FR2967351A1 - Composition cosmetique solide sous forme de poudre compacte - Google Patents
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Abstract
La présente invention concerne une composition cosmétique solide de maquillage et/ou de soin se présentant sous la forme d'une poudre compacte, comprenant dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins : - une phase pulvérulente, - un élastomère d'organopolysiloxane, - un système émulsionnant, et - un gélifiant hydrophile. La présente invention concerne également une composition intermédiaire pour la préparation d'une telle composition cosmétique, un procédé de fabrication de cette composition cosmétique, ainsi qu'un procédé de revêtement de la peau par ladite composition cosmétique.
Description
La présente invention vise le domaine des compositions cosmétiques solides de soin et/ou de maquillage, et plus précisément les compositions sous forme de poudre compacte. Elle concerne également une composition intermédiaire pour la préparation d'une telle composition cosmétique, un procédé de fabrication de cette composition cosmétique, ainsi qu'un procédé de revêtement de la peau par ladite composition cosmétique. Les formes galéniques classiquement retenues pour les compositions solides sont généralement des poudres libres, pressées ou compactes. A titre illustratif et non limitatif des formes galéniques solides plus particulièrement considérées dans le domaine du maquillage, on peut notamment citer les poudres libres ou pressées de type poudre de teint et fards à joues ou à paupières. Les poudres précitées ont principalement pour fonction d'apporter de la couleur, de la matité et voire, pour celles plus particulièrement destinées à la peau du visage, d'améliorer la tenue du fond de teint ou, si utilisées seules, pour donner de la couvrance (poudre de teint). Ces formes galéniques sont particulièrement appréciées par les utilisatrices au regard de leur légèreté, douceur et aspect non collant ou gras au toucher. D'une manière générale, ces compositions associent une phase pulvérulente généralement prépondérante à une phase liante figurée le plus souvent par une phase grasse liquide. La phase pulvérulente est formée pour l'essentiel de charges associées à des pigments, la quantité de ces derniers étant modulée pour procurer l'effet de maquillage recherché, généralement coloriel. Pour obtenir une composition sous forme solide, compactée, il est connu de l'art antérieur d'utiliser des poudres de maquillage compactées formées par un mélange de poudres avec un liant gras et mises en forme par exemple par compression. Toutefois, ces poudres présentent en particulier l'inconvénient d'être fragiles. Ainsi, lorsque le pourcentage de pigments ou de nacres augmentent au sein du produit, sa fabrication et son compactage deviennent compliqués voire impossible à réaliser à un niveau industriel compte tenu des exigences de qualité et de productivité. En outre, les poudres compactées connues sont généralement cassantes et présentent souvent une mauvaise résistance aux chocs, en particulier lorsque le taux de nacres incorporées est élevé, par exemple supérieur ou égale à 30% voire à 40%. Des compositions dotées d'une telle teneur en nacres présentent l'inconvénient d'être fragiles et ainsi de se casser aisément en cas de chocs. De plus si on augmente la quantité de liant gras, cette composition aura tendance à cirer, c'est-à-dire de durcir lors de l'utilisation jusqu'à empêcher le 5 prélèvement. Il est connu de l'art antérieur pour fabriquer de telles compositions d'utiliser des solvants organiques volatils (isoparaffiniques, isododecane, isopropanol) mis en oeuvre dans un procédé industriel appelé WET PROCESS, pour injecter une ou plusieurs poudre(s) de teinte donnée dans un godet respectif. Ces solvants, au point éclair inférieur à 10 50°C, permettent la fluidification de la poudre et donc sa mise en forme dans le godet puis s'évaporent. Toutefois, ce procédé peut comporter des risques par la libération dans l'atmosphère de solvants organiques. Ainsi, afin de réduire ces risques pour l'environnement et le manipulateur, les inventeurs ont formulé une composition compatible avec l'utilisation d'un tel procédé et 15 utilisant, non pas un composé hydrocarboné comme solvant volatile, mais l'eau. Toutefois, un problème rencontré du fait de l'utilisation de l'eau dans un tel procédé est la création de liens électrostatiques très forts dans ladite composition d'où la formation d'une composition sous forme de poudre compacte très cohésive, n'offrant pas un prélèvement suffisant. 20 Un but de la présente invention est ainsi d'obtenir des compositions de maquillage sous forme de poudres compactes présentant une bonne cohésion et une bonne homogénéisation tout en offrant des qualités cosmétiques satisfaisantes, permettant ainsi un résultat maquillage uniforme, sans surépaisseur ni effet de matière. Un but de la présente invention est aussi d'obtenir des compositions de 25 maquillage sous forme de poudres compactes résistantes aux chocs. Un but de la présente invention est également d'obtenir des compositions de maquillage sous forme de poudres compactes présentant une bonne adhérence sur la matière kératiniques à maquiller, en particulier les paupières. Un but de la présente invention est également d'offrir une double utilisation 30 (sèche et mouillée) pour un maquillage modulable et longue tenue. En particulier, un but de l'invention est de permettre l'obtention d'un rendu poudré lors d'une application sèche de la composition de maquillage, et d'un rendu crémeux lors d'une application humide de cette même composition, permettant ainsi de varier les effets optiques à l'application. Un but de l'invention est également d'obtenir des compositions de maquillage sous forme de poudres compactes obtenues grâce à un procédé industriel sûr pour le fabricant, et protecteur de l'environnement. Pour ce faire, la présente invention a pour objet selon un premier aspect une composition cosmétique solide de maquillage et/ou de soin se présentant sous la forme d'une poudre compacte, comprenant dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins : - une phase pulvérulente, - un élastomère d'organopolysiloxane, - un système émulsionnant, et - un gélifiant hydrophile. Une telle composition de préférence obtenue par un procédé de fabrication 15 d'injection utilisant de l'eau comme solvant de dilution a notamment pour avantage de permettre une bonne structuration de la poudre. Une telle composition peut ainsi permettre d'obtenir des fards à paupières comportant une teneur importante d'agents de coloration du type pigments et/ou nacres, par exemple supérieur à 50% en poids par rapport au poids total de la composition, et ce 20 sans fragiliser le produit, et en conservant de bonnes qualités de prélèvement. De plus une telle poudre mise en forme grâce à la présence d'eau, même si celle-ci ne reste que peu ou pas dans le produit final après l'étape de séchage, permet de conserver une composition adaptée à sa réhydratation. Ce principe rend le produit idéal pour une utilisation sèche ou mouillée. 25 La texture d'une telle composition permet le dépôt d'un film homogène et lisse sur la peau, et qui présente de bonnes propriétés de tenue. Enfin, cette composition compacte, malgré une éventuelle importante présence d'agents de coloration, reste particulièrement résistante aux chocs. La composition selon l'invention comprend de préférence en tant que phase 30 pulvérulente au moins une charge, de préférence ladite charge et ledit gélifiant hydrophile sont distincts.
Au sens de la présente invention, on entend désigner : - par « solide », l'état de la composition à température ambiante (25°C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg), c'est-à-dire une composition de consistance élevée, qui conserve sa forme pendant le stockage. Par opposition aux compositions dites fluides, elle ne s'écoule pas sous son propre poids. Elle est avantageusement caractérisée par une dureté telle que définie ci-après. - par « poudre compacte », une masse de produit dont la cohésion est assurée au moins en partie grâce à un compactage ou pressage pendant la fabrication. En particulier, en réalisant une mesure par un texturométre TA.XT.plus Texture Analyser vendu par la société Stable Micro Systems, la poudre compacte selon l'invention peut avantageusement présenter une résistance à la pression comprise entre 0.2 et 2.5kg, notamment entre 0.8 et 1.5kg, ramenée à la surface du mobile utilisé (en l'occurrence 7.07 mm2). La mesure de cette résistance est réalisée en faisant déplacer un mobile cylindrique à bout plat SMS P/3 au contact de la poudre, sur une distance de 1.5mm et à une vitesse de 0.5 mm/seconde. - par « milieu physiologiquement acceptable », on entend désigner un milieu convenant particulièrement à l'application d'une composition selon l'invention sur la peau
La composition selon l'invention comprend de préférence moins de 3 % en 20 poids d'eau par rapport au poids total de la composition, de préférence moins de 2 % en poids, voire est exempte d'eau. La composition selon l'invention comprend avantageusement une teneur en extrait sec supérieure ou égale à 90%, mieux à 95%, voire à 97%. Au sens de la présente invention, la « teneur en extrait sec », désigne la teneur 25 en matière non volatile. La quantité d'extrait sec (abrégé ES) d'une composition selon l'invention est mesurée au moyen d'un dessiccateur à halogène commercial « HALOGEN MOISTURE ANALYZER HR 73 » de chez METTLER TOLEDO. La mesure se fait sur la base de la perte de poids d'un échantillon séché par chauffage halogène et représente donc le 30 pourcentage de matière résiduelle une fois que l'eau et les matières volatiles se sont évaporées.
Cette technique est parfaitement décrite dans la documentation de l'appareil fournie par METTLER TOLEDO. Le protocole de mesure est le suivant : On étale environ 2 g de la composition, ci-après l'échantillon, sur une coupelle métallique que l'on introduit dans le dessiccateur à halogène mentionné ci-dessus. L'échantillon est alors soumis à une température de 105 °C jusqu'à obtenir un poids constant. La Masse Humide de l'échantillon, correspondant à sa masse initiale, et la Masse Sèche de l'échantillon, correspondant à sa masse après chauffage halogène, sont mesurées au moyen d'une balance de précision.
L'erreur expérimentale liée à la mesure est de l'ordre de plus ou moins 2 %. La teneur en Extrait Sec est calculée de la manière suivante : Teneur en Extrait Sec (exprimé en % en poids) = 100 x (Masse Sèche / Masse Humide). La composition peut comprendre une phase pulvérulente supérieure ou égale à 35% en poids, par rapport au poids total de la composition. La phase pulvérulente peut comprendre une charge et un agent de coloration choisi parmi les nacres, les pigments, les particules réfléchissantes, et leurs mélanges. Ladite composition peut présenter une teneur en nacres comprises entre 30 et 70% en poids par rapport au poids total de la composition, avantageusement supérieure ou égale à 40% en poids par rapport au poids total de la composition, mieux à 50%, voire à 55%. Selon un mode de réalisation particulier, le système émulsionnant de la composition est choisi parmi au moins un agent tensioactif non ionique de HLB inférieur à 8 à 25 °C, un agent tensioactif anionique, un agent tensioactif cationique et un agent tensioactif amphotère, et leurs mélanges. Avantageusement, ledit agent tensioactif est choisi parmi esters et éthers d'oses, les esters d'acides gras, les alcools oxyalkylénés, les alcools gras et les composés siliconés. Selon un mode de réalisation particulier, ledit agent tensioactif est choisi parmi un élastomère d'organopolysiloxane émulsionnant, avantageusement parmi les élastomères d'organopolysiloxane polyglycérolés et les élastomères d'organopolysiloxane polyoxyalkylénés.
En variante ou de façon additionnelle, ladite composition peut comprendre un élastomère d'organopolysiloxane non émulsionnant. Ledit élastomère d'organopolysiloxane peut être présent à une teneur en matière sèche comprise en poids entre 0.5 et 8 % par rapport au poids total de la composition. Ladite composition comprend avantageusement une huile non volatile organique présente en une teneur supérieure ou égale à 1 % en poids par rapport au poids total de la composition. Ladite huile non volatile peut être choisie parmi les huiles non volatiles hydrocarbonées et siliconées, et leur mélange.
Ledit gélifiant hydrophile peut être choisi parmi les charges épaississantes, les épaississants polymériques et les polymères associatifs. Selon un mode de réalisation particulier, ladite composition comprend un agent chélateur, avantageusement choisi parmi les acides aminocarboxyliques tel que l'EDTA tétrasodique.
De préférence, la composition selon l'invention est un fard à paupières, une composition pour les sourcils, un blush, ou une poudre applicable sur le visage. Encore plus préférentiellement, la composition est un fard à paupières. Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, ladite composition cosmétique solide de maquillage et/ou de soin se présentant sous la forme d'une poudre compacte, comprend dans un milieu physiologiquement acceptable, bornes incluses et exprimés en poids de matière sèche pour chacun des composés considérés, par rapport au poids total de la composition, au moins : - 0.5 à 3% d'un système émulsionnant, en particulier au moins un agent tensioactif non ionique de HLB inférieur à 8 tel que le stéarate de sorbitane, - 1 à 3% d'un gélifiant hydrophile, en particulier au moins une charge épaississante telle qu'une argile, - 1 à 20% d'une huile non volatile, avantageusement choisi parmi les huiles hydrocarbonées et siliconées, et leur mélange, par exemple une huile siliconée non volatile de nom INCI diméthicone, - 0.5 à 10% d'un élastomère d'organopolysiloxane, en particulier au moins un élastomère véhiculé dans au moins une huile siliconée non volatile, par exemple un élastomère de nom INCI dimethicone/vinyldimethicone copolymer, - 50 à 70% d'agents de coloration, en particulier choisi parmi au moins une nacre, et - 0 à 3% d'eau.
Selon un deuxième aspect de l'invention, une composition selon l'invention est de préférence obtenue à partir d'une composition intermédiaire. Une telle composition intermédiaire destinée à être injectée-moulée comprend de préférence une phase non volatile, correspondant aux composants retrouvés dans la composition à appliquer par l'utilisatrice, et une phase volatile, de préférence constituée d'eau, utilisée comme solvant pour permettre le moulage par injection de ladite composition, destiné à être éliminée au moins en partie voire totalement de ladite composition à appliquer par l'utilisatrice. Cette composition intermédiaire présente une teneur en eau de 30 à 50% en poids, par rapport au poids total de la composition. Elle comprend également de préférence une phase non volatile présente à une teneur de 50 à 70% en poids, par rapport au poids total de la composition. Une telle composition est destinée à passer dans un appareil du type Pilote Back Injection Machine vendu par la société NANYO CO.LTD (JAPAN). Cette dernière, est injectée dans un ou plusieurs moules, ou godets, au sein desquels l'eau véhiculant la phase pulvérulente est ensuite éliminée. Cette eau peut avantageusement être éliminée par mise sous vide et/ou étuvage et/ou séchage par micro-onde et/ou lyophilisation et/ou séchage par infra rouge. L'avantage de tels appareils est qu'ils peuvent être munis de plusieurs têtes d'injection, permettant ainsi de réaliser aisément et simultanément plusieurs compositions distinctes sous forme de poudre compacte, par exemple de teintes différentes.
La présente invention a également pour objet selon un troisième aspect un procédé de fabrication d'une composition cosmétique de maquillage et/ou de soin à partir d'une composition intermédiaire telle que définie ci-dessus. Ce procédé comprend les étapes : - d'injection dans un godet ou moule, de préférence par le fond de ce dernier, de ladite composition intermédiaire, et - d'élimination de la phase aqueuse de ladite composition intermédiaire, de préférence au moins en partie simultanément à ladite étape d'injection, par tous moyens appropriés. L'étape d'élimination de la phase aqueuse peut se faire de préférence par une étape de mise sous vide de ladite composition se déroulant de préférence simultanément à l'étape d'injection de préférence suivie une fois l'étape d'injection terminée par une étape de séchage sous étuve jusqu'à ce que le poids de ladite composition de maquillage et/ou de soin soit stable. La présente invention a également pour objet selon un quatrième aspect un procédé de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, en particulier de la peau, et notamment des paupières, dans lequel on applique sur lesdites matières kératiniques une composition telle que définie précédemment.
Phase pulvérulente La phase pulvérulente comprend des charges et des agents de coloration. Une composition solide selon l'invention possède avantageusement une teneur en phase pulvérulente supérieure ou égale à 35 % en poids, en particulier supérieure ou égale à 40 % en poids, et plus particulièrement allant de 45 % à 90 % en poids, mieux de 50 à 70% en poids, par rapport à son poids total.
Charges Par « charges », il faut comprendre les particules incolores ou blanches, solides, de toutes formes, qui se présentent sous une forme insoluble et dispersée dans le milieu de la composition. De nature minérale ou organique, elles permettent de conférer à la composition de la douceur, de la matité et de l'uniformité au maquillage. Les charges utilisées dans les compositions selon la présente invention peuvent être de formes lamellaires, globulaires, sphériques, de fibres ou de toute autre forme intermédiaire entre ces formes définies. Les charges selon l'invention peuvent être ou non enrobées superficiellement, et, en particulier, elles peuvent être traitées en surface par des silicones, des acides aminés, des dérivés fluorés ou toute autre substance favorisant la dispersion et la compatibilité de la charge dans la composition.
Parmi les charges minérales utilisables dans les compositions selon l'invention, on peut citer le talc, le mica, la silice, les silicate de magnésium et d'aluminium, le siloxysilicate de triméthyle, le kaolin, la bentone, le carbonate de calcium et l'hydrogéno-carbonate de magnésium, l'hydroxyapatite, le nitrure de bore, les microsphéres de silice creuses (Silice Beads de Maprecos), les microcapsules de verre ou de céramique, les charges à base de silice comme l'Aerosil 200, l'Aerosil 300 ; la Sunsphere H-33, la Sunsphere H-51 commercialisés par Asahi Glass ; le Chemicelen commercialisé par Asahi Chemical ; les composites de silice et de dioxyde de titane, comme la série TSG commercialisée par Nippon Sheet Glass, les poudres de perlite, la fluorphlogopite, et leurs mélanges. Parmi les charges organiques utilisables dans les compositions selon l'invention on peut citer les poudres de polyamide (Nylon Orgasol de chez Atochem), de poly-b-alanine et polyéthylène, les poudres de polytétrafluoroéthyléne (Téflon ), la lauroyl-lysine, l'amidon, les poudres de polymères de tétrafluoroéthyléne, les microsphéres creuses de polymères, par exemple comprenant un (alkyl)acrylate, telles l'EXPANCEL® (NOBEL INDUSTRIE), les savons métalliques dérivés d'acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes de carbone, de préférence, de 12 à 18 atomes de carbone, par exemple, le stéarate de zinc, de magnésium ou de lithium, le laurate de zinc, le myristate de magnésium, le Polyporé L 200 (Chemdal Corporation les microbilles de résine de silicone (Tospearl® de Toshiba, par exemple), les poudres de polyuréthane, en particulier, les poudres de polyuréthane réticulé comprenant un copolymère, ledit copolymère comprenant du triméthylol hexyllactone, comme le polymère d'hexaméthyléne di-isocyanate/triméthylol hexyllactone, commercialisé sous la dénomination de PLASTIC POWDER D-400® ou PLASTIC POWDER D-800® par la société TOSHIKI, les microcires de Carnauba, telles que celle commercialisée sous la dénomination de MicroCare 350® par la société MICRO POWDERS, les microcires de cire synthétique, telles que celle commercialisée sous la dénomination de MicroEase 114S® par la société MICRO POWDERS, les microcires constituées d'un mélange de cire de Carnauba et de cire de polyéthylène, telles que celles commercialisées sous les dénominations de Micro Care 300® et 310® par la société MICRO POWDERS, les microcires constituées d'un mélange de cire de Carnauba et de cire synthétique, telles que celle commercialisée sous la dénomination Micro Care 325® par la société MICRO POWDERS, les microcires de polyéthylène, telles que celles commercialisées sous les dénominations de Micropoly 200®, 220®, 220L® et 2505® par la société MICRO POWDERS ;les fibres d'origine synthétique ou naturelle, minérale ou organique. Elles peuvent être courtes ou longues, unitaires ou organisées par exemple tressées, creuses ou pleines. Leur forme peut être quelconque et notamment de section circulaire ou polygonale (carrée, hexagonale ou octogonale) selon l'application spécifique envisagée. En particulier, leurs extrémités sont épointées et/ou polies pour éviter de se blesser. les fibres ont une longueur allant de 1 µm à 10 mm, de préférence de 0,1 mm à 5 mm et mieux de 0,3 mm à 3 mm. Leur section peut être comprise dans un cercle de diamètre allant de 2 nm à 500 µm, de préférence allant de 100 nm à 100 µm et mieux de 1 µm à 50 µm. A titre de fibres utilisables dans les compositions selon l'invention, on peut citer les fibres non rigides telles que les fibres de polyamide (Nylon) ou les fibres rigides telles que les fibres de polyimide-amide comme celles vendues sous les dénominations KERMEL®, KERMEL TECH® par la société RHODIA ou de poly-(p-phényléne-téréphtalamide) (ou d'aramide) notamment vendues sous la dénomination Kevlar ® par la société DUPONT DE NEMOURS, et leurs mélanges. A titre représentatif de telles charges mises en oeuvre de façon préférée dans la cadre de la présente invention, peuvent notamment être citées le talc, l'amidon, la fluorphlogopite, les argiles tels que le silicate d'aluminium et de magnésium, ou encore les microsphéres creuses de polymère. Les charges peuvent être présentes dans la composition en une teneur allant de 5 % à 60 % en poids, et de préférence de 10 % à 25 %, par rapport au poids total de la composition.
Comme précisé ci-dessus, une composition selon l'invention comprend de préférence en outre un agent de coloration au niveau de sa phase pulvérulente.
Agents de coloration L'agent de coloration ou matière colorante selon l'invention est de préférence 30 choisi parmi les pigments, les nacres, les particules réfléchissantes et leurs mélanges.
Pigments Par « pigments », il faut comprendre des particules de toute forme, blanches ou colorées, minérales ou organiques, insolubles dans le milieu physiologique, destinées à colorer la composition.
Les pigments peuvent être blancs ou colorés, minéraux et/ou organiques. On peut citer, parmi les pigments minéraux, le dioxyde de titane, éventuellement traité en surface, les oxydes de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de zinc, de fer (noir, jaune ou rouge) ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l'hydrate de chrome et le bleu ferrique, les poudres métalliques comme la poudre d'aluminium, la poudre de cuivre. Les pigments organiques peuvent être choisis parmi les matériaux ci-dessous et leurs mélanges : - le carmin de cochenille, - les pigments organiques de colorants azoïques, anthraquinoniques, indigoïdes, xanthéniques, pyréniques, quinoliniques, de triphénylméthane, de fluorane. Parmi les pigments organiques, on peut notamment citer les pigments certifiés D&C connus sous les dénominations suivantes : D&C Blue n° 4, D&C Brown n° 1, D&C Green n° 5, D&C Green n° 6, D&C Orange n° 4, D&C Orange n° 5, D&C Orange n° 10, D&C Orange n° 11, D&C Red n° 6, D&C Red n° 7, D&C Red n° 17, D&C Red n° 21, D&C Red n° 22, D&C Red n° 27, D&C Red n° 28, D&C Red n° 30, D&C Red n° 31, D&C Red n° 33, D&C Red n° 34, D&C Red n° 36, D&C Violet n° 2, D&C Yellow n° 7, D&C Yellow n° 8, D&C Yellow n° 10, D&C Yellow n° 11, FD&C Blue n° 1, FD&C Green n° 3, FD&C Red n° 40, FD&C Yellow n° 5, FD&C Yellow n° 6. Les matériaux chimiques correspondant à chacune des matières colorantes organiques citées précédemment sont mentionnés dans l'ouvrage « International Cosmetic Ingredient Dictionnary and Handbook », Edition 1997, pages 371 à 386 et 524 à 528, publié par « The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association », dont le contenu est incorporé dans la présente demande par référence. Une composition selon l'invention peut comprendre une teneur en pigments allant de 0 % à 60 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 5 % à 30 % en poids, et préférentiellement allant de 10 % à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Nacres Par « nacres », il faut comprendre des particules colorées de toute forme, irisées ou non, notamment produites par certains mollusques dans leur coquille ou bien 5 synthétisées et qui présentent un effet de couleur par interférence optique. Comme exemples de nacres, on peut citer les pigments nacrés tels que le mica titane recouvert avec un oxyde de fer, le mica recouvert d'oxychlorure de bismuth, le mica titane recouvert avec de l'oxyde de chrome, les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. Il peut également s'agir de particules de mica à la surface desquelles sont 10 superposées au moins deux couches successives d'oxydes métalliques et/ou de matières colorantes organiques. Les nacres peuvent plus particulièrement posséder une couleur ou un reflet jaune, rose, rouge, bronze, orangé, brun, or et/ou cuivré. A titre illustratif des nacres pouvant être introduites dans la composition, on 15 peut citer les nacres de couleur or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous le nom de Brillant gold 212G (Timica), Gold 222C (Cloisonne), Sparkle gold (Timica), Gold 4504 (Chromalite) et Monarch gold 233X (Cloisonne) ; les nacres bronzes notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Bronze fine (17384) (Colorona) et Bronze (17353) (Colorona) et par la société 20 ENGELHARD sous la dénomination Super bronze (Cloisonne) ; les nacres oranges notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Orange 363C (Cloisonne) et Orange MCR 101 (Cosmica) et par la société MERCK sous la dénomination Passion orange (Colorona) et Matte orange (17449) (Microna) ; les nacres de teinte brune notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la 25 dénomination Nu-antique copper 340XB (Cloisonne) et Brown CL4509 (Chromalite) ; les nacres à reflet cuivre notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Copper 340A (Timica) ; les nacres à reflet rouge notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Sienna fine (17386) (Colorona) ; les nacres à reflet jaune notamment commercialisées par la société 30 ENGELHARD sous la dénomination Yellow (4502) (Chromalite) ; les nacres de teinte rouge à reflet or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Sunstone G012 (Gemtone) ; les nacres roses notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Tan opale G005 (Gemtone) ; les nacres noires à reflet or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Nu antique bronze 240 AB (Timica), les nacres bleues notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Matte blue (17433) (Microna), les nacres blanches à reflet argenté notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Xirona Silver et les nacres orangées rosées vert doré notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Indian summer (Xirona) et leurs mélanges. Toujours à titre d'exemple de nacres, on peut citer également les particules 10 comportant un substrat de borosilicate enrobé d'oxyde de titane. Des particules à substrat de verre revêtu d'oxyde de titane sont notamment vendues sous la dénomination METASHINE MC1080RY par la société TOYAL. Enfin, comme exemples de nacres, on peut également citer les paillettes de polyéthylène téréphthalate, notamment celles commercialisées par la société 15 Meadowbrook Inventions sous le nom Silver 1P 0.004X0.004 (paillettes argentées). Les compositions selon l'invention peuvent comprendre, bornes incluses, de 10 à 80%, par exemple de 20 à 70%, mieux de 30 à 60 % en poids de nacres, par rapport au poids total en agents de coloration. En particulier elles peuvent comprendre une teneur supérieure ou égale à 50% en poids de nacres par rapport au poids total en agents 20 de coloration. Les compositions selon l'invention peuvent comprendre de 20 à 90%, par exemple de 30 à 80%, mieux de 50 à 75 % en poids de nacres, par rapport au poids total de la phase pulvérulente. En particulier, elles peuvent comprendre une teneur supérieure ou égale à 50% en poids de nacres par rapport au poids total de la phase pulvérulente. 25 Les compositions selon l'invention peuvent comprendre de 10 à 80%, par exemple de 20 à 70%, mieux de 30 à 60 % en poids de nacres, par rapport au poids total de la composition. En particulier, elles peuvent comprendre une teneur supérieure ou égale à 50% en poids de nacres par rapport au poids total de la composition.
30 Particules réfléchissantes Par « particules réfléchissantes », on désigne des particules dont la taille, la structure, notamment l'épaisseur de la ou des couches qui la constituent et leurs natures physique et chimique, et l'état de surface, leur permettent de réfléchir la lumière incidente. Cette réflexion peut, le cas échéant, posséder une intensité suffisante pour créer à la surface de la composition ou du mélange, lorsque celui-ci est appliqué sur le support à maquiller, des points de surbrillance visibles à l'oeil nu, c'est-à-dire des points plus lumineux qui contrastent avec leur environnement en semblant briller. Les particules réfléchissantes peuvent être sélectionnées de manière à ne pas altérer significativement l'effet de coloration généré par les agents de coloration qui leur sont associés et plus particulièrement de manière à optimiser cet effet en terme de rendu de couleur. Elles peuvent plus particulièrement posséder une couleur ou un reflet jaune, rose, rouge, bronze, orangé, brun, or et/ou cuivré. Ces particules peuvent présenter des formes variées, notamment être en forme de plaquettes ou globulaires, en particulier sphériques. Les particules réfléchissantes, quelle que soit leur forme, peuvent présenter une structure multicouche ou non et, dans le cas d'une structure multicouche, par exemple au moins une couche d'épaisseur uniforme, notamment d'un matériau réfléchissant. Lorsque les particules réfléchissantes ne présentent pas de structure multicouche, elles peuvent être composées par exemple d'oxydes métalliques, notamment des oxydes de titane ou de fer obtenus par synthèse. Lorsque les particules réfléchissantes présentent une structure multicouche, celles-ci peuvent par exemple comporter un substrat naturel ou synthétique, notamment un substrat synthétique au moins partiellement enrobé par au moins une couche d'un matériau réfléchissant notamment d'au moins un métal ou matériau métallique. Le substrat peut être monomatiére, multimatériau, organique et/ou inorganique. Plus particulièrement, il peut être choisi parmi les verres, les céramiques, le graphite, les oxydes métalliques, les alumines, les silices, les silicates, notamment les aluminosilicates et les borosilicates, le mica synthétique et leurs mélanges, cette liste n'étant pas limitative. Le matériau réfléchissant peut comporter une couche de métal ou d'un matériau métallique.
Des particules réfléchissantes sont décrites notamment dans les documents JP-A-09188830, JP-A-10158450, JP-A-10158541, JP-A-07258460 et JP-A-05017710.
Toujours à titre d'exemple de particules réfléchissantes comportant un substrat minéral enrobé d'une couche de métal, on peut citer également les particules comportant un substrat de borosilicate enrobé d'argent. Des particules à substrat de verre revêtu d'argent, en forme de plaquettes, sont vendues sous la dénomination MICROGLASS METASHINE REFSX 2025 PS par la société TOYAL. Des particules à substrat de verre revêtu d'alliage nickel/chrome/molybdène sont vendues sous la dénomination CRYSTAL STAR GF 550, GF 2525 par cette même société.
On peut également utiliser des particules comprenant un substrat métallique tel que l'argent, l'aluminium, le fer, le chrome, le nickel, le molybdène, l'or, le cuivre, le zinc, l'étain, le magnésium, l'acier, le bronze, le titane, ledit substrat étant enrobé d'au moins une couche d'au moins un oxyde métallique tels que l'oxyde de titane, l'oxyde d'aluminium, l'oxyde de fer, l'oxyde de cérium, l'oxyde de chrome, les oxydes de silicium et leurs mélanges. On peut citer à titre d'exemple les poudres d'aluminium, de bronze ou de cuivre enrobées de SiO2 commercialisées sous la dénomination VISIONAIRE par la société ECKART.
De préférence, la phase pulvérulente comprend au moins un composé choisi parmi : les pigments organiques tels que par exemple : - les pigments certifiés D & C par la Food & Drug Administration tels que répertoriés à la section « Color Additives - Batch Certified by the U.S. Food and 25 Drug Administration » du CTFA ; on peut citer notamment les Blue 1 et 4, Brown 1, Ext.Violet 2, Ext.Yellow 7, les Green 3, 5, 6, 8, les Orange 4, 5, 10, 1l, les Red 4, 6, 7, 17, 21, 22, 27, 28, 30, 36 et 40, le Violet 2, les Yellow 5, 6, 7, 8, 10 et 11, les pigments minéraux tels que : - les oxydes de fer, de titane, de zirconium, de cérium, de zinc, de fer ou de chrome, 30 - le bleu ferrique, le violet de manganèse, le bleu, le rose ou le violet d'outremer, l'hydrate de chrome, l'hydroxyde de chrome, l'oxychlorure de bismuth les nacres, telles que par exemple : - le mica recouvert d'oxyde de titane, le mica recouvert d'oxydes de titane et de fer, le mica recouvert d'acide aminé, comme la lauroyl lysine, - les paillettes de polyéthylène téréphthalate ; - la séricite, - et leurs mélanges, et les particules réfléchissantes telles que par exemple : - les particules comportant un substrat de borosilicate enrobé d'une couche métallique.
Phase aqueuse La composition intermédiaire mise en oeuvre dans le procédé de moulage - injection selon l'invention comprend une phase aqueuse, présente à raison de 30 à 50% en poids par rapport au poids total de la composition. Cette phase aqueuse est par la suite au moins en partie éliminée dans ladite composition à appliquer par l'utilisatrice, pouvant comporter au final moins de 3 % en poids d'eau par rapport au poids total de la composition, voire moins de 2% en poids d'eau, ou encore est exempte d'eau. Cette élimination d'eau peut être réalisée par tous moyens appropriés. Elle peut notamment être réalisée en variante, ou de façon additionnelle, par mise sous vide, séchage sous étuve, ventilation, lyophilisation, chauffage ou encore par micro-ondes ou par infrarouges. Selon un mode de réalisation préféré, cette étape d'élimination d'eau se fait par aspiration via un système de mise sous vide de ladite composition intermédiaire présente dans le godet, et également lors d'une étape de séchage sous étuve ventilée, par exemple à 50°C, de ladite composition intermédiaire et ce jusqu'à ce que le poids de ladite composition n'évolue plus.
La composition selon l'invention comprend ainsi généralement une phase aqueuse, qualifiable de résiduelle, correspondant à la teneur en eau non éliminée lors de l'étape de moulage -injection. Cette phase aqueuse, lorsque présente, est mise en oeuvre en une quantité compatible avec la forme galénique pulvérulente requise selon l'invention.
La phase aqueuse peut être une eau déminéralisée, ou encore une eau florale telle que l'eau de bleuet et/ou une eau minérale telle que l'eau de VITTEL, l'eau de LUCAS ou l'eau de LA ROCHE POSAY et/ou une eau thermale.
La phase aqueuse peut également comprendre un polyol miscible à l'eau à la température ambiante (25 °C) notamment choisi parmi les polyols ayant notamment de 2 à 20 atomes de carbone, de préférence ayant de 2 à 10 atomes de carbone, et préférentiellement ayant de 2 à 6 atome de carbones, tels que la glycérine, le propylène glycol, le butylène glycol, le pentyléne glycol, l'hexyléne glycol, le dipropyléne glycol, le diéthyléne glycol ; les éthers de glycol (ayant notamment de 3 à 16 atomes de carbone) tels que les alkyl(C 1-C4)éther de mono, di- ou tripropyléne glycol, les alkyl(C 1-C4)éthers de mono, di- ou triéthyléne glycol ; et leurs mélanges. La composition selon l'invention peut comprendre un polyol miscible à l'eau à 10 la température ambiante. De tels polyols peuvent favoriser l'hydratation de la surface cutanée sur laquelle est appliquée la composition. En outre, la composition selon l'invention peut comprendre un monoalcool ayant de 2 à 6 atomes de carbone tel que l'éthanol, l'isopropanol.
15 Gélifiants hydrophiles La composition selon l'invention comprend un ou plusieurs gélifiant(s) hydrophile(s). On entend par "gélifiant hydrophile" au sens de la présente demande, un composé apte à gélifier la phase aqueuse des compositions selon l'invention. Plus 20 particulièrement la fonction tenue par ces gélifiants hydrophile est de structurer la phase aqueuse de la composition intermédiaire, et ce de façon à maintenir une composition structurée une fois l'eau éliminée de ladite composition. Ce gélifiant peut être introduit avec la phase aqueuse de la composition intermédiaire ou avec la phase pulvérulente. Ce gélifiant est avantageusement soluble dans la phase aqueuse de la composition 25 intermédiaire. Le gélifiant utilisable selon l'invention, peut notamment être caractérisé par sa capacité à former dans l'eau, au-delà d'une certaine concentration C*, un gel caractérisé par rhéologie oscillatoire (µ = 1 Hz) par un seuil d'écoulement a au moins égal à 10 Pa. Cette concentration C* peut varier largement selon la nature du polymère gélifiant 30 considéré.
Le gélifiant peut être présent dans la composition à une quantité suffisante pour ajuster le module de rigidité G*(1Hz, 25°C) de la composition à une valeur supérieure ou égale à 10000 Pa, notamment allant de 10000 Pa à 100000 Pa. La méthode de mesure de ces paramètres de la composition est par exemple décrite dans la demande EP1534218 au paragraphe intitulé « caractérisation rhéologique ».
Charges épaississantes Des charges épaississantes peuvent remplir cette fonction de gélifiant de la phase aqueuse. De telles charges comprennent de préférence une argile apte à gonfler dans 10 l'eau et/ou des microsphéres creuses minérales ou organiques. L'argile présente dans la composition selon l'invention est une argile apte à gonfler dans l'eau ; cette argile gonfle dans l'eau et forme après hydratation une dispersion colloïdale. Les argiles sont des produits déjà bien connus en soi, qui sont décrits par 15 exemple dans l'ouvrage "Minéralogie des argiles, S. Caillére, S. Hénin, M. Rautureau, 2éme édition 1982, Masson". Les argiles sont des silicates contenant un cation avantageusement choisi parmi les cations de calcium, de magnésium, d'aluminium, de sodium, de potassium, de lithium et leurs mélanges. 20 A titre d'exemples de tels produits, on peut citer les argiles de la famille des smectites telles que les montmorillonites, les hectorites, les bentonites, les beidellites, les saponites, ainsi que de la famille des vermiculites, de la stévensite, des chlorites. Ces argiles peuvent être d'origine naturelle ou synthétique. De préférence, on utilise les argiles qui sont cosmétiquement compatibles et acceptables avec la peau. 25 Selon un mode particulièrement préféré de réalisation de la présente invention, l'argile apte à gonfler dans l'eau mise en oeuvre est choisie parmi les montmorillonites, les hectorites, les bentonites, la beidellite, les saponites, et plus particulièrement les hectorites et les bentonites. Comme argile apte à gonfler dans l'eau utilisable selon l'invention, on peut citer 30 les hectorites synthétiques (appelées aussi laponites) comme les produits vendus par la société Laporte sous le nom Laponite XLG, Laponite RD, Laponite RDS (ces produits sont des silicates de sodium et de magnésium et en particulier des silicates de sodium, de lithium et de magnésium) ; les bentonites comme le produit vendu sous la dénomination Bentone HC par la société RHEOX ; les silicates de magnésium et d'aluminium notamment hydratés comme le produit vendu par la société Vanderbilt Company sous le nom Veegum ultra, ou encore les silicates de calcium et notamment celui sous forme synthétique vendu par la société sous le nom de Micro-cel C. De préférence, lorsqu'une charge épaississante est mise en oeuvre en tant que gélifiant hydrophile, telle qu'une argile, au moins une charge additionnelle distincte est prévue dans ladite phase pulvérulente de la composition. L'argile peut être présente dans la composition en une teneur allant de 0,5 % à 10 5 % en poids, et mieux de 1 % à 3 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
Epaississants hydrophiles polymérique Plus particulièrement, ce gélifiant peut être choisi parmi les épaississants 15 polymériques suivants : - les homo- ou copolymères d'acides acrylique ou méthacrylique ou leurs sels et leurs esters et en particulier les produits vendus sous les dénominations « VERSICOL F » ou « VERSICOL K » par la société ALLIED COLLOID, « UTRAHOLD 8 » par la société CIBA-GEIGY, les acides polyacryliques de type 20 SYNTHALEN K, et les sels, notamment de sodium, d'acide polyacryliques (répondant au nom INCI sodium acrylate copolymer) et plus particulièrement un polyacrylate de sodium réticulé (répondant au nom INCI sodium acrylate copolymer (and) caprylic/capric triglyceride) vendu sous la dénomination « LUVIGEL EM » par la société, - les copolymères d'acide acrylique et d'acrylamide vendus sous la forme de 25 leur sel de sodium sous les dénominations « RETEN » par la société HERCULES, le polyméthacrylate de sodium vendu sous la dénomination « DARVAN N°7 » par la société VANDERBILT, les sels de sodium d'acides polyhydroxycarboxyliques vendus sous la dénomination « HYDAGEN F » par la société HENKEL, - les copolymères acide polyacryliques/acrylates d'alkyle, de préférence les 30 polymères carboxyvinyliques modifiés ou non, on préfère tout particulièrement selon la présente invention, les copolymères acrylate/C10-Cao-alkylacrylate (nom INCI Acrylates/C10-30 Alkyl acrylate Crosspolymer) tels que les produits commercialisés par la société Lubrizol sous les dénominations commerciales PEMULEN TRI, PEMULEN TR2, CARBOPOL 1382, CARBOPOL ETD 2020 et encore plus préférentiellement le PEMULEN TR-2 ; - l'AMPS (Acide polyacrylamidométhyl propane sulfonique neutralisé 5 partiellement à l'ammoniaque et hautement réticulé) commercialisé par la société CLARIANT, - les copolymères AMPS/acrylamide de type SEPIGEL ou SIMULGEL commercialisés par la société SEPPIC, notamment un copolymère de nom INCI POLYACRYLAMIDE (and) C13-14 ISOPARAFFIN (and) LAURETH-7. 10 - les copolymères AMPS/méthacrylates d'alkyle polyoxyéthylénés (réticulé ou non) de type ARISTOFLEX HMS commercialisés par la société CLARIANT, - et leurs mélanges.
Comme autres exemples d'épaississants polymériques, on peut citer : 15 - les polymères de chitine ou de chitosane anioniques, cationiques, amphotères ou non-ioniques ; - les polymères de cellulose, distincts de l'alkylcellulose,choisis parmi l' hydroxyéthylcellulo se, l'hydroxypropylcellulose, l' hydoxyméthylcellulose, l'éthylhydroxyéthylcellulose, la carboxyméthylcellulose, ainsi que les dérivés quaternisés 20 de la cellulose ; - les polymères vinyliques, comme les po lyvinylpyrro lidones, les copolymères de l'éther méthylvinylique et de l'anhydride malique, le copolymère de l'acétate de vinyle et de l'acide crotonique, les copolymères de vinylpyrrolidone et d'acétate de vinyle ; les copolymères de vinylpyrrolidone et de caprolactame ; l'alcool 25 polyvinylique ; - les polymères d'origine naturelle, éventuellement modifiés, tels que : les galactomannanes et leurs dérivés, tels que la gomme de Konj ac, la gomme de Gellane, la gomme de Caroube, la gomme de Fennugrec, la gomme de Karaya, la gomme de Tragacanth, la gomme arabique, la gomme d'acacia, la gomme de guar, 30 l'hydroxypropylguar, l'hydroxypropylguar modifié par des groupements méthylcarboxylate de sodium (Jaguar XC97-1, Rhodia), le chlorure de guar hydroxypropyl tri-méthyl ammonium, les dérivés du xanthane; - les alginates et les carraghénanes ; - les glycoaminoglycanes, l'acide hyaluronique et ses dérivés ; - l'acide désoxyribonucléïque ; - les muccopolysaccharides tels que l'acide hyaluronique, les chondroïtines sulfate, et leurs mélanges.
Selon un mode de réalisation particulièrement particulier, le gélifiant est choisi parmi les polymères associatifs.
Par "polymère associatif' au sens de la présente invention, on entend tout polymère amphiphile comportant dans sa structure au moins une chaîne grasse et au moins une portion hydrophile. Les polymères associatifs conformes à la présente invention peuvent être anioniques, cationiques, non-ioniques ou amphotères.
Polymères anioniques associatifs Parmi les polymères anioniques associatifs, on peut citer ceux comportant au moins un motif hydrophile, et au moins un motif éther d'allyle à chaîne grasse, plus particulièrement parmi ceux dont le motif hydrophile est constitué par un monomère anionique insaturé éthylénique, plus particulièrement par un acide carboxylique vinylique et tout particulièrement par un acide acrylique, un acide méthacrylique ou leurs mélanges, et dont le motif éther d'allyle à chaîne grasse correspond au monomère de formule (I) suivante : CH2 = C(R')CH2 O B' R (I) dans laquelle R' désigne H ou CH3, B désigne le radical éthyléneoxy, n est nul ou désigne un entier allant de 1 à 100, R désigne un radical hydrocarboné choisi parmi les radicaux alkyl, arylalkyle, aryle, alkylaryle, cycloalkyle, comprenant 8 à 30 atomes de carbone, de préférence 10 à 24, et plus particulièrement encore de 12 à 18 atomes de carbone.
Des polymères amphiphiles anioniques de ce type sont décrits et préparés, selon un procédé de polymérisation en émulsion, dans le brevet EP-0 216 479.
Parmi les polymères anioniques associatifs, on peut citer également les terpolymères d'anhydride maléique/a-oléfine en Cao-C3g/ maléate d'alkyle tel que le produit (copolymère anhydride maléique/a-oléfine en Cao-C3g/maléate d'isopropyle) vendu sous le nom PERFORMA V 1608 par la société NEWPHASE TECHNOLOGIES.
Parmi les polymères anioniques associatifs on peut selon un mode de réalisation préféré, les copolymères comportant parmi leurs monomères un acide carboxylique à insaturation a,(3-monoéthylénique et un ester d'acide carboxylique à insaturation a,(3-monoéthylénique et d'un alcool gras oxyalkyléné.
Préférentiellement ces composés comprennent également comme monomère un ester d'acide carboxylique à insaturation a,(3-monoéthylénique et d'alcool en C1-C4. A titre d'exemple de ce type de composé on peut citer l'ACULYN 22® vendu par la société ROHM et HAAS, qui est un terpolymère acide méthacrylique / acrylate d'éthyle / méthacrylate de stéaryle oxyalkyléné (comprenant 20 motifs OE) ou l'Aculyn 28 (terpolymère d'acide méthacrylique/acrylate d'éthyle/méthacrylate de béhényle oxyéthylène (25 0E).
Comme polymères anioniques associatifs, on peut citer également les polymères anioniques comportant au moins un motif hydrophile de type acide carboxylique insaturé oléfinique, et au moins un motif hydrophobe exclusivement de type ester d'alkyl (Cio-C3o) d'acide carboxylique insaturé. On peut citer à titre d'exemple les polymères anioniques décrits et préparés, selon les brevets US-3 915 921 et 4 509 949.
Polymères associatifs cationiques Comme polymères associatifs cationiques, on peut citer les dérivés de cellulose quaternisée et les polyacrylates à groupements latéraux aminés. Les dérivés de cellulose quaternisée sont, en particulier, - les celluloses quaternisées modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse, tels que les groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle comportant au 30 moins 8 atomes de carbone, ou des mélanges de ceux-ci, - les hydroxyéthylcelluloses quaternisées modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse, tels que les groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle comportant au moins 8 atomes de carbone, ou des mélanges de ceux-ci.
Les polyacrylates à groupements latéraux aminés, quaternisés ou non, possèdent par exemple des groupements hydrophobes du type stéareth 20 (alcool stéarylique polyoxyéthyléné(20)). Les radicaux alkyle portés par les celluloses ou hydroxyéthylcelluloses quaternisées ci-dessus comportent de préférence de 8 à 30 atomes de carbone. Les radicaux aryle désignent de préférence les groupements phényle, benzyle, naphtyle ou anthryle. On peut indiquer comme exemples d'alkylhydroxyéthyl-celluloses quaternisées à chaînes grasses en C8-C30, les produits QUATRISOFT LM 200, QUATRISOFT LM-X 529-18-A, QUATRISOFT LM-X 529-18B (alkyle en C12) et QUATRISOFT LM-X 529- 8 (alkyle en C18) commercialisés par la société AMERCHOL et les produits CRODACEL QM, CRODACEL QL (alkyle en C12) et CRODACEL QS (alkyle en C18) commercialisés par la société CRODA. Comme exemples de polyacrylates à chaînes latérales aminées, on peut citer les polymères 8781- 121B ou 9492-103 de la société NATIONAL STARCH. 20 Polymères associatifs non-ioniques Les polymères associatifs non-ioniques peuvent être choisis parmi : - les celluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse comme par exemple les hydroxyéthylcelluloses modifiées par des 25 groupements comportant au moins une chaîne grasse tels que des groupes alkyle, notamment en C8-C22 , arylalkyle, alkylaryle, telles que le NATROSOL PLUS GRADE 330 CS (alkyles en C16) vendu par la société AQUALON, - les celluloses modifiées par des groupes polyalkyléne glycol éther d'alkyl phénol, tel que le produit AMERCELL POLYMER HM-1500 (polyéthylène glycol (15) 30 éther de nonyl phénol) vendu par la société AMERCHOL, - les guars tels que l'hydroxypropyl guar, modifiés par des groupements comportant au moins une chaîne grasse telle qu'une chaîne alkyle, - les copolymères de vinyl pyrrolidone et de monomères hydrophobes à chaîne grasse ; - les copolymères de méthacrylates ou d'acrylates d'alkyles en C1-C6 et de monomères amphiphiles comportant au moins une chaîne grasse, - les copolymères de méthacrylates ou d' acrylates hydrophiles et de monomères hydrophobes comportant au moins une chaîne grasse tels que par exemple le copolymère méthacrylate de polyéthylèneglycol/méthacrylate de lauryle, - les polyuréthanes associatifs Les polyuréthanes associatifs sont des copolymères séquencés non ioniques comportant dans la chaîne, à la fois des séquences hydrophiles de nature le plus souvent polyoxyéthylénée (les polyuréthanes peuvent alors êtres appelés des polyuréthanes polyéthers) et des séquences hydrophobes qui peuvent être des enchaînements aliphatiques seuls et/ou des enchaînements cycloaliphatiques et/ou aromatiques. En particulier, ces polymères comportent au moins deux chaînes lipophiles hydrocarbonées, ayant de C6 à Cao atomes de carbone, séparées par une séquence hydrophile, les chaînes hydrocarbonées peuvent être des chaînes pendantes ou des chaînes en bout de séquence hydrophile. En particulier, il est possible qu'une ou plusieurs chaînes pendantes soient prévues. En outre, le polymère peut comporter, une chaîne hydrocarbonée à un bout ou aux deux bouts d'une séquence hydrophile.
Les polyuréthanes associatifs peuvent être séquencés sous forme de tribloc ou multibloc. Les séquences hydrophobes peuvent donc être à chaque extrémité de la chaîne (par exemple : copolymère tribloc à séquence centrale hydrophile) ou réparties à la fois aux extrémités et dans la chaîne (copolymère multiséquencé par exemple). Ces polymères peuvent être également en greffons ou en étoile. De préférence, les polyuréthanes associatifs sont des copolymères triblocs dont la séquence hydrophile est une chaîne polyoxyéthylénée comportant de 50 à 1 000 groupements oxyéthylénés. En général les polyuréthanes associatifs comportent une liaison uréthane entre les séquences hydrophiles, d'où l'origine du nom. Selon un mode de réalisation préféré, on utilise à titre de gélifiant un polymère 30 associatif non ionique de type polyéther polyuréthane. A titre d'exemple, de polyéthers polyuréthane utilisables dans l'invention, on peut citer le polymère C16-OE120-C16 de la société SERVO DELDEN (sous le nom SER AD FX1100, molécule à fonction uréthane et poids moléculaire moyen en poids de 1300), OE étant un motif oxyéthyléné. Comme polymère associatif polyéther polyuréthane, on peut utiliser aussi le Rhéolate 205 à fonction urée vendu par la société RHEOX ou encore le Rhéolate 208 ou 204 ou encore le Rhéolate FX 1100 par Elementis de nom INCI STEARETH-100/PEG-136/1-IDI. Ces polyuréthanes associatifs sont vendus sous forme pure. Le produit DW 1206B de chez RHOM & HAAS à chaîne alkyle en C20 et à liaison uréthane, vendu à 20 % en matière sèche dans l'eau, peut aussi être utilisé. On peut aussi utiliser des solutions ou dispersions de ces polymères notamment dans l'eau ou en milieu hydroalcoolique. A titre d'exemple, de tels polymères on peut citer, le SER AD FX1010, le SER AD FX1035 et le SER AD 1070 de la société SERVO DELDEN, le Rhéolate 255, le Rhéolate 278 et le Rhéolate 244 vendus par la société RHEOX. On peut aussi utiliser le produit Aculyn 46, DW 1206F et le DW 1206J, ainsi que l'Acrysol RM 184 ou l'Acryso144 de la société ROHM & HAAS, ou bien encore le Borchigel LW 44 de la société BORCHERS, et leurs mélanges.
Selon un mode de réalisation préféré, le gélifiant hydrophile est choisi parmi : - l'hydroxylpropylguar de guar pouvant être modifié, en particulier l'hydroxypropylguar modifié par des groupements méthylcarboxylate de sodium (Jaguar XC97-1, Rhodia), le chlorure de guar hydroxypropyl tri-méthyl ammonium, - les polymères vinyliques, tels que l'alcool polyvinylique ; - les polymères associatifs anioniques dérivés d'acide (méth)acrylique, comme le copolymère non réticulé obtenu à partir d'acide méthacrylique et de méthacrylate de steareth-20, vendu sous le nom Aculyn 22 par Rohm & Haas, - les polymères associatifs non ioniques de type polyuréthanes polyéthers, tels que le STEARETH-100/PEG-136/HDI COPOLYMER vendu sous le nom Rhéolate FX 1100 par Elementis).
Selon un mode de réalisation préféré, le gélifiant hydrophile est choisi parmi : - l'hydroxylpropylguar de guar pouvant être modifié, en particulier l'hydroxypropylguar modifié par des groupements méthylcarboxylate de sodium (Jaguar XC97-1, Rhodia), le chlorure de guar hydroxypropyl tri-méthyl ammonium, - les polymères associatifs anioniques dérivés d'acide (méth)acrylique, comme le copolymère non réticulé obtenu à partir d'acide méthacrylique et de méthacrylate de steareth-20, vendu sous le nom Aculyn 22 par Rohm & Huas, - les polymères associatifs non ioniques de type polyuréthanes polyéthers, tels que le 5 STEARETH-100/PEG-136/HDI COPOLYMER vendu sous le nom Rhéolate FX 1100 par Elementis). Polymères associatifs amphotères Parmi les polymères amphotères associatifs de l'invention, on peut citer les 10 polymères amphotères , réticulés ou non réticulés, branchés ou non branchés, susceptibles d'être obtenus par la copolymérisation 1) d'au moins un monomère de formule (IVa) ou (IVb): R$ A R4 H I ë - Z - (CnH2n) I N ± R7 (IVa) I R5 O R6 R6 R-HI C-Z-(CnH2n) R5 O 15 N\ (IVb) R7 dans lesquelles R4 et R5, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, R6, R7 et R8, identiques ou différents, représente un radical alkyle linéaire ou 20 ramifié ayant de 1 à 30 atomes de carbone, Z représente un groupe NH ou un atome d'oxygène, n est un nombre entier de 2 à 5, A- est un anion issu d'un acide organique ou minéral, tel qu'un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure. 25 R - H = CRIo-CO-Z~ (V) 9 dans laquelle R9 et Rio , identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle; Zi représente un groupe OH ou un groupe NHC(CH3)2CH2S03H ; 3) d'au moins un monomère de formule (VI) : R9 C = CR10 - COXRI I dans laquelle R9 et Rio, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, X désigne un atome d'oxygène ou d'azote et Ri i désigne un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 30 atomes de carbone; 10 4) éventuellement au moins un agent de réticulation ou de branchement ; l'un au moins des monomères de formule (IVa), (IVb) ou (VI) comportant au moins une chaîne grasse ayant de 8 à 30 atomes de carbone et lesdits composés des monomères de formule (IVa), (IVb), (V) et (VI) pouvant être quaternisés par exemple par un halogénure d'alkyle 15 en C1-C4 ou un sulfate de dialkyle en C1-C4 . Les monomères de formule (IVa) et (IVb) de la présente invention sont choisis, de préférence, dans le groupe constitué par : - le diméthylaminoéthylméthacrylate, le diméthylaminoéthylacrylate, - le diéthylaminoéthylméthacrylate, le diéthylaminoéthylacrylate, 20 - le diméthylaminopropylméthacrylate, le diméthylaminopropylacrylate, - le diméthylaminopropylméthacrylamide, le diméthylaminopropylacrylamide' éventuellement quaternisés par exemple par un halogénure d'alkyle en Cl-C4 ou un sulfate de dialkyle en C1-C4. Plus particulièrement, le monomère de formule (IVa) est choisi parmi le 25 chlorure d'acrylamidopropyl triméthyl ammonium et le chlorure de méthacrylamidopropyl triméthyl ammonium. Les composés de formule (V) de la présente invention sont choisis, de préférence, dans le groupe constitué par l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide crotonique, l'acide méthyl-2 crotonique, l'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique 30 et l'acide 2-méthacrylamido-2-méthylpropane sulfonique. Plus particulièrement, le monomère de formule (V) est l'acide acrylique.5 Les monomères de formule (VI) de la présente invention sont choisis, de préférence, dans le groupe constitué des acrylates ou méthacrylate d'alkyle en C12-C22 et plus particulièrement en C16-C18.
L'agent de réticulation ou de branchement est de préférence choisi parmi le N,N'-méthylène bis-acrylamide, le chlorure de triallyl méthyl ammonium, le méthacrylate d'allyle, le n-méthylolacrylamide, les diméthacrylate de polyéthylène glycols, le diméthacrylate d'éthylène glycol, le diméthacrylate de diéthylène glycol, le diméthacrylate de 1,6-hexanediol et l'allyl sucrose.
Les polymères selon l'invention peuvent également contenir d'autre monomères tels que des monomères non ioniques et en particulier tels que les acrylates ou méthacrylates d'alkyle en C1-C4. Le rapport du nombre de charges cationiques/charges anioniques dans ces polymères amphotères est de préférence égal à environ 1.
Les poids moléculaires moyen en poids des polymères amphotères associatifs, présentent une masse moléculaire moyenne en poids supérieure à 500, de préférence comprise entre 10000 et 10000000 et encore plus préférentiellement entre 100000 et 8000000. De préférence les polymères amphotères associatifs de l'invention contiennent de 1 à 99 moles %, plus préférentiellement de 20 à 95 moles% et encore plus préférentiellement de 25 à 75 moles % de composé(s) de formule (IVa) ou (IVb). Ils contiennent aussi de préférence de 1 à 80 moles %, plus préférentiellement de 5 à 80 moles% et encore plus préférentiellement de 25 à 75 moles% de composé(s) de formule (V). La teneur en composé (s) de formule (VI) est de préférence comprise entre 0,1 et 70 moles%, plus préférentiellement entre 1 à 50 moles% et encore plus préférentiellement entre 1 à 10 moles%. L'agent de réticulation ou de branchement lorsqu'il est présent est de préférence compris entre 0,0001 et 1 mole% et plus préférentiellement encore entre 0,0001 et 0,1 mole %. De préférence le rapport molaire entre le ou les composés de formules (IVa) ou 30 (IVb) et le ou les composés de formule (V) varie de 20:80 à 95:5 et plus préférentiellement de 25 :75 à 75 :25.
Les polymères amphotères associatifs selon l'invention sont par exemple décrits dans la demande de brevet WO9844012. Les polymères amphotères particulièrement préférés selon l'invention sont choisis parmi les copolymères acide acrylique/chlorure d'acrylamidopropyl triméthyl 5 ammonium/ méthacrylate de stéaryle.
Selon un mode préféré de réalisation, le gélifiant hydrophile est choisi parmi : - les argiles ; - les polymères d'origine naturelle, éventuellement modifiés, tels que la gomme 10 de xanthane ; - les copolymères AMPS/acrylamide tel qu'un copolymère de nom INCI POLYACRYLAMIDE (and) C13-14 ISOPARAFFIN (and) LAURETH-7 du type SEPIGEL ; - les polymères associatifs non ioniques de type polyéther polyuréthane tel qu'un 15 copolymère de nom INCI STEARETH-100/PEG-136/HDI ; et leurs mélanges.
Le(s) gélifiant(s) hydrophiles peu(ven)t être présent(s) dans la composition selon l'invention en une teneur en matière sèche supérieure ou égale à 0.1 % en poids par 20 rapport au poids total de la composition. En particulier, le(s) gélifiant(s) hydrophiles peu(ven)t être présent(s) dans la composition en une teneur en matière sèche allant de 0.5 % à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 1 % à 3 % en poids.
25 Phase grasse Une composition cosmétique selon l'invention comporte avantageusement au moins une phase grasse au titre de liant. Cette phase grasse est de préférence liquide. Elle comprend de préférence au moins une huile, de préférence hydrocarbonée. 30 Par « huile », on entend un composé non aqueux, non miscible à l'eau, liquide à température ambiante (25 °C) et pression atmosphérique (760 mm de Hg).
Cette phase grasse peut en particulier comprendre au moins une huile non volatile et/ou une huile volatile. De préférence, cette phase grasse comprend au moins une huile non volatile, de préférence hydrocarbonée. De préférence, la composition selon l'invention est exempte d'huile volatile.
La teneur en huile dans ladite composition peut aller de 0.5 à 30 % en poids, en particulier de 5 à 20 % en poids, et mieux de 8 à 15 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Huile non volatile Par « huile non volatile », on entend une huile restant sur la peau ou la fibre kératinique à température ambiante et pression. Plus précisément, une huile non volatile présente une vitesse d'évaporation strictement inférieure à 0.01 mg/cm /min. Cette huile non volatile peut être hydrocarbonée, siliconée ou fluorée. Elle est de préférence hydrocarbonée.
Comme huile non volatile, on peut notamment citer : - les huiles hydrocarbonées d'origine animale, - les huiles hydrocarbonées d'origine végétale, telles que les esters de phytostéaryle, tels que l'oléate de phytostéaryle, l'isostéarate de phytostéaryle et le glutamate de lauroyl/octyldodécyle/phytostéaryle; les triglycérides constitués d'esters d'acides gras et de glycérol, en particulier, dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variant de C4 à C36, et, notamment, de C18 à C36, ces huiles pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées; ces huiles peuvent, notamment, être des triglycérides heptanoïques ou octanoïques, l'huile de karité, de luzerne, de pavot, de potimarron, de millet, d'orge, de quinoa, de seigle, de bancoulier, de passiflore, le beurre de karité, l'huile d'aloès, l'huile d'amande douce, l'huile d'amande de pêche, l'huile d'arachide, l'huile d'argan, l'huile d'avocat, l'huile de baobab, l'huile de bourrache, l'huile de brocoli, l'huile de calendula, l'huile de caméline, l'huile de carotte, l'huile de carthame, l'huile de chanvre, l'huile de colza, l'huile de coton, l'huile de coprah, l'huile de graine de courge, l'huile de germe de blé, l'huile de jojoba, l'huile de lys, l'huile de macadamia, l'huile de maïs, l'huile de meadowfoam, l'huile de millepertuis, l'huile de monoï, l'huile de noisette, l'huile de noyaux d'abricot, l'huile de noix, l'huile d'olive, l'huile d'onagre, l'huile de palme, l'huile de pépins de cassis, l'huile de pépins de kiwi, l'huile de pépins de raisin, l'huile de pistache, l'huile de potimarron, l'huile de potiron, l'huile de quinoa, l'huile de rosier muscat, l'huile de sésame, l'huile de soja, l'huile de tournesol, l'huile de ricin, et l'huile de watermelon, et leurs mélanges, ou encore des triglycérides d'acides caprylique/caprique, notamment ceux vendus par la société Stéarineries Dubois ou notamment ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810®, 812® et 818® par la société Dynamit Nobel, - les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ; - les esters de synthèse, comme les huiles de formule RICOOR2, dans laquelle RI représente un reste d'au moins un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et Rz représente une chaîne hydrocarbonée, notamment, ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que RI + Rz soit supérieur ou égal à 10. Les esters peuvent être, notamment, choisis parmi les esters d'alcool et d'acide gras, comme par exemple l'octanoate de cétostéaryle, les esters de l'alcool isopropylique, tels que le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le palmitate d'éthyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, le stéarate ou l'isostéarate d'isopropyle, l'isostéarate d'isostéaryle, le stéarate d'octyle, le stéarate stéaroyl d'octyldodécyle, les esters hydroxylés, comme le lactacte d'isostéaryle, l'hydroxystéarate d'octyle, l'adipate de diisopropyle, les heptanoates, et notamment l'heptanoate d'isostéaryle, octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools, comme le dioctanoate de propylène glycol, l'octanoate de cétyle, l'octanoate de tridécyle, le 4-diheptanoate et le palmitate d'éthyle 2-hexyle, le benzoate d'alkyle, le diheptanoate de polyéthylène glycol, le diétyl 2-d'hexanoate de propyléneglycol et leurs mélanges, les benzoates d'alcools en C12-C15, le laurate d'hexyle, les esters de l'acide néopentanoïque, comme le néopentanoate d'isodécyle, le néopentanoate d'isotridécyle, le néopentanoate d'isostéaryle, le néopentanoate d'octyldodécyle, les esters de l'acide isononanoïque, comme l'isononanoate d'isononyle, l'isononanoate d'isotridécyle, l'isononanoate d'octyle, les esters hydroxylés comme le lactate d'isostéaryle, le malate de di-isostéaryle ; - les esters de polyols et les esters du pentaérythritol, comme le tétrahydroxystéarate/tétraisostéarate de dipentaérythritol, - les esters de dimères diols et de dimères diacides, - les copolymères de dimère diol et de dimère diacide et leurs esters, tels que les copolymères dimères dilinoleyl diol/diméres dilinoléiques et leurs esters, - les copolymères de polyols et de dimères diacides, et leurs esters, - les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone, comme le 2-octyldodécanol, l'alcool isostéarylique, l'alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, et le 2-undécylpentadécanol, - les acides gras supérieurs en C12-C22, tels que l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique et leurs mélanges; - les carbonates de di-alkyle, les 2 chaînes alkyles pouvant être identiques ou différentes, tels que le dicaprylyl carbonate ; - les huiles de masse molaire comprise entre environ 400 à environ 10 000 g/mol, en particulier environ 650 à environ 10 000 g/mol, en particulier, d'environ 750 à environ 7500 g/mol, et plus particulièrement variant d'environ 1000 à environ 5000 g/mol; on peut notamment citer, seuls ou en mélange, (i) les polymères lipophiles tels que les polybutylènes, les polyisobutylènes, par exemple, hydrogénés, les polydécènes et les polydécénes hydrogénés, les copolymères de la vinylpyrrolidone, tels que le copolymère vinylpyrrolidone/1-hexadécène, et les copolymères de polyvinylpyrrolidone (PVP), tels que les copolymères d'un alcène en C2-C30, tel qu'en C3-C22, et des associations de ceux-ci; (ii) les esters d'acides gras linéaires ayant un nombre total de carbone allant de 35 à 70, comme le tétrapélargonate de pentaérythrityle; (iii) les esters hydroxylés tels que le triisostéarate de polyglycérol-2; (iv) les esters aromatiques tels que le tridécyl trimellitate; (v) les esters d'alcools gras ou d'acides gras ramifiés en C24-C28, tels que ceux décrits dans le brevet US 6,491,927 et les esters du pentaérythritol, et, notamment, le citrate de triisoarachidyle, le tétraisononanoate de pentaérythrityle, le triisostéarate de glycéryle, le tri décyl-2 tétradécanoate de glycéryle, le tétraisostéarate de pentaérythrityle, le tétraisostéarate de polyglycéryle-2 ou encore le tétra décyl-2 tétradécanoate de pentaérythrityle; (vi) les esters et polyesters de dimère diol, tels que les esters de dimère diol et d'acide gras, et les esters de dimère diols et de diacide.
De préférence, la composition selon l'invention comprend une huile non volatile d'origine végétale, un ester de polyols, et un ester de synthèse particulier. De préférence, cette huile non volatile d'origine animale est un triglycéride d'acides caprylique/caprique. De préférence, cet ester de polyol est le tétrahydroxystéarate/tétraisostéarate de dipentaérythritol. De préférence, cet ester de synthèse particulier est le stéarate stéaroyl d'octyldodécyle.
Comme il sera vu ultérieurement, outre une huile non volatile servant de liant pour la phase pulvérulente, une huile non volatile, de préférence différente, peut servir de solvant à au moins un élastomère d'organopolysiloxane selon l'invention. Selon un mode de réalisation préféré, au moins une huile non volatile servant de liant à la phase pulvérulente est hydrocarbonée tandis que le cas échéant au moins une huile non volatile véhiculant ledit élastomère d'organopolysiloxane est siliconée.
Huile volatile Par "huile volatile", on entend une huile (ou milieu non aqueux) susceptible de s'évaporer au contact de la peau en moins d'une heure, à température ambiante et pression atmosphérique. L'huile volatile est une huile cosmétique volatile, liquide à température ambiante. Plus précisément, une huile volatile présente une vitesse d'évaporation comprise entre 0.01 et 200 mg/cm2/min, bornes incluses. Pour mesurer cette vitesse d'évaporation on introduit dans un cristallisoir, de diamètre 7 cm, placée sur une balance se trouvant dans une grande enceinte d'environ 0.3m3 régulée en température, à une température de 25°C, et en hygrométrie, à une humidité relative de 50%, 15g d'huile ou de mélange d'huile à tester. On laisse le liquide s'évaporer librement, sans l'agiter, en assurant une ventilation par un ventilateur (PAPSTMOTOREN, référence 8550 N, tournant à 2700 tours par minute) disposé en position verticale au-dessus du cristallisoir contenant ladite huile ou ledit mélange, les pales étant dirigées vers le cristallisoir et à une distance de 20cm par rapport au fond du cristallisoir.
On mesure à intervalles réguliers la masse d'huile restant dans le cristallisoir. Les vitesses d'évaporation sont exprimées en mg d'huile évaporée par unité de surface (cm) et par unité de temps (minute). Cette huile volatile peut être hydrocarbonée, siliconée ou fluorée. Elle est de préférence hydrocarbonée.
On entend par "huile hydrocarbonée", une huile contenant principalement des atomes d'hydrogène et de carbone.
On entend, par "huile siliconée", une huile contenant au moins un atome de silicium, et notamment contenant des groupes Si-O. Selon un mode de réalisation, ladite composition comprend moins de 10% en poids d'huile(s) siliconée(s) non volatiles, par rapport au poids total de la composition, mieux moins de 5% en poids, voire est exempte d'huile siliconée. On entend par "huile fluorée", une huile comprenant au moins un atome de fluor. Les huiles peuvent éventuellement comprendre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre et/ou de phosphore, par exemple, sous la forme de radicaux hydroxyle ou acide.
Les huiles volatiles peuvent être choisies parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone, et notamment les alcanes ramifiés en Cg-C16 (appelées aussi isoparaffines), comme l'isododécane, l'isodécane, l'isohexadécane. L'huile hydrocarbonée volatile peut également être un alcane volatil linéaire comprenant 7 à 17 atomes de carbone, en particulier 9 à 15 atomes de carbone, et plus particulièrement 11 à 13 atomes de carbone. On peut notamment citer le n-nonadécane, le n-décane, le n-undécane, le n-dodécane, le n-tridécane, le n-tétradécane, le n-pentadécane, le n-hexadécane, et leurs mélanges.
Elastomères d'or2an000lvsiloxane Une composition selon l'invention comprend un élastomère d'organopolysiloxane. Cet élastomère peut jouer une fonction de gélifiant de phase grasse. Ces élastomères particuliers, lorsqu'ils sont associés avec la phase pulvérulente requise par ailleurs selon l'invention, permettent d'obtenir des propriétés de douceur ainsi que du confort (souplesse du dépôt) au niveau des dépôts formés sur la peau à partir des compositions les comprenant. Par « élastomère d'organopolysiloxane » on entend un organopolysiloxane souple, déformable ayant des propriétés viscoélastiques et notamment la consistance d'une éponge ou d'une sphère souple. Son module d'élasticité est tel que ce matériau résiste à la déformation et possède une capacité limitée à l'extension et à la contraction. Ce matériau est capable de retrouver sa forme originelle suite à un étirement. L'élastomère d'organopolysiloxane conforme à l'invention est de préférence réticulé. De préférence, cet élastomère est non cyclique. Selon un mode de réalisation préféré, on utilise des élastomères d'organopolysiloxane portant la dénomination INCI dimethicone/vinyldimethicone copolymer. Une composition selon l'invention comprend de préférence au moins un élastomère d'organopolysiloxane véhiculé dans au moins une huile hydrocarbonée et/ou une huile siliconée, de préférence non volatile. De préférence, ladite composition comprend au moins un élastomère d'organopolysiloxane véhiculé dans au moins une huile siliconée non volatile portant la dénomination INCI diméthicone.
Elastomères d'organopolysiloxane non émulsionnant Ainsi, l'élastomère d'organopolysiloxane peut être obtenu par réaction d'addition réticulation de diorganopolysiloxane contenant au moins un hydrogène lié au silicium et de diorganopolysiloxane ayant des groupements à insaturation éthylénique liés au silicium, notamment en présence de catalyseur platine ; ou par réaction de condensation réticulation déhydrogénation entre un diorganopolysiloxane à terminaisons hydroxyle et un diorganopolysiloxane contenant au moins un hydrogène lié au silicium, notamment en présence d'un organoétain ; ou par réaction de condensation réticulation d'un diorganopolysiloxane à terminaisons hydroxyle et d'un organopolysilane hydrolysable ; ou par réticulation thermique d'organopolysiloxane, notamment en présence de catalyseur organopéroxyde ; ou par réticulation d'organopolysiloxane par radiations de haute énergie telles que rayons gamma, rayons ultraviolet, faisceau électronique. De préférence, l'élastomère d'organopolysiloxane est obtenu par réaction d'addition réticulation (A) de diorganopolysiloxane contenant au moins deux hydrogènes liés chacun à un silicium, et (B) de diorganopolysiloxane ayant au moins deux groupements à insaturation éthylénique liés au silicium, notamment en présence (C) de catalyseur platine. En particulier, l'élastomère d'organopolysiloxane peut être obtenu par réaction de diméthylpolysiloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy et de méthylhydrogénopolysiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, en présence de catalyseur platine.
Le composé (A) est le réactif de base pour la formation d'organopolysiloxane élastomère et la réticulation s'effectue par réaction d'addition du composé (A) avec le composé (B) en présence du catalyseur (C).
Le composé (A) est en particulier un organopolysiloxane ayant au moins deux atomes d'hydrogène liés à des atomes de silicium distincts dans chaque molécule. Le composé (A) peut présenter toute structure moléculaire, notamment une structure chaîne linéaire ou chaîne ramifiée ou une structure cyclique.
Le composé (A) peut avoir une viscosité à 25 °C allant de 1 à 50 000 centistokes, notamment pour être bien miscible avec le composé (B). Les groupes organiques liés aux atomes de silicium du composé (A) peuvent être des groupes alkyles tels que méthyle, éthyle, propyle, butyle, octyle ; des groupes alkyles substitués tels que 2-phényléthyl, 2-phénylpropyl, 3,3,3-trifluoropropyl ; des groupes aryles tels que phényle, tolyle, xylyle ; des groupes aryles substitués tels que phényléthyl ; et des groupes hydrocarbonés monovalents substitués tels qu'un groupe époxy, un groupe ester carboxylate, ou un groupe mercapto. Le composé (A) peut ainsi être choisi parmi les méthylhydrogénopolysiloxanes à terminaisons triméthylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxane-méthylhydrogénosiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, les copolymères cycliques diméthylsiloxane-méthylhydrogénosiloxane. Le composé (B) est avantageusement un diorganopolysiloxane ayant au moins deux groupes alkényles inférieurs (par exemple en C2-C4) ; le groupe alkényle inférieur peut être choisi parmi les groupes vinyle, allyle, et propényle. Ces groupements alkényles inférieurs peuvent être situés en toute position de la molécule organopolysiloxane mais sont de préférence situés aux extrémités de la molécule organopolysiloxane. L'organopolysiloxane (B) peut avoir une structure à chaîne ramifiée, à chaîne linéaire, cyclique ou en réseau mais la structure en chaîne linéaire est préférée. Le composé (B) peut avoir une viscosité allant de l'état liquide à l'état de gomme. De préférence, le composé (B) a une viscosité d'au moins 100 centistokes à 25 °C. Outre les groupes alkényle précités, les autres groupes organiques liés aux atomes de silicium dans le composé (B) peuvent être des groupes alkyles tels que méthyle, éthyle, propyle, butyle ou octyle ; des groupes alkyles substitués tels que 2-phényléthyle, 2-phénylpropyle ou 3,3,3-trifluoropropyle ; des groupes aryles tels que phényl, tolyl ou xylyl ; des groupes aryles substitués tels que phényléthyle ; et des groupes hydrocarbonés monovalents substitués tels qu'un groupe époxy, un groupe ester carboxylate, ou un groupe mercapto.
Les organopolysiloxanes (B) peuvent être choisis parmi les méthylvinylpolysiloxanes, les copolymères méthylvinylsiloxane-diméthylsiloxane, les diméthylpolysiloxanes à terminaisons diméthylvinylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxane-méthylphénylsiloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxane-diphénylsiloxane-méthylvinylsiloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxane-méthylvinylsiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxane-méthylphénylsiloxaneméthylvinylsiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, les méthyl(3,3,3-trifluoropropyl)polysiloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy, et les copolymères diméthylsiloxane-méthyl(3,3,3-trifluoropropyl)siloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy. En particulier, l'élastomère d'organopolysiloxane peut être obtenu par réaction de diméthylpolysiloxane a terminaisons diméthylvinylsiloxy et de méthylhydrogénopolysiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, en présence de catalyseur platine. Avantageusement, la somme du nombre de groupements éthyléniques par molécule du composé (B) et du nombre d'atomes d'hydrogène liés à des atomes de silicium par molécule du composé (A) est d'au moins 5. Il est avantageux que le composé (A) soit ajouté en une quantité telle que le rapport moléculaire entre la quantité totale d'atomes d'hydrogène liés à des atomes de silicium dans le composé (A) et la quantité totale de tous les groupements à insaturation éthylénique dans le composé (B) soit compris dans la gamme de 1,5/1 à 20/1. Le composé (C) est le catalyseur de la réaction de réticulation, et est notamment l'acide chloroplatinique, les complexes acide chloroplatinique-oléfine, les complexes acide chloroplatinique-alkenylsiloxane, les complexes acide chloroplatiniquedicétone, le platine noir, et le platine sur support. Le catalyseur (C) est de préférence ajouté de 0,1 à 1000 parts en poids, mieux de 1 à 100 parts en poids, en tant que métal platine propre pour 1000 parts en poids de la quantité totale des composés (A) et (B).
L'élastomère est avantageusement un élastomère non émulsionnant. Le terme « non émulsionnant » définit des élastomères d'organopolysiloxane ne contenant pas de chaîne hydrophile, et en particulier ne contenant pas de motifs polyoxyalkylène (notamment polyoxyéthylène ou polyoxypropylène), ni de motif polyglycéryle. Les particules d'élastomères d'organopolysiloxane sont de préférence véhiculées sous forme d'un gel constitué d'un organopolysiloxane élastomérique inclus dans au moins une huile hydrocarbonée et/ou une huile siliconée. Dans ces gels, les particules d'organopolysiloxanes peuvent être des particules sphériques ou non-sphériques. Comme élastomères non-émulsionnants sphériques, on peut par exemple utiliser ceux vendus sous les dénominations "DC 9040", "DC 9041", "DC 9509", "DC 9505" par la société Dow Corning.
On peut encore utiliser ceux vendus sous les dénominations « KSG-6 », « KSG-15 », « KSG-16 », « KSG-18 », « KSG-41 », « KSG-42 », « KSG-43 », « KSG-44 »,par la société Shin Etsu, ; Gransil SR 5CYC gel, Gransil SR DMF 10 gel, Gransil SR DC556 gel de la société Gransil RPS de Grant Industries ; 1229-02-167,1229-02-168 et « SFE 839 » de la société General Electric.
On peut utiliser selon un mode de réalisation particulier des élastomères en mélange avec une huile siliconée cyclique. On peut citer par exemple le mélange d'organopolysiloxane réticulé/cyclopentasiloxane ou un mélange d'organopolysiloxane réticulé/cyclohexasiloxane comme par exemple le Gransil RPS D5 ou le Gransil RPS D6 de la société Grant Industries.
Elastomères d'organopolysiloxane émulsionnants Par « élastomère d'organopolysiloxane émulsionnant », on entend un élastomère d'organopolysiloxane comprenant au moins une chaîne hydrophile, tels que les élastomères d'organopolysiloxane polyoxyalkylénés et les élastomères de silicone polyglycérolés. L'élastomère d'organopolysiloxane émulsionnant peut être choisi parmi les élastomères d'organopolysiloxane polyoxyalkylénés. L'élastomère d'organopolysiloxane polyoxyalkyléné est un elastomère d'organopolysiloxane réticulé pouvant être obtenu par réaction d'addition réticulation de diorganopolysiloxane contenant au moins un hydrogène lié au silicium et d'un polyoxyalkylène ayant au moins deux groupements à insaturation éthylénique.
De préférence, l'élastomère d'organopolysiloxane polyoxyalkyléné est obtenu par réaction d'addition réticulation (Al) de diorganopolysiloxane contenant au moins deux hydrogènes liés chacun à un silicium, et (B1) de polyoxyalkyléne ayant au moins deux groupements à insaturation éthylénique, notamment en présence (Cl) de catalyseur platine, comme par exemple décrit dans les brevets US 5 236 986 et US 5 412 004. En particulier, l'organopolysiloxane peut être obtenu par réaction de polyoxyalkyléne (notamment polyoxyéthyléne et/ou polyoxypropyléne) à terminaisons diméthylvinylsiloxy et de méthylhydrogénopolysiloxane à terminaisons trimétylsiloxy, en présence de catalyseur platine.
Les groupes organiques liés aux atomes de silicium du composé (Al) peuvent être des groupes alkyles ayant de 1 à 18 atomes de carbone, tels que méthyle, éthyle, propyle, butyle, octyle, décyle, dodécyle (ou lauryle), myristyle, cétyle, stéaryle ; des groupes alkyles substitués tels que 2-phényléthyle, 2-phénylpropyle, 3,3,3-trifluoropropyle ; des groupes aryles tels que phényléthyle ; et des groupes hydrocarbonés monovalents substitués tels qu'un groupe époxy, un groupe ester carboxylate, ou un groupe mercapto. Le composé (Al) peut ainsi être choisi parmi les méthylhydrogénopolysiloxanes à terminaisons triméthylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxane-méthylhydrogénosiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, les copolymères cycliques diméthylsiloxane-méthylhydrogénosiloxane, les copolymères diméthylsilo x ane-méthylhydrog éno silo xane- laurylméthylsilo xane à terminaisons triméthylsiloxy. Le composé (Cl) est le catalyseur de la réaction de réticulation, et est notamment l'acide chloroplatinique, les complexes acide chloroplatinique-oléfine, les complexes acide chloroplatinique-alkenylsiloxane, les complexes acide chloroplatinique- dicétone, le platine noir, et le platine sur support. Avantageusement, les élastomères d'organopolysiloxane polyoxyalkylénés peuvent être formés à partir de composés divinyliques, en particulier des polyoxyalkylénes ayant au moins deux groupes vinyliques, réagissant avec des liaisons Si-H d'un polysiloxane.
Des élastomères polyoxyalkylénés sont notamment décrits dans les brevets US5236986, US5412004, US5837793, US5811487 dont le contenu est incorporé par référence.
Comme élastomère d'organopolysiloxane polyoxyalkyléné, on peut utiliser ceux commercialisés sous les dénominations « KSG-21 », « KSG-20 », « KSG-30 », « KSG-31 », « KSG-32 », « KSG-33 », « KSG-210 », « KSG-310 », « KSG-320 », « KSG-330 », « KSG-340 » par la société Shin Etsu, « DC9010 », « DC9011 » par la société Dow Corning. L'élastomère d'organopolysiloxane émulsionnant peut être également choisi parmi les élastomères d'organopolysiloxane polyglycérolés. L'élastomère d'organopolysiloxane polyglycérolé selon l'invention est un élastomère d'organopolysiloxane pouvant être obtenu par réaction d'addition réticulation de diorganopolysiloxane contenant au moins un hydrogène lié au silicium et de composés polyglycérolés ayant des groupements à insaturation éthylénique, notamment en présence de catalyseur platine. De préférence, l'élastomère d'organopolysiloxane est obtenu par réaction d'addition réticulation (A2) de diorganopolysiloxane contenant au moins deux hydrogènes liés chacun à un silicium, et (B2) de composés glycérolés ayant au moins deux groupements à insaturation éthylénique, notamment en présence (C2) de catalyseur platine. En particulier, l'organopolysiloxane peut être obtenu par réaction de composé polyglycérolé à terminaisons diméthylvinylsiloxy et de méthylhydrogénopolysiloxane à 20 terminaisons triméthylsiloxy, en présence de catalyseur platine. Le composé (A2) est le réactif de base pour la formation d'un élastomère d'organopolysiloxane et la réticulation s'effectue par réaction d'addition du composé (A2) avec le composé (B2) en présence du catalyseur (C2). Le composé (A2) est en particulier un organopolysiloxane ayant au moins 2 25 atomes d'hydrogène liés à des atomes de silicium distincts dans chaque molécule. Le composé (A2) peut présenter toute structure moléculaire, notamment une structure chaîne linéaire ou chaîne ramifiée ou une structure cyclique. Le composé (A2) peut avoir une viscosité à 25 °C allant de 1 à 50 000 centistokes, notamment pour être bien miscible avec le composé (B2). 30 Les groupes organiques liés aux atomes de silicium du composé (A2) peuvent être des groupes alkyles ayant de 1 à 18 atomes de carbone, tels que méthyle, éthyle, propyle, butyle, octyle, décyle, dodécyle (ou lauryle), myristyle, cétyle, stéaryle ; des groupes alkyles substitués tels que 2-phényléthyle, 2-phénylpropyle, 3,3,3-trifluoropropyle ; des groupes aryles tels que phényle, tolyle, xylyle ; des groupes aryles substitués tels que phényléthyle ; et des groupes hydrocarbonés monovalents substitués tels qu'un groupe époxy, un groupe ester carboxylate, ou un groupe mercapto.
De préférence, ledit groupe organique est choisi parmi les groupes méthyle, phényle et lauryle. Le composé (A2) peut ainsi être choisi parmi les méthylhydrogénopolysiloxanes à terminaisons triméthylsiloxy, les copolymères diméthylsilo x ane-méthylhydrog éno silo xane à terminaisons triméthylsiloxy, les copolymères cycliques diméthylsiloxane-méthylhydrogénosiloxane, les copolymères diméthylsilo x ane-méthylhydrog éno silo xane- laurylméthylsilo xane à terminaisons triméthylsiloxy. Le composé (B2) peut être un composé polyglycérolé répondant à la formule (B') suivante : CmH2m_I -O-[ Gly ]ri CmH2m-1 (B» dans laquelle m est un entier allant de 2 à 6, n est un entier allant de 2 à 200, de préférence allant de 2 à 100, de préférence allant de 2 à 50, de préférence allant de 2 à 20, de préférence allant de 2 à 10, et préférentiellement allant de 2 à 5, et en particulier égal à 3 ; Gly désigne : -CHz-CH(OH)-CHz-O- ou -CHz-CH(CH20H)-O- Avantageusement, la somme du nombre de groupements éthyléniques par molécule du composé (B2) et du nombre d'atomes d'hydrogène liés à des atomes de silicium par molécule du composé (A2) est d'au moins 4. Il est avantageux que le composé (A2) soit ajouté en une quantité telle que le rapport moléculaire entre la quantité totale d'atomes d'hydrogène liés à des atomes de silicium dans le composé (A2) et la quantité totale de tous les groupements à insaturation éthylénique dans le composé (B2) soit compris dans la gamme de 1/1 à 20/1. Le composé (C2) est le catalyseur de la réaction de réticulation, et est notamment l'acide chloroplatinique, les complexes acide chloroplatinique-oléfine, les complexes acide chloroplatinique-alkenylsiloxane, les complexes acide chloroplatinique- dicétone, le platine noir, et le platine sur support.
Le catalyseur (C2) est de préférence ajouté de 0,1 à 1000 parts en poids, mieux de 1 à 100 parts en poids, en tant que métal platine propre pour 1000 parts en poids de la quantité totale des composés (A2) et (B2). L'élastomère d'organopolysiloxane polyglycérolé est véhiculé sous forme de gel dans au moins une huile hydrocarbonée et/ou une huile siliconée. Dans ces gels, l'élastomère polyglycérolé est souvent sous forme de particules non sphériques. Comme élastomères d'organopolysiloxane polyglycérolés, on peut utiliser ceux vendus sous les dénominations « KSG-710 », « KSG-810 », « KSG-820 », « KSG-830 », « KSG-840 » par la société Shin Etsu.
Avantageusement, l'élastomère d'organopolysiloxane considéré selon l'invention est choisi parmi les élastomères d'organopolysiloxane non-émulsionnant sphérique, les élastomères d'organopolysiloxane polyglycérolés et les élastomères d'organopolysiloxane polyoxyalkylénés.
Avantageusement, l'élastomère d'organopolysiloxane considéré selon l'invention est choisi parmi les élastomères d'organopolysiloxane non-émulsionnant sphérique. De façon préférée, l'élastomère d'organopolysiloxane est non émulsionnant, par exemple dans le cas de compositions de fard à paupières, et en particulier dans le cas 20 de compositions anhydres. De façon encore plus préférée, la composition comporte un élastomère d'organopolysiloxane véhiculé dans une huile non volatile associé à au moins un élastomère d'organopolysiloxane sous forme de poudre. Une telle association peut permettre d'augmenter le pourcentage en matière sèche d'élastomère au sein de ladite 25 huile non volatile, de mieux contrôler sa viscosité et de limiter la teneur à incorporer dans ladite composition pour éventuellement libérer de la place pour d'autres composés tels que les agents de coloration et en particulier les nacres. De tels élastomères non émulsionnants sous forme de poudre comprennent notamment ceux vendus sous les dénominations "DC 9506" ou "DC 9701" par la société 30 Dow Corning. De préférence, la composition comprend un élastomère d'organopolysiloxane choisi parmi celui vendu sous la dénomination "DC 9041" par la société Dow Corning, « KSG-16 » par la société Shin Etsu, et "DC 9701" par la société Dow Corning, et leur mélange. Plus préférentiellement encore, la composition comprend au moins un élastomère d'organopolysiloxane choisi parmi celui vendu sous la dénomination "DC 9041" par la société Dow Corning et « KSG-16 » par la société Shin Etsu, en association avec un élastomère d'organopolysiloxane vendu sous la dénomination "DC 9701" par la société Dow Corning. De façon avantageuse, la composition selon l'invention comprend au moins un élastomère d'organopolysiloxane, seul ou en mélange, dans une teneur en matière sèche allant de 0.2 à 8 % en poids, de préférence de 0.5 à 6 % en poids, et de façon encore plus préférée de 1.5 à 3 % en poids, par exemple environ 2% en poids. L'élastomère d'organopolysiloxane peut être présent dans un ratio tel que la proportion massique d'élastomère d'organopolysiloxane relativement à la phase pulvérulente est comprise entre 0.05 et 0.35, de préférence de 0.10 à 0.20, et de façon encore plus préféree de 0.10 à 0.12.
Système émulsionnant La composition selon l'invention comprend un système émulsionnant. Un tel système comporte un ou plusieurs agents tensioactifs. Ces agents tensioactif peuvent être présents dans une teneur allant de 0.1% à 20% en poids par rapport au poids total de la composition, avantageusement de 0,5% à 15% en poids, de préférence allant de 1% à 10% en poids, en particulier de 1.5 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition. On utilise généralement un agent tensioactif émulsionnant choisi de manière appropriée pour l'obtention d'une émulsion huile-dans-eau. En particulier, on peut utiliser un agent tensioactif émulsionnant possédant à 25 °C une balance HLB (hydrophile- lipophile balance) au sens de GRIFFIN, supérieure ou égale à 8. La valeur HLB selon GRIFFIN est définie dans J. Soc. Cosm. Chem. 1954 (volume 5), pages 249-256. Ces agents tensioactifs peuvent être choisis parmi des agents tensioactifs non ioniques, anioniques, cationiques, amphotères et leurs mélanges. On peut se reporter au document « Encyclopedia of Chemical Technology, KIRK-OTHMER », volume 22, p. 333-432, 3ème édition, 1979, WILEY, pour la définition des propriétés et des fonctions émulsionnantes des agents tensioactifs, en particulier p. 347-377 de cette référence, pour les agents tensioactifs anioniques, amphotères et non ioniques. Les agents tensioactifs utilisés préférentiellement dans la composition selon l'invention sont choisis parmi : a) les agents tensioactifs non ioniques de HLB inférieur à 8 à 25 °C, tels que cités ci-dessus, comme : - les esters et éthers d'oses tels que les stéarate de saccharose, cocoate de saccharose, stéarate de sorbitane, le mono-isostéarate de sorbitane, le tri-stéarate de sorbitane, l'oléate de sorbitane, le sesquioléate de sorbitane, l'isostéarate de méthyl glucose, le (poly)palmitostéarate de sucrose, la laurate de saccharose, le palmitate de saccharose, le tri-béhénate de sucrose, l'oléate de sucrose, le di-stéarate de sucrose, le polylaurate de sucrose, le laurate de sucrose, l'hexa-érucate de sucrose, et leurs mélanges, par exemple l'Arlatone 2121® commercialisé par la société ICI ou le SPAN 65V de la société UNIQEMA ; - les esters d'acides gras, notamment en C8-C24, et de préférence en C16-C22, et de polyol, notamment de glycérol ou de sorbitol, tels que le stéarate de glycéryle, par exemple vendu sous la dénomination TEGIN M® par la société GOLDSCHMIDT, le diisostéarate polyglycérolé, l'iso-stéarate polyglycérolé, le mono-stéarate polyglycérolé, le tétra-iso-stéarate de di-glycérol, le di-isostéarate de polyéthylène glycol, le pentastéarate de polyglycéryle-10, le mono-oléate de glycérol, le laurate de glycéryle tel que le produit vendu sous la dénomination IMWITOR 312® par la société HULS, , le (di-)laurate de di-éthylène glycol, le penta-oléate de déca-glycéryle, le penta-di-iso-stéarate de décaglycéryle, le caprate/caprylate de glycéryle, le (iso-)stéarate de polyglycéryle-2, et le (poly)ricinoléate de glycéryle ; - les alcools oxyalkylénés, en particulier oxyéthylénés et/ou oxypropylénés pouvant comporter de 1 à 15 motifs oxyéthyléne et/ou oxypropyléne, en particulier les alcools gras en C8-C24, et de préférence en C12-C1g , éthoxylés tels que l'alcool stéarylique éthoxylé à 2 motifs oxyéthyléne (nom CTFA "Steareth-2 ") tel que le BRU 72 commercialisé par la société UNIQEMA, l'alcool oléylique oxyéthyléné ; - les alcools gras tels que l'alcool cétylstéarylique ; - les composés siliconés oxyéthylénés et/ou oxyproprylénés, ayant par exemple de 3 à 20 motifs oxyalkylénés et notamment les diméthicone oxyéthylénés et/ou oxyproprylénés ; à noter que lorsqu'un élastomère d'organopolysiloxane dit émulsionnant, polyoxyalkylénés ou polyglycérolés, le cas échéant véhiculé dans une huile non volatile, tel que décrit ci-avant, est mis en oeuvre, ce dernier peut être à la fois le tensioactif et l'élastomère d'organopolysiloxane de la composition conforme à l'invention ; - le mélange de cyclométhicone/diméthicone copolyol vendu sous la dénomination Q2-3225C® par la société DOW CORNING ;
b) les agents tensioactifs anioniques tels que : - les sels d'acides gras en C16-C30, notamment les sels aminés comme le stéarate de triéthanolamine ou le stéarate de 2-amino-2-méthylpropane-1,3-diol ; - les sels d'acides gras polyoxyéthylénés, notamment les sels aminés ou les sels de métaux alcalins, et leurs mélanges ; - les esters phosphoriques et leurs sels tels que le "DEA oleth-10 phosphate" (Crodafos N 10N de la société CRODA) ou le phosphate de monocétyle monopotassique (Amphisol K de Givaudan ou ARLATONE MAP 160K de la société UNIQEMA) ; - les sulfosuccinates tels que le "Disodium PEG-5 citrate lauryl sulfosuccinate" et le "Disodium ricinoleamido MEA sulfosuccinate" ; - les alkyléthersulfates tels que le lauryl éther sulfate de sodium ; - les iséthionates ; - les acylglutamates tels que le "Disodium hydrogenated tallow glutamate" (AMISOFT HS-21 R® commercialisé par la société AJINOMOTO) et leurs mélanges.
c) les agents tensioactifs cationiques parmi lesquels on peut notamment citer : - les alkylimidazolidiniums tels que l'étho-sulfate d'isostéaryl-25 éthylimidonium, - les sels d'ammonium tels que les halogénures d'(alkyl en C12_3o)-tri(alkyl en C1.4)ammonium comme le chlorure de N,N,N-triméthyl-l-docosanaminium (ou chlorure de Behentrimonium).
30 d) les agents tensioactifs amphotères comme les N-acyl-aminoacides tels que les N-alkyl-aminoacétates et le cocoamphodiacetate disodique, et les oxydes d'amines tels que l'oxyde de stéaramine, ou encore des tensioactifs siliconés comme les diméthicone copolyols phosphates tels que celui vendu sous la dénomination PECOSIL PS 100® par la société PHOENIX CHEMICAL ; et leurs mélanges.
De préférence, le système émulsionnant comprend au moins un tensioactif non ionique de HLB inférieur à 8 à 25°C, choisi parmi les esters d'ose, de préférence un stéarate de sorbitane, et un composé siliconé polyoxyalkyléné ou polyglycérolé, de préférence un PEG-10 diméthicone, et leur mélange. La composition conforme à l'invention peut comprendre un système émulsionnant, dans une teneur allant de 0.5 à 10 % en poids, de préférence de 1 à 5 % en poids, et de façon encore plus préférée de 1.5 à 3 % en poids, par rapport au poids total de ladite composition.
Agents Chélateurs Selon un mode de réalisation particulièrement avantageux, la composition peut comprendre un agent chélateur. De tels agents chélateurs sont en particulier définis et décrits dans l'article « Chelating agents » Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, Vo1.5 p708-739, publié en 2003. Comme mentionné dans cet article, cet agent peut être choisi parmi les polyphosphates, les acides aminocarboxyliques, les 1,3-dicétones, les acides hydroxycarboxyliques, les polyamines, les aminoalcools, les bases aromatiques hétérocycliques, les aminophénols, les bases de Schiff, les tétrapyrroles, les composés souffrés, les composés macrocycliques synthétiques, les polymères et les acides phosphoniques.
De préférence, cet agent est choisi parmi les acides aminocarboxyliques, et de préférence est l'EDTA. Ces agents sont particulièrement utiles pour diminuer les liaisons électrostatiques liées à la présence importante d'eau dans la composition intermédiaire de maquillage et/ou de soin selon l'invention. Pour ce faire, l'ajout d'un séquestrant ou d'un complexant, comme l'EDTA tétrasodique par exemple, permet de complexer les ions libres, et plus précisément les cations du type Ca2+ (charges minérales) notamment présents chez les nacres et les charges. En conséquence, lorsque l'EDTA complexe ces ions, la force ionique de l'eau diminue.
Adjuvants La composition peut comprendre d'autres ingrédients (adjuvants) usuellement utilisés en cosmétique tels que les conservateurs, les actifs cosmétiques, les agents hydratants, les filtres UV, les épaississants, les parfums. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels adjuvants ajoutés à la composition selon l'invention de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'addition envisagée.
Ensemble Selon un autre aspect, l'invention concerne également un ensemble cosmétique 15 comprenant : i) un récipient délimitant un ou plusieurs compartiment(d), ledit récipient étant fermé par un élément de fermeture ; et ii) une composition de maquillage et/ou de soin conforme à l'invention disposée à l'intérieur du ou desdits compartiment(s). 20 Le récipient peut par exemple être sous forme d'un pot ou d'un boîtier. L'élément de fermeture peut être sous forme d'un couvercle ou d'un opercule déchirable. En particulier, cet élément de fermeture peut comprendre un capot monté déplaçable par translation ou par pivotement relativement au récipient logeant la ou lesdites compositions de maquillage et/ou de soin. 25 Exemples Deux compositions cosmétiques solides, sous forme de poudre compacte, selon l'invention, ont été préparées comme suit, puis testés d'un point de vue résistance aux chocs et tenue. 30 Phases Teneur en % Composés Nacré Satiné 1 TALC (LUZENAC PHARMA MO de LUZENAC) qsp / FLUORPHLOGOPITE SYNTHETIQUE (SYNMICA / qsp SUPER C86-32220 de SUN) MAGNESIUM ALUMINIUM SILICATE (VEEGUM 3 HV GRANULESO de VANDERBILT) AMIDON DE MAÏS ZEA (MSTO de LCW SENSIENT) 3 GOMME DE XANTHANE (KELTROL TFO de CP 0,1 KELCO) PIGMENTS 0-5 30 2 NACRES 55-60 30 3 STEARATE DE SORBITANE (MONTANE 60 2,3 2 ECAILLESO de SEPPIC) CAPRYLYL/CAPRIC TRIGLYCERIDE (MIGLYOL 3,2 2,2 812 NO de SASOL) DIPENTAERYTHRITYL 2>6 1>8 TETRAHYDROXYSTEARATE/ TETRAISOSTEARATE (SALACOS 168 EVO de NISSHIN OILLIO) OCTYLDODECYL STEAROYL STEARATE 5,1 3 (CERAPHYL 8470 de ISP) CAPRYLYL GLYCOL (DERMOSOFT OCTIOLO de 1 DR STRAETMANS) 4 DIMETHICONE et DIMETHICONE 7,8 CROSSPOLYMER (KSG 160 de SHIN ETSU, à 24% de matière sèche d'élastomère d'organopolysiloxane) DIMETHICONE / VINYL DIMETHICONE 0.2 CROSSPOLYMER (DC 9701 COSMETIC POWDERO de DOW CORNING, à 93% de matière sèche d'élastomère d'organopolysiloxane) Procédé de préparation : Le mode opératoire ci-dessous a été mis en oeuvre pour réaliser les compositions selon l'invention. 1- Préparation de la phase 1 : Dans une grande coupelle en inox les composés de la phase 1 et les pigments de la phase 1 sont pesés puis broyés au Robot-coupe tout d'abord une fois pendant 15 secondes à 1500 tours / minute puis trois fois une minute à 3000 tours / minute. 2- Préparation de la phase 2 : Dans une seconde coupelle, les nacres de la phase 2 sont pesées et ajoutées à la phase 1, la préparation (phase 1 + phase 2) est broyée au Robot-coupe (R5 ou R5 plus) deux fois pendant 15 secondes à 1500 tours / minute. 3- Incorporation de la phase 3 : Les composés de la phase 3 sont pesés dans un bécher de 250 ml puis chauffés au bain-marie à 75°C. Lorsque la phase 3 est fondue, cette dernière est agitée à l'aide d'une défloculeuse (TURBOTEST 33/300 PH - RAYNERI, groupe VMI) jusqu'à formation d'un vortex (environ 300 tr/min) puis ajoutée sous agitation via le couvercle du robot-coupe une fois une minute à 1500 tours / minute, à la préparation (phase 1 + phase2).
4- Préparation de la phase 4 : Les composés de la phase 4 préalablement mélangés à la défloculeuse sont pesés dans une petite coupelle en inox, ajoutés au reste de la préparation, puis broyés au robot-coupe tout d'abord une fois pendant une minute à 1500 tours / minute puis deux fois deux minutes à 3000 tours / minute et enfin une fois une minute à 3000 tours / minute.
5- Finalisation de la préparation : La poudre obtenue est alors diluée dans de l'eau déminéralisée. La quantité d'eau se situe entre 30 et 50 % en poids par rapport au poids total de la composition afin d'obtenir une viscosité adaptée à une machine dite Pilote Back Injection vendue par la société NANYO CO.LTD. Cette machine de Back Injection permet d'injecter le mélange « poudre-eau », encore appelée slurry, par le fond du godet et d'aspirer simultanément une partie de l'eau de dilution. Tout au long de l'injection du produit, le moule d'injection est mis sous vide afin de permettre l'élimination de l'eau qui est aspirée et récupérée dans le piège à vide. La mise sous vide permet ainsi de favoriser le remplissage du godet et son homogénéisation. Les pièces back injectées sont ensuite placées dans une étuve ventilée à 50°C jusqu'à ce que leur poids n'évolue plus. On considère alors le produit comme sec.
Mesure de la résistance aux chocs : Principe de la mesure L'appareil pour réaliser une telle mesure appelée Machine per l'imballaggio - Drop test vendue par la société Co Pack (ITALIE) permet de réaliser les tests de chute des compositions solides sous forme de poudre compacte pour mesurer leur résistance aux chocs. La hauteur de chute est de 30cm. Grâce à une réglette, on fixe la taille du support qui soutient le compact (suivant la taille du godet) puis on fait chuter le compact grâce à de l'air comprimé qui actionne l'ouverture du support. Cet appareil remplace les tests de chutes manuels réalisés auparavant par le formulateur à 20 partir d'une règle de 30cm. De cette nouvelle façon, ils sont répétables et donc plus fiables. Ces tests de chutes rentrent également dans l'étude de la stabilité des compacts effectués.
Résultats : 25 Un fard à paupières (FAP) obtenu par un procédé de compactage traditionnel durant lequel la phase pulvérulente est mélangée une phase grasse puis l'ensemble compacté, résiste généralement à un nombre de chute compris entre 3 et 8, avec un maximum de 45% de nacres. A travers les différents essais effectués sur les teintes nacrées (ayant plus de 55% de nacres), il a été observé que les poudres compactes selon 30 l'invention résistent à un nombre de chute compris entre 10 et 20. Ce nombre est beaucoup plus important que celui d'une poudre compacte avec un pourcentage de nacres supérieur. La résistance du produit fini a donc bien été améliorée.
Cette amélioration de la résistance aux chocs s'explique selon les inventeurs par la structuration particulière de la composition solide selon la présente invention par les gélifiants hydrophiles et le système émulsionnant qui permet d'obtenir une poudre compacte plus résistance qu'une poudre compacte obtenue par les procédés traditionnels dépourvue de tels composés. De plus, l'eau qui sert à la dilution et à la mise en forme est très importante, c'est elle qui crée la cohésion.
Mesure de la tenue avec application mouillée : Un protocole de mesure a été mis en oeuvre sur 12 personnes et le résultat évalué par 10 juges. Principe de la mesure 1 - Démaquillage effectué la veille ; 2 - Prise d'une photo non maquillée (0%) ; 3 - Application du FAP avec un applicateur humide en 10 passages sur la poudre puis 10 passages sur la paupière, opération renouvelée 2 fois ; 4 - Prise d'une photo à TOH du 100% ; 5 - Prise d'une photo à T7H ; 6 - Les photos des produits, en prenant comme référence le 100%, sont évaluées à l'oeil nu en aveugle de manière à donner pour chaque produit une estimation du pourcentage de 20 tenue à 7H entre 0 et 100% par intervalle de 10%.
Résultat Les résultats obtenus avec la composition selon l'invention appliquée mouillée montrent que la tenue du FAP selon l'invention est très bonne. En effet après 7h 25 d'application pendant lesquels aucune contrainte n'est subie par les panélistes, il reste sur la paupière 80 à 100% de produit à l'issue de cette période.
Un autre test réalisé dans les mêmes conditions montre par ailleurs qu'une application mouillée d'un FAP traditionnel (Ombre à Paupières Duo Lumière de YSL) 30 n'en modifie pas sa tenue contrairement à celle d'un FAP selon l'invention qui voit sa tenue significativement améliorée.
Enfin, un autre test réalisé dans des conditions similaires à celles exposées ci-dessus, à la différence que l'applicateur reste sec, a montré que la tenue à l'application à sec d'un FAP selon l'invention est très bonne mais comparable à celle d'un FAP traditionnel (Ombre à Paupières Duo Lumière de YSL). Il est entendu que dans le cadre de la présente invention que les pourcentages pondéraux donné pour un composé ou une famille de composés, sont toujours exprimés en poids de matière sèche du composé en question.
10 Dans toute la demande, l'expression « comporte un » ou « comprend un » doit être entendue comme signifiant « comportant au moins un » ou « comprenant au moins un », sauf si le contraire est spécifié.5
Claims (18)
- REVENDICATIONS1.- Composition cosmétique solide de maquillage et / ou de soin se présentant sous la forme d'une poudre compacte, comprenant dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins : - une phase pulvérulente, - un élastomère d'organopolysiloxane, - un système émulsionnant, et - un gélifiant hydrophile.
- 2.- Composition selon la revendication 1, comprenant moins de 3% en poids d'eau par 10 rapport au poids total de la composition, voire moins de 2% en poids d'eau, en particulier étant exempte d'eau.
- 3.- Composition selon la revendication 1 ou 2, dans laquelle ladite composition présente une teneur en extrait sec supérieure ou égale à 90%
- 4.- Composition selon la revendication 1, 2 ou 3, dans laquelle ladite composition 15 comprend une phase pulvérulente supérieure ou égale à 35% en poids, par rapport au poids total de la composition.
- 5.- Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle ladite phase pulvérulente comprend une charge et un agent de coloration choisi parmi les nacres, les pigments, les particules réfléchissantes, et leurs mélanges. 20
- 6. - Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle ladite composition présente une teneur en nacres comprises entre 30 et 70% en poids par rapport au poids total de la composition, avantageusement supérieure ou égale à 40% en poids par rapport au poids total de la composition.
- 7.- Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle ledit 25 système émulsionnant est choisi parmi au moins un agent tensioactif non ionique de HLB inférieur à 8 à 25 °C, un agent tensioactif anionique, un agent tensioactif cationique et un agent tensioactif amphotère, et leurs mélanges.
- 8.- Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle ledit agent tensioactif est choisi parmi esters et éthers d'oses, les esters d'acides gras, les 30 alcools oxyalkylénés, les alcools gras et les composés siliconés.
- 9.- Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle ledit élastomère d'organopolysiloxane est non émulsionnant.
- 10.- Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle l'élastomère d'organopolysiloxane est présent à une teneur en matière sèche comprise en 5 poids entre 0.5 et 8 % par rapport au poids total de la composition.
- 11.- Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant une huile non volatile organique présente en une teneur supérieure ou égale à 1 % en poids par rapport au poids total de la composition.
- 12. - Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle 10 ladite huile non volatile est choisie parmi les huiles non volatiles hydrocarbonée et siliconée, et leur mélange,
- 13.- Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle ledit gélifiant hydrophile est choisi parmi les charges épaississantes, les épaississants polymériques et les polymères associatifs. 15
- 14.- Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant un agent chélateur, avantageusement choisi parmi les acides aminocarboxyliques tel que l'EDTA tétrasodique.
- 15. - Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle ladite composition est un fard à paupières, une poudre de teint ou un blush. 20
- 16.- Composition intermédiaire, pour l'obtention d'une composition de maquillage et/ou de soin telle que définie dans l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle ladite composition comprend une phase aqueuse présente en une teneur allant de 30 à 50% en poids par rapport au poids total de la composition.
- 17. - Procédé de fabrication d'une composition cosmétique de maquillage et/ou de soin 25 selon l'une quelconque des revendications 1 à 15 à partir d'une composition intermédiaire selon la revendication 16, comprenant les étapes suivantes : - d'injection dans un moule, de préférence par le fond de ce dernier, de ladite composition intermédiaire, et - d'élimination de la phase aqueuse de ladite composition intermédiaire, de 30 préférence au moins en partie simultanément à ladite étape d'injection.
- 18. - Procédé de revêtement de la peau par une composition cosmétique de maquillage et/ou de soin, non thérapeutique, selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel ledit procédé comprend une étape d'appliquer ladite composition sur la peau.5
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