KR19990044131A - 1,3,4-옥사디아졸린-2-온 및 농약으로서의 그의 용도 - Google Patents

Abstract

본 발명은 신규한 일반식(I)의 1,3,4-옥사디아졸린-2-온, 그의 제조 방법 및 동물 해충을 구제하기 위한 그의 용도에 관한 것이다:

상기 식에서,

Ar¹은 임의로 치환된 페닐을 나타내고,

Ar²는 임의로 치환된 비페닐을 나타낸다.

Description

1,3,4-옥사디아졸린-2-온 및 농약으로서의 그의 용도

이미 특정의 치환된 1,3,4-옥사(티아)디아졸린-2-온이 살충제 및 살비제 성질을 갖는 것으로 알려져 있다(참조, EP-A 0 270 061). 그러나 이들 선행기술의 화합물의 효율 및/또는 지속기간은 특히 낮은 적용률 및 농도에서 모든 사용 영역에서 완전히 만족스럽지는 않다.

본 발명은 신규한 1,3,4-옥사디아졸린-2온, 그의 제조 방법 및 동물 해충을 구제하기 위한 그의 용도에 관한 것이다.

본 발명은 따라서 신규한 일반식(I)의 1,3,4-옥사디아졸린-2-온을 제공한다:

상기 식에서,

Ar¹은 임의로 치환된 페닐을 나타내고,

Ar²는 임의로 치환된 비페닐을 나타낸다.

또한, 일반식(I)의 1,3,4-옥사디아졸린-2-온을

a) 일반식(II)의 히드라지드를 희석제의 존재하에서, 적합하다면 염기의 존재하에서 아실화제와 반응시키거나,

b) 일반식(III)의 3-페닐-1,3,4-옥사디아졸린-2-온을 염기의 존재하에서, 적합하다면 촉매 및 희석제의 존재하에서 일반식(IV)의 보론산(boronic acid)과 반응시켜 수득함을 밝혀냈다:

R-B(OH)₂(IV)

상기 식에서,

Ar¹및 Ar²는 각각 상기 정의한 바와 같고,

Z는 이탈 그룹을 나타내며,

R은 임의로 치환된 페닐을 나타낸다.

또한, 일반식(I)의 신규한 1,3,4-옥사디아졸린-2-온은 동물 해충을 구제하는데에 매우 적절하다는 것이 밝혀졌다. 특히, 상기 화합물은 절지동물에 대해 고활성을 갖는다.

일반식(I)은 본 발명에 따른 1,3,4-옥사디아졸린-2온의 일반적인 정의를 제공한다.

상기 및 하기 언급된 일반식에서 열거된 바람직한 치환체 또는 라디칼의 범위는 하기와 같다.

Ar¹은 바람직하게는 할로겐, C₁-C₆-알킬, C₁-C₆-알콕시, C₁-C₆-알킬티오, C₁-C₆-할로게노알킬, C₁-C₆-할로게노알콕시, C₁-C₆-할로게노알킬티오, 니트로 및 시아노로 구성된 그룹으로 부터 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일- 내지 오치환된 페닐을 나타낸다.

Ar²는 바람직하게는 라디칼을 나타내고,

여기에서, R은 CHO, 시아노, 할로겐, C₁-C₁₂-알킬, C₁-C₄-할로게노알킬, C₁-C₁₂-알콕시, C₁-C₆-할로게노알콕시, C₁-C₆-알콕시-C₁-C₆-알킬, C₁-C₆-알콕시-에틸렌옥시, C₁-C₆-알킬티오 및 C₁-C₆-할로게노알킬티오로 구성된 그룹으로 부터 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일- 내지 오치환된 페닐을 나타낸다. Ar¹은 특히 바람직하게는 불소, 염소, 브롬, C₁-C₄-알킬, C₁-C₄-알콕시, C₁-C₄-알킬티오, 불소 및 염소로 구성된 그룹으로 부터 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 내지 오치환된 C₁-C₂-알킬 및 불소, 염소로 구성된 그룹으로 부터 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 내지 오치환된 C₁-C₄-알콕시, SCF₃, SCHF₂, 니트로 및 시아노로 구성된 그룹으로 부터 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일- 내지 삼치환된 페닐을 나타낸다.

Ar²는 특히 바람직하게는 라디칼을 나타내고,

여기에서, R은 CHO, 시아노, 불소, 염소, 브롬, C₁-C₁₂-알킬, 불소 및 염소로 구성된 그룹으로 부터 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 내지 육치환된 C₁-C₄-알킬, C₁-C₁₂-알콕시, 불소 및 염소로 구성된 그룹으로 부터 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 내지 육치환된 C₁-C_4-알콕시, C₁-C₄-알콕시-C₁-C₄-알킬, C₁-C₄-알콕시-에틸렌옥시, C₁-C₄-알킬티오 및 불소 및 염소로 구성된 그룹으로 부터 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 내지 육치환된 C₁-C₄-알킬티오로 구성된 그룹으로 부터 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일- 내지 오치환된 페닐을 나타낸다.

Ar¹은 매우 특히 바람직하게는 불소 및 염소로 구성된 그룹으로 부터 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 내지 삼치환된 페닐을 나타낸다.

Ar²는 매우 특히 바람직하게는 라디칼을 나타내고,

여기에서, R은 CHO, 시아노, 불소, 염소, 브롬, C₁-C₁₂-알킬, 불소 및 염소로 구성된 그룹으로 부터 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 내지 육치환된 C₁-C₄-알킬, C₁-C₁₂-알콕시, 불소 및 염소로 구성된 그룹으로 부터 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 내지 육치환된 C₁-C₄-알콕시, C₁-C₄-알콕시-C₁-C₄-알킬, C₁-C₄-알콕시-에틸렌옥시, C₁-C₄-알킬티오, 및 불소 및 염소로 구성된 그룹으로 부터 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 내지 육치환된 C₁-C₄-알킬티오로 구성된 그룹으로 부터 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일- 내지 오치환된 페닐을 나타낸다.

Ar¹은 가장 특히 바람직하게는 불소 및 염소로 구성된 그룹으로 부터 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 내지 이치환된 페닐을 나타낸다.

Ar²는 가장 특히 바람직하게는 라디칼을 나타내고,

여기에서, R은 CHO, 시아노, 불소, 염소, 브롬, C₁-C₈-알킬, 불소 및 염소로 구성된 그룹으로 부터 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 내지 육치환된 C₁-C₄-알킬, C₁-C₈-알콕시, 각각 불소 및 염소로 구성된 그룹으로 부터 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 내지 오치환된 메톡시 또는 에톡시, C₁-C₄-알콕시-C₁-C₄-알킬, C₁-C₄-알킬티오, 및 각각 불소 및 염소로 구성된 그룹으로 부터 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 내지 오치환된 메틸티오 또는 에틸티오로 구성된 그룹으로 부터 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일- 내지 삼치환된 페닐을 나타낸다.

상기 언급된 일반적 또는 바람직한 라디칼 정의 또는 예시는 원하는 바에 따라, 즉 각각의 바람직한 범위를 통한 조합을 포함하여, 서로 조합될 수 있다. 이들은 최종 생성물에 및 따라서 출발 물질 및 중간체에 적용된다.

본 발명에 따라 바람직한 것은 바람직한 것으로 상기 언급된 정의의 조합을 포함하는 일반식(I)의 화합물이다.

본 발명에 따라 특히 바람직한 것은 특히 바람직한 것으로 상기 언급된 정의의 조합을 포함하는 일반식(I)의 화합물이다.

본 발명에 따라 매우 특히 바람직한 것은 매우 특히 바람직한 것으로 상기 언급된 정의의 조합을 포함하는 일반식(I)의 화합물이다.

본 발명에 따라 가장 특히 바람직한 것은 가장 특히 바람직한 것으로 상기 언급된 정의의 조합을 포함하는 일반식(I)의 화합물이다.

상기 및 하기에서 언급된 라디칼 정의에서, 알킬과 같은 탄화수소 라디칼은 알콕시 또는 알킬티오에서 처럼 헤테로원자와 조합함을 포함하여 각 경우에 가능한한 직쇄 또는 측쇄일 수 있다.

본 발명에 따른 바람직한 화합물은 일반식(IA)의 물질이다:

상기 식에서,

X는 H, F 또는 Cl을 나타내고,

Y는 F 또는 Cl을 나타내며,

R은 상기 정의한 바와 같다.

본 발명에 따른 신규한 화합물의 예가 표 1 내지 5에 열거된다.

표 1

표 1의 화합물은

X가 F이고,

Y가 F이며,

R이 하기 언급된 바와 같은 일반식(IA)의 화합물에 상응한다:

표 2

표 2의 화합물은

X가 H이고,

Y가 F이며,

R이 표 1에 열거된 바와 같은 일반식(IA)에 상응한다.

표 3

표 3의 화합물은

X가 H이고,

Y가 Cl이며,

R이 표 1에 열거된 바와 같은 일반식(IA)에 상응한다.

표 4

표 4의 화합물은

X가 F이고,

Y가 Cl이며,

R이 표 1에 열거된 바와 같은 일반식(IA)에 상응한다.

표 5

표 5의 화합물은

X가 Cl이고,

Y가 Cl이며,

R이 표 1에 열거된 바와 같은 일반식(IA)에 상응한다.

예를들어, 출발물질로서 N'-[4-(4-트리플루오로메톡시페닐)페닐]-2,6-디플루오로벤조산 히드라지드를 사용하고 아실화제로서 트리클로로메틸 클로로포르메이트를 사용하는 경우, 본 발명에 따른 방법(a)의 과정은 하기 반응 도식에 의해 예시될 수 있다.

에를들어, 출발물질로서 3-[4-(4-브로모페닐)-페닐]-5-(2,6-디플루오로페닐)-1,3,4-옥사디아졸린-2-온 및 4-트리플루오로메톡시페닐보론 산을 사용하는 경우, 본 발명에 따른 방법(b)의 과정은 하기 반응 도식에 의해 예시될 수 있다:

일반식(II)는 본 발명에 따른 방법(a)에서 출발물질로서 사용되는 히드라지드의 일반적인 정의를 제공한다.

일반식(II)의 히드라지드는 공지되어 있거나 일반적으로 알려진 방법(참조, 예를들어 US 2 167 793; Revue Roumaine de Chimie 29(2), 219-22(1984); Liebigs Annalen der Chemie 1975, 1264)에 의해 수득될 수 있다. 일반식(II)의 히드라지드는 예를들어 일반식(Va-c)의 활성화된 카복실산 유도체를 희석제, 예를들어 메틸렌 클로라이드 또는 톨루엔과 같은 임의로 할로겐화된 지방족 또는 방향족 탄화수소의 존재하에서, 및 적합하다면 염기, 예를들어 트리에틸아민과같은 유기 질소 염기의 존재하에서 0℃ 내지 100℃의 온도에서 (참조, 또한 US 2 617 793; Revue Roumaine de Chimie 29(2), 219-22(1984)) 일반식(VI)의 히드라진과 반응시키거나,일반식(IIa)의 히드라지드를 본 발명의 방법 (b)에 따른 일반식(IV)의 보론산과 반응시켜서 (참조, 또한 Comprehensive Organic Synthesis, Vol. III, p.435-520(1992) 및 제조 실시예) 수득한다:

Ar²-NH-NH₂(VI)

상기 식에서,

Ar¹, Ar²및 Z는 각각 상기 정의한 바와 같다.

일반식(IIa)의 히드라지드는 알려져 있거나 공지된 방법에 의해서 간단하게 수득할 수 있다. 이들은 예를들어 일반식(Va-c)의 활성화된 카복실 산 유도체를 일반식(VIa)의 히드라진과 반응시켜서 수득한다:

상기 식에서,

Z는 상기 정의한 바와 같다.

일반식(Va-c)의 카복실산 유도체와 일반식(VI) 및 (VIa)의 히드라진은 알려져 있고/있거나 일반적으로 공지된 방법에 의해서 수득할 수 있다.

또한, 아실화제는 본 발명에 따른 방법(a)의 출발물질로서 요구된다. 이들은 바람직하게는 클로로포르메이트, 특히 트리클로로메틸 클로로포르메이트, 포스겐 및 메틸클로로포르메이트 또는 에틸클로로포르메이트를 포함한다.

또한, 아실화제는 유기 화학의 일반적으로 공지된 화합물이다.

일반식(III)은 본 발명에 따른 방법(b)의 출발물질로서 사용되는 3-페닐-1,3,4-옥사디아졸린-2-온의 일반적인 정의를 제공한다.

Z는 바람직하게는 할로겐 또는 -OSO₂CF₃, 특히 바람직하게는 브롬 또는 요오드를 나타낸다.

일반식(III)의 3-페닐-1,3,4-옥사졸린-2온의 몇몇은 알려져 있다(참조, 예를들어 EP-A 0 270 061). 일반식(IIIa)의 3-페닐-1,3,4-옥사디아졸린-2온은 신규하고 본 발명의 주제의 일부를 형성한다:

상기 식에서,

Ar¹은 상기 정의한 바와 같다.

일반식(IIIa)의 신규한 화합물을 포함하는 일반식(III)의 3-페닐-1,3,4-옥사디아졸린-2온은 본 발명에 따른 방법(a)에 의해 수득할 수 있다.

일반식(IV)는 본 발명에 따른 방법 (b)를 수행하기 위한 출발물질로서 추가로 요구되는 보론산의 일반적인 정의를 제공한다.

일반식(IV)의 보론산은 유기화학의 일반적으로 알려진 화합물이다.

본 발명에 따른 방법 (a) 및 (b)를 수행하기 위한 적절한 희석제는 문제의 반응조건에서 불활성인 모든 유기 용매이다. 적합하다면, 이들은 물과의 혼합물로서 사용될 수 있다. 바람직한 것은 탄화수소, 예를들어 톨루엔, 크실렌, 테트랄렌, 헥산 또는 사이클로헥산, 할로겐화 탄화수소, 예를들어 메틸렌 클로라이드, 클로로포름, 클로로벤젠 또는 o-디클로로벤젠, 에테르, 예를들어 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르, 디메톡시에탄, 테트라하이드로푸란 또는 디옥산, 니트릴, 예를들어 아세토니트릴 또는 부티로니트릴, 아미드, 예를들어 디메틸포름아미드, 및 추가로 설포란을 사용하는 것이다.

본 발명에 따른 방법(a) 및 (b)를 수행하기 위한 적절한 염기는 모든 통상적인 산 수용체이다. 바람직한 것은 3급 아민, 예를들어 트리에틸아민, 피리딘, 디아자바이시클로옥탄(DABCO), 디아자바이시클로운데센(DBU), 디아자바이시클로노넨(DBN), N,N-디메틸아닐린, 추가로 알칼리 토금속 산화물, 예를들어 산화 마그네슘 또는 산화 칼슘, 및 또한 알칼리 금속 탄산염 또는 알칼리 토금속 탄산염, 예를들어 탄산 나트륨, 탄산 칼륨 또는 탄산 칼슘, 알칼리 수산화물, 예를들어 수산화 나트륨 또는 수산화 칼륨 또한 알콕사이드, 예를들어 나트륨 에톡사이드 또는 칼륨 3급-부톡사이드이다.

본 발명에 따른 방법 (b)를 수행하기 위한 적절한 촉매는 팔라듐 또는 그의 화합물 또는 그의 복합체, 바람직하게는 팔라듐 또는 테트라키스-(트리페닐포스핀)-팔라듐이다.

본 발명에 따른 방법 (a) 및 (b)를 수행하는데 있어서, 반응 온도는 비교적 넓은 범위에서 변할수 있다. 일반적으로, 반응은 0℃ 내지 150℃, 바람직하게는 0℃ 내지 100℃, 또는 사용된 용매의 비점에서 수행한다.

본 발명에 따른 방법 (a)를 수행하는데 있어서, 일반식(II)의 히드라지드 1몰당 1 내지 5몰, 바람직하게는 1 내지 2.5몰의 아세틸화제 및 적합하다면 1 내지 5몰, 바람직하게는 1 내지 2.5몰의 염기가 사용된다.

반응을 2단계 과정으로서, 즉 먼저 아실화제를 첨가하고, 이어서 가열에 의해 폐환시켜 수행하는 것이 또한 가능하다(참조, 또한 EP-A 0 270 061)

본 발명의 방법 (b)를 수행하는데 있어서, 동 몰량이 일반적으로 이용되고, 적합하다면 촉매는 0.01 내지 0.1 몰 및 염기는 1 내지 5몰이 사용된다.

최종 생성물의 후처리 및 분리는 종래의 방법으로 수행된다.

활성 화합물은 동물 해충, 특히 농업, 임업, 저장품 및 물질의 보호 및 위생 구역에서 마주치게 되는 곤충, 거미류의 절지 동물(Arachnids) 및 선충류의 구제용으로 적합하고, 양호한 식물 내성 및 온혈 동물에 유리한 독성을 갖는다. 활성 화합물은 보통정도로 민감하거나 내성인 종 및 변태의 모든 단계 또는 일부 단계에 대하여 활성적이다. 상기에서 언급한 해충에는 다음의 것들이 포함된다:

쥐며느리(Isopoda) 목, 예를 들어 오니스쿠스 아셀루스(Oniscus asellus), 아르마딜리디움 불가레(Armadillidium vulgare) 및 포르셀리오 스카베르(Porcellio scaber).

노래기(Diplopoda) 목, 예를 들어 블라니울루스 구툴라투스(Blaniulus guttulatus).

지네(Chilopoda) 목, 예를 들어 게오필루스 카르포파구스(Geophilus carpophagus) 및 스쿠티게라 종(Scutigera spec.).

심필라(Symphyla) 목, 예를 들어 스쿠티게렐라 임마쿨라타(Scutigerella immaculata).

좀(Thysanura)목, 예를 들어 레피스마 사카리나(Lepisma saccharina).

콜렘볼라(Collembola) 목, 예를 들어 오니키우루스 아르마투스(Onychiurus armatus).

메뚜기(Orthoptera)목, 예를 들어 블라타 오리엔탈리스(Blatta orientalis), 페리플라네타 아메리카나(Periplaneta americana), 류코파에아 마데라에(Leucophaea maderae), 블라텔라 게르마니카(Blattella germanica), 아케타 도메스티쿠스(Acheta domesticus), 그릴로탈파 종(Gryllotalpa spp.), 로쿠스타 미그라토리아 미그라토리오이데스(Locusta migratoria migratorioides), 멜라노플루스 디페렌티알리스(Melanoplus differentialis) 및 쉬스토세르카 그레가리아(Schistocerca gregaria).

집게벌레(Dermaptera)목, 예를 들어 포르피쿨라 아우리쿨라리아(Forficula auricularia).

흰개미(Isoptera)목, 예를 들어 레티쿨리테르메스 종(Reticulitermes spp.).

이(Anoplura)목, 예를 들어 페디쿨루스 휴마누스 코르포리스(Pediculus humanus corporis), 하에마토피누스 종(Haematopinus spp.) 및 리노그나투스 종 (Linognathus spp.).

털이(Mallophaga)목, 예를 들어 트리코덱테스 종(Trichodectes spp.) 및 다말리네아 종(Damalinea spp.).

총채벌레(Thysanoptera)목, 예를 들어 헤르시노트리프스 페모랄리스 (Hercinothrips femoralis) 및 트리프스 타바치(Thrips tabaci).

이시아(Heteroptera)목, 예를 들어 유리가스테르 종(Eurygaster spp.), 디스데르쿠스 인테르메디우스(Dysdercus intermedius), 피에스마 쿠아드라타(Piesma quadrata), 시멕스 렉툴라리우스(Cimex lectularius), 로드니우스 프롤릭수스(Rhodnius prolixus) 및 트리아토마 종(Triatoma spp.).

매미(Homoptera)목, 예를 들어 알레우로데스 브라시카에(Aleurodes brassicae), 베미시아 타바치(Bemisia tabaci), 트리알레우로데스 바포라리오룸(Trialeurodes vaporariorum), 아피스 고시피(Aphis gossypii), 브레비코리네 브라시카에(Brevicoryne brassicae), 크리프토미주스 리비스(Cryptomyzus ribis), 아피스 파바에(Aphis fabae), 아피스 포미(Aphis pomi), 에리오소마 라니게룸(Eriosoma lanigerum), 히알로프테루스 아룬디니스(Hyalopterus arundinis), 필록세라 바스트릭스(Phylloxera vastrix), 펨피구스 종(Pemphigus spp.), 마크로시품 아베나에(Macrosiphum avenae), 미주스 종(Myzus spp.), 포로돈 휴뮬리(Phorodon humuli), 로팔로시품 파디(Rhopalosiphum padi), 엠포아스카 종(Empoasca spp.), 유셀리스 빌로바투스(Euscelis bilobatus), 네포테틱스 신크티세프스(Nephotettix cincticeps), 레카니움 코르니(Lecanium corni), 사이세티아 올레아에(Saissetia oleae), 라오델팍스 스트리아텔루스(Laodelphax striatellus), 닐라파르바타 루겐스(Nilaparvata lugens), 아오니디엘라 아우란티(Aonidiella aurantii), 아스피디오투스 헤데라에(Aspidiotus hederae), 슈도코쿠스 종(Pseudococcus spp.) 및 프실라 종(Psylla spp.)

나비(Lepidoptera) 목, 예를 들어 펙티노포라 고시피엘라(Pectinophora gossypiella), 부팔루스 피니아리우스(Bupalus piniarius), 케이마토비아 브루마타 (Cheimatobia brumata), 리토콜레티스 블란카르델라(Lithocolletis blancardella), 히포노메우타 파델라(Hyponomeuta padella), 플루텔라 마쿨리페니스(Plutella maculipennis), 말라코소마 네우스트리아(Malacosoma neustria), 유프록티스 크리소레아 (Euproctis chrysorrhoea), 리만트리아 종(Lymantria spp.), 부쿨라트릭스 투르베리엘라(Bucculatrix thurberiella), 필로크니스티스 시트렐라(Phyllocnistis citrella), 아그로티스 종(Agrotis spp.), 육소아 종(Euxoa spp.), 펠티아 종(Feltia spp.), 에아리아스 인슐라나(Earias insulana), 헬리오티스 종(Heliothis spp.), 스포도프테라 엑시구아(Spodoptera exigua), 마메스트라 브라시카에(Mamestra brassicae), 파놀리스 플람메아(Panolis flammea), 스포도프테라 리투라(Spodoptera litura), 스포도프테라 종(Spodoptera spp.), 트리코플루시아 니(Trichoplusia ni), 카르포카프사 포모넬라(Carpocapsa pomonella), 피에리스 종(Pieris spp.), 칠로 종(Chilo spp.), 피라우스타 누비랄리스(Pyrausta nubilalis), 에페스티아 쿠에니엘라(Ephestia kuehniella), 갈레리아 멜로넬라(Galleria mellonella), 티네올라 비셀리엘라(Tineola bisselliella), 티네아 펠리오넬라(Tinea pellionella), 호프만노필라 슈도스프레텔라(Hofmannophila pseudospretella), 카코에시아 포다나(Cacoecia podana), 카푸아 레티쿨라나 (Capua reticulana), 코리스토네우라 푸미페라나(Choristoneura fumiferana), 클리시아 암비구엘라(Clysia ambiguella), 호모나 마그나니마(Homona magnanima) 및 토르트릭스 비리다나(Tortrix viridana).

딱정벌레(Coleoptera)목, 예를 들어, 아노비움 푼크타툼(Anobium punctatum), 리조페르타 도미니카(Rhizopertha dominica), 브루치디우스 오브텍투스(Bruchidius obtectus), 아칸토스셀리데스 오브텍투스 (Acanthoscelides obtectus), 힐로트루페스 바줄루스(Hylotrupes bajulus), 아겔라스티카 알니(Agelastica alni), 렙티노타르사 데셈리네아타(Leptinotarsa decemlineata), 파에돈 코클레아리아에(Phaedon cochleariae), 디아브로티카 종(Diabrotica spp.), 프실리오데스 크리소세팔라(Psylliodes chrysocephala), 에필라크나 바리베스티스 (Epilachna varivestis), 아토마리아 종(Atomaria spp.), 오리자에필루스 수리나멘시스(Oryzaephilus surinamensis), 안토노무스 종(Anthonomus spp.), 시토필루스 종(Sitophilus spp.), 오티오린쿠스 술카투스(Otiorrhynchus sulcatus), 코스모폴리테스 소르디두스(Cosmopolites sordidus), 세우토린쿠스 아시밀리스(Ceuthorrhynchus assimilis), 히페라 포스티카(Hypera postica), 더메스테스 종(Dermestes spp.), 트로고더마 종(Trogoderma spp.), 안트레누스 종(Anthrenus spp.), 아타게누스 종(Attagenus spp.), 릭투스 종(Lyctus spp.), 멜리게테스 아에네우스( Meligethes aeneus), 프티누스 종 (Ptinus spp.), 니프투스 홀로레우쿠스(Niptus hololeucus), 기비움 프실로이데스 (Gibbium psylloides), 트리볼리움 종(Tribolium spp.), 테네브리오 몰리토르 (Tenebrio molitor), 아그리오테스 종(Agriotes spp.), 코노데루스 종(Conoderus spp.), 멜로론타 멜로론타(Melolontha melolontha), 암피말론 솔스티티알리스(Amphimallon solstitialis) 및 코스텔리트라 제알란디카(Costelytra zealandica).

벌(Hymenopera)목, 예를 들어 디프리온 종(Diprion spp.), 호플로캄파 종(Hoplocampa spp.), 라시우스 종(Lasius spp.), 모노모리움 파라오니스(Monomorium pharaonis) 및 베스파 종(Vespa spp.).

파리(Diptera)목, 예를 들어 아에데스 종(Aedes spp.), 아노펠레스 종 (Anopheles spp.), 쿨렉스 종(Culex spp.), 드로소필라 멜라노가스터(Drosophila melanogaster), 무스카 종(Musca spp.), 파니아 종(Fannia spp.), 칼리포라 에리트로세팔라(Calliphora erythrocephala), 루실리아 종(Lucilia spp.), 크리소미아 종(Chrysomyia spp.), 쿠테레브라 종(Cuterebra spp.), 가스트로필루스 종(Gastrophilus spp.), 히포보스카 종(Hyppobosca spp.), 스토목시스 종(Stomoxys spp.), 오에스트루스 종(Oestrus spp.), 히포더마 종(Hypoderma spp.), 타바누스 종(Tabanus spp.), 탄니아 종(Tannia spp.), 비비오 호르툴라누스(Bibio hortulanus), 오시넬라 프리트(Oscinella frit), 포르비아 종(Phorbia spp.), 페고미아 히오스시아미(Pegomyia hyoscyami), 세라티티스 카피타타(Ceratitis capitata), 다쿠스 올레아에(Dacus oleae) 및 티풀라 팔루도사(Tipula paludosa).

벼룩(Siphonaptera)목, 예를 들어 크세노프실라 케오피스(Xenopsylla cheopis) 및 세라토필루스 종(Ceratophyllus spp.).

거미(Arachnida)목, 예를 들어 스코르피오 마우루스(Scorpio maurus) 및 라트로덱투스 막탄스(Latrodectus mactans).

진드기(Acarina)목, 예를 들어, 아카루스 시로(Acarus siro), 아르가스 종(Argas spp.), 오르니토도로스 종(Ornithodoros spp.), 데르마니수스 갈리내(Dermanyssus gallinae), 에리오피에스 리비스(Eriophyes ribis), 필로콥트루타 올레이보라( Phyllocoptruta oleivora), 보필루스 종(Boophilus spp.), 리피세팔루스 종(Rhipicephalus spp.), 암블리옴마 종(Amblyomma spp.), 히아롬마 종(Hyalomma spp.), 익소데스 종(Ixodes spp.), 프소롭테스 종(Psoroptes spp.), 코리옵테스 종(Chorioptes spp.), 사르콥테스 종(Sarcoptes spp.), 타르소네무스 종(Tarsonemus spp.), 브리오비아 프라에티오사(Bryobia praetiosa), 파노니쿠스 종(Panonychus spp.), 및 테트라니쿠스 종(Tetranychus spp.).

식물 기생 선충에는 프라틸렌쿠스 종(Pratylenchus spp.), 라도폴루스 시밀리스(Radopholus similis), 디틸렌쿠스 디프사시(Ditylenchus dipsasi), 틸렌쿨루스 세미페네트랜스(Tylenchulus semipenetrans), 헤테로데라 종(Heterodera spp.), 글로보데라 종(Globodera spp.), 멜로이도긴 종(Meloidogyne spp.), 아펠렌코이데스 종(Aphelenchoides spp.), 론기도루스 종(Longidorus spp.), 크시피네마 종(Xiphinema spp.), 트리코도루스 종(Trichodorus spp.)이 있다.

본 발명의 일반식(I)의 활성 화합물은 특히 뛰어난 살비제 활성을 갖는다.

활성 화합물은 식물 손상 진드기, 예를들어 붉은 거미 진드기(red spider mite)(Tetranychus urticae)를 구제하는데에 특히 성공적으로 이용될 수 있다.

활성 화합물은 용액제, 유제, 수화성 분제, 현탁액, 분제, 산제, 페이스트, 가용성 분제, 과립제, 현탁액-유제 농축액, 활성 화합물로 함침되고 중합물질 중에 극미세 캅셀화된 천연 및 합성물질과 같은 통상의 제제로 전환시킬 수 있다.

이들 제제는 공지된 방법으로, 예를 들어, 적합하다면 계면활성제, 즉 유화제 및/또는 분산제 및/또는 포움-형성제를 사용하여 활성 화합물을 증량제, 즉 액체 용매 및/또는 고형 담체와 혼합하여 제조한다.

물을 증량제로서 사용하는 경우에는, 예를 들어 유기용매를 또한 보조 용매로 사용할 수 있다. 적절한 액체 용매로서는, 주로 크실렌, 톨루엔 또는 알킬나프탈렌과 같은 방향족 화합물, 클로로벤젠, 클로로에틸렌 또는 메틸렌 클로라이드와 같은 염소화 방향족 또는 염소화 지방족 탄화수소, 사이클로헥산 또는 파라핀, 예를들어, 광유 분획물, 광유 및 식물유와 같은 지방족 탄화수소, 부탄올 또는 글리콜과 같은 알콜 및 이들의 에테르 및 에스테르, 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤 또는 사이클로헥사논과 같은 케톤, 디메틸포름아미드 및 디메틸설폭사이드와 같은 강한 극성 용매 뿐만 아니라 물이 적당하다.

고형 담체로는 예를들어 암모늄염 및 카올린, 점토, 활석, 쵸크, 석영, 아타풀가이트, 몬트모릴로나이트 또는 규조토와 같은 분쇄된 천연 광물, 및 고분산 실리카, 알루미나 및 실리케이트와 같은 분쇄된 합성 광물이 적당하다. 과립제용 고형 담체로는 예를 들어 방해석, 대리석, 경석, 해포석 및 백운석과 같은 분쇄 및 분류된 천연 암석, 및 무기 및 유기 가루의 합성 과립, 및 톱밥, 코코넛 껍질, 옥수수 속대 및 담배줄기와 같은 유기물질의 과립이 적당하다. 유화제 및/또는 포움-형성제로는 예를 들어 비이온성 및 음이온성 유화제, 예를 들어 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 예를들어 알킬아릴 폴리글리콜 에테르와 같은 폴리옥시에틸렌 지방 알콜 에테르, 알킬설포네이트, 알킬 설페이트, 아릴 설포네이트 및 단백질 가수분해 생성물이 적당하다. 적절한 분산제로는 예를들어 리그닌-설파이트 폐액 및 메틸셀룰로오즈가 적당하다.

접착제, 예를 들어 카복시메틸셀룰로오즈, 아라비아고무, 폴리비닐 알콜 및 폴리비닐 아세테이트와 같은 분말, 과립 또는 유액 형태의 천연 및 합성 중합체, 및 세팔린 및 레시틴과 같은 천연 인지질, 및 합성 인지질이 제제에 사용될 수 있다. 그외의 다른 첨가제로는 광유 및 식물유가 사용될 수 있다.

산화철, 산화티탄 및 프루시안 블루 등의 무기안료, 및 알리자린 염료, 아조 염료 및 금속 프탈로시아닌 염료 등의 유기염료와 같은 착색제 및 철, 망간, 붕소, 구리, 코발트, 몰리브덴 및 아연의 염과 같은 미량 영양소를 사용할 수도 있다.

제제는 일반적으로 0.1 내지 95 중량％, 바람직하게는 0.5 내지 90 중량％의 활성 화합물을 함유한다.

본 발명에 따른 활성 화합물은 살충제, 유인제, 멸균제, 살균제, 살비제, 살선충제, 살진균제, 생장-조절 물질 또는 제초제와 같은 다른 활성 화합물과의 혼합물로서 상업적으로 시판되는 제제 및 이들 제제로부터 제조된 사용 형태로 존재할 수 있다. 살충제는 특히 예를 들어 인산염, 카바메이트, 카복실레이트, 염소화 탄화수소, 페닐우레아 및 미생물에 의해 생성된 물질 등을 포함한다.

혼합물에 특히 유리한 성분의 예는 다음과 같다 :

살진균제 :

2-아미노부탄 ; 2-아닐리노-4-메틸-6-사이클로프로필-피리미딘 ; 2',6′-디브로모-2-메틸-4'-트리플루오로메톡시-4'-트리플루오로-메틸-1,3-티아졸-5-카복스아닐리드 ; 2,6-디클로로-N-(4-트리플루오로메틸벤질)-벤즈아미드 ; (E)-2-메톡시이미노-N-메틸-2-(2-페녹시페닐)-아세트아미드 ; 8-하이드록시퀴놀린 설페이트 ; 메틸 (E)-2-{2-[6-(2-시아노페녹시)-피리미딘-4-일옥시]-페닐}-3-메톡시아크릴레이트 ; 메틸 (E)-메톡스이미노[알파-(o-톨릴옥시)-o-톨릴]아세테이트 ; 2-페닐페놀 (OPP), 알디모르프, 암프로필포스, 아닐라진, 아자코나졸, 벤알락실, 베노다닐, 베노밀, 비나파크릴, 비페닐, 비테르타놀, 블라스티시딘-S, 브로무코나졸, 부피리메이트, 부티오베이트, 칼슘 폴리설파이드, 캅타폴, 캅탄, 카르벤다짐, 카복신, 퀴노메티오네이트, 클로로네브, 클로로피크린, 클로로탈로닐, 클로졸리네이트, 쿠프라네브, 시목사닐, 사이프로코나졸, 사이프로푸람, 디클로로펜, 디클로부트라졸, 디클로플루아니드, 디클로메진, 디클로란, 디에토펜카브, 디페노코나졸, 디메티리몰, 디메토모르프, 디니코나졸, 디노캅, 디페닐아민, 디피리티온, 디탈림포스, 디티아논, 도딘, 드라족솔론, 에디펜포스, 에폭시코나졸, 에티리몰, 에트리디아졸, 페나리몰, 펜부코나졸, 펜푸람, 페니트로판, 펜피클로닐, 펜프로피딘, 펜프로피모르프, 펜틴 아세테이트, 수산화 펜틴, 페르밤, 페림존, 플루아지남, 플루디옥소닐, 플루오로미드, 플루퀸코나졸, 플루실라졸, 플루설파미드, 플루토라닐, 플루트리아폴, 폴페트, 포세틸-알루미늄, 프탈리드, 푸베리다졸, 푸라락실, 푸르메사이클록스, 구아자틴, 헥사클로로벤젠, 헥사코나졸, 하이멕사졸, 이마잘릴, 이미벤코나졸, 이미노옥타딘, 이프로벤포스 (IBP), 이프로디온, 이소프로티올란, 카수가마이신, 구리 제제, 예를 들어 수산화 구리, 구리 나프테네이트, 구리 옥시클로라이드, 황산구리, 산화구리, 옥신-구리 및 보르도(Bordeaux) 혼합물, 만코퍼, 만코제브, 마네브, 메파니피림, 메프로닐, 메탈락실, 메트코나졸, 메타설포카브, 메트푸록삼, 메티람, 메트설포박스, 마이클로부타닐, 니켈 디메틸디티오카바메이트, 니트로탈-이소프로필, 누아리몰, 오푸라스, 옥사딕실, 옥사모카브, 옥시카복신, 페푸라조에이트, 펜코나졸, 펜시쿠론, 포스디펜, 프탈라이드, 피마리신, 피페랄린, 폴리카바메이트, 폴리옥신, 프로베나졸, 프로클로라즈, 프로시미돈, 프로파모카브, 프로피코나졸, 프로피네브, 피라조포스, 피리페녹스, 피리메타닐, 피로퀼론, 퀸토젠 (PCNB), 황 및 황 제제, 테부코나졸, 테클로프탈람, 테크나젠, 테트라코나졸, 티아벤다졸, 티사이오펜, 티오파네이트-메틸, 티람, 톨클로포스-메틸, 톨릴플루아니드, 트리아디메폰, 트리아디메놀, 트리아족사이드, 트리클라미드, 트리사이클라졸, 트리데모르프, 트리플루미졸, 트리포린, 트리티코나졸, 발리다마이신 A, 빈클로졸린, 지네브, 지람.

살박테리아제 :

브로노폴, 디클로로펜, 니트라피린, 니켈 디메틸디티오카바메이트, 카수가마이신, 옥틸리논, 푸란카복실산, 옥시테트라사이클린, 프로베나졸, 스트렙토마이신, 테클로프탈람, 황산구리 및 다른 구리 제제.

살충제 / 살비제 / 살선충제 :

아바멕틴, AC 303 630, 아세페이트, 아크리나트린, 알라니카브, 알디카브, 알파메트린, 아미트라즈, 아베르멕틴, AZ 60541, 아자디라크틴, 아진포스 A, 아진포스 M, 아조사이클로틴, 바실러스 투린기엔시스, 벤디오카브, 벤푸라카브, 벤설탑, 베타사이플루트린, 비펜트린, BPMC, 브로펜프록스, 브로모포스 A, 부펜카브, 부프로페진, 부토카복심, 부틸피리다벤, 카두사포스, 카바릴, 카보푸란, 카보페노티온, 카보설판, 카탑, CGA 157419, CGA 184699, 클로에토카브, 클로르에톡시포스, 클로르펜빈포스, 클로르플루아주론, 클로르메포스, 클로르피리포스, 클로르피리포스 M, 시스-레스메트린, 클로사이트린, 클로펜테진, 시아노포스, 사이클로프로트린, 사이플루트린, 사이할로트린, 사이헥사틴, 사이퍼메트린, 사이로마진, 델타메트린, 데메톤-M, 데메톤-S, 데메톤-S-메틸, 디아펜티우론, 디아지논, 디클로펜티온, 디클로르보스, 디클리포스, 디크로토포스, 디에티온, 디플루벤주론, 디메토에이트, 디메틸빈포스, 디옥사티온, 디설포톤, 에디펜포스, 에마멕틴, 에스펜발레레이트, 에티오펜카브, 에티온, 에토펜프록스, 에토프로포스, 에트림포스, 펜아미포스, 펜아자퀸, 산화 펜부타틴, 페니트로티온, 페노부카브, 페노티오카브, 페녹시카브, 펜프로파트린, 펜피라드, 펜피록시메이트, 펜티온, 펜발레레이트, 피프로닐, 플루아지남, 플루사이클록수론, 플루사이트리네이트, 플루페녹수론, 플루펜프록스, 플루발리네이트, 포노포스, 포르모티온, 포스티아제이트, 푸브펜프록스, 푸라티오카브, HCH, 헵테노포스, 헥사플루무론, 헥시티아족스, 이미다클로프리드, 이프로벤포스, 이사조포스, 이소펜포스, 이소프로카브, 이속사티온, 이베멕틴, 람다-사이할로트린, 루페누론, 말라티온, 메카르밤, 메빈포스, 메설펜포스, 메트알데하이드, 메트아크리포스, 메트아미도포스, 메티다티온, 메티오카브, 메토밀, 메톨카브, 밀베멕틴, 모노크로토포스, 목시덱틴, 날레드, NC 184, NI 25, 니텐피람, 오메토에이트, 옥사밀, 옥시데메톤 M, 옥시데프로포스, 파라티온 A, 파라티온 M, 퍼메트린, 펜토에이트, 포레이트, 포살론, 포스메트, 포스파미돈, 폭심, 피리미카브, 피리미포스 M, 피리미포스 A, 프로페노포스, 프로메카브, 프로파포스, 프로폭수르, 프로티오포스, 프로토에이트, 피메트로진, 피라클로포스, 피리다펜티온, 피레스메트린, 피레트럼, 피리다벤, 피리미디펜, 피리프로폭시펜, 퀴날포스, RH 5992, 살리티온, 세부포스, 실라플루오펜, 설포텝, 설프로포스, 테부페노지드, 테부펜피라드, 테부피리미포스, 테플루벤주론, 테플루트린, 테메포스, 테르밤, 테르부포스, 테트라클로르빈포스, 티아페녹스, 티오디카브, 티오파녹스, 티오메톤, 티온아진, 투린기엔신, 트랄로메트린, 트리아라텐, 트리아조포스, 트리아주론, 트리클로르폰, 트리플루무론, 트리메타카브, 바미도티온, XMC, 크실릴카브, YI 5301/5302, 제타메트린.

제초제와같은 다른 공지된 활성 화합물, 또는 비료 및 성장 조절제와의 혼합물이 또한 가능하다.

본 발명에 따른 활성 화합물들은 또한 상승제와의 혼합물로서 그의 상업적으로 이용되는 제제 및 이들 제제로부터 제조된 사용형으로 존재할 수 있다. 상승제는 첨가되는 상승제 그 자체가 활성화될 필요없이 활성 화합물의 작용을 증가시키는 화합물이다.

상업적으로 이용되는 제제로부터 제조된 사용형의 활성 화합물 함량은 상당한 범위내에서 변화될 수 있다. 사용형의 활성 화합물의 농도는 0.0000001 내지 95 중량 %, 바람직하게는 0.0001 내지 1 중량 % 이다.

화합물은 사용형에 적합한 통상적인 방법으로 사용된다.

위생 해충 및 저장품 해충에 사용하는 경우에, 활성 화합물은 목재 및 점토에 대해 뛰어난 잔류 활성을 나타내고, 석회 표면 상의 알칼리에 대해 우수한 안정성을 나타낸다.

또한, 본발명의 일반식(I)의 화합물은 산업 물질을 파괴하는 곤충에 대해서도 강력한 살충제 작용을 갖는 것이 밝혀졌다.

다음의 해충들이 바람직한 예로서 언급되며, 본 발명을 제한하는 것은 아니다:

딱정벌레(Beetles), 예를 들어, 힐로트루페스 바줄루스(Hylotrupes bajulus), 클로포루스 필로시스(Chlorophorus pilosis), 아노비움 푼크타툼(Anobium punctatum), 크세스토비움 루포빌로숨(Xestobium rufovillosum), 프틸리누스 펙티코르니스(Ptilinus pecticornis), 덴드로비움 페르티넥스(Dendrobium pertinex), 에르노비우스 몰리스(Ernobius mollis), 프리오비움 카르피니(Priobium carpini), 릭투스 브룬네우스(Lyctus brunneus), 릭투스 아프리카누스(Lyctus africanus), 릭투스 플라니콜리스(Lyctus planicollis), 릭투스 리네아리스(Lyctus linearis), 릭투스 푸베스센스(Lyctus pubescens), 트로곡실론 아에쿠알레(Trogoxylon aequale), 민테스 루기콜리스(Minthes rugicollis), 크실레보루스(Xyleborus) 종, 트립토덴드론(Tryptodendron) 종, 아파테 모나쿠스(Apate monachus), 보스트리쿠스 카푸킨스(Bostrychus capucins), 헤테로보스트리쿠스 브룬네우스(Heterobostrychus brunnes), 시녹실론(Synoxylon) 종, 디노데루스 미누투스(Dinoderus minutus)

데르마프테란스 목, 예를 들어, 시렉스 주벤쿠스(Sirex jubencus), 우로세루스 기가스(Urocerus gigas), 우로세루스 기가스 타이그누스(Urocerus gigas taignus), 우로세루스 아우구르(Urocerus augur)

흰개미(Termites) 목, 예를 들어, 칼로테르메스 플라비콜리스(Kalotermes flavicollis), 크립토테르메스 브레비스(Cryptotermes brevis), 헤테로테르메스 인디콜라(Heterotermes indicola), 레티쿨리테르메스 플라비페스(Reticulitermes flavipes), 레티쿨리테르메스 산토넨시스(Reticulitermes santonensis), 레티쿨리테르메스 루시푸구스(Reticulitermes lucifugus), 마스토테르메스 다위니엔시스(Mastotermes darwiniensis), 주테르모프시스 네바덴시스(Zootermopsis nevadensis), 코프토테르메스 포르모사누스(Coptotermes formosanus)

좀(Bristletails) 목, 예를 들어, 레피스마 사카리나(Lepisma saccharina).

이와 관련한 산업 재료는 비-생물 물질, 예를 들어, 바람직하게는 접착제, 호재(sizes), 종이 및 판지(board), 가죽, 목재 및 목재 제품, 및 페인트의 의미로 이해되어야 한다.

해충의 공격으로부터 보호되어야 할 재료는 매우 특히 바람직하게는 목재 및 목재 제품이다.

본 발명에 따른 조성물 또는 그러한 조성물을 함유한 혼합물에 의해 보호될 수 있는 목재 및 목재 제품은 예를 들어, 건축용 목재, 목제 빔(beam), 철도 침목, 교량 구성 요소, 보트 배다리, 목제 비히클(vehicle), 상자, 파레트, 컨테이너, 전신주, 목재 표지판, 목재로 만들어진 창 또는 문, 합판, 칩 보드, 연결구, 또는 일반적으로 가옥 건축 또는 가구에 사용되는 목재 제품을 포함하는 것으로 이해되어야 한다.

활성 화합물은 예를 들어, 농축물 또는 일반적인 통상의 제제, 예를 들어, 분제, 입제, 용액제, 현탁제, 유제 또는 페이스트 형태로 사용될 수 있다.

언급된 제제는 그자체로 알려진 방법, 예를들어, 활성 화합물을 한가지 이상의 용매 또는 희석제, 유화제, 분산제 및/또는 결합제 또는 고정제, 방수제, 적합하다면 건조제 및 UV 안정화제 및, 경우에 따라 착색제 및 안료 및 다른 가공 보조제들을 혼합함으로서 제조될 수 있다.

목재 또는 목제 물질 보호용으로 사용되는 살충 조성물 또는 농축물은 0.0001 내지 95중량%, 특히 0.001 내지 60중량%의 농도로 본 발명에 따른 활성 화합물을 함유한다.

사용되는 조성물 또는 농축물의 양은 해충의 종류 및 빈도 및 매질에 따라 달라진다. 최적 사용량은 각 경우에 사용할 때 일련의 시험에 의하여 결정될 수 있다. 그러나, 일반적으로, 보호되어야 할 재료를 기준으로 0.0001 내지 20중량%, 바람직하게는 0.001 내지 10중량%를 사용하는 것이 충분하다.

사용되는 용매 및/또는 희석제는 유기 화학 용매 또는 용매 혼합물, 및/또는 저휘발도의 오일상 또는 오일-형 유기 화학 용매 및 용매 혼합물 및/또는 극성 유기 화학 용매 또는 용매 혼합물 및/또는 물 및, 경우에 따라 유화제 및/또는 습윤제이다.

바람직하게 사용될 수 있는 유기 화학 용매는 35 이상의 증발 지수(evaporation number) 및 30℃ 이상, 바람직하게는 45℃이상의 플래시 포인트를 가진 오일상 또는 오일형 용매이다. 저휘발도를 가지며 물에 불용성인 오일상 또는 오일형과 같은 용매로서 사용되는 물질은 적절한 광유 또는 그들의 방향족 분획, 또는 광유-함유 용매 혼합물, 바람직하게는 화이트 스피리트(White spirit), 페트롤륨 및/또는 알킬벤젠이다,

유리하게 사용될 수 있는 물질은 170 내지 220℃의 비등 범위를 가진 광유, 170 내지 220℃의 비등 범위를 가진 화이트 스피리트, 250 내지 350℃의 비등 범위를 가진 스핀들 오일, 160 내지 280℃의 비등 범위를 가진 페트롤륨 또는 방향족 화합물, 터펜틴(Terpentine) 에센스등이다.

바람직한 구체 예에서, 180 내지 210℃의 비등 범위를 가진 액상 지방족 탄화수소 또는 180 내지 220℃의 비등 범위를 가진 방향족 및 지방족 탄화수소의 고-비점 혼합물, 및/또는 스핀들 오일 및/또는 모노클로로나프탈렌, 바람직하게는 α-모노클로로나프탈렌이 사용된다.

35 이상의 증발 지수 및 30℃ 이상, 바람직하게는 45℃이상의 플래시 포인트를 가진 저휘발도의 유기 오일상 또는 오일형 용매는, 용매 혼합물이 또한 35 이상의 증발 지수 및 30℃ 이상, 바람직하게는 45℃이상의 플래시 포인트를 가지고 살충제/살진균제 혼합물이 이 혼합 용매에 가용성 또는 가유화성인 경우, 부분적으로 고휘발도 또는 중간 휘발도의 유기화학적 용매로 교체될 수 있다.

바람직한 구체예에서, 일부의 유기화학적 용매 또는 용매 혼합물은 극성 지방족 유기화학적 용매 또는 용매 혼합물로 교체된다. 바람직하게 사용되는 물질은 하이드록실 및/또는 에스테르 및/또는 에테르 그룹을 가진 지방족 유기화학적 용매, 예를 들어, 글리콜 에테르, 에스테르 등이다.

본 발명의 범위에서 사용되는 유기화학적 결합제는 그자체로서 알려져 있고, 물로 희석될 수 있으며/있거나 사용되는 유기화학적 용매에 용해 또는 분산 또는 유화될 수 있는 결합 건조유 및/또는 합성 레진이며, 특히 아크릴레이트 레진, 비닐 레진, 예를 들어, 폴리비닐 아세테이트, 폴리에스테르 레진, 폴리축합 또는 폴리부가 레진, 폴리우레탄 레진, 알키드 레진 또는 개질 알키드 레진, 페놀 레진, 탄화수소 레진, 예를 들어, 인덴/코우마론(coumarone) 레진, 실리콘 레진, 건조 야채유 및/또는 건조유 및 물리적 수단으로 건조되는 건조 결합제이며, 천연 및/또는 인조 레진을 기초로 한다.

결합제로서 사용되는 인조 레진은 유제, 분산액 또는 용액제의 형태로 사용된다. 10% 이하의 역청 또는 역청질 물질이 또한 결합제로서 사용될 수 있다. 또한, 착색제, 안료, 방수제, 향기로운 물질 및 공지된 억제제 또는 부패 방지제등이 또한 사용될 수 있다.

본 발명에 따른 조성물 또는 농축물은 바람직하게 한가지 이상의 알키드 레진 또는 개질 알키드 레진 및/또는 유기 화학적 결합제로서의 건조 야채유를 함유한다. 본 발명에 따라 바람직하게 사용되는 것은 45중량% 이상, 바람직하게는 50 내지 68중량%의 오일 함량을 가진 알키드 레진이다.

상기에서 언급된 결합제 전부 또는 일부는 고정제(혼합물) 또는 가소제(혼합물)로 대체될 수 있다. 이 첨가물들은 활성 화합물의 휘발, 결정화 또는 침전 생성을 방지하기 위한 것이다. 이들은 바람직하게 0.01 내지 30%(사용된 결합제 100%를 기준으로)의 결합제를 대체한다.

가소제는 프탈산 에스테르, 예를 들어, 디부틸 프탈레이트, 디옥틸 프탈레이트 또는 벤질부틸 프탈레이트, 인산 에스테르, 예를 들어, 트리부틸 포스페이트, 아디프산 에스테르, 예를 들어, 디-(2-에틸헥실)아디페이트, 스테아레이트, 예를 들어, 부틸 스테아레이트 또는 아밀 스테아레이트, 올레에이트, 예를 들어, 부틸 올레에이트, 글리세롤 에테르 또는 비교적 고분자량의 글리콜 에테르, 글리세롤 에스테르 및 p-톨루엔설폰산 에스테르류에서 선택된 것이다.

고정제는 화학적으로 폴리비닐 알킬 에테르, 예를 들어, 폴리비닐 메틸 에테르, 또는 케톤, 예를 들어, 벤조페논 또는 에틸렌벤조페논을 기초로 한다.

특히 물이, 적합한 경우 상기 언급된 유기화학 용매 또는 희석제, 유화제 및 분산제의 하나 이상과 혼합물로서, 적절한 용매 또는 희석제로서 특히 적절하다.

특별히 효과적으로 목재를 보호하는 것은 대규모 산업적 함침 방법, 예를 들어, 진공, 이중 진공 또는 가압 방법에 의해 달성된다.

적합한 경우 즉시 사용형 조성물은 추가로 다른 살충제 및, 적합한 경우 추가로 한가지 또는 그 이상의 살진균제를 함유할 수 있다.

혼합될 수 있는 추가의 성분은 바람직하게는 WO 제 94/29 268호에서 언급된 살충제 또는 살진균제이다. 상기 문헌에 언급된 화합물은 명백히 참고로 본 출원에 삽입된다.

혼합될 수 있는 매우 특별히 바람직한 성분은 살충제, 예를 들어, 클로르피리포스, 폭심, 실라플루오핀, 알파메트린, 시플루트린, 시퍼메트린, 델타메트린, 퍼메트린, 이미다클로프리드, NI-25, 플루페녹수론, 헥사플루무론 및 트리플루무론, 및 살진균제, 예를 들어, 에폭시코나졸, 헥사코나졸, 아자코나졸, 프로피코나졸, 테부코나졸, 시프로코나졸, 메트코나졸, 이마잘릴, 디클로플루아니드, 톨릴플루아니드, 3-요오도-2-프로피닐부틸 카바메이트, N-옥틸-이소티아졸린-3-온 및 4,5-디클로로-N-옥틸이소티아졸린-3-온이다.

본 발명에 따른 물질의 제조 및 용도는 하기 실시예로 부터 알수 있다.

실시예 1

및

조 N'-[4-(4-트리플루오로메톡시페닐)페닐]-2,6-디플루오로벤조산 히드라지드0.7 g(1.7 밀리몰)(참조, 출발물질의 제조)을 톨루엔 2 ml중의 트리클로로메틸 클로로포르메이트 0.67 g(3.4 밀리몰)과 함께 실온에서 0.5 시간 동안 교반하고, 이어서 65℃(배쓰 온도)에서 밤새 교반하였다. 반응 혼합물을 완충제(pH=7) 에 첨가하고 에테르로 추출하였다. 유기상을 황산 나트륨상에서 건조시키고, 증발시켜 HPLC로 분리하였다.

5-(2,6-디플루오로페닐)-3-[4-(4-트리프루오로메톡시페닐)페닐]-1,3,4-옥사디아졸린-2-온(I-1) 128 mg

¹H NMR(CDCl₃중의 ppm): 7.10(t, 2H); 7.31(d, 2H); 7.55(dt,1H); 7.62(d,2H); 7.67(d,2H); 8.03(d, 2H),

및 3-(4-브로모페닐)-5-(2,6-디플루오로페닐)-1,3,4-옥사디아졸린 -2-온(III-1) 225mg

¹H NMR(CDCl₃중의 ppm): 7.10(t, 2H); 7.54(dt, 1H); 7.59(d,1H); 7.85(d,2H).

출발물질의 제조

실시예(II-1)

N'-(4-브로모페닐)-2,6-디플루오로벤조산 히드라지드 0.65 g(2 밀리몰) 및 4-트리플루오로메톡시보론산(물로 습윤되었다) 0.48 g을 용매 혼합물(물/톨루엔/에탄올=1:1:0.5) 5ml중의 탄산 칼륨 0.62 g과 테트라키스(트리페닐포스핀)-팔라듐의 스패출라 한숟가락분과 함께 100℃에서 교반하였다. 후처리를 위하여, 혼합물을 물에 붓고 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기상을 중성때 까지 포화 NaCl 용액으로 세척하고 황산 나트륨상에서 건조시키며 이어서 증발시켰다.

추가의 반응을 위해 조생성물로 직접적으로 이용되는 N'-[4-(4-트리플루오로메톡시페닐)페닐]-2,6-디플루오로벤조산 히드라지드 0.9 g을 수득하였다.

실시예 (IIa-1)

4-브로모페닐히드라진 하이드로클로라이드 23.3 g(0.10 몰) 과 트리에틸아민 20.5 g(0.2 몰)을 초기에 클로로포름 350 ml에 충전시켰다. 이어서, 10℃에서, 2,6-디플루오로벤조일 클로라이드 17.6 g(0.1 몰)을 적가하고 혼합물을 실온에서 밤새 교반하였다. 후처리를 위하여, 혼합물을 10% 세기 수산화 나트륨 수용액으로 1회, 묽은 염산으로 1회 및 물로 1회 세척하였다. 유기상을 황산 나트륨상에서 건조시키고 이어서 증발시켰다.

융점 172℃의 N'-(4-브로모페닐)-2,6-디플루오로벤조산 히드라지드 14.7 g(이론치의 45%)을 수득하였다.

실시예 1의 방법에 의해서 및 일반적인 제조 과정에 따라, 일반식(I)의 하기 화합물을 수득하였다.

사용 실시예

실시예 A

테트라니쿠스 시험(OP 저항/ 침지 처리)

용매: 디메틸포름아미드 7중량부

유화제: 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1중량부

적절한 활성 화합물 제제를 제조하기 위하여, 활성 화합물 1 중량부를 상기 지정된 양의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축물을 유화제 함유 물로 원하는 농도로 희석시켰다.

온실의 모든 단계의 붉은 거미 진드기 테트라니쿠스 우르티카(Tetranychus urticae)로 심하게 감염된 콩 식물(Phaseolus vulgaris)을 원하는 농도의 활성 화합물 제제에 침지시켰다.

원하는 기간이 지난후, 효율을 %로 결정하였다. 100%란 모든 붉은 거미 진드기가 사멸하였음을 의미하고; 0%란 붉은 거미 진드기가 전혀 사멸되지 않았음을 의미한다.

이시험에서, 예를들어 제조 실시예 1의 화합물(I-1)은 0.1%의 예시적인 활성 화합물 농도에서 13일후 98% 사멸시켰다.

Claims (12)

1. 일반식(I)의 화합물:

   상기 식에서,

   Ar¹은 임의로 치환된 페닐을 나타내고,

   Ar²는 임의로 치환된 비페닐을 나타낸다.
2. 제 1 항에 있어서, Ar¹은 할로겐, C₁-C₆-알킬, C₁-C₆-알콕시, C₁-C₆-알킬티오, C₁-C₆-할로게노알킬, C₁-C₆-할로게노알콕시, C₁-C₆-할로게노알킬티오, 니트로 및 시아노로 구성된 그룹으로 부터 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일- 내지 오치환된 페닐을 나타내고,

   Ar²는 라디칼을 나타내며,

   여기에서, R은 CHO, 시아노, 할로겐, C₁-C₁₂-알킬, C₁-C₄-할로게노알킬, C₁-C₁₂-알콕시, C₁-C₆-할로게노알콕시, C₁-C₆-알콕시-C₁-C₆-알킬, C₁-C₆-알콕시-에틸렌옥시, C₁-C₆-알킬티오 및 C₁-C₆-할로게노알킬티오로 구성된 그룹으로 부터 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일- 내지 오치환된 페닐을 나타내는 일반식(I)의 화합물.
3. 제 1 항에 있어서, Ar¹은 불소, 염소, 브롬, C₁-C₄-알킬, C₁-C₄-알콕시, C₁-C₄-알킬티오; 불소 및 염소로 구성된 그룹으로 부터 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 내지 오치환된 C₁-C₂-알킬, 불소 및 염소로 구성된 그룹으로 부터 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 내지 오치환된 C₁-C₄-알콕시, SCF₃, SCHF₂, 니트로 및 시아노로 구성된 그룹으로 부터 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일- 내지 삼치환된 페닐을 나타내고,

   Ar²는 라디칼을 나타내며,

   여기에서, R은 CHO, 시아노, 불소, 염소, 브롬, C₁-C₁₂-알킬, 불소 및 염소로 구성된 그룹으로 부터 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 내지 육치환된 C₁-C₄-알킬, C₁-C₁₂-알콕시, 불소 및 염소로 구성된 그룹으로 부터 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 내지 육치환된 C₁-C_4-알콕시, C₁-C₄-알콕시-C₁-C₄-알킬, C₁-C₄-알콕시-에틸렌옥시, C₁-C₄-알킬티오 및 불소 및 염소로 구성된 그룹으로 부터 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 내지 육치환된 C₁-C₄-알킬티오로 구성된 그룹으로 부터 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일- 내지 오치환된 페닐을 나타내는 일반식(I)의 화합물.
4. 제 1 항에 있어서, Ar¹은 불소 및 염소로 구성된 그룹으로 부터 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 내지 삼치환된 페닐을 나타내고,

   Ar²는 라디칼을 나타내며,

   여기에서, R은 CHO, 시아노, 불소, 염소, 브롬, C₁-C₁₂-알킬, 불소 및 염소로 구성된 그룹으로 부터 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 내지 육치환된 C₁-C₄-알킬, C₁-C₁₂-알콕시, 불소 및 염소로 구성된 그룹으로 부터 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 내지 육치환된 C₁-C₄-알콕시, C₁-C₄-알콕시-C₁-C₄-알킬, C₁-C₄-알콕시-에틸렌옥시, C₁-C₄-알킬티오, 및 불소 및 염소로 구성된 그룹으로 부터 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 내지 육치환된 C₁-C₄-알킬티오로 구성된 그룹으로 부터 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일- 내지 오치환된 페닐을 나타내는 일반식(I)의 화합물.
5. 제 1 항에 있어서, Ar¹은 불소 및 염소로 구성된 그룹으로 부터 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 내지 이치환된 페닐을 나타내고,

   Ar²는 라디칼을 나타내며,

   여기에서, R은 CHO, 시아노, 불소, 염소, 브롬, C₁-C₈-알킬, 불소 및 염소로 구성된 그룹으로 부터 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 내지 육치환된 C₁-C₄-알킬, C₁-C₈-알콕시, 각각 불소 및 염소로 구성된 그룹으로 부터 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 내지 오치환된 메톡시 또는 에톡시, C₁-C₄-알콕시-C₁-C₄-알킬, C₁-C₄-알킬티오, 및 각각 불소 및 염소로 구성된 그룹으로 부터 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 내지 오치환된 메틸티오 또는 에틸티오로 구성된 그룹으로 부터 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일- 내지 삼치환된 페닐을 나타내는 일반식(I)의 화합물.
6. a) 일반식(II)의 히드라지드를 희석제의 존재하에서, 적합하다면 염기의 존재하에서 아실화제와 반응시키거나,

   b) 일반식(III)의 3-페닐-1,3,4-옥사디아졸린-2-온을 염기의 존재하에서, 적합하다면 촉매 및 희석제의 존재하에서 일반식(IV)의 보론산(boronic acid)과 반응시킴을 특징으로 하여 제 1 항에 따른 일반식(I)의 화합물을 제조하는 방법:

   R-B(OH)₂(IV)

   상기 식에서,

   Ar¹및 Ar²는 각각 제 1 항에서 정의한 바와 같고,

   Z는 이탈 그룹을 나타내며,

   R은 임의로 치환된 페닐을 나타낸다.
7. 일반식(IIIa)의 화합물

   상기 식에서,

   Ar¹은 제 1 항에서 정의한 바와 같다.
8. 제 1 항에 따른 일반식(I) 화합물의 적어도 하나를 함유함을 특징으로 하는 농약.
9. 제 1 항에 따른 일반식(I) 화합물의 해충 구제를 위한 용도.
10. 제 1 항에 따른 일반식(I)의 화합물을 해충 및/또는 그들의 서식지에 작용시킴을 특징으로 하는 해충 구제 방법.
11. 제 1 항에 따른 일반식(I)의 화합물을 증량제 및/또는 계면 활성제와 혼합시킴을 특징으로 하여 농약을 제조하는 방법.
12. 제 1 항에 따른 일반식(I) 화합물의 농약을 제조하기 위한 용도.