[go: up one dir, main page]

HU221736B1 - Acilezett 5-amino-pirazol-származékok, intermedierjeik, előállításuk és a vegyületeket tartalmazó inszekticid, arachnicid és nematocid készítmények és alkalmazásuk - Google Patents

Acilezett 5-amino-pirazol-származékok, intermedierjeik, előállításuk és a vegyületeket tartalmazó inszekticid, arachnicid és nematocid készítmények és alkalmazásuk Download PDF

Info

Publication number
HU221736B1
HU221736B1 HU9800485A HU9800485A HU221736B1 HU 221736 B1 HU221736 B1 HU 221736B1 HU 9800485 A HU9800485 A HU 9800485A HU 9800485 A HU9800485 A HU 9800485A HU 221736 B1 HU221736 B1 HU 221736B1
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
ethyl
methyl
compounds
cyano
Prior art date
Application number
HU9800485A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT77558A (hu
Inventor
Christoph Erdelen
Markus Heil
Konrad Wernthaler
Original Assignee
Bayer Ag.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag. filed Critical Bayer Ag.
Publication of HUT77558A publication Critical patent/HUT77558A/hu
Publication of HU221736B1 publication Critical patent/HU221736B1/hu

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/38—Nitrogen atoms
    • C07D231/40—Acylated on said nitrogen atom

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

(I) általános képletű vegyületek, ahol R1 jelentése 1–4 szénatomosalkil-, 1–4 szénatomos alkoxi-(1–4 szénatomos alkil)- vagy 1–4szénatomos halogén-alkil-- csoport, R2 jelentése hidrogén- vagyhalogénatom, ciano-, nitro-, (1–4 szénatomos alkoxi)-karbonil- vagy(2–4 szénatomos alke- nil)-oxi-karbonil-csoport, R3 jelentése 1–4szénatomos alkilcsoport, R4 jelentése hidrogénatom, 1–4 szénatomosalkilcsoport, R5 jelentése –Y–R6, ahol Y jelentése 1–4 szénatomosalkándiilcsoport, R6 jelentése 1–3-szor azonos vagy különböző módonszubsztituált fenilcsoport, ahol a szubsztituens halogénatom, nitro-,ciano-, 1–8 szénatomos alkil-, 1–8 szénatomos alkoxi-, 1–8 szénatomosalkil-tio-, 1–8 szénatomos halogén-alkil-, 1– 8 szénatomos halogén-alkoxi-, 1–8 szénatomos halogén-alkil-tio-csoport, valamint adottesetben 1–3-szor azonos vagy különböző módon halogénatommal, nitro-,ciano-, 1–8 szénatomos alkil-, 1–8 szénatomos alkoxi-, 1–8 szén-atomos alkil-tio-, 1–8 szénatomos halogén-alkil-, 1–8 szénatomoshalogén-alkoxi- vagy 1–8 szénatomos halogén-al- kil-tio-csoporttalszubsztituált fenil- vagy fenoxicsoport. A találmány kiterjed az (I)általános képletű vegyületek előállítására és a vegyületekettartalmazó kártevőirtó szerekre, illetve a vegyületek állati kártevőkellen történő alkalmazására, továbbá a (IIa) általános képletűintermedierekre is, ahol R1, R3 és R4 jelentése az előzőekbenmegadott. ŕ

Description

A jelen találmány tárgya új acilezett 5-amino-pirazolok, eljárás a vegyületek előállítására és felhasználásuk állati kártevők, különösen rovarok, pókfélék és nematódák ellen, mely kártevők a mezőgazdaságban, az erdőkben, a raktár- és anyagvédelemben, valamint a 5 higiénia területén fordulnak elő.
Ismeretes, hogy bizonyos l-aril-5-amino-pirazolszármazékok, lásd például az EP-A 0 257 479 és EP-A 0 243 636 számú szabadalmi bejelentéseket, inszekticid és akaricid tulajdonságokkal rendelkeznek. 10
Ezen vegyületek hatása és hatásspektruma azonban különösen alacsony felhasználási mennyiség és koncentráció mellett nem mindig teljesen kielégítő.
Új acilezett (I) általános képletű 5-amino-pirazolokat találtunk, ahol 15
R1 jelentése 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-(l-4 szénatomos alkil)- vagy 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoport,
R2 jelentése hidrogén- vagy halogénatom, ciano-, nitro-, (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil- vagy 20 (2-4 szénatomos alkenil)-oxi-karbonil-csoport,
R3 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport,
R4 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport,
R5 jelentése előnyösen -Y-R6, ahol 25
Y jelentése 1 -4 szénatomos alkándiilcsoport,
R6 jelentése 1-3-szor azonos vagy különböző módon szubsztituált fenilcsoport, ahol a szubsztituens lehet halogénatom, nitro-, ciano-,
1-8 szénatomos alkil-, 1-8 szénatomos alkoxi-, 30 1-8 szénatomos alkil-tio-, 1-8 szénatomos halogén-alkil-, 1-8 szénatomos halogén-alkoxi-, 1-8 szénatomos halogén-alkil-tio-csoport, valamint adott esetben 1-3-szor azonos vagy különböző módon halogénatommal, nitro-, 35 ciano-, 1-8 szénatomos alkil-, 1-8 szénatomos alkoxi-, 1-8 szénatomos alkil-tio-, 1-8 szénatomos halogén-alkil-, 1-8 szénatomos halogén-alkoxi- vagy 1-8 szénatomos halogénalkil-tio-csoporttal szubsztituált fenil- vagy fe- 40 noxicsoport.
Azt találtuk továbbá, hogy az új (I) általános képletű acilezett 5-amino-pirazolokat úgy állíthatjuk elő, ha
a) (II) általános képletű 5-amino-pirazolt, ahol R1,
R2, R3 és R4 jelentése a fenti, (ΠΙ) általános képletű sav- 45 halogeniddel, ahol R5 jelentése a fenti és Hal jelentése halogénatom, bázis és higitószer jelenlétében reagáltatunk, vagy
b) (la) általános képletű acilezett 5-amino-pirazolt, ahol R1, R3, R4 és R5 jelentése a fenti, 50
a) halogénezőszerrel, adott esetben hígítószer, valamint adott esetben katalizátor jelenlétében reagáltatunk, vagy
β) nitrálószerrel, adott esetben higitószer jelenlétében reagáltatunk. 55
Végül azt találtuk, hogy az új (I) általános képletű acilezett 5-amino-pirazolok markáns biológiai tulajdonságokkal rendelkeznek, mindenekelőtt állati kártevők, különösen rovarok, pókfélék és nematódák ellen hatnak, mely kártevők a mezőgazdaságban, az erdőgazda- 60
Ságban, a raktár- és anyagvédelemben, valamint a higiénia területén fordulnak elő.
A találmány szerinti vegyületeket az (I) képlettel jellemezhetjük általában.
Előnyös szubsztituensek a következők:
R1 jelentése előnyösen metil-, etil-, n- vagy izopropil-, η-, izo-, szék- vagy terc-butil-, metoxi-metil-, etoximetil-, metoxi-etil-, etoxi-etil-, trifluor-metil-, difluor-metil-, fluor-metil-, 1-klór-1-etil- vagy 1fluor-l-etil-csoport,
R2 jelentése előnyösen hidrogén-, fluor-, klór- vagy brómatom, ciano-, nitro-, metoxi-karbonil-, etoxi- £ karbonil-, n- vagy izopropoxi-karbonil-, η-, izo-, szék- vagy (terc-butoxi)-karbonil- vagy allil-oxikarbonil-csoport,
R3 jelentése előnyösen metil-, etil-, n- vagy izopropil-, η-, izo-, szék- vagy terc-butil-csoport,
R4 jelentése előnyösen hidrogénatom, metil-, etil-, nvagy izopropil-, η-, izo-, szék- vagy terc-butil-csoport,
R5 jelentése előnyösen-Y-R6, ahol
Y jelentése -CH2-, -CH(CH3)~, -CH2CH2-,
-CH(C2H5)-, -CH(ízo-C3H7)- csoport,
R6 jelentése előnyösen 1-3-szor azonos vagy különbözőképpen szubsztituált fenilcsoport, ahol a , szubsztituens lehet klór- vagy brómatom, nitro-, · ciano-, metil-, etil-, n- vagy izopropil-, η-, izoszek- vagy terc-butil-, metoxi-, etoxi-, n- vagy izopropoxi-, η-, izo-, szék- vagy terc-butoxi-,, metil-tio-, trifluor-metil-, dífluor-metil-, trifluor-metoxi-, difluor-metoxi-, trifluor-metil* tio-, difluor-metil-tio-csoport, vagy adott esetben 1-3-szor azonos vagy különböző módon klór- vagy brómatommal, nitro-, ciano-, metil-, * etil-, metoxi-, etoxi-, n- vagy izopropoxi- vagy η-, izo-, szék- vagy terc-butoxi-, trifluor-metil-, trifluor-metoxi-, difluor-metoxi- vagy trifluormetil-tio-csoporttal szubsztituált fenil- vagy fenoxicsoport.
R1 jelentése különösen előnyösen metil-, etil-, izopropil-, terc-butil-, metoxi-metil-, 1-klór-l-etil- vagy 1-fluor-l-etil-csoport,
R2 jelentése különösen előnyösen hidrogén-, klórvagy brómatom, ciano-, nitro-, metoxi-karbonil-, etoxi-karbonil-izopropoxi-karbonil- vagy allil-oxikarbonil-csoport,
R3 jelentése különösen előnyösen metil-, etil-, izopropil-, terc-butil-csoport,
R4 jelentése különösen előnyösen hidrogénatom, me- £ til-, etil- vagy izopropilcsoport,
R5 jelentése különösen előnyösen - Y-R6, ahol f
Y jelentése -CH2-, -CH(CH3)- vagy
-CH2CH2- csoport,
R6 jelentése különösen előnyösen egy- vagy kétszer azonos vagy különbözőképpen szubsztituált fenilcsoport, ahol a szubsztituens lehet t klór- vagy brómatom, nitro-, ciano-, metil-, h etil-, n- vagy izopropil-, η-, izo-, szék- vagy f terc-butil-, metoxi-, etoxi-, n- vagy izopropoxi-, jη-, izo-, szék- vagy terc-butoxi-, trifluor-metil-,
HU 221 736 Bl trifluor-metoxi- vagy difluor-metoxi-csoport, vagy adott esetben 1-3-szor azonos vagy különbözőképpen klór- vagy brómatommal, nitro-, ciano-, metil-, metoxi-, etoxi-, n- vagy izopropoxi-, η-, izo-, szék- vagy terc-butoxi-, trifluor- 5 metil-, trifluor-metoxi-, difluor-metoxi- vagy trifluor-metil-tio-csoporttal szubsztituált fenilvagy fenoxicsoport.
A fent felsorolt általános vagy előnyös szubsztituensdefiníciók a végtermékekre és a kiindulási anya- 10 gokra, valamint a közbenső termékekre is érvényesek.
A csoportdefiníciókat egymás között tetszőlegesen kombinálhatjuk.
A találmány szerint olyan (1) általános képletű vegyületek az előnyösek, amelyekben a fent megadott elő- 15 nyös jelentések kombinációja fordul eló.
Különösen előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyekben a fent felsorolt különösen előnyös szubsztituensjelentések kombinációja fordul elő.
Egész különösen előnyösek azok az (I) általános 20 képletű vegyületek, amelyekben az egész különösen előnyös szubsztituensjelentések kombinációja fordul elő.
A fent megadott definíciókban a szénhidrogéncsoportok, például alkil- vagy alkenilcsoport heteroatomokkal rendelkező vegyületek esetén is, valamint 25 az alkoxi- vagy alkil-tio-csoportok lehetőség szerint egyenes vagy elágazó láncúak lehetnek.
Ha az (I) általános képletű vegyületek előállításához az a) eljárás szerint például 5-amino-4-(etoxi-karbonil)-3-etil-l-metil-pirazolt és 4-metoxi-fenil-acetil-klo- 30 ridot használunk kiindulási anyagként, akkor a reakció lefolyását az 1. reakcióvázlat szemlélteti.
Ha az (I) általános képletű vegyületek előállításánál a b/α) eljárás szerint 5-(4-(4-klór-fenoxi)-fenil-acetilamino)-3-etil-l-metil-pirazolt és szulfüril-kloridot hasz- 35 nálunk kiindulási anyagként, akkor a reakció lefolyását a 2. reakcióvázlat szemlélteti.
Ha az (I) általános képletű vegyületek előállításánál a b/β) eljárással 5-(4-(4-klór-fenoxi)-fenil-acetil-amino)-3-etil-l-metil-pirazolt és salétromsavat használunk 40 adott esetben ecetsav jelenlétében kiindulási anyagként, akkor a reakció lefolyását a 3. reakcióvázlattal szemléltethetjük.
Az a) eljárást az (I) általános képletű vegyületek előállítására higítószer jelenlétében hajthatjuk végre. Higi- 45 tószerként valamennyi szokásos oldószer alkalmazható, előnyösen használhatunk adott esetben halogénezett alifás vagy aromás szénhidrogéneket, étert vagy nitrileket, például ciklohexánt, toluolt, klór-benzolt, kloroformot, diklór-metánt, diklór-etán, dioxánt, tetrahidrofü- 50 ránt, dietil-étert vagy acetonitrilt.
A fent leírt a) eljárás az (I) általános képletű vegyületek előállítására előnyösen bázis jelenlétében megy végbe. Bázisként az a) eljáráshoz valamennyi szokásos protonakceptort alkalmazhatjuk, előnyösen használha- 55 tünk alkáli- vagy alkáliföldfém-hidroxidokat, alkálivagy alkáliföldfém-karbonátokat vagy hidrogén-karbonátokat vagy nitrogéntartalmú bázisokat. Példaképpen említhetők a következők: nátrium-hidroxid, kalciumhidroxid, kálium-karbonát, nátrium-hidrogén-karbonát, 60 trietil-amin, dibenzil-amin, diizopropil-amin, piridin, kinolin, diaza-biciklooktán (DABCO), diaza-biciklononén (DBN) és diaza-bicikloundecén (DBU).
A reakció hőmérséklete az a) eljárásnál tág határokon belül változtatható, általában -40 °C és +200 °C, előnyösen 0 °C és 100 °C között dolgozunk.
A találmány szerinti a) eljáráshoz az (I) általános képletű vegyületek előállítására általában 1 mól (II) képletű 5-amino-pirazolra 1-2 mól, előnyösen 1-1,5 mól (III) képletű savhalogenidet használunk.
A végtermékek feldolgozását és izolálását az irodalomból általában ismert módon hajtjuk végre. £
A fent leirt b/α) eljárást az (I) általános képletű vegyületek előállítására halogénezőszer segítségével hajtjuk végre. Ehhez valamennyi szokásos halogénezőszer alkalmazható, előnyösek a klór-, bróm-, hidrogén-halogenidek, ezek sói, például nátrium- vagy káliumhipoklorit és -bromit, SO2C12, S2C12, PClj vagy Nbróm-szukcinimid.
A fent leírt h/α) eljárást az (I) általános képletű vegyületek előállítására adott esetben hígítószer jelenlétében hajtjuk végre. Előnyösen az adott esetben halogénezett alifás vagy aromás szénhidrogéneket, étert, nitrilt vagy amidot, például ciklohexánt, toluolt, klór-benzolt; kloroformot, diklór-metánt, diklór-etánt, dioxánt, tetra- j hidrofuránt, dietil-étert, acetonitrilt vagy dimetil-forma- ] midot használunk.
A fent leirt b/α) eljárást az (I) általános képletű ve- .
gyületek előállítására adott esetben katalizátor jelenlété^ £ ben hajtjuk végre. Katalizátorként valamennyi, a halógénezéshez szükséges savas vagy bázikus katalizátor» használható. Ilyenek például a hidrogén-halogenidek vagy nátrium-acetát, továbbá a gyökiniciátorok, például azo-izobutironitril vagy dibenzoil-peroxid.
A reakció hőmérséklete a b/α) eljárásnál tág határokon belül változtatható, általában -40 °C és +120 °C, előnyösen 0 °C és 80 °C között dolgozunk.
A találmány szerinti b/α) eljárásnál az (I) általános képletű vegyületek előállításához általában 1 mól (la) képletű acilezett 5-amino-pirazolra 1-2 mól, előnyösen 1-1,5 mól halogénezőszert használunk.
A végtermékek feldolgozása és izolálása ismert módon történik.
A fent leírt b/β) eljárást az (I) általános képletű vegyületek előállítására egy nitrálószer segítségével hajtjuk végre. Ehhez valamennyi szokásos nitrálószert alkalmazhatjuk, előnyösen salétromsavat, adott esetben kénsavban, vízben, ecetsavban vagy acetanhidridben használunk, továbbá alkalmazhatunk N2O5-t tetraklór- £ metánban, metil-nitrátot bór-trifluoriddal, nátrium-nitritet trifluor-ecetsavban vagy N2O4-et. 3
A fent leírt b/β) eljárást az (I) általános képletű vegyületek előállítására adott esetben hígítószer jelenlétében hajtjuk végre. Előnyösen használhatunk adott esetben halogénezett szénhidrogéneket, például diklór-metánt, kloroformot, szén-tetrakloridot vagy klór-benzolt | vagy nitro-benzolt. 1
A reakció hőmérséklete a b/β) eljárásnál tág határa- í kon belül változtatható, általában 0 °C-100 °C, előnyö- | sen 0 °C-40 °C-on dolgozunk.
HU 221 736 Bl
A b/β) eljárás során 1 mól (la) képletű acilezett 5amino-pirazolra 1-5 mól, előnyösen 1-2 mól nitrálószert használunk.
A végtermékek feldolgozása és izolálása ismert módon történik.
Az a) eljárásnál használt (11) képletű kiindulási anyagok ismertek (J. Org. Chem. 1956, 21, S. 1240. o. és 1964,29, S. 1915. o. és J. Chem. Research 1993, S. 76. o.), illetve ismert módon állíthatók elő (lásd például a fenti irodalmi helyeket).
Még nem ismertek és szintén a találmány tárgyát képezik a (Ha) képletű 5-amino-pirazolok, ahol R1, R3 és R4 jelentése a fenti.
A (Ila) képletű 5-amino-pirazolok úgy állíthatók elő, ha egy (IV) képletű 5-amino-pirazolt, ahol R1, R3 és R4 jelentése a fenti, a b/α) eljárás szerint klórozószerrel, előnyösen szulfuril-kloriddal reagáltatunk vizes sósav jelenlétében.
Az a) eljárásnál használt kiindulási anyag továbbá a (ΠΙ) képletű savhalogenid, amely szintén a szerves kémiából ismert vegyület. A (III) képletben Hal előnyösen klór- vagy brómatomot jelent.
A találmány szerinti b) eljáráshoz használatos (la) képletű kiindulási anyagok találmány szerinti vegyületek és az a) eljárás szerint állíthatók elő.
Bizonyos (I) általános acilezett 5-amino-pirazolokat úgy is előállíthatunk, ha egy (lb) képletű 5-amino-pirazol-származékot, ahol
Rí, R2, R3 és R4 jelentése a fenti, és
R7 jelentése-Y-R8, ahol
Y jelentése a fenti és
R* jelentése halogén-aril-, előnyösen jód- vagy bróm-fenil-, különösen 4-jód- vagy bróm-fenilcsoport, (V) általános képletű bórsavval, ahol
A jelentése adott esetben szubsztituált fenilcsoport, ahol a szubsztituens előnyösen, különösen előnyösen, illetve egész különösen előnyösen a fenti, már R6-nál megadott csoport, bázis jelenlétében, például kálium-karbonát, és hígítószer, például toluol jelenlétében előnyösen az alkalmazott oldószer forráspontján reagáltatunk.
Ha az eljárás szerint például 5-(4-bróm-fenil-acetil)-amino-4-ciano-3-etil-l-metil-pirazolt és 4-trifluormetoxi-bórsavat használunk kiindulási anyagként, akkor a reakció lefolyását a 4. reakcióvázlat mutatja be.
Az (lb) képletű vegyületek például a találmány szerinti eljárással állíthatók elő 0ásd az előállítási példákat).
Az (V) általános képletű vegyületek ismertek és/vagy ismert módon egyszerűen előállithatók.
A találmány szerinti (I) általános képletű hatóanyagok állati kártevők, elsősorban ízeltlábúak és nematódák, különösen rovarok és pókok ellen hatékonyak, amelyek a mezőgazdaságban, erdőgazdaságban, raktár- és anyagvédelemben, valamint a higiéniai szektorban előfordulnak. Hatnak a normális érzékeny és rezisztens fajták ellen, valamint valamennyi és egyes fejlődési stádiumban hatékonyak. A fenti kártevőkhöz tartoznak a következők:
Az Isopoda rendből pl.: Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber.
A Diplopoda rendből pl.: Blaniulus guttulatus.
A Chilopoda rendből pl.: Geophilus carpophagus, Scutigera spec.
A Symphyla rendből pl.: Scutigerella immaculata.
A Thysanura rendből pl.: Lepisma saccharina.
A Collembola rendből pl.: Onychiurus annatus.
Az Orthoptera rendből pl.: Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria.
A Dermaptera rendből pl.: Forficula auricularia.
Az Isoptera rendből pl.: Reticulitermes spp.
Az Anoplura rendből pl.: Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Pediculus humánus corpoiis, Haematopinus spp., Linognathus spp.
A Mallophaga rendből pl.: Trichodectes spp., Damalinea spp.
A Thysanoptera rendből pl.: Hercinothrips femoralis, Thrips tábaci.
A Heteroptera rendből pl.: Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.
A Homoptera rendből pl. : Aleurodes brassicae? Bemisia tabaci, Tríaleurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Doralis ppomi, eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cinccticeps, lecanium comi, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp.
A Lepidoptera rendből pl.: Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Helithis spp., Sopodoptera exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana.
A Coleoptera rendből pl.: Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varive stis, Atomaria spp., Oryzaephilus sumamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrrrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp.,
HU 221 736 Bl
Meligethes aeneus, ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solsti tialis, Costelytra zealandica.
A Hymenoptera rendből pl.: Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.
A Diptera rendből pl.: Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa.
A Siphonaptera rendből pl.: Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp.
Az Arachnida rendből pl.: Scorpio maurus, Latrodectus mactans.
Az Acarina rendből pl.: Acarus siro, Argas spp., Omithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp.
A találmány szerinti hatóanyagok jó inszekticid és akaricid hatással tűnnek ki.
A találmány szerinti (I) általános képletű vegyületek kiváló rovarölők, erősen hatnak levél- és talajrovarok ellen, például tormalevélbogár lárvája (Phaedon cochleariae), káposztamolyhemyók (Plutella maculipennis), bagolylepkehemyók (Spodoptera frugiperda) és zöld rizskabóca (Nephotettix cincticeps) ellen.
A hatóanyagokat a szokásos készítményekké alakíthatjuk, ilyenek például az oldat, emulzió, permetpor, szuszpenzió, por, porozószer, pép, oldható por, granulátum, szuszpenzió-emulzió koncentrátum, hatóanyaggal impregnált természetes és szintetikus anyagok és polimer anyagokban levő finom kapszulák.
Ezeket a készítményeket ismert módon állíthatjuk elő, például a hatóanyagok és a hordozók, tehát folyékony oldószerek és/vagy sziláid hordozók, adott esetben felületaktív anyagok, például emulgeálószerek és/vagy diszpergálószerek és/vagy habzást előidéző szerek összekeverésével.
Ha oldószerként vizet használunk, akkor például szerves oldószereket is használhatunk segédoldószerként. Folyékony oldószerként szóba jönnek az aromás anyagok, például xilol, toluol vagy alkil-naftalinok, klórozott aromás anyagok és klórozott alifás szénhidrogének, például klór-benzol, klór-etilén vagy metilénklorid, alifás szénhidrogének, például ciklohexán vagy paraffinok, például ásványiolaj-frakciók, ásványi és növényi olajok, alkoholok, például butanol vagy glikol, valamint ezek éterei és észterei, ketonok, például aceton, metil-etil-keton, metil-izobutil-keton vagy ciklohexanon, erősen poláros oldószerek, például dimetil-formamid és dimetil-szulfoxid, valamint víz.
Szilárd hordozóanyagként használhatunk ammóniumsókat és természetes kőzetliszteket, például kaolint, agyagot, talkumot, krétát, kvarcot, attapulgitot, montmorillonitot vagy diatómaföldet és szintetikus kőzetliszteket, például nagy diszperzitású kovasavat, alumínium-oxidot és szilikátokat, a granulátumoknál szilárd hordozóként szóba jönnek például a tört és frakcionált természetes kőzetek, például kaiéit, márvány, horzsakő, szepiolit, dolomit, valamint szintetikus szervetlen vagy szerves lisztekből készült granulátumok és szerves anyagból készült granulátumok, mint például a furészpor, kókuszdióhéj, kukoricaszár és dohányszár; emulgeáló- és/vagy habképző anyagok, például nemionos és anionos emulgeátorok, például poli(oxi-etilén), zsírsavészter, poli(oxi-etilén)-zsíralkohol-éter, például alkil-aril-poliglikol-éter, alkil-szulfonátok, alkil-szulfátok, aril-szulfonátok, például fehérjehidrolizátumok; diszpergálószerként például lignin-szulfit-szennylúg és metil-cellulóz.
Használhatunk ragasztószert, például karboxi-metil-cellulózt, természetes és szintetikus por, mag és latex formájú polimereket, például gumiarábikumot, poli(vinil-alkohol)-t, poli(vinil-acetát)-ot, valamint természetes foszfolipideket, például kefalint és lecitint, szintetikus foszfolipideket. További adalékként pedig ásványi és növényi olajokat.
Alkalmazhatunk színezékeket, például szervetlen pigmenteket, például vas-oxidot, titán-oxidot, ferrociánkéket és szerves színezékeket, például alizarin-, azo- és fém-ftalocianin-színezékeket és nyomelemtápanyagokat, például vassókat, mangánból, réz-, kobalt-, molibdén- és cinksókat.
A készítmények általában 0,1-95 tömeg % hatóanyagot, előnyösen 0,5-90 tömeg % hatóanyagot tartalmaznak.
A találmány szerinti hatóanyag kereskedelemben szokásos készítmények formájában állítható elő, például az ezekből a készítményekből előállított alkalmazási formák formájában, amelyek más hatóanyagokkal, például inszekticiddel, csalogatóanyaggal, sterilizálószenei, baktericiddel, akariciddel, nematoeiddel, fungiciddel, növényi növekedést szabályzóval vagy herbiciddel képezett elegy formájában készülnek. Az inszekticidekhez tartoznak például a foszforsav-észterek, karbamátok, karbonsav-észterek, klórozott szénhidrogének, fenil-karbamidok és mikroorganizmusok által termelt anyagok stb.
Különösen előnyös keverőpartnerek például a következők:
Fungicidek:
2-amino-bután; 2-anilino-4-metil-6-ciklopropilpirimidin; 2 ’ ,6 ’-dibróm-2-metil-4 ’ -(trifluor-metoxi)4’-(trifluor-metil)-1,3-tiazol-5-karboxanilid; 2,6-diklór-N-(4-(trifluor-metil)-benzil)-benzamid; (E)-2-(metoxi-imino)-N-metil-2-(2-fenoxi-fenil)-acetamid; 8-hidroxi-kinolinszulfát; metil-(E)-2-{2-[6-(2-ciano-fenoxi)-pirimidin-4-il-oxi]-fenil}-3-metoxi-akrilát; metil-(E)-metoximino-[alfa-(o-tolil-oxi)-o-tolil]-acetát; 2fenil-fenol (OPP), aldimorf, ampropilfosz, anilazin, azakonazol,
HU 221 736 Bl benalaxil, benodanil, benomil, binapakril, bifenil, bitertanol, blasticidin-S, brómukonazol, bupirimát, butiobát, kalcium-poliszulfid, kaptafol, kaptán, karbendazim, karboxin, kinometionát, klóroneb, klórpikrin, klórtalonil, klózolinát, kufraneb, cimoxanil, ciprokonazol, 5 ciprofurám, diklórfen, diklobutrazol, diklofluanid, diklomezin, dildorán, dietofenkarb, difenokonazol, dimetirimol, dimetomorf, dinikonazol, dinokap, difenil-amin, dipirition, ditalimfosz, ditianon, dodin, drazoxolon, 10 edifenfosz, epoxikonazol, etirimol, etridiazol, fenarimol, fenbukonazol, fenfuram, fenitropan, fenpiklonil, fenpropidin, fenpropimorf, fentin-acetát, fentin-hidroxid, ferbátn, ferimzon, fluazinam, fludioxonil, fluoromid, flukinkonazol, fluszilazol, fluszulfamid, flu- 15 tolanil, flutriafol, folpet, foszetil-alumínium, ftalid, fuberidazol, furalaxil, furmeciklox, guazatin, hexaklór-benzol, hexakonazol, himexazol, imazalil, imibenkonazol, iminoktadin, iprobenfosz 20 (IBP), iprodion, izoprotiolán, kazugamicin, rézkészítmények, például réz-hidroxid, réz-naftenát, réz-oxi-klorid, réz-szulfát, réz-oxid, rézoxin és Bordeaux-keverék, mancopper, mankozeb, maneb, mepanipirim, mepronil, 25 metalaxil, metkonazol, metaszulfokarb, metfuroxám, metirám, metszulfovax, miklobutanil, nikkel-dimetil-ditiokarbamát, nitrotál-izopropil, nuarimol, ofiirasz, oxadixil, oxamokarb, oxi-karboxin, 30 pefurazoát, penkonazol, pencikuron, foszdifen, ftalid, pimaricin, piperalin, polikarbamát, polioxin, probenazol, prokloráz, procimidon, propamokarb, propikonazol, propineb, pirazofosz, pirifenox, pirimetanil, pirokvilon, kvintozen (PCNB), 35 kén és kénkészítmények, tebukonazol, tekloftalam, teknazen, tetrakonazol, tiabendazol, ticiofen, tiofanat-metil, tiram, tolklofosz-metil, tolil-fluanid, triadimefon, triadimenol, triazoxid, triklamid, triciklazol, tridemorf, triflumizol, triforin, 40 tritikonazol, validamicin A, vinklozolin, zineb, ziram.
Baktericidek:
bronopol, diklórofen, nitrapirin, nikkel-dimetil-ditiokar- 45 barnát, kaszugamicin, oktilinon, furán-karbonsav, oxitetraciklin, probenazol, streptomicin, tekloftalam, rézszulfát és más rézkészítmények.
Inszekticidek/Akaricidek/ Nematocidek: abamektin, AC 303 630, acefát, akrinatrin, alanikarb, 50 aldikarb, alfametrin, amitráz, avermektin, AZ 60541, azadiraktin, azinfosz A, azinfosz M, azociklotin, bacillus turingiensis, bendiokarb, beníurakarb, benszultap, betacilutrin, bifentrin, BPMC, brofenprox, brómofosz A, bufenkarb, buprofezin, butokarboxin, butilpi- 55 ridaben, kaduszafosz, karbaril, karboftirán, karbofenotion, karboszulfán, kartap, CGA 157 419 184699, kloetokaib, klóretoxifosz, klórfenvinfosz, klórfluazuron, klórmefosz, klórpirifosz, klórpirifosz M, cisz-reszmetrin, 60 klocitrin, klofentezin, cianofosz, cikloprotrin, ciflutrin, cihalotrin, cihexatin, cipermetrin, ciromazin, deltametrin, demeton M, demeton S, demeton-S-metil, diafentiuron, diazinon, diklofention, diklórfosz, diklifosz, dikrotofosz, dietion, diflubenzuron, dimetoát, dimetilvinfosz, dioxátion, diszulfoton, edifenfosz, emamektin, eszfenvalerát, etiofenkarb, etion, etofenprox, etoprofosz, etrimfosz, fenamifosz, fenazakvin, fenbutatin-oxid, fenitrotion, fenobukarb, fenotiokarb, fenoxikarb, fenpropatrin, fenpirad, fenpiroximát, fention, fenvalerát, fipronil, fluazinám, flucikloxuron, flucitrinát, flufenoxuron, flufenprox, fluvalinát, fonofosz, formotion, fosztiazát, fab- f fenprox, furatiokarb,
HCH, heptenofosz, hexaflumuron, hexitiazox, imidakloprid, iprobenfosz, izazofozs, izofenfosz, izoprokarb, izoxation, ivermektin, lamda-cihalotrin, lufenuron, malation, mekarbam, mervinfosz, meszulfenfosz, metaldehid, metakrifosz, metamidofosz, metidation, metiokarb, metomil, metolkarb, milbemektin, monokrotofosz, moxidektin, naled, NC 184, nitenpiram, ometoát, oxamil, oxidemeton M, oxideprofosz, paration A, paration M, permetrin, fentoát, farát, fozalon, foszmet, foszfamidon, foxim, pirimikarb, primi- | fasz M, primifosz A, profenofosz, promekarb, propafosz, propoxur, protiofosz, protoát, pimetrozin, piraklofosz, piradafention, pireszmetrin, piretrum, pirida- l ben, pirimidifen, piriproxifen, kvinalfosz, szalition, szebufosz, szilafluofen, szulfotep, szulp- j; rofosz, tebufenozid, tebufenpirád, tebupirimfosz, teflubenzuron, teflutrin, temefosz, terbám, terbufosz, tetraklórvinfosz, tiafenox, tiodikarb, tiofanox, tiometon, tionazin, 1 turingienzin, tralometrin, tiodikarb, tiofanox, tiometon, tionazin, turingienzin, tralometrin, triaraten, triazofosz, triazuron, triklórfon, triflumuron, trimetakarb, vamidotion, XMC, xililkarb, YI 5301 / 5302, zetametrin.
Más hatóanyagokkal, például herbicidekkel, trágyákkal és növekedésszabályzókkal is összekeverhetők.
A találmány szerinti hatóanyagok továbbá felhasználhatók kereskedelmi forgalomban szokásos készítmények formájában, valamint az ezekből készített alkalmazási formákban, amelyekben aktivátorokkal együtt vannak összekeverve. Az aktivátorok olyan vegyületek, amelyek révén a hatóanyagok hatása anélkül fokozódik, hogy a hozzáadott vegyület önmagában is haté- * kony lenne. í
A hatóanyag-tartalom ezekben a kereskedelmi for- i galomban levő készítményekből készített formákban tág határokon belül változhat. A hatóanyag-koncentrá- >
ciója az alkalmazási formában 0,0000001 -95 tömeg%, előnyösen 0,0001-1 tömeg % között lehet.
Az alkalmazás az alkalmazási fonnának megfelelő ( módon történhet. A higiéniai és raktárkártevők elleni al- 1 kalmazás esetében a hatóanyag kiváló maradékhatást { mutat fán és agyagon, valamint a meszes területeken jó * alkáli stabilitással tűnik ki.
HU 221 736 Bl
Ezenkívül azt találtuk, hogy az (I) általános képletű vegyületek a technikai anyagokat roncsoló rovarokat is jól irtják. Ilyenek például a kővetkező rovarok:
Bogarak, pl.:
Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticomis, Dendrobium pertinex, Emobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus afiicanus, Lyctus planicollis, Lyctus lineáris, Lyctus pubescens, Trogoxilon aequale, Minthes rugicollis, Xyleborus spec., Tryptodendron spec., Apáté monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxilon spec., Dinoderus minutus.
Hártyásszámyúak, pl.:
Sirex jvuencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur.
Termeszek, pl.:
Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifúgus, Mastotennes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus.
Sertefarkúak, pl.:
Lepisma saccharina.
Technikai anyagokon a jelen összefüggésben élettelen anyagokat értünk, ilyenek előnyösen a műanyagok, ragasztók, enyvek, papitok és kartonok, bőr, fa, megmunkált fatermékek és kenőanyagok.
Egész különösen előnyösen a rovarfertőzéstől védendő anyagok esetében a fáról és a feldolgozott fatermékekről van szó.
Fa és feldogozott fatermékeken, melyeket a találmány szerinti készítménnyel, illetve az azokat tartalmazó elegyeket lehet védeni, a következőket értjük, például építőfa, gerendafödém, vasúti talpfa, hídrészek, kikötőpalló, fajárművek, ládák, paletták, konténerek, telefonoszlopok, faborítások, faablakok és -ajtók, rétegelt falemezek, feszítőlemezek, asztalosmunkák vagy fatermékek, melyek általában a házépítésnél vagy az épületasztalosságnál alkalmazhatók.
A hatóanyagok koncentrátumok formájában, vagy általában szokásos készítmények formájában, például por, granulátum, oldat, szuszpenzió, emulzió vagy pép formájában alkalmazhatók.
A megadott készítményeket ismert módon állíthatjuk elő például úgy, hogy a hatóanyagokat legalább egy oldószenei, illetve higitószerrel, emulgeátorral, diszpergáló- és/vagy kötőanyaggal vagy rögzítőszerrel, víztaszító szerrel, adott esetben szárítószerrel és UV-stabilizátorral és adott esetben színezékkel vagy pigmensekkel, valamint további feldolgozási segédanyagokkal keverhetjük össze.
A fa- vagy faszerkezeti anyagok védelmére használt inszekticid szerek vagy koncentrátumok a találmány szerinti hatóanyagokat 0,0001-95 tömeg%, különösen 0,001 -60 tömeg% mennyiségben tartalmazzák.
Az alkalmazott készítményeket, illetve koncentrátumokat attól függően választjuk meg, hogy milyen rovarok fordulnak elő és milyen közegben. Az optimális alkalmazási mennyiség tesztsorozatokkal határozható meg. Általában elegendő 0,0001-20 tömeg%, előnyösen 0,001-10 tömeg% hatóanyag a védendő anyagra vonatkoztatva.
Oldószerként és/vagy hígítószerként szerves kémiai oldószereket vagy oldószerelegyeket és/vagy egy olajos vagy olajszerű, nehezen illékony szerves kémiai oldószert vagy oldószerelegyet és/vagy poláros szerves kémiai oldószert vagy oldószerelegyet és/vagy vizet és adott esetben emulgeátort és/vagy nedvesítőszert használhatunk.
Szerves kémiai oldószerként előnyösen olajos vagy olajszerű oldószert használunk, melynek párolgási széna 35 feletti, gyulladáspontja 30 °C feletti, előnyösen 45 °C feletti. Ilyen nehezen illó, vízben oldhatatlan, olajos és olajszerű oldószerként megfelelő ásványolajokat vagy azok aromás frakcióit vagy ásványolaj-tartalmú oldószerelegyeket, előnyösen tesztbenzint, petróleumot és/vagy alkil-benzolt alkalmazunk.
Előnyösen olyan ásványolajokat alkalmazunk, amelyek forráspontja 170-220 °C, olyan tesztbenzint, amelynek forráspontja 170-220 °C, olyan orsóolajat, amelynek forráspontja 250-350 °C, petróleumot, illetve aromás anyagokat, amelyek forráspontja 160-280 °C, terpentinolajat stb.
Előnyösen 180-210 °C-on forró folyékony alifás szénhidrogéneket vagy magas forráspontú 180-220 °Con forró aromás és alifás szénhidrogéneket és/vagy orsóolajat és/vagy monoklór-naftalint, előnyösen a-monoklór-naftalint alkalmazunk.
A szerves nehezen illő olajos vagy olajszerű oldószerek, amelyek párolgási foka 35 felett van és gyulladás?* pontja 30 °C feletti, előnyösen 45 °C feletti, részben helyettesíthetők könnyen vagy közepesen illékony szerves oldószenei, azzal a megkötéssel, hogy az oldószerelegy is 35 feletti párolgási számot és 30 °C, előnyösen 45 °C feletti gyulladásfokot mutat, és hogy az inszekticid/fúngicid elegy oldódik ebben az oldószerelegyben vagy emulgeálható benne.
Egy előnyös változat szerint a szerves oldószer vagy oldószerelegy vagy alifás poláros szerves oldószer vagy oldószerelegy egy részét helyettesítjük. Előnyösen hidroxil- és/vagy észter- és/vagy étercsoportokat tartalmazó alifás szerves oldószerek, például glikol-éterek, észterek vagy hasonlók használhatók.
Szerves kötőszerként a találmány szerinti megoldás szerint önmagában ismert, vízzel hígítható és/vagy az alkalmazott szerves oldószerben oldódó vagy diszpergálódó, illetve emulgeálható műgyantákat és/vagy kötőszáritó olajokat, különösen kötőanyagokat használunk, melyek akrilátgyantából, vinilgyantából, például poli(vinil-acetát)-ból, poliésztergyantából, polikondenzációs vagy poliaddíciós gyantából, poliuretángyantából, alkidgyantából, illetve módosított alkidgyantából, fenolgyantából, szénhidrogéngyantából, például indén-kumarongyantából, szilikongyantából, természetes és/vagy műgyantaalapú szárítóolajból és/vagy fizikailag szárító kötőanyagból állnak vagy azt tartalmaznak
A kötőanyagként alkalmazott műgyanta alkalmazható emulzió, diszperzió vagy oldat formájában. Kötőanyagként használhatunk bitument vagy bitumenszerű anyagokat is, melyeknek mennyisége legfeljebb 10 tömeg%. Ezenkívül önmagában ismert színezékeket, pig7
HU 221 736 Bl menteket, víztaszító szereket, szagjavítókat és inhibitorokat, illetve korróziós védőszereket stb. alkalmazhatunk.
A találmány szerint szerves kötőanyagként előnyösen legalább egy alkidgyantát, illetve módosított alkidgyantát és/vagy szárító növényi olajat használha- 5 tünk a szerben vagy a koncentrátumban. Előnyösen a találmány szerint több, mint 45 tömeg%, előnyösen 50-68 tömeg% olajtartalmú alkidgyantát alkalmazunk.
Az említett kötőanyagot egészen vagy részben pótolhatjuk egy rögzítőszerrel, illetve eleggyel vagy egy 10 lágyítószerrel, illetve eleggyel. Ezek az adalékok azt a szerepet játsszák, hogy megelőzzék a hatóanyagok elillanásáf valamint kristályosodását, illetve kicsapódását. Előnyösen a kötőanyag 0,01-30%-át helyettesítik (100% alkalmazott kötőanyagra vonatkoztatva). 15
A lágyítók flálsav-észterek osztályához tartoznak, például dibutil-, dioktil- vagy benzil-butil-ftalát, foszforsavészterek, például tributil-foszfát, adipinsav-észter, például di(2-etil-hexil)-adipát, sztearátok, például butilsztearát vagy amil-sztearát, oleátok, például butü-oleát, 20 glicerin-éterek vagy nagy molekulatömegű glikol-éterek, glicerin-észterek, valamint para-toluolszulfonsav-észter.
Rögzítőszerként poli(vinil-alkil-éter)-alapú szereket használhatunk, példáid poli(vinil-metil-éter)-t vagy ketonokat, például benzofenont, etilén-benzofenont. 25
Oldószerként, illetve hígítószerként különösen vizet használhatunk, adott esetben 1 vagy több fent megadott szerves oldószerrel, illetve hígítószerrel, emulgeátorral és diszpergálószerrel összekeverve.
Még hatékonyabb favédelmet kapunk nagyüzemi 30 impregnáló eljárással, például vákuum, kettős vákuum vagy nyomás alatti eljárással.
A találmány szerinti felhasználásra kész készítmények adott esetben további inszekticideket és adott esetben egy vagy több fongicidet tartalmazhatnak. 35
További keverési partnerként előnyösen a WO 94/29 268 számú szabadalmi bejelentésben megnevezett inszekticidek és fungicidek jöhetnek szóba. Az ebben a dokumentumban megnevezett vegyületek kifejezetten a találmányhoz tartoznak. 40
Különösen előnyös keverési partnerek lehetnek inszekticidek, például klórpirifosz, foxim, szilafluofin, alfametrin, ciflutrin, cipermetrin, deltametrin, permetrin, imidakloprid, NI-25, flufenoxuron, hexaflumuron és triflumuron, 45 valamint fungicidek, például epoxikonazol, hexakonazol, azakonazol, propikonazol, tebukonazol, ciprokonazol, metkonazol, imazalil, diklór-fluanid, tolil-fluanid, 3-jód-2-propinil-butil-karbamát, N-oktil-izotiazolin-3-on és 4,5-diklór-N-oktil-izotiazolin-3-on. 50
A találmány szerinti hatóanyagok előállítását és alkalmazását az alábbi példákkal illusztráljuk.
Előállítási példák
1. példa
1. képletű vegyület a) eljárás
0,99 g, (0,005 mól) 5-amino-4-(etoxi-karbonil)-3etil-l-metil-pirazol 80 ml diklór-metános oldatához szó- 60 bahőmérsékleten hozzáadunk 0,47 g (0,006 mól) piridint. Ezt követően ezen a hőmérsékleten hozzácsepegtetünk 1,11 g (0,006 mól) 4-metoxi-fenil-acetil-kloridot ml diklór-metánban oldva. Egész éjjel szobahőmérsékleten, majd 24 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt keveijük. Lehűlés után a reakcióelegyet hig sósavval és híg vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal mossuk.
A szerves fázist magnézium-szulfát felett szárítjuk, leszűrjük és szárazra pároljuk. 1,28 g, 74% 4-(etoxi-karbonil)-3-etil-5-(4-metoxi-fenil-acetil)-amino-l-metil-pirazolt kapunk sárga szilárd anyag formájában, olvadáspont: 112-113 °C. i
2. példa
2. képletű vegyület a) eljárás
1,25 g (0,01 mól) 5-amino-3-etil-l-metil-pirazol 120 ml diklór-metános oldatához szobahőmérsékleten hozzáadunk 0,95 g (0,012 mól) piridint. Ezt követően ezen a hőmérsékleten hozzácsepegtetjük 3,37 g (0,012 mól) 4-(4-klór-fenoxi)-fenil-acetil-klorid 30 ml diklór-metános oldatát. Szobahőmérsékleten egész éjjel keveijük, majd egymás után híg sósavval és híg vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal mossuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk, leszűrjük és szárazra pároljuk. 3,10 g, 84% 5-(4-(4-klór-fenoxi)-fenil-acetil-amino)-3-etil-l-metil-pirazolt kapunk barna olaj formájában.
•H-NMR (CDClj): 5=1,19, 2,57, 3,56, 3,63, 3,73,.
6,04,6,92-7,03, 7,27-7,33 ppm.
3. példa
3. képletű vegyület b/α) eljárás
0,92 g (0,0025 mól) 5-(4-(4-klór-fenoxi)-fenil-acetil-amino)-3-etil-l-metil-pirazol (2. példa) 10 ml diklór-metános oldatához 0 °C-on hozzácsepegtetünk 0,37 g (0,00275 mól) szulforil-kloridot, majd egész éjjel szobahőmérsékleten keveijük és utána 10 ml diklórmetánnal hígítjuk és egymás után vízzel, telített vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal és telített vizes nátrium-klorid-oldattal mossuk. Magnézium-szulfát felett szárítjuk, leszűijük és szárazra pároljuk. 0,80 g, 79% 4klór-5-(4-(4-klór-fenoxi)-fenil-acetil-amino)-3-etil-lmetil-pirazolt kapunk barna olaj formájában.
•H-NMR (CDC13): 5=1,12, 2,57, 3,63, 3,77, 6,82,
6,92-7,0,7,30-7,35 ppm.
4. példa
4. képletű vegyület b/α) eljárás
0,92 g (0,0025 mól) 5-(4-(4-klór-fenoxi)-fenil-acetil-amino)-3-etil-l-metil-pirazol (2. példa) 10 ml diklór-metánnal készített oldatához 0 °C-on hozzácsepegtetünk 0,44 g (0,00275 mól) brómot. Szobahőmérsékleten egész éjjel keveijük, ezután 10 ml diklór-metánnal hígítjuk és egymás után vízzel, telített vizes nátriumhidrogén-karbonát-oldattal és telített vizes nátrium-klorid-oldattal mossuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk, leszűijük, szárazra pároljuk. 0,90 g, 80% 4-bróm-5-(4fc í
f í
I
HU 221 736 Bl ‘H-NMR (CDClj): δ=1,20, 2,56, 3,66, 3,77, 6,80,
6,91-7,04,7,27-7,36 ppm.
5. példa
5. képletű vegyület a) eljárás
3,19 g (0,02 mól) 5-amino-4-klór-3-etil-l-metilpirazol 120 ml diklór-metános oldatéhoz szobahőmérsékleten hozzáadunk 1,90 g (0,024 mól) piridint Ezen a hőmérsékleten ezt követően 5,60 g (0,024 mól) 4bróm-fenil-acetil-klorid 30 ml diklór-metános oldatét csepegtetjük hozzá. Egész éjjel keveijük szobahőmérsékleten, majd hig sósavval és hig vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal mossuk. A szerves fázist magnézium-szulfát felett szárítjuk, leszűijük, szárazra pároljuk. 4,61 g, 63% 5-(4-bróm-fenil-acetil)-amino-4-klór3-etil-l-metil-pirazolt kapunk színtelen szilárd anyag formájában, olvadáspont: 167-168 °C.
A (IV) kiindulási anyag előállítása (IV-1) példa
6. képletű vegyület
12,5 g (0,1 mól) 5-amino-3-etil-l-metil-pirazol 100 ml 20 tömeg%-os sósavas oldatéhoz szobahőmérsékleten hozzácsepegtetünk 14,85 g (0,11 mól) szulfuril-kloridot. 40 óra hosszat keveijük 60 °C-on, majd hozzáadunk 7,43 g (0,055 mól) szulfuril-kloridot és további 6 óra hosszat keverjük 60 °C-on. 2,97 g (0,022 mól) szulfuril-klorid hozzáadása utón és további 18 óra hosszat 60 °C-on történő keverés után vízzel elegyítjük, a pH-t híg vizes nátrium-hidroxid-oldattal 9-re állítjuk és dietil-éteirel többször extraháljuk. Az egyesített szerves fázisokat magnézium-szulfát felett szárítjuk, leszűijük és szárazra pároljuk. 13,47 g, 84% 5-amino-4-klór-3-etil-l-metil-pirazolt kapunk világossárga sziláid anyag formájában, amely 50-51 °C-on olvad.
Az általános adatok analógiára a következő (I) általános képletű vegyületeket állítjuk elő:
1. táblázat (1) Általános képletű vegyületek
Példa- szám R’ R2 R3 R4 R5 Olvadáspont vagy δ (ppm; ‘H-NMR CDClj-ban)
6. ch3 CN CHj H 1,27; 2,22; 3,34; 3,57*
7 ca CN ch3 H 124-127 °C
8. C2H5 CN CHj H -ch,-<^-och3 127-128 °C
9. ca CN CHj H 148-151 °C
10. CA CN CHj H -εΗ,-ζ^βΓ 153-154 °C
11. ca CN CHj H Cl 171-173 °C
12. c2h5 CN CHj H 0CF3 152-155 °C
13. ca CN CHj H 126-128 °C
* ‘H NMRDMSO-d6-ban
HU 221 736 Bl
1. táblázat (folytatás)
Példa- szám R1 R2 R3 R4 R5 Olvadáspont vagy δ (ppm; Ή-NMR CDClj-ban)
14. C2H5 CN ch3 H 1,27; 1,68; 3,62; 3,77
15. c2h5 CN CHj H -ΕΗ,-θ-Ο-θ-ΟΝ 170-171°C
16. c2h5 CN CHj H -ch2O*°O“N0’ 169-172 °C
17. c2h5 H CHj H 1,19; 2,57; 3,73; 6,04
18. c2h3 H CHj C2H5 -ΟΗ,-ζ^-Ο-ζ^-α 1,13; 1,26; 2,64; 3,37; 3,42; 5,91
19. c2h5 Cl CHj H “* 0 OCFj 101-103 °C
20. c2h5 Cl CHj C2H5 -οπ,Οθ-Οο, 1,14; 1,28; 2,66
21. c2h5 Br CHj H -ch3£>o£>ocFj 111-112 °C
22. c2h5 Br CHj c2h5 1,15; 1,28; 3,29
23. c2h5 no2 CHj H -€Η2-ζΖ^·°Ό“οοΡ3 1,24; 2,89; 3,76; 3,83; 8,48
24. c2h5 cooc2h5 CHj H 1,20; 1,28; 1,32; 2,78; 3,69; 3,75; 4,20
25. c2h5 cooc2h5 CHj H -ch,-(2^-ci 133-135 °C
26. c2h5 cooc2h5 CHj H -ch242^-bi· 1,21; 1,32; 2,76; 3,68; 3,73; 4,25; 8,44
HU 221 736 Bl
1. táblázat (folytatás)
Példa- szám R1 R2 R3 R4 R5 Olvadáspont vagy δ (ppm; ’H-NMR CDClj-ban)
27. c2h5 COOC2H5 CHj H Cl 156-158 °C
28. c2h5 cooc2h5 CHj H 1,22; 1,35; 2,74; 3,56; 4,28; 5,04
29. c2h5 COOC2Hj CH3 H 121; 1,32; 2,78; 3,70; 3,76; 4,25
30. c2h5 cooc2h5 CH3 H -ch:-(^>-0-O-0CF3 1,21; 132; 2,78; 3,71; 3,77; 4,25; 8,48
31. CjH, COOC2Hj CH3 H 145-147 °C
32. c2h5 cooc2h5 CH3 H 114-117 °C
33. C2Hs Cl CHj H -chiO‘°Ono' 150-151 °C
34. c2h5 Cl CH3 H -chjO-°O-cn 147 °C
35. c2h5 Cl CH3 H “ CH2 0CF3 147 °C
36. c2h5 H CH3 H 1,20; 2,56; 3,58; 3,76; 6,05
37. c2h5 -COOCHj CH3 H ° ”C3~CN 162 °C
38. c2h5 -COOCHj CHj H —CHj—O —NO: 1,21; 2,71; 3,73; 3,78; 3,82
39. c2h5 -COOCHj CHj H —CHj—0 0CFi 1,20; 2,79; 3,71; 3,76; 3,78
HU 221 736 BI
1. táblázat (folytatás)
Példa- szám Rl R2 R3 R4 R5 Olvadáspont vagy δ (ppm; *H-NMR CDClj-ban)
40. C2H5 Br CHj H —CHj—Q —CN 134’C
41. c2h5 -COOC2H5 CHj CHj —CHj—O —CN 1,29; 2,90; 3,15; 3,41;3,43; 4,22
42. c2h5 -COOC2Hj CHj CHj —CHj—O —NO, 1,29; 2,74; 3,16; 3,44; 3,45; 4,22
43. c2h5 -COOC2H5 CHj CHj —CHj—O —Cl 1,28; 2,90; 3,13; 3,34; 3,41; 4,20
44. c2h5 -COOCjHj ch3 H 1,32; 2,77; 3,70; 3,75; 4,23
45. c2h5 CN CHj H —CHj—C.H,( i 1,31; 2,67; 3,61; 3,76
46. C2Hs -COOC2H5 CHj H xks £ 1,21; 1,33; 2,76; t 3,71; 3,80; 4,22
47. c2h5 CN CHj H _ομ,_£)ηοη^~ο, 62-64 ’C
48. c2h5 -COOC2H5 CHj H —CHj—0 SCH, 1,20; 1,30; 2,48; 2,76; 3,70; 3,75; 4,23
49. c2h5 CN CHj H —CHj—Q ——SCH, 53-54 °C
50. CHj CN CHj H —CHj—Q —<\ y>—CN 101 ’C
51. CHj CN CHj H —CH;—Q —NOj 102-104 °C
52. CHj CN CHj H —CHj—Ο—Cl 135-138 °C
HU 221 736 Bl
1. táblázat (folytatás)
Példa- szám R1 R2 R3 R4 R5 Olvadáspont vagy δ (ppm; 'H-NMR CDClj-ban)
53. CHj -COOC2H5 CHj H —CHj—0 —CN 141-142 °C
54. CHj -COOCjHj CHj H —CHj—0 —NO? 142-144 °C
55. CHj -COOC2H5 CHj H —CHj—O —C| 1,32; 2,36; 3,70; 3,76; 4,25
56. c2h5 cooc2h5 CHj H —CHf—Q —NOj 1,22; 1,36; 2,80; 3,70; 4,29
57. c2h5 CN CHj H 62-64 °C
58. c2h5 -COOC2Hj CHj H —CHj—O—Cl 1,21; 1(29; 2,76; 3,69; 3,75
59. c2h5 CN CHj H -~CH2—Cl 58-60 °C
60. c2h5 -COOC2H5 CHj H —CHj—Q —OCF, 81 °C
61. c2h5 CN CHj H —CHj—Q —OCF, 133 °C
62. c2h5 -COOCjH7-í CHj H —CHj—0 —CN 126-128 °C
63. c2h5 -COOCjHy-i CHj H —CHj—Q—NOt 82 °C
64. c2h5 -COOCjHri CHj H —CHj—0-^^—OCF, 75 °C
65. c2h5 CN C4H,-t H —CHj—^-O —CN 165-167 °C
HU 221 736 Bl
7. táblázat (folytatás)
Példa- szám R1 R2 R3 R4 R5 Olvadáspont vagy δ (ppm; ’H-NMR CDCl3-ban)
66. C2H5 -COOC2H5 CH3 H F —CHj—0 —CN 126-128 °C
67. c2h5 CN CH3 H F —CHj—O —CN 105-107 °C
68. c2h5 -COOC2H5 C4H»-t H —CHj—Q—CN 184 °C
69. c2h5 -cooc2h5 C4H»-t H —CHj—O—NO2 171 °C
70. c2h5 -COOCjHj CH3 H —CH.CHj—·O— 120 ”C
71. c2h5 CN CH3 H —CH.CHj—O— 178 °C
72. c2h5 -COOC2Hj CH3 H F —CH;—O —NO, 131 °C
73. c2h5 CN CHj H F —CHj—O—^—NOj 163 °C
74. c2h5 -cooch2- ch=ch2 CH3 H —CHj—O —CN 121 °C
75. c2h5 -cooch2- ch=ch2 CHj H —CHj—N°t 1,22; 2,79; 3,73; 3,81;
76. c2h5 -cooc2h5 C3H7-i H —CHj—^“^-0 —CN 125-127 °C
77. c2h5 -cooc2h5 C3H7-í H —CHj—O —N°j 124 °C
HU 221 736 Bl
7. táblázat (folytatás)
Példa- szám R’ R2 R3 R4 R5 Olvadáspont vagy δ (ppm; 'H-NMR CDClj-ban)
78. C2H5 CN CjHri H ° — 168 °C
79. c2h5 CN C3H7-i H 190-192 °C
80. c2h5 H ch3 H —O—NO, 70-71 °C
81. C2H5 -COOC2Hj CHj H F —CHj—O—^~^—CN F 186-187 °C
82. C2H5 CN CHj H F —CH,—Q—CN F 168 °C
83. c4h» Br CHj H —CHj—^>—O—CN 95 °C
84. CA Cl CHj H —CHj—CN 1,34; 3,65; 3,81
85. CjHj -COOC2H5 CHj H —CHjO O—CN 85 °C
86. c2h3 CN CHj H —CHjO 0 —CN 110-111°C
87. c2h5 -COOC2H5 CHj H —CHj—^^—Q—SCF, 1,21; 1,33; 2,79; 3,72; 3,79
88. c2h5 CN CHj H —CHj—SCF, 1,25; 2,67; 3,63; 3,79
Alkalmazási példák 55
A. példa
Phaedon-Iárva-teszt
Oldószer: 7 tömegrész dimetil-formamid
Emulgeátor: 1 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter 60
A hatóanyag-készítmény előállításához összekeverünk 1 tömegrész hatóanyagot adott mennyiségű oldószerrel és adott mennyiségű emulgeátorral, és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
A Brassica oleracea káposztaleveleket a kívánt koncentrációjú hatóanyagot tartalmazó készítménybe törtéfejtjt‘' I ....... ..... · '
HU 221 736 Β1 nő merítéssel kezeljük és megfertőzzük a tormalevélbogár-lárvákkal (Phaedon cochleariae), ameddig még a levelek nedvesek.
A kívánt idő után meghatározzuk a pusztítási százalékot, 100%, ha valamennyi bogárlárva elpusztult és 5 0%, ha egy sem pusztult el.
A találmány szerint az alábbi példák szerinti vegyületek 7 nap múlva 0,1% hatáskoncentráció mellett például 100%-os hatást mutatnak: 2., 3., 9., 10., 11., 12.,
13., 15., 16., 29., 31. és 32. 10
B. példa
Plutella-teszt
Oldószer: 7 tömegrész dimetíl-formamid
Emulgeátor: 1 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter 15
A kívánt koncentrációjú hatóanyagot tartalmazó készítmény előállításához összekeverünk 1 tömegrész hatóanyagot adott mennyiségű oldószerrel és adott mennyiségű emulgeátorral, és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk. 20
A Brassica oleracea káposztaleveleket a kívánt koncentrációjú hatóanyagot tartalmazó készítménybe történő merítéssel kezeljük és megfertőzzük a káposztamolyhemyókkal (Plutella maculipennis), ameddig még a levelek nedvesek. 25
A kívánt idő után meghatározzuk a pusztítási százalékot, 100%, ha valamennyi hernyó elpusztult és 0%, ha egy sem pusztult el.
A találmány szerint az alábbi példák szerinti vegyületek 7 nap múlva 0,1% hatáskoncentráció mellett pél- 30 dául 100%-os hatást mutatnak: 2., 3., 12., 13., 15., 16.,
29., 31. és 32.
C. példa
Spodoptera-teszt 35
Oldószer: 7 tömegrész dimetíl-formamid
Emulgeátor: 1 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter
A kívánt koncentrációjú hatóanyagot tartalmazó készítmény előállításához 1 tömegrész hatóanyagot elkeverünk adott mennyiségű oldószerrel és a megadott mennyi- 40 ségű emulgeátorral, és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
Káposztaleveleket (Brassica oleracea) úgy kezelünk, hogy a hatóanyag-készítmény kívánt koncentrációjú oldatába merítjük a leveleket és megfertőzzük Spodoptera 45 frugiperda (bagolylepke) hernyókkal, ameddig a levelek még nedvesek.
A kívánt idő eltelte után meghatározzuk a pusztulási százalékot, 100%, ha valamennyi hernyó elpusztult, és 0%, ha egy sem pusztult el. 50
A találmány szerint az alábbi példák szerinti vegyületek 7 nap múlva 0,1% hatáskoncentráció mellett például 100%-os hatást mutatnak: 2., 6., 13., 15., 16., 31. és 32.
D. példa 55
Rizskabócateszt (Nephotettix-teszt)
Oldószer: 7 tömegrész dimetil-formamid
Emulgeátor: 1 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter
A kívánt koncentrációjú hatóanyagot tartalmazó készítmény előállításához 1 tömegrész hatóanyagot elke- 60 verünk adott mennyiségű oldószerrel és a megadott mennyiségű emulgeátorral, és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
Rizscsírákat (Oryza satíva) úgy kezelünk, hogy a hatóanyag-készítmény kívánt koncentrációjú oldatába merítjük a leveleket és megfertőzzük zöld rizskabócával (Nephotettix cincticeps), ameddig a levelek még nedvesek.
A kívánt idő eltelte után meghatározzuk a pusztulási százalékot, 100%, ha valamennyi kabóca elpusztult, és 0%, ha egy sem pusztult el.
A találmány szerint az alábbi példák szerinti vegyületek 6 nap múlva 0,1%-os hatáskoncentráció mellett legalább 90%-os hatást mutatnak.

Claims (9)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. (I) általános képletű vegyületek, ahol
    R1 jelentése 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-(l-4 szénatomos alkil)- vagy 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoport,
    R2 jelentése hidrogén- vagy halogénatom, ciano-, nitro-, (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil- vagy (2-4 szénatomos alkenil)-oxi-karbonil-csoport,
    R3 jelentése 1 -4 szénatomos alkilcsoport,
    R4 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport,
    R5 jelentése -Y-R6, ahol
    Y jelentése 1-4 szénatomos alkándiilcsoport,
    R6 jelentése 1-3-szor azonos vagy különböző módon szubsztituált fenilcsoport, ahol a szubsztituens halogénatom, nitro-, ciano-, 1-8 szénatomos alkil-, 1-8 szénatomos alkoxi-, 1-8 szénatomos alkil-tio-, 1-8 szénatomos halogén-alkil-, 1-8 szénatomos halogén-alkoxi-, L-8 szénatomos halogén-alkil-tio-csoport, valamint adott esetben 1-3-szor azonos vagy különböző módon halogénatommal, nitro-, ciano-, 1-8 szénatomos alkil-, 1-8 szóiatomos alkoxi-, 1-8 szénatomos alkil-tio-, 1-8 szénatomos halogén-alkil-, 1-8 szénatomos halogén-alkoxi- vagy 1-8 szénatomos halogén-alkil-tio-csoporttal szubsztituált fenil- vagy fenoxicsoport.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyületek, ahol
    R1 jelentése metil-, etil-, n- vagy izopropil-, η-, izo-, szék- vagy terc-butil-, metoxi-metíl-, etoxi-metil-, metoxi-etil-, etoxi-etíl-, trifluor-metil-, difluor-metil-, fluor-metil-, 1-klór-l-etil- vagy 1-fluor-l-etilcsoport,
    R2 jelentése hidrogén-, fluor-, klór- vagy brómatom, ciano-, nitro-, metoxi-karbonil-, etoxi-karbonil-, nvagy izopropoxi-karbonil-, η-, izo-, szék- vagy tercbutoxi-karbonil- vagy allil-oxi-karbonil-csoport,
    R3 jelentése metil-, etil-, n- vagy izopropil-, η-, izo-, szék- vagy terc-butil-csoport,
    R4 jelentése hidrogénatom, metil-, etil-, n- vagy izopropil-, η-, izo-, szék- vagy terc-butil-csoport,
    HU 221 736 Bl
    Rs jelentése -Y-R6, ahol
    Y jelentése -CH2~, -CH(CH3)-, -CH2CH2-CH(C2H5)-, -CH(ízo-C3H7)~ csoport,
    R6 jelentése 1-3-szor azonos vagy különbözőképpen szubsztituált fenilcsoport, ahol a szubsztituens klór- vagy brómatom, nitro-, ciano-, metil-, etil-, n- vagy izopropil-, η-, izo- szekvagy terc-butil-, metoxi-, etoxi-, n- vagy izopropoxi-, η-, izo-, szék- vagy terc-butoxi-, metil-tio-, trifluor-metil-, difluor-metil-, trifluor-metoxi-, difluor-metoxi-, trifluor-metiltio-, difluor-metil-tio-csoport, vagy adott esetben 1-3-szor azonos vagy különböző módon klór- vagy brómatommal, nitro-, ciano-, metil-, etil-, metoxi-, etoxi-, n- vagy izopropoxivagy η-, izo-, szék- vagy terc-butoxi-, trifluormetil-, trifluor-metoxi-, difluor-metoxi- vagy trifluor-metil-tio-csoporttal szubsztituált fenilvagy fenoxicsoport.
  3. 3. Az 1. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyületek, ahol
    R1 jelentése metil-, etil-, izopropil-, terc-butil-, metoximetil-, 1-klór-l-etil- vagy 1-fluor-l-etil-csoport,
    R2 jelentése hidrogén-, klór- vagy brómatom, ciano-, nitro-, metoxi-karbonil-, etoxi-karbonil- izopropoxi-karbonil- vagy allil-oxi-karbonil-csoport,
    R3 jelentése metil-, etil-, izopropil- vagy terc-butil-csoport,
    R4 jelentése hidrogénatom, metil-, etil- vagy izopropilcsoport,
    R5 jelentése -Y-R6, ahol
    Y jelentése -CH2-, -CH(CH3)- vagy
    -CH2CH2- csoport,
    R6 jelentése egy- vagy kétszer azonos vagy különbözőképpen szubsztituált fenilcsoport, ahol a szubsztituens klór- vagy brómatom, nitro-, ciano-, metil-, etil-, n- vagy izopropil-, η-, izo-, szék- vagy terc-butil-, metoxi-, etoxi-, n- vagy izopropoxi-, η-, izo-, szék- vagy terc-butoxi-, trifluor-metil-, trifluor-metoxi- vagy difluor-metoxi-csoport, vagy adott esetben 1-3-szor azonos vagy különbözőképpen klór- vagy brómatommal, nitro-, ciano-, metil-, metoxi-, etoxi-, n- vagy izopropoxi-, η-, izo-, szék- vagy terc-butoxi-, trifluor-metil-, trifluor-metoxi-, difluormetoxi- vagy trifluor-metil-tio-csoporttal szubsztituált fenil- vagy fenoxicsoport.
  4. 4. Eljárás az 1. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyületek előállításán, azzal jellemezve, hogy
    a) (II) általános képletű 5-amino-pirazolt, ahol R1, R2, R3 és R4 jelentése a fenti, (III) általános képletű savhalogeniddel, ahol R5 jelentése a fenti és Hal jelentése halogénatom, bázis és hígítószer jelenlétében reagáltatunk, vagy
    b) (la) általános képletű acilezett 5-amino-pirazolt, ahol Ri, R3, R4 és R5 jelentése a fenti,
    a) halogénezőszerrel, adott esetben higítószer, valamint adott esetben katalizátor jelenlétében reagáltatunk, vagy
    β) nitrálószerrel, adott esetben hígítószer jelenlétében reagáltatunk.
  5. 5. (Ua) általános képletű vegyületek, ahol R>, R3 és R4 az 1. igénypontban megadott.
  6. 6. Inszekticid, arachnicid és nematocid készítmény, azzal jellemezve, hogy legalább egy 1. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyület hatásos mennyiségét tartalmazza a szokásos hordozók és/vagy felületaktív anyagok mellett.
  7. 7. Az 1. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyületek alkalmazása kártevők, mégpedig rovarok, pókfélék és nematódák irtására.
  8. 8. Eljárás kártevők, mégpedig rovarok, pókfélék és nematódák irtására, azzal jellemezve, hogy az 1. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyület hatásos mennyiségét tartalmazó készítményt a rovarokra, pókokra és nematódákra és/vagy azok életterébe juttatjuk.
  9. 9. Eljárás a 6. igénypont szerinti készítmény előállítására, azzal jellemezve, hogy egy, 1. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyületet a szokásos hordozóanyagokkal és/vagy felületaktív anyagokkal összekeverjük.
HU9800485A 1995-01-13 1995-12-28 Acilezett 5-amino-pirazol-származékok, intermedierjeik, előállításuk és a vegyületeket tartalmazó inszekticid, arachnicid és nematocid készítmények és alkalmazásuk HU221736B1 (hu)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19500789A DE19500789A1 (de) 1995-01-13 1995-01-13 Acylierte 5-Aminopyrazole
PCT/EP1995/005148 WO1996021653A1 (de) 1995-01-13 1995-12-28 Acylierte 5-aminopyrazole und ihre verwendung zur bekämpfung von tierischen schädlingen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT77558A HUT77558A (hu) 1998-06-29
HU221736B1 true HU221736B1 (hu) 2002-12-28

Family

ID=7751388

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9800485A HU221736B1 (hu) 1995-01-13 1995-12-28 Acilezett 5-amino-pirazol-származékok, intermedierjeik, előállításuk és a vegyületeket tartalmazó inszekticid, arachnicid és nematocid készítmények és alkalmazásuk

Country Status (9)

Country Link
US (3) US5843978A (hu)
EP (1) EP0802907A1 (hu)
JP (1) JPH10511968A (hu)
CN (1) CN1172479A (hu)
AU (1) AU700059B2 (hu)
BR (1) BR9510145A (hu)
DE (1) DE19500789A1 (hu)
HU (1) HU221736B1 (hu)
WO (1) WO1996021653A1 (hu)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6316522B1 (en) * 1997-08-18 2001-11-13 Scimed Life Systems, Inc. Bioresorbable hydrogel compositions for implantable prostheses
DE19838708A1 (de) 1998-08-26 2000-03-02 Bayer Ag Verwendung von 5-Amino-pyrazol-Derivaten zur Bekämpfung von Mikroorganismen
AU2001290258A1 (en) * 2000-09-22 2002-04-02 Nihon Nohyaku Co. Ltd. N-(4-pyrazolyl)amide derivatives, chemicals for agricultural and horticultural use, and usage of the same
WO2002078441A1 (en) 2001-03-28 2002-10-10 Huntsman Petrochemical Corporation Alkylene carbonate adjuvants
WO2002094793A1 (de) * 2001-05-23 2002-11-28 Basf Aktiengesellschaft Acylierte 4-aminopyrazole
US7335779B2 (en) * 2002-03-08 2008-02-26 Quonova, Llc Modulation of pathogenicity
US10767199B2 (en) 2016-10-31 2020-09-08 Eastman Chemical Company Enzymatic preparation of Propamocarb

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62138475A (ja) * 1985-12-12 1987-06-22 Tokuyama Soda Co Ltd ピラゾ−ル化合物
DE3628892A1 (de) * 1986-08-26 1988-03-10 Bayer Ag Substituierte 1-aryl-3-tert.-butyl-pyrazole
JPH07106964B2 (ja) * 1987-01-14 1995-11-15 株式会社トクヤマ 摘果剤
JPS6425763A (en) * 1987-04-24 1989-01-27 Mitsubishi Chem Ind Pyrazoles and insecticide and acaricide containing said pyrazoles as active ingredient
JPS63313773A (ja) * 1987-06-16 1988-12-21 Tokuyama Soda Co Ltd ピラゾ−ル化合物
JPH0217187A (ja) * 1988-07-06 1990-01-22 Kumiai Chem Ind Co Ltd フェノキシプロピオン酸アミド誘導体及び除草剤
JP2868876B2 (ja) * 1989-09-28 1999-03-10 株式会社トクヤマ リンゴ用落果防止剤
AU2401992A (en) * 1991-08-01 1993-03-02 E.I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal quinoxalinyloxy ethers
US5556873A (en) * 1993-02-24 1996-09-17 Rhone-Poulenc Inc. Pesticidal 1-aryl-5-(substituted alkyl (thio) amido)pyrazoles
US5656629A (en) * 1995-03-10 1997-08-12 Sanofi Winthrop, Inc. 6-substituted pyrazolo (3,4-d)pyrimidin-4-ones and compositions and methods of use thereof

Also Published As

Publication number Publication date
BR9510145A (pt) 1997-12-30
CN1172479A (zh) 1998-02-04
EP0802907A1 (de) 1997-10-29
US6100288A (en) 2000-08-08
AU700059B2 (en) 1998-12-17
US5981566A (en) 1999-11-09
US5843978A (en) 1998-12-01
JPH10511968A (ja) 1998-11-17
DE19500789A1 (de) 1996-07-18
AU4435096A (en) 1996-07-31
WO1996021653A1 (de) 1996-07-18
HUT77558A (hu) 1998-06-29
MX9704978A (es) 1997-10-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU726611B2 (en) 3-thiocarbamoylpyrazole derivatives as pesticides
JP2000503998A (ja) アシル化された４―アミノ―及び４―ヒドラジノピリミジン及びその有害生物防除剤としての使用
JP2001516345A (ja) ２−アリールシクロペンタン−１，３−ジオン
DE19542372A1 (de) Acylierte 5-Aminoisothiazole
JP2000503307A (ja) 有害生物防除剤および殺菌・殺カビ剤としてのアシル化５―アミノ―１，２，４―チアジアゾール
US5973162A (en) Substituted thiazolines and their use for controlling animal pests
HUT77329A (hu) Szubsztituált bifenil-oxazolinok
HU221736B1 (hu) Acilezett 5-amino-pirazol-származékok, intermedierjeik, előállításuk és a vegyületeket tartalmazó inszekticid, arachnicid és nematocid készítmények és alkalmazásuk
AU750249B2 (en) 3-phenyl-pyrones
JP2000515530A (ja) 置換ｎ―イソチアゾリル―（チオ）アミド類
KR100467976B1 (ko) 치환된테트라하이드로-5-니트로-피리미딘
WO1996018619A1 (de) Substituierte m-biphenyloxazolin-derivate
US6013804A (en) 1,3,4-oxadiazolin-2-ones and their use as pesticides
JP2001521535A (ja) 殺虫作用を有する置換ジフェニルオキサゾリン誘導体
US6335325B1 (en) Acylated 4-aminopyridine derivatives as pesticides and fungicides
CA2204241A1 (en) Fluorobutenyl esters and their use for controlling animal pests
JPH10511343A (ja) 有害生物防除効果を有する１，３，４−オキサジアジン誘導体
KR20000016808A (ko) 농약 활성을 갖는 치환된 n-(4-피리딜)-티오아미드
KR100492505B1 (ko) 테트라하이드로피리미딘유도체
DE19536842A1 (de) Uracil-Derivate
MXPA97004978A (es) 5-aminopirazoles acilados y su empleo para la lucha contra las pestes animales
KR19990044131A (ko) 1,3,4-옥사디아졸린-2-온 및 농약으로서의 그의 용도
MXPA97010358A (en) Derivatives of 1,3-oxa (tia) z
MXPA99005160A (es) Derivados de 3-tiocarbamoilpirazol como pesticidas
JP2001523667A (ja) 縮合ピリジン誘導体

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee