük.
Ehhez 579 g (3 ekvivalens) Desmodur® N 3400 (Bayer AG, Németország) adunk hozzá egy adagban, és 75°C-ra melegítjük, míg a
97359-11 74-RI/KmO
- 15 2,4% NCO tartalmat elérjük. A prepolimer szilárd anyag tartalma 80%, izocianát-ekvivalens tömege 1750 g.
B) Komponens g 1,4-bisz-(2-hidroxietoxi)benzolt - melynek részecskeméret-eloszlása d90=15 pm és d99=31 pm - egy oldószerben legfeljebb 30°C-on 1,4 g dibutilóndilaurát és 0,4 g tioglikolsav-2-etilhexilészter és 60 g metoxipropilacetát oldatába viszünk. A kapott diszperzió OH-tartalma 6,9%, és ekvivalens tömege 248 g.
1. példa
100 g A1 prepolimerizátumot 14,2 g B komponenssel, 1 g egalizálószerrel Levacast® Fluid SN (Bayer AG, Németország), valamint 0,5 g Irganox® 1010-zel (Ciba Specialties) elkeverünk. Az elegy kezdeti viszkozitása mintegy 29000 mPas 23°C hőmérsékleten mérve. Egy elválasztópapírra mintegy 100 pm vastagságban felvisszük, majd az elegyet lépcsőzetes hőkezelésnek tesszük ki, és ilyen módon kikeményítjük (3 perc 120°C-on és 3 perc 150°C-on). így egy rugalmas, homogén filmet kapunk az alábbi mechanikai tulajdonságokkal:_______
Modulusz (100%) ___________ 3,3 MPa
Húzószilárdság 10,9 MPa _____
Törési nyúlás 470%
Ecetészterben mért duzzadás 187%
Olvadási tartomány______________ 222-226°C _________________
2. példa
100 g A2 prepolimerizátumot 18,3 g B) komponenssel, 1 g egalizálószerrel Levacast® Fluid SN (Bayer AG, Németország) valamint 0,5 g Irganox® 1010-zel (Ciba Specialties) elkeverünk. Az elegy kezdeti viszkozitása mintegy 40 000 mPas 23°C hőmérsékleten mérve. Egy elválasztópapírra mintegy 100 pm vastagságban felvisszük, majd az elegyet lépcsőzetes hőkezelésnek tesszük ki, és ilyen módon
97359-11 74-RI/KmO
- 16 kikeményítjük (3 perc 120°C-on és 3 perc 150°C-on). így egy rugalmas, homogén filmet kapunk az alábbi mechanikai tulajdonságokkal:
1 1 1 W U , 1 1 V 1 1 1 _______ [- Modulusz (100%)_______________ 4,7 MPa
Húzószilárdság__________________ 5,8 MPa
Törési nyúlás 180% ________
Ecetészterben mért duzzadás 140%
Olvadási tartomány 214°C________________________
3. példa
100 g A1 prepolimerizátumot 14,2 g B) komponenssel, 1 g egalizálószerrel Levacast® Fluid SN (Bayer AG, Németország) valamint 0,5 g Irganox® 1010-zel (Ciba Specialties) elkeverünk. Az elegy kezdeti viszkozitása mintegy 45 000 mPas 23°C hőmérsékleten mérve. Egy elválasztópapírra mintegy 100 pm vastagságban felvisszük, majd az elegyet lépcsőzetes hőkezelésnek tesszük ki, és ilyen módon kikeményítjük (3 perc 120°C-on és 3 perc 150°C-on). így egy rugalmas, homogén filmet kapunk az alábbi mechanikai tulajdonságokkal:
IIIL4V, 1 1 will , Γ ------------ Modulusz (100%)_______________ 3,3 MPa ___
Húzószilárdság__________________ 4,6 MPa ___
Törési nyúlás_____________________ 210% _____
Ecetészterben mért duzzadás 140% _______
Olvadási tartomány ___________ 220°C_________________________
97359-1174-RI/KmO

Claims (9)

Szabadalmi igénypontok
1. Poliuretán bevonatok, melyek A) alifás izocianát tartalmú prepolimerek és B) poliol komponens reakciójával állíthatók elő, ahol az
A) prepolimer a szilárd anyag mennyiségére vonatkoztatva 1-8 tömeg% NCO-t tartalmaz, szabad monomer diizocianát tartalma kevesebb mint 2% és 1000 g prepolimerre vonatkoztatva 0,1-1,5 mól alifásán kötött uretdion- (I) és/vagy oxadiazintrion-csoportokat (II) tartalmaz és a B) poliol komponens legalább 50 ekvivalens százalékban - az izocianát reaktív csoportokra vonatkoztatva -
HO-X-Y-X-OH (III) általános képletű - ahol a képletben
Y jelentése metilén-, etilén-, -C=C-, ciklohexilén-, -1,4, -1,3, -1,2, fenilén-1,4, -1,3, -1,2 és
X jelentése metilén, -OCH2CH2- (ahol az oxigénatom az Y csoporthoz kapcsolódik), ciklohexilén-1,4, -1,3, -1,2 vegyületből áll, ahol az A szabad NCO-csoportjainak a B NCO reaktív csoportjaihoz viszonyított ekvivalens aránya 0,90 -1,50.
2. Az 1. igénypont szerinti poliuretán bevonatok, ahol a poliol komponens az izocianát reaktív csoportokra vonatkoztatva legalább 80 ekvivalens százalékban 1,4-bisz(2-hidroxietoxi)benzolból áll.
3. Az 1. vagy 2. igénypontok szerinti poliuretán bevonatok, ahol az A) prepolimer monomer diizocianát tartalma kevesebb mint 0,5 tömeg%.
4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti poliuretán bevonatok, ahol hexametilén-diizocianát alapú, uretdion csoportokat és
97359-11 74-RI/KmO
- 18 oxadiazintrion-csoportokat tartalmazó poliizocianátok vannak alkalmazva, ahol az oxadiazintrion csoportok uretdion-csoportokhoz viszonyított mólaránya 2,0-4,0.
5 az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti poliuretán bevonatok alkalmazása textil bevonására.
6. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti poliuretán bevonattal bevont textil.
7. Eljárás textil vagy bőr bevonására, azzal jellemezve, hogy az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti poliuretán bevonatok előállításához az alapanyagok keverékét felkenéssel textilre vagy bőrre felvisszük és otthagyjuk reagálni.
8. Eljárás textil vagy bőr bevonására, azzal jellemezve, hogy az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti poliuretán bevonatok előállításához az alapanyagok elegyét öntéssel textilre vagy bőrre felvisszük és otthagyjuk reagálni.
9. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti poliuretán bevonattal bevont bőr.
A meghatalmazott:
Danubia Szabadalmi és
Védjegy Iroda Kft.
Ravadits Imre szabadalmi ügyvivőjelölt
97359-11 74-RI/KmO
HU0204527A 2000-02-28 2001-02-15 Polyurethane coatings, based on polysocyanates containing uretdione and/or oxadiazinetrione groups and using them for covering of textile and leather and process for covering HUP0204527A3 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10009407A DE10009407A1 (de) 2000-02-28 2000-02-28 Polyurethan-Beschichtungen
PCT/EP2001/001654 WO2001064767A1 (de) 2000-02-28 2001-02-15 Polyurethan-beschichtungen auf basis uretdion- und/oder oxadiazintrion-gruppen enthaltender polyisocyanate

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUP0204527A2 true HUP0204527A2 (hu) 2003-04-28
HUP0204527A3 HUP0204527A3 (en) 2005-07-28

Family

ID=7632745

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU0204527A HUP0204527A3 (en) 2000-02-28 2001-02-15 Polyurethane coatings, based on polysocyanates containing uretdione and/or oxadiazinetrione groups and using them for covering of textile and leather and process for covering

Country Status (18)

Country Link
US (1) US6806340B2 (hu)
EP (1) EP1276785B1 (hu)
JP (1) JP2003525326A (hu)
KR (1) KR100655840B1 (hu)
CN (1) CN1193054C (hu)
AT (1) ATE323115T1 (hu)
AU (1) AU2001272088A1 (hu)
BR (1) BR0108722B1 (hu)
CA (1) CA2401215C (hu)
CZ (1) CZ296480B6 (hu)
DE (2) DE10009407A1 (hu)
ES (1) ES2261444T3 (hu)
HK (1) HK1051698A1 (hu)
HU (1) HUP0204527A3 (hu)
IL (2) IL151298A0 (hu)
MX (1) MXPA02008417A (hu)
PL (1) PL357669A1 (hu)
WO (1) WO2001064767A1 (hu)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPWO2002077054A1 (ja) * 2001-03-21 2004-07-15 三井化学株式会社 オキサジアジン環を有する末端封止イソシアネートプレポリマー、その製造方法、および表面被覆材用組成物
KR101029309B1 (ko) * 2002-12-27 2011-04-13 디아이씨 가부시끼가이샤 폴리우레탄 발포체 시트 및 이를 이용한 적층체 시트의제조 방법
JP3776428B2 (ja) 2002-12-27 2006-05-17 株式会社加平 ポリウレタン発泡体シート及びそれを用いた積層体シートの製造方法
DE102004057699A1 (de) * 2004-11-30 2006-06-01 Henkel Kgaa Zwei-Komponenten-Polyurethanklebstoffe, Additive für Zwei-Komponenten-Polyurethanklebstoffe und Verwendung der Additive
CN101805559A (zh) * 2010-04-07 2010-08-18 杭州东科建筑节能材料有限公司 聚氨酯涂料

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS493000B1 (hu) * 1970-12-28 1974-01-23
US3998794A (en) * 1972-04-29 1976-12-21 Bayer Aktiengesellschaft Polyurethane polyureas which contain uretdione groups
DE2902090A1 (de) 1979-01-19 1980-07-24 Bayer Ag Hitzehaertbare beschichtungsmassen und verfahren zur beschichtung von substraten
JPS5896658A (ja) * 1981-12-04 1983-06-08 Takeda Chem Ind Ltd 一液型熱硬化性ポリウレタン塗料用組成物
JPS5898375A (ja) * 1981-12-08 1983-06-11 Takeda Chem Ind Ltd 一液型感圧性接着剤用組成物
JPS58101175A (ja) * 1981-12-10 1983-06-16 Takeda Chem Ind Ltd 二液型感圧性接着剤用組成物
US4522975A (en) * 1984-06-01 1985-06-11 Olin Corporation Select NCO-terminated, uretdione group-containing polyurethane prepolymers and lignocellulosic composite materials prepared therefrom
DE3643458A1 (de) * 1986-12-19 1988-06-23 Agfa Gevaert Ag Verfahren zur herstellung eines magnetischen aufzeichnungstraegers
DE4039194A1 (de) 1990-12-08 1992-06-11 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von polyurethanbeschichtungen
DE19603245A1 (de) * 1996-01-30 1997-07-31 Bayer Ag Dünnschichtdestillation von Uretdiondiisocyanaten
DE19632925A1 (de) * 1996-08-16 1998-02-19 Bayer Ag Reaktionsfähige Massen mit hoher Topfzeit
JPWO2002077054A1 (ja) * 2001-03-21 2004-07-15 三井化学株式会社 オキサジアジン環を有する末端封止イソシアネートプレポリマー、その製造方法、および表面被覆材用組成物

Also Published As

Publication number Publication date
EP1276785A1 (de) 2003-01-22
CN1193054C (zh) 2005-03-16
IL151298A (en) 2007-02-11
DE10009407A1 (de) 2001-08-30
US20030032756A1 (en) 2003-02-13
WO2001064767A1 (de) 2001-09-07
BR0108722A (pt) 2002-11-26
KR100655840B1 (ko) 2006-12-12
ATE323115T1 (de) 2006-04-15
CN1406257A (zh) 2003-03-26
AU2001272088A1 (en) 2001-09-12
KR20020076339A (ko) 2002-10-09
CA2401215A1 (en) 2001-09-07
HK1051698A1 (en) 2003-08-15
IL151298A0 (en) 2003-04-10
EP1276785B1 (de) 2006-04-12
US6806340B2 (en) 2004-10-19
PL357669A1 (en) 2004-07-26
JP2003525326A (ja) 2003-08-26
HUP0204527A3 (en) 2005-07-28
MXPA02008417A (es) 2003-02-12
CZ296480B6 (cs) 2006-03-15
BR0108722B1 (pt) 2011-06-14
CA2401215C (en) 2008-10-14
ES2261444T3 (es) 2006-11-16
DE50109498D1 (de) 2006-05-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US7972982B2 (en) Aqueous dispersion of anionically modified polyurethane ureas for coating a sheet-form textile material
KR101939978B1 (ko) 텍스타일 스킨 코팅용 친수성 수분산 폴리우레탄 수지 및 이를 이용한 친수성 필름의 제조방법
CN107406724A (zh) 用粘合剂粘合基材的方法
WO2019006750A1 (zh) 反应型紫外光吸收剂及其应用
KR101369334B1 (ko) 습식 폴리우레탄수지 조성물 및 그 제조방법
KR100652854B1 (ko) 연장된 반응 수명을 갖는 반응성 결합제
WO2009098841A1 (ja) 繊維積層体用表層材形成性組成物、並びにそれを用いた合成皮革又は人工皮革及び合成皮革又は人工皮革の製造方法
CA2302612A1 (en) Polyurethane solutions terminated with amino-functional heterocyclic stoppers
TW201906979A (zh) 反應型紫外光吸收劑及其應用
HUP0204527A2 (hu) Uretdion és/vagy oxadiazintrion-csoportot tartalmazó poliizocionátokból előállított PUR bevonatok, alkalmazásuk textil vagy bőr bevonására és eljárás a bevonásra
KR20180094919A (ko) 텍스타일을 위한 저-용매 코팅 시스템
EP0490158B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Polyurethanbeschichtungen
US20020177682A1 (en) Reactive compositions with an extended pot life
JP2009203592A (ja) 布帛用コーティング材料
US20190359850A1 (en) Low-solvent coating systems for textiles
US20010031363A1 (en) Polyurethane formulation for coating substrates
CA2317689A1 (en) Powder coating cross-linking agents of high functionality which contain uretdione groups and free isocyanate groups
US20230399539A1 (en) One-component system comprising blocked polyurethane prepolymers
MXPA01002098A (en) Reactive binding agent with an extended pot life

Legal Events

Date Code Title Description
FD9A Lapse of provisional protection due to non-payment of fees