[go: up one dir, main page]

HU182947B - Insecticide compositions containing carbamide and thiocarbamide derivatives and process for preparing the active substances - Google Patents

Insecticide compositions containing carbamide and thiocarbamide derivatives and process for preparing the active substances Download PDF

Info

Publication number
HU182947B
HU182947B HU79DU310A HUDU000310A HU182947B HU 182947 B HU182947 B HU 182947B HU 79DU310 A HU79DU310 A HU 79DU310A HU DU000310 A HUDU000310 A HU DU000310A HU 182947 B HU182947 B HU 182947B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
phenyl
urea
group
alkyl
active ingredient
Prior art date
Application number
HU79DU310A
Other languages
German (de)
English (en)
Inventor
Marius S Brouwer
Arnoldus C Grosscurt
Original Assignee
Duphar Int Res
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Duphar Int Res filed Critical Duphar Int Res
Publication of HU182947B publication Critical patent/HU182947B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/28—Radicals substituted by singly-bound oxygen or sulphur atoms
    • C07D213/30—Oxygen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/34—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the groups, e.g. biuret; Thio analogues thereof; Urea-aldehyde condensation products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/46—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom, e.g. acylureas
    • C07C275/48—Y being a hydrogen or a carbon atom
    • C07C275/54—Y being a carbon atom of a six-membered aromatic ring, e.g. benzoylureas
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
    • C07C317/26—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton
    • C07C317/32—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton with sulfone or sulfoxide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C317/34—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton with sulfone or sulfoxide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having sulfone or sulfoxide groups and amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same non-condensed ring or of a condensed ring system containing that ring
    • C07C317/38—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton with sulfone or sulfoxide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having sulfone or sulfoxide groups and amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same non-condensed ring or of a condensed ring system containing that ring with the nitrogen atom of at least one amino group being part of any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom, e.g. N-acylaminosulfones
    • C07C317/42—Y being a hetero atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/36—Radicals substituted by singly-bound nitrogen atoms
    • C07D213/40—Acylated substituent nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/72—Nitrogen atoms
    • C07D213/75—Amino or imino radicals, acylated by carboxylic or carbonic acids, or by sulfur or nitrogen analogues thereof, e.g. carbamates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/81—Amides; Imides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D333/14—Radicals substituted by singly bound hetero atoms other than halogen
    • C07D333/16—Radicals substituted by singly bound hetero atoms other than halogen by oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D333/14—Radicals substituted by singly bound hetero atoms other than halogen
    • C07D333/18—Radicals substituted by singly bound hetero atoms other than halogen by sulfur atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)

Description

A találmány új karbamid- és tiokarbamid-származékokat tartalmazó inszekticid készítményekre és a hatóanyagok előállítási eljárására vonatkozik.
A 7105350. számú nyilvánosságra hozott holland szabadalmi bejelentésben hatóanyagként benzoilkarbamidokat tartalmazó inszekticid készítményeket írnak le. Az említett hatóanyagok egyike az N-(2,6-diklór-benzoil)-N’-[4-(4-klór-fenoxi)-fenil]-karbamid, amely a csatolt rajz szerinti (I) általános képletnek felel meg, ahol Rí és R? klóratomot jelent.
Ez és a hasonló vegyületek inszekticid készítmények hatóanyagaként alkalmazva rovarölő hatást mutatnák Pieris brassicae lárvákkal szemben, ahogyan ezt az alábbi eredmények szemléltetik.
(I) általános képletű vegyületek
Hatóanyag Hatóanyag-koncentráció (mg/liter)
R, Rj 100 30 10 3 1
Cl a + ± h a + + + ± A jelölések jelentése az alábbi:
+ 90-100%-os pusztulás, ± 50—90%-os pusztulás,
- 50% alatti pusztulás.
Meglepődve tapasztaltuk, hogy azok a készítmények, amelyek hatóanyagként a megfelelő benzil-oxi-származékokat és hasonló vegyületeket tartalmaznak, jelentősen erősebb inszekticid tulajdonságokat mutatnak, mint azok, amelyek az ismert vegyületet tartalmazzák. Ezt az alábbi táblázatban szereplő adatokkal bizonyítjuk, amelyek szintén Pieris brassicae lárvákon meghatározott értékek.
(Π) általános képletű vegyületek
Hatóanyag Hatóanyag-koncentráció (mg/liter)
R, R, 100 30 10 3 1 0,3 0,1
Cl Cl
H Cl
F F + + +' + + +
A találmány tehát olyan inszekticid készítményekre vonatkozik, amelyek hatóanyagként (III) általános képletű új karbamid- és tiokarbamid-származékokat tartalmaznak, ahol á képletben
Rj 2-halogén-4-piridil-csoportot vagy olyan fenilcsoportot jelent, amely a -CX-csoporthoz képest 2-helyzetben halogénatommal, 1-2 szénatomos alkilcsoporttal vagy nitrocsoporttal van helyettesítve és a -CX-csoporthoz képest 6-helyzetben halogénatommal lehet helyettesítve,
R2 hidrogénatomot képvisel,
R3 jelentése 2,5-piridilén-csoport vagy olyan p-fenilén-csoport, amely egy trifluor-metil-csoporttal vagy egy vagy két halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal lehet helyettesítve,
Rg jelentése 1—4 szénatomos alkiléncsoport, amely adott esetben 1 —8 szénatomos alkiícsoporttal, 1-3 halogénatommal helyettesített metilcsoporttal, 2—6 szénatomos alkenilcsoporttal, 2—6 szénatomos alkinilcsoporttal, 2—6 szénatomos (alkoxi-karbonil)-csoporttal, hidroxi-(l-4 szénatomos alkil-csoporttal, fenil-, ciano-, hidroxiimino- vagy (1—6 szénatomos alkoxi)imino-csoporttal lehet helyettesítve, vagy 5—6 szénatomos cikloalkilidéncsoportot is jelenthet,
Rj olyan fenilcsoportot jelent, amely halogénatommal, nitrocsoporttal, cianocsoporttal, vagy trifluor-metoxi-csoporttal lehet helyettesítve, vagy piridil- vagy tienilcsoportot képvisel,
X és Y jelentése oxigén-vagy kénatom és
Z oxigén- vagy kénatomot, szulfonilcsoportot vagy (1—4 szénatomos aíkil)-imino-csoportot képvisel.
Az ilyen vegyületeket tartalmazó készítmények értékes inszekticid hatást mutatnak, amint azt a példák vilá15 gosan szemléltetik.
Áltálában különösen nagy inszekticid hatást mutatnak azok a készítmények, amelyek hatóanyagként a fentiekben említett vegyületek közül a (IV) általános képletű vegyületeket tartalmazzák, ahol a képletben
R7 és Rg fluoratomot jelent vagy
R7 hidrogénatomot és Rg klóratomot vagy metilcsoportot képvisel,
R9 trifluor-métil-csoportot, halogénatomot vagy
1— 4 szénatomos alkilcsoportot jelent, n értéke 0, 1 vagy 2, és ha R9 jelentése trifluormetil-csoport, n értéke 1,
Rj o és Rj j jelentése hidrogénatom vagy 1 -4 szénatomos alkilcsoport hidrogénatomot, 1—8 szénatomos alkilcsoportot, 1—3 halogénatommal helyet30 tesített metilcsoportot, fenilcsoportot, cianocsoportot, 2—6 szénatomos alkenilcsoportot vagy
2— 6 szénatomos alkinilcsoportot jelent és
Rjí jelentése hidrogénatom vagy 3- vagy 4-helyzetű halogénatom.
Az utóbbi készítmények közül különösen azok az értékesek, amelyek a nagy inszekticid hatáson kívül széles hatásspektrumot is mutatnak, azaz számos különböző rovarral szemben hatékonyak, így például hernyókkal, légy- és moszkitólárvákkal és bogárlárvákkal szemben.
Ilyen különösen értékes készítmények azok, amelyek hatóanyagként (V) általános képletű vegyületeket tartalmaznak, ahol a képletben R7, Rg és R, 2 a fenti jelentésű, R9’ hidrogénatomot képvisel vagy pedig 1 vagy 2 klóratomot vagy 1 vagy 2 1—4 szénatomos alkil45 csoportotjelentazNH-csoporthozképest3-helyzetben vagy 3-és 5-helyzetben és
Rio’ jelentése hidrogénatom, 1-8 szénatomos alkilcsoport, halogénatommal helyettesített metilcsoport, fenilcsoport, 2—6 szénatomos alkenil50 csoport vagy 2—6 szénatomos alkinilesoport.
Az utóbbi készítmények közül a viszonylag leghatásosabbaknak azok bizonyultak, amelyek hatóanyagként (VI) általános képletű vegyületeket tartalmaznak, ahol a képletben
R7,Rg,R9’ és R12 a fenti jelentésű és
Rio” 1-8 szénatomos alkilcsoportot, halogénatommal helyettesített metilcsoportot, fenilcsoportot, 2-6 szénatomos alkenilcsoportot vagy 2-6 szénatomos alkinilcsoportot képvisel.
Nagyon hatásos és széles hatásspektrumú készítmények hatóanyagai például az alábbi vegyületek:
(1) N-(2,6-difluor-benzoil)-N ’-[4-(1 -fenil-etoxi)-fenil]-karbamid, (2) N-(2-klór-benzoil)-N’-[4-(l -fenil-etoxi)-fenil]65 -karbamid,
-2182 947 (3) N-(2,6-difluor-benzoil)-N’-[4-(l-fenil-butoxi)-fenil]-karbamid, (4) N-(2-klór-benzoil)-N’-[4-(l-fenil-butoxi)-fenil]-karbamid, (5) N-(2,6-difluor-benzoil)-N’-[4-(l-fenil-heptil-oxi)- 5
-fenil]-karbamid, (6) N-(2-klór-benzoil)-N’-[4-(l -fenil-heptil-oxi)-fenil]-karbamid, (7) N-(2,6-difluor-benzoil)-N’-[4-(l-fenil-propoxi)-fenil]-karbamid, 10 (8) N-(2-klór-benzoil)-N’-[4-( 1 -fenil-propoxi)-fenil]-karbamid, (9) N-(2-metil-benzoíl)-N’-[4-(l -fenil-propoxi)-fenil]-karbamid, (10) N-(2,'6-ditluor-benzoil)-N’-[4-/l-(4-klór-fenil)-etoxi/- 15 -fénil]-karbamid, (11) N-(2,6-difluor-benzoil)-N’-(3,5-diklór-4-/benzil-oxi/-fenil)-karbamid, (12) N-(2-klór-benzoil)-N’-(3,5-dimetil-4-/benzil-oxi/-fenil)-karbamid, 20 (13) N-(2,6-difIuor-benzoil)-N’-(3,5-dimetil-4-/benzil-oxi/-fenil)-karbamid, (14) N-(2,6-difluor-benzoil)-N’-[3,5-diklór-4-(4-klór-benzil-oxi)-fenil]-karb amid, (15) N-(2,6-difluor-benzoil)-N’-[3,5-dimetil-4-(4-klór- 25
-benzil-oxi)-fenil]-karbamid, (16) N-(2-klór-benzoil)-N’-[4-(l -fenil-izobutoxi)-fenil]-karbamid, (17) N-(2-metil-benzöil)-N’-[4-(l-fenil-izobutoxi)-fenil]-karbamid, 30 (18) N-(2,6-difluor-benzoil)-N’-[4-( 1-fenil-izobutoxi)-fenil]-karbamid, (19) N-(2-metíl-benzoil)-N’-[4-( 1 -fenil-heptil-oxi)-fenil]-karbamid, (20) N-(2-klór-benzoil)-N’-[4-(a-feml-benzil-oxi)-feml]- 35 -karbamid, (21) N-(2,6-dííluor-bénzpil)-N’-[4-(«-fenil-benzil-oxi)-fenil]-karbámid, (22) N-(2-klór-benzoú)-N’-[4-(l-fenil-2,2,2-trifluor-etoxi)-fenil]-karbamid, 40 (23) N-(2-metil-benzoil)-N’-Í4-(l-fenil-2,2,2-trifluor-etoxi)-fenil]-karbamid, (24) N-(2,6-difluor-benzoil)-N’-[4-(l -fenil-2,2,2-trífluor-etoxi)-feníl]-karbamid, (25) N-(2-klór-benzoil)-N’-[4-(l-fenil-2,2-diklór-etoxi)- 45 -fenil]-karbamid, (26) N-(2,6-difluor-benzoil)-N’-[4-(l -fenil-2,2,2-triklór-etoxi)-fenil]-karbamid, (27) N -(2,6-difluor-benzoil)-N’-[4-( 1 -fenil-izobuten-2-il-oxi)-fenil]-karbamid, 50 (28) N-(2-klór-benzoil)-N’-[4-(l -feniI-propin-2-iI-oxi)-fenil]-karbamid, (29) N-(2-metil-benzoil)-N’-[4-( 1 -fenil-propin-2-il-oxi)-fenilj-karbamid, (30) N-(2,6-difluor-benzoil)-N’-[4-(l -fenil-propin-2-il- 55 -oxil-fenilj-karbamid, (3 l)N-(2 -klór-be nzoil)-N’A-/benzil-oxi-fenil)-karbámid, (32) N-(2,6-difluor-benzoil)-N’-(4-/benzil-oxi-fenil)-karbamid, (33) N-(2,6-difluor-benzoil)-N’-(3-klór-4-/benzil-oxi- θθ
-fenil)-karbamid, (34) N-(2,6-difluor-benzoil)-N’-(3-metil-4-/benzil-oxi-fenil)-karbamid, (35) N-(2-klór-benzoil)-N’-[4-(4-klór-behzil-oxi)-fenil]-karbamid, 55 (36) N-(2,6-difluor-benzoil)-N’-[4-(4-klór-benzil-oxi)- fenil]-karbamid, (37) N-(2-klór-benzOil)-N’-[3-klór-4-(l-fenil-etoxi)-fenil]-karbamid, (38) N-(2,6-difluor-benzoil)-N’-[3-klór4-( 1 -fenil-etoxi)-fenil]-karbamid, (39) N-(2-klór-benzoÍl)-N’-[3-klór-4-/1 -(4-klór-feníl)-etoxi/-fenil]-karbamid, (40) N-(2-metil-benzoil)-N ’-[ 3 -klór4-/1 -(4-kló r-fenil)-etoxi/-fenil]-karbamid, (41) N-(2,6-diflnor-berizoil)-N’-(3-klór-4-/l-(4-klór-fenil)-etoxi/-fenil]-karb amid, (42) N-(2-klór-benzoil)-N’-[3-metil-4-(l-fenil-etoxi)fenil]-karbamid, (43) N-(2-metil-benzoil)-N’-[3-metil-4-(l-fenil-etoxi)-fenil]-karbamid, (44) N-(2,6-difluor-benzoil)-N’-[3-metil-4-(l-fenil-etoxi)-fenil]-karbamid, (45) N-(2,6-difluor-benzoil)-N’-[3-metil-4-/l-(4-klór-fenil)-etoxi/-fenil]-karbamid, (46) N-(2-klór-benzoil)-N’-[3-metil-4-/l-(4-klór-fenil)-etoxi/-fenil]-karbamid, (47) N-(2-klór-benzoil)-N’-[3-klór-4-(l -fenil-propoxi)-fenil]-karbamid.
További nagyon hatásos inszekticid készítmények hatóanyagai például az alábbi vegyületek:
(48) N-(2-metil-benzoil)-N’-[4-(l-fenil-etoxi)-fenil]-karbamid, (49) N-(2-klór-benzoil)-N’-(3,5-diklór-4-/benzil-oxi-fenil)-karbamid, (50) N-(2-klór-benzoil)-N’-(3-klór-4-/benzil-oxi/-fenil)-karbamid, (5 l)N-(2-klór-benzoil)-N’-(3-metil-4-/benzil-oxi/-feníl)-karbamid, (52) N -(2 -metil-benzoil)-N ’-(3-metil-4-/benzil-oxi/-fenil)-karbamid, (5 3) N-(2-klór-benzoil)-N’-(3-/trifIuor-metíl/-4-/benzil-oxi/-fenil)-karbaipid, (54) NÁ2-métil-benzoil)-N’-(3-/trifluor-metil/-4-/benzil-oxi/-fenil)-karbamid, (55) N-(2,6-difluor-benzoil)-N’-(3/trifluor-metil/-4-/benzil-oxi/-fenil)-karbamid, (56) N-(2-klór-benzoil)-N’-[3-klór-4-(4-klór-benzil-oxi)-fenil]-karbamid, (57) N-(2,6-difluor-benzoil)-N’-[3-klór-4-(4-klór-benzil-oxi)-fenil]-karbamid, (58) N-(2,6-difluor-benzoil)-N’-[3-metil-4-(4-klór-benzil· -oxi)-fenil]-karbamid, (59) N-(2,6-difluor-benzoil)-N’-[3-trifluor-metil)-4-(4-klór-benzil-oxi)-fenil]-karbamid, (60) N-(2-metil-benzoil)-N’-[3-klór-4-(l-fenil-etoxi)-fenil]-karbamid, (61) N-(2-klór-benzoil)-N’-[3-(trifluor-metil)-4-(l-fenil-etoxi)-fenil]-karbamid, (62) N-(2,6-difluor-benzoil)-N’-[3-trifluor-metil)-4'-(l-fenil-etoxi)-fenil]-karbamid, (63) N-(2-klór-benzoil)-N’-[3-(trifluor-metil)-4-/1 -(4-klór-fenil)-etoxi/-fenil)-karbámid, (64) N-(2-metil-benzoil)-N’-[3-trifluor-metil)-4-/1 -(4-klór-fenil)-etoxi/-fenil]-karbamid, (65) N-(2,6-difluor-benzoil)-N’-[3-(trifluör-metil)-4-/l-(4-klór-fenil)-etoxi/-fenil]-karbamid, (66) N-(2-kIór-benzoil)-N’-[4-(a-ciano-benzil-oxi)-fenil]-karbamid.
-3.182 947 (67) N-(2,6-difluor-benzoil)-N’-[4-(a-ciano-benziI-oxi)-fenil]-karbamid, (68) N-(2,6-difluor-benzoil)-N’-[4-( 1 -fenil-2-hidroxi-propoxi)-fenil]-karbamid, (69) N<2-klór-benzoil)-N’-[4-(a,a-dimetil-benzil-oxi)-fenil]-karbamid, (70) N-(2,6-difluor-benzoil)-N’-[4-(a,a-dimetil-benzil-oxi)-fenil]-karbamid, (117) N-(2,6-difluor-benzoil)-N’-[4-(3-fenil-propoxi)-fenil]-karbamid, (143) N-(2,6 -difluor-tiobenzoil)-N’-[4-( í -fenil-etoxi)-fenil]-karbamid, (148) N-(2,6-difluor-benzoil)-N’-[4-(4-klór-benzil-tio)-fenil]-karbamid, (151) N<2,6-difluor-benzoil)-N’-[4-(l-fenil-etil-tio)-fenil]-karbamid, (190)N-(2,6-difluor-benzoil)-N’-[5-(2-benzil-oxi)-piridil]-karbamid és · (192)N-(2,6-difluor-benzoil)-N’-[5-/2-(4-klór-benzil)-oxi/-piridil]-karbamid.
A találmány szerinti eljárással előállítható egyéb új karbamid- és tiokarbamid-vegyületek példái az alábbiak:
(71) N-(2,6-diklór-benzoil)-N’-[4-(4-klór-benzil-oxi)-fenil]-karbamid, (72) N-(2,6-dijód-benzoil)-N’-[3-klór-4-(4-klór-benzil-oxi)-fenil]-karbamid, (73) N-(2-metil-benzoil)-N’-(3,5-dimetil4-/benzil-oxi/-fénil)-karbamid, (74) N-(2-klór-benzoil)-N’-[3-metil-4-(4-klór-benzil-oxi)-fenil]-karbamid, (75) N-(2-metil-benzoil)-N’-[3-metil-4-(4-klór-benziloxi)-fenil]-karbamid, (76) N-(2-klór-benzoil)-N’-[3-(trifluor-metil)-4-(4-klór-benzil-oxi)-fenil]-karbamid, (77) N-(2-klór-benzoil)-N’-[3,5-diklór-4-(4-klór-benzil-oxi)-fenil]-karbamid, (78) N-(2-klór-benzoil)-N’-[3,5-dimetil4-(4-klór-benzil-oxi)-fenil]-karbamid, (79) N-(2-metil-benzoil)-N’-[3,5 -dimetil-4-(4-klór-benzil-oxi)-fenil]-karbamid, (80) N-(2-klór-benzoil)-í,í’-[3,5-diklőr-4-(4-nitro-benzil-oxi)-fenil]-karbamid, (81) N-(2,6-difluor-benzoÚ)-N’-[ 3,5 -diklór-4-(4-nitro-benzil-oxi)-fenil]-karbamid, (82) N-(2-klór-benzoil)-N’-[4-(4-ciano-benzil-oxi)-fenil]-karbamid, (83) N-(2,6-difluor-benzoil)-N’-[4-(4-ciano-benzil-oxi)-fenil]-karbamid, (84) N-(2-klór-benzoú)-N’-[3-klór-4-(4-ciano-benzil-oxi)-fenil]-karbamid, (85) N-(2-metil-benzpil)-N’-[3-klór-4-(4-ciano-benzil-oxi)-fenil]-karbamid, (86) N-(2,6-difluor-bénzoil)-N’-[3-klór-4-(4-ciano-benzil-oxi)-fenil]-karbamid, (87) N-(2-klór-benzoil)-N’-[3,5-diklór-4-(4-ciano-benzil-oxi)-fenil]-karbamid, (88) N-(2,6-difluor-benzoil)-N’-[3,5-diklór-4-(4-cianobenzil-oxi)-fenil]-karbamid, (89) N-(2-klór-benzoil)-N’-[4-(4-fluor-benzil-oxi)-fenil]-karbamid, (90) N{2,6-difluor-benzoil)-N’ [4-(4-fluor-bénzil-oxi)-fenil]-karbamid, (91) N<2-kiór-benzoil)-N’-(4<4-/trifluor-metil/-benzil-oxi)-fenil]-karb amid, (92) N-(2,6-difluor-benzoil)-N’-[4-(4-/trifluormetilbenzil-oxi)-fenil]-karbamid, (93) N-(2-klór-benzoil)-N’-[3-metil-4-(4-/trifluor-metil/-benzil-oxi)-fenil] -karb amid, (94)N-(2,6-difluor-benzoil)-N’-[3-metil-4-(4-/trifluor-metil/-benzil-oxi)-fenil]-karbamid, (95) N-(2-klór-benzoil)-N’-[4-(4-metil-benzil-oxi)-fenil]-karbamid, (96) N-(2,6-difluor-benzoil)-N’-[4-(4-metil-benzil-oxi)10 -fenil]-karb amid, (97) N-(2-bróm-berizoil)-N’-[4-(l-fenil-etoxi)-fenil]-karbamid, (98) N-(2-nitro-benzoil)-N’-[4-(l -fenil-etoxi)-fenil]-karbamid, (99) N-(2-klór-6-fluor-benzoil)-N’-[4-(fenil-etoxi)-fenil]-karbamid, (100) N-(2,6-diklór-benzoil)-N’-[4-(l-fenil-heptil-oxi)-fenil]-karbamid, (101) N-(2-metil-benzoil)-N’-[3-/trifluor-metil/-4-(l-fenil20 -etoxi)-fenil]-karbamid, (102) N-(2-klór-benzoil)-N’-[4-/l-(4-klór-fenil)-etoxi/-fenilj-karbamid, (103) N-(2-klór-benzoil)-N’-[4-/l -(4-/trifluor-metil/-fenil)-etoxi/-fenil]-karbamid, (104) N-(2,6-difluor-benzoil)-N’-[4-/1 -(4-/trifluor-metil/-fenil)-etoxi/-fenil]-karbamid, (105) N-(2-klór-benzoil)-N’-[4-/1 -(3-/trifluor-metil/-fenil)-etoxi/-fenil]-karbamid, (106) N-(2,6-difluor-benzoil)-N’-[4-/l -(3-/trifluor-metil/30 -fenil)-etoxi/-fenil]-karbamid, (107) N-(2-klór-benzoil)-N’-[4-/1 -(4-/trifluor-metil/-fenil)-pentil-oxi/-fenil]-karbamid, (108) N-(2,6—difluor-benzoil)-N’-[4-/l-(4-/trifluor-metil/-fenil)-pentil-oxi/-fenil]-karbamid, (109)N-(2-klór-benzoil)-N’-[4-(l-fenil-2,2,2-triklór-etoxi)-fenil]-karbamíd, (110) N-(2-klór-benzoil)-N’-[4-(a-/etoxi-karbonil/-benzil-öxi)-fenil]karbamid, (111) N-(2,6-difluor-benzoil)-N’-[4-(a-/etoxi-karbonií/40 -benzil-oxi)-fenil]-karbamid, (1 l2)N-(2-metil-benzoil)-N’-[4-(a-ciano-benzil-oxi)-fenilÍ-karbamid, (113)N-(2-klór-benzoil)-N’-[4-(l-fenil-izobuten-2-il-oxi)-fenil]-karb amid, (114)N-(2-klór-benzoil)-N’-[4-(l-fenil-2-hidroxi-propoxi)-fenil]-karbamid, (115) N-(2-metil-benzoil)-N ’-[4-( 1 -fenil-2 -hidroxi-propoxi)-fenil]-karbamid, (116) N-(2-klór-benzoil)-N’-[4-(3-fenil-propoxi)-fenil]50 -karbamid, (118) N-(2-metil-benzoil)-N’-[4-(a,a-dimetil-benzil-oxi)-fenill-karbamid, (119) N-(2-klór-benzoil)-N’-Í4-(l ,l-dimetil-2-fenil-etoxi)-fenil]-karbamid, (120)N-(2-metil-benzoil)-N’-[4-(l,l-dimetíl-2-fenil-etoxi)-fenil]-karbamid, (121) N-(2,6-difluor-benzoil)-N’-(4-( 1,1 -dimetil-2-fenil-etoxi)-fenil]-karbamid, (122) N-(2-klór-benzoil)-N’-[4-(2,2-dietil-2-fenil-etoxi)60 -fenil]-karbamjd, (123) N-(2-metil-benzoil)-N,-[4-(2,2-dietil-2-fenil-etoxi)-fenil]-karbairüd, (124) N-(2,6-difluor-benzöil)-N’-[4-(2,2-dietil-2-fenil-etóxi)-fenil]-karb amid,
-4182 947 (125) N-(2-klór-benzoil)-N’-[4-(2-metil-2-fenil-etoxi)-fenil]-karbamid, (126) N-(2-metil-benzoil)-N’-[4-(2-metíl-2-fenil-etoxi)-fenil]-karbamid, (127) N-(2,6-difluor-benzoil)-N’-[4-(2-metil-2-fenil-etoxi)- 5 -fenil]-karbamid, (128) N-(2-klór-benzoil)-N’-[4-(l -etil-2-fenil-etoxi)-fenil]-karbamid, (129) N-(2-metiI-benzoíl)-N’-[4-( 1 -etíl-2-fenil-etoxi)-fenil]-karb amid, 10 (130) N-(2,6-difluor-benzoil)-N ’-[ 4-( 1 -etil -2 -fenil-e toxi)-fenil]-karbamid, (131) N-(2-klór-benzöil)-N’-[4-(l-fenil-ciklohexil-oxi)-fenil]-karbamid, (132) N-(2-metil-benzoil)-N’-[4-(l-fenil-ciklohexil-oxi)- 15
-fenil]-karbamid, (133) N-(2,6 -difluor-benzoil)-N ’-[4-( 1 -fenil-ciklohexiloxi)-fenil]-karb amid, (134) N-(2-klór-benzoil)-N’-[4-(2-feníl-2-/hidroxi-imino/-etoxi)-fenil]-karbamid, 20 (135) N-(2,6 -difluor-benzoil)-N’-[4-(2-fenil-2 -/hidroxiimino/-etoxi)-fenil]-karbamid, (136) N-(2-kló r-benzoil)-N’-[4-/2-(4-klór-fenil)-2-/hidro xi-imino/-etoxi/-fenil]-karbamid, (137) N-(2,6-difluor-benzoil)-N’-[4-/2-(4-klór-fenil)-2- 25 -/hidroxi-imino/-etoxi/-fenil]-karbamid, (138) N-(2-klór-benzoil)-N’-[4-/2-(4-klór-fenil)-2-/metoxi-imino/-e toxi/-fenil]-karb amid, (139) N-(2,6-difIuor-benzoil)-N’-[4-/2-(4-klór-fenil)-2-/metoxi-imino/-etoxi/-fenil]-karbamid, 30 (140) N-(2-klór-benzoil)-N’-[4-/2-(4-klór-fenil)-2-/butoxi-imino/-etoxi/-fenil]-karbamid, (141) N-(2,6-difluor-benzoil)-N’-[4-/2-(4-klór-fenil)-2-/butoxi-imino/-etoxi/-fenil]-karbamid, (142) N -(2-klór-tiobenzoil)-N’-[4-( 1 -fenil-etoxi)-fenil]- 35
-karbamid, (144) N-(2-klór-tiobenzoil)-N’-[4-(l-fenil-etoxi)-fenil]-tiokarbamid, (145) N-(2,6-difluor-tiobenzoil)-N’-[4-(l-fenil-etoxi)-fenil]-tiokarbamid, 40 (146) N-(2-klór-benzoil)-N’-[4-(4-klór-benzil-tio)-fenil]-karbamid, (147) N-(2-fluor-benzoil)-N’-[4-(4-klór-benzÍI-tio)-feníl]-karbamid, (149) N-(2-klór-benzoil)-N’-[4-(l-fenil-etil-tio)-fenil]- 45
-karbamid, (150) N-(2-metil-benzoil)-N’-[4-(l-fenil-etil-tio)-fenil]-karbamid, (152) N-(2-klór-benzoil)-N’-[4-/l-(4-klór-fenil)-etil-tio/-fenil]-karbamid, 50 (153) N-(2,6-difluor-benzoil)-N’-[4-/l -(4-klór-fenil)-etil-tio/-fenil]-karb amid, (154) N-(2-klór-benzoil)-N’-[3-klór-4-(l-fenil-etil-tio)-fenil]-karbamid, (155) N-(2,6-difluor-benzoil)-N’-[3-klór-4-(l-fenil-etíl- 55 tio)-fenil]-karb amid, (156) N-(2-klór-benzoil)-N’-[3-klór4-/l -(4-klór-fenil)-etil-tio/-fenil]-karbamid, (157) N-(2,6-difluor-benzoil)-N ’-[3-kló,r-4-/1 -(4-klór-fenil)-etil-tio/-fenil]-karbamid, ..... θθ (158) N-(2-klór-benzoil)-N’-(4-benzil-szulfonil-fenil)-karbamid, (159) N-(2-klór-benzoil)-N’-[4-/l-(4-klór-fenil)-etil-szulfonil/-fenill-karb amid, (160) N-(2,6-difluor-benzoil)-N’-[4-/l-(4-klór-fenil)-etil-szulfonil/-fenil]-karbamid, (161) N-(2-klór-benzoil)-N’-[4-/l-(4-/trifluor-rnetil/-fenil)-etil-tio/-fenil]-karbamid, (162) N-(2-metil-benzoil)-N’-[4-/l-(4-/trifluor-metil/-fenil)-etil-tio/-fenil]-karbamid, (163) N-(2,6-difluor-benzoil)-N’-[4-/l-(4-/trifluor-metil/-fenil-etil-tio/-fenil]-karb amid, (164) N<2-klór-benzoil)-N’-[3,5 -dikló r-4< 1 -fenil-etil-tio)-fenil]-karbamid, (165) N-(2,6-difluor-benzoil)-N’-[3,5-dikló r-4-( 1 -fenil-etil-tio)-fenil]-karbamid, (166) N-(2-klór-benzoÍl)-N’-(3-klór-4-/benzil-szulfonil/-fenil)-karbamid, (167) N-(2,6-difluor-benzoil)-N’-(3-klór-4-/benzil-szulfonil/-fenil)-karbamid, (168) N-(2-klór-benzoil)-N’-[3,5 -diklór4-( 1 -fenil-etil-szulfonil)-fenil]-karbamid, (169) N-(2,6-diíluor-benzoil)-N’-[3,5-diklór-4-(l-fenil-etil-szulfonil)-fenil] -karb amid, (170) N-(2-klór-benzöil)-N’-(3-klór-4-/benzil-tio/-fenil)-karbamid, (171) N-(2,6-dlfluor-benzoil)-N’-(3-klór-4-/benzil-tio/-fenil)-karbamid, (172) N-(2-klór-benzoil)-N’-[3,5 -diklór4-/1 -(4-klór-fenil)-etil-tio/-fenil]-karbamid, (173) N-(2,6-difluor-benzoil)-N’-[3,5 -dikló r-4-/1 -(4-klór-fenil)-etil-tio/-fenil]-karbamid, (174) N-(2-klór-benzoil)-N’-[4-/l-(3-/trifluor-metil/-fénil)-etil-tio/-fenil]-karbamid, (175) N-(2,6-difluor-benzoil)-N’-[4-/ l-(3-/trifluor-metil/-fenil)-etil-tio/-fenil]-karbamid, (176) N-(2-klór-benzoil)-N’-[4-(l-fenil-etil-szulfonil)-fenil]-karbamid, (177) N-(2,6-difluor-benzoil)-N ’-[4-( 1 -feníl-etil-szulfonil)-fenil]-karbamid, (178) N-(2 -kló r-benzoil)-N ’ [3,5 -dikló r-4-/1 -(4-klór-fenil)-etil-szulfonil/-fenil]-karbamid, (179) N-(2,6-difluor-benzoil)-N ’-[3,5 -diklór4-/1 -(4-klór-fenil)-etil-szulfonil/-fenil]-karbamid, (180) N-(2-klór-benzoil)-N’-[3-klór-4-/l-(4-(trifluormetil/-fenil)-etil-tio/-fenil]-karbamid, (181) N-(2,6 -difluor-benzoil)-N ’-[3-klór4-/1 -(4-/trifluor-metil/-fenil)-etil-tio/-fenil]-karbamid, (182) N -(2-klór-benzoil)-N ’-[4-(N-metil-N -benzil -ímino)-fenil]-karbamid, (183) N-(2,6-difluor-benzoil)-N ’-[4-(N -me til-N-benzil-imino)-fenil]-karbamid, (186) N-(2-klór-benzoil)-N’-(4-/benzilidén-amino/-fenil)-karbamid, (187) N-(2,6-difluor-benzoil)-N’-(4-/benzÍlidén-amino/-fenil)-karbamid, (188) N-(2-klór-4-piridil-karbonil)-N’-[4-(4-klór-benzil-oxi)-fenil]-karb amid, (189) N-(2-klór-benzoil)-N’-[5-(2-benzil-oxi)-piridil]-karbamid, (191) N-(2-klór-benzoil)-N’-[5-/2-(4-klór-benzoil)-oxi/-piridil]-karbamid, (193) N-(2-klór4-piridil-karbonil)-N’-[4-(l-fenil-etoxi)-fenil]-karbamid, (194) N-(2-klór-4-piridil-karbonil)-N’-[4-/l-(4-klór-fenil)-etoxi/-fenil]-karbamid, (19 5) N -(2-klőr-4-piridil-karb onil)-N ’-[ 3,5 -dikló r-4-(1 -fenil-etil-tio)-fenil]-karbamid,
-5182 947 (196) N-(2)6-difluor-benzoil)-N’-[4-(4-piridil)-metoxi/-fenil]-karbamid, (197) N-(2,6-difluor-benzoil)-N’-[4-/l-(4-piridil)-etoxi/-fenil]-karbamíd, (198) N-(2-klór-benzoil)-N’-[4-/l-(4-piridil)-etoxi/-fenil]-karbamid, (199) N-(2-metil-benzoil)-N’-[4-/l-(4-piridil)-etoxi/-fenil]-karbamid, (200) N-(2-klór-benzoil)-N’-[4-(2-tienil-metoxi)-fenil]-karbamid, (201) N-(2-metil-benzoil)-N’-[4-(2-tienil-metoxi)-fenil]-karbamid, (202) N-(2,6-difluor-benzoil)-N’-[4-(2-tienil-jnetoxi)-fenil]-karbamid, (203) N-(2-klór-benzoú)-N’-[4-(2-tienil-metil-tio)-fenil]-karbamid, (204) N-(2-metil-benzoil)-N’-[4-(2-tienil-metil-tio)-fenil]-karbamid, (205) N-(2,6-difluor-benzoil)-N’-[4-(2-tienil-metil-tio)-fenilj-karbamid, (206) N-(2,6-difluor-benzoil)-N’-[3-klór-4-(2-tienil-metoxi)-fenil]-karbamid, (207) N-(2-klór-benzoil)-N’-[3-klór-4-(2-tÍenil-metoxi)-fenil]-karbamid, (208) N-(2-metil-benzoil)-N’-[3-klór-4-(2-tienil-inetoxi)-fenil]-karbamid, (209) N-(2-klór-benzoiI)-N’-[4-(4-/trifluor-metoxi/-benzil-oxi)-fenil]-karbamid, (210) N-(2,6-difluor-benzoil)-N ’-[4-(4-/trifluor-metoxi/-benzil-oxi)-fenil]-karbamid, (211) N-(2-klór-benzoil)-N’-[3-metil-4-(4-/trifluor-metoxi/-benzil-oxi)-fenil]-karbamid, (212) N-(2,6-difluor-benzoil)-N’-[3-metil-4-(4-/trifluor-metoxi/-benzil-oxi)-fenil]-karbamid, (213) N-(2-klór-benzoil)-N’-[3-(trifluor-metil)-4-(4-/trifluor-metoxi/-benzil-oxi)-fenil]-karbamid, (214) N-(2,6-difluor-benzoil)-N’-[3-/trifluor-rnetil/-4-(4-/trifluor-metoxi/-benzil-oxi)-fenil]-karbamid, (215) N-(2-klór-benzoil)-N’-[3-klór-4-(4-/trifluor-metoxi/-benzil-oxi)-fenil]-karbamid, (216) N-(2,6-difluor-benzoil)-N’-[3-klór-4-(4-/trifluor-metoxi/-benzil-oxi)-fenil]-karbamid, (217) N -(2,6-'difluor-benzoil)-N ’-[4-(4-metoxi-bervzil-oxi) -fenil]-karbamid, (218) N -(2-klór-benzoil)-N’-[4-(4-metoxi-benzil-oxi)-fenil]-karbamid, (219) N-(2,6-difluor-benzoil)-N’-[4-(3-piridil-metoxi)-fenilj-karbamid, (220) N-(2-klór-benzoil)-N’-[4-(3-piridil-metoxi)-fenil]-karbamid, (221) N-(2-metil-benzoil)-N’-[4-(3-piridil-metoxi)-fenil]-karbamid, (222) N-(2,6-difluor-ben2oil)-N’-[3-klór-4-(l -fenilpropoxi)-fenil]-karbamid, (223) N-(2-metil-benzoil)-N’-[3-klór-4-(l-fenil-propoxi)-fenil]-karbamid,
A találmány szerinti készítményeket atkák és rovarok irtására használhatjuk.a mezőgazdaságban, kertészetben, erdőségekben és felületi vizekben, valamint textíliák megvédésére, például molyok és szőnyegbogarak ellen és raktározott készletekben, például raktározott gabonafélékben rovarok ellen.
A találmány szerinti készítményeket olyan rovarok elpusztítására is használhatjuk, amelyek melegvérű állatok, például tehenek, sertések és tyúkok trágyájában él6 nek. Ilyen célra a készítményeket orálisan adhatjuk be az állatoknak, például takarmánnyal összekeverve, így bizonyos idő múlva a trágyába kerülnek („keresztültetés”).
A találmány szerinti készítmények különösen a rovarok, így legyek, moszkitók, bogarak és lepkék lárváira és petéire hatnak.
A találmány szerinti készítményeket elvileg a Pestic. Sci., 9., 373—386. (1978.) irodalmi helyen szereplő összes rovar irtására felhasználhatjuk.
A találmány szerinti készítmények a hatóanyagot például szilárd hordozóanyaggal összekeverve vagy folyékony hordozóanyagban feloldva vagy diszpergálva tartalmazzák, kívánt esetben segédanyagokkal, így emulgátorokkal, nedvesítőszerekkel, diszpergálószerekkel és stabilizátorokkal kombinálva.
A találmány szerinti készítmények például vizes oldatok és diszperziók, olajos oldatok és olajos diszperziók, szerves oldószerekkel készített oldatok, paszták, porozószerek, diszpergálható porok, elegyedő olajok, szemcsék, pelletek, invert emulziók, aeroszol készítmények és füstölőgyertyák lehetnek.
A diszpergálható porok, paszták és elegyedő ólig ok tömény készítmények, amelyeket használat előtt vagy közben felhígítunk.
Az invert emulziókat és szerves oldószerekkel készített oldatokat főleg levegőben történő alkalmazáskor használjuk, azaz olyan esetekben, amikor nagy területeket kell kezelni viszonylag kis mennyiségű készítménnyel. Az in vert emulziót előállíthatjuk röviddel a felhasználás előtt vagy éppen a kiporlasztás során, magában a porlasztó készülékben, víznek a hatóanyag olajos oldatában vagy olajos diszperziójában történő emulgeálásával. A hatóanyag szerves oldószerekkel készített oldataihoz fitotoxicitást csökkentő anyagot, például gyapjúzsírt, gyapjúzsírsavat vagy gyapjúzsírálkoholt is adhatunk.
Példaképpen ismertetünk néhány készítményt
A szemcsés készítményeket például úgy állíthatjuk elő, hogy a hatóanyagot oldószerben felvesszük vagy hígítószélben diszpergáljuk, és a keletkező oldattal/szuszpenzióval — kívánt esetben kötőanyag jelenlétében szemcsés hordozóanyagot, így porózus szemcsés anyagot (például horzsakövet és diatomaföldet), nem porózus, ásványi eredetű szemcsés anyagot (homokot vagy őrölt márgát), szerves szemcsés anyagot (például szárított kávéőrleményt, feldarabolt dohányszárat és őrölt kukoricatorzsát) impregnálunk. A szemcsés készítményt úgy is előállíthatjuk, hogy a hatóanyagot elporított ásványi anyagokkal együtt sajtoljuk kenőanyagok és kötőanyagok jelenlétében, majd a sütőit készítményt a kívánt szemcseméretre aprítjuk és átszitáljuk. Szemcsés készítményeket úgy is készíthetünk, hogy a hatóanyagot por alakban elporított töltőanyagokkal keveijük össze, majd a keveréket folyadékkal a kívánt szemcseméretre glomuláljuk.
Porozószereket például úgy állíthatunk elő, hogy a hatóanyagot elporított, közömbös, szilárd hordozóanyaggal, például talkummal alaposan összekeveijük.
Diszpergálható porokat úgy készítünk, hogy 10-80 súly rész közömbös, szilárd hordozóanyagot, például kaolint, dolomitot, gipszet, mészkövet, bentonitot, attapulgitot, kolloidális szilícium-dioxidot vagy ezeknek és hasonló anyagoknak a keverékét összekeveijük 10-80 súlyrész hatóanyaggal, 1-5 súlyrész diszpergálószerrel, például ilyen célra általánosan alkalmazott ligninszulfo-6182 947 nátokkal vagy alkil-naftalinszulfonátokkal, előnyösen 0,5—5 súlyrész nedvesítőszerrel, például zsíralkohol-szulfátokkal, alkil-aril-szulfonátokkal, zsírsavak kondenzációs termékeivel vágy poli-(oxi-etilén)-vegyületekkel és végül - kívánt esetben - egyéb adalékanyagokkal.
Elegyedő olajok előállítása céljából a hatóanyagot valamely alkalmas, olyan oldószerben oldjuk fel, amely vízzel előnyösen rosszul elegyedik, és az oldathoz egy vagy több emulgátort adunk. Alkalmas oldószer például a xilol, toluol, aromás vegyületekben gazdag petróleumdesztillátumok, például könnyű benzin, desztillált kátrányolaj és ezeknek a folyadékoknak az elegyei. Emulgeálószerként például poli(oxi-etílén)-vegyületeket és/vagy alkil-aril-szulfonátokat használhatunk. Az ilyen elegyedő olajok hatóanyag-koncentrációja nem korlátozott, és például 2 és 50 súly% között változhat.
Az elegyedő olajon kívül folyékony és nagyon tömény elsődleges készítményként megemlíthetjük a hatóanyag vízzel jól elegyedő folyadékkal, például egy glikollal vagy glikol-éterrel készített oldatát, amely oldathoz diszpergálószert és kívánt esetben felületaktív anyagot adtunk. Ezt a készítményt permetezés előtt vagy annak folyamán vízzel felhígítva a hatóanyag vizes diszperzióját kapjuk.
Egy találmány szerinti aeroszol készítményt a szokásos módón állítunk elő úgy, hogy a hatóanyagot — kívánt esetben valamely oldószerben — illő folyadékba mint hajtógázba visszük be, ez a hajtóanyag például metán és etán klór-fluor-származékainak elegye, rövidszénláncú szénhidrogének elegye, dímetil-éter vagy valamely gáz, így széndioxid, nitrogén és nitrogén-oxid lehet.
Füstölő gyertyákat vagy füstölő porokat, azaz olyan készítményeket, amelyek elégésük során peszticid füstöt fejlesztenek, oly módon állítunk elő, hogy a hatóanyagot valamely éghető keverékben vesszük fel, ez például tüzelőanyagként cukrot vagy fát, előnyösen őrölt alakban, valamely égést fenntartó anyagot, például ammóniumnitrátot vagy kálium-klorátot, továbbá egy égést késleltető anyagot, például kaolint, bentonitot és/vagy kolloidális kovasavat tartalmazhat.
A készítmények a fentiekben említett alkotórészeken kívül egyéb, ilyen célra általánosan használt anyagokat is tartalmazhatnak.
így például a diszpergálható porhoz vagy a szemcsézendő keverékhez kenőanyagot, így kalcium-sztearátot vagy magnézium-sztearátot adhatunk. A készítményekhez „adhéziv” anyagokat is adhatunk, így például poli(vinil-alkohol)-cellulóz-származékokat vagy egyéb kolloid anyagokat, így kazeint, ezáltal megjavíthatjuk a pesztícidnek a terméshez való tapadását. Ezenkívül a hatóanyag fitotqxicitását csökkentő anyagot is adhatunk a készítményhez, így gyapjúzsírt vagy gyapjúzsíralkoholt.
A találmány szerinti készítmény ismert peszticid hatóanyagokat is tartalmazhat; ennek eredményeképpen megnő a készítmény hatásspektruma és szinergizmus léphet fel.
Az ilyen kombinált készítményekben például az alábbi ismert inszekticid, akaricid és fungieid hatóanyagokat alkalmazhatjuk:
Inszekticid készítmények hatóanyagai például
1. szerves klór-vegyületek, például 6,7,8,9,10,10-hexaklór-1,5,5 a,6,9,9a-hexahidro-6,9-metano-2,4,3 -benzo[e]-dioxatiepin-3-oxid;
2. karbamátok, például 2-{dimetil-amino)-5,6-dimetíl-pirimidin-4-il-dimetil-karbamát és 2-izopropoxi-fenilmetil-karbamát;
3. dimetil-foszfátok, például 2-klói-2-dietil-karbamoil-lmetil-vinil-,2-(metoxi-karbonil)-l-metil-vinil-, 2-klórl,l-di(2,4-diklór-fenil)-vinil- és 2-klór-l,l-di(2,4,5-triklór-fenil)-vinil-di(m)etil-foszfát;
4. 0,0-di(m)etil-foszfortioátok, például 0(S)-2-(metíltio>etil-, S-2-(etil-szulfinil)-etil-, S-2-(l-/metil-karbamoil/-etil-tio)-etil-, 0-4-bróm-2,5-diklór-fenil-, 0-3,5,6triklór-2-piridil-, 0-2-izopropil-6-metil-pirimidin-4-ilés 0-(4-nitro-fenil)-0,0-di(m)e til-foszfortioát;
5. 0,0-di(m)etil-foszforditioátok, például S-(métil-karbamoál-metil)-, S-2-(etil-tio)-etil-, S-(3,4-dihidro-4-oxobenzo(d]-ll,2,3]-triazin-3-il-metil)-, S-l,2-di(etoxikarb onil)-efii-, S-6-klór-2-oxo-benzoxazólin-3-il-metilés S-2,3-dihidro-5-metoxi-2-oxo-1,3,4-tia-diazol-3-jlmetil-0,0-di(m)etíl-foszforditioát;
foszfonátok, például dimetil-2,2,2-triklór-l-(hidroxietil)-foszfonát;
7. természetes és szintetikus piretroidok;
8. amidinek, például N’-(2-metil-44clór-fenil)-N,N-dimetil-formamidin és
9. mikrobiális inszekticidek, így Bacillus thuríngiensis; akaricid készítmények hatóanyagai, például
1. szerves ón-vegyületek, például triciklohexil-ón-hidroxid és di-[tri-(2-metil-2-fenil-propil)-ón]-oxid;
2. szerves halogén-vegyületek, például izopropil-4,4’-dibróm-benzilát, 2,2,2-triklór-l ,1 -bisz(4-klór-fenil)-etanol és 2,4,5,4’-tetraklór-difenil-szulfon, továbbá 3-klór-a-(etoxi-imino)-2,6-dimetoxi-benzil-benzoát és 0,0-dimetil-S-metil-karbamoil-metil-foszfortioát; fungieid készítmények hatóanyagai, például
1. szerves ón-vegyületek, például trifenil-ón-hidroxid és trifenil-ón-acetát;
2. alkilén-biszditiokarbamátok, például cink-etilén-biszditiokarbamát és mangán-etilén-biszditiokarbamát;
3. 1-acil- vagy l-karbamoil-N-benzimidazol-(2)-karbamátok és l,2-bisz(3-alkoxi-karbonil-2-tíureido)-benzol;
továbbá 2,4-dinitro-6-(2-oktil-fenil-krotonát), l-[bisz-(dímetil-amino)-foszforil]-3-fenil-5-amino-l ,2,4-triazol, N-(triklór-metil-fio)-ftálimid, N-(triklór-metil-tio)-tetrahidro ftálimid, N-(l ,1,2,2-tetraklór-etíl-tio)-tetrahidro ftálimid, N-(diklór-fluor-metil-tio)-N-feni1-N,N’-dimetil-szulfamid, tetraklór-izoftálnitril, 2-(4’-tiazoIil)-benZimidazol, 5-butil2-(etil-amino)-6-metil-pirimidin-4-fl-dímetil-szulfamát, 1(4-klór-fenoxi)-3,3-dímetil-l-(l,2,4-triazol-l-il)-2-butahon, a-(2-kIór-feníl)-a-(4-klór-fenil)-5-pirimidin-metanol, l-(izopropil-karbamoil)-3-(3,5-diklór-fenil)-hidantoin, N<1,1,
2,2-tetraklór-etil-tio)-4-ciklohexén-l,2-karboximid, N-(triklór-ínetil-tio)-4-ciklohexén-l ,2-dikarboximid és N-tridecil-2,6-dimetil-morfolin.
A gyakorlati alkalmazás során a találmány szerinti készítmény felhasználandó mennyisége természetesen számos tényezőtől függ, így például az alkalmazás helyétől, a választott hatóanyagtól, a készítmény alakjától, a fertőzőttség természetétől és mértékétől és az időjárási viszonyoktól.
Kedvező eredményeket általában hektáronként 10— 5000 g hatóanyagnak megfelelő adagokkal érünk el.
A fentiekben említett „keresztületetés” céljára a hatóanyag hatásos inszekticid mennyiségét takarmánnyal keverjük össze. ’ '
-7182 947
A találmány szerinti készítmények hatóanyagai új vegyületek, amelyeket hasonló vegyületek előállítására önmagában ismert módon állíthatunk elő.
Előállíthatjuk őket például úgy, hogy egy (VII) általános képletű helyettesített amint - ahol R2, R3, R<, Rs és Z a fentiekben megadott jelentésű — egy (Vili) általános képletű izocianáttal vagy izotiocianáttal reagáltatunk, ahol Rí, X és Y a fenti jelentésű.
Azokat a vegyületeket, amelyekben R2 hidrogénatomot jelent, úgy is előállíthatjuk, hogy egy (IX) általános képletű vegyületet egy (X) általános képletű izocianáttal vagy izotiocianáttal hozunk reakcióba, ahol a képletekben a szubsztituensek jelentése a fenti.
A fenti reakciókat oldószer, például egy aromás szénhidrogén, egy halogénezett alkán vagy acetonitril jelenlétében, 0°C és az alkalmazott oldószer fonáspontja közötti hőmérsékleten valósítjuk meg.
A (XI) általános képletű vegyületeket — ahol Rí, R2, R3, R4, R5, X és Y a fenti jelentésű és Z oxigénatomot vagy kénatomot jelent - oly módon is előállíthatjuk, hogy egy (XH) általános képletű vegyületet egy (XIII) általános képletű halogeniddel — ahol Hal halogénatomot jelent - reagáltatunk.
Ezt a reakciót előnyösen valamely bázis jelenlétében valósítjuk meg, a reakciókomponensekkel és a végtermékkel szemben közömbös poláros szerves oldószerben. A reagáltatást 0°C és az alkalmazott oldószer forráspontja közötti hőmérsékleten végezzük. A reakciót megvalósíthatjuk katalitikus mennyiségű fémkomplex jelenlétében is.
Bár a fentiekben említett előállítási mód de a legmegfelelőbbek, az új vegyületeket más módokon is előállíthatjuk, így például a fentiekben említett 7105350 számú közzétett holland szabadalmi bejelentésben leírt eljárással.
Az új vegyületeket ezenkívül előállíthatjuk valamely aroil-halogenid és egy karbamid- vagy tiokarbamid-származék reagáltatásával.
Egy további eljárásmód szerint egy aroil-amidot vagy -tioamidot először egy erős bázissal, például alkil-lítiumrhal reagáltatunk, majd a kívánt karbamid-származékot úgy állítjuk elő, hogy a képződött terméket egy 0-arilkaibamáttal vagy egymást követően egy aril-klór-formiáttal és egy aminnal reagáltatjuk.
Azokat a (XIV) általános képletű vegyületeket, amelyekben Rj, R2, R3, R5, X, Y és Z a fenti jelentésű és R^ l—4 szénatomos alkiléncsoportot jelent, amely hidroxi-(l-4 szénatomos alkil)-csoporttal van helyettesítve, oly módon is előállíthatjuk, hogy a megfelelő, (XV) általános képletű karbonil-vegyületet, ahol R4” 1-4 szénatomos olyan alkiléncsoportot jelent, amely (1—4 szénatomos alkil)-karbonil-csoporttal van helyettesítve, redukáljuk. Ezt a reakciót egy hidriddel, például nátrium-bór-hidriddel valósíthatjuk meg valamely alkalmas oldó- vagy hígítószerben, például híg nátrium-hidroxid-oldatban. A redukciót megvalósíthatjuk továbbá katalitikus úton is hidrogéngázzal, például Raney-nikkel katalizátor jelenlétében.
A (XVI) általános képletű vegyületeket, ahol Rí, R2, R3,R4,R?,X és Y a fenti jelentésű, a (XVII) általános képletű, megfelelő tio-vegyület oxidálásával is előállíthatjuk.
Ezt az oxidációt például egy peroxisawal, például perhangyasawal vagy perecetsawal valósíthatjuk meg, ahol a perecetsavat in situ állítjuk elő ecetsavból és hidrogén-peroxidból.
A (XVIII) általános képletű vegyületeket - ahol Rí, R2, R3, Rs, Rí 1 X és Y a fenti jelentésű - előnyösen úgy állítjuk elő, hogy egy (XIX) általános képletű amint egy (XX) általános képletű aldehiddel vagy ketonnal hozunk reakcióba,
Ezt a reakciót megfelelő szerves oldószerben valósítjuk meg, előnyösen az alkalmazott oldószer forráspontján.
A találmány szerinti eljárást részletesen az alábbi kiviteli példákkal szemléltetjük,
I. példa
N-(2-Klór-benzoil)-N’-[4-(l-fenil-etoxi)-fenil]-karbamjd [(2) sz. vegyület] előállítása
23,4 g 4-(l-fenil-etoxi)-anilin száraz acetonitrillel készített, 150 ml térfogatú oldatához hozzáadunk 18,7 g 2-klór-benzoil-izocianátot. A reakcióelegyet néhány órán át szobahőmérsékleten keveqük, majd a kristályos csapadékot leszűrjük, egymást követően acetonitrillel, etanollal és petroléterrel mossuk, és levegőn szárítjuk. Ily módon 32,8 g súlyú kívánt terméket kapunk, amelynek olvadáspontja 166-167 °C.
A kiindulási anyagként alkalmazott anilin-származékot a megfelelő nitro-származok hidrogéngázzal, Raney-nikkel katalizátor jelenlétében, alkoholban mint oldószerben végzett hidrogénezésével állitjuk elő.
Az a-metil-benzil-4-nitro-fenil-étert 1-bróm-l-feniletán és 4-nitro-fenol reagáltatásával állítjuk elő vízmentes kálium-karbonát jelenlétében, acetonban mint oldószerben.
Hasonlóképpen eljárva állítjuk elő az alábbiakban felsorolt vegyületeket, az eljárás során kívánt esetben acetonitril helyett száraz dietil-étert használunk oldószerként. A vegyületek száma megegyezik a leírásban korábban már használt számozással.
Vegyület száma Olvadáspont (°C) Vegyület száma Olvadáspont <°Q
(1) 167 (33) 193
(3) 180 (34) 176
(4) 152 (35) 190
(5) 151-153 (36) 214
(6) 134-136 (37) 163
(7) 190 (38) 190
(8) 150 (39) 206
(9) 136 (40) 174
(10) 189-191 (41) 195
(11) 215 (42)
(12) 168 (43) 144,5
(13) 163,5 (44) 170
(14) 204 (45) 166,5
(15) 184 (46) 161
(16) 158 (48) 165
(17) 135 (49) 229
(18) 181 (50) 206
(19) 104,5-106 (51) 165
(20) 216 (52) 166
(21) 211 (53) 205
(22) 160-161 (54) 187
(23) 130,5-133 (55) 190
(24) 164-165 (56) 212
(25) 137-148 (57) 234
(26) 188-189 (58) 214
(27) 156-157,5 (59) 225
(31) 177 (60) 160
(32) 204 (61) 147
-8182 947
Vegyület száma Olvadáspont CC) Vegyület száma Olvadáspont CO
(62) 197 (137) 210,5-212
(63) 148 (138) 181,5-184
(64) 168 (139) 167-168
(65) 205 (140) 140,5-143
(66) 194 (141) 144,5-146,5
(67) 190-193 (146) 196-197,5
(69) 147 (147) 175,5-176
(70) 157-161 (148) 189,5-191
(711 219 (149) 170-171
(72) 195 (150) 136-137
(73) 198 (151) 162
(74) 206 (152) 193-194
(75) 193 (153) 185-185,5
(76) 182 (154) 158-158,5
(77) 227 (155) 176-176,5
(78) 213 (156) 180-183
(79) 211 (157) 180-181
(80) 217 (158) 234
(81) 230 (159) 220-226
(82) 235 (160) 219-221
(83) 250 (161) 198-199
(84) 222 (162) 169-170
(85) 244 (163) 202-203
(86) 255 (164) 184-186
(87) 228 (165) 188-190
(88) 248 (170) 181-183
(89) 185 (171) 207-207,5
(90) 208 (172) 187-188,5
(91) 218 (173) 201-202
(92) 225 (174) 127-129
(93) 211 (175) 135-137
(94) 239 (180) 125-130
(95) 190 (181) 135-138
(96) 211 (182) 174
(101) 165 (183) 190
(102) 158-160 (189) 163
(103) 180-181 (190) 186
(104) 185-186 (191) 217
(105) 146-148 (192) 213
(106) 173-174 (196) 199-203
(107) 156 (197) 187-188
(1Ó8) 163 (198) 196-200
(109) 143 (199) 198-202
(110) 155 (200) 169-173
(111) 140 (201) 161-164
(112) 158-161 (202) 203-207
(113) 133-137 (203) 160-163
(116) 150 (204) 150-153
(117) 168 (205) 171-173
(118) 192-195 (206) 194-197
(119) 117-122 (207) 202-207
(120) 81- 84 (208) 202-206
(121) 125-130 (209) 176
(122) 172-174 (210) 198
(123) 140-145 (211) 186
(124) 150-151 (212) 205
(125) 140-143 (213) 191
(126) 158-162 (214) 203
(127) 142-144 (215) 187
(128) 107-110 (216) 190
(129) 120-125 (217) 204
(130) 130-133 (218) 177
(131) 232 (219) 203
(132) 206 (220) 172
(133) 218 (221) 174
(134) 209,5-211,5 (222) 196
(135) 210-212 (223) 146
(136) 197-199
A megadott olvadáspontokat Kofler-ké szül éken határoztuk meg, az olvadáspont-tartományt pedig fürdőben.
2. példa
N-(2,6-Diklór-benzoil)-N’-[4-( 1-fenil-heptil-oxi)-fenil]karbamid [(100) sz. vegyület] előállítása.
1,63 g N-(2,6-diklór-benzoil)-N’-(4-hidroxi-fenil)-karbamid 15 ml dimetil-formamiddal készített oldatához hozzáadunk 0,24 g 55%-os, ásványolajjal készített nátrium-hidrid-diszperziót, A reakcióelegyet 20 percen át keverjük, miközben a lombikot vízzel hűtjük, így tiszta oldatot kapunk. Ehhez az oldathoz 1,6 ml 77%-os 1-fenil-heptil-bromidot adunk, majd a reakcióelegyet körülbelül 2 napon át állni hagyjuk. Ezután jeges víz és petroléter elegyére öntjük, a kivált kristályos terméket leszűrjük, egymást követően vízzel és kis mennyiségű izopropanollal mossuk és levegőn szárítjuk. 0,87 g kívánt terméket kapunk; olvadáspont: 146—149 °C. A terméket MMR-spektrum segítségével azonosítottuk.
Hasonlóképpen eljárva állítjuk elő az alábbi vegyületeket:
Vegyület Olvadáspont Vegyület Olvadáspont
száma CC) száma CO
(28) 138-144 (30) 138-143
(29) 158-160
Hasonlóképpen eljárva, azonban bázisként vízmentes nátrium-karbonátot és oldószerként acetont használva1 állítjuk elő az N-(2-klór-benzoil)-N’-[3-klór-4-(l-fenilpropoxi)-fenil]-karbamidot [(47) sz. vegyület], olvadáspontja: 163 °C.
3. példa
N-(2-Bróm-benzoil)-N’-[4-( 1 -fenil-etoxi)-fenil]-karbamid [(97) sz. vegyület], előállítása.
4,0 g 2-bróm-benzoil-amid 25 ml száraz acetonitrillel készített oldatához szobahőmérsékleten hozzáadunk 1,0 g 50%-os, ásváríy olajjal készített nátrium-hidrid-díszperziót. A reakcióelegyet körülbelül 30 percen át keverjük szobahőmérsékleten, majd hozzáadunk 4,78 g 4-(fenil-etoxi)-fenil-izocianátot; a reakcióelegy felmelegszik és lényegében homogén lesz. Körülbelül további 16 órán át keveqük szobahőmérsékleten, majd az elegyet leszűqük. A szűrletet híg sósav-oldattal megsavanyítjuk, a keletkező csapadékot leszűq’ük és egymást követően acetonitrillel, etanollal és petroléterrel (40—60) mossuk. A kívánt terméket 1,85 g hozammal kapjuk, Kofler-készüléken mért olvadáspontja 155,5 °C.
Hasonlóképpen eljárva állítjuk elő az alábbi vegyületeket:
Vegyület Olvadáspont Vegyület Olvadáspont
száma CC) száma CC)
(98) 185 (145) 156-157
(99) 105 (188) 197-200
(142) 171 (193) 172-174,5
(143) 207 (194) 149-152
(144) olaj (195) 187-189
4. példa
N-(2-Klór-benzoil)-N’-[4-(l-fenil-2-hidroxi-propoxi) -fenil]-karbamid [(114) sz. vegyület] előállítása.
1,55 g, 1. példa szerinti módon előállított N-(2-klórbenzoil)-N’-[4-(a-acetil-benzil-oxi)-fenil]-karbamid 20 ml etanollal készített szuszpenziójához hozzáadjuk 0,1 g nátrium-bór-hidrid 0,5 ml víz és 0,1 ml 2n nátrium-hidroxid-oldat elegyével készített oldatát. A reakcióelegyet egy órán át keveqük szobahőmérsékleten, majd a csapa9
-9182 947 dékot leszűrjük, etanollal mossuk és megszárítjuk. A kívánt terméket 0,91 g hozammal kapjuk, olvadáspont-tartománya 142-144 °C.
Hasonlóképpen eljárva állítjuk elő az alábbi vegyületeket:
Vegyület Olvadáspont Vegyület Olvadáspont
száma <°C) száma (°C)
(68) 158-161 (115) 153-155
5. példa
N-(2-Klór-benzoil)-N’-[4-(l -fenil-etil-szulfonil)-fenil]-karbamid [(176) sz. vegyület] előállítása.
4,5 g, 1. példa szerinti módon előálhtott N-(2-klórbenzoil)-N’-[4-(l-fenil-etil-tio)-fenil]-karbamidot 100 ml ecetsavban szuszpendálunk. 7 ml 40%-os hidrogénperoxid-oldat beadagolása után a reakcióelegyet 3 órán át gőzfürdőn melegítjük. Ezután vízbe öntjük, a csapadékot leszűijük, acetonitrillel mossuk, és metilénkloridban feloldjuk. Leszűrés után az oldószert lepároljuk, így
1,9 g súlyú kívánt terméket kapunk, amelynek olvadáspontja 226 °C.
Hasonlóképpen eljárva állítjuk elő az alábbi vegyületeket:
Vegyület száma Olvadáspont (°C) Vegyület száma Olvadáspont (°C)
(166) 203-204 (177) 241
(167) 223-224 (178) 208-210
(168) 228-230 (179) 214-216
(169) 224-225
6. példa
N-(2,6-Difluor-benzoil)-N’-(4-benzilidén-amino-fenil)karbamid [(187) sz. vegyület] előállítása.
2,91 g, 1. példa szerinti módon előállított N-(2,6-difluor-benzoil)-N’-(4-amino-fenil)-karbamidot és 1,41 g p-klór-benzaldehidet éjszakán át forralunk visszafolyató hűtő alkalmazásával 50 ml száraz acetonitrilben. Lehűlés után a csapadékot leszűijük, egymást követően acetonitrillel és diizopropil-éterrel mossuk, majd megszárítjuk. Ily módon 3,2 g súlyú terméket kapunk, amelynek olvadáspontja 240 °C.
Hasonlóképpen eljárva állítjuk elő a (186) számú vegyületet, amelynek olvadáspont-tartománya 230-231°C.
A találmány szerinti készítmények előállítását az alábbi példával szemléltetjük.
7. példa
a) Vízzel elegyedő folyadékkal készített oldat előállítása.
g (1) sz. vegyületet (a továbbiakban hatóanyagot) feloldunk 10 ml izoforon és körülbelül 70 ml dimetilformamid elegyében, majd hozzáadunk 10gpoli(oxi-etilén)-gjikol-ricinil-éter emulgeátort
Hasonló oldatokat állíthatunk elő N-metil-pirrolidonnak, dimetil-formamidnak és N-metil-pirrolidon és izoforon elegyének az alkalmazásával.
b) Szerves oldószenei készített oldat előállítása:
200 mg hatóanyagot 1,6 g nonil-fenol-poli(oxi-etilén) jelenlétében feloldunk 1000 ml acetonban. Az így keletkező oldatot vízbe öntve permetező folyadékot kapunk. 10
c) Emulgeálható koncentrátum előállítása:
g hatóanyagot feloldunk 15 ml izoforon és 70 ml xilol elegyében. Ehhez az oldathoz emulgeátorként hozzáadunk 5 g, polí(oxi-etilén)-szorbitánészterből és alkilbenzol-szulfonátból készített elegyet.
d) Nedvesíthető por előállítása:
g hatóanyagot 2 g nátrium-butil-naftalinszulfonát és 5 g ligninszulfonát jelenlétében összekeverünk 68 g kaolinnal.
e) Szuszpenzió koncentrátum előállítása:
g hatóanyag, 2 g ligninszulfonát és 0,8 g nátriumalkil-szulfát keverékét vízzel 100 ml-re kiegészítjük.
f) Granulátum előállítása:
7,5 g hatóanyagot, 5 g szulfítszennylúgot és 87,5 g őrölt dolomitot összekeverünk, majd a keveréket granuláljuk.
8. példa
Készítményeket állítunk elő oly módon, hogy a hatóanyagokat ligninszulfonát és nátrium-alkil-szulfát jelenlétében vízben szuszpendáljuk. 100 ml vízre számítva 2 g ligninszulfonátot és 0,8 g nátrium-alkil-szulfátot alkalmazunk. Fiatal, körülbelül 15 cm magas kelbimbó növényeket permetezünk be ily módon előállított különböző koncentrációjú készítményekkel. A növényeket megszáradásuk után átlátszó műanyag hengerekbe helyeztük, majd megfertőztük 5 darab Pieris brassicae lárvával. Ezután a hengereket fátyolszövettel befedtük és állni hagytuk egymást követő világos—sötét ciklusokat alkalmazva, ahol a világos periódusok 18 órán át és a sötét periódusok 6 órán át tartottak; a világos periódusban a hőmérséklet 24 °C és a relatív páratartalom 70%, a sötét periódusban pedig 19°C és 80-90% volt. 5 nap múlva meghatároztuk a lárvák pusztulási fokát. Minden kísérletet háromszor végeztünk. A kísérletek eredményeit az alábbi I. táblázatban adjuk meg. A táblázatban alkalmazott jelölések az alábbi jeíentésüek:
+ = 90—100 %-os pusztulás, ± = 50—90%-os pusztulás, — = <50%-os pusztulás.
I. táblázat
Pieris brassicae lárvákra gyakorolt inszekticid hatás g Hatékonyság &g 300 100 30 10 3 1 0,3 0,1 0,03 'S mg hatóanyag/liter koncentráció esetén
(1) + + + + + + + + —
(2) + + + + + + + + —
(3) + + + + + + + + +
(4) + + + + + + + + ±
(5) + + + + + + +
(6) + + + + +
(7) + + + + + + + + ±
(8) + + + + + + + + —
(9) + + + + + + . + ± —
(10) + + + + + + ±
dl) + + + + + + + ± —
(12) + + + + +
(13) + + + + + + +
(14) + + + + + + + + ±
(15) + + + + +
(16) + + + + +
(17) + + +
(18) + + + + +
(19) + + + + + + +
(20) + + + + + ± —
(21) + + + + + + + + —
(22) + + + + +
-10182 947
Az I. táblázat folytatása
ll300 £ 8 100 Hatékonyság 30 10 3 1 0,3 mg hatóanyag/litei koncentráció es 0,1 étén 0,Ö3
(23) + + + + +
(24) + + + + + 4-
(25) + + + + 4- + 4-
(26) + + + + +
(27) + + 4- + + + 4-
(28) + + + + +
(29) 4- + +
(30) + + + 4- +
(31) + + + + + + ± ± —
(32) + + 4- + + + + + —
(33) + + + + + + + ± —
(34) + + + + +
(35) + + + + + + + ± —
(36) + + + + + + + 4* —
(37) + + +
(38) + + + + 4- 4- +
(39) + + + 4- +
(40) + + + + +
(41) + 4- + + + 4* +
(42) + + +
(43) + 4- +
(44) + + + + + + +
(45) + + + + + + +
(46) + + +
(47) + + + + 4- 4- + 4- —
(48) + + + + + 4* ± —
(49) + + + 4- ± —
(50) + + + + —
(51) + + +
(52) + + +
(53) + + +
(54) + + +
(55) + + + + +
(56) + + + + —
(57) + + + + ± —
(58) + + + + +
(59) + + + + 4*
(60) + + + + +
(61) + + +
(62) + + + + +
(63) + + +
(64) + + +
(65) + + + 4- + 4- ±
(66) + + +
(67) + + , + + +
(68) + + + + +
(69) + + + + + + + —
(70) + + + + + 4' +
(71) + (72) - + + —
(73) + (74) + (75) + (76) + + +
(77) + (78) + + + í
(79) + (80) + + +
(81) + + + + —
(82) + —
¢3) + + + + —
(84) + ±; —
(85) + (86) ± _
(87) + —
(88) + + ± —
(97) + + + + +
(98) + + +
(99) + + + +
(100) + (101) + + + + +
4-» 1 ε 3θθ 100 30 Hatékonyság 10 3 1 0,3 0,1 0,03
> a mg hatóanyag/liter koncentráció esetén
(102) + (109) + (110) -
(111) + + + —
(112) + (113) + (Π4) + (115) +
(116) + + + ± —
(117) + + + + + + +
(118) +
(119) +
(120) +
(121) + + + + +
(122) + + +
(123) +
(124) + + + + +
(125) 4-
(126) + + +
(127) + + + + +
(128) +
(129) +
(130) + + + + +
(134) +
(135) -
(136) +
(137) ± ± —
(138) +
(139) + + + + +
(140) +
(141) + + + + +
(142) + + + + +
(143) + + + + + + 4·
(144) + +. + + + —
(145) + + + + +
(146) + + + + +
(147) + + —
(148) + + + + + + ±
(151) + + + + + + +
(155) + + + + +
(164) ±
(165) +
(168) +
(169) +
(183) + + +
(188) + + + + +
(189) + + + + + ± —
(190) + + + + + + +
(191) + + + + ± —
(192) + + + + + + —
(193) + + + + + + ±
(194) +
(195) + ± ±
(196) + + ± —
(197) + + ± ± —
(198) + —
(200) + + + ± —
(201) + + ± —
(202) + + + + + - + —
(203) + ± —
(204) + —
(205) + + + + ± —
(206) + + + + + ± —
(207) + + ± —
(209) + + + + + + —
(210) + + + + + + 4-
(211) + + + + ± —
(212) + + + + + + —
(213) + + + ± —
(214) + + + + + ±
(215) + + + - + ± —
(216) + + + + + + · —
(222) + + + + + + +
(223) + + + + r + + ±
-11182 947
9. példa
Különböző koncentrációjú vizes szuszpenziókat állítottunk elő a 8. példa szerinti módon, majd 20—20 darab Aedes aegypti lárvát helyeztünk a szuszpenzióba. A szuszpenziókat 10 percen át 25 °C hőmérsékleten tartottuk, és ezalatt az inkubációs periódus alatt a lárvákat elporitott barna kenyér és élesztő vizes szuszpenziójával etettük. A pusztulási fokot 10 nap múlva határoztuk meg számításba véve a természetes pusztulást. A kísérlet eredményeit az alábbi II. táblázatban adjuk meg, ahol az egyes jelölések a 8. példában megadott jelentésűek.
II. táblázat
Aedes aegypti lárvákra gyakorolt inszekticid hatás
V
Hatékonyság
0,3 0,1 0,03 0,01 0,003 0,001 mg ható anyag/liter koncentráció esetén
II. táblázat folytatása
(1) + + + + +
(2) + 4- + + 4
(3) + 4- + + 4-
(4) + + + + __
(5) + + + + 4-
(7) 4- + + + 4-
(8) + + + + —
(9) + + + + —
(10) + + +
(11) + + + + +
(12) + + +
(13) 4- ' + 4- 4- 4-
(14) + + + + —
(15) 4~ + +
(16) + + + ± ±
(18) + + + + +
(19) + + + + ±
(21) + + + + +
(22) + + +
(24) + + + + +
(27) 4- + + 4- 4-
(29) + + +
(30) + + ±
(31) + + —
(32) + + + + +
(33) + + 4- + +
(34) + + + + +
(35) 4- + —
(36) + + + + +
(38) 4- + 4- 4- - 4- ‘
(40) + + +
(41) + + + + +
(42) + + +
(43) ± ± —
(44) + + +
(45) 4- + + + +
(46) + + +
(47) + + + + +
(51) + + —
(55) + + ± + —
(58) + + 4* ± +
(59) + + ± —
(62) +
(63) + + 4*
(64) + —
(65) + + +
(66) ± —
(67) +
(68) + + 4~ —
(70) + + + + ±
(71) + + 4* + +
(72) + + + —
(81) + + + 4- —
(97) + + 4- ± —
(98) ± —
(99) 4- + + ’ + +
(100) + + + 4- —
+» a> Hatékonyság
&E 1 0,3 0,1. 0,03 0,01 0,003 0,001
aj > 8 mg hatóanyag/liter koncentráció esetén
(102) +
(109) +
(110) + + —
(111) + 4- —
(113) +
(114) ±
(117) + —
(121) + 4- + —
(124) + 4- ± . ± —
(127) + 4- 4- + —
(128) +
(130) + + 4- 4- ±
(134) +
(135) + 4- + —
(136) +
<137) + + 4- —
(139) + 4- 4- ± —
6142) + 4- ± — -
<143) + + + 4- —
(148) + + 4- 4- —
(155) + + + —
(164) ±
(165) +
(169) +
(183) + + 4~
(188) ±
(190) + + + 4- —
(192) + + 4- + + + +
(193) + + + 4* ± —
(195) + + —
(197) + + —
(198) + + ± . —
(202) + + ±
(205) + 4- + + ± —
(207) + ± ± —
(209) -
(210) + + —
(212) + + + + + + ±
(216) + + 4· 4- ± —
(222) + + +. + + + +
(223) + + + —
10. példa
Körülbelül 15 cm magas, fiatal burgonyanövényeket bepermeteztünk különböző koncentrációjú, a 8. példa 45 szerinti módon készített készítményekkel. A növények fölé megszáradásuk után átlátszó műanyag hengereket helyeztünk. Ezután a növényeket megfertőztük 10-10 Leptinotarsa decemlineata lárvával, és a 8. példa szerinti módon állni hagytuk. 5 nap múlva meghatároztuk a 50 lárvák pusztulási fokát. A kísérlet eredményeit az alábbi III. táblázatban adjuk meg, ahol az egyes jelölések .a 8.
példában megadott jelentésűek.
III. táblázat
«. e2 ε £3
300
Hatékonyság
100 30 10 3 1 0,3 0,1 mg hatóanyag/liter koncentráció esetén (1) + + (2) + + (3) + + (4) + + (5) + + (6) + + <7) + +
-12182 947
Α ΙΪΙ. táblázat folytatása „ Hatékonyság
ÉJ £ 300 100 30 10 3 1 0,3 0,1 > g mg hatóanyag/liter koncentráció esetén
S Hatékonyság ξ g 300 100 30 10 3 1 0,3 0,1 '3 mg hatóanyag/liter koncentráció esetén
(8) + + + + ± ±
(9) + + + + ± —
(10) + + + + —
(11) + + + + + ±
(12) + + + + +
(13) + + + + + +
(14) + + + ± - —
(15) + + + + +
(16) + + + + ±
(17) + + +
(18) + + + + +
(20) + ± ± ±
(21) + + + + + +
(22) + + + + +
(23) + + +
(24) + + + + + ±’
(25) + + + ± ± —
(26) + + + Ι- —
(27) + + + Ε + ±
(28) + + +
(30) + + + ±
(31) + + —
(32) + + ± ± —
(33) + + ± —
(34) + + + ± —
(35) + + —
(36) ± ± —
(37) + + +
(38) + + + + + . —
(39) + + + ± —
(40) ± ± ± —
(41) + + + + + +
(42) + + +
(43) + + +
(44) + + + + + +
(45) + + + + , + +
(46) + + +
(47) + + + + +
(48) + + + ± —
(49) i ±
(51) + ± —
(57) ± —
(60) ± ± ± —
(61) + + +
(62) + + + ± —
(63) .+ + +
(64) + + ±
(65) + + + + —
(68) + + + —
(69) ± — -
(70) + ± —
(73) + ±- —
(76) ±
(80) ± —·
(97) + + + + ±
(98) + ± . ±
(99) + + + + +
(100) ± ± —
(102) +
(113) +
(114) +
(117) + —
(124) + + + ±
(129) ±
(130) + + + + ±
(134) ±
(135) ± —
(136) + —
(137) + + + —
(139) + + + + —
(142) + + +
(144) + + (145) + ± ± (148) H- ± (151) + + + (155) + + ± (169) ± (188) + + ± (189) ± (190) + ± ± (192) + ± ± (193) + + ± (195) ± ± (197) + ± (198) (202) (205) + + (207) (209) + ± ± (210) + ± ± (212) + + ± (216) (222) + + + (223) + + +

Claims (21)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Inszekticid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 2-40 súly% mennyiségű (III) általános képletű karbamid- vagy tiokarbamid-származékot tartalmaz - ahol a képletben
    Rí 2-halogén-4-piridil-csoportot vagy olyan fenilcsoportot jelent, amely a -CX-csoporthoz képest 2-helyzetben halogénatommal, 1-2 szénatomos alkilcsoporttal vagy nitrocsoporttal van helyettesítve és a -CX-csoporthoz képest 6-helyzetben halogénatommal lehet helyettesítve,
    R2 hidrogénatomot képvisel,
    Ra jelentése 2,5-piridiléncsoport vagy olyan p-feniléncsoport, amely egy trifluor-metil-csoporttal vagy egy vagy két halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal lehet helyettesítve,
    R» jelentése 1-4 szénatomos alkiléncsoport, amely adott esetben 1-8 szénatomos alkilcsoporttal, 1—3 halogénatommal helyettesített metilcsoporttal, 2-6 szénatomos alkenilcsoporttal, 2-6 szénatomos alkinilcsoporttal, 2-6 szénatomos (alkoxi-karboníl)-csoporttal, hidroxi-(l—4 szénátomos alkilcsoporttal, fenil-, dano-, hidroxiimino- vagy (1 -6 szénatomos alkoxi)-imino-csoporttal lehet helyettesítve, vagy 5-6 szénatomos cikloatkilidéncsoportot is jelenthet,
    Rí olyan fenilcsoportot jelent, amely halogénatommal, nitrocsoporttal, danocsoporttal, vagy trifluor-metoxi-csoporttal lehet helyettesítve vagy piridil- vagy tienflcsoportot képvisel,
    X és Y jelentése oxigén- vagy kénatom és
    Z oxigén- vagy kénatomot, szulfonilcsoportot vagy (1-4 szénatomos alkü)-imino-csoportot képvisel vagy egy vagy több folyékony vagy szilárd, közömbös hordozóanyaggal, előnyösen szerves oldószerrel, így acetonnal, dimetil-formamiddal, izoforonnal vagy xilollal vagy pedig ásványi anyaggal és adott esetben egy vagy több
    -13182 947 felületaktív szenei, előnyösen poli(oxi-alkilén)-vegyületekkel, ligninszulfonáttal vagy alkfl-arikzulfonátokkal együtt.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti inszekticid készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként (IV) általános képletű vegyületet tartalmaz, ahol a képletben R7 és Rg fluoratomot jelent vagy
    R7 hidrogénatomot és R« klóratomot vagy metilcsoportot képvisel,
    R9 trifluor-metil-csoportot, halogénatomot vagy
    1- 4 szénatomos alkilcsoportot jelent, n értéke 0, 1 vagy 2, és ha R9 jelentése trifluormetil-csoport, n értéke 1,
    Rio és Rj i jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, hidrogénatomot, 1-8 szénatomos alkilcsoportot, 1-3 halogénatommal helyettesített metilcsoportot, fenilcsoportot, cianocsoportot, 2—6 szénatomos alkenilcsoportot vagy 2—6 szénatomos alkinilcsoportot jelent és
    Rí 2 jelentése hidrogénatom vagy 3- vagy 4-helyzetű halogénatom.
  3. 3. Az 1. igénypont szerinti inszekticid készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként (V) általános képletű vegyületet ar+almaz, ahol a képletben R7, Rg és Rj 2 a fenti jelentésű,
    R9’ klóratomot vagy 1—4 szénatomos alkilcsoportot jelent az NH-csoporthoz képest 3-helyzetben vagy 3- és 5-helyzetben, n értéke 0,1 vagy 2 és
    Rio’ jelentése hidrogénatom, 1-8 szénatomos alkilcsoport, halogénatommal helyettesített metilcsoport, fenilcsoport, 2—6 szénatomos alkenilcsoport vagy 2-6 szénatomos alkenilcsoport vagy 2—6 szénatomos alkinilcsoport.
  4. 4. Az 1. igénypont szerinti inszekticid készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként (VI) * általános képletű vegyületet tartalmaz, ahol a képletben
    R7, Rg, R9’ és Rí 2 a fenti jelentésű és
    Rio” 1-8 szénatomos alkilcsoportot, halogénatommal helyettesített metilcsoportot, fenilcsoportot,
    2— 6 szénatomos alkenilcsoportot vagy 2—6 szénatomos alkinilcsoportot jelent.
  5. 5. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként N-(2,6-difluor-benzoil)-N’-[4-(l-fenil-etoxi)-fenil}-karbamidot tartalmaz.
  6. 6. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként N-(2-klór-benzoil)N’-[4-(l-fenil-etoxi)-fenil]-karbamidot tartalmaz,
  7. 7. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként N-(2,6-difluor-benzoil)-N’-[4-(l-fenil-butoxi)-fenil]-karbamidot tartalmaz.
  8. 8. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként N-(2-klór-benzoil)N’-[4-(l-fenil-butoxi)-feníl]-karbamidot tartalmaz.
  9. 9. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként N-(2,6-difluor-benzoií)-N’-[4-( 1 -fenil-propoxi)fenilj-karbamidot tartalmaz.
  10. 10. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként N-(2-klór-benzoil)-N’-[4-(l-fenil-propoxi)-fenil]Aarbamidot tartalmaz.
  11. 11.. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként N-(2-metil-benzoil}N’-[4-(l -fenil-propoxi)-feniljAarbamidot tartalmaz.
  12. 12. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként N-(2-klór-ben14 zoil }N’-[3-klór-4-(l -fenil-propoxi)-fenil]-karb amidot tartalmaz.
  13. 13. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként N-(2-klór-ben5 zoil)-N’-[4-(a-fenil-benzil-oxi)-feniI]-karbamidot tartalmaz.
  14. 14. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként N(2,6-difluorbenzoil)-N’-[4-(a-fenil-benzil-oxi)-fenil]-karbamidot tar10 talmaz.
  15. 15. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként N-(2,6-difluorbenzoil)-N’-[4-/l-(4-klór-fenil)-etoxr/-feml]-karbamidot tartalmaz.
    15
  16. 16. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként N(2,6-difluorbenzoil)-N’-(4-/benzil-oxi/-fenil)-karbamidot tartalmaz.
  17. 17. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként N-(2,6-difluor20 benzoil)-N’-(3,5-diklór-4-[benzil-oxi]-fenil)-karbanudot tartalmaz.
  18. 18. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként N-(2-klór-benzoil)-N’-(3,5-dimetil-4-[benzil-oxi]-fenil)-karbamidot tar25 talmaz.
  19. 19. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként N-(2,6-difluorbenzoil)-N’-(3,5-dimetil-4-[benzi]-oxi]-feml)-karbamidot tartalmaz.
    30
  20. 20. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja. azzal jellemezve, hogy hatóanyagként N(2,6-difluorbenzoil)-N’-[3,5-diklór-4-(4-klór-benzil-oxi)-fenilj-karbamidot tartalmaz.
  21. 21. Eljárás a (III) általános képletű vegyületek előállí35 tására — ahol a képletben
    Rí 2-halogén-4-piridíl-csoportot vagy olyan fenilcsoportot jelent, amely a —CX-csoporthoz képest 2-helyzetben halogénatommal, 1—2 szénatomos alkilcsoporttal vagy nitrocsoporttal van helyette40 sítve és a —CX-csoporthoz képest 6-helyzetben halogénatommal lehet helyettesítve,
    Rí hidrogénatomot képvisel,
    R3 jelentése 2,5-piridiléncsoport vagy olyan p-feniléncsoport, amely egy trifluor-metil-csoporttal
    45 vagy egy vagy két halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal lehet helyettesítve,
    R4 jelentése 1—4 szénatomos alkiléncsoport, amely adott esetben 1-8 szénatomos alkilcsoporttal, 1—3 halogénatommal helyettesített metilcsoport50 tál, 2—6 szénatomos alkenilcsoporttal, 2—6 szénatomos alkinilcsoporttal, 2-6 szénatomos (alkoxi-karbonil)-csoporttal, hidroxi-(l—4 szénatomos alkil)-csoporttal, fenil-, ciano-, hidroxiimino- vagy (1-6 szénatomos alkoxi)-imino-cso55 porttal lehet helyettesítve, vagy 5—6 szénatomos cikloalkilidéncsoportot is jelenthet,
    Rj olyan fenilcsoportot jelent, amely halogénatommal, nitrocsoporttal, cianocsoporttal, 1—4 szén60 atomos alkilcsoporttal, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal, trifluor-metil-csoporttal vagy trifluormetoxi-csoporttal lehet helyettesítve vagy piridilvagy tienilcsoportot képvisel,
    X és Y jelentése oxigén- vagy kénatom és
    65 Z oxigén- vagy kénatomot, szulfonilcsoportot vagy
    -14182 947 (1 —4 szénatomos alkil)-imino-csoportot képvisel vagy
    Z és R4 együttesen 1 -6 szénatomos alkilidén-amino-csoportot alkot azzal jellemezve, hogy
    a) egy (VII) általános képletű helyettesített amint — ahol R R, R R és Z a fenti jelentésű - egy (Vili) általános képletű izocianáttal vagy izotiocianáttal reagáltatunk, ahol Rj, X és Y a fenti jelentésű, vagy 1
    b) egy (IX) általános képletű vegyületet egy (X) általános képletű izocianáttal vagy izotiocianáttal hozunk reakcióba, ahol a képletekben Rí, R3, Rj, Rs, X, Y és Z jelentése a fenti, vagy
    c) olyan (III) általános képletű vegyületek előállítása 1 esetén, amelyeknek a képletében Rj, R2, R3, Rs, X és Y a fenti jelentésű, Z oxigén- vagy kénatomot képvisel és Rí olyan metlléncsoportot jelent, amely 1-8 szénatomos alkilcsoporttal, 1—3 halogén atommal helyettesített metilcsoporttal, 2-6 szénatomos alkenilcsoporttal, 2-6 2 szénatomos alkinilcsoporttal, hidroxi-(l—4 szénatomos alkil-csoporttal, fenÜcsoporttal vagy cianocsoporttal lehet helyettesítve, egy (XII) általános képletű vegyületet egy (XIII) általános képletű halogeniddel reagáltatunk, a képletékben Rr, R2, R3, R5, X, Y, R» és Z a 2 fentiekben megadott jelentésű és Hal halogénatomot jelent, vagy
    d) olyan (ΠΙ) általános képletű vegyületek előállítása esetén, amelyeknek a képletében Rj, R2, R3, Rs, X, Y és Z a fenti jelentésű és R, 1 -4 szénatomos alkiléncsoportot jelent, amely hidroxi-(l—4 szénatomos alkil-csoporttal van helyettesítve, egy (XV) általános képletű vegyületet - amelynek a képletében Rí, R2, R3, R$, X,
    Y és Z a fenti jelentésű és R4” 1 -4 szénatomos alkiléncsoportot jelent, amely (1—4 szénatomos alkil)-karb onilcsoporttal van helyettesítve - redukálunk, vagy
    e) olyan (III) általános képletű vegyületek előállítása esetén, amelyeknek a képletében Rj -R5, X és Y a fenti jelentésű és Z szulfonilcsoportot jelent, egy (XVII) általánosképletű vegyületet — amelynek a képletében Rí — R5, X és Y a fenti jelentésű — oxidálunk, vagy
    f) olyan (III) általános képletű vegyületek előállítása esetén, amelyeknek a képletében Rn R2, R3, Rs, X és
    Y az 1. igénypontban megadott jelentésű és Z és R^ együttesen 1—4 szénatomos alkilidén-amino-csoportot alkot, egy (XIX) általános képletű amint egy (XX) általános képletű aldehiddel vagy ketonnal reagáltatunk, a képletekben Rí, R2, R3, R5, X és Ya fenti jelentésű és Rí 1 ’ hidrogénatomot vagy 1—3 szénatomos alkilcsoportot jelent
HU79DU310A 1978-07-06 1979-07-03 Insecticide compositions containing carbamide and thiocarbamide derivatives and process for preparing the active substances HU182947B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL7807316 1978-07-06

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU182947B true HU182947B (en) 1984-03-28

Family

ID=19831203

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU79DU310A HU182947B (en) 1978-07-06 1979-07-03 Insecticide compositions containing carbamide and thiocarbamide derivatives and process for preparing the active substances

Country Status (26)

Country Link
US (1) US4350706A (hu)
JP (1) JPS5540667A (hu)
AR (1) AR227761A1 (hu)
AT (1) AT367604B (hu)
AU (1) AU529840B2 (hu)
BE (1) BE877486A (hu)
BR (1) BR7904225A (hu)
CA (1) CA1124240A (hu)
CH (1) CH642061A5 (hu)
CS (1) CS216201B2 (hu)
DD (1) DD144709A5 (hu)
DE (1) DE2926480A1 (hu)
DK (1) DK155597C (hu)
EG (1) EG13906A (hu)
ES (1) ES482183A1 (hu)
FR (1) FR2430415A1 (hu)
GB (1) GB2028803B (hu)
HU (1) HU182947B (hu)
IE (1) IE48771B1 (hu)
IL (1) IL57714A (hu)
IT (1) IT1122009B (hu)
NZ (1) NZ190892A (hu)
PL (1) PL115792B1 (hu)
SE (1) SE7905822L (hu)
YU (1) YU164379A (hu)
ZA (1) ZA793186B (hu)

Families Citing this family (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5342958A (en) * 1970-05-15 1994-08-30 Solvay Duphar International Research B.V. Organic compounds derived from urea or thiourea
NL160809C (nl) * 1970-05-15 1979-12-17 Duphar Int Res Werkwijze ter bereiding van benzoylureumverbindingen, alsmede werkwijze ter bereiding van insekticide prepara- ten op basis van benzoylureumverbindingen.
US5245071A (en) * 1970-05-15 1993-09-14 Duphar International Research B.V. Organic compounds derived from urea or thiourea
US4405552A (en) 1981-03-03 1983-09-20 Eli Lilly And Company 1-Benzoyl-3-(arylphyridyl)urea compounds
DE3132020A1 (de) * 1981-08-13 1983-03-03 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen N-benzoyl-n'-phenylharnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung von insekten und spinnentieren
US5416102A (en) * 1981-11-10 1995-05-16 Ciba-Geigy Corporation Method of preventing the reinfestation of dogs and cats by fleas
US4880838A (en) * 1982-06-30 1989-11-14 Rhone-Poulenc Pesticidal 1-(4-Phenoxyphenyl)-5-Benzoyl urea compounds and process for preparation
ATE37869T1 (de) * 1983-01-24 1988-10-15 Duphar Int Res Benzoylharnstoffderivate und diese verbindungen enthaltende pestizide kompositionen.
DE3371508D1 (en) * 1983-01-24 1987-06-19 Duphar Int Res Benzoylurea compounds, and pesticidal and pharmaceutical compositions comprising same
EP0116728B1 (en) * 1983-01-24 1987-08-12 Duphar International Research B.V Composition active against mites, whitefly and thrips, pharmaceutical composition, and new benzoylureau compounds
US4783485A (en) * 1983-01-24 1988-11-08 Duphar International Research B.V. Benzoylurea compounds, and insecticidal and acaricidal compositions comprising same
US4665097A (en) * 1983-03-31 1987-05-12 Union Carbide Corporation Novel bicyclooxyaryl thioureas and process for preparation
US4873264A (en) * 1983-05-20 1989-10-10 Rhone-Poulenc Nederlands B.V. Novel pesticidal 1-(alkyl-phenoxy-aryl)-3-benzoyl ureas and process for preparation
DE3433152A1 (de) * 1984-09-10 1985-04-11 Celamerck Gmbh & Co Kg, 6507 Ingelheim Insektizid wirksame kombinationen von benzoylharnstoff-derivaten mit 1,2-methylendioxybenzol-derivaten und gegebenenfalls pyrethrinen bzw. pyrethroiden
US4638088A (en) * 1984-11-15 1987-01-20 Union Carbide Corporation Pesticidal biphenylyloxy and biphenylylalkoxy aryl acyl urea compounds
JPS61126151A (ja) * 1984-11-21 1986-06-13 Nippon Zeon Co Ltd 耐油性ゴム組成物
US5135953A (en) * 1984-12-28 1992-08-04 Ciba-Geigy Use of acyl urea compounds for controlling endoparasites and ectoparasites of warm-blooded animals
AU601145B2 (en) * 1985-03-01 1990-09-06 Duphar International Research B.V. Benzoyl urea derivatives having anti-tumor activity
IT1208512B (it) * 1985-03-14 1989-07-10 Donegani Guido Ist Benzoil-uree ad attivita'insetticida.
US4578402A (en) * 1985-03-15 1986-03-25 Union Carbide Corporation Pesticidal alpha-cyanobenzyl phenyl benzoyl urea compounds
US4870089A (en) * 1985-11-25 1989-09-26 Fmc Corporation N-[(alpha-perhaloalkylbenzyloxy)pyridyl]-N'-benzoylurea insecticides
US4609732A (en) * 1986-01-03 1986-09-02 Fmc Corporation 2-(alpha-perhaloalkylbenzyloxy)pyridyl insecticide intermediates
NZ221262A (en) * 1986-08-06 1990-08-28 Ciba Geigy Ag Preventing the reinfestation of dogs and cats by fleas by administering to the host a flea growth inhibiting substance orally, parenterally or by implant
US4737509A (en) * 1986-12-04 1988-04-12 Fmc Corporation N-(4-(2-aryltetrafluoroethoxy)-3-methoxyphenyl)-N'-benzoylurea insect growth regulators
US5008277A (en) * 1987-12-21 1991-04-16 Fmc Corporation N-[(alpha-perhaloalkylbenzyloxy)pyridyl]N'-benzoylurea insecticides
JPH01180115U (hu) * 1988-06-03 1989-12-25
US5439924A (en) * 1991-12-23 1995-08-08 Virbac, Inc. Systemic control of parasites
DK1037880T3 (da) * 1997-12-11 2004-11-15 Janssen Pharmaceutica Nv Anilider som retinsyremimetika
BR0111457A (pt) * 2000-06-09 2003-06-24 Aventis Pharma Deustschland Gm Derivados de acilfeniluréia, processos para a sua preparação e sua aplicação como medicamentos
PE20021091A1 (es) * 2001-05-25 2003-02-04 Aventis Pharma Gmbh Derivados de fenilurea sustituidos con carbonamida y procedimiento para su preparacion
CN1738797A (zh) * 2002-11-19 2006-02-22 阿基里昂药品公司 取代的芳基硫脲和相关的化合物,病毒复制的抑制剂
DE10346245A1 (de) * 2003-10-06 2005-04-28 Bayer Cropscience Gmbh Verfahren zur Herstellung von Acylharnstoffderivaten, Salze dieser Acylharnstoffderivate und deren Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel
TW200600492A (en) * 2004-05-18 2006-01-01 Achillion Pharmaceuticals Inc Substituted aryl acylthioureas and related compounds; inhibitors of viral replication
US8912184B1 (en) 2010-03-01 2014-12-16 Alzheimer's Institute Of America, Inc. Therapeutic and diagnostic methods

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB969022A (en) * 1961-04-27 1964-09-09 Olin Mathieson Substituted ureas
NL160809C (nl) * 1970-05-15 1979-12-17 Duphar Int Res Werkwijze ter bereiding van benzoylureumverbindingen, alsmede werkwijze ter bereiding van insekticide prepara- ten op basis van benzoylureumverbindingen.
US3933908A (en) * 1970-05-15 1976-01-20 U.S. Philips Corporation Substituted benzoyl ureas
NL177823C (nl) * 1971-04-21 1989-12-18 Duphar Int Res Werkwijze ter bereiding van ureum- en thioureumverbindingen met insecticide werking alsmede van insecticide preparaten.
DE2438747C2 (de) * 1974-08-13 1982-10-14 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Benzoylureido-diphenyläther, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide
DE2504983C2 (de) * 1975-02-06 1982-10-21 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Benzoylureido-nitro-diphenyläther, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide
US4123449A (en) * 1975-02-06 1978-10-31 Bayer Aktiengesellschaft 4-Nitro-4-isocyanato- or amino-diphenyl ethers
GB1460419A (en) * 1975-02-06 1977-01-06 Bayer Ag Benzoylureido-diphenyl ethers and their use as insecticides
DE2531743C2 (de) * 1975-07-16 1982-12-09 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 2',3,6'-Trichlor-4-cyano-4'-benzoylureido- diphenyläther, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwenung als Insektizide
DE2531202C2 (de) * 1975-07-12 1982-12-09 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 2',4-Dichlor-4'-benzoylureido- diphenyläther, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide
DE2601780B2 (de) * 1976-01-20 1979-07-26 Bayer Ag, 5090 Leverkusen N-Phenyl-N'-benzoylharnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide
NZ183570A (en) * 1976-03-19 1979-06-08 Mcneilab Inc Heterocyclic guanidine derivatives, having anti-secretory and hypogliycaemic activity
TR19459A (tr) * 1976-08-25 1979-05-01 Bayer Ag Suebstitueye benzoliuereidodifenil eterleri,bunlarin hazirlanisi icin usuller ve bunlarin ensektisidler olarak kullanilmalari
JPS5344544A (en) * 1976-09-30 1978-04-21 Sumitomo Chem Co Ltd Substituted phenylurea derivatives, their preparation, and selective herbicide comprising the corresponding compounds
JPS6029382B2 (ja) * 1977-06-24 1985-07-10 住友化学工業株式会社 Ｎ−〔ｐ−（置換ベンジルオキシ）フエニル〕ｎ′−ベンゾイル尿素誘導体、その製造法およびそれらを有効成分とする殺虫、殺ダニ剤
BE868406A (fr) * 1977-06-28 1978-12-27 Sumitomo Chemical Co N'-phenyl-n-methyl-urees, leur preparation et leur emploi
JPS54122252A (en) 1978-03-13 1979-09-21 Sumitomo Chem Co Ltd Substitued phenylurea derivative, its preparation, and herbicide containing the same

Also Published As

Publication number Publication date
PL216907A1 (hu) 1980-03-24
CH642061A5 (de) 1984-03-30
SE7905822L (sv) 1980-01-07
JPS5540667A (en) 1980-03-22
NZ190892A (en) 1981-10-19
BR7904225A (pt) 1980-04-08
AU4858179A (en) 1980-02-07
DK280879A (da) 1980-01-07
GB2028803A (en) 1980-03-12
ES482183A1 (es) 1980-08-16
GB2028803B (en) 1983-04-27
FR2430415B1 (hu) 1982-01-08
DK155597C (da) 1989-10-23
IL57714A0 (en) 1979-11-30
CA1124240A (en) 1982-05-25
IT1122009B (it) 1986-04-23
BE877486A (fr) 1980-01-04
IE791242L (en) 1980-01-06
DE2926480A1 (de) 1980-01-24
ZA793186B (en) 1981-02-25
IT7924075A0 (it) 1979-07-03
DK155597B (da) 1989-04-24
EG13906A (en) 1982-09-30
DD144709A5 (de) 1980-11-05
IL57714A (en) 1983-07-31
CS216201B2 (en) 1982-10-29
PL115792B1 (en) 1981-04-30
AR227761A1 (es) 1982-12-15
YU164379A (en) 1983-04-30
ATA464579A (de) 1981-12-15
AT367604B (de) 1982-07-26
US4350706A (en) 1982-09-21
AU529840B2 (en) 1983-06-23
FR2430415A1 (fr) 1980-02-01
JPS6358821B2 (hu) 1988-11-17
IE48771B1 (en) 1985-05-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU182947B (en) Insecticide compositions containing carbamide and thiocarbamide derivatives and process for preparing the active substances
US4920135A (en) Insecticidal ureas and thioureas
US4013717A (en) Benzoyl phenyl urea derivatives having insecticidal activities
US4572914A (en) Insecticidal 4-substituted-3-chlorophenyl-1-(fluoroalkoxyphenylcarbamoyl)pyrazolines
EP0116729B1 (en) Benzoylurea compounds and pesticidal compositions comprisingsame
KR910008136B1 (ko) 벤조일우레아 화합물의 제조방법
EP0116728B1 (en) Composition active against mites, whitefly and thrips, pharmaceutical composition, and new benzoylureau compounds
US4656193A (en) Benzoylurea compounds, and insecticidal and acaricidal compositions comprising same
US4439440A (en) 1-Alkoxycarbonylphenylcarbamoyl-3-phenyl-4-cyanoalkyl-2-pyrazolines and use as insecticides
US4110469A (en) Insecticidal N-(2,6-dichlorobenzoyl)-N&#39;-(4-cyanophenyl) urea
US5342958A (en) Organic compounds derived from urea or thiourea
US5245071A (en) Organic compounds derived from urea or thiourea
EP0031974A2 (en) New urea compounds and thiourea compounds, method of preparing the new compounds, and insecticidal compositions on the basis of these compounds
NL7905155A (nl) Nieuwe ureum- en thioureumverbindingen, werkwijze ter bereiding van de nieuwe verbindingen, alsmede insecti- cide preparaten op basis van deze verbindingen.

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee