FR3025097A1 - Gel/gel comprenant au moins deux charges a effet flouteur - Google Patents
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Abstract
La présente invention vise une composition cosmétique de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, en particulier de la peau et/ou des lèvres, comprenant : - au moins une phase aqueuse gélifiée par au moins un gélifiant hydrophile, ledit gélifiant hydrophile étant un homopolymère d'un monomère à groupement sulfonique ; et - au moins une phase huileuse gélifiée par au moins un agent gélifiant lipophile ; lesdites phases y formant un mélange macroscopiquement homogène ; ladite composition comprenant en outre au moins deux charges à effet flouteur, ces deux charges à effet flouteur étant une poudre d'organopolysiloxane élastomérique réticulé enrobée de résine silsesquioxane et une poudre d'organopolysiloxane élastomérique réticulé enrobée de résine de silicone traitée hydrophile. La présente invention concerne également un procédé de préparation d'une composition selon l'invention ainsi que des procédés mettant en œuvre une composition selon l'invention.
Description
1 La présente invention vise à proposer pour le domaine du soin et/ou du maquillage des matières kératiniques, notamment de la peau et/ou des lèvres, et en particulier de la peau, une nouvelle galénique tout particulièrement intéressante au regard de ses performances techniques et des ressentis sensoriels qu'elle procure à l'utilisateur lors de son application sur celles-ci et en particulier sur la peau. Par « matières kératiniques », on entend notamment la peau, les lèvres et/ou les cils, en particulier la peau et/ou les lèvres, et de préférence la peau. Les compositions cosmétiques sont couramment employées pour camoufler, et/ou unifier les imperfections du relief de la peau telles que les pores, les rides et/ou les ridules et/ou les cicatrices. A cet égard, de nombreuses formulations, solides ou fluides, anhydres ou non, ont à ce jour été développées. Lorsque ces compositions ont plus particulièrement vocation d'estomper la visibilité du relief de la peau, le formulateur y met en oeuvre des charges diffusantes ou encore à effet flouteur. Toutefois, les compositions correspondantes, actuellement disponibles, ne s'avèrent pas totalement satisfaisantes notamment en terme de performance de floutage. Afin d'obtenir un degré de floutage satisfaisant, il est souvent nécessaire d'introduire une quantité importante de charges à effet flouteur dans la composition. Or, ce taux de charges à effet flouteur peut conduire à une déstabilisation de ladite composition et conduire à des propriétés cosmétiques non conformes aux attentes des utilisateurs, notamment la formation de peluches lors de l'application du produit et / ou après séchage et / ou pénétration du produit dans la peau. Ce défaut est rédhibitoire pour l'utilisateur, car l'application n'est pas homogène ni agréable étant donné cet effet pelucheux à l'application ou en cours d'élimination du produit. En outre, il donne une impression de « sale » sur la peau. Il subsiste donc un besoin de compositions matifiantes et/ou lissantes permettant de masquer les imperfections de la peau, ayant de bonnes propriétés cosmétiques, en particulier qui soient douces, fraîches et légères à l'application et qui ne conduisent pas à la formation de peluches 3025097 2 Il est également souhaité que ces compositions cosmétiques matifiantes présentent une bonne stabilité dans le temps et n'impliquent pas de sensation d'inconfort, de sécheresse, ni de sensation rêche tant à l'application qu'après l'application. La présente invention vise précisément à répondre à ce besoin.
5 Ainsi, selon l'un de ses aspects, la présente invention concerne une composition cosmétique de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, en particulier de la peau et/ou des lèvres, comprenant : - au moins une phase aqueuse gélifiée par au moins un gélifiant hydrophile, ledit gélifiant hydrophile étant un homopolymère d'un monomère à groupement 10 sulfonique, de préférence un homopolymère réticulé d'acrylamido-2-methyl propane sulfonate d'ammonium ; et - au moins une phase huileuse gélifiée par au moins un agent gélifiant lipophile ; lesdites phases y formant un mélange macroscopiquement homogène ; 15 ladite composition comprenant en outre au moins deux charges à effet flouteur, ces deux charges à effet flouteur étant une poudre d'organopolysiloxane élastomérique réticulé enrobée de résine silsesquioxane et une poudre d'organopolysiloxane élastomérique réticulé enrobée de résine de silicone traitée hydrophile. Dans le cadre de la présente invention, l'expression « effet flouteur » désigne 20 un effet flou qui camoufle les micro-reliefs de la peau. Cet effet permet notamment d'atténuer par effet optique les défauts cutanés tels que les taches, les rides ou les ridules. Ces charges à effet flouteur peuvent être également désignées « charges à effet soft locus » ou encore « charges à effet de flou ». Contre toute attente, les inventeurs ont constaté que la formulation d'une 25 charge à effet flouteur dans une architecture gel-gel telle que définie ci-dessus permet d'améliorer les performances, de booster, cet effet flouteur. De plus, la sensation d'inconfort susceptible d'être générée par la présence de ce type de charge n'est plus ressentie à l'application. Comme il ressort des exemples figurant ci-après, les compositions selon 30 l'invention présentent une stabilité améliorée, de plus elles permettent d'obtenir des produits présentant une application homogène et sans effet de «peluchage ».
3025097 3 Des compositions, dites gel-gel, sont déjà proposées dans le domaine cosmétique. Ce type de formulations associe une phase aqueuse gélifiée à une phase huileuse gélifiée. Ainsi, des formulations gel/gel sont décrites dans Almeida et al., Pharmaceutical Development and Technology, 2008, 13:487, tableaux 1 et 2, page 488 ; 5 WO 99/65455 ; PI 0405758-9 ; WO 99/62497 ; JP 2005-112834 et WO 2008/081175. Toutefois, à la connaissance des inventeurs, ce type de composition ne permet pas à l'heure actuelle de dissimuler et de lisser des imperfections de reliefs sans pour autant altérer les autres performances cosmétiques attendues. Comme précisé ci-dessus, les inventeurs ont constaté que le choix d'un 10 gélifiant hydrophile particulier pour texturer la phase aqueuse d'une composition de type gel/gel et la mise en oeuvre d'au moins deux charges à effet flouteur particulières dans une composition selon l'invention permet d'améliorer les effets de ces charges, comme illustré dans les exemples, tout en améliorant les propriétés cosmétiques (stabilité, absence de peluchage).
15 Ainsi, une composition selon l'invention manifeste de très bonnes propriétés de camouflage des imperfections de reliefs et de lissage de la peau, tout en procurant un ressenti fraîcheur et légèreté à l'utilisateur. Enfin, la composition s'avère facile à appliquer en surface de la matière kératinique visée. La composition de l'invention permet d'obtenir une application homogène et 20 agréable du produit sans apparition de peluches aux différentes étapes d'utilisation du produit, que ce soit en cours d'application, en cours de séchage. L'invention a encore pour objet, selon un autre de ses aspects, un procédé de préparation d'une composition cosmétique de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, en particulier de la peau et/ou des lèvres, comprenant au moins une étape de 25 mélange : - d'une phase aqueuse gélifiée par au moins un homopolymère d'un monomère à groupement sulfonique, en particulier au moins un homopolymère réticulé d'acrylamido-2-methyl propane sulfonate d'ammonium; et - d'au moins une phase huileuse gélifiée par au moins un agent gélifiant 30 lipophile ; dans des conditions propices à l'obtention d'un mélange macroscopiquement homogène ; 3025097 4 ladite composition comprenant en outre au moins deux charges à effet flouteur qui sont une poudre d'organopolysiloxane élastomérique réticulé enrobée de résine silsesquioxane et une poudre d'organopolysiloxane élastomérique réticulé enrobée de résine de silicone traitée hydrophile.
5 Selon une variante de réalisation, ce procédé peut avantageusement comprendre une étape de mélange d'au moins deux, de préférence d'au moins trois phases gélifiées, voire plus. Pour des raisons évidentes, le nombre de phases aqueuses gélifiées et de phases huileuses gélifiées à considérer pour former une composition selon l'invention peut varier 10 pour chacun des deux types de phase au delà de deux. Avantageusement, le mélange des phases peut être réalisé à température ambiante. Toutefois, le procédé de l'invention peut comporter, si nécessaire, une étape de chauffage du mélange.
15 Selon un mode de réalisation particulier, les phases gélifiées représentatives d'un même type d'architecture sont gélifiées par un gélifiant différent. Des formules multiphasiques peuvent ainsi être développées. Selon un mode de réalisation, une composition cosmétique selon l'invention peut être préparée sans suivre un ordre particulier d'introduction des différents 20 constituants. Ainsi, selon une variante de réalisation, une composition selon l'invention peut être préparée par mélange d'au moins une phase aqueuse gélifiée selon l'invention et d'au moins les ingrédients de la phase huileuse selon l'invention. Selon une variante de réalisation, une composition selon l'invention peut être 25 préparée par mélange d'au moins une phase huileuse gélifiée selon l'invention et d'au moins les ingrédients de la phase aqueuse selon l'invention. Selon une autre variante de réalisation, une composition selon l'invention peut être préparée selon une méthode « tout en un », c'est-à-dire par le mélange de l'ensemble des ingrédients des phases aqueuse et huileuse.
30 L'invention a encore pour objet, selon un autre de ses aspects, un procédé de maquillage et/ou de soin, notamment cosmétique, de matières kératiniques, en particulier 3025097 5 de la peau et/ou des lèvres, comprenant au moins une étape d'application sur ladite matière kératinique une composition conforme à l'invention. Selon encore un autre de ses aspects, la présente invention concerne un procédé cosmétique de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, en particulier de la peau 5 et/ou des lèvres, comprenant au moins une étape d'application sur ladite matière kératinique d'une composition macroscopiquement homogène obtenue par mélange extemporané, avant application ou au moment de l'application sur ladite matière kératinique, d'au moins une phase aqueuse gélifiée par au moins un homopolymère d'un monomère à groupement sulfonique, de préférence par au moins un homopolymère réticulé 10 d'acrylamido-2-methyl propane sulfonate d'ammonium, et au moins une phase huileuse gélifiée par au moins un agent gélifiant lipophile ; et ladite composition comprenant en outre au moins deux charges à effet flouteur qui sont une poudre d'organopolysiloxane élastomérique réticulé enrobée de résine silsesquioxane et une poudre d'organopolysiloxane élastomérique réticulé enrobée de 15 résine de silicone traitée hydrophile. COMPOSITION COSMETIQUE Tout d'abord, il est important de noter qu'une composition selon l'invention est différente d'une émulsion.
20 Une émulsion est généralement constituée d'une phase liquide huileuse et d'une phase liquide aqueuse. Il s'agit d'une dispersion de gouttelettes de l'une des deux phases liquides dans l'autre. La taille des gouttelettes formant la phase dispersée de l'émulsion est typiquement de l'ordre du micromètre (0,1 à 100 pm). De plus, une émulsion requiert la présence d'un tensio-actif ou d'un émulsifiant pour assurer sa stabilité 25 dans le temps. A l'inverse, une composition selon l'invention consiste en un mélange macroscopiquement homogène de deux phases gélifiées non miscibles. Ces deux phases possèdent toutes deux une texture de type gel. Cette texture se traduit notamment visuellement par un aspect consistant et/ou crémeux.
30 On entend par « mélange macroscopiquement homogène », un mélange dans lequel chacune des phases gélifiées ne peut être individualisé à l'oeil nu.
3025097 6 Plus précisément, dans une composition selon l'invention, la phase aqueuse gélifiée et la phase huileuse gélifiée interpénètrent et forment ainsi un produit stable et consistant. Cette consistance est atteinte par mélange des macro-domaines interpénétrés. Ces macro-domaines interpénétrés ne sont pas des objets mesurables. Ainsi, au 5 microscope, la composition selon l'invention est très différente d'une émulsion. Une composition selon l'invention ne peut non plus être caractérisée comme ayant un « sens », i.e. un sens HIE ou E/H. Ainsi, une composition selon l'invention possède une consistance de type gel. La stabilité de la composition est durable sans tensio-actif. Par conséquent, une 10 composition cosmétique selon l'invention ne requiert pas de tensio-actif ni d'émulsifiant silicone pour assurer sa stabilité dans le temps. Il est connu de l'état de l'art d'observer la nature intrinsèque d'un mélange de gels aqueux et huileux dans une composition de type gel, par exemple, en introduisant une matière colorante soit dans la phase gélifiée aqueuse soit dans la phase gélifiée lipophile, 15 avant la formation de la composition de type gel. Lors de l'inspection visuelle, dans une composition de type gel, la matière colorante semble uniformément dispersée, même si le colorant est présent uniquement dans la phase aqueuse gélifiée ou dans la phase huileuse gélifiée. En effet, si deux colorants différents de couleurs distinctes sont introduits respectivement dans la phase huileuse et dans la phase aqueuse, avant la formation de la 20 composition de type gel, les deux couleurs peuvent être observées comme uniformément dispersées dans toute la composition de type gel. Cela est différent d'une émulsion dans laquelle, si un colorant, soluble dans l'eau ou soluble dans l'huile, est introduit respectivement dans les phases aqueuse et huileuse, avant de former l'émulsion, on observera uniquement la couleur du colorant présent dans la phase externe (Remington : 25 The Science and Practice of Pharmacy, 19th Edition (1995), Chapitre 21, page 282). Il est également connu de distinguer une composition de type gel d'une émulsion en effectuant un « test de la goutte ». Ce test consiste à démontrer la nature bicontinue d'une composition de type gel. En effet, comme mentionné précédemment, la consistance d'une composition est obtenue grâce à l'interpénétration des domaines gélifiés 30 aqueux et huileux. Par conséquent, la nature bi-continue d'une composition de type gel peut être mise en évidence par un simple test avec respectivement des solvants hydrophile et hydrophobe. Ce test consiste à déposer, d'une part, une goutte d'un solvant hydrophile 3025097 7 sur un premier échantillon de la composition testée, et d'autre part, une goutte d'un solvant hydrophobe sur un second échantillon de la même composition testée, et d'analyser le comportement des deux gouttes de solvants. Dans le cas d'une émulsion H/E, la goutte de solvant hydrophile diffuse dans l'échantillon et la goutte de solvant hydrophobe reste à la 5 surface de l'échantillon. Dans le cas d'une émulsion E/H, la goutte de solvant hydrophile reste à la surface de l'échantillon et la goutte de solvant hydrophobe diffuse dans tout l'échantillon. Finalement, dans le cas d'une composition de type gel (système bi-continu), les gouttes hydrophile et hydrophobe diffusent dans tout l'échantillon. Dans le cas de la présente invention, le test qui sera privilégié pour distinguer 10 une composition de type gel d'une émulsion est un test de dilution. En effet, dans une composition de type gel, les domaines gélifiés aqueux et huileux interpénètrent et forment une composition consistante et stable, dans laquelle le comportement dans l'eau et dans l'huile est différent du comportement d'une émulsion. Par conséquent, le comportement lors d'une dilution d'une composition de type gel (système bi-continu) peut être comparé à 15 celui d'une émulsion. Plus spécifiquement, le test de dilution consiste à mettre 40 g de produit et 160 g de solvant de dilution (eau ou huile) dans un bécher en plastique de 500 mL. La dilution est effectuée sous agitation contrôlée pour éviter tout phénomène d'émulsification. En particulier, ceci est effectué en utilisant un mélangeur à mouvement planétaire : Speed 20 Mixer TM DAC400FVZ. La vitesse du mélangeur est réglée à 1 500 rpm pendant 4 minutes. Enfin, l'observation de l'échantillon résultant est effectuée à l'aide d'un microscope optique à un grossissement de x100 (x10x10). Il peut être noté que les huiles comme Parleam® et Xiameter PMX-200 Silicone Fluid 5CS® commercialisés par Dow Corning conviennent comme solvant de dilution.
25 Dans le cas d'une composition de type gel (système bi-continu), lorsqu'elle est diluée dans l'huile ou dans l'eau, un aspect hétérogène est toujours observé. Quand une composition de type gel (système bi-continu) est dilué dans de l'eau, on observe des morceaux de gel huileux en suspension et quand une composition de type gel (système bicontinu) est dilué dans de l'huile, on observe des morceaux de gel aqueux en suspension.
30 Au contraire, lors de la dilution, les émulsions présentent un comportement différent. Une émulsion H/E, lorsqu'elle est diluée dans un solvant aqueux, se réduit progressivement sans présenter d'aspect hétérogène et grumeleux. Cette même émulsion 3025097 8 H/E, lors de la dilution avec l'huile, présente une apparence hétérogène (morceaux d'émulsion H/E suspendus dans l'huile). Une émulsion E/H, lorsqu'elle est diluée avec un solvant aqueux, présente une apparence hétérogène (morceaux d'émulsion E/H suspendus dans l'eau). Cette même émulsion E/H, lorsqu'elle est diluée dans l'huile, se réduit 5 progressivement sans présenter d'aspect hétérogène et grumeleux. Selon la présente invention, la phase gélifiée aqueuse et la phase gélifiée huileuse formant une composition selon l'invention y sont présentes dans un rapport pondéral phase aqueuse/phase huileuse variant de 95/5 à 5/95. Plus préférentiellement, la phase aqueuse et la phase huileuse sont présentes dans un rapport pondéral phase 10 aqueuse/phase huileuse variant de 30/70 à 80/20. Le rapport entre les deux phases gélifiées est ajusté selon les propriétés cosmétiques recherchées. Ainsi, dans le cas d'une composition de maquillage, en particulier du visage, il pourra être avantageux de favoriser un rapport pondéral phase gélifiée aqueuse/phase 15 gélifiée huileuse supérieur à 1, notamment variant de 60/40 à 90/10, de préférence variant de 60/40 à 80/20, préférentiellement de 60/40 à 70/30, et encore plus préférentiellement de favoriser un rapport pondéral phase gélifiée aqueuse/phase gélifiée huileuse de 60/40 ou de 70/30.
20 Ces ratios préférés sont particulièrement avantageux pour obtenir des compositions fraîches et légères. Avantageusement, une composition selon l'invention se présente donc sous l'aspect d'un gel crémeux possédant une contrainte minimale au dessous de laquelle elle ne s'écoule pas sauf à avoir été soumise à une sollicitation mécanique externe.
25 Comme il ressort de ce qui suit une composition selon l'invention peut posséder une contrainte seuil minimale de 1,5 Pa et en particulier supérieure à 10 Pa. Elle peut posséder également avantageusement un module de rigidité G* au moins égal à 400 Pa, et de préférence supérieur à 1 000 Pa. Selon une variante de réalisation avantageuse, les phases gélifiées considérées 30 pour former une composition selon l'invention peuvent posséder respectivement une contrainte seuil supérieure à 1,5 Pa, et de préférence supérieure à 10 Pa.
3025097 9 La caractérisation des contraintes seuil est effectuée par des mesures de rhéologie en oscillation. Une méthodologie est proposée dans le chapitre exemplification du présent texte. D'une manière générale, les mesures correspondantes sont réalisées à 25 °C à 5 l'aide d'un rhéomètre à contrainte imposée, RS600 HAAKE, équipé d'un corps de mesure plan-plan (diamètre 60 mm) muni d'un dispositif anti-évaporation (cloche). Pour chaque mesure, l'échantillon est mis en place délicatement et les mesures débutent 5 minutes après la mise en place de l'échantillon dans l'entrefer (2 mm). La composition testée est ensuite soumise à une rampe en contrainte de 10-2 à 102 Pa à une fréquence fixée à 1 Hz.
10 Une composition selon l'invention peut posséder également une certaine élasticité. Cette élasticité est caractérisable par un module de rigidité G* qui sous ce seuil de contrainte minimale peut être au moins égal à 400 Pa, et de préférence supérieur à 1 000 Pa. La valeur G* d'une composition peut être obtenue en soumettant la composition considérée à une rampe en contrainte de 10-2 à 102 Pa à une fréquence fixée à 1 Hz.
15 GELIFIANT HYDROPHILE On entend par « gélifiant hydrophile » au sens de la présente invention, un composé apte à gélifier la phase aqueuse des compositions selon l'invention. Le gélifiant est hydrophile et est donc présent dans la phase aqueuse de la 20 composition. La composition selon l'invention comprend au moins un homopolymère d'un monomère à groupement sulfonique. Les polymères comportant au moins un monomère à groupement sulfonique, utilisés dans la composition de l'invention, sont avantageusement hydrosolubles ou 25 hydrodispersibles ou gonflables dans l'eau. Les polymères utilisés conformément à l'invention sont des homopolymères susceptibles d'être obtenus à partir d'au moins un monomère à insaturation éthylénique et à groupement sulfonique, pouvant être sous forme libre, ou partiellement ou totalement neutralisée. De façon préférentielle, les polymères conformes à l'invention peuvent être 30 neutralisés partiellement ou totalement par une base minérale (soude, potasse, ammoniaque) ou une base organique telle que la mono-, di- ou tri-éthanolamine, un 3025097 10 aminométhylpropanediol, la N-méthyl-glucamine, les acides aminés basiques comme l'arginine et la lysine, et les mélanges de ces composés. On entend dans la présente invention par « neutralisés », des polymères totalement ou pratiquement totalement neutralisés, c'est-à-dire neutralisés à au moins 5 90 °A. Les polymères utilisés dans la composition de l'invention ont généralement un poids moléculaire moyen en nombre allant de 1 000 à 20 000 000 g/mole, de préférence allant de 20 000 à 5 000 000 et plus préférentiellement encore de 100 000 à 1 500 000 g/mole.
10 Ces polymères selon l'invention peuvent être réticulés ou non réticulés, et sont de préférence réticulés. L'homopolymère de monomères à groupement sulfonique peut être réticulé avec un ou plusieurs agents de réticulation. Les monomères à groupement sulfonique de l'homopolymère utilisé dans la composition de l'invention sont choisis notamment parmi l'acide vinylsulfonique, l'acide 15 styrènesulfonique, les acides (méth)acrylamido-(Ci-C22)alkylsulfoniques, les acides N-(Ci-C22)alkyl-(méth)acrylamido-(Ci-C22)-alkylsulfoniques comme l'acide undécylacrylamido-méthane-sulfonique, ainsi que leurs formes partiellement ou totalement neutralisées, et leurs mélanges.
20 Selon un mode préféré de réalisation de l'invention, les monomères à groupement sulfonique sont choisis parmi les acides (méth)acrylamido(Ci-C22) alkylsulfoniques tels que par exemple l'acide acrylamido-méthane-sulfonique, l'acide acrylamido-éthane-sulfonique, l'acide acrylamido-propane-sulfonique, l'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane-sulfonique, l'acide 2-méthacrylamido-2-méthylpropane- 25 sulfonique, l'acide 2-acrylamido-n-butane-sulfonique, l'acide 2-acrylamido-2,4,4- triméthylpentane-sulfonique, l'acide 2-méthacrylamido-dodécyl-sulfonique, l'acide 2- acrylamido-2,6-diméthy1-3-heptane-sulfonique, ainsi que leurs formes partiellement ou totalement neutralisées, et leurs mélanges. Plus particulièrement, on utilise l'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane- 30 sulfonique (AMPS) ainsi que ses formes partiellement ou totalement neutralisées.
3025097 11 Selon un mode de réalisation, un homopolymère d'un monomère à groupement sulfonique selon l'invention est un homopolymère d'acrylamido-2-methyl propane sulfonate d'ammonium, réticulé ou non réticulé, de préférence réticulé. Selon un mode de réalisation préféré, un homopolymère d'un monomère à 5 groupement sulfonique selon l'invention est un homopolymère réticulé d' acrylamido-2- methyl propane sulfonate d'ammonium, de préférence de nom INCI : Ammonium Polyacryldiméthyltauramide tel que décrit dans le brevet EP 0 815 928 B1 et tel que le produit vendu sous le nom commercial Hostacerin AMPS® par la société Clariant. Selon une variante, une phase aqueuse selon l'invention peut comprendre de 10 0,1 % à 10 %, de préférence de 0,2 % à 8 %, plus préférentiellement de 0,5 % à 6 %, et voire de 0,5 % à 5 %, en poids en matière sèche d'homopolymère d'un monomère à groupement sulfonique par rapport à son poids total. GELIFIANT HYDROPHILE ADDITIONNEL 15 En outre, la présente invention peut également comprendre au moins un agent hydrophile additionnel différent de l'homopolymère d'un monomère à groupement sulfonique. Bien entendu lesdits agents hydrophiles additionnels sont utilisés dans des teneurs et conditions appropriées afin de ne pas être préjudiciables aux compositions.
20 Le gélifiant hydrophile additionnel peut être hydrosoluble ou hydrodispersible. L'agent gélifiant hydrophile additionnel peut être choisi parmi les gélifiants polymériques naturels ou d'origine naturelle, les gélifiants polymériques synthétiques, les silicates mixtes et les silices pyrogénées, et leurs mélanges.
25 I. Gélifiants polymériques naturels ou d'origine naturelle Les gélifiants hydrophiles polymériques convenant à l'invention peuvent être naturels ou d'origine naturelle. Au sens de l'invention, l'expression « d'origine naturelle » entend désigner les gélifiants polymériques obtenus par modification des gélifiants polymériques naturels.
30 Ces gélifiants peuvent être particulaires ou non particulaires. Au sens de l'invention, le terme particulaire signifie que le polymère se présente sous forme de particules, de préférence sphériques.
3025097 12 Plus précisément, ces gélifiants relèvent de la catégorie des polysaccharides. D'une manière générale, les polysaccharides peuvent être distingués en plusieurs catégories. Ainsi les polysaccharides convenant à l'invention peuvent être des 5 homopolysaccharides à l'image des fructanes, glucanes, galactanes et mannanes ou des hétéropolysaccharides à l'image de l'hémicellulose. De même, il peut s'agir de polysaccharides linéaires à l'image du pullulan ou ramifiés à l'image de la gomme arabique et l'amylopectine, ou mixtes à l'image de l'amidon.
10 Plus particulièrement, les polysaccharides convenant à l'invention peuvent être distingués selon qu'ils sont amylacés ou non. A titre d'amidons amylacés, on cite particulièrement les amidons natifs, les amidons modifiés et les amidons particulaires. A titre d'amidons non amylacés, on cite particulièrement les polysaccharides 15 élaborés par des microorganismes tels que le xanthane, le pullulan, le dextrane et le sulfate de dextrane, le succinoglycane, le scléroglucane et la gomme de gellane ; les polysaccharides isolés des algues tels que les galactannes, le furcellarane, les composé à base d'alginate , les polysaccharides des végétaux supérieurs, tels que les polysaccharides homogènes, en particulier les celluloses et ses dérivés ou les fructosanes, les polysaccharides 20 hétérogènes tels que les gommes arabique, les galactomannanes, les gommes de guar, les glucomannanes, les pectines, et leurs dérivés ; et leurs mélanges. II. Gélifiants polymériques synthétiques Au sens de l'invention, le terme synthétique signifie que le polymère n'est ni 25 naturellement existant ni ne dérive d'un polymère d'origine naturelle. Le gélifiant hydrophile polymérique synthétique considéré selon l'invention peut être particulaire ou non. Comme il ressort de ce qui suit, le gélifiant hydrophile polymérique est avantageusement choisi parmi les homo- ou co-polymères acryliques réticulés ; les 30 polymères associatifs en particulier les polymères associatifs de type polyuréthane ; les polyacrylamides et les copolymères d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique, 3025097 13 réticulés et/ou neutralisés ; les polymères carboxyvinyliques, modifiés ou non, et leurs mélanges, notamment tel que défini ci-après. II. A. Gélifiants polymériques synthétiques particulaires 5 Ils sont de préférence choisis parmi les polymères réticulés. Il peut notamment s'agir d'homo- ou co-polymères acryliques réticulés, de préférence partiellement neutralisés ou neutralisés, qui se présentent sous forme particulaire.
10 II. B. Gélifiants polymériques synthétiques non particulaires Cette famille de gélifiant peut être détaillée en les sous-familles qui suivent : 1. Les polymères associatifs, 2. Les polyacrylamides et les copolymères d'acide 2- acrylamido 2 méthylpropane sulfonique, réticulés et/ou neutralisés, et 15 3. Les polymères carboxyvinyliques modifiés ou non. III. Autres gélifiants hydrophiles Ces gélifiants sont plus particulièrement choisis parmi les silicates mixtes et les silices pyrogénées.
20 III. A. Silicate mixte Au sens de la présente invention, on entend par silicate mixte tous les silicates d'origine naturelle ou synthétique renfermant plusieurs (deux ou plus) types de cations choisis parmi les métaux alcalins (par exemple Na, Li, K) ou alcalino-terreux (par exemple 25 Be, Mg, Ca), les métaux de transition et l'aluminium. III. B. Silice pyrogénée hydrophile Les silices pyrogénées selon la présente invention sont hydrophiles. Les silices hydrophiles pyrogénées sont obtenues par pyrolyse en flamme 30 continue à 1 000 °C du tétrachlorure de silicium (SiC14) en présence d'hydrogène et d'oxygène.
3025097 14 Selon une variante, une phase aqueuse selon l'invention peut comprendre de 0,1 % à 10 %, de préférence de 0,2 % à 8 %, plus préférentiellement de 0,5 % à 6 %, et voire de 0,5 % à 5 %, en poids en matière sèche de gélifiant hydrophile additionnel par rapport à son poids total.
5 GELIFIANT LIPOPHILE On entend par « gélifiant lipophile » au sens de la présente invention, un composé apte à gélifier la phase huileuse des compositions selon l'invention. Le gélifiant est lipophile donc présent dans la phase huileuse de la 10 composition. Le gélifiant est liposoluble ou lipodispersible. Comme il ressort de ce qui suit, le gélifiant lipophile est avantageusement choisi parmi les gélifiants particulaires, les élastomères d'organopolysiloxane, les polymères semi-cristallins, les esters de dextrine, les polymères à liaison hydrogène et 15 leurs mélanges. I. Les gélifiants particulaires Le gélifiant particulaire mis en oeuvre dans la composition selon l'invention se présente sous forme de particules, de préférence sphériques.
20 A titre représentatif des gélifiants particulaires lipophiles convenant l'invention peuvent être tout particulièrement cité les cires, polaires et apolaires, les argiles modifiées, les silices comme les silices pyrogénées et les aérogels de silice hydrophobes. Les cires 25 Par « cire » considérée dans le cadre de la présente invention on entend d'une manière générale un composé lipophile, solide à température ambiante (25 °C), à changement d'état solide/liquide réversible, ayant un point de fusion supérieur ou égal à 30 °C pouvant aller jusqu'à 200 °C et notamment jusqu'à 120 °C. Au sens de l'invention, la température de fusion correspond à la température du 30 pic le plus endothermique observé en analyse thermique (DSC) telle que décrite dans la norme ISO 11357-3 ; 1999. Le point de fusion de la cire peut être mesuré à l'aide d'un 3025097 15 calorimètre à balayage différentiel (DSC), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination « MDSC 2920 » par la société TA Instruments. Le protocole de mesure est le suivant : Un échantillon de 5 mg de cire disposé dans un creuset est soumis à une 5 première montée en température allant de -20 °C à 100 °C, à la vitesse de chauffe de 10 °C/minute, puis est refroidi de 100 °C à -20 °C à une vitesse de refroidissement de 10 °C/minute et enfin soumis à une deuxième montée en température allant de -20 °C à 100 °C à une vitesse de chauffe de 5 °C/minute. Pendant la deuxième montée en température, on mesure la variation de la différence de puissance absorbée par le creuset 10 vide et par le creuset contenant l'échantillon de cire en fonction de la température. Le point de fusion du composé est la valeur de la température correspondant au sommet du pic de la courbe représentant la variation de la différence de puissance absorbée en fonction de la température. Les cires susceptibles d'être utilisées dans les compositions selon l'invention 15 sont choisies parmi les cires, solides, à température ambiante d'origine animale, végétale, minérale ou de synthèse et leurs mélanges. Les cires, au sens de l'invention, peuvent être celles utilisées généralement dans les domaines cosmétiques ou dermatologiques. Elles peuvent notamment être polaire ou apolaire, hydrocarbonées siliconées et/ou fluorées, comportant éventuellement des 20 fonctions ester ou hydroxyle. Elles peuvent être également d'origine naturelle ou synthétique. a) Cires apolaires Par « cire apolaire », au sens de la présente invention, on entend une cire dont 25 le paramètre de solubilité à 25 °C tel que défini ci-après, ôa est égal à 0 (J/cm3)1/4. La définition et le calcul des paramètres de solubilité dans l'espace de solubilité tridimensionnel de Hansen sont décrits dans l'article de C. M. Hansen : « The three dimensionna) sohtbility parameters » J. Paint Technol. 39, 105 (1967). Selon cet espace de Hansen : 30 - SD caractérise les forces de dispersion de London issues de la formation de dipôles induits lors des chocs moléculaires ; 3025097 16 - ôp caractérise les forces d'interactions de Debye entre dipôles permanents ainsi que les forces d'interactions de Keesom entre dipôles induits et dipôles permanents ; - ôh caractérise les forces d'interactions spécifiques (type liaisons hydrogène, acide/base, donneur/accepteur, etc.) ; 5 - Ôa est déterminé par l'équation : ôa = ((Sp2 8h2)1/4. Les paramètres ôp, ô h, 15D et ôa sont exprimés en (J/cm3)1/4. Les cires apolaires sont en particulier les cires hydrocarbonées constituées uniquement d'atomes de carbone et d'hydrogène et exempte d'hétéroatomes tel que N, O, Si et P.
10 Les cires apolaires sont choisies parmi les cires microcristallines, les cires de paraffines, l'ozokérite, les cires de polyéthylène, et leurs mélanges. Comme ozokérite on peut citer l'Ozokérite Wax SP 1020 P. Comme cires microcristallines pouvant être utilisées, on peut citer Multiwax W 445® commercialisé par la société Sonneborn, Microwax HW® et Base Wax 30540® 15 commercialisés par la société Paramelt, et Cerewax® N°3 commercialisé par la société Baerlocher. Comme microcires pouvant être utilisées dans les compositions selon l'invention en tant que cire apolaire, on peut citer notamment les microcires de polyéthylène telles que celles commercialisées sous les dénominations de Micropoly 200®, 20 220®, 220L® et 2505® par la société Micro Powders. Comme cire de polyéthylène, on peut citer Performalene 500-L Polyéthylène et Performalene 400 Polyéthylène commercialisés par New Phase Technologies, Asensa® SC 211 commercialisé par la société Honeywell. 25 b) Cire polaire Par « cire polaire », au sens de la présente invention, on entend une cire dont le paramètre de solubilité à 25 °C ôa est différent de 0 (J/cm3)1/4. En particulier, par « cire polaire », on entend une cire dont la structure chimique est formée essentiellement, voire constituée, d'atomes de carbone et 30 d'hydrogène, et comprenant au moins un hétéroatome fortement électronégatif tel qu'un atome d'oxygène, d'azote, de silicium ou de phosphore.
3025097 17 Les cires polaires peuvent notamment être hydrocarbonées, fluorées ou siliconées. Préférentiellement, les cires polaires peuvent être hydrocarbonées. Par « cire hydrocarbonée », on entend une cire formée essentiellement, voire 5 constituée, d'atomes de carbone et d'hydrogène, et éventuellement d'atomes d'oxygène, d'azote, et ne contenant pas d'atome de silicium ou de fluor. Elle peut contenir des groupes alcool, ester, éther, acide carboxylique, amine et/ou amide. Par « cire ester », on entend selon l'invention une cire comprenant au moins une fonction ester. Par « cire alcool », on entend selon l'invention une cire comprenant au 10 moins une fonction alcool, c'est-à-dire comprenant au moins un groupe hydroxyle (OH) libre. On peut notamment utiliser en tant que cire ester : - les cires esters telles que celles choisies parmi : i) les cires de formule RiCOOR2 dans laquelle R1 et R2 représentent des 15 chaines aliphatiques linéaires, ramifiées ou cycliques dont le nombre d'atomes varie de 10 à 50, pouvant contenir un hétéroatome tel que O, N ou P et dont la température de point de fusion varie de 25 à 120 °C. ii) le tétrastéarate de di-(triméthylol-1,1,1 propane), vendu sous la dénomination de Hest 2T-4S® par la société Heterene. 20 iii) les cires diesters d'un diacide carboxylique de formule générale R3-(-000- R4-COO-R5), dans laquelle R3 et R5 sont identiques ou différents, de préférence identiques et représentent un groupe alkyle en C4-C30 (groupe alkyle comprenant de 4 à 30 atomes de carbone) et R4 représente un groupe aliphatique en C4-C30 (groupe alkyle comprenant de 4 à 30 atomes de carbone) linéaire ramifié pouvant contenir ou non une ou plusieurs 25 insaturation(s), et de préférence linéaire et insaturé. iv) On peut aussi citer les cires obtenues par hydrogénation catalytique d'huiles animales ou végétales ayant des chaînes grasses, linéaires ou ramifiées, en cg-c32, par exemple telles que l'huile de jojoba hydrogénée, l'huile de tournesol hydrogénée, l'huile de ricin hydrogénée, l'huile de coprah hydrogénée, ainsi que les cires obtenues par 30 hydrogénation d'huile de ricin estérifiée avec l'alcool cétylique. v) la cire d'abeille, la cire d'abeille synthétique, la cire d'abeille polyglycérolée, la cire de carnauba, la cire de candellila, la cire de lanoline oxypropylénée, 3025097 18 la cire de son de riz, la cire d'Ouricury, la cire d'Alfa, la cire de fibres de liège, la cire de canne à sucre, la cire du Japon, la cire de sumac, la cire de montan, la cire d'Orange, la cire de Laurier, la cire de Jojoba hydrogénée, la cire de tournesol, cire de citron, cire d'olive, cire du berry.
5 Selon un autre mode de réalisation, la cire polaire peut être une cire alcool. Par «cire alcool », on entend selon l'invention une cire comprenant au moins une fonction alcool, c'est-à-dire comprenant au moins un groupe hydroxyle (OH) libre. A titre de cire alcool, on peut citer par exemple la cire C30-50 Alcools Performacol® 550 Alcohol commercialisé par la société New Phase Technologie, l'alcool stéarique, l'alcool cétylique.
10 On peut aussi utiliser des cires siliconées qui peuvent être avantageusement des polysiloxanes substitués, de préférence à bas point de fusion. Par « cire siliconée », on entend une huile comprenant au moins un atome de silicium, et notamment comprenant des groupes Si-O. Parmi les cires de silicones commerciales de ce type, on peut citer notamment 15 celles vendues sous les dénominations Abilwax 9800, 9801 ou 9810 (Goldschmidt), KF910 et KF7002 (Shin Etsu), ou 176-1118-3 et 176-11481 (General Electric). Les cires de silicone utilisables peuvent également être des alkyl ou alcoxydiméthicones, ainsi que les (C20-C60)alkyldiméthicones, en particulier les (C30- C45)alkyldiméthicones comme la cire siliconée vendue sous la dénomination SF-1642 par 20 la société GE-Bayer Silicones ou la C30-45 Alkyldiméthylsilyl Polypropylsilsesquioxane sous la dénomination SW-8005® C30 Resin Wax commercialisé par la société Dow Corning. Dans le cadre de la présente invention, on peut citer à titre de cires particulièrement avantageuses les cires de polyéthylène, la cire de jojoba, la cire de 25 candelilla et les cires siliconées, en particulier la cire de candelilla. Elles peuvent être présente dans la phase huileuse à raison de 0,5 % à 30 % en poids par rapport au poids de la phase huileuse, par exemple entre 5 % et 20 % de la phase huileuse, et plus particulièrement de 2 % à 15 % en poids par rapport au poids de la phase huileuse.
30 3025097 19 Les argiles modifiées La composition selon l'invention peut comprendre au moins une argile lipophile. Les argiles peuvent être naturelles ou synthétiques et elles sont rendues 5 lipophiles par un traitement avec un sel d'alkyl ammonium comme un chlorure d'ammonium en Cio à C22, par exemple le chlorure de di-stéaryl di-méthyl ammonium. Elles peuvent être choisies parmi les bentonites en particulier les hectorites et les montmorillonites, les beidellites, les saponites, les nontronites, les sépiolites, les biotites, les attapulgites, les vermiculites et les zéolites.
10 De préférence, elles sont choisies parmi les hectorites. De préférence, on utilise à titre d'argiles lipophiles les hectorites modifiées par un chlorure d'ammonium en C10 à C22, comme l'hectorite modifiée par du chlorure de distéaryl di-méthyl ammonium telle que, par exemple, celle commercialisée sous la dénomination de Bentone 38V® par la société Elementis ou le gel de bentone dans 15 isododécane commercialisé sous la dénomination Bentone Gel ISD V® (Isododécane 87%/Disteardimonium Hectorite 10%/Propylène carbonate 3%) par la société Elementis. De l'argile lipophile peut notamment être présent en une teneur allant de 0,1 % à 15 % en poids, en particulier de 0,5 % à 10 %, plus particulièrement de 1 % à 10 % en poids par rapport au poids total de la phase huileuse.
20 Les silices La phase huileuse d'une composition selon l'invention peut également comprendre à titre de gélifiant une silice pyrogénée ou des particules d'aérogel de silice. a) Silice pyrogénée 25 Convient tout particulièrement à l'invention, la silice pyrogénée traitée hydrophobe en surface. Il est en effet possible de modifier chimiquement la surface de la silice, par réaction chimique générant une diminution du nombre de groupes silanol présents à la surface de la silice. On peut notamment substituer des groupes silanol par des groupements hydrophobes : on obtient alors une silice hydrophobe.
30 Les groupements hydrophobes peuvent être : - des groupements triméthylsiloxyle, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de l'hexaméthyldisilazane. Des silices ainsi 3025097 20 traitées sont dénommées « Silica silylate » selon le CTFA (8ème édition, 2000). Elles sont par exemple commercialisées sous les références Aerosil R812® par la société Degussa, CAB-O-SIL TS-530® par la société Cabot. - des groupements diméthylsilyloxyle ou polydiméthylsiloxane, qui sont 5 notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de polydiméthylsiloxane ou du diméthyldichlorosilane. Des silices ainsi traitées sont dénommées « Silica diméthyl silylate » selon le CTFA (8ème édition, 2000). Elles sont par exemple commercialisées sous les références Aerosil R972®, et Aerosil R974® par la société Degussa, CAB-O-SIL TS-610® et CAB-O-SIL TS-720® par la société Cabot.
10 Les silices pyrogénées peuvent être présentes dans une composition selon la présente invention à raison d'une teneur comprise entre 0,1 % et 40 % en poids, plus particulièrement entre 1 % et 15 % en poids et encore plus particulièrement entre 2 % et 10 % en poids, par rapport au poids total de la phase huileuse. 15 b) Aérogels de silice hydrophobes La phase huileuse d'une composition selon l'invention peut également comprendre à titre de gélifiant au moins des particules d'aérogels de silice. Les aérogels de silice sont des matériaux poreux obtenus en remplaçant (par séchage) la composante liquide d'un gel de silice par de l'air.
20 Ils sont généralement synthétisés par procédé sol-gel en milieu liquide puis séchés usuellement par extraction d'un fluide supercritique, le plus communément utilisé étant le CO2 supercritique. Ce type de séchage permet d'éviter la contraction des pores et du matériau. Le procédé sol-gel et les différents séchages sont décrits en détail dans Brinker CJ., and Scherer G.W., Sol-Gel Science : New York : Academic Press, 1990.
25 Les particules d'aérogels de silice hydrophobe utilisées dans la présente invention présentent une surface spécifique par unité de masse (SM) allant de 500 à 1 500 m2/g, de préférence de 600 à 1 200 m2/g et mieux de 600 à 800 m2/g, et une taille exprimée en diamètre moyen en volume (D[0,5]) allant de 1 à 1 500 i.tm, mieux de 1 à 1 000 iam, de préférence de 1 à 100 iam, en particulier de 1 à 30 iam, de préférence encore 30 de 5 à 25 iam, mieux de 5 à 20 lm et encore mieux de mieux de 5 à 15 1.1.m. Selon un mode de réalisation, les particules d'aérogels de silice hydrophobe utilisées dans la présente invention présentent une taille exprimée en diamètre moyen en 3025097 21 volume (D[0,5]) allant de 1 à 30 iam, de préférence de 5 à 25 iam, mieux de 5 à 20 .im et encore mieux de mieux de 5 à 15 lm. La surface spécifique par unité de masse peut être déterminée par la méthode d'absorption d'azote appelée méthode BET (Brunauer - Emmet - Teller) décrite dans 5 « The journal of the American Chemical Society », vol. 60, page 309, février 1938 et correspondant à la norme internationale ISO 5794/1 (annexe D). La surface spécifique BET correspond à la surface spécifique totale des particules considérées. Les tailles des particules d'aérogel de silice peuvent être mesurées par diffusion statique de la lumière au moyen d'un granulomètre commercial de type 10 MasterSizer 2000 de chez Malvern. Les données sont traitées sur la base de la théorie de diffusion de Mie. Cette théorie, exacte pour des particules isotropes, permet de déterminer dans le cas de particules non sphériques, un diamètre « effectif» de particules. Cette théorie est notamment décrite dans l'ouvrage de Van de Hulst, H.C., « Light Scattering by Small Particles », Chapitres 9 et 10, Wiley, New York, 1957.
15 Selon un mode de réalisation avantageux, les particules d'aérogels de silice hydrophobe utilisées dans la présente invention présentent une surface spécifique par unité de masse (SM) allant de 600 à 800 m2/g. Les particules d'aérogel de silice utilisées dans la présente invention peuvent avantageusement présenter une densité tassée p allant de 0,02 g/cm3 à 0,10 g/cm3, de 20 préférence de 0,03 g/cm3 à 0,08 g/cm3, en particulier allant de 0,05 g/cm3 à 0,08 g/cm3. Dans le cadre de la présente invention, cette densité peut être appréciée selon le protocole suivant, dit de la densité tassée : On verse 40 g de poudre dans une éprouvette graduée; puis on place l'éprouvette sur l'appareil STAV 2003 de chez Stampf Volumeter ; l'éprouvette est ensuite 25 soumise à une série de 2 500 tassements (cette opération est recommencée jusqu'à ce que la différence de volume entre 2 essais consécutifs soit inférieure à 2 %) ; puis on mesure directement sur l'éprouvette le volume final Vf de poudre tassée. La densité tassée est déterminée par le rapport m/Vf, en l'occurrence 40/Vf (Vf étant exprimé en cm3 et m en g). Selon un mode de réalisation préféré, les particules d'aérogels de silice 30 hydrophobe utilisées dans la présente invention présentent une surface spécifique par unité de volume SV allant de 5 à 60 m2/cm3, de préférence de 10 à 50 m2/cm3 et mieux de 15 à 40 m2/cm3.
3025097 22 La surface spécifique par unité de volume est donnée par la relation : Sv = SM x p ; où p est la densité tassées exprimée en g/cm3 et SM est la surface spécifique par unité de masse exprimée en m2/g, telles que définie plus haut. De préférence, les particules d'aérogels de silice hydrophobe selon l'invention 5 ont une capacité d'absorption d'huile mesurée au Wet Point allant de 5 à 18 ml/g, de préférence de 6 à 15 ml/g et mieux de 8 à 12 ml/g. La capacité d'absorption mesurée au Wet Point, et notée Wp, correspond à la quantité d'huile qu'il faut additionner à 100 g de particules pour obtenir une pâte homogène.
10 Elle est mesurée selon la méthode dite de Wet Point ou méthode de détermination de prise d'huile de poudre décrite dans la norme NF T 30-022. Elle correspond à la quantité d'huile adsorbée sur la surface disponible de la poudre et/ou absorbée par la poudre par mesure du Wet Point, décrite ci-dessous : On place une quantité m = 2 g de poudre sur une plaque de verre puis on ajoute 15 goutte à goutte l'huile (isononyl isononanoate). Après addition de 4 à 5 gouttes d'huile dans la poudre, on mélange à l'aide d'une spatule et on continue d'ajouter de l'huile jusqu'à la formation de conglomérats d'huile et de poudre. A partir de ce moment, on ajoute l'huile à raison d'une goutte à la fois et on triture ensuite le mélange avec la spatule. On cesse l'addition d'huile lorsque l'on obtient une pâte ferme et lisse. Cette pâte doit se 20 laisser étendre sur la plaque de verre sans craquelures ni formation de grumeaux. On note alors le volume Vs (exprimé en ml) d'huile utilisé. La prise d'huile correspond au rapport Vs/m. Les aérogels utilisés selon la présente invention sont des aérogels de silice hydrophobe, de préférence de silice silylée (nom INCI : silica silylate).
25 Par « silice hydrophobe », on entend toute silice dont la surface est traitée par des agents de silylation, par exemple par des silanes halogénés tels que des alkylchlorosilanes, des siloxanes, en particulier des dimethylsiloxanes tel que l'hexamethyldisiloxane, ou des silazanes, de manière à fonctionnaliser les groupements OH par des groupements silyles Si-Rn, par exemple des groupements triméthylsilyles.
30 Concernant la préparation de particules d'aérogels de silice hydrophobe modifiés en surface par silylation, on peut se référer au document US 7,470,725.
3025097 23 On utilisera de préférence des particules d'aérogels de silice hydrophobe modifiée en surface par groupements triméthylsilyles, de préférence de nom INCI Silica silylate. A titre de d'aérogels de silice hydrophobe utilisables dans l'invention, on peut 5 citer par exemple l'aérogel commercialisé sous la dénomination VM-2260 ou VM-2270 (nom INCI : Silica silylate), par la société Dow Corning, dont les particules présentent une taille moyenne d'environ 1000 microns et une surface spécifique par unité de masse allant de 600 à 800 m2/g. On peut également citer les aérogels commercialisés par la société Cabot sous 10 les références Aerogel TLD 201, Aerogel OGD 201, Aerogel TLD 203, ENOVA® Aerogel MT 1100, ENOVA Aerogel MT 1200. On utilisera de préférence l'aérogel commercialisé sous la dénomination VM- 2270 (nom INCI Silica silylate), par la société Dow Corning, dont les particules présentent une taille moyenne allant de 5-15 microns et une surface spécifique par unité de masse 15 allant de 600 à 800 m2/g. De façon préférée, les particules d'aérogels de silice hydrophobe sont présentes dans la composition selon l'invention en une teneur en matière sèche allant de 0,1 % à 8 % en poids, de préférence de 0,2 % à 5 % en poids, de préférence de 0,2 % à 3 % en poids par rapport au poids total de la phase huileuse.
20 II. Elastomère d'organopolysiloxane Selon un mode de réalisation, une composition selon l'invention comprend à titre de gélifiant lipophile au moins un élastomère d'organopolysiloxane. L'élastomère d'organopolysiloxane, utilisable à titre de gélifiant lipophile, a 25 pour avantage de conférer à la composition selon l'invention de bonnes propriétés d'application. Il procure un toucher très doux et matifiant après l'application, avantageux notamment pour une application sur la peau. Il peut également permettre un comblement efficace des creux présents sur les matières kératiniques. Par « élastomère d'organopolysiloxane » ou « élastomère de silicone », on 30 entend un organopolysiloxane souple, déformable ayant des propriétés viscoélastiques et notamment la consistance d'une éponge ou d'une sphère souple. Son module d'élasticité est tel que ce matériau résiste à la déformation et possède une capacité limitée à l'extension 3025097 24 et à la contraction. Ce matériau est capable de retrouver sa forme originelle suite à un étirement. Il s'agit plus particulièrement d'un élastomère d'organopolysiloxane réticulé. Ainsi, l'élastomère d'organopolysiloxane peut être obtenu par réaction 5 d'addition réticulation de diorganopolysiloxane contenant au moins un hydrogène lié au silicium et de diorganopolysiloxane ayant des groupements à insaturation éthylénique liés au silicium, notamment en présence de catalyseur platine ; ou par réaction de condensation réticulation déhydrogénation entre un diorganopolysiloxane à terminaisons hydroxyle et un diorganopolysiloxane contenant au moins un hydrogène lié au silicium, notamment en 10 présence d'un organoétain ; ou par réaction de condensation réticulation d'un diorganopolysiloxane à terminaisons hydroxyle et d'un organopolysilane hydrolysable ; ou par réticulation thermique d'organopolysiloxane, notamment en présence de catalyseur organopéroxyde ; ou par réticulation d'organopolysiloxane par radiations de haute énergie telles que rayons gamma, rayons ultraviolet, faisceau électronique.
15 De préférence, l'élastomère d'organopolysiloxane est obtenu par réaction d'addition réticulation (A) de diorganopolysiloxane contenant au moins deux hydrogènes liés chacun à un silicium, et (B) de diorganopolysiloxane ayant au moins deux groupements à insaturation éthylénique liés au silicium, notamment en présence (C) de catalyseur platine, comme par exemple décrit dans la demande EP-A-295886.
20 En particulier, l'élastomère d'organopolysiloxane peut être obtenu par réaction de diméthylpolysiloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy et de méthylhydrogénopolysiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, en présence de catalyseur platine.
25 Le composé (A) est le réactif de base pour la formation d'organopolysiloxane élastomère et la réticulation s'effectue par réaction d'addition du composé (A) avec le composé (B) en présence du catalyseur (C). Le composé (A) est en particulier un organopolysiloxane ayant au moins deux atomes d'hydrogène liés à des atomes de silicium distincts dans chaque molécule.
30 Le composé (A) peut présenter toute structure moléculaire, notamment une structure chaîne linéaire ou chaîne ramifiée ou une structure cyclique.
3025097 25 Le composé (A) peut avoir une viscosité à 25 °C allant de 1 à 50 000 centistokes, notamment pour être bien miscible avec le composé (B). Les groupes organiques liés aux atomes de silicium du composé (A) peuvent être des groupes alkyles tels que méthyle, éthyle, propyle, butyle, octyle ; des groupes 5 alkyles substitués tels que 2-phényléthyl, 2-phénylpropyl, 3,3,3-trifluoropropyl ; des groupes aryles tels que phényle, tolyle, xylyle ; des groupes aryles substitués tels que phényléthyl ; et des groupes hydrocarbonés monovalents substitués tels qu'un groupe époxy, un groupe ester carboxylate, ou un groupe mercapto. Le composé (A) peut ainsi être choisi parmi les méthylhydrogénopolysiloxanes 10 à terminaisons triméthylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxaneméthylhydrogénosiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, les copolymères cycliques diméthylsiloxane-méthylhydrogénosiloxane. Le composé (B) est avantageusement un diorganopolysiloxane ayant au moins deux groupes alkényles inférieurs (par exemple en C2-C4) ; le groupe alkényle inférieur 15 peut être choisi parmi les groupes vinyle, allyle, et propényle. Ces groupements alkényles inférieurs peuvent être situés en toute position de la molécule organopolysiloxane mais sont de préférence situés aux extrémités de la molécule organopolysiloxane. L'organopolysiloxane (B) peut avoir une structure à chaîne ramifiée, à chaîne linéaire, cyclique ou en réseau mais la structure en chaîne linéaire est préférée. Le composé (B) peut 20 avoir une viscosité allant de l'état liquide à l'état de gomme. De préférence, le composé (B) a une viscosité d'au moins 100 centistokes à 25 °C. Outre les groupes alkényle précités, les autres groupes organiques liés aux atomes de silicium dans le composé (B) peuvent être des groupes alkyles tels que méthyle, éthyle, propyle, butyle ou octyle ; des groupes alkyles substitués tels que 2-phényléthyle, 25 2-phénylpropyle ou 3,3,3-trifluoropropyle ; des groupes aryles tels que phényl, tolyl ou xylyl ; des groupes aryles substitués tels que phényléthyle ; et des groupes hydrocarbonés monovalents substitués tels qu'un groupe époxy, un groupe ester carboxylate, ou un groupe mercapto. Les organopolysiloxanes (B) peuvent être choisis parmi les 30 méthylvinylpolysiloxanes, les copolymères méthylvinylsiloxane-diméthylsiloxane, les diméthylpolysiloxanes terminaisons diméthylvinylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxane-méthylphénylsiloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy, les 3025097 26 copolymères diméthylsiloxane-diphénylsiloxane-méthylvinylsiloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxane-méthylvinylsiloxane terminaisons triméthylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxane-méthylphénylsiloxaneméthylvinylsiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, les méthyl(3 ,3 ,3 -trifluoropropy1)- 5 polysiloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy, et les copolymères diméthylsiloxane- méthyl(3,3,3-trifluoropropyl)siloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy. En particulier, l'organopolysiloxane élastomère peut être obtenu par réaction de diméthylpolysiloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy et de méthylhydrogénopolysiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, en présence de catalyseur platine.
10 Avantageusement, la somme du nombre de groupements éthyléniques par molécule du composé (B) et du nombre d'atomes d'hydrogène liés à des atomes de silicium par molécule du composé (A) est d'au moins 5. Il est avantageux que le composé (A) soit ajouté en une quantité telle que le rapport moléculaire entre la quantité totale d'atomes d'hydrogène liés à des atomes de 15 silicium dans le composé (A) et la quantité totale de tous les groupements à insaturation éthylénique dans le composé (B) soit compris dans la gamme de 1,5/1 à 20/1. Le composé (C) est le catalyseur de la réaction de réticulation, et est notamment l'acide chloroplatinique, les complexes acide chloroplatinique-oléfine, les complexes acide chloroplatinique-alkenylsiloxane, les complexes acide chloroplatinique- 20 dicétone, le platine noir, et le platine sur support. Le catalyseur (C) est de préférence ajouté de 0,1 à 1 000 parts en poids, mieux de 1 à 100 parts en poids, en tant que métal platine propre pour 1 000 parts en poids de la quantité totale des composés (A) et (B). L'élastomère est avantageusement un élastomère non émulsionnant.
25 Le terme « non émulsionnant » définit des élastomères d'organopolysiloxane ne contenant pas de chaîne hydrophile, et en particulier ne contenant pas de motifs polyoxyalkylène (notamment polyoxyéthylène ou polyoxypropylène), ni de motif polyglycéryle. Ainsi, selon un mode particulier de l'invention, la composition comprend un élastomère d'organopolysiloxane dénué de motifs polyoxyalkylène et de motif 30 polyglycéryle. En particulier, l'élastomère d'organopolysiloxane utilisé dans la présente invention est choisi parmi des Dimethicone Crosspolymer (Nom INCI), Dimethicone (and) 3025097 27 Dimethicone Crosspolymer, Vinyl Dimethicone Crosspolymer (Nom INCI), Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer (Nom INCI), Dimethicone Crosspolymer-3 (Nom INCI), et en particulier les Dimethicone Crosspolymer et les Dimethicone (and) Dimethicone Crosspolymer.
5 Les particules d'élastomères d' organopolysiloxane peuvent être véhiculées sous forme d'un gel constitué d'un organopolysiloxane élastomérique inclus dans au moins une huile hydrocarbonée et/ou une huile siliconée. Dans ces gels, les particules d' organopolysiloxanes sont souvent des particules non-sphériques. Des élastomères non émulsionnants sont notamment décrits dans les brevets 10 EP 242 219, EP 285 886, EP 765 656 et dans la demande JP-A-61-194009. L'élastomère de silicone se présente généralement sous la forme d'un gel, d'une pâte ou d'une poudre mais avantageusement sous la forme d'un gel dans lequel l'élastomère de silicone est dispersé dans une huile siliconée linéaire (dimethicone) ou cyclique (ex : cyclopentasiloxane), avantageusement dans une huile siliconée linéaire.
15 Comme élastomères non émulsionnants, on peut plus particulièrement utiliser ceux vendus sous les dénominations « KSG-6 », « KSG-15 », « KSG-16 », « KSG-18 », « KSG-41 », « KSG-42 », « KSG-43 », « KSG-44 », par la société Shin Etsu, « DC9040 », « DC9041 », par la société Dow Corning, « SFE 839 » par la société General Electric. Selon un mode particulier, on utilise un gel d'élastomère de silicone dispersé 20 dans une huile siliconée choisie parmi une liste non exhaustive comprenant la cyclopentadimethylsiloxane, les dimethicones, les dimethylsiloxanes, la methyl trimethicone, phenylmethicone, phenyldimethicone, phenyltrimethicone, et la cyclomethicone, de préférence une huile siliconée linéaire choisie parmi les polydiméthylsiloxanes (PDMS) ou dimethicones de viscosité à 25 °C allant de 1 à 500 cst 25 à 25 °C, éventuellement modifiées par des groupements aliphatiques, éventuellement fluorés, ou par des groupements fonctionnels tels que des groupements hydroxyles, thiols et/ou amines. On peut citer notamment les composés de nom INCI suivants : - Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer, tels que « USG-105 » et 30 « USG-107A » de la société Shin Etsu ; « DC9506 » et « DC9701 » de la société Dow Corning, 3025097 28 - Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer (and) Dimethicone, tels que « KSG-6 » et « KSG-16 » de la société Shin Etsu ; - Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer (and) Cyclopentasiloxane, tels que « KSG-15 » ; 5 - Cyclopentasiloxane (and) Dimethicone Crosspolymer, tels que « DC9040 », « DC9045 » et « DC5930 » de la société Dow Corning ; - Dimethicone (and) Dimethicone Crosspolymer, tels que « DC9041 » de la société Dow Corning ; - Dimethicone (and) Dimethicone Crosspolymer, tels que « Dow Corning 10 EL-9240® silicone elastomer blend » de la société Dow Corning (mélange de polydiméthylsiloxane reticulé avec hexadiène/polydiméthysiloxane (2 cSt)) ; - C4-24 Alkyl Dimethicone/DivinylDimethicone Crosspolymer, tels que NuLastic Silk MA par la société Alzo.
15 Comme exemples d'élastomères de silicone dispersés dans une huile de silicone linéaire utilisables avantageusement selon l'invention, on peut citer notamment les références suivantes : - Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer (and) Dimethicone, tels que « KSG-6 » et « KSG-16 » de la société Shin Etsu ; 20 - Dimethicone (and) Dimethicone Crosspolymer, tels que « DC9041 » de la société Dow Corning ; et - Dimethicone (and) Dimethicone Crosspolymer, tels que « Dow Corning EL-9240® silicone elastomer blend » de la société Dow Corning (mélange de polydiméthylsiloxane reticulé par Hexadiène/Polydiméthysiloxane (2 cSt)).
25 Selon un mode préféré, la composition selon l'invention comprend au moins un élastomère de silicone réticulé de nom INCI « dimethicone crosspolymer » ou « dimethicone (and) dimethicone crosspolymer », avec de préférence une dimethicone de viscosité allant de 1 à 100 cst, en particulier de 1 à 10 cst à 25 °C, tel que le mélange de 30 Polydiméthylsiloxane réticulé par Hexadiène/Polydiméthylsiloxane (5cst) commercialisé sous la dénomination DC 9041 par la société Dow Corning ou le mélange de 3025097 29 Polydiméthylsiloxane réticulé par Hexadiène/Polydiméthylsiloxane (2cst) commercialisé sous la dénomination EL-9240® par la société Dow Corning. Selon un mode particulièrement préféré, la composition selon l'invention comprend au moins un élastomère de silicone réticulé de nom INCI « dimethicone (and) 5 dimethicone crosspolymer », avec de préférence une dimethicone de viscosité allant de 1 à 100 cst, en particulier de 1 à 10 cst à 25 °C, tel que le mélange de Polydiméthylsiloxane réticulé par Hexadiène/Polydiméthylsiloxane (5cst) commercialisé sous la dénomination DC 9041 par la société Dow Corning. Les particules d'élastomères d'organopolysiloxane peuvent également être 10 utilisées sous forme de poudre, on peut notamment citer les poudres vendues sous les dénominations « Dow Corning 9505 Powder », « Dow Corning 9506 Powder » par la société Dow Corning, ces poudres ont pour nom INCI : dimethicone/vinyl dimethicone crosspolymer. La poudre d'organopolysiloxane peut également être enrobée de résine 15 silsesquioxane, comme décrit par exemple dans le brevet US 5,538,793. Lesdites particules d'élastomère de silicone sont de préférence sphériques avec une taille moyenne allant de 0,1 à 500 iam, de préférence de 3 à 200 iam et mieux de 10 à 20 p.m. Elles peuvent avoir une dureté JIS-A inférieure ou égale à 80 (notamment 20 allant de 5 à 80), et de préférence inférieure ou égale à 65 (notamment allant de 5 à 65). La dureté JIS-A est mesurée selon la méthode JIS K 6301 (1995) établie par le Japanese Industrial Standards Comittee. Les poudres d'élastomère de silicone enrobées d'une résine de silicone de l'invention sont également décrites dans les demandes JP-A 61-194009, EP-A 242219, 25 EP-A 295886 et EP-A 765656 De telles poudres d'élastomères sont vendues sous les dénominations « KSP-100 », « KSP-101 », « KSP-102 », « KSP-103 », « KSP-104 », « KSP-105 » par la société Shin Etsu, et ont pour nom INCI : vinyl dimethicone/methicone silsesquioxane Crosspolymer.
30 Comme exemples de poudres d'organopolysiloxane enrobées de résine silsesquioxane utilisables avantageusement selon l'invention, on peut citer notamment la référence « KSP-100 » de la société Shin Etsu.
3025097 30 Selon un mode particulièrement préféré, la composition selon l'invention comprend au moins un élastomère de silicone réticulé de préférence de nom INCI : vinyl dimethicone/methicone silsesquioxane Crosspolymer à titre de gélifiant huileux et/ou de charge flouteuse, de préférence à titre de gélifiant huileux et de charge flouteuse.
5 A titre d'agent gélifiant lipophile préféré de type élastomère d'organopolysiloxane, on peut notamment mentionner les élastomères d'organopolysiloxane réticulé choisi parmi les Dimethicone Crosspolymer (nom INCI), Dimethicone (and) Dimethicone Crosspolymer (nom INCI), Vinyl Dimethicone Crosspolymer (nom INCI), Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer (nom INCI), 10 Dimethicone Crosspolymer-3 (nom INCI), et en particulier les Dimethicone Crosspolymer et les Dimethicone (and) Dimethicone Crosspolymer, plus préférentiellement les Dimethicone Crosspolymer. L'élastomère d'organopolysiloxane peut être présent dans une composition de la présente invention à raison d'une teneur comprise entre 5 % et 60 % en poids en matière 15 active (sèche), notamment entre 10 % et 50 % en poids, de préférence entre 15 % et 40 % en poids, par rapport au poids total de la phase huileuse. L'élastomère d'organopolysiloxane peut être présent dans une composition de la présente invention à raison d'une teneur comprise entre 0,2 % et 25 % en poids en 20 matière active (sèche), notamment entre 1 % et 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition. III. Polymères semi-cristallins La composition selon l'invention peut comprendre au moins un polymère semi- 25 cristallin. De préférence, le polymère semi-cristallin a une structure organique, et une température de fusion supérieure ou égale à 30 °C. Par «polymère semi-cristallin », on entend au sens de l'invention, des polymères comportant une partie cristallisable et une partie amorphe et présentant une température de changement de phase réversible du premier ordre, en particulier de fusion 30 (transition solide-liquide). La partie cristallisable est soit une chaîne latérale (ou chaîne pendante), soit une séquence dans le squelette.
3025097 31 Lorsque la partie cristallisable du polymère semi-cristallin est une séquence du squelette polymérique, cette séquence cristallisable est de nature chimique différente de celle des séquences amorphes; le polymère semi-cristallin est dans ce cas un copolymère séquence par exemple du type dibloc, tribloc ou multibloc. Lorsque la partie cristallisable 5 est une chaîne pendante au squelette, le polymère semi cristallin peut être un homopolymère ou un copolymère. La température de fusion du polymère semi-cristallin est de préférence inférieure à 150 °C. La température de fusion du polymère semi-cristallin est de préférence 10 supérieure ou égale à 30 °C et inférieure à 100 °C. De préférence encore, la température de fusion du polymère semi-cristallin est supérieure ou égale à 30 °C et inférieure à 70 °C. Le ou les polymères semi-cristallins selon l'invention servant sont des solides à température ambiante (25 °C) et pression atmosphérique (760 mm de Hg), dont la température de fusion est supérieure ou égale à 30 °C. Les valeurs de point de fusion 15 correspondent au point de fusion mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (DSC), tel que le calorimètre vendu sous la dénomination DSC 30 par la société Mettler, avec une montée en température de 5 ou 10 °C par minute (Le point de fusion considéré est le point correspondant à la température du pic le plus endotherme du thermogramme). Le ou les polymères semi-cristallins selon l'invention ont de préférence une 20 température de fusion supérieure à la température du support kératinique destiné à recevoir ladite composition, en particulier la peau ou les lèvres. Selon l'invention les polymères semi-cristallins sont avantageusement solubles dans la phase grasse, notamment à au moins 1 % en poids, à une température supérieure à leur température de fusion. En dehors des chaînes ou séquences cristallisables, les 25 séquences des polymères sont amorphes. Par « chaîne ou séquence cristallisable », on entend au sens de l'invention une chaîne ou séquence qui si elle était seule passerait de l'état amorphe à l'état cristallin, de façon réversible, selon qu'on est au-dessus ou en dessous de la température de fusion. Une chaîne au sens de l'invention est un groupement d'atomes, pendant ou latéral par rapport 30 au squelette du polymère. Une séquence est un groupement d'atomes appartenant au squelette, groupement constituant un des motifs répétitif du polymère.
3025097 32 De préférence, le squelette polymérique des polymères semi-cristallins est soluble dans la phase grasse à une température supérieure à leur température de fusion. De préférence, les séquences ou chaînes cristallisables des polymères semi- cristallins représentent au moins 30 % du poids total de chaque polymère et mieux au 5 moins 40 %. Les polymères semi-cristallins à chaînes latérales cristallisables sont des homo- ou des co-polymères. Les polymères semi-cristallins de l'invention à séquences cristallisables sont des copolymères, séquencés ou multiséquencés. Ils peuvent être obtenus par polymérisation de monomère à double liaisons réactives (ou éthyléniques) ou par polycondensation. Lorsque les polymères de l'invention sont des polymères à chaînes 10 latérales cristallisables, ces derniers sont avantageusement sous forme aléatoire ou statistique. De préférence, les polymères semi-cristallins de l'invention sont d'origine synthétique. Selon un mode de réalisation préféré, le polymère semi-cristallin est choisi 15 parmi : - les homopolymères et copolymères comportant des motifs résultant de la polymérisation de un ou plusieurs monomères porteurs de chaîne(s) latérale(s) hydrophobe(s) cri stalli sabl e(s), - les polymères portant dans le squelette au moins une séquence cristallisable, 20 - les polycondensats de type polyester, aliphatique ou aromatique ou aliphatique/aromatique, - les copolymères d'éthylène et de propylène préparés par catalyse métallocène, et - les copolymères acrylates/silicone.
25 Les polymères semi-cristallins utilisables dans l'invention peuvent être choisis en particulier parmi : - les copolymères séquencés de polyoléfines à cristallisation contrôlée, dont les monomères sont décrits dans EP 0 951 897, 30 - les polycondensats et notamment de type polyester, aliphatique ou aromatique ou aliphatique/aromatique, 3025097 33 - les copolymères d'éthylène et de propylène préparés par catalyse métallocène, - les homo- ou co-polymères portant au moins une chaîne latérale cristallisable et les homo- ou co-polymères portant dans le squelette au moins une 5 séquence cristallisable, comme ceux décrits dans le document US 5,156,911, tels que les (Cio-C30)alkyle polyacrylates correspondant aux Intelimer® de la société Landec décrits dans la brochure « Intelimere polymers », Landec IP22 (Rev. 4-97) et par exemple le produit Intelimer® IPA 13-1 de la société Landec, qui est un polyacrylate de stéaryle de poids moléculaire d'environ 145 000 et dont la température de fusion est égale à 49 °C, 10 - les homo- ou co-polymères portant au moins une chaîne latérale cristallisable en particulier à groupement(s) fluoré(s), tels que décrits dans le document WO 01/19333, - les copolymères acrylates/silicone, tels que les copolymères d'acide acrylique et d'acrylate de stéaryle à greffons polydiméthylsiloxane, les copolymères de 15 méthacrylate de stéaryle à greffons polydiméthylsiloxane, les copolymères d'acide acrylique et de méthacrylate de stéaryle à greffons polydiméthylsiloxane, les copolymères de méthacrylate de méthyle, méthacrylate de butyle, d'acrylate d'éthyl-2-hexyle et de méthacrylate de stéaryle à greffons polydiméthylsiloxane. On peut citer en particulier les copolymères commercialisés par la société SHIN-ETSU sous les dénominations KP-561 20 (nom CTFA : acrylates/dimethicone), KP-541 (nom CTFA : acrylates/dimethicone and Isopropyl alcohol), KP-545 (nom CTFA : acrylates/dimethicone and Cyclopentasiloxane), - et leurs mélanges. De préférence, la quantité de polymère(s) semi-cristallin(s), de préférence choisi parmi les polymères semi-cristallins à chaînes latérales cristallisables, représente de 25 0,1 % à 30 % en poids en matière sèche par rapport au poids total de la phase huileuse, par exemple de 0,5 % à 25 % en poids, mieux de 5 % à 20 %, ou encore de 5 % à 12 % en poids, par rapport au poids total de la phase huileuse. IV. Esters de dextrine 30 La composition selon l'invention peut comprendre à titre de gélifiant lipophile au moins un ester de dextrine.
3025097 34 En particulier, la composition comprend de préférence au moins un ester de dextrine et d'acide gras, de préférence en C12 à C24, en particulier en C14 à C18, ou leurs mélanges. De préférence, l'ester de dextrine est un ester de dextrine et d'acide gras en 5 C12-C18, en particulier en C14-C18. De préférence, l'ester de dextrine est choisi parmi le myristate de dextrine et/ou le palmitate de dextrine, et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation particulier, l'ester de dextrine est le myristate de dextrine, tel que celui notamment commercialisé sous le nom de Rheopearl MKL-2 par la 10 société Chiba Flour Milling. Selon un mode de réalisation préféré, l'ester de dextrine est le palmitate de dextrine. Celui-ci peut par exemple être choisi parmi ceux commercialisés sous les dénominations Rheopearl TL® ou Rheopearl KL® ou Rheopearl® KL2 par la société Chiba Flour Milling.
15 De façon particulièrement préférée, la phase huileuse d'une composition selon l'invention peut comprendre de 0,1 % à 30 % en poids d'ester(s) de dextrine, de préférence de 2 % à 25 % et de préférence de 7,5 % à 17 % en poids, par rapport au poids total de la phase huileuse. De façon particulièrement préférée, la composition selon l'invention peut 20 comprend entre 0,1 % et 10 % en poids de palmitate de dextrine, de préférence entre 0,5 % et 5 % en poids par rapport au poids total de la phase huileuse. Le palmitate de dextrine peut notamment être celui commercialisé sous les dénominations Rheopearl TL® ou Rheopearl KL® ou Rheopearl® KL2 par la société Chiba Flour Milling.
25 V. Les polymères à liaison hydrogène A titre représentatif des polymères à liaison hydrogène convenant à l'invention peuvent être tout particulièrement cité les polyamides et en particulier les polyamides hydrocarbonés et les polyamides silicones.
3025097 Les polyamides La phase huileuse d'une composition selon l'invention peut comprendre au moins un polyamide choisi parmi les polyamides hydrocarbonés, les polyamides siliconés, et leurs mélanges.
5 De façon préférée, la teneur totale en polyamide(s) est comprise entre 0,1 % et 30 % en poids exprimé en matière sèche, de préférence entre 0,1 % et 20 % en poids, de préférence entre 0,5 % et 10 % en poids, par rapport au poids total de la phase huileuse. Par «polyamide », on entend au sens de l'invention un composé ayant au moins 2 motifs de répétition amide, de préférence au moins 3 motifs de répétition amide et 10 mieux encore 10 motifs de répétition amide. a) Polyamide hydrocarboné Par «polyamide hydrocarboné », on entend un polyamide formé essentiellement, voire constitué, d'atomes de carbone et d'hydrogène, et éventuellement 15 d'atomes d'oxygène, d'azote, et ne contenant pas d'atome de silicium ou de fluor. Il peut contenir des groupes alcool, ester, éther, acide carboxylique, amine et/ou amide. Par « chaîne fonctionnalisée» au sens de l'invention, on entend une chaîne alkyle comportant un ou plusieurs groupes fonctionnels ou réactifs notamment choisis parmi les groupes hydroxyle, éther, les esters, oxyalkylène ou polyoxyalkylène.
20 Avantageusement, ce polyamide de la composition selon l'invention présente une masse moléculaire moyenne en poids inférieure à 100 000 g/mol notamment allant de 1 000 à 100 000 g/mol, en particulier inférieure à 50 000 g/mol notamment allant de 1 000 à 50 000 g/mol, et plus particulièrement allant de 1 000 à 30 000 g/mol, de préférence de 2 000 à 20 000 g/mol, et mieux de 2 000 à 10 000 g/mol.
25 Ce polyamide, est non soluble dans l'eau, notamment à 25 °C. Selon un premier mode de réalisation de l'invention le polyamide utilisé est un polyamide de formule (I) : X±C-R=C-NH-RNHIrl-RG-X Il Il 0 0 0 0 dans laquelle X représente un groupe -N(R1)2 ou un groupe -OR' dans lequel 30 R1 est un radical alkyl linéaire ou ramifié en Cg à C22, pouvant être identique ou différents 3025097 36 l'un de l'autre, R2 est un résidu de dimère diacide en C28-C42, R3 est un radical éthylène diamine, n est compris entre 2 et 5 ; et leurs mélanges.
5 Selon un mode particulier, le polyamide utilisé est un polyamide à terminaison amide de formule (Ia) : Cll - la; I I II C-X 0 0 0 0 dans laquelle X représente un groupe -N(Ri)2 dans lequel R1 est un radical alkyl linéaire ou ramifié en Cg à C22, pouvant être identique ou différents l'un de l'autre, R2 10 est un résidu de dimère diacide en C28-C42, R3 est un radical éthylène diamine, n est compris entre 2 et 5 ; et leurs mélanges. La phase huileuse d'une composition selon l'invention peut comprendre en 15 outre, de façon additionnelle dans ce cas, au moins un polyamide additionnel de formule (m): GR C NH Ra NH C C X 2 II n II L I I (lb) dans laquelle X représente un groupe -OR' dans lequel R1 est un radical alkyl linéaire ou ramifié en Cg à C22, de préférence en C16 à C22, pouvant être identique ou 20 différents l'un de l'autre, R2 est un résidu de dimère diacide en C28-C42, R3 est un radical éthylène diamine, n est compris entre 2 et 5, tels que les produits commerciaux vendus par la société Arizona Chemical sous les noms Uniclear 80 et Uniclear 100 ou encore Uniclear 80 V, Uniclear 100 V et Uniclear 100 VG, dont le nom INCI est « éthylènediamine/stéaryl dimère dilinoléate copolymère ». 25 b) Polyamide silicone Les polyamides silicones sont de préférence solides à la température ambiante (25 °C) et pression atmosphérique (760 mm de Hg). X 3025097 37 Les polyamides siliconés peuvent préférentiellement être des polymères comprenant au moins un motif de formule (III) ou (IV) : -R4 X SiO C NH o 111 iiI OU -R4 MX Sid Si-X c Y 5 dans lesquelles : - R4, R5, R6 et R7, identiques ou différents, représentent un groupe choisi parmi : - les groupes hydrocarbonés, linéaires, ramifiés ou cycliques, en C1 à C40, 10 saturés ou insaturés, pouvant contenir dans leur chaîne un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre et/ou d'azote, et pouvant être substitués en partie ou totalement par des atomes de fluor, - les groupes aryles en C6 à C10, éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes alkyle en C1 à C4, 15 - les chaînes polyorganosiloxanes contenant ou non un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre et/ou d'azote, - les X, identiques ou différents, représentent un groupe alkylène di-yle, linéaire ou ramifié en C1 à C30, pouvant contenir dans sa chaîne un ou plusieurs atomes d'oxygène et/ou d'azote, 20 - Y est un groupe divalent alkylène linéaire ou ramifié, arylène, cycloalkylène, alkylarylène ou arylalkylène, saturé ou insaturé, en C1 à C50, pouvant comporter un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre et/ou d'azote, et/ou porter comme substituant l'un des atomes ou groupes d'atomes suivants : fluor, hydroxy, cycloalkyle en 3025097 38 C3 à C8, alkyle en Ci à C40, aryle en C5 à Cio, phényle éventuellement substitué par 1 à 3 groupes alkyle en Ci à C3, hydroxyalkyle en Ci à C3 et amino alkyle en C1 à C6, ou Y représente un groupe répondant à la formule : R8 _T // 5 dans laquelle - T représente un groupe hydrocarboné trivalent ou tétravalent, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, en C3 à C24 éventuellement substitué par une chaîne polyorganosiloxane, et pouvant contenir un ou plusieurs atomes choisis parmi O, N et S, ou T représente un atome trivalent choisi parmi N, P et Al, et 10 - R8 représente un groupe alkyle en C1 à C50, linéaire ou ramifié, ou une chaîne polyorganosiloxane, pouvant comporter un ou plusieurs groupes ester, amide, uréthane, thiocarbamate, urée, thiourée et/ou sulfonamide qui peut être lié ou non à une autre chaîne du polymère, - n est un nombre entier allant de 2 à 500, de préférence de 2 à 200 et m est un 15 nombre entier allant de 1 à 1 000, de préférence de 1 à 700 et mieux encore de 6 à 200. Selon un mode particulier, le polyamide siliconé comprend au moins un motif de formule (III) où m va de 50 à 200, en particulier de 75 à 150, et de préférence de l'ordre de 100. De préférence encore R4, R5, R6 et R7 représentent indépendamment, un groupe 20 alkyle en C1 à C40, linéaire ou ramifié, de préférence un groupe CH3, C2H5, n-C3H7 ou isopropyle dans la formule (III). A titre d'exemple de polymère siliconé utilisable, on peut citer un des polyamides siliconés, obtenus conformément aux exemples 1 à 3 du document US 5,981,680.
25 On peut citer les composés commercialisés par la société Dow Corning sous le nom DC 2-8179 (DP 100) et DC 2-8178 (DP 15) dont le nom INCI est « Nylon611/dimethicone copolymères » c'est-à-dire des copolymères Nylon-611/dimethicone. Les polymères et/ou copolymères siliconés ont avantageusement une température de transition de l'état solide à l'état liquide allant de 45 °C à 190 °C. De préférence, ils présentent une 3025097 39 température de transition de l'état solide à l'état liquide allant de 70 °C à 130 °C et mieux de 80 °C à 105 °C. De façon préférée, la teneur totale en polyamide(s) et/ou polyamide(s) 5 siliconé(s) est comprise entre 0,5 % et 25 % en poids de matière sèche, en particulier de 2 % à 20 % en poids, de préférence entre 2 % et 12 % en poids, par rapport au poids total de la phase huileuse. Avantageusement, le polymère à liaison hydrogène est choisi parmi le copolymère éthylènediamine/stéaryl dimère dilinoléate et les copolymères Nylon-10 611/diméthicone. Selon une variante avantageuse, une composition selon l'invention comprend un gélifiant lipophile choisi parmi les gélifiants particulaires, les élastomères d'organopolysiloxane, les polymères semi-cristallins, les esters de dextrine, les polymères 15 à liaison hydrogène et leurs mélanges, et en particulier au moins un élastomère d'organopolysiloxane. SYSTÈME GÉLIFIANT(S) HYDROPHILE(S)/GÉLIFIANT(S) LIPOPHILE(S) 20 A titre des gélifiants lipophiles préférés de type élastomères d'organopolysiloxane, on peut plus particulièrement citer les élastomères d'organopolysiloxane réticulés choisis parmi des Dimethicone Crosspolymer (Nom INCI), Dimethicone (and) Dimethicone Crosspolymer (Nom INCI), Vinyl Dimethicone Crosspolymer (Nom INCI), Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer (Nom INCI), 25 Dimethicone Crosspolymer-3 (Nom INCI), et en particulier les Dimethicone Crosspolymer (Nom INCI) et les Dimethicone (and) Dimethicone Crosspolymer (Nom INCI). Selon un mode préféré, à titre des gélifiants lipophiles préférés, on peut plus particulièrement citer un gel d'élastomère de silicone dispersé dans une huile siliconée et/ou une poudre d'élastomère d'organopolysiloxane enrobée de résine silsesquioxane.
30 Selon un mode préféré, à titre des gélifiants lipophiles préférés, on peut plus particulièrement citer les mélanges de poudre d'élastomère d'organopolysiloxane enrobée 3025097 de résine silsesquioxane et de poudre d'élastomère d'organopolysiloxane enrobée de résine silsesquioxane hydrophile. Selon un mode particulièrement préféré, la composition selon l'invention comprend, à titre de gélifiant lipophile préféré, au moins une poudre d'organopolysiloxane 5 élastomérique réticulé enrobée de résine silsesquioxane, en particulier de nom INCI : vinyl dimethicone/methicone silsesquioxane Crosspolymer, tel que la référence « KSP-100 » vendue par la société Shin Etsu et éventuellement un Dimethicone Crosspolymer. A titre illustratif et non limitatif des systèmes gélifiant(s) hydrophile(s)/gélifiant(s) lipophile(s) convenant tout particulièrement à l'invention 10 peuvent notamment être cités le système copolymères d'acide 2- acrylamido 2 méthylpropane sulfonique/élastomère(s) d' organopolysiloxane Crosspolymer avec éventuellement un Dimethicone Crosspolymer. Ainsi, une composition selon l'invention peut comprendre avantageusement comme systèmes gélifiant(s) hydrophile(s)-gélifiant(s) lipophile(s) un système 15 homopolymère réticulé d' acrylamido-2-méthylpropane sulfonate d'ammonium - poudre d'organopolysiloxane élastomérique réticulé enrobée de résine silsesquioxane en particulier vinyl dimethicone/methicone silsesquioxane Crosspolymer avec éventuellement un Dimethicone Crosspolymer.
20 CHARGES A EFFET FLOUTEUR Comme énoncé précédemment, les compositions selon l'invention comprennent au moins deux charges à effet flouteur, ces deux charges à effet flouteur étant une poudre d'organopolysiloxane élastomérique réticulé enrobée de résine silsesquioxane et une poudre d'organopolysiloxane élastomérique réticulé enrobée de résine de silicone 25 hydrophile. La poudre d'organopolysiloxane élastomérique réticulé enrobée de résine de silicone hydrophile est généralement dite « traitée hydrophile », c'est-à-dire traitée pour la rendre hydrophile. Avantageusement, pour rendre hydrophile la poudre d'organopolysiloxane 30 élastomérique réticulé enrobée de résine de silicone, celle-ci est soumise à un traitement visant à y associer au moins un polymère cationique et avantageusement au moins un tensio-actif non ionique ou cationique. Le polymère cationique avec éventuellement le(s) 3025097 41 tensioactif(s) et la poudre d'organopolysiloxane élastomérique réticulé peuvent être associés par des liaisons chimiques ou par des interactions notamment par des liaisons de van der Waals. A titre particulier, la poudre d'organopolysiloxane élastomérique réticulé 5 enrobée de résine de silicone traitée hydrophile est associée avec au moins un polymère cationique de préférence un polymère d'ammonium quaternaire notamment un polymère de nom INCI « Polyquaternium » et éventuellement avec au moins un ester d'acide gras en Cg -C22 et de polyol polyoxyéthyléné, de préférence de 2 à 20 moles d'OE tels que les esters d'acide gras en C8-C18 et de glycérol polyoxyéthyléné de 3 à 15 moles d'OE, de 10 préférence un ester de glycol en C8-C18 polyoxyéthyléné, plus préférentiellement un ester d'acide gras en C8-C18 et de glycérol polyoxyéthyléné de 5 à 10 moles d' 0E. Selon un mode de réalisation, la poudre d'organopolysiloxane élastomérique réticulé enrobée de résine de silicone traitée hydrophile selon l'invention est associée avec au moins un polymère d'ammonium quaternaire, de préférence choisi parmi le 15 polyquaternium-6 et le polyquaternium-7, préférentiellement le polyquaternium-7. Le polyquaternium-6 est un poly(chlorure de diallyldimethylammonium). Le polyquaternium 7 est un copolymère d'acrylamide et de chlorure de diallyldimethylammonium. Avantageusement, la poudre d' organopolysiloxane élastomérique réticulé 20 enrobée de résine silsesquioxane utilisée à titre de charge à effet flouteur dans les compositions selon l'invention correspond au nom INCI : vinyl dimethicone/methicone silsesquioxane Crosspolymer et notamment elle est vendue sous la référence « KSP-100 » par la société Shin Etsu. Avantageusement, la poudre d' organopolysiloxane élastomérique réticulé 25 enrobée de résine de silicone traitée hydrophile, utilisée à titre de charge à effet flouteur dans les compositions selon l'invention correspond au nom INCI Vinyl dimethicone/methicone silsesquioxane crosspolymer treated with PEG-7 glyceryl cocoate, Polyquaternium-7 and methylsilanol tri-PEG-8 glyceryl cocoate et notamment elle est vendue sous la référence « MW-SRP-100 » par la société Miyoshi Kasei.
30 Selon une variante de réalisation, une composition selon l'invention peut comprendre de 0,2 % à 40 % en poids, notamment de 0,5 % à 37 % en poids, en particulier 3025097 42 de 5 % à 15 % en poids de poudre d' organopolysiloxane élastomérique réticulé enrobée de résine de silicone en particulier de vinyl dimethicone/methicone silsesquioxane Crosspolymer par rapport au poids total de ladite composition.
5 Selon une variante de réalisation, une composition selon l'invention peut comprendre de 0,2 % à 40 % en poids, notamment de 0,5 % à 37 % en poids, de préférence de 2 % à 35 %, et avantageusement de 5 % à 20 % en poids de poudre d'organopolysiloxane élastomérique réticulé enrobée de résine de silicone traitée hydrophile en particulier de Vinyl dimethicone/methicone silsesquioxane crosspolymer 10 treated with PEG-7 glyceryl cocoate, Polyquaternium-7 and methylsilanol tri-PEG-8 glyceryl cocoate, par rapport au poids total de ladite composition. Selon une variante de réalisation, une composition selon l'invention peut comprendre de 0,2 % à 40 % en poids, notamment de 0,5 % à 37 % en poids, de préférence de 2 % à 35 %, et avantageusement de 10 % à 30 % en poids, de charge(s) à effet flouteur, 15 par rapport au poids total de ladite composition. Dans la composition selon l'invention, la poudre d'organopolysiloxane élastomérique réticulé enrobée de résine silsesquioxane, en particulier le vinyl dimethicone/methicone silsesquioxane Crosspolymer, est présente dans la phase huileuse gélifiée et la poudre d'organopolysiloxane élastomérique réticulé enrobée de résine 20 silsesquioxane hydrophile, en particulier le Vinyl dimethicone/methicone silsesquioxane crosspolymer treated with PEG-7 glyceryl cocoate, Polyquaternium-7 and methylsilanol tri-PEG-8 glyceryl cocoate, est présente dans la phase aqueuse gélifiée. Selon une variante de réalisation avantageuse, la charge à effet flouteur : la poudre d'organopolysiloxane élastomérique réticulé enrobée de résine silsesquioxane telle 25 que le vinyl dimethicone/methicone silsesquioxane Crosspolymer joue également le rôle de gélifiant lipophile. Selon cette variante avantageuse, la poudre d'organopolysiloxane élastomérique réticulé enrobée de résine silsesquioxane, telle que le vinyl dimethicone/methicone silsesquioxane Crosspolymer, est de préférence présente en une 30 teneur allant de 5 % à 15 % en poids, de préférence de 7 % à 12 % en poids par rapport au poids total de la composition.
3025097 43 Ce type de charges est particulièrement avantageux dans la mesure où elles permettent de flouter les imperfections. Comme indiqué précédemment, la performance de ces charges est avantageusement augmentée grâce à leur mise en oeuvre dans une composition selon l'invention.
5 L'effet de flou est caractérisé par des mesures de Haze et de transparence (transmission TH). Le « Haze » correspond au pourcentage de lumière diffusée par rapport à la transmittance totale selon la norme ASTM D 1003 (Standard Test Method for Haze and Luminous Transmittance of Transparent Plastics). Des films de 25 jam de composition sont appliqués sur des films de 10 polyethylène (PE) de 50 ùm. Le film est ensuite mesuré après une heure de séchage à température ambiante. Enfin, le film est placé dans l'appareil et des mesures de transparence et de Haze sont réalisées. En particulier, une composition selon l'invention comprend : - au moins une phase aqueuse gélifiée par au moins un gélifiant hydrophile, 15 ledit gélifiant hydrophile étant un homopolymère d'un monomère à groupement sulfonique, de préférence un homopolymère réticulé d'acrylamido-2-methyl propane sulfonate d'ammonium ; et - au moins une phase huileuse gélifiée par au moins un agent gélifiant lipophile ; 20 lesdites phases y formant un mélange macroscopiquement homogène ; ladite composition comprenant en outre au moins deux charges à effet flouteur, ces deux charges à effet flouteur étant une poudre d'organopolysiloxane élastomérique réticulé enrobée de résine silsesquioxane et une poudre d'organopolysiloxane élastomérique réticulé enrobée de résine de silicone hydrophile , et est caractérisée en ce 25 que le Haze et la transmission TH sont respectivement supérieur ou égal à 75 selon la norme ASTM D 1003 (Standard Test Method for Haze and Luminous Transmittance of Transparent Plastics). Bien entendu, comme indiqué ci-après, les compositions selon l'invention 30 peuvent contenir en outre des charges à effet flouteur additionnelles et/ou des charges annexes classiques, étant entendu que l'homme du métier veillera à ne pas choisir des 3025097 44 charges dont la nature ou la quantité dans la composition impacterait l'effet flouteur apporté par les charges à effet flouteur. CHARGES A EFFET FLOUTEUR ADDITIONNELLES 5 En outre, la présente invention peut également comprendre au moins une charge à effet flouteur additionnelle différente de la poudre d'organopolysiloxane élastomérique réticulé enrobée de résine silsesquioxane et de la poudre d'organopolysiloxane élastomérique réticulé enrobée de résine de silicone traitée hydrophile.
10 Bien entendu ces charges additionnelles sont utilisées dans teneurs et conditions appropriées afin de ne pas être préjudiciable aux compositions. Par « charges », au sens de la présente invention, il faut comprendre les particules incolores ou blanches, solides de toutes formes, de nature minérale ou organique, naturelle ou synthétique, qui se présentent sous une forme insoluble et dispersée 15 dans le milieu de la composition. Les charges à effet de flou susceptibles d'être utilisées dans la composition selon l'invention sont notamment caractérisées par un indice de réfraction compris entre 1,33 et 2. Elles comporteront généralement ou seront constituées de particules présentant 20 une taille moyenne en nombre inférieure ou égale à 25 iam, notamment inférieure ou égale à 20 pm, en particulier inférieure ou égale à 15 p.m. Par « taille moyenne en nombre », on désigne la dimension donnée par la distribution granulométrique statistique à la moitié de la population, dite D50 mesurée au Malvern-Mastersizer.
25 Ces particules peuvent être de toutes formes et en particulier être sphériques ou non sphériques. La ou lesdites charges à effet flouteur sont présentes en tout ou partie, et de préférence uniquement, dans la phase aqueuse gélifiée ou sont présentes en tout ou partie, et de préférence uniquement, dans la phase huileuse gélifiée.
30 En particulier, la charge à effet flouteur est choisie parmi les poudres de polytétrafluoroéthylène, les poudres de polyuréthane, les microcires de Carnauba, les microcires de cire synthétique, les poudres de résine de silicone, les particules 3025097 hémisphériques creuses de silicone, les poudres de copolymères acryliques, les microsphères de vinylidène/acrylonitrile/méthacrylate de méthylène expansées, les poudres de polyéthylène, notamment comprenant au moins un copolymère éthylène/acide acrylique, les poudres de polymethacrylate de méthyle, les poudres d'organopolysiloxane 5 élastomérique réticulé, les poudres d'organopolysiloxane élastomérique réticulé enrobées de résine de silicone, les poudres d'amidon, les poudres de polyamide, les poudres de silice et silicates, notamment d'alumine, les particules d'aérogel hydrophobe, le talc de taille moyenne en nombre inférieure ou égale à 3 microns, les composites silice/Ti02, les particules de sulfate de baryum, les particules de nitrure de bore, les particules de silice 10 traitées en surface par une cire minérale 1 à 2 %, les microsphères de silice amorphe, les micro-billes de silice, les poudres composites de talc/Ti02/alumine/silice, les élastomères de silicone, les billes de cellulose sphérique, et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation, la ou lesdites charges à effet flouteur sont présentes en tout ou partie, et de préférence uniquement, dans la phase aqueuse gélifiée.
15 Selon un autre mode de réalisation, la ou lesdites charges à effet flouteur sont présentes en tout ou partie, et de préférence uniquement, dans la phase huileuse gélifiée. Selon un autre mode de réalisation, la composition comprend une charge à effet flouteur dans la phase aqueuse gélifiée et une seconde charge à effet flouteur dans la phase huileuse, cette dernière pouvant également jouer le rôle de gélifiant huileux.
20 En particulier, lorsque la charge à effet flouteur joue également le rôle de gélifiant huileux, alors elle est présente en une teneur allant de 5 à 20 % en poids, de préférence de 7 à 15 % en poids par rapport au poids total de la composition. Selon un autre mode de réalisation, dans une composition selon l'invention, la ou les charge(s) à effet flouteur sont distinctes du ou des gélifiant(s) huileux.
25 Une composition selon l'invention peut comprendre de 0,2 % à 40 % en poids, notamment de 0,5 % à 37 % en poids, en particulier de 0,75 % à 35 % en poids et de préférence de 1 % à 30 % en poids de charge(s) à effet flouteur, par rapport au poids total de ladite composition.
30 Phase aqueuse La phase aqueuse d'une composition selon l'invention comprend de l'eau et éventuellement un solvant hydrosoluble.
3025097 46 Par « solvant hydrosoluble », on désigne dans la présente invention un composé liquide à température ambiante et miscible à l'eau (miscibilité dans l'eau supérieure à 50 % en poids à 25 °C et pression atmosphérique). Les solvants hydrosolubles utilisables dans la composition de l'invention 5 peuvent en outre être volatils. Parmi les solvants hydrosolubles pouvant être utilisés dans la composition conforme à l'invention, on peut citer notamment les monoalcools inférieurs ayant de 1 à 5 atomes de carbone tels que l'éthanol et l'isopropanol, les glycols ayant de 2 à 8 atomes de carbone tels que l'éthylène glycol, le propylène glycol, le 1,3-butylène glycol et le 10 dipropylène glycol, les cétones en C3 et C4 et les aldéhydes en C2-C4. La phase aqueuse (eau et éventuellement le solvant miscible à l'eau) peut être présente dans la composition en une teneur allant de 5 % à 95 %, mieux de 30 % à 80 % en poids, de préférence de 40 % à 75 % en poids, par rapport au poids total de ladite composition.
15 Selon une autre variante de réalisation, la phase aqueuse d'une composition selon l'invention peut comprendre au moins un polyol en C2-C32. Par «polyol », il faut comprendre, au sens de la présente invention, toute molécule organique comportant au moins deux groupements hydroxyle libres. De préférence, un polyol conforme à la présente invention est présent sous 20 forme liquide à température ambiante. Un polyol convenant à l'invention peut être un composé de type alkyle, linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, portant sur la chaîne alkyle au moins deux fonctions -OH, en particulier au moins trois fonctions -OH, et plus particulièrement au moins quatre fonctions -OH.
25 Les polyols convenant avantageusement pour la formulation d'une composition selon la présente invention sont ceux présentant notamment de 2 à 32 atomes de carbone, de préférence 3 à 16 atomes de carbone. Avantageusement, le polyol peut être par exemple choisi parmi l'éthylèneglycol, le pentaérythritol, le triméthylolpropane, le propylène glycol, le 30 1,3 propanediol, le butylène glycol, l'isoprène glycol, le pentylène glycol, l'héxylène glycol, le glycérol, les polyglycérols, tels que les oligomères du glycérol comme le diglycérol, les polyéthylènes glycols, et leurs mélanges.
3025097 47 Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, ledit polyol est choisi parmi l'éthylèneglycol, le pentaérythritol, le triméthylolpropane, le propylène glycol, le glycérol, les polyglycérols, les polyéthylènes glycols, et leurs mélanges. Selon un mode particulier, la composition de l'invention peut comprendre au 5 moins du propylène glycol. Selon un autre mode particulier, la composition de l'invention peut comprendre au moins du glycérol. Phase huileuse 10 Au sens de l'invention, une phase huileuse comprend au moins une huile. On entend par « huile », tout corps gras sous forme liquide à température ambiante à pression atmosphérique. Une phase huileuse convenant à la préparation des compositions cosmétiques selon l'invention peut comprendre des huiles hydrocarbonées, siliconées, fluorées ou non, 15 ou leurs mélanges. Les huiles pourront être volatiles ou non volatiles. Elles peuvent être d'origine animale, végétale, minérale ou synthétique. Selon une variante de réalisation, les huiles d'origine végétale sont préférées. Au sens de la présente invention, on entend par « huile non volatile », une huile 20 ayant une pression de vapeur inférieure à 0,13 Pa. Au sens de la présente invention, on entend par « huile siliconée », une huile comprenant au moins un atome de silicium, et notamment au moins un groupe Si-O. On entend par « huile fluorée », une huile comprenant au moins un atome de fluor.
25 On entend par « huile hydrocarbonée », une huile contenant principalement des atomes d'hydrogène et de carbone. Les huiles peuvent éventuellement comprendre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre et/ou de phosphore, par exemple, sous la forme de radicaux hydroxyles ou acides.
30 Par « huile volatile », on entend, au sens de l'invention, toute huile susceptible de s'évaporer au contact de la peau en moins d'une heure, à température ambiante et pression atmosphérique. L'huile volatile est un composé cosmétique volatil, liquide à 3025097 48 température ambiante, ayant notamment une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, notamment ayant une pression de vapeur allant de 0,13 Pa à 40 000 Pa (101 à 300 mm de Hg), en particulier allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm de Hg), et plus particulièrement allant de 1,3 Pa à 1 300 Pa (0,01 à 10 mm 5 de Hg). Huiles volatiles Les huiles volatiles peuvent être hydrocarbonées, ou siliconées. On peut notamment citer parmi les huiles volatiles hydrocarbonées ayant de 8 à 10 16 atomes de carbone les alcanes ramifiés en C8-C16 comme les iso-alcanes (appelées aussi isoparaffines) en C8-C16, l'isododécane, l'isodécane, l'isohexadécane et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars ou de Permetyls, les esters ramifiés en C8-C16 comme le néopentanoate d'iso-hexyle, et leurs mélanges. De préférence, l'huile volatile hydrocarbonée est choisie parmi les huiles volatiles hydrocarbonées ayant de 8 à 15 16 atomes de carbone et leurs mélanges, en particulier parmi l'isododécane, l'isodécane, l'isohexadécane, et est notamment l'isohexadécane. On peut également citer les alcanes linéaires volatils comprenant de 8 à 16 atomes de carbone, en particulier de 10 à 15 atomes de carbone, et plus particulièrement de 11 à 13 atomes de carbone, par exemple tels que le n-dodécane (C12) et le n-tétradécane 20 (C14) vendus par Sasol respectivement sous les références PARAFOL 12-97 et PARAFOL 14- 97, ainsi que leurs mélanges, le mélange undécane-tridécane, les mélanges de n-undécane (Cii) et de n-tridécane (C13) obtenus aux exemples 1 et 2 de la demande WO 2008/155059 de la Société Cognis, et leurs mélanges. Comme huiles volatiles siliconées, on peut citer les huiles volatiles siliconées 25 linéaires telles que 1' hexamethyldisiloxane, 1' octamethyltrisiloxane, le decamethyltetrasiloxane, le tetradecamethylhexasiloxane, l'hexadecamethylheptasiloxane et le dodecaméthylpentasiloxane. Comme huiles volatiles siliconées cycliques, on peut citer l'hexamethylcyclotrisiloxane, l'octamethylcylotetrasiloxane, le 30 decamethylcyclopentasiloxane et le dodecamethylcyclohexasiloxane.
3025097 49 Huiles non volatiles Les huiles non volatiles peuvent, notamment, être choisies parmi les huiles hydrocarbonées, fluorées et/ou les huiles siliconées non volatiles. Comme huile hydrocarbonée non volatile, on peut notamment citer : 5 - les huiles hydrocarbonées d'origine animale, - les huiles hydrocarbonées d'origine végétale, les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone, comme le dicapryl ether, - les esters de synthèse, comme les huiles de formule RiCOOR2, dans laquelle R1 représente un reste d'un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de 10 carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée, notamment, ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que R1 + R2 soit 10. Les esters peuvent être, notamment, choisis parmi les esters d'alcool et d'acide gras, comme par exemple, l'octanoate de cétostéaryle, les esters de l'alcool isopropylique, tels que le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le palmitate d'éthyle, le palmitate de 15 2-éthyl-hexyle, le stéarate d'isopropyle, le stéarate d'octyle, les esters hydroxyles, comme le lactate d'isostéaryle, l'hydroxystéarate d'octyle, les ricinoléates d'alcools ou de polyalcools, le laurate d'hexyle, les esters de l'acide néopentanoïque, comme le néopentanoate d'isodécyle, le néopentanoate d'isotridécyle, les esters de l'acide isononanoïque, comme l'isononanoate d'isononyle, l'isononanoate d'isotridécyle, 20 - les esters de polyols et les esters du pentaérythritol, comme le tétrahydroxystéarate/tétraisostéarate de dipentaérythritol, - les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone, comme le 2-octyldodécanol, l'alcool isostéarylique, l'alcool oléique, 25 - les acides gras supérieurs en C12-C22, tels que l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique, et leurs mélanges, - les huiles siliconés non phénylées, comme par exemple la caprylyl méthycone, et - les huiles siliconés phénylées, comme par exemple les phényl triméthicones, 30 les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, et les 2-phényléthyl triméthylsiloxysilicates, les diméthicones ou phényltriméthicone de viscosité inférieure ou 3025097 égale à 100 cSt, la triméthylpentaphényltrisiloxane, et leurs mélanges ; ainsi que les mélanges de ces différentes huiles. De préférence, une composition selon l'invention comprend des huiles siliconées volatiles et/ou non volatiles.
5 Une composition selon l'invention peut comprendre de 5 % à 95 % en poids, mieux de 5 % à 40 % en poids, de préférence de 7 % à 35 % en poids d'huile(s) par rapport au poids total de ladite composition. Comme précisé ci-dessus la phase huileuse gélifiée selon l'invention peut posséder une contrainte seuil supérieure à 1,5 Pa et de préférence supérieure à 10 Pa. Cette 10 valeur de contrainte seuil traduit une texture de type gel de cette phase huileuse.
1VIATIERES COLORANTES Une composition selon l'invention peut comprendre en outre au moins une matière colorante particulaire ou non, hydrosoluble ou non, et de préférence à raison d'au 15 moins 0,01 % en poids par rapport au poids total de la composition. Pour des raisons évidentes, cette quantité est susceptible de varier significativement au regard de l'intensité de l'effet coloriel recherchée et de l'intensité coloriel procuré par les matières colorantes considérées et son ajustement relève clairement des compétences de l'homme de l'art.
20 Une composition selon l'invention peut comprendre de 0,01 % à 25 % en poids, notamment de 0,1 % à 25 % en poids, en particulier de 1 % à 20 % en poids, et de préférence de 2,5 % à 15 % en poids de matières colorantes, par rapport au poids total de ladite composition. Comme précisé ci-dessus, les matières colorantes convenant à l'invention 25 peuvent être hydrosolubles mais également liposolubles. Par « matière colorante hydrosoluble », au sens de l'invention, on entend tout composé généralement organique, naturel ou synthétique, soluble dans une phase aqueuse ou les solvants miscibles à l'eau et apte à colorer. A titre de colorants hydrosolubles convenant à l'invention peuvent notamment 30 être cités les colorants hydrosolubles synthétiques ou naturels tels que par exemple le FDC Red 4, le DC Red 6, le DC Red 22, le DC Red 28, le DC Red 30, le DC Red 33, le DC Orange 4, le DC Yellow 5, le DC Yellow 6, le DC Yellow 8, le FDC Green 3, le DC Green 3025097 51 5, le FDC Blue 1, la bétanine (betterave), le carmin, la chlorophylline cuivrée, le bleu de méthylène, les anthocyanines (enocianine, carotte noire, hibiscus, sureau), le caramel, la riboflavine. Les colorants hydrosolubles sont, par exemple, le jus de betterave et le 5 caramel. Par « matière colorante liposoluble », au sens de l'invention, on entend tout composé généralement organique, naturel ou synthétique, soluble dans une phase huileuse ou les solvants miscibles à un corps gras et apte à colorer. A titre de colorants liposolubles convenant à l'invention peuvent notamment 10 être cités les colorants liposolubles, synthétiques ou naturels tels que par exemple, le DC Red 17, le DC Red 21, le DC Red 27, le DC Green 6, le DC Yellow 11, le DC Violet 2, le DC Orange 5, le rouge Soudan, les carotènes (le 13-carotène, le lycopène), les xanthophylles (capsanthine, capsorubine, lutéine), l'huile de palme, le brun Soudan, le jaune quinoléine, le rocou, le curcumin.
15 Les matériaux particulaires colorants peuvent être présents à raison de 0,01 % à 15 % en poids, par rapport au poids total de la composition les contenant. Il peut notamment s'agir de pigments, de nacres et/ou de particules à reflets métalliques.
20 Par «pigments », il faut comprendre des particules blanches ou colorées, minérales ou organiques, insolubles dans une solution aqueuse, destinées à colorer et/ou opacifier la composition les contenant. Une composition selon l'invention peut comprendre de 0,01 % à 25 % en poids, notamment de 0,1 % à 25 % en poids, en particulier de 1 % à 25 % en poids, et de 25 préférence de 2,5 % à 15 % en poids de pigments, par rapport au poids total de ladite composition. De préférence, lorsque la composition selon l'invention est une composition de maquillage, elle peut comprendre au moins 2,5 %, et préférentiellement au moins 10 % en poids de pigments, par rapport au poids total de ladite composition.
30 Les pigments peuvent être blancs ou colorés, minéraux et/ou organique. Comme pigments minéraux utilisables dans l'invention, on peut citer les oxydes ou dioxydes de titane, de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de zinc, de 3025097 52 fer ou de chrome, le bleu ferrique, le violet de manganèse, le bleu outremer et l'hydrate de chrome, et leurs mélanges. Il peut également s'agir d'un pigment ayant une structure qui peut être par exemple de type séricite/oxyde de fer brun/dioxyde de titane/silice. Un tel pigment est 5 commercialisé par exemple sous la référence Coverleaf NS ou JS par la société Chemicals And Catalysts et présente un rapport de contraste voisin de 30. Il peut encore s'agir de pigments ayant une structure qui peut être, par exemple, de type microsphères de silice contenant de l'oxyde de fer. Un exemple de pigment présentant cette structure est celui commercialisé par la société Miyoshi sous la 10 référence PC Ball PC-LL-100 P, ce pigment étant constitué de microsphères de silice contenant de l'oxyde de fer jaune. De manière avantageuse, les pigments conformes à l'invention sont les oxydes de fer et/ou les dioxydes de titane.
15 Par « nacres », il faut comprendre des particules colorées de toute forme, irisées ou non, notamment produites par certains mollusques dans leur coquille ou bien synthétisées, et qui présentent un effet de couleur par interférence optique. Une composition selon l'invention peut comprendre de 0 % à 15 % en poids de nacres, par rapport au poids total de ladite composition.
20 Les nacres peuvent être choisies parmi les pigments nacrés, tels que le mica titane recouvert avec un oxyde de fer, le mica titane recouvert avec de l'oxychlorure de bismuth, le mica titane recouvert avec de l'oxyde de chrome, le mica titane recouvert avec un colorant organique, ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. Il peut également s'agir de particules de mica à la surface desquelles sont superposées au 25 moins deux couches successives d'oxydes métalliques et/ou de matières colorantes organiques. On peut également citer, à titre d'exemple de nacres, le mica naturel recouvert d'oxyde de titane, d'oxyde de fer, de pigment naturel ou d'oxychlorure de bismuth. Parmi les nacres disponibles sur le marché, on peut citer les nacres Timica, 30 Flamenco et Duochrome (sur base de mica) commercialisées par la société ENGELHARD, les nacres Timiron commercialisées par la société Merck, les nacres sur base de mica 3025097 53 Prestige commercialisées par la société Eckart et les nacres sur base de mica synthétique Sunshine commercialisées par la société Sun Chemical. Les nacres peuvent plus particulièrement posséder une couleur ou un reflet jaune, rose, rouge, bronze, orangé, brun, or et/ou cuivré.
5 De manière avantageuse, les nacres conformes à l'invention sont les micas recouverts de dioxyde de titane ou d'oxyde de fer ainsi que l'oxychlorure de bismuth. Par «particules à reflet métallique », au sens de la présente invention, on entend tout composé dont la nature, la taille, la structure et l'état de surface lui permet de 10 réfléchir la lumière incidente notamment de façon non iridescente. Les particules à reflet métallique utilisables dans l'invention sont en particulier choisies parmi : - les particules d'au moins un métal et/ou d'au moins un dérivé métallique ; - les particules comportant un substrat, organique ou minéral, monomatière ou 15 multimatériaux, recouvert au moins partiellement par au moins une couche à reflet métallique comprenant au moins un métal et/ou au moins un dérivé métallique ; et - les mélanges desdites particules. Parmi les métaux pouvant être présents dans lesdites particules, on peut citer par exemple Ag, Au, Cu, Al, Ni, Sn, Mg, Cr, Mo, Ti, Zr, Pt, Va, Rb, W, Zn, Ge, Te, Se et 20 leurs mélanges ou alliages. Ag, Au, Cu, Al, Zn, Ni, Mo, Cr, et leurs mélanges ou alliages (par exemple les bronzes et les laitons) sont des métaux préférés. Par « dérivés métalliques », on désigne des composés dérivés de métaux notamment des oxydes, des fluorures, des chlorures et des sulfures. A titre illustratif de ces particules, on peut citer des particules d'aluminium, 25 telles que celles commercialisées sous les dénominations Starbrite 1200 EAC® par la société Siberline et Metalure® par la société Eckart et des particules de verre recouvertes d'une couche métallique notamment celles décrites dans les documents JP-A-09188830, JP-A-10158450, JP-A-10158541, JP-A-07258460 et JP-A-05017710.
30 Traitement hydrophobe des matières colorantes Les matières colorantes pulvérulentes telles que décrites précédemment peuvent être traitées en surface, totalement ou partiellement, avec un agent hydrophobe, 3025097 54 pour les rendre plus compatibles avec la phase huileuse de la composition de l'invention, notamment pour qu'ils aient une bonne mouillabilité avec les huiles. Ainsi, ces pigments traités sont bien dispersés dans la phase huileuse. Des pigments traités hydrophobes sont notamment décrits dans le document 5 EP-A-1086683. L'agent de traitement hydrophobe peut être choisi parmi les silicones comme les méthicones, les diméthicones, les perfluoroalkylsilanes ; les acides gras comme l'acide stéarique ; les savons métalliques comme le dimyristate d'aluminium, le sel d'aluminium du glutamate de suif hydrogéné ; les perfluoroalkyl phosphates ; les polyoxydes 10 d'hexafluoropropylène ; les perfluoropolyéthers ; les acides aminés ; les acides aminés N- acylés ou leurs sels ; la lécithine, le trisostéaryle titanate d'isopropyle, le sébaçate d'isostéaryle, et leurs mélanges. Le terme alkyle mentionné dans les composés cités précédemment désigne notamment un groupe alkyle ayant de 1 à 30 atomes de carbone, de préférence ayant de 5 à 15 16 atomes de carbone. CHARGES ANNEXES Avantageusement, une composition selon l'invention peut comprendre, outre une ou des charge(s) à effet flouteur, une ou plusieurs charge(s) classiquement utilisés dans 20 les compositions de soin et/ou de maquillages. Ces charges annexes sont des particules incolores ou blanches, solides de toutes formes, qui se présentent sous une forme insoluble et dispersée dans le milieu de la composition. De nature minérale ou organique, naturelle ou synthétique, elles permettent de 25 conférer à la composition les contenant de la douceur, de la matité et de l'uniformité au maquillage. En particulier, de telles charges annexes peuvent être présentes dans une composition selon l'invention dans une teneur comprise entre 0,5 % et 10 % en poids, notamment comprise entre 0,5 % et 7 % en poids, en particulier comprise entre 0,5 % et 30 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
3025097 Selon un mode de réalisation de l'invention, une composition peut comprendre en outre au moins des particules solides telles que des pigments et/ou des charges annexes. Avantageusement, une composition selon l'invention peut comprendre de 0,01 % à 25 % en poids, notamment de 0,1 % à 25 % en poids, en particulier de 1 % à 5 20 % en poids et de préférence de 5 % à 15 % en poids de particules solides, par rapport au poids total de la composition. AGENT DISPERSANT Avantageusement, une composition selon l'invention peut comprendre en outre 10 un agent dispersant. Un tel agent dispersant peut être un tensioactif, un oligomère, un polymère ou un mélange de plusieurs d'entre eux. Selon un mode de réalisation particulier, un agent dispersant conforme à l'invention est un tensioactif 15 Selon une variante de réalisation particulière, une composition selon l'invention comprend moins de 1 % en poids de tensioactif par rapport au poids total de la composition, voire est dénuée de tensioactif. ACTIFS 20 Pour une application en particulier de soin, une composition selon l'invention peut comprendre en outre au moins un agent hydratant (également appelé agent humectant). De préférence, l'agent hydratant est de la glycérine. Le ou les agents hydratants pourront être présents dans la composition en une 25 teneur allant de 0,1 % à 15 % en poids, notamment de 0,5 % à 10 % en poids, voire de 1 % à 6 % en poids, par rapport au poids total de ladite composition. Comme autres actifs utilisables dans la composition de l'invention, on peut citer par exemple les vitamines, les filtres solaires et leurs mélanges. De préférence, une composition selon l'invention comprend au moins un actif 30 3025097 56 Il relève des opérations de routine de l'homme de l'art d'ajuster la nature et la quantité des additifs présents dans les compositions conformes à l'invention, de telle sorte que les propriétés cosmétiques désirées de celles-ci n'en soient pas affectées.
5 Selon un mode de réalisation, une composition de l'invention peut avantageusement se présenter sous la forme d'une composition de soin de la peau du corps ou du visage, en particulier du visage. Selon un autre mode de réalisation, une composition de l'invention peut avantageusement se présenter sous la forme d'une composition de base de maquillage pour 10 le maquillage. Selon un autre mode de réalisation, une composition de l'invention peut avantageusement se présenter sous la forme d'un fond de teint. Selon un mode de réalisation, une composition de l'invention peut avantageusement se présenter sous la forme d'une composition de maquillage de la peau et 15 notamment du visage. Il peut ainsi s'agir d'un fard à paupières ou d'un fard à joues. Selon un autre mode de réalisation, une composition de l'invention peut avantageusement se présenter sous la forme d'un produit pour lèvres, notamment un rouge à lèvres. Selon un autre mode de réalisation, une composition de l'invention peut se 20 présenter sous la forme d'un produit pour les cils, en particulier un mascara. De telles compositions sont notamment préparées selon les connaissances générales de l'homme de l'art. Dans toute la description, y compris les revendications, l'expression « comportant un» doit être comprise comme étant synonyme de « comportant au moins 25 un », sauf si le contraire est spécifié. Les expressions « compris entre ... et ... » et « allant de ... à ... » doivent se comprendre bornes incluses, sauf si le contraire est spécifié. L'invention est illustrée plus en détail par les exemples et figures présentés ci- 30 après. Sauf indication contraire, les quantités indiquées sont exprimées en pourcentage massique.
3025097 57 METHODOLOGIE POUR LES MESURES DE RHEOLOGIE DYNAMIQUE EN OSCILLATION Ce sont des mesures rhéologiques en régime harmonique qui assurent la mesure du module élastique.
5 Les mesures sont réalisées à l'aide d'un rhéomètre type Haake RS600 sur un produit au repos, à 25 °C avec un mobile plan plan 0 60 mm et un entrefer de 2 mm. Les mesures en régime harmonique permettent de caractériser les propriétés viscoélastiques des produits. La technique consiste à soumettre un matériau à une contrainte qui varie sinusoïdalement au cours du temps et à mesurer la réponse du matériau 10 à cette sollicitation. Dans un domaine où le comportement est viscoélastique linéaire (zone où la déformation est proportionnelle à la contrainte), la contrainte (T) et la déformation (y) sont deux fonctions sinusoïdales du temps qui s'écrivent de la façon suivante : T(t) = To sin (wt) y(t) = yo sin (wt + Ô) 15 où : To représente l'amplitude maximale de la contrainte (Pa) ; yo représente l'amplitude maximale de la déformation (-) ; = 2IIN représente la pulsation (rad.s-1) avec N représentant la fréquence (Hz) ; et 20 S représente le déphasage de la contrainte par rapport à la déformation (rad). Ainsi, les deux fonctions ont la même fréquence angulaire mais elles sont déphasées d'un angle Ô. Selon le décalage de phases S entre T(t) et y(t), le comportement du système peut être appréhendé : 25 - Si S = 0, le matériau est purement élastique ; - Si S = II/2, le matériau est purement visqueux (fluide newtonien) ; et - Si 0 < S < II/2, le matériau est viscoélastique. En général, la contrainte et la déformation s'écrivent sous forme complexe : T*(t) = To eïwï 30 y*(t) = yo e(iwt+ 8) 3025097 58 Un module de rigidité complexe, représentant la résistance globale du matériau à la déformation qu'elle soit d'origine élastique ou visqueuse, est alors défini par : G* = T*/ y* = G' + iG" où : 5 G' est le module de conservation ou module élastique qui caractérise l'énergie emmagasinée et totalement restituée au cours d'un cycle, G' = ('ro/ yo) cos S ; et G" est le module de perte ou module visqueux qui caractérise l'énergie dissipée par frottement interne au cours d'un cycle, G" = ('ro/ yo) sin Ô. Le paramètre retenu est le module de rigidité moyen G* relevé au plateau 10 mesuré à une fréquence de 1 Hz. EXEMPLES Exemples 1 et 2 Les compositions gel-gel de l'exemple 1 (selon l'invention) et de l'exemple 2 15 (comparative) ont été préparées et des mesures de potentiel peluche ont été réalisées. 1) Préparation des compositions gel-gel Des compositions gel-gel sont préparées comme décrit ci-après. Les composants de la phase A sont pesés dans un bécher et placés sous 20 agitation rayneri, à température ambiante. Après homogénéisation du gel, les composants de la phase B, qui ont été pesés, sont ajoutés au fur et à mesure à température ambiante, sous forte agitation. La composition gel-gel se forme. Le mélange est laissé à homogénéiser sous agitation rayneri pendant environ 5 25 minutes à température ambiante, tout en raclant les parois du bécher avec une marysette. Le mélange est laissé sous forte agitation rayneri pendant environ 5 minutes, à température ambiante. La formule est préparée à partir des proportions pondérales décrites ci-dessous. Les compositions des exemples 1 et 2 sont identiques hormis la charge à effet 30 flouteur de la phase aqueuse gélifiée : Vinyl dimethicone/methicone silsesquioxane crosspolymer treated with PEG-7 glyceryl cocoate, Polyquaternium-7 and methylsilanol 3025097 59 tri-PEG-8 glyceryl cocoate dans l'exemple 1 et Dimethicone/Vinyl dimethicone crosspolymer (and) Butylene glycol dans l'exemple 2. Phase Composés Exemple 1 Exemple 2 conforme comparatif (% en poids/poids poids/poids total de la total de la composition) composition) (% en Phase EAU Qsp 100 Qsp 100 A PHENOXYETHANOL 0,5 0,5 Vinyl dimethicone/methicone 12 0 silsesquioxane crosspolymer treated with PEG-7 glyceryl cocoate, Polyquaternium-7 and methylsilanol tri-PEG-8 glyceryl cocoate commercialisé par la société Miyoshi Kasei sous la dénomination MW-SRP-100 Dimethicone/Vinyl dimethicone 0 12 crosspolymer (and) Butylene glycol commercialisé par la société Dow Corning sous la dénomination EP-9801 Hydrocosmetic Powder Ammonium Polydiméthyltauramide 0 8 commercialisé 0 8 sous le nom Hostacerin AMPS® par la société Clariant Phase DIMETHICONE 13 13 B Commercialisée sous la dénomination KF-96L-2CS par la société SHIN ETSU DIMETHICONE 4 4 Commercialisée sous la dénomination Dow Corning Toray SH200C FLUID 5CS par la société Dow Corning Vinyl dimethicone/methicone 9 9 silsesquioxane Crosspolymer commercialisé sous la référence « KSP- 100 » par la société Shin Etsu Caprylyl glycol 0,2 0,2 Commercialisé sous la dénomination MINACARE par la société MINASOLVE 3025097 2) Evaluation des propriétés cosmétiques Le potentiel peluche de ces essais a été évalué in vitro. 0.1g de chaque formule ont été déposées sur un substrat synthétique imitant les propriétés de surface de la peau. La quantité de produit déposée a ensuite été étalée au doigt sur la totalité de la surface du 5 substrat, puis le film est séché à l'air libre pendant lh. Après séchage du film, 5 allers- retours ont été appliqués avec la même intensité sur chacun des échantillons afin de provoquer ou non l'apparition de peluches Le film formé avec la composition de l'exemple 2 se casse, laissant apparaitre des fines particules, tandis que le film formé par la composition de l'exemple 1 reste intact.
10 Exemples 3 et 4 Les compositions gel-gel de l'exemple 3 (selon l'invention) et de l'exemple 4 (comparative) ont été préparées et la stabilité de ces compositions a été étudiée. 15 1) Préparation des compositions gel-gel Des compositions gel-gel sont préparées comme décrit pour les exemples 1 et 2 ci-dessus. La formule est préparée à partir des proportions pondérales décrites ci-dessous. Les compositions des exemples 3 et 4 sont identiques, hormis le gélifiant 20 hydrophile, à celles des exemples 1 et 2. Phase Composés Exemple 3 Exemple 4 conforme comparatif (% en poids/poids poids/poids total de la total de la composition) composition) (% en Phase EAU Qsp 100 Qsp 100 A PHENOXYETHANOL 0,5 0,5 Fournisseur Clariant Vinyl dimethicone/methicone 12 12 silsesquioxane crosspolymer treated with PEG-7 glyceryl cocoate, Polyquaternium-7 and methylsilanol tri-PEG-8 glyceryl cocoate commercialisé par la société Miyoshi Kasei sous la dénomination MW-SRP-100 3025097 61 Ammonium Polydiméthyltauramide commercialisé sous le nom Hostacerin AMPS® par la 0 8 société Clariant 0 Hydroxyethyl acrylate/sodium acryloyldimethyl taurate copolymer Commersialisé sous le nom SEPINOV 0 0,8 EMT10 Par SEPPIC DIMETHICONE Commercialisée sous la dénomination 13 13 KF-96L-2CS par la société SHIN ETSU DIMETHICONE Phase Commercialisée sous la dénomination Dow 4 4 B Corning Toray SH200C FLUID 5CS par la société Dow Corning vinyl dimethicone/methicone 9 9 silsesquioxane Crosspolymer commercialisé sous la référence « KSP- 100 » par la société Shin Etsu Caprylyl glycol Commercialisé sous la dénomination 0,2 0,2 MINACARE par la société MINASOLVE 2) Evaluation de la stabilité des compositions La phase aqueuse gélifiée de la composition 3 conforme (contenant l'hostacerin AMPS) est stable contrairement à la composition comparative 4 (contenant le 5 sépinov EMT10). En effet, pour la composition comparative 4, on observe un relargage d'eau entre la formule et le bord de la formule que l'on n'observe pas avec la composition 3 selon l'invention.
Claims (20)
- REVENDICATIONS1. Composition cosmétique de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, en particulier de la peau et/ou des lèvres, comprenant : - au moins une phase aqueuse gélifiée par au moins un gélifiant hydrophile, 5 ledit gélifiant hydrophile étant un homopolymère d'un monomère à groupement sulfonique ; et - au moins une phase huileuse gélifiée par au moins un agent gélifiant lipophile ; lesdites phases y formant un mélange macroscopiquernent homogène ; 10 ladite composition comprenant en outre au moins deux charges à effet flouteur, ces deux charges à effet flouteur étant une poudre d'organopolysiloxane élastomérique réticulé enrobée de résine silsesquioxane et une poudre d'organopolysiloxane élastomérique réticulé enrobée de résine de silicone traitée hydrophile. 15
- 2. Composition selon la revendication 1, dans laquelle l'homopolymère d'un monomère à groupement sulfonique est un homopolymère réticulé d'acrylarnido-2-methyl propane sulfonate d'ammonium.
- 3. Composition selon la revendication 1 ou 2, dans laquelle la poudre d'organopolysiloxane élastomérique réticulé enrobée de résine de silicone traitée 20 hydrophile est associée avec au moins un polymère cationique de préférence un polymère d'ammonium quaternaire et éventuellement avec au moins un ester de glycol en Cs-C18 polyoxyéthyléné.
- 4. Composition selon la revendication 3, dans laquelle la poudre d'organopolysiloxane élastomérique réticulé enrobée de résine de silicone traitée 25 hydrophile est associée avec au moins un polymère d'ammonium quaternaire, préférentiellement au moins le polyquaternium-7.
- 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant de 0,2 % à 40 % en poids, notamment de 0,5 % à 37 % en poids, de préférence de 2 % à 35 % en poids, et avantageusement de 10 % à 30 % en poids, de 30 charge(s) à effet flouteur, par rapport au poids total de ladite composition. 3025097 63
- 6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle ledit gélifiant lipophile est choisi parmi les gélifiants particulaires, les élastomères d'organopolysiloxane, les polymères semi-cristallins, les esters de dextrine, les polymères à liaison hydrogène et leurs mélanges.
- 7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant à titre de gélifiant lipophile au moins un élastomère d'organopolysiloxane, de préférence choisi parmi les Dimethicone Crosspolymer, Dimethicone (and) Dimethicone Crosspolymer, Vinyl Dimethicone Crosspolymer, Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer, Dimethicone Crosspolymer-3, et en particulier les Dimethicone Crosspolymer et les Dimethicone (and) Dimethicone Crosspolymer.
- 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant à titre de gélifiant lipophile au moins un gel d'élastomère de silicone dispersé dans une huile siliconée et/ou une poudre d'organopolysiloxane élastomérique réticulé enrobée de résine silsesquioxane.
- 9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la poudre d'organopolysiloxane élastomérique réticulé enrobée de résine silsesquioxane est présente en une teneur allant de 5 % à 15 % en poids, de préférence de 7 % à 12 % en poids par rapport au poids total de la composition.
- 10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, 20 contenant à titre de système gélifiant hydrophile-gélifiant lipophile, un système homopolymère réticulé d'acrylamido-2-methyl propane sulfonate d'ammonium - poudre d'organopolysiloxane élastomérique réticulé enrobée de résine silsesquioxane.
- 11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, contenant les phases gélifiées aqueuse et huileuse dans un rapport pondéral phase 25 aqueuse/phase huileuse variant de 95/5 à 5/95, de préférence variant de 30/70 à 80/20.
- 12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, sous la forme d'une composition de soin de la peau du corps ou du visage, en particulier du visage.
- 13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, 30 comprenant en outre au moins des particules solides telles que des pigments et/ou des charges annexes. 3025097 64
- 14. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant en outre des huiles siliconées volatiles et/ou non volatiles.
- 15. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant en outre au moins un agent hydratant, de préférence de la glycérine. 5
- 16. Procédé de préparation d'une composition cosmétique de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, en particulier de la peau et/ou des lèvres, comprenant au moins une étape de mélange : - d'une phase aqueuse gélifiée par au moins un homopolymère d'un monomère à groupement sulfonique, de préférence un homopolymère réticulé 10 d'acrylamido-2-methyl propane sulfonate d'ammonium; et - d'au moins une phase huileuse gélifiée par au moins un agent gélifiant lipophile ; dans des conditions propices à l'obtention d'un mélange macroscopiquement homogène 15 ladite composition comprenant en outre au moins deux charges à effet flouteur qui sont une poudre d'organopolysiloxane élastomérique réticulé enrobée de résine silsesquioxane et une poudre d'organopolysiloxane élastomérique réticulé enrobée de résine de silicone traitée hydrophile.
- 17. Procédé selon la revendication 16, comprenant une étape de mélange d'au 20 moins deux, de préférence d'au moins trois phases gélifiées.
- 18. Procédé selon l'une quelconque des revendications 16 ou 17, dans lequel le mélange des phases est réalisé à température ambiante.
- 19. Procédé cosmétique de maquillage et/ou de soin de matières kératiniques, en particulier de la peau et/ou des lèvres, comprenant au moins une étape d'application sur 25 ladite matière kératinique d'une composition telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 15.
- 20. Procédé cosmétique de maquillage et/ou de soin d'une matière kératinique, en particulier de la peau et/ou des lèvres, comprenant au moins une étape d'application sur ladite matière d'une composition macroscopiquement homogène obtenue 30 par mélange extemporané, avant application ou au moment de l'application sur ladite matière kératinique, d'au moins une phase aqueuse gélifiée par au moins un homopolymère d'un monomère à groupement sulfonique, de préférence au moins un 3 02 5 09 7 65 homopolymère réticulé d'acrylamido-2-methyl propane sulfonate d'ammonium, et au moins une phase huileuse gélifiée par au moins un agent gélifiant lipophile ; et ladite composition comprenant en outre au moins deux charges à effet flouteur qui sont une poudre d'organopolysiloxane élastomérique réticulé enrobée de résine 5 silsesquioxane et une poudre d'organopolysiloxane élastomérique réticulé enrobée de résine de silicone traitée hydrophile.
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