HU225196B1 - Process for producing amino-cyano-acetamide - Google Patents
Process for producing amino-cyano-acetamide Download PDFInfo
- Publication number
- HU225196B1 HU225196B1 HU9802955A HUP9802955A HU225196B1 HU 225196 B1 HU225196 B1 HU 225196B1 HU 9802955 A HU9802955 A HU 9802955A HU P9802955 A HUP9802955 A HU P9802955A HU 225196 B1 HU225196 B1 HU 225196B1
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- process according
- nitrosocyanoacetamide
- aminocyanoacetamide
- cyanoacetamide
- nitrite
- Prior art date
Links
- JRWAUKYINYWSTA-UHFFFAOYSA-N 2-amino-2-cyanoacetamide Chemical compound N#CC(N)C(N)=O JRWAUKYINYWSTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 30
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 22
- DXISQUITOXALCU-UHFFFAOYSA-N 2-cyano-2-nitrosoacetamide Chemical compound NC(=O)C(N=O)C#N DXISQUITOXALCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 22
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- DGJMPUGMZIKDRO-UHFFFAOYSA-N cyanoacetamide Chemical compound NC(=O)CC#N DGJMPUGMZIKDRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 14
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 13
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 13
- -1 nitrosocyanoacetamide amide Chemical class 0.000 claims description 12
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M Nitrite anion Chemical compound [O-]N=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 8
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 claims description 7
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 6
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 4
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000009935 nitrosation Effects 0.000 claims description 4
- 238000007034 nitrosation reaction Methods 0.000 claims description 4
- 239000002609 medium Substances 0.000 claims description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052774 Proactinium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- MUMZUERVLWJKNR-UHFFFAOYSA-N oxoplatinum Chemical compound [Pt]=O MUMZUERVLWJKNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910003446 platinum oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 2
- JUEZYTFQWZACEL-UHFFFAOYSA-N 2-nitrosoacetamide Chemical compound NC(=O)CN=O JUEZYTFQWZACEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- DNTNFPKCZOOOPR-UHFFFAOYSA-N nitrosocyanamide Chemical compound O=NNC#N DNTNFPKCZOOOPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 14
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 11
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MLIREBYILWEBDM-UHFFFAOYSA-N cyanoacetic acid Chemical class OC(=O)CC#N MLIREBYILWEBDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 3
- KDCGOANMDULRCW-UHFFFAOYSA-N 7H-purine Chemical compound N1=CNC2=NC=NC2=C1 KDCGOANMDULRCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KYQCOXFCLRTKLS-UHFFFAOYSA-N Pyrazine Chemical compound C1=CN=CC=N1 KYQCOXFCLRTKLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 239000012457 nonaqueous media Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 2
- GFQBSQXXHYLABK-UHFFFAOYSA-N 2-aminopropanediamide Chemical compound NC(=O)C(N)C(N)=O GFQBSQXXHYLABK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CAFXGFHPOQBGJP-UHFFFAOYSA-N 2-cyano-2-hydroxyiminoacetamide Chemical compound NC(=O)C(=NO)C#N CAFXGFHPOQBGJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000761 Aluminium amalgam Inorganic materials 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N Phenazine Natural products C1=CC=CC2=NC3=CC=CC=C3N=C21 PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007868 Raney catalyst Substances 0.000 description 1
- NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N Raney nickel Chemical compound [Al].[Ni] NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical group 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- DKAGJZJALZXOOV-UHFFFAOYSA-N hydrate;hydrochloride Chemical compound O.Cl DKAGJZJALZXOOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000358 iron sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N nitrous oxide Inorganic materials [O-][N+]#N GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 1
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 1
- 125000001042 pteridinyl group Chemical class N1=C(N=CC2=NC=CN=C12)* 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 239000012925 reference material Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- IZUPJOYPPLEPGM-UHFFFAOYSA-M sodium;hydron;phthalate Chemical compound [Na+].OC(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O IZUPJOYPPLEPGM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/30—Preparation of carboxylic acid nitriles by reactions not involving the formation of cyano groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Cephalosporin Compounds (AREA)
- Peptides Or Proteins (AREA)
- Image Analysis (AREA)
- Medicines Containing Antibodies Or Antigens For Use As Internal Diagnostic Agents (AREA)
Description
A találmány tárgya új, ipari mértékben alkalmazható eljárás amino-ciánacetamid előállítására. Az amino-ciánacetamid értékes közbenső termék például imidazol-, pirazin-, purin- vagy pteridinszármazékok előállításában.
Amino-ciánacetamid előállítására több eljárás ismert. Említésre méltó például Taylor és munkatársai [J. Am. Chem. Soc. 76, 6080 (1954)] eljárása, amely hidroxi-imino-ciánacetamidból indul ki, és alumíniumamalgámos hidrogénezést foglal magában. Az EP 0 342 616 szerinti eljárás ciano-ecetsav-észterekből kiindulva amino-ciánecetsav-észtereken keresztül jut el az amino-ciánacetamidhoz úgy, hogy ciánecetsav-észtert alkálifém-nitrittel nitrozálnak, a kapott hidroxi-imino-ciánecetsav-észtert platinakatalizátoron hidrogéngázzal hidrogénezik, majd az amino-ciánacetamidot vizes ammóniával felszabadítják. Taylor és munkatársai eljárása a higanykatalizátor alkalmazása miatt ipari célokra nem alkalmas. Az EP 0 342 616 szerinti, ciánecetsav-észterből kiinduló, amino-ciánecetsavészteren keresztül az amino-ciánacetamidhoz eljutó eljárások technikailag túl bonyolultak; észtercsoporttal védett ciánecetsav bonyolult módon amino-ciánecetsav-észterré történő átalakításán, majd az amino-ciánacetamid felszabadításán alapulnak.
A találmány szerinti eljárással első ízben olyan eljárás áll rendelkezésre, amellyel ipari mértékben amino-ciánacetamid közvetlenül állítható elő. Az eljárás szerint ciánacetamidot 2 körüli pH-érték mellett nitrittel reagáltatunk nitrozo-ciánacetamiddá, és ezt katalitikusán hidrogénezzük amino-ciánacetamiddá.
A ciánacetamid mint kiindulási anyag ipari mennyiségekben áll rendelkezésre. A ciánacetamidot 2 körüli pH-érték mellett nitrozáljuk nitrittel nitrozo-ciánacetamiddá. A nitrozáláshoz előnyösen alkálifém-nitritet alkalmazunk, amelyet előnyösen a ciánacetamid savas oldatához vagy szuszpenziójához adagolunk. Ennek során a pH-értéket előnyösen 2 körüli értéken tartjuk. Ez az intézkedés megakadályozza, hogy nagyobb mennyiségben melléktermékek keletkezzenek, visszaszorítja a nitrózus gázok keletkezését, és jól centrifugálható terméket biztosít. Nitrozálóágens egy alkálifém-nitrit, előnyösen nátrium-nitrit. Egy egyenérték ciánacetamidra 1-5 egyenérték, előnyösen 1-2 egyenérték nitritet számítunk. A nitrozálást savas közegben, előnyösen tömény, erős ásványi savban, különösen előnyösen sósavban végezzük 2 körüli pH-érték mellett. A reagáltatást tömény oldatban vagy előnyösen szuszpenzióban, 0 °C és 50 °C közötti, előnyösen 0 °C és 5 °C közötti hőmérsékleten valósítjuk meg.
A kapott nitrozo-ciánacetamidot katalitikus hidrogénezéssel alakítjuk amino-ciánacetamiddá. A hidrogénezés hidrogénnel történik katalizátor jelenlétében. Alkalmas katalizátorok előnyösen nemesfém-katalizátorok, így platina, amely 1-20 tömeg% mennyiségben a szokásos hordozók valamelyikén, így szén-, alumínium-oxid-, szilícium-dioxid-, bárium-szulfát- vagy kalcium-karbonát-hordozón van jelen finom eloszlásban. Alkalmas katalizátor a platina-oxid is. Katalizátorként előnyösen 2-10 tömeg%-os platinakatalizátort használunk, amelynek hordozója szén. A katalizátort célszerűen 1-30% mennyiségben, előnyösen 2-10% mennyiségben alkalmazzuk a nitrozo-ciánacetamidra vonatkoztatva.
A hidrogénezést vizes közegben, így vízben végezhetjük, de előnyösebbek a túlnyomó részben nemvizes közegek, így a rövid szénláncú, vízzel elegyedő alkoholok, például metanol vagy etanol, rövid szénláncú, vízzel elegyedő karbonsavak, például hangyasav vagy ecetsav, vagy tetrahidrofurán. Vizes hidrogénezőoldatot kevés nátrium-hidrogén-ftaláttal pufferolhatunk. További szokásosan használt adalékot is adhatunk a hidrogénezőoldathoz, például a kéksav keletkezésének visszaszorítása érdekében vas-szulfátot, katalizátormérgezés elnyomására Raney-nikkelt stb.
Víztartalmú katalizátor alkalmazása nemvizes közeg esetén sem okoz problémát. A katalizátort a reakció után egyszerűen újra feldolgozhatjuk, és a következő reakció során ismét alkalmazhatjuk.
A hidrogénezés 1—100*105 Pa, előnyösen 1-10*105 Pa nyomáson és 0 °C és 80 °C közötti, előnyösen 20 °C és 50 °C közötti hőmérsékleten történik. A nyomástól, hőmérséklettől, közegtől és a katalizátor mennyiségétől függően a hidrogénezési idő 30 perc és 20 óra között változhat.
A vizes közegben végzett hidrogénezés után a reakcióoldat pH-értékét sav, például ecetsav adagolásával csökkenthetjük, ezzel megakadályozzuk nagyobb mennyiségű melléktermék keletkezését.
Példák a találmány ismertetésére
1. példa
Nitrozo-ciánacetamld előállítása
Reakcióedénybe 33,5 kg ciánacetamidot és 78 liter vizet mérünk be, és a pH-értéket 0,1 kg 37 t%-os sósavval 2,3 értékre állítjuk. Ezt követően 7 óra alatt
28,7 kg nátrium-nitrit 45 liter vízzel készített oldatát adagoljuk. Az adagolás alatt az elegy pH-értékét összesen 36 kg 37 t%-os sósav adagolásával
1,5 és 2,5 között tartjuk. A reakcióelegy hőmérsékletét 40 °C alatt tartjuk. A nátrium-nitrit-oldat adagolása közben keletkezett tiszta sárga-vörös oldatból már az adagolás befejezése előtt kristályosodik a nitrozo-ciánacetamid. A sárga szuszpenziót szobahőmérsékleten egy éjszakán át keverjük, utána 5 °C-ra hűtjük.
Az így kapott sűrű kristálypépet 5 °C-on centrifugáljuk, vízzel mossuk, majd vákuumban 50 °C-on szárítjuk. 33,9 kg nitrozo-ciánacetamidot kapunk, titrálással meghatározott tisztasága 99,1%. Az anyagot IR- és NMR-színkép alapján azonosítjuk. A színképeket referenciaanyag színképével összehasonlítva azonos értékeket kaptunk.
2. példa
Nitrozo-ciánacetamid előállítása
Reakcióedényben 250 ml 37 t%-os sósavhoz (3 mól) 171,6 g (2 mól) ciánacetamidot adunk, majd az elegyhez 5-7 óra alatt 156,0 g (2,26 mól) nátrium-nitrit
HU 225 196 Β1
600 ml vízzel készített oldatát csepegtetjük. Eközben a hőmérsékletet 0-3 °C-on tartjuk.
A keletkezett fehér kristálypépet leszívatjuk, vízzel mossuk, majd vákuumban 40 °C-on szárítjuk. 142,6 g nitrozo-ciánacetamidot kapunk, amelynek nagynyomé- 5 sú folyadékkromatográfiás módszerrel meghatározott tisztasága 97,4%. A termékben lévő ciánacetamid szintén nagynyomású folyadékkromatográfiás módszerrel meghatározott részaránya 0,3%.
3. példa
Nitrozo-ciánacetamid előállítása
2,0 kg ciánacetamid és 1,8 kg nátrium-nitrit 4,3 liter vízzel készített elegyét 20 °C-ra melegítjük, majd 6 óra alatt 2,4 liter 37 t%-os sósavat csepegtetünk az elegyhez, 40 °C és 50 °C között tartva a hőmérsékletet. Az adagolás befejeztével a keletkezett szuszpenziót 35-40 °C-on még 40-50 percen át keverjük, utána 10 °C-ra hűtjük.
A kapott fehér kristályokat leszívatjuk, vízzel mossuk, majd vákuumban 40 °C-on szárítjuk. 2,5 kg nitrozo-ciánacetamidot kapunk, amelynek tisztasága 90,7%.
Az így kapott 2,5 kg nitrozo-ciánacetamidot 7,1 liter izopropanolban forrásig melegítjük, majd 70 ml vizet adagolunk. Két óra elteltével a szuszpenziót tisztára szűrjük. A maradékot 800 ml forró izopropanollal mossuk. A szűrletet kb. 4 I térfogatra betöményítjük, és a sárga szuszpenziót egy éjszakán át -20 °C-on tartjuk.
A kapott fehér kristályokat leszívatjuk, vízzel mossuk, majd vákuumban 40 °C-on szárítjuk. 2,0 kg nitrozo-ciánacetamidot kapunk, amelynek tisztasága 100%, bomlási hőmérséklete kb. 170 °C. Az így kapott termék NaCI-tartalma <0,5%.
4. példa
Nitrozo-ciánacetamid előállítása
7,5 liter 37 t%-os sósavhoz 5,15 kg ciánacetamidot adunk, és az elegyhez 3 óra alatt 4,68 kg nátrium-nitrit 1,8 liter vízzel készített oldatát csepegtetjük. Ennek során a hőmérsékletet 5 °C-on tartjuk.
A kapott fehér kristályokat leszívatjuk, vízzel mossuk, majd vákuumban 40 °C-on szárítjuk. 5,47 kg nitrozo-ciánacetamidot kapunk, amelynek nagynyomású folyadékkromatográfiás módszerrel meghatározott tisztasága 98,7%. A termék kloridtartalma 0,4%.
5. példa
Amino-ciánacetamid előállítása
Autoklávban 31 g (0,27 mól) nitrozo-ciánacetamid és 700 ml metanol elegyéhez 20 g szénhordozós 5 t%-os platinakatalizátort (amely 50 t% vizet tartalmaz) adunk. Az autoklávot nitrogénnel, majd hidrogéngázzal öblítjük, utána az elegyet szobahőmérsékleten és 2*105 Pa hidrogénnyomás mellett 14 órán át hidrogénezzük.
Utána az autokláv tartalmát leszívatjuk, és a kapott, világossárga szűrletet vákuumban kristályosodásig betöményítjük. A kristályokat 250 ml izopropanollal elkeverjük, leszívatjuk és vákuumban 40 °C-on szárítjuk. 23 g enyhén drappszínű amino-ciánacetamidot kapunk, amelynek nagynyomású folyadékkromatográfiás módszerrel meghatározott tisztasága 84,1%, bomláspontja kb. 120 °C.
6. példa
Amino-ciánacetamid előállítása
Az 5. példához analóg módon az alábbi táblázatban feltüntetett közegekben és katalizátorokkal végeztük a hidrogénezést.
| Oldószer | Katalizátor tömege (g) | Pt (t%) | Hőmérsékl. (°C) | Hidrogénezés ideje | Hozam | Tisztaság |
| a) tetrahidrofurán | 5g | 5,0% | szobahőmér- séklet | 27 óra | 52,7% | 88,0% |
| b) etanol | 5g | 5,0% | szobahőmér- séklet | 50 óra | 79,2% | 79,1% |
| c) metanol | 20 g | 2,5% | szobahőmér- séklet | 17 óra | 87,1% | 80,8% |
| d) ecetsav 401% | 7,75 g | 5,0% | 25 °C | 10 óra | 66,2% | 94,2% |
| e) ecetsav 401% | 7,75 g | 5,0% | 24 °C | 8 óra | 69,4% | 97,5% |
| f) ecetsav 401% | 7,75 g | 5,0% | 25 °C | 7 óra | 72,6% | 99,2% |
| g) víz | 7,75 g | 5,0% | 24 °C | 6 óra | 66,5% | 89,6% |
| h) ecetsav 0,251% | 7,75 g | 5,0% | 24 °C | 5 óra | 75,7% | 97,0% |
| i) víz | 7,75 g | 5,0% | 24 °C | 6 óra | 68,1% | 98,9% |
| j) víz | 7,75 g | 5,0% | 10 °C | 9 óra | 73,8% | 99,9% |
| k) víz | 7,75 g | 5,0% | 12 °C | 9 óra | 69,0% | 99,9% |
| I) víz | 7,75 | 5,0% | 11 °C | 8 óra | 72,1% | 99,5% |
| m) víz | 7,75 | 5,0% | 12 °C | 17 óra | 81,4% | 96,0% |
| n) víz | 7,75 g | 5,0% | 12 °C | 20 óra | 77,8% | 88,8% |
| o) víz | 7,75 g1> | 5,0% | 23 °C | 9 óra | 74,4% | 85,6% |
HU 225 196 Β1
Táblázat (folytatás)
| Oldószer | Katalizátor tömege (g) | Pt (t%) | Hőmérsékl. (°C) | Hidrogénezés ideje | Hozam | Tisztaság |
| p) víz | 7,75 g1> | 5,0% | 23 °C | 7 óra | 78,5% | 99,5% |
| q) víz | 7,75 g1> | 5,0% | 23 °C | 7 óra | 80,1% | 99,9% |
| r) víz | 7,75 g1) | 5,0% | 23 °C | 7 óra | 83,0% | 99,9% |
| s) víz | 7,75 g1> | 5,0% | 23 °C | 7 óra | 81,9% | 99,9% |
| t) víz | 7,75 g1) | 5,0% | 23 °C | 7 óra | 82,6% | 99,9% |
h Az o)—t) példákban mindig az előző ciklusban használt katalizátort alkalmaztuk. A katalizátor feldolgozása abban állt, hogy vízzel/híg sósavoldattal mostuk, majd 130 °C-on szárítottuk.
7. példa
Amino-ciánacetamid előállítása
Autoklávban 200 g (1,77 mól) nitrozo-ciánacetamid és 2 liter víz elegyéhez 49,45 g 5 tömeg%-os, szénhordozós platinakatalizátort adunk. Az autoklávot nitrogénnel, majd hidrogénnel öblítjük, utána tartalmát 24 °C-on és 2*105 Pa nyomáson 8 órán át hidrogénezzük.
Utána a hidrogénezett oldathoz 117 ml ecetsavat adunk. Szűrés után a tiszta sárgás oldatot vákuumban 50 °C-on kristályosodásig betöményítjük. A kristályokhoz 450 ml izopropanolt adunk, és az egészet egy éjszakán át 0 °C-on tartjuk.
Utána a kristályokat leszívatjuk, hideg izopropanollal mossuk, majd vákuumban 40 °C-on szárítjuk.
136,7 g igen enyhén világossárga amino-ciánacetamidot kapunk, amelynek titrálással meghatározott tisztítása 99,7%, nagynyomású folyadékkromatográfiás módszerrel meghatározott amino-malonsav-diamid-tartalma 0,26%.
A kapott nyers amino-ciánacetamid 100 g-ját 240 ml 85 °C-os vízben oldjuk, és az oldatot gyorsan 0 °C-ra hűtjük. A kivált kristályokat szűrjük, hideg izopropanollal mossuk, majd vákuumban 40 °C-on szárítjuk. 79,2 g színtelen amino-ciánacetamidot kapunk, nagynyomású folyadékkromatográfiás módszerrel meghatározott tisztasága 100%.
Analóg módon a kapott nyers amino-ciánacetamid 20 g-ját 200 ml víz és 600 ml izopropanol 20 °C-os elegyében oldjuk, és az oldatot gyorsan 0 °C-ra hűtjük. A kapott kristályokat leszívatjuk, hideg vizes izopropanollal mossuk, majd 40 °C-on vákuumban szárítjuk. 11,6 g színtelen amino-ciánacetamidot kapunk, nagynyomású folyadékkromatográfiás módszerrel meghatározott tisztasága 100%.
Az így kapott termék szobahőmérsékleten meghatározott oldhatósága metanolban 1,65 g/100 ml, etanolban 0,85 g/100 ml.
8. példa
Amino-ciánacetamid előállítása
Közömbös gázzal kiöblített hidrogénezőreaktorba
8,5 kg 5 tömeg%-os, szénhordozós platinakatalizátort (víztartalma kb. 50 t%), majd 119 kg metanolt bemérünk. A kapott szuszpenzióhoz 14,7 (130 mól) nitrozo-ciánacetamidot adunk. A reaktort nitrogénnel, majd hidrogénnel öblítjük, utána tartalmát 40-45 °C-on és 2*105 Pa nyomáson 11 órán át hidrogénezzük.
Utána a hidrogénezett oldatot tisztára szűrjük, és a szűrletet egy éjszakán át -18 °C-on tartjuk.
A kapott kristályokat centrifugáljuk, hideg etanollal mossuk, majd vákuumban 40 °C-on szárítjuk. 8,3 kg enyhén sárgás amino-ciánacetamidot kapunk, amelynek nagynyomású folyadékkromatográfiás módszerrel meghatározott tisztasága 99,2%, szintén nagynyomá25 sú folyadékkromatográfiás módszerrel meghatározott nitrozo-ciánacetamid-tartalma 3,5%.
A 7. példa szerint végzett átkristályosítással színtelen amino-ciánacetamidot kapunk, amelynek nagynyomású folyadékkromatográfiás módszerrel meghatáro30 zott tisztasága 100,0%, szintén nagynyomású folyadékkromatográfiás módszerrel meghatározott nitrozo-ciánacetamid-tartalma <0,1%.
Claims (14)
- 35 SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Eljárás amino-ciánacetamid előállítására, azzal jellemezve, hogy ciánacetamidot 2 körüli pH-érték mellett nitrittel reagáltatunk, és a kapott nitrozo-ciánacet40 amidot katalitikus hidrogénezéssel amino-ciánacetamiddá alakítjuk.
- 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a nitrozo-acetamid előállítására a ciánacetamidot savas közeggel elegyítjük, és a nitritet az elegyhez adjuk.
- 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a ciánacetamid nitrozo-ciánacetamiddá történő nitrozálása során a pH-értéket állandó értéken tartjuk.
- 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy nitritként alkálifém-nitritet, előnyösen nátrium-nitritet alkalmazunk.
- 5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy egy egyenérték ciánacetamidra 1-5 egyenérték, előnyösen 1-2 egyenérték nitritet alkalmazunk.
- 6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a ciánacetamidot tömény oldatban vagy előnyösen szuszpenzióban reagáltatjuk nitrittel nitrozo-ciánacetamiddá.HU 225 196 Β1
- 7. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a ciánacetamidot 0 °C és 50 °C közötti, előnyösen 0 °C és 5 °C közötti hőmérsékleten reagáltatjuk nitrittel nitrozo-ciánacetamiddá.
- 8. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a nitrozo-acetamidot vizes közegben alakítjuk katalitikus hidrogénezéssel amino-ciánacetamiddá.
- 9. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a nitrozo-ciánamidot nemvizes közegben, előnyösen rövid szénláncú, vízzel elegyedő alkoholban, például metanolban vagy etanolban, rövid szénláncú, vízzel elegyedő karbonsavban, például hangyasavban vagy ecetsavban, vagy tetrahidrofuránban alakítjuk katalitikus hidrogénezéssel amino-ciánacetamiddá.
- 10. A 9. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a nitrozo-ciánacetamidot metanolban alakítjuk katalitikus hidrogénezéssel amino-ciánacetamiddá.
- 11. Az 1., 8., 9. vagy 10. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a nitrozo-ciánacetamid amino-ciánacetamiddá történő katalitikus hidrogénezése során katalizátorként nemesfém-katalizátort, így platinát, amely 1-20 tömeg% mennyiségben a szokásos hordozók valamelyikén, így szén-, alumínium-oxid-, szilícium-dioxid-, bárium-szulfát- vagy kalcium-karbonát-hordozón van jelen finom eloszlásban, vagy pedig platina-oxidot alkalmazunk.
- 12. Az 1., valamint a 8-11. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a nitrozo-ciánacetamid amino-ciánacetamiddá történő katalitikus hidrogénezése során katalizátorként szénhordozós, 2-10 tömeg%-os platinakatalizátort alkalmazunk.
- 13. Az 1., valamint a 8-12. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a nitrozo-ciánacetamid amino-ciánacetamiddá történő katalitikus hidrogénezése során a katalizátort 1-30%, előnyösen 2-10% mennyiségben alkalmazzuk, a nitrozo-ciánacetamidra vonatkoztatva.
- 14. Az 1., valamint a 8-13. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a nitrozo-ciánacetamidot 1-100*105 Pa, előnyösen 1-10*105 Pa nyomáson és 0 °C és 80 °C közötti, előnyösen 20 °C és 50 °C közötti hőmérsékleten hidrogénnel végzett katalitikus hidrogénezéssel alakítjuk amino-ciánacetamiddá.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH02907/97A CH692506A5 (de) | 1997-12-18 | 1997-12-18 | Verfahren zur Herstellung von Aminocyanacetamid. |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU9802955D0 HU9802955D0 (en) | 1999-02-01 |
| HUP9802955A2 HUP9802955A2 (hu) | 1999-07-28 |
| HUP9802955A3 HUP9802955A3 (en) | 2000-02-28 |
| HU225196B1 true HU225196B1 (en) | 2006-08-28 |
Family
ID=4244302
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9802955A HU225196B1 (en) | 1997-12-18 | 1998-12-17 | Process for producing amino-cyano-acetamide |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0924195B1 (hu) |
| JP (1) | JP3452818B2 (hu) |
| CN (1) | CN1140504C (hu) |
| AT (1) | ATE248808T1 (hu) |
| AU (1) | AU750745B2 (hu) |
| CA (1) | CA2256251C (hu) |
| CH (1) | CH692506A5 (hu) |
| DE (1) | DE59809481D1 (hu) |
| DK (1) | DK0924195T3 (hu) |
| ES (1) | ES2206813T3 (hu) |
| HU (1) | HU225196B1 (hu) |
| NO (1) | NO317039B1 (hu) |
| PT (1) | PT924195E (hu) |
| RU (1) | RU2213728C2 (hu) |
| TW (1) | TW426657B (hu) |
| ZA (1) | ZA9811569B (hu) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6849735B1 (en) | 2000-06-23 | 2005-02-01 | Merck Eprova Ag | Methods of synthesis for 9-substituted hypoxanthine derivatives |
| EP3275537A1 (en) * | 2016-07-25 | 2018-01-31 | Omya International AG | Surface-modified calcium carbonate as carrier for transition metal-based catalysts |
| CN106552283B (zh) * | 2016-10-31 | 2019-06-07 | 广东省第二人民医院 | 一种可缓释生长因子的骨修复粘合剂及其制备方法 |
| DE102019109443A1 (de) * | 2019-04-10 | 2020-10-15 | Alzchem Trostberg Gmbh | Cyandiazohydroxide sowie Verfahren zu deren Herstellung |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FI89906C (fi) * | 1988-05-17 | 1993-12-10 | Lonza Ag | Foerfarande foer framstaellning av aminocyanacetamid |
-
1997
- 1997-12-18 CH CH02907/97A patent/CH692506A5/de not_active IP Right Cessation
-
1998
- 1998-12-07 DE DE59809481T patent/DE59809481D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-12-07 AT AT98123267T patent/ATE248808T1/de active
- 1998-12-07 DK DK98123267T patent/DK0924195T3/da active
- 1998-12-07 PT PT98123267T patent/PT924195E/pt unknown
- 1998-12-07 ES ES98123267T patent/ES2206813T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-12-07 EP EP98123267A patent/EP0924195B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-12-10 NO NO19985775A patent/NO317039B1/no not_active IP Right Cessation
- 1998-12-14 TW TW087120751A patent/TW426657B/zh not_active IP Right Cessation
- 1998-12-15 AU AU97117/98A patent/AU750745B2/en not_active Ceased
- 1998-12-16 JP JP35806098A patent/JP3452818B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1998-12-17 CA CA2256251A patent/CA2256251C/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-12-17 RU RU98122841/04A patent/RU2213728C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1998-12-17 CN CNB981269907A patent/CN1140504C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1998-12-17 HU HU9802955A patent/HU225196B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1998-12-17 ZA ZA9811569A patent/ZA9811569B/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HU9802955D0 (en) | 1999-02-01 |
| EP0924195B1 (de) | 2003-09-03 |
| CA2256251C (en) | 2010-05-18 |
| JPH11310563A (ja) | 1999-11-09 |
| CN1140504C (zh) | 2004-03-03 |
| NO317039B1 (no) | 2004-07-26 |
| JP3452818B2 (ja) | 2003-10-06 |
| RU2213728C2 (ru) | 2003-10-10 |
| TW426657B (en) | 2001-03-21 |
| ATE248808T1 (de) | 2003-09-15 |
| AU9711798A (en) | 1999-07-08 |
| CA2256251A1 (en) | 1999-06-18 |
| ES2206813T3 (es) | 2004-05-16 |
| EP0924195A1 (de) | 1999-06-23 |
| AU750745B2 (en) | 2002-07-25 |
| CN1224713A (zh) | 1999-08-04 |
| HUP9802955A2 (hu) | 1999-07-28 |
| PT924195E (pt) | 2004-02-27 |
| NO985775D0 (no) | 1998-12-10 |
| CH692506A5 (de) | 2002-07-15 |
| DK0924195T3 (da) | 2004-01-19 |
| DE59809481D1 (de) | 2003-10-09 |
| ZA9811569B (en) | 1999-06-18 |
| NO985775L (no) | 1999-06-21 |
| HUP9802955A3 (en) | 2000-02-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2684767B2 (ja) | アミノシアンアセトアミドの製造方法 | |
| CA1319707C (en) | Process for the preparation of serinol | |
| HU225196B1 (en) | Process for producing amino-cyano-acetamide | |
| JP4700880B2 (ja) | Ｎ−メチル−ｎ’−ニトログアニジンの製造方法 | |
| JP2825132B2 (ja) | 化合物の新規な製造方法 | |
| US4806688A (en) | Preparation of diamino- and dialkylaminobenzenediols | |
| HU214942B (hu) | Eljárás N-helyettesített glicin-észterek és glicin, továbbá ezekből indoxil- és indigószármazékok előállítására | |
| US7193086B2 (en) | Process for preparation of a quinolinecarbaldehyde | |
| US6194600B1 (en) | Method of producing aminocyanoacetamide | |
| JPS6121465B2 (hu) | ||
| US5475140A (en) | Process for producing N,N-disubstituted p-phenylenediamine derivative sulfate | |
| JPH0680048B2 (ja) | オトロ酸の製法 | |
| JPH072742A (ja) | ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニリン硫酸塩の新規製造法 | |
| EP1051401B1 (en) | Process for the production of formylimidazoles | |
| JPH0745468B2 (ja) | テトラクロル−３−イミノ−イソインドリン−１−オンの製法 | |
| JPS6126786B2 (hu) | ||
| JP3357570B2 (ja) | ３−置換−１−プロパノールの製造方法 | |
| US3911001A (en) | Process for the preparation of lysine involving 1-ureido-4-cyanovaleramide and 1-ureido-5-aminocapronamide intermediaries | |
| JP2004504261A (ja) | 水素化第一アミンの製造 | |
| HU196996B (en) | Process for producing hydroxy-methyl-imidazol-2-one derivatives | |
| JP2000072772A (ja) | グアニンの製造方法およびその使用 | |
| JPH02737A (ja) | ジアルキルアミノエチルアミンの製造法 | |
| JPH11310558A (ja) | ２―アミノ―４，５，３’，４’―テトラメトキシベンゾフェノンの製造方法 | |
| JPH11209349A (ja) | ３（２ｈ）−ピリダジノン誘導体の製造方法およびその原料 | |
| JP2003246785A (ja) | ６，７−ジヒドロキシクマリンの製法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees |