FR3059545A1 - Emulsion huile-dans-eau comprenant un tensioactif gemine, un tensioactif silicone et un pigment - Google Patents

Abstract

La présente invention concerne une composition sous forme d'émulsion huile-dans-eau , notamment comprenant un milieu physiologiquement acceptable, notamment de revêtement des matières kératiniques, plus particulièrement de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, telles que la peau, contenant au moins : a) une phase aqueuse continue ; et b) une phase huileuse dispersée dans ladite phase aqueuse ; et c) au moins un tensioactif géminé ; et d) au moins un tensioactif siliconé ; et e) au moins un pigment. L'invention concerne également un procédé de revêtement des matières kératiniques, plus particulièrement de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, telle que la peau, caractérisé en ce qu'il comprend l'application sur les matières kératiniques d'une composition telle que définie précédemment.

Description

059 545

61859 ® RÉPUBLIQUE FRANÇAISE

INSTITUT NATIONAL DE LA PROPRIÉTÉ INDUSTRIELLE © N° de publication :

(à n’utiliser que pour les commandes de reproduction) © N° d’enregistrement national

COURBEVOIE © Int Cl⁸ : A 61 K8/06 (2017.01), A 61 K8/45, 8/86, 8/89, 8/19, 8/29, A 61 Q 1/00, 19/00, C 07 C 233/00, 305/04, 31/18, C 07 F 15/02, 7/28

DEMANDE DE BREVET D'INVENTION A1

(© Date de dépôt : 02.12.16. (© Priorité :	(© Demandeur(s) : L'OREAL Société anonyme— FR.
(© Date de mise à la disposition du public de la demande : 08.06.18 Bulletin 18/23.	@ Inventeur(s) : COLLETTE ANNICK et VALVERDE ELODIE.
(© Liste des documents cités dans le rapport de recherche préliminaire : Se reporter à la fin du présent fascicule
(© Références à d’autres documents nationaux apparentés :	(® Titulaire(s) : L'OREAL Société anonyme.
©) Demande(s) d’extension :	(© Mandataire(s) : L'OREAL Société anonyme.

FR 3 059 545 - A1

EMULSION HUILE-DANS-EAU COMPRENANT UN TENSIOACTIF GEMINE, UN TENSIOACTIF SILICONE ET UN PIGMENT.

©) La présente invention concerne une composition sous forme d'émulsion huile-dans-eau, notamment comprenant un milieu physiologiquement acceptable, notamment de revêtement des matières kératiniques, plus particulièrement de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, telles que la peau, contenant au moins:

a) une phase aqueuse continue; et

b) une phase huileuse dispersée dans ladite phase aqueuse;et

c) au moins un tensioactif géminé; et

d) au moins un tensioactif siliconé; et

e) au moins un pigment.

L'invention concerne également un procédé de revêtement des matières kératiniques, plus particulièrement de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, telle que la peau, caractérisé en ce qu'il comprend l'application sur les matières kératiniques d'une composition telle que définie précédemment.

ι

Emulsion huile-dans-eau comprenant un tensioactif géminé, un tensioactif siliconé et un pigment

La présente invention vise à proposer pour le domaine du soin et/ou du maquillage des matières kératiniques, notamment de la peau, une nouvelle composition sous forme d’émulsion huile-dans-eau tout particulièrement intéressante au regard de sa stabilité, de sa facilité d’application et des ressentis sensoriels qu’elle procure à l’utilisateur lors de son application sur celles-ci et en particulier sur la peau.

Les compositions cosmétiques de maquillage, par exemple les fonds de teint, sont couramment employées pour apporter une couleur esthétique aux matières kératiniques telle que la peau, mais également pour embellir une peau irrégulière en permettant de cacher les taches et dyschromies, de réduire la visibilité des imperfections de relief comme les pores et les rides. De nombreuses formulations ont été développées à ce jour. On utilise généralement en quantité importante des pigments en vue d’obtenir un maquillage couvrant et homogène.

La plupart des fonds de teint sont des émulsions eau-dans-huile. Cependant, ces formes galéniques ont tendance à manquer de fraîcheur à l’application. Les fonds de teint qui sont sous forme d’émulsion huile-dans-eau encore appelée émulsion directe possèdent quant à eux une fraîcheur satisfaisante.

II existe deux façons d'introduire des pigments dans une émulsion directe. On peut d’une part disperser des pigments non enrobés ou traités hydrophiles dans la phase aqueuse continue mais le sensoriel se dégrade très fortement au-delà de quantités nécessaires pour obtenir une bonne couvrance. La composition devient rêche, difficile à homogénéiser (traînées, démarcations...). On peut d’autre part, disperser des pigments hydrophobes enrobés dans la phase huileuse dispersée. Le sensoriel est nettement amélioré du fait du bon pouvoir lubrifiant de la phase grasse. Par contre, ce type d'émulsion est très compliqué à stabiliser, notamment avec des taux importants de pigments nécessaires pour obtenir une bonne couvrance.

On a déjà proposé dans les brevets FR2992201 et FR2992202 des émulsions huile-dans-eau pigmentées avec un tensioactif géminé, un polymère AMMONIUM POLYACRYLOYLDIMETHYL TAURATE et des pigments.

On connaît dans les demandes WO2014195265 et WO2016087554 des compositions de maquillage sous forme d’émulsion huile-dans-eau comprenant un tensioactif géminé, un polyuréthane associatif et des pigments

II subsiste le besoin de trouver de nouvelles compositions de soin et/ou de maquillage des matières kératiniques sous forme d’émulsion huile-dans-eau à base de pigments pouvant être utilisé à des teneurs élevées, stables notamment à des températures élevées, présentant de bonnes propriétés de maquillage comme la couvrance, de bonnes propriétés sensorielles comme la douceur au toucher, la fraîcheur.

La demanderesse a découvert de manière surprenante que cet objectif pouvait être atteint avec une composition sous forme d’émulsion huile-dans-eau, notamment comprenant un milieu physiologiquement acceptable, notamment de revêtement des matières kératiniques, plus particulièrement de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, telles que la peau, contenant au moins :

a) une phase aqueuse continue ; et

b) une phase huileuse dispersée dans ladite phase aqueuse ; et

c) au moins un tensioactif géminé ; et

d) au moins un tensioactif siliconé ; et

e) au moins un pigment.

Cette découverte est à la base de l’invention.

Ainsi, selon l’un de ses aspects, la présente invention concerne une composition sous forme d’émulsion huile-dans-eau, notamment comprenant un milieu physiologiquement acceptable, notamment de revêtement des matières kératiniques, plus particulièrement de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, telles que la peau, contenant au moins :

a) une phase aqueuse continue ; et

b) une phase huileuse dispersée dans ladite phase aqueuse ; et

c) au moins un tensioactif géminé ; et

d) au moins un tensioactif siliconé ; et

e) au moins un pigment.

L’invention concerne également un procédé de revêtement des matières kératiniques, plus particulièrement de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, telle que la peau, caractérisé en ce qu’il comprend l’application sur les matières kératiniques d’une composition telle que définie précédemment.

DEFINITIONS

Dans le cadre de la présente invention, on entend notamment par « matière kératinique » la peau (corps, visage, contour des yeux, paupières).

Par physiologiquement acceptable, on entend compatible avec la peau et/ou ses phanères, qui présente une couleur, une odeur et un toucher agréables et qui ne génère pas d'inconforts inacceptables (picotements, tiraillements), susceptibles de détourner la consommatrice d'utiliser cette composition.

Au sens de la présente invention, on entend désigner par « émulsion huile-danseau » encore appelée émulsion directe toute composition constituée d’une phase aqueuse continue dans laquelle est dispersée la phase huileuse sous forme de gouttelettes de manière à observer un mélange macroscopiquement homogène à l’œil nu.

TENSIOACTIF GEMINE

On entend par « tensioactif géminé » (en anglais gemini surfactant), toute molécule dimère comportant deux motifs tensioactifs constitués chacun d’une tête hydrophile et d’une queue hydrophobe et reliés l’un a l’autre, au niveau des têtes hydrophiles, par un groupe espaceur. Pour une description détaillée des différentes structures chimiques et de leurs propriétés physico-chimiques, on pourra se référer aux publications suivantes :

Milton J. Rosen, Gemini Surfactants, Properties of surfactant molécules with two hydrophilic groups and two hydrophobie groups, Cosmetics & Toiletries magazine, vol. 113, décembre 1998, pages 49 - 55,

Milton J. Rosen, Recent Developments in Gemini Surfactants, Allured’s Cosmetics & Toiletries magazine, juillet 2001, vol 116, n° 7, pages 67 - 70.

On peut citer à titre d’exemples préférés de tensioactifs géminés utilisables dans la présente invention ceux rassemblés dans la demande de brevet allemand DE 199 43 681, à savoir les composés de formule (I), décrits dans WO96/14926 :

Y' X' dans laquelle :

- R’i et R’₃ désignent, indépendamment l’un de l’autre, un radical alkyle ayant de 1 à 25 atomes de carbone ;

- R’₂ désigne un espaceur constitué d’une chaîne alkylène linéaire ou ramifiée ayant de 1 à 12 atomes de carbone ;

- X’ désigne un groupement -(C2H4O)a-(C3H₆O)bZ ‘

- Y’ désigne un groupement -(C2H4O)c-(C3H6O)dZ ‘ où

Z’ désigne un atome d’hydrogène ou un radical -CH2-COOM, -SO3M, -P(O)(OM)2, -C2H4-SO3M, -C3H6-SO3M ou -ΟΗ₂(ΟΗΟΗ)4ΟΗ₂ΟΗ, où Μ, M’représentent H ou un ion alcalin ou alcalino-terreux ou ammonium ou alcanolammonium, a et c, indépendamment l’un de l’autre, vont de 0 à 15, b et d, indépendamment l’un de l’autre, vont de 0 à 10, et la somme de a + b +c + d va de 1 à 25 ; et

- n’ va de 1 à 10.

R’1 et R’₃ désignent, indépendamment l’un de l’autre, de préférence un radical alkyle ayant de 5 à 21, et plus particulièrement de 7 à 19 atomes de carbone ;

Le tensioactif géminé est de préférence tel que chacun des groupements R’-i-COet R3-CO- comprenne de 8 à 20 atomes de carbone, et désigne de préférence un reste d’acides gras de coco (comprenant majoritairement de l’acide laurique et de l’acide myristique).

De préférence b et d sont égaux à 0.

En outre, ce tensioactif est de préférence tel que, la somme de a, b, c et d ait une valeur moyenne allant de 10 à 20 et soit de préférence de 12 à 18 et plus particulièrement égale à 15.

Un groupement préféré pour Z’ est le groupement -SO3M où M est de préférence un ion alcalin tel qu’un ion sodium.

L’espaceur R’2 est avantageusement constitué d’une chaîne alkylène linéaire en C1-C3, et de préférence d’une chaîne éthylène (-CH2CH2-).

Enfin, n’ est avantageusement égal à 1.

Un tensioactif de ce type est en particulier celui identifié par le nom INCI : DISODIUM ETHYLENE DICOCAMIDE PEG-15 DISULFATE, ayant la structure suivante :

II r-c-n-ch₂ch-n—c-r

RCO représente un radical d’acides gras de coco et s+t a une valeur moyenne de

15.

De préférence, le tensioactif géminé selon l’invention est utilisé en mélange avec d’autres tensioactifs choisis parmi

i) les esters d’acide gras en C6-C22 (de préférence en C14-C20 tel qu’un stéarate) et de glycéryle comme le Glyceryl Stéarate ;

ii) les diesters d’acide gras en C6-C22 (de préférence en C14-C20 tel qu’un stéarate) et d’acide citrique et de glycérol (notamment un diester d’acide gras en C6-C22 et du monocitrate de glycéryle), tel que Glyceryl Stéarate Citrate ;

iii) les alcools gras en C10-C30 (de préférence l’alcool béhénylique) ;

iv) les alcools gras en C8-C24 (de préférence en C12-C18) polyoxyalkylénés, notamment oxyéthylénés et/ou oxypropylénés (pouvant comporter de 10 à 1000 groupes oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) tels que l'éther oxyéthyléné de l'alcool cétéarylique à 25 groupes oxyéthylénés (nom CTFA Ceteareth-25 ), (v) et leurs mélanges.

On peut utiliser par exemple le tensioactif géminé en mélange avec d’autres tensioactifs sous forme des produits commercialisés par la société SASOL sous les dénominations CERALUTION®, et notamment les produits suivants :

• Ceralution® H : Behenyl Alcohol, Glyceryl Stéarate, Glyceryl Stéarate Citrate et Disodium Ethylene Dicocamide PEG-15 Disulfate, • Ceralution® F : Sodium Lauroyl Lactylate et Disodium Ethylene Dicocamide PEG-15 Disulfate.

• Ceralution® C: Capric/Caprylic Triglycéride, Ceteareth-25, Disodium Ethylene

Dicocamide PEG-15 Disulfate, Sodium Lauroyl Lactylate, Behenyl Alcohol,

Glyceryl Stéarate, Glyceryl Stéarate Citrate, (dénominations INCI).

Plus préférentiellement, la composition selon l’invention comprend un mélange de tensioactif géminé et d’au moins un alcool gras en C8-C24 polyoxyalkyléné. Plus particulièrement, le tensioactif géminé représente de 20 à 40% en poids et ledit alcool gras polyalcoxylé en poids de 60 à 80% en poids, par rapport au poids total du mélange de tensioactifs comprenant le tensioactif géminé.

Comme alcools gras en C8-C24 (de préférence en C12-C18) polyoxyalkylénés, notamment oxyéthylénés et/ou oxypropylénés, on utilise de préférence ceux qui comprennent de 1 à 150 unités oxyéthylène et/ou oxypropylène, en particulier contenant de 20 à 100 unités oxyéthylène, en particulier des alcools gras éthoxylés, notamment en C8-C24 et de préférence en C12-C18, par exemple l’alcool stéarylique éthoxylé avec 20 unités oxyéthylène (nom INCI Steareth-20), par exemple Brij 78 vendu par la société Uniqema, l’alcool cétéarylique éthoxylé avec 25 unités oxyéthylène (nom INCI : Ceteareth-25), l’alcool cétéarylique éthoxylé avec 30 unités oxyéthylène (nom INCI : Ceteareth-30), et le mélange d’alcools gras en C12-C15 comprenant 7 unités oxyéthylène (nom INCI : C12-C15 Pareth-7), par exemple le produit vendu sous le nom Neodol 25-7® par la société Shell Chemicals ; ou en particulier des alcools oxyalkylénés (oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) contenant de 1 à 15 unités oxyéthylène et/ou oxypropylène, en particulier des alcools gras éthoxylés en C8-C24, et de préférence des alcools gras en C12-C18, comme l’alcool stéarylique éthoxylé avec deux unités oxyéthylénés (nom INCI : Steareth-2), par exemple le produit Brij 72 vendu par la société Uniqema. Avantageusement, on utilisera le Ceteareth-25.

Avantageusement, la composition selon l’invention comprend un mélange de Disodium Ethylene Dicocamide PEG-15 Disulfate et de Ceteareth-25 comme le produit vendu sous le nom commercial Ceralution® ES de Sasol (Nom INCI : Ceteareth-25 (and) Disodium ethylene Dicocamide PEG-15 Disulfate).

Le tensioactif géminé peut être présent dans la composition selon l’invention en une teneur en matière active allant de 0,01 à 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,1 à 3 % en poids et mieux allant de 0,2 à 2% en poids.

TENSIOACTIFS SILICONES

Les compositions de l’invention comprennent au moins un tensioactif siliconé.

Le terme “tensioactif siliconé” désigne un composé siliconé comprenant au moins une chaîne oxyalkylénée, en particulier comprenant au moins une chaîne oxyéthylénée (-OCH2CH2-) et/ou oxypropylénée (-OCH2CH2CH2-) et/ou une chaîne polyglycérolée.

Comme tensioactif siliconé, on peut mentionner, comme exemples, les polydiméthylsiloxanes comprenant à la fois des groupes oxyéthylénes et des groupes oxypropylénés. On peut par exemple mentionner les polydiméthylsiloxanes avec une terminaison oxyéthylène/oxypropylène en mélange avec des triglycérides d’acide caprylique/caprique comme le produit vendu sous la dénomination commerciale ABIL CARE 85® par la société Evonik Goldschmidt (nom INCI : BIS-PEG/PPG-16/16 PEG/PPG-16/16

Dimethicone/Caprylic/Capric Triglycéride), le polydiméthylsiloxane comprenant un groupe alpha-omega polyéther (OE/OP : 40/60), vendu sous la dénomination commerciale ABIL B8832® par la société Goldschmidt (nom INCI : BIS-PEG/PPG20/20 Dimethicone), le polydiméthylsiloxane oxyéthyléné oxypropyléné vendu sous la dénomination commerciale ABIL B88184® par la société Goldschmidt (nom INCI : PEG/PPG-20/6 Dimethicone), le polydiméthylsiloxane avec terminaison oxyéthylène/oxypropylène, vendu sous la dénomination commerciale ABIL CARE XL 80® par la société Evonik Goldscmidt (nom INCI : BIS-PEG/PPG20/5 PEG/PPG20/5 Dimethicone ; Methoxy PEG/PPG-25/4) Dimethicone ; le caprylique/caprique triglycéride et le polydiméthyl/méthylsiloxane oxyéthyléné oxypropyléné vendu sous la dénomination commerciale ABIL B8852® par la société Goldschmidt (nom INCI : PEG/PPG-4/12 Dimethicone), et leurs mélanges. De façon alternative, le tensioactif siliconé peut également être un polydiméthylsiloxane avec des chaînes polyglycérylées, comme le polyglycéryl-3 polyméthylsiloxyéthyl diméthicone, le laurylpolyglycéryl-3 polyméthylsiloxyéthyl diméthicone et le polyglycéryl-3 disiloxane diméthicone et leurs mélanges. De tels tensioactifs siliconés sont décrits dans la demande EP 1 213 316. Selon un mode de réalisation particulier, le tensioactif siliconé est une polyglycéryl-3 disiloxane diméthicone vendu sous la dénomination commerciale KF 6100 par la société Shin Etsu.

On utilisera plus préférentiellement les polydiméthylsiloxanes comprenant à la fois des groupes oxyéthylénes et des groupes oxypropylénés, plus particulièrtement les polydiméthylsiloxanes avec une terminaison oxyéthylène/oxypropylène en mélange avec des triglycérides d’acide caprylique/caprique et plus particulièrement le tensioactif siliconé sous le nom INCI : BIS-PEG/PPG-16/16 PEG/PPG-16/16 Dimethicone/Caprylic/Capric Triglycéride.

Le tensio-actif siliconé peut être présent dans la composition selon l’invention en une teneur allant de 0,01 % à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,1 % à 7 % en poids, et préférentiellement allant de 0,5 % à 5 % en poids.

PIGMENTS

La composition selon l’invention comprend au moins un pigment.

On entend par « pigments » des particules blanches ou colorées, minérales ou organiques, insolubles dans un milieu aqueux, destinées à colorer et/ou opacifier la composition et/ou le dépôt résultant. Ces pigments peuvent être blancs ou colorés, minéraux et/ou organiques.

De préférence, la composition comprend au moins 5% en poids de pigments, plus préférentiellement de 5 % à 40 % en poids de pigments, en particulier de 10 % à % en poids et de préférence de 10 % à 20 % en poids de pigments, par rapport au poids total de ladite composition.

Selon un mode de réalisation particulier, les pigments utilisés selon l’invention sont choisis parmi les pigments minéraux.

Par « pigment minéral », on entend tout pigment qui répond à la définition de l’encyclopédie Ullmann dans le chapitre pigment inorganique. On peut citer, parmi les pigments minéraux utiles dans la présente invention, les oxydes de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de zinc, de fer (noir, jaune ou rouge) ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l’hydrate de chrome et le bleu ferrique, le dioxyde de titane, les poudres métalliques comme la poudre d’aluminium et la poudre de cuivre. Les pigments minéraux suivants peuvent aussi être utilisés : Ta₂O5, T13O5, T12O3, TiO, ZrO₂ en mélange avec TiO₂, ZrO₂, Nb₂Os, CeO₂, ZnS.

La taille du pigment utile dans le cadre de la présente invention est en général supérieure à 100 nm et peut aller jusqu’à 10 pm, de préférence de 200 nm à 5 pm, et plus préférentiellement de 300 nm à 1 pm.

Selon une forme particulière de l’invention, les pigments présentent une taille caractérisée par un D[50] supérieur à 100 nm et pouvant aller jusqu’à 10 pm, de préférence de 200 nm à 5 pm, et plus préférentiellement de 300 nm à 1 pm.

Les tailles sont mesurées par diffusion statique de la lumière au moyen d’un granulomètre commercial de type MasterSizer 3000 de chez Malvern, permettant d’appréhender la répartition granulomérique de l’ensemble des particules sur une large gamme pouvant aller de 0,01 pm à 1000 pm. Les données sont traitées sur la base de la théorie classique de diffusion de Mie. Cette théorie est la plus adaptée pour des distributions de taille allant du submicronique au multimicronique, elle permet de déterminer un diamètre « effectif » de particules. Cette théorie est notamment décrite dans l’ouvrage de Van de Hulst, H.C., « Light Scattering by Small Particles », Chapitres 9 et 10, Wiley, New York, 1957.

D[50] représente la taille maximale que présente 50 % en volume les particules

Dans le cadre de la présente invention, les pigments minéraux sont plus particulièrement l’oxyde de fer et/ou le dioxyde de titane. A titre d’exemple, on peut citer plus particulièrement les dioxydes de titane et oxyde de fer, enrobés de stéaroyl glutamate d’aluminium, par exemple commercialisé sous la référence NAI par la société MIYOSHI KASEI.

Comme pigments minéraux utilisables dans l’invention, on peut également citer les nacres.

Par « nacres », il faut comprendre des particules colorées de toute forme, irisées ou non, notamment, produites par certains mollusques dans leur coquille ou bien synthétisées et qui présentent un effet de couleur par interférence optique.

Les nacres peuvent être choisies parmi les pigments nacrés, tels que le mica titane recouvert avec un oxyde de fer, le mica titane recouvert avec de l’oxychlorure de bismuth, le mica titane recouvert avec de l’oxyde de chrome, le mica titane recouvert avec un colorant organique, ainsi que les pigments nacrés à base d’oxychlorure de bismuth. Il peut également s’agir de particules de mica à la surface desquelles sont superposées au moins deux couches successives d’oxydes métalliques et/ou de matières colorantes organiques.

On peut également citer, à titre d’exemple de nacres, le mica naturel recouvert d’oxyde de titane, d’oxyde de fer, de pigment naturel ou d’oxychlorure de bismuth. Parmi les nacres disponibles sur le marché, on peut citer les nacres TIMICA®, FLAMENCO® et DUOCHROME® (sur base de mica) commercialisées par la société ENGELHARD, les nacres TIMIRON® commercialisées par la société MERCK, les nacres sur base de mica PRESTIGE commercialisées par la société ECKART et les nacres sur base de mica synthétique SUNSHINE® commercialisées par la société SUN CHEMICAL.

Les nacres peuvent plus particulièrement posséder une couleur ou un reflet jaune, rose, rouge, bronze, orangé, brun, or et/ou cuivré.

A titre illustratif des nacres pouvant être mises en œuvre dans le cadre de la présente invention, on peut, notamment, citer les nacres de couleur or, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD, sous le nom de Brillant gold 212G®(Timica), Gold 222C® (Cloisonne), Sparkle gold (Timica), Gold 4504 (Chromalite) et Monarch gold 233X® (Cloisonne) ; les nacres bronzes, notamment, commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Bronze fine (17384)® (Colorona) et Bronze (17353)® (Colorona) et par la société ENGELHARD sous la dénomination Super bronze (Cloisonne) ; les nacres oranges, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Orange 363C® (Cloisonne) et Orange MCR 101® (Cosmica) et par la société MERCK sous la dénomination Passion orange® (Colorona) et Matte orange (17449)® (Microna) ; les nacres de teinte brune, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Nu-antique copper 340XB® (Cloisonne) et Brown CL4509® (Chromalite) ; les nacres à reflet cuivre, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Copper 340A® (Timica) ; les nacres à reflet rouge, notamment, commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Sienna fine® (17386) (Colorona) ; les nacres à reflet jaune, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Yellow (4502)® (Chromalite) ; les nacres de teinte rouge à reflet or, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Sunstone G012® (Gemtone) ; les nacres roses, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Tan opale G005® (Gemtone) ; les nacres noires à reflet or, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination

Nu antique bronze 240 AB® (Timica), les nacres bleues, notamment, commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Matte blue (17433)® (Microna), les nacres blanches à reflet argenté, notamment, commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Xirona Silver et les nacres orangées rosées vert doré, notamment, commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Indian summer® (Xirona) et leurs mélanges.

Parmi les pigments utilisables selon l’invention, on peut également citer ceux à effet optique différent d’un simple effet de teinte conventionnel, c'est-à-dire unifié et stabilisé tel que produit par les matières colorantes classiques, comme, par exemple, les pigments monochromatiques. Au sens de l’invention, « stabilisé » signifie dénué d’effet de variabilité de la couleur avec l’angle d’observation ou encore en réponse à un changement de température.

Par exemple, ce matériau peut être choisi parmi les particules à reflet métallique, les agents de coloration goniochromatiques, les pigments diffractants, les agents thermochromes, les agents azurants optiques, ainsi que les fibres, notamment, interférentielles. Bien entendu, ces différents matériaux peuvent être associés de manière à procurer la manifestation simultanée de deux effets, voire d’un nouvel effet conforme à l’invention.

Les particules à reflet métallique utilisables dans l’invention sont en particulier choisies parmi :

- les particules d’au moins un métal et/ou d’au moins un dérivé métallique,

- les particules comportant un substrat organique ou minéral, monomatière ou multimatériaux, recouvert au moins partiellement par au moins une couche à reflet métallique comprenant au moins un métal et/ou au moins un dérivé métallique, et les mélanges desdites particules.

Parmi les métaux pouvant être présents dans lesdites particules, on peut citer par exemple Ag, Au, Cu, Al, Ni, Sn, Mg, Cr, Mo, Ti, Zr, Pt, Va, Rb, W, Zn, Ge, Te, Se et leurs mélanges ou alliages. Ag, Au, Cu, Al, Zn, Ni, Mo, Cr, et leurs mélanges ou alliages (par exemple, les bronzes et les laitons) sont des métaux préférés.

Par « dérivés métalliques », on désigne des composés dérivés de métaux, notamment, des oxydes, des fluorures, des chlorures et des sulfures

A titre illustratif de ces particules, on peut citer des particules d’aluminium, telles que celles commercialisées sous les dénominations STARBRITE 1200 EAC® par la société SIBERLINE et METALURE® par la société ECKART.

On peut également citer les poudres métalliques de cuivre ou des mélanges d’alliages, telles les références 2844® commercialisées par la société RADIUM BRONZE, les pigments métalliques, comme l’aluminium ou le bronze, tels que ceux commercialisés sous les dénominations ROTOSAFE 700® de la société ECKART, les particules d’aluminium enrobé de silice commercialisées sous la dénomination VISIONAIRE BRIGHT SILVER® de la société ECKART et les particules d’alliage métallique, comme des poudres de bronze (alliage cuivre et ίο zinc) enrobé de silice commercialisées sous la dénomination de Visionaire Bright Natural Gold de la société Eckart.

Il peut encore s’agir de particules comportant un substrat de verre comme celles commercialisées par la société NIPPON SHEET GLASS sous les dénominations MICROGLASS METASHINE®.

L’agent de coloration goniochromatique peut être choisi, par exemple, parmi les structures multicouches interférentielles et les agents de coloration à cristaux liquides.

Des exemples de structures multicouche interférentielles symétriques utilisables dans des compositions réalisées conformément à l'invention sont, par exemple, les structures suivantes : AI/SiO2/AI/SiO2/AI, des pigments ayant cette structure étant commercialisés par la société DUPONT DE NEMOURS ; Cr/MgF2/AI/MgF₂/Cr, des pigments ayant cette structure étant commercialisés sous la dénomination CHROMAFLAIR® par la société FLEX ; MoS₂/SiO₂/AI/SiO2/MoS2 ; Fe2O₃/SiO2/AI/SiO2/Fe₂O3, et

Fe2O3/SiO2/Fe2O3/SiO2/Fe₂O3, des pigments ayant ces structures étant commercialisés sous la dénomination SICOPEARL® par la société BASF ; MoS2/SiO2/mica-oxyde/SiO2/MoS2 ; Fe2O3/SiO2/mica-oxyde/SiO2/Fe₂O3 ;

TiO2/SiO2/TiO2 et TiO2/AI₂O₃/TiO2 ; SnO/TiO2/SiO2/TiO2/SnO ; Fe2O3/SiO2/Fe2O3 ; SnO/mica/TiO2/SiO2/TiO2/mica/SnO, des pigments ayant ces structures étant commercialisés sous la dénomination XIRONA® par la société MERCK (Darmstadt). A titre d’exemple, ces pigments peuvent être les pigments de structure silice/oxyde de titane/oxyde d’étain commercialisés sous le nom XIRONA MAGIC® par la société MERCK, les pigments de structure silice/oxyde de fer brun commercialisés sous le nom XIRONA INDIAN SUMMER® par la société MERCK et les pigments de structure silice/oxyde de titane/mica/oxyde d’étain commercialisés sous le nom XIRONA CARRIBEAN BLUE® par la société MERCK. On peut encore citer les pigments INFINITE COLORS® de la société SHISEIDO. Selon l'épaisseur et la nature des différentes couches, on obtient différents effets. Ainsi, avec la structure Fe2O3/SiO2/AI/ SiO2/Fe2O3 on passe du doré-vert au grisrouge pour des couches de S1O2 de 320 à 350 nm ; du rouge au doré pour des couches de S1O2 de 380 à 400 nm ; du violet au vert pour des couches de S1O2 de 410 à 420 nm ; du cuivre au rouge pour des couches de S1O2 de 430 à 440 nm.

On peut citer, à titre d’exemple de pigments à structure multicouche polymérique, ceux commercialisés par la société 3M sous la dénomination COLOR GLITTER®.

Comme particules goniochromatiques à cristaux liquides, on peut utiliser, par exemple, celles vendues par la société CHENIX, ainsi que celle commercialisées sous la dénomination HELICONE® HC par la société WACKER.

Pigments enrobés hydrophobes

De préférence, les compositions selon l’invention comprennent au moins un pigment enrobé par au moins un composé lipophile ou hydrophobe et notamment tels que détaillés ci-après.

Ce type de pigment est particulièrement avantageux dans la mesure où il peut être considéré en quantité importante conjointement avec une quantité importante d’eau. Qui plus est, dans la mesure où ils sont traités par un composé hydrophobe, ils manifestent une affinité prépondérante pour la phase gélifiée huileuse qui peut alors les véhiculer.

Bien entendu, les compositions selon l’invention peuvent parallèlement contenir des pigments non enrobés.

L’enrobage peut aussi comprendre au moins un composé additionnel non lipophile. Au sens de l’invention, « l’enrobage » d’un pigment selon l’invention désigne de manière générale le traitement en surface total ou partiel du pigment par un agent de surface, absorbé, adsorbé ou greffé sur ledit pigment.

Les pigments traités en surface peuvent être préparés selon des techniques de traitement de surface de nature chimique, électronique, mécano-chimique ou mécanique bien connues de l’homme de l’art. On peut également utiliser des produits commerciaux.

L’agent de surface peut être absorbé, adsorbé ou greffé sur les pigments par évaporation de solvant, réaction chimique et création d’une liaison covalente.

Selon une variante, le traitement de surface consiste en un enrobage des pigments.

L’enrobage peut représenter de 0,1 % à 20 % en poids, et en particulier de 0,5 % à 5 % en poids, du poids total du pigment enrobé.

L’enrobage peut être réalisé par exemple par adsorption d’un agent de surface liquide à la surface des particules solides par simple mélange sous agitation des particules et dudit agent de surface, éventuellement à chaud, préalablement à l’incorporation des particules dans les autres ingrédients de la composition de maquillage ou de soin.

L’enrobage peut être réalisé par exemple par réaction chimique d’un agent de surface avec la surface des particules solides de pigment et création d’une liaison covalente entre l’agent de surface et les particules. Cette méthode est notamment décrite dans le brevet US 4,578,266.

Le traitement de surface chimique peut consister à diluer l’agent de surface dans un solvant volatile, à disperser les pigments dans ce mélange, puis à évaporer lentement le solvant volatile, de manière à ce que l’agent de surface se dépose à la surface des pigments.

Agent de traitement lipophile ou hydrophobe

Lorsque le pigment comprend un enrobage lipophile ou hydrophobe, ce dernier est de préférence présent dans la phase grasse de la composition selon l’invention.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, les pigments peuvent être enrobés selon l’invention par au moins un composé choisi parmi les agents de surface siliconés ; les agents de surface fluorés ; les agents de surface fluorosiliconés ; les savons métalliques ; les acides aminés N-acylés ou leurs sels ; la lécithine et ses dérivés ; le trisostéaryle titanate d’isopropyle ; le sébaçate d’isostéaryle ; les cires naturelles végétales ou animales ; les cires synthétiques polaires ; les esters gras ; les phospholipides ; et leurs mélanges.

Agent de surface siliconé

Selon un mode de réalisation particulier, les pigments peuvent être traités en surface totalement ou partiellement avec un composé de nature siliconée.

Les agents de surface siliconés peuvent être choisis parmi les organopolysiloxanes, les dérivés de silanes, les copolymères silicone-acrylate, les résines de silicone, et leurs mélanges.

Par « composé organopolysiloxane », on entend un composé ayant une structure comprenant une alternance d’atomes de silicone et d’atomes d’oxygène et comprenant des radicaux organiques liés aux atomes de silicium.

Organopolysiloxane non élastomère

On peut notamment citer comme organopolysiloxanes non élastomères, les polydiméthylsiloxanes, les polyméthylhydrogénosiloxanes et les polyalcoxydiméthylsiloxanes.

Le groupe alcoxy peut être représenté par le radical R-O- tel que R représente méthyl, éthyl, propyl, butyl ou octyl, des radicaux 2-phényléthyl, 2-phénylpropyl ou 3,3,3-trifluoropropyl, des radicaux aryles tels que phényl, tolyl, xylyl, ou des radicaux aryles substitués tels que le phényléthyle.

Une méthode permettant de traiter en surface des pigments par un polyméthylhydrogénosiloxane consiste à disperser les pigments dans un solvant organique, puis à ajouter le composé siliconé. En chauffant le mélange, des liaisons covalentes se créent entre le composé siliconé et la surface du pigment.

Selon un mode préféré de réalisation, l’agent de surface siliconé peut être un organopolysiloxane non élastomère, notamment choisi parmi les polydiméthylsiloxanes.

Alkylsilanes et alcoxysilanes

Des silanes à fonctionnalité alcoxy sont notamment décrits par Witucki dans « A silane primer, Chemistry and applications of alkoxy silanes, Journal of Coatings technology, 65, 822, pages 57-60, 1993 ».

Des alcoxysilanes tels que les alkyltriéthoxysilanes et les alkyltriméthoxysilanes commercialisés sous les références Silquest A-137® (OSI Specialities) et Prosil 9202® (PCR) peuvent être utilisés pour l’enrobage des pigments.

L’utilisation des alkylpolysiloxanes ayant un groupe terminal réactif tel qu’alcoxy, hydroxy, halogène, amino ou imino sont décrits dans la demande JP H07-196946. Ils conviennent également pour le traitement des pigments.

Polymères de silicone-acrylate

Des polymères de silicone-acrylique greffés ayant un squelette siliconé tels que décrits dans les brevets US 5,725,882, US 5,209,924, US 4,972,037, US 4,981,903, US 4,981,902, US 5,468,477, et dans les brevets US 5,219,560 et EP 0 388 582, peuvent être utilisés.

D’autres polymères silicone-acrylate peuvent être des polymères siliconés comportant dans leur structure le motif de formule (I) suivant :

—(-si—o—)— (^G2)n^{_ S_G}3

(I) dans lequel les radicaux Gi, identiques ou différents, représentent l’hydrogène ou un radical alkyle en C-i-C-io ou encore un radical phényle ; les radicaux G2, identiques ou différents, représentent un groupe alkylène en C1-C10 ; G3 représente un reste polymérique résultant de l’(homo)polymérisation d’au moins un monomère anionique à insaturation éthylénique ; G4 représente un reste polymérique résultant de l’(homo)polymérisation d’au moins un monomère hydrophobe à insaturation éthylénique ; m et n sont égaux à 0 ou 1 ; a est un nombre entier allant de 0 et 50 ; b est un nombre entier pouvant être compris entre 10 et 350, c est un nombre entier allant de 0 et 50, sous réserve que l’un des paramètres a et c soit différent de 0.

De préférence, le motif de formule (I) ci-dessus présente au moins l’une, et encore plus préférentiellement l’ensemble, des caractéristiques suivantes :

les radicaux G1 désignent un radical alkyle, de préférence le radical méthyle ;

n est non nul, et les radicaux G2 représentent un radical divalent en C1-C3, de préférence un radical propylène ;

G3 représente un radical polymérique résultant de l’(homo)polymérisation d’au moins un monomère du type acide carboxylique à insaturation éthylénique, de préférence l’acide acrylique et/ou l’acide méthacrylique ;

G4 représente un radical polymérique résultant de l’(homo)polymérisation d’au moins un monomère du type (méth)acrylate d’alkyle(Ci-C-io), de préférence du type (méth)acrylate d’isobutyle ou de méthyle.

Des exemples de polymères siliconés répondant à la formule (I) sont notamment des polydiméthylsiloxanes (PDMS) sur lesquels sont greffés, par l’intermédiaire d’un chaînon de raccordement de type thiopropylène, des motifs polymères mixtes du type acide poly(méth)acrylique et du type poly(méth)acrylate de méthyle.

D’autres exemples de polymères siliconés répondant à la formule (I) sont notamment des polydiméthylsiloxanes (PDMS) sur lesquels sont greffés, par l’intermédiaire d’un chaînon de raccordement de type thiopropylène, des motifs polymères du type poly(méth)acrylate d’isobutyle.

Résines de silicone

L’agent de surface siliconé peut être choisi parmi les résines de silicone.

Par « résine », on entend une structure tridimensionnelle.

Les résines de silicones peuvent être solubles ou gonflables dans les huiles de silicone. Ces résines sont des polymères de polyorganosiloxanes réticulés.

La nomenclature des résines de silicone est connue sous le nom de « MDTQ », la résine étant décrite en fonction des différentes unités monomères siloxane qu’elle comprend, chacune des lettres « MDTQ » caractérisant un type d’unité.

La lettre M représente l’unité monofonctionnelle de formule (CH₃)₃SiOi/2, l’atome de silicium étant relié à un seul atome d’oxygène dans le polymère comprenant cette unité.

La lettre D signifie une unité difonctionnelle (CH₃)₂SiO2/2 dans laquelle l’atome de silicium est relié à deux atomes d’oxygène.

La lettre T représente une unité trifonctionnelle de formule (CH₃)SiO₃/2 .

Dans les motifs M, D, T définis précédemment, au moins un des groupes méthyles peut être substitués par un groupe R différent du groupe méthyle tel qu’un radical hydrocarboné (notamment alkyle) ayant de 2 à 10 atomes de carbone ou un groupe phényl ou bien encore un groupe hydroxyle.

Enfin, la lettre Q signifie une unité tétra fonctionnelle S1O4/2 dans laquelle l’atome de silicium est lié à quatre atomes d’hydrogène eux mêmes liés au reste du polymère.

Divers résines de propriétés différentes peuvent être obtenues à partir de ces différentes unités, les propriétés des ces polymères variant en fonction du type de monomères (ou unités), du type et du nombre de radicaux substitués, de la longueur de la chaîne polymérique, du degré de ramification et de la taille des chaînes pendantes.

A titre d’exemple de ces résines silicones, on peut citer :

les siloxysilicates qui peuvent être des triméthylsiloxysilicate de formule [(CH₃)3XSiXO]_xX(SiO₄/2)y (unités MQ) dans laquelle x et y sont des entiers allant de 50 à 80 ;

les polysilesquioxanes de formule (CH₃SiO3/2)x (unités T) dans laquelle x est supérieur à 100 et dont au moins un des radicaux méthyle peut être substitué par un groupement R tel que défini plus haut ;

les polyméthylsilsesquioxanes qui sont des polysilsesquioxanes dans lesquels aucun des radicaux méthyles n’est substitué par un autre groupement.

De tels polyméthylsilsesquioxanes sont décrits dans le document US 5,246,694.

A titre d’exemples de résines polyméthylsilsesquioxanes commercialement disponibles, on peut citer celles qui sont commercialisés :

par la société Wacker sous la référence Resin MK® tels que la Belsil PMS MK® : polymère comprenant des unités répétitives CH3S1O3/2 (unités T), pouvant aussi comprendre jusqu’à 1 % en poids d’unités (CH₃)₂SiO2/2 (unités D) et présentant un poids moléculaire moyen d’environ 10 000 ;

par la société SHIN-ETSU sous les références KR-220L® qui sont composé d’unités T de formule CH3S1O3/2 et ont des groupes terminaux Si-OH (silanol), sous la référence KR-242A® qui comprennent 98 % d’unités T et 2 % d’unités diméthyle D et ont des groupes terminaux Si-OH ou encore sous la référence KR251 comprenant 88 % d’unités T et 12 % d’unités dimethyl D et ont des groupes terminaux Si-OH.

Comme résines siloxysilicates, on peut citer les résines triméthylsiloxysilicate (TMS) éventuellement sous forme de poudres. De telles résines sont commercialisées sous les références SR1000®, E 1 170-002® ou SS 4230®, par la société GENERAL ELECTRIC ou sous les références TMS 803®, WACKER 803® et 804® par la société WACKER SILICONE CORPORATION.

On peut encore citer les résines timéthylsiloxysilicate commercialisées dans un solvant tel que la cyclométhicone, vendues sous la dénomination « KF-7312J® » par la société Shin-Etsu, « DC 749® », « DC 593®» par la société Dow Corning.

A titre d’exemple de références commerciales de pigments traités avec un composé siliconé, on peut citer :

- l’oxyde de fer rouge/diméthicone vendu sous la référence SA-C 338075-10® par la société Miyoshi Kasei ; et

- un pigment obtenu par traitement du DC Red 7 avec un composé siliconé, commercialisé par la société Coletica sous la référence Gransil GCM® (qui est un mélange D5 et de polysilicone 11 ).

Agent de surface fluoré

Les pigments peuvent être traités en surface totalement ou partiellement avec un composé de nature fluorée.

Les agents de surface fluorés peuvent être choisis parmi les phosphates de perfluoroalkyle, les perfluoropolyéthers, les polytétrafluoropolyéthylènes (PTFE), les perfluoroalcanes, les perfluoroalkyl silazanes, les polyoxides d’hexafluoropropylène, les polyorganosiloxanes comprenant des groupes perfluoroalkyl perfluoropolyéthers.

On entend par « radical perfluoroalkyle », un radical alkyle dans lequel tous les atomes d’hydrogène ont été remplacés par des atomes de fluor.

Les perfluoropolyéthers sont notamment décrits dans la demande de brevet EP 0 486 135, et vendus sous les dénominations commerciales FOMBLIN® par la société MONTEFLUOS.

Des phosphates de perfluoroalkyle sont en particulier décrits dans la demande JP H05-86984. Les phosphate-diéthanol amine de perfluoroalkyle commercialisés par Asahi Glass sous la référence AsahiGuard AG530® peuvent être utilisés.

Parmi les perfluoroalcanes linéaires, on peut citer les perfluorocycloalcanes, les perfluoro(alkylcycloalcanes), les perfluoropolycycloalcanes, les hydrocarbures perfluorés aromatiques (les perfluoroarènes) et les composés organo perfluorés hydrocarbonés comportant au moins un hétéroatome.

Parmi les perfluoroalcanes, on peut citer la série des alcanes linéaires tels que le perfluorooctane, le perfluorononane ou le perfluorodécane.

Parmi les perfluorocycloalcanes et les perfluoro(alkylcycloalcanes), on peut citer la perfluorodécaline vendue sous la dénomination de « FLUTEC PP5 GMP® » par la Société RHODIA, la perfluoro(méthyldécaline), les perfluoro(C3-Cs alkylcyclohexanes) tels que le perfluoro(butylcyclohexane).

Parmi les perfluoropolycycloalcanes on peut citer les dérivés de bicyclo[3.3.1]nonane tel que le perfluorotriméthylbicyclo[3.3.1]nonane, les dérivés de l’adamantane tels que le perfluorodiméthyladamantane et les dérivés perfluorés de phénanthrène hydrogéné tel que le tétracosafluorotétradécahydrophénanthrène.

Parmi les perfluoroarènes, on peut citer les dérivés perfluorés du naphtalène comme le perfluoronaphtalène et le perfluorométhyl-1-napthtalène.

A titre d’exemple de références commerciales de pigments traités avec un composé fluoré, on peut citer :

l’oxyde de fer jaune/phosphate de perfluoroalkyle vendu sous la référence

PF 5 Yellow 601® par la société Daito Kasei ;

l’oxyde de fer rouge/phosphate de perfluoroalkyle vendu sous la référence

PF 5 Red R 516L® par la société Daito Kasei ;

l’oxyde de fer noir/phosphate de perfluoroalkyle vendu sous la référence PF

Black BL 100® par la société Daito Kasei ;

le dioxyde de titane/phosphate de perfluoroalkyle vendu sous la référence PF 5 TiO2 CR 50® par la société Daito Kasei ;

l’oxyde de fer jaune/perfluoropolymethylisopropylether vendu sous la référence Iran oxyde yellow BF-25-3 par la société Toshiki ;

le DC Red 7/perfluoropolymethylisopropylether vendu sous la référence D&C Red 7 FHC® par la société Cardre Inc. ; et le DC Red 6/PTFE vendu sous la référence T 9506® par la société WarnerJenkinson.

Agent de surface fluoro-siliconé

Les pigments peuvent être traités en surface totalement ou partiellement avec un composé de nature fluoro-siliconée.

Le composé fluoro-siliconé peut être choisi parmi les perfluoroalkyl diméthicones, les perfluoroalkyl silanes et les perfluoroalkyl trialcoxysilanes.

On peut citer comme perfluoroalkyl silanes, les produits LP-IT® et LP-4T® commercialisés par Shin-Etsu Silicone.

Les perfluoroalkyl diméthicones peuvent être représentés par la formule suivante

CH,

CH₃—Si-o

CH,

CH, I		Çh3
I Si O I		-Si-O- I
- o		I R I
		I Rf
I— —	m	i— —i

-Si-CH, dans lequel :

R représente un groupement divalent alkyle linéaire ou ramifié, ayant 1 à 6 atomes de carbone, de préférence un groupement divalent méthyle, éthyle, propyle ou butyle ;

Rf représente un radical perfluoroalkyle, ayant 1 à 9 atomes de carbone, de préférence 1 à 4 atomes de carbone ;

m est choisi entre 0 à 150, de préférence entre 20 à 100 ; et n est choisi entre 1 à 300, de préférence entre 1 à 100.

A titre d’exemple de références commerciales de pigment traité avec un composé fluoro-siliconé, on peut citer le dioxyde de titane/fluorosilicone vendu sous la référence Fluorosil Titanium dioxyde 100TA® par la société Advanced Dermaceuticals International Inc..

Autres agents de surface lipophiles

L’agent de traitement hydrophobe peut également être choisi parmi :

i) les savons métalliques comme le dimyristate d’aluminium, et le sel d’aluminium du glutamate de suif hydrogéné ;

A titre de savons métalliques, on peut notamment citer les savons métalliques d’acides gras ayant de 12 à 22 atomes de carbone, et en particulier ceux ayant de 12 à 18 atomes de carbone.

Le métal du savon métallique peut notamment être du zinc ou du magnésium. Comme savon métallique, on peut utiliser le laurate de zinc, le stéarate de magnésium, le myristate de magnésium, le stéarate de zinc, et leurs mélanges.

ii) les acides gras comme l’acide laurique, l’acide myristique, l’acide stéarique, l’acide palmitique ;

iii) les acides aminés N-acylés ou leurs sels qui peuvent comprendre un groupe acyle ayant de 8 à 22 atomes de carbones, comme par exemple un groupe 2-éthyl hexanoyle, caproyle, lauroyle, myristoyle, palmitoyle, stéaroyle, cocoyle ;

L’acide aminé peut être par exemple la lysine, l’acide glutamique ou l’alanine.

Les sels de ces composés peuvent être les sels d’aluminium, de magnésium, de calcium, de zirconium, de zinc, de sodium, de potassium.

Ainsi, selon un mode de réalisation particulièrement préféré, un dérivé d’acide aminé N-acylé peut être notamment un dérivé d’acide glutamique et/ou un de ses sels, et plus particulièrement un stéaroyl glutamate, comme par exemple le stéaroyl glutamate d’aluminium.

iv) la lécithine et ses dérivés ;

v) le triisostéaryle titanate d’isopropyle ;

A titre d’exemples de pigments traités par l’isopropyl titanium triisostéarate (ITT), on peut citer ceux vendus sous la référence commerciale BWBO-I2® (Iran oxyde CI77499 and isopropyl titanium triisostéarate), BWY0-I2® (Iran oxyde CI77492 and isopropyl titanium triisostéarate), et BWRO-I2® (Iran oxyde CI77491 and isopropyl titanium triisostéarate) par la société KOBO.

vi) le sébaçate d’isostéaryle ;

vii) les cires naturelles végétales ou animales ou les cires synthétiques polaires ;

viii) les esters gras, en particulier par des esters de jojoba ;

ix) les phospholipides ; et

x) leurs mélanges.

Les cires mentionnées dans les composés cités précédemment peuvent être celles utilisées généralement dans le domaine cosmétique, telles que définies par la suite.

Elles peuvent notamment être hydrocarbonées, siliconées et/ou fluorées, comportant éventuellement des fonctions ester ou hydroxyle. Elles peuvent être également d’origine naturelle ou synthétique.

On entend par « cire polaire », une cire contenant des composés chimiques comportant au moins un groupement polaire. Les groupements polaires sont bien connus de l’homme du métier ; il peut s’agir par exemple de groupement alcool, ester, acide carboxylique. Ne font pas partie des cires polaires les cires de polyéthylène, les cires de paraffine, les cires microcristallines, l’ozokérite, les cires de Fisher-Tropsch.

En particulier, les cires polaires ont un paramètre moyen de solubilité ôa de HANSEN à 25°C tel que ôa > 0 (J/cm³)^1/2et mieux ôa > 1 (J/cm³)¹⁷²:

(5 “ ^'^! (5 ~ + û r où ôp et ôh sont respectivement les contributions polaires et de types interactions spécifiques aux paramètres de solubilité de Hansen.

La définition des solvants dans l’espace de solubilité tridimensionnel selon HANSEN est décrite dans l’article de C. M. HANSEN, « The three dimensionnai solubility parameters » J. Paint Technol. 39, 105 (1967) :

ôh caractérise les forces d’interactions spécifiques (type liaisons hydrogène, acide/base, donneur/accepteur, etc.) ;

ôp caractérise les forces d’interactions de DEBYE entre dipôles permanents ainsi que les forces d’interactions de KEESOM entre dipôles induits et dipôles permanents.

Les paramètres ôp et ôh sont exprimés en 1 (J/cm³)¹⁷²

Une cire polaire est notamment constituée de molécules comportant, outre des atomes de carbone et d’hydrogène dans leur structure chimique, des hétéroatomes (tels que O, N, P).

A titre illustratif et non limitatif de ces cires polaires, on peut notamment citer les cires polaires naturelles, comme la cire d’abeille, la cire de lanoline, la cire d’orange, la cire de citron, et les cires d’insectes de Chine, la cire de son de riz, la cire de Carnauba, la cire de Candellila, la cire d’Ouricury, la cire de fibres de liège, la cire de canne à sucre, la cire du Japon et la cire de sumac, la cire de montan.

Selon un mode de réalisation particulier, les pigments peuvent être enrobés par au moins un composé choisi parmi les agents de surface siliconés ; les agents de surface fluorés ; les acides aminés N-acylés ou leurs sels ; le trisostéaryle titanate d’isopropyle ; les cires naturelles végétales ou animales ; les esters gras ; et leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, les pigments peuvent être enrobés par un acide aminé N-acylé et/ou un de ses sels, en particulier par un dérivé d’acide glutamique et/ou un de ses sels, ou par un ester gras, en particulier par un ester de jojoba.

Selon un mode de réalisation plus particulièrement préféré, les pigments peuvent être enrobés par un acide aminé N-acylé et/ou un de ses sels, en particulier par un dérivé d’acide glutamique et/ou un de ses sels, notamment un stéaroyl glutamate, comme par exemple le stéaroyl glutamate d’aluminium.

Comme pigments enrobés préférentiels selon l’invention, on utilisera plus particulièrement les dioxydes de titane enrobés de stéaroyl glutamate d’aluminium, les oxydes de fer enrobés de stéaroyl glutamate d’aluminium et leurs mélanges enrobés de stéaroyl glutamate d’aluminium, par exemple commercialisés sous la référence N Al® par MIYOSHI KASEI.

Pigments non enrobés par un composé hydrophobe

Comme énoncé précédemment, une composition peut contenir en outre des pigments non enrobés par un composé lipophile ou hydrophobe.

Ces autres pigments peuvent être enrobés par un composé hydrophile ou non enrobés.

Ces pigments peuvent être des pigments minéraux notamment tel que définis précédemment.

Ces pigments peuvent être également des pigments organiques.

Par « pigment organique », on entend tout pigment qui répond à la définition de l’encyclopédie Ullmann dans le chapitre pigment organique. Le pigment organique peut notamment être choisi parmi les composés nitroso, nitro, azo, xanthène, quinoléine, anthraquinone, phtalocyanine, de type complexe métallique, isoindolinone, isoindoline, quinacridone, périnone, pérylène, dicétopyrrolopyrrole, thioindigo, dioxazine, triphénylméthane, quinophtalone.

Le ou les pigments organiques peuvent être choisis par exemple parmi le carmin, le noir de carbone, le noir d’aniline, la mélanine, le jaune azo, la quinacridone, le bleu de phtalocyanine, le rouge sorgho, les pigments bleus codifiés dans le Color Index sous les références Cl 42090, 69800, 69825, 73000, 74100, 74160, les pigments jaunes codifiés dans le Color Index sous les références Cl 11680, 11710, 15985, 19140, 20040, 21100, 21108, 47000, 47005, les pigments verts codifiés dans le Color Index sous les références Cl 61565, 61570, 74260, les pigments oranges codifiés dans le Color Index sous les références Cl 11725, 15510, 45370, 71105, les pigments rouges codifiés dans le Color Index sous les références Cl 12085, 12120, 12370, 12420, 12490, 14700, 15525, 15580, 15620, 15630, 15800, 15850, 15865, 15880, 17200, 26100, 45380, 45410, 58000, 73360, 73915, 75470, et les pigments obtenus par polymérisation oxydante de dérivés indoliques, phénoliques tels qu’ils sont décrits dans le brevet FR 2 679 771.

Ces pigments peuvent aussi être sous forme de pigments composites tels qu’ils sont décrits dans le brevet EP 1 184 426. Ces pigments composites peuvent être composés notamment de particules comportant un noyau inorganique recouvert au moins partiellement d’un pigment organique et au moins un liant assurant la fixation des pigments organiques sur le noyau.

Le pigment peut aussi être une laque. Par laque, on entend les colorants insolubilisés adsorbés sur des particules insolubles, l’ensemble ainsi obtenu restant insoluble lors de l’utilisation.

Les substrats inorganiques sur lesquels sont adsorbés les colorants sont par exemple l’alumine, la silice, le borosilicate de calcium et de sodium ou le borosilicate de calcium et d’aluminium, et l’aluminium.

Parmi les colorants organiques, on peut citer le carmin de cochenille. On peut également citer les produits connus sous les dénominations suivantes : D&C Red 21 (Cl 45 380), D&C Orange 5 (Cl 45 370), D&C Red 27 (Cl 45 410), D&C Orange 10 (Cl 45 425), D&C Red 3 (Cl 45 430), D&C Red 4 (Cl 15 510), D&C Red 33 (Cl 17 200), D&C Yellow 5 (Cl 19 140), D&C Yellow 6 (Cl 15 985), D&C Green (Cl 61 570), D&C Yellow 1 O (Cl 77 002), D&C Green 3 (Cl 42 053), D&C Blue 1 (Cl 42 090).

A titre d’exemples de laques, on peut citer le produit connu sous la dénomination D&C Red 7 (Cl 15 850:1).

Nature de l’enrobage hydrophile

Comme énoncé précédemment, ces autres pigments peuvent être enrobés par un composé hydrophile.

Ledit composé hydrophile permettant de traiter en surface un pigment pour optimiser sa dispersion dans la phase aqueuse gélifiée est plus particulièrement choisi parmi des polymères biologiques, des carbohydrates, des polysaccharides, des polyacrylates ou des dérivés de polyéthylène glycol.

A titre d’exemples de polymères biologiques, on peut citer les polymères à base de monomères de type carbohydrate.

Plus particulièrement, on peut citer la gomme biosaccharide ; les chitosanes et leurs dérivés, tels que la butoxy chitosane, la carboxyméthyle chitosane, la carboxybutyle chitosane, le gluconate de chitosane, l’adipate de chitosane, le glycolate de chitosane, le lactate de chitosane, etc. ; les chitines et leurs dérivés, tels que la carboxym éthyle chitine, le glycolate de chitine ; la cellulose et ses dérivés tel que l’acétate de cellulose ; la cellulose microcristalline ; le phosphate de diamidon ; le hyaluronate de sodium ; les protéoglycanes solubles ; les galactoarabinanes ; les glycosaminoglycanes ; le glycogène ; la gomme de Sclérotium ; le dextrane ; l’amidon et ses dérivés ; et leurs mélanges.

A titres d’exemples de carbohydrates, on peut citer notamment les polyhydroxyaldéhydes ou polyhydroxycétones, de formule générale : C_x(H₂O)_y dans laquelle x et y peuvent aller de là 1 000 000.

Les carbohydrates peuvent être des monosaccharides, disaccharides ou polysaccharides.

On peut notamment citer à titre d’exemples de carbohydrates, les amylodextrines, les bétaglucanes, les cyclodextrines, l’amidon de maïs modifié, le glycogène, l’acide hyaluronique, l’hydroxypropylcylodextrine, le lactose, le maltitole, la guanosine, l’amidon de glycéryle, l’amidon de Triticum vulgare, le tréhalose, le sucrose et ses dérivés, le raffinose, le sulfate de chondroidine de sodium.

Peuvent encore être utilisés comme agents de traitement de surface, des alkylènes glycols en C1-C20 ou des éthers d’alkylènes glycols en C1-C20, seuls ou utilisés en combinaison avec des tri-Ci-C2o-alkylsilanes.

On peut citer à titres d’exemples les pigments traités en surface avec du PEG alkyl éther alcoxy silane, tels que par exemple les pigments traités avec du PEG8-méthyl éther triéthoxysilane commercialisés par la société KOBO sous la dénomination des pigments « SW® ».

Peuvent également convenir à l’invention à titre d’agent de traitement de surface, des silicones telles que des diméthicones possédant des groupes hydrophiles, également connus sous la dénomination de diméthicones copolyols ou de diméthicones copolyols d’alkyle. En particulier, de telles diméthicones peuvent comprendre comme unités de répétition, des oxydes d’alkylène en C1-C20, tels qu’éthylénique ou propylénique.

A titre d’exemple, on peut citer le pigment traité par de la PEG-12-diméthicone, commercialisé par la société SENSIENT CORPORATION, sous la dénomination LCW AQ® pigment.

La quantité des pigments enrobés par au moins un composé hydrophile et/ou des pigments non enrobés est notamment conditionnée par la destination de la composition cosmétique considérée et son ajustement relève bien entendu des compétences du formulateur de la composition.

PHASE AQUEUSE CONTINUE

La phase aqueuse comprend de l’eau et éventuellement des ingrédients solubles ou miscibles dans l’eau comme les solvants hydrosolubles.

Selon un mode de réalisation, la phase aqueuse des compositions de l’invention représente au moins 40% en poids, de préférence allant de 45 à 70% en poids, plus particulièrement de 50 à 60% en poids, par rapport au poids total de ladite composition. A compléter

Selon un mode de réalisation, les compositions de l’invention comprennent au moins 35% en poids d’eau, en particulier au moins 40% en poids d’eau par rapport au poids total de ladite composition.

Une eau convenant à l’invention peut être une eau florale telle que l'eau de bleuet et/ou une eau minérale telle que l'eau de VITTEL®, l'eau de LUCAS® ou l'eau de LA ROCHE POSAY et/ou une eau thermale.

La phase aqueuse peut également comprendre des solvants organiques miscibles à l'eau (à température ambiante - 25°C) comme par exemple les monoalcools ayant de 2 à 6 atomes de carbone tels que l'éthanol, l'isopropanol ; les polyols ayant notamment de 2 à 20 atomes de carbones, de préférence ayant de 2 à 10 atomes de carbone, et préférentiellement ayant de 2 à 6 atomes de carbone, tels que le glycérol, le propylène glycol, le butylène glycol, le pentylène glycol, l’hexylène glycol, le caprylylglycol, le glyceryl caprylate, le dipropylène glycol, le diéthylène glycol ; les éthers de glycol (ayant notamment de 3 à 16 atomes de carbone) tels que les alkyl(C-i-C4)éther de mono, di- ou tripropylène glycol, les alkyl(C-i-C4)éthers de mono, di- ou triéthylène glycol, et leurs mélanges.

PHASE HUILEUSE DISCONTINUE

La composition de l’invention comprend une phase huileuse discontinue. Ladite phase est liquide (en l'absence d'agent structurant) à température ambiante (2025 °C). Elle est organique et non-miscible dans l'eau.

La phase huileuse (ou phase grasse) des compositions selon l’invention comprend au moins une huile. Elle peut être constituée d’une huile unique ou d’un mélange de plusieurs huiles.

On entend par huile, tout corps gras sous forme liquide à température ambiante (20-25°C) et à pression atmosphérique. Ces huiles peuvent être d’origine végétale, minérale ou synthétique.

Selon un mode de réalisation, les huiles sont choisies dans le groupe constitué des huiles hydrocarbonées, des huiles siliconées, des huiles fluorées et de leurs mélanges.

Par « huile », on entend un corps gras liquide à température ambiante (25 °C) et pression atmosphérique (760mm de Hg soit 10⁵ Pa). L’huile peut être volatile ou non volatile.

Au sens de la présente invention, on entend par « huile siliconée », une huile comprenant au moins un atome de silicium, et notamment au moins un groupe Si-O, et plus particulièrement un organopolysiloxane.

On entend par « huile fluorée », une huile comprenant au moins un atome de fluor.

On entend par « huile hydrocarbonée », une huile contenant principalement des atomes d’hydrogène et de carbone et éventuellement une ou plusieurs fonctions choisies parmi les fonctions hydroxyle, ester, éther, carboxylique.

Par « huile volatile », on entend, au sens de l’invention, toute huile susceptible de s’évaporer au contact de la peau en moins d’une heure, à température ambiante et pression atmosphérique. L’huile volatile est un composé cosmétique volatil, liquide à température ambiante, ayant notamment une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, notamment ayant une pression de vapeur allant de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10'³ à 300 mm de Hg), en particulier allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm de Hg), et plus particulièrement allant de 1,3 Pa à 1 300 Pa (0,01 à 10 mm de Hg).

Par « huile non volatile », on entend une huile restant sur la peau ou la fibre kératinique à température ambiante et pression atmosphérique au moins plusieurs heures et ayant notamment une pression de vapeur inférieure à 10'³ mm de Hg (0,13 Pa).

La concentration totale en phase huileuse de la composition de l’invention varie, de préférence, de 10 à 50% en poids et plus particulièrement allant de 15 à 40% en poids par rapport au poids total de la composition.

Huiles volatiles

Selon un mode de réalisation, la phase huileuse des compositions de l’invention comprend au moins une huile volatile. La phase huileuse des compositions de l’invention peut comprendre un mélange de plusieurs huiles volatiles.

Les huiles volatiles peuvent être hydrocarbonées, siliconées ou fluorées.

Les huiles volatiles peuvent être choisies parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone, et notamment les alcanes ramifiés en C8-C16 (appelées aussi isoparaffines ou isoalcanes), comme l’isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane, et, par exemple, les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars® ou de Permethyls®.

Comme huile volatile hydrocarbonée, on peut également citer les alcanes linéaires en C9-C17, comme le dodécane (C12) et de tétradécane (C14), commercialisés respectivement sous les références de PARAFOL® 12-97 et PARAFOL® 14-97 (Sasol) et comme les alcanes obtenus suivant le procédé décrit dans la demande internationale W02007/068371 A1, tels que le mélange d’undécane (Cn) et de tridécane (C13).

Selon un mode de réalisation, la phase huileuse des compositions de l’invention comprend au moins une huile volatile siliconée.

Comme huiles volatiles siliconées, on peut aussi utiliser les silicones volatiles, comme, par exemple, les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment, celles ayant une viscosité inférieure ou égale à 8 centistokes (est) (8 x 10'⁶ m²/s), et ayant, notamment, de 2 à 10 atomes de silicium, et en particulier, de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant, éventuellement, des groupes alkyle ou alcoxyle ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer, notamment, les diméthicones de viscosité 5 et 6 est, l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane, et leurs mélanges.

Plus particulièrement, comme huile volatile siliconée, on peut citer les huiles de silicone linéaires ou cycliques ayant de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyles ou alcoxyles ayant de 1 à 10 atomes de carbone.

Comme huile volatile fluorée, on peut citer par exemple le nonafluorométhoxybutane ou le perfluorométhylcyclopentane, et leurs mélanges.

Huiles non volatiles

Les huiles non volatiles peuvent, notamment, être choisies parmi les huiles hydrocarbonées, fluorées et/ou les huiles siliconées non volatiles.

Comme huile hydrocarbonée non volatile, on peut notamment citer :

les huiles hydrocarbonées d'origine végétale, telles que les esters de phytostéaryle, tels que l'oléate de phytostéaryle, l'isostéarate de physostéaryle et le glutamate de lauroyl/octyldodécyle/phytostéaryle (AJINOMOTO®, ELDEW PS203®), les triglycérides constitués d’esters d’acides gras et de glycérol, en particulier, dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variant de C4 à C36, et, notamment, de C-is à C36, ces huiles pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; ces huiles peuvent, notamment, être des triglycérides heptanoïques ou octanoïques, l’huile de karité, de luzerne, de pavot, de potimarron, de millet, d’orge, de quinoa, de seigle, de bancoulier, de passiflore, le beurre de karité, l’huile d’aloès, l’huile d’amande douce, l’huile d’amande de pêche, l’huile d’arachide, l’huile d’argan, l’huile d’avocat, l’huile de baobab, l’huile de bourrache, l’huile de brocoli, l’huile de calendula, l’huile de caméline, l’huile de canola, l’huile de carotte, l’huile de carthame, l’huile de chanvre, l’huile de colza, l’huile de coton, l’huile de coprah, l’huile de graine de courge, l’huile de germe de blé, l’huile de jojoba, l’huile de lys, l’huile de macadamia, l’huile de maïs, l’huile de perle de prairie (‘meadowfoam’), l’huile de millepertuis, l’huile de monoï, l’huile de noisette, l’huile de noyaux d’abricot, l’huile de noix, l’huile d’olive, l’huile d’onagre, l’huile de palme, l’huile de pépins de cassis, l’huile de pépins de kiwi, l’huile de pépins de raisin, l’huile de pistache, l’huile de potimarron, l’huile de potiron, l’huile de rosier muscat, l’huile de sésame, l’huile de soja, l’huile de tournesol, l’huile de ricin, et l’huile de graines de melon d’eau, et leurs mélanges, ou encore des triglycérides d’acides caprylique/caprique, comme ceux vendus par la société Stéarineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810®, 812® et 818® par la société Dynamit Nobel, les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d’origine minérale ou synthétique tels que les huiles de paraffine et leurs dérivés, la vaseline, les polydécènes, les polybutènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le Parleam, le squalane ; les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone comme le dicaprylyléther ;

les esters de synthèse, comme les huiles de formule R¹ COOR², dans laquelle R¹ représente un reste d’un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone, et R² représente une chaîne hydrocarbonée, notamment, ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que la somme du nombre d’atomes de carbone des chaînes R¹ et R² soit supérieure ou égale 10. Les esters peuvent être, notamment, choisis parmi les esters d’alcool et d'acide gras, comme par exemple : l’octanoate de cétostéaryle, les esters de l'alcool isopropylique, tels que le myristate d’isopropyle, le palmitate d’isopropyle, le palmitate d'éthyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, le stéarate ou l'isostéarate d’isopropyle, l'isostéarate d'isostéaryle, le stéarate d'octyle, les esters hydroxylés, comme le lactacte d'isostéaryle, l'hydroxystéarate d'octyle, l'adipate de diisopropyle, les heptanoates, et notamment l’heptanoate d’isostéaryle, octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools, comme le dioctanoate de propylène glycol, l’octanoate de cétyle, l’octanoate de tridécyle, le 4-diheptanoate et le palmitate d'éthyle 2-hexyle, le benzoate d'alkyle, le diheptanoate de polyéthylène glycol, le diéthyl 2-d'hexanoate de propylèneglycol, et leurs mélanges, les benzoates d'alcools en C12-C15, le laurate d’hexyle, les esters de l'acide néopentanoïque, comme le néopentanoate d'isodécyle, le néopentanoate d'isotridécyle, le néopentanoate d'isostéaryle, le néopentanoate d'octyldocécyle, les esters de l'acide isononanoïque, comme l’isononanoate d’isononyle, l’isononanoate d’isotridécyle, l’isononanoate d'octyle, les esters hydroxylés comme le lactate d'isostéaryle, le malate de di-isostéaryle ; les esters de polyols et les esters du pentaérythritol, comme le tétrahydroxystéarate/tétraisostéarate de dipentaérythritol ;

les esters de dimères diols et de dimères diacides, tels que les Lusplan DD-DA5® et Lusplan DD-DA7®, commercialisés par la société nippon fine Chemical et décrits dans la demande US 2004-175338 ;

les copolymères de dimère diol et de dimère diacide et leurs esters, tels que les copolymères dimères dilinoléyl diol/dimères dilinoléiques et leurs esters, comme par exemple le Plandool-G ;

les copolymères de polyols et de dimères diacides, et leurs esters, tels que le Hailuscent ISDA, ou le copolymère d’acide dilinoléique/butanediol ; les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone, comme le 2-octyldodécanol, l’alcool isostéarylique, l’alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, et le 2undécylpentadécanol ;

les acides gras supérieurs en C12-C22, tels que l’acide oléique, l’acide linoléique, l’acide linolénique, et leurs mélanges ;

les carbonates de di-alkyle, les 2 chaînes alkyles pouvant être identiques ou différentes, tels que le dicaprylyl carbonate commercialisé sous la dénomination Cetiol CC®, par Cognis ;

les huiles de masse molaire élevée ayant, en particulier, une masse molaire allant d'environ 400 à environ 10 000 g/mol, en particulier, d’environ 650 à environ 10 000 g/mol, en particulier, d'environ 750 à environ 7 500 g/mol, et plus particulièrement, variant d'environ 1 000 à environ 5 000 g/mol. Comme huile de masse molaire élevée utilisable dans la présente invention, on peut notamment citer les huiles choisies parmi :

les polymères lipophiles, les esters d’acides gras linéaires ayant un nombre total de carbone allant de 35 à

70, les esters hydroxylés, les esters aromatiques, les esters d’alcools gras ou d’acides gras ramifiés en C24-C28, les huiles siliconées, les huiles d’origine végétale, et leurs mélanges ;

les huiles fluorées éventuellement partiellement hydrocarbonées et/ou siliconées comme les huiles fluorosiliconées, les polyéthers fluorés, les silicones fluorées telles que décrit dans le document EP-A-847 752 ;

les huiles siliconées comme les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, linéaires ou cycliques ; les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle, alcoxy ou phényle, pendant ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant de 2 à 24 atomes de carbone comme la caprylylmethicone ; les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphényl siloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényl éthyl triméthyl-siloxysilicates ; et leurs mélanges.

Parmi les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d’origine minérale ou synthétique, on utilise de préférence les huiles de paraffines ou l’huile de vaseline.

Parmi les huiles hydrocarbonées d’origine végétale, on peut citer de préférence les huiles végétales, comme l’huile d’amande douce, l’huile de jojoba ou l’huile de macadamia.

Selon une forme particulièrement préférée, la phase huileuse comprend au moins une huile siliconée non volatile, de préférence les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle, alcoxy ou phényle, pendant ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant de 2 à 24 atomes de carbone, les huiles les silicones phénylées, et leurs mélanges et encore plus préférentiellement la caprylylmethicone.

Selon une forme particulièrement préférée de l’invention, la composition est une émulsion huile-dans-eau comprenant au moins :

- le tensioactif géminé DISODIUM ETHYLENE DICOCAMIDE PEG-15 DISULFATE ; et

- le Ceteareth-25,

- le tensioactif siliconé de nom INCI BIS-PEG/PPG-16/16 PEG/PPG-16/16 Dimethicone/Caprylic/Capric Triglycéride ; et

- au moins un pigment enrobé par au moins un composé lipophile ou hydrophobe, en particulier choisi parmi les pigments d’oxyde de fer enrobés hydrophobes et/ou les pigments de dioxyde de titane enrobés hydrophobes, en particulier lesdits pigments sont enrobés de stéaroyl glutamate d’aluminium.

ADDITIFS

Les compositions selon l’invention peuvent comporter en plus des additifs couramment utilisés dans les produits de soin et/ou de maquillage tels que :

- des actifs comme les vitamines, par exemple vitamines A, E, C, B3 ; des agents hydratants ; des agents émollients, des agents protecteurs de collagène, des agents anti-âge comme l’HYDROXYPROPYL TETRAHYDROPYRANTRIOL (MEXORYL SBB® de chez CHIMEX)

- les filtres solaires ;

- des charges ;

- des épaississants ou gélifiants ;

- des matières colorantes additionnelles ;

- des parfums,

- des conservateurs,

- et leurs mélanges.

Il relève des opérations de routine de l’homme de l’art d’ajuster la nature et la quantité des additifs présents dans les compositions conformes à l’invention, de telle sorte que les propriétés cosmétiques désirées de celles-ci n’en soient pas affectées.

Charges

Les compositions conformes à l’invention peuvent également comprendre au moins une charge, de nature organique ou minérale, permettant, notamment, de leur conférer des propriétés complémentaires de matité, de couvrance, de tenue et/ou de stabilité améliorée.

Par « charge », il faut comprendre les particules incolores ou blanches, solides de toutes formes, qui se présentent sous une forme insoluble et dispersée dans le milieu de la composition. De nature minérale ou organique, elles permettent de conférer du corps ou de la rigidité à la composition et/ou de la douceur, et de l’uniformité au maquillage.

Les charges utilisées dans les compositions selon la présente invention peuvent être de formes lamellaires, globulaires, sphériques, de fibres ou de toute autre forme intermédiaire entre ces formes définies.

Les charges selon l'invention peuvent être ou non enrobées superficiellement, et, en particulier, elles peuvent être traitées en surface par des silicones, des acides aminés, des dérivés fluorés ou toute autre substance favorisant la dispersion et la compatibilité de la charge dans la composition.

Comme exemples de charges minérales, on peut citer le talc, le mica, la silice, les microsphères de silice creuses, le kaolin, le carbonate de calcium, le carbonate de magnésium, l’hydroxyapatite, le nitrure de bore, les microcapsules de verre ou de céramique, les composites de silice et de dioxyde de titane, comme la série TSG commercialisée par Nippon Sheet Glass.

Comme exemples de charges organiques, on peut citer les poudres de polyamide (Nylon® Orgasol de chez Atochem), de polyéthylène, de polyméthacrylate de méthyle, les poudres de polytétrafluoroéthylène (Téflon), de copolymères d’acide acrylique (Polytrap de la société Dow Corning), la lauroyl lysine, les microsphères creuses polymériques telles que celles de chlorure de polyvinylidène/acrylonitrile comme l’Expancel (Nobel Industrie), la poudre de copolymère hexaméthylène diisocyanate/Trimethylol hexyllactone (Plastic Powder de Toshiki), les microbilles de résine de silicone (Tospearl de Toshiba par exemple) les cires micronisées synthétiques ou naturelles, les savons métalliques dérivés d’acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes de carbone, de préférence, de 12 à 18 atomes de carbone, par exemple, le stéarate de zinc, de magnésium ou de lithium, le laurate de zinc, le myristate de magnésium, le Polypore ® L 200 (Chemdal Corporation), les poudres d’organopolysiloxane élastomérique réticulé enrobées de résine de silicone, notamment de résine silsesquioxane, comme décrit par exemple dans le brevet US 5 538 793, les poudres de polyuréthane, en particulier, les poudres de polyuréthane réticulé comprenant un copolymère, ledit copolymère comprenant du triméthylol hexyllactone. En particulier, il peut s’agir d’un polymère d’hexaméthylène diisocyanate/triméthylol hexyllactone. De telles particules sont notamment disponibles dans le commerce, par exemple, sous la dénomination de PLASTIC POWDER D-400® ou PLASTIC POWDER D-800® de la société TOSHIKI, et leurs mélanges. Il peut également s’agir de poudre de cellulose comme celle commercialisé par Daito dans la gamme Cellulobeads. On peut citer également les poudres d’organopolysiloxane élastomérique réticulé enrobées de résine de silicone, notamment de résine silsesquioxane, comme décrit par exemple dans le brevet US 5 538 793. De telles poudres d’élastomère sont vendues sous les dénominations KSP-100®, KSP-101®, KSP-102®, KSP-103®, KSP-104® et KSP105® par la société SHIN ETSU ; on peut également citer des poudres d’organopolysiloxane élastomérique réticulé enrobées de résine de silicone telles que des poudres de silicone hybride fonctionnalisée par des groupes fluoroalkyle, notamment vendues sous la dénomination KSP-200 par la société Shin Etsu ; ou des poudres de silicones hybrides fonctionnalisées par des groupes phényl, notamment vendues sous la dénomination KSP-300 par la société Shin Etsu.

Matières colorantes additionnelles

Une composition selon l’invention peut comprendre en outre au moins une matière colorante additionnelle et de préférence à raison d’au moins 0,01 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Pour des raisons évidentes, cette quantité est susceptible de varier significativement au regard de l’intensité de l’effet coloriel recherchée et de l’intensité coloriel procuré par les matières colorantes considérées et son ajustement relève clairement des compétences de l’homme de l’art.

Les matières colorantes additionnelles convenant à l’invention peuvent être hydrosolubles mais également liposolubles.

Par « matière colorante hydrosoluble », au sens de l’invention, on entend tout composé généralement organique, naturel ou synthétique, soluble dans une phase aqueuse ou les solvants miscibles à l’eau et apte à colorer.

A titre de colorants hydrosolubles convenant à l’invention peuvent notamment être cités les colorants hydrosolubles synthétiques ou naturels tels que par exemple le FDC Red 4, le DC Red 6, le DC Red 22, le DC Red 28, le DC Red 30, le DC Red 33, le DC Orange 4, le DC Yellow 5, le DC Yellow 6, le DC Yellow 8, le FDC Green 3, le DC Green 5, le FDC Blue 1, la bétanine (betterave), le carmin, la chlorophylline cuivrée, le bleu de méthylène, les anthocyanines (enocianine, carotte noire, hibiscus, sureau), le caramel, la riboflavine.

Les colorants hydrosolubles sont, par exemple, le jus de betterave et le caramel.

Par « matière colorante liposoluble », au sens de l’invention, on entend tout composé généralement organique, naturel ou synthétique, soluble dans une phase huileuse ou les solvants miscibles à un corps gras et apte à colorer.

A titre de colorants liposolubles convenant à l’invention peuvent notamment être cités les colorants liposolubles, synthétiques ou naturels tels que par exemple, le DC Red 17, le DC Red 21, le DC Red 27, le DC Green 6, le DC Yellow 11, le DC Violet 2, le DC Orange 5, le rouge Soudan, les carotènes (le β-carotène, le lycopène), les xanthophylles (capsanthine, capsorubine, lutéine), l’huile de palme, le brun Soudan, le jaune quinoléine, le rocou, le curcumin.

Gélifiants hydrosolubles

Selon une forme particulière de l’invention, les compositions de l’invention peuvent comprendre en plus au moins un agent gélifiant hydrosoluble afin d’améliorer la stabilité de la phase aqueuse sans dégrader ses qualités d’application.

II relève des opérations de routine de l’homme de l’art d’ajuster la nature et la quantité du ou des gélifiants hydrosolubles présents dans les compositions conformes à l’invention, de telle sorte que la stabilité et les propriétés cosmétiques désirées de celles-ci n’en soient pas affectées.

Par « gélifiant hydrosoluble », au sens de l’invention, on entend tout gélifiant susceptible d’être complètement dissous à l’état moléculaire ou miscible dans une phase aqueuse liquide ou bien d’être solubilisé sous forme colloïdale (par exemple sous forme micellaire) dans une phase aqueuse liquide.

Comme gélifiants hydrosolubles pouvant être utilisés dans les compositions selon l’invention, on peut citer :

- les homo- ou copolymères d’acides acrylique ou méthacrylique ou leurs sels et leurs esters et en particulier les produits vendus sous les dénominations « VERSICOL F®» ou « VERSICOL K®» par la société ALLIED COLLOID, « UTRAHOLD 8® » par la société CIBA-GEIGY, les acides polyacryliques de type SYNTHALEN K®,

- les copolymères d’acide acrylique et d’acrylamide vendus sous la forme de leur sel de sodium sous les dénominations « COSMEDIA SP® » par la société BASF, « RETEN ®» par la société HERCULES, le polyméthacrylate de sodium vendu sous la dénomination « DARVAN N°7® » par la société VANDERBILT, les sels de sodium d’acides polyhydroxycarboxyliques vendus sous la dénomination « HYDAGEN F ®» par la société HENKEL,

- les copolymères acides polyacryliques/acrylates d’alkyle de type PEMULEN®,

- les copolymères du type

- les homopolymères réticulés d’AMPS® (Acide polyacrylamidométhyl propane sulfonique) neutralisé partiellement à l’ammoniaque) commercialisé par la société CLARIANT (nom INCI : Ammonium Polyacryloyldimethyl Taurate),

- les copolymères AMPS®/acrylamide de type SEPIGEL® ou SIMULGEL® commercialisés par la société SEPPIC, et

- les copolymères du type Hydroxyethyl Acrylate/Sodium Acryloyldimethyl Taurate Copolymer - SEPINOV EMT 10® de SEPPIC,

- les copolymères AMPS®/Vinypyrrolidone de type ARISTOFEX AVC® commercialisé par la société Clariant,

Comme autres exemples de polymères épaississants, on peut citer :

- les protéines comme les protéines d’origine végétale telles que les protéines de blé, de soja ; les protéines d’origine animale tels que les kératines, par exemples les hydrolysats de kératine et les kératines sulfoniques ;

- les polymères de chitine ou de chitosane anioniques, cationiques, amphotères ou non-ioniques ;

les polymères de cellulose tels que l’hydroxyéthylcellulose, l’hydroxypropylcellulose, la méthylcellulose, l’éthylhydroxyéthylcellulose, la carboxyméthylcellulose, ainsi que les dérivés quaternisés de la cellulose ;

- les polymères vinyliques, comme les polyvinylpyrrolidones, les copolymères de l’éther méthylvinylique et de l’anhydride malique, le copolymère de l’acétate de vinyle et de l’acide crotonique, les copolymères de vinylpyrrolidone et d’acétate de vinyle ; les copolymères de vinylpyrrolidone et de caprolactame ; l’alcool polyvinylique ;

- les polyuréthanes associatifs tels que le polymère C16-OE120-C16® de la société SERVO DELDEN (commercialisé sous le nom SER AD FX1100®, molécule à fonction uréthane et poids moléculaire moyen en poids de 1300), OE étant un motif oxyéthyléné, le Rhéolate 205®à fonction urée vendu par la société RHEOX ou encore le Rhéolate 208® ou 204® (ces polymères étant vendus sous forme pure) ou le DW 1206B® de chez RHOM & HAAS à chaîne alkyle en C20 et à liaison uréthane, vendu à 20 % en matière sèche dans l’eau. On peut aussi utiliser des solutions ou dispersions de ces polyuréthanes associatifs notamment dans l’eau ou en milieu hydroalcoolique. A titre d’exemples de tels polymères, on peut citer le SER AD fx1010, le SER AD FX1035® et le SER AD 1070® de la société SERVO DELDEN, le Rhéolate 255®, le Rhéolate 278® et le Rhéolate 244 vendus par la société RHEOX. On peut aussi utiliser le produit DW 1206F® et le DW 1206J®, ainsi que l’Acrysol RM 184® ou l’Acrysol 44® de la société RHOM & HAAS, ou bien encore le Borchigel LW44® de la société BORCHERS,

- les polymères d’origine naturelle, éventuellement modifiés, tels que :

- les gommes arabiques, la gomme de guar, les gommes de xanthane, la gomme de karaya ;

- les alginates et les carraghénanes ;

- les glycoaminoglycanes, l’acide hyaluronique et ses dérivés ;

- la résine shellac, la gomme de sandaraque, les dammars, les élémis, les copals ;

- l’acide désoxyribonucléique ;

- les muccopolysaccharides tels que l’acide hyaluronique, les chondroïtines sulfate, et leurs mélanges.

Selon une forme particulièrement préférée de l’invention, le gélifiant hydrosoluble sera une gomme de Xanthane.

Le xanthane est un hétéropolysaccharide produit à l’échelle industrielle par la fermentation aérobie de la bactérie Xanthomonas campestris. Sa structure est constituée d’une chaîne principale de β-D-glucoses liés en β(1,4), semblable à la cellulose. Une molécule de glucose sur deux porte une chaîne latérale trisaccharidique composée d’un α-D-mannose, d’un acide β-D-glucuronique et d’un β-D-mannose terminal. Le résidu interne de mannose est généralement acétylé sur le carbone 6. Environ 30 % des résidus mannose terminal portent un groupement pyruvate lié sous forme chélatée entre les carbones 4 et 6. Les acides glucuroniques et les acides pyruviques chargés sont ionisables, et donc responsables de la nature anionique du xanthane (charge négative jusqu’à pH égal à 1). Le contenu des résidus pyruvate et acétate varie selon la souche de bactérie, le procédé de fermentation, les conditions après fermentation et les étapes de purification. Ces groupements peuvent être neutralisés dans les produits commerciaux avec des ions Na+, K+ ou Ca2+ (Société SATIA, 1986). La forme neutralisée peut être convertie en forme acide par échange d’ions ou par dialyse d’une solution acide.

Les gommes de xanthane ont un poids moléculaire compris entre 1000000 à 50000000 et une viscosité comprise entre 0,6 à 1,65 Pa.s pour une composition aqueuse contenant 1 % de gomme xanthane (mesurée à 25°C au viscosimètre Brookfield, type LVT à 60 tours par minute).

Les gommes de xanthane sont représentées par exemple par les produits vendus sous les dénominations Rhodicare® par la société RHODIA CHIMIE, sous la dénomination SATIAXANE™ par la société Cargill Texturizing Solutions (pour l’industrie alimentaire, cosmétique et pharmaceutique), sous la dénomination NOVAXAN™ par la société ADM, et sous les dénominations Kelzan® et Keltrol® par la société CP-Kelco.

Selon une forme particulièrement préférée de l’invention, gélifiant hydrosoluble sera choisi parmi les gommes de Xanthane, les homopolymère réticulés d’acide polyacrylamidométhyl propane sulfonique neutralisé partiellement à l’ammoniaque, et leurs mélanges.

Le ou les gélifiants hydrosolubles peuvent de préférence être mis en oeuvre à raison de 0,1 à 1 % en poids en matière sèche par rapport au poids total de la phase aqueuse, notamment de 0,2 à 0,7 % en poids par rapport au poids total de la phase aqueuse.

COMPOSITIONS COSMETIQUES

La présente invention concerne également une composition cosmétique comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, une composition telle que définie ci-dessus.

Par milieu physiologiquement acceptable, on entend désigner un milieu convenant particulièrement à l’application d’une composition de l’invention sur la peau.

Le milieu physiologiquement acceptable est généralement adapté à la nature du support sur lequel doit être appliquée la composition, ainsi qu’à l’aspect sous lequel la composition doit être conditionnée.

APPLICATIONS

Selon un mode de réalisation, une composition de l’invention peut avantageusement se présenter sous la forme d’une composition de soin de la peau et/ou des fibres kératiniques, du corps ou du visage, en particulier du visage.

Selon un autre mode de réalisation, une composition de l’invention peut avantageusement se présenter sous la forme d’une composition de maquillage des matières kératiniques, en particulier la peau du corps ou du visage, en particulier du visage.

Ainsi, selon un sous mode de ce mode de réalisation, une composition de l’invention peut avantageusement se présenter sous la forme d’une composition de base pour le maquillage.

Une composition de l’invention peut avantageusement se présenter sous la forme d’un fond de teint.

Les compositions peuvent se présenter sous forme de crèmes fluides ou épaisses. Selon un autre sous mode de ce mode de réalisation, une composition de l’invention peut avantageusement se présenter sous la forme d’une composition de maquillage de la peau et notamment du visage. Il peut s’agir d’un fard à paupières ou d’un fard à joues.

De telles compositions sont notamment préparées selon les connaissances générales de l’homme de l’art.

Dans toute la description, y compris les revendications, l’expression « comportant un » doit être comprise comme étant synonyme de « comportant au moins un », sauf si le contraire est spécifié.

Les expressions « compris entre ... et ... » et « allant de ... à ... » doivent se comprendre bornes incluses, sauf si le contraire est spécifié.

L’invention est illustrée plus en détail par les exemples et figures présentés ciaprès. Sauf indication contraire, les quantités indiquées sont exprimées en îo pourcentage massique.

Exemples 1 et 2 : fonds de teint sous forme d’émulsion huile-dans-eau

Les compositions 1 et 2 ont été préparées et évaluées au niveau de leur aspect, 15 de leur stabilité, leurs propriétés d’application, de maquillage et sensorielles.

Phase	Ingrédients	Exemplel	Exemple 2 (hors invention)
A1	Bis-PEG/PPG-16/16 PEG/PPG16/16 Dimethicone (and) Caprylic/Capric Triglycéride (ABIL CARE 85®)	1,8	0
Ceteareth-25 (and) Disodium ethylene Dicocamide PEG-15 Disulfate (CERALUTHION ES®)	3	3
Ethylhexyl methoxycinnamate	3	3
Caprylyl Methicone	23,.5	23,5
A2	Mélange de pigments d’oxydes de fer et de dioxyde de titane enrobés de Disodium Stéaroyl Glutamate et Aluminium Hydroxyde (NAI®)	13,2	13,2
A3	Ammonium Polyacryloyldimethyl Taurate HOSTACERIN AMPS®	1	1
B1	Glycerin	5	5
Xanthan Gum	0,2	0,2
B2	Water	qsplOO	qsplOO
Phenoxyethanol	0,7	0,7
Propanediol	5	5
Glyceryl Caprylate	0.5	0.5
HYDROXYPROPYL TETRAHYDROPYRANTRIOL (35% matière active) (MEXORYL SBB®)	8,57	8,57

Procédé de préparation des exemples 1 et 2 :

On a préparé la phase A1, en chauffant les constituants au bain marie à 65°C sous agitation Rayneri équipé d’une défloculeuse. Quand le mélange a été homogène, on y a dispersé les pigments A2 toujours sous agitation et on a maintenu la température à 65°C.

Sous agitation Moritz, on a homogénéisé B1 puis ajouté B2, mis au bain marie à 65°C, toujours sous agitation Moritz.

Quand les 2 phases A (A1+A2) et B (B1+B2) ont été homogènes et à 65°C, on a réalisé l’émulsion en ajoutant progressivement la phase A à B en augmentant la vitesse si besoin afin d’obtenir un vortex. On a maintenu la température à 60-65°C et la vitesse pendant 10mn.

Après 10 minutes, on a enlevé le bain marie et laissé le mélange sous agitation à température ambiante. Le refroidissement s’est fait progressivement et à environ 50°C, on a ajouté A3 (si besoin on a mouillé le polymère dans une fraction d’huile). On a augmenté la vitesse au fur et à mesure que le polymère se développait.

On a poursuivi l’agitation pendant 10 minutes puis mis le fond de teint sous agitation lente au Rayneri équipé d’une défloculeuse afin de refroidir progressivement le produit. On a arrêté l’agitation quand le fond de teint a atteint la température de 25-30°C.

On a évalué :

- l’aspect de chaque composition après 24 heures ;

- la stabilité après 12 jours dans une étuve à 55°C ;

- la stabilité après 2 mois dans une étuve à 45 °C ;

- les propriétés sensorielles suivantes après application : fraîcheur, douceur, texture.

Les résultats obtenus sont indiqués dans le tableau suivant :

Propriétés observées	Ex 1 (invention)	Ex 2 (hors invention)
Aspect à 24°C	Lisse, homogène	Lisse, homogène
Stabilité à 12 jours à 55°C	Stable	Instable
Stabilité à 2 mois à 45 °C	Stable	Instable
Propriétés sensorielles	Frais Doux onctueux	Produit non utilisable

Conclusions :

Contrairement à l’exemple 1 de l’invention comprenant le tensioactif siliconé, l'exemple 2 est instable et inutilisable pour une application de maquillage.

Claims (13)

1. REVENDICATIONS

   1. Composition sous forme d’émulsion huile-dans-eau, notamment comprenant un milieu physiologiquement acceptable, notamment de revêtement des matières kératiniques, plus particulièrement de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, telles que la peau, contenant au moins :

   a) une phase aqueuse continue ; et

   b) une phase huileuse dispersée dans ladite phase aqueuse ; et

   c) au moins un tensioactif géminé ; et

   d) au moins un tensioactif siliconé ; et

   e) au moins un pigment.
2. 2. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, où tensioactif géminé répond à la formule générale (IV) suivante :

   dans laquelle :

   - R’i et R’₃ désignent, indépendamment l’un de l’autre, un radical alkyle ayant de 1 à 25 atomes de carbone ;

   - R’2 désigne un espaceur constitué d’une chaîne alkylène linéaire ou ramifiée ayant de 1 à 12 atomes de carbone ;

   - X’ désigne un groupement -(02Η₄0)₃-(03Η₆0)βΖ ‘

   - Y’ désigne un groupement -(C2H4O)_c-(C3H6O)^dZ ‘ où

   Z’ désigne un atome d’hydrogène ou un radical -CH2-COOM, -SO3M, -P(O)(OM)2, -C2H4-SO3M, -C3H6-SO3M ou -CH2(CHOH)4CH2OH, où Μ, M’représentent H ou un ion alcalin ou alcalino-terreux ou ammonium ou alcanolammonium, a et c, indépendamment l’un de l’autre, vont de 0 à 15, b et d, indépendamment l’un de l’autre, vont de 0 à 10, et la somme de a + b +c + d va de 1 à 25 ; et

   - n’ va de 1 à 10.

   R’1 et R’₃ désignent, indépendamment l’un de l’autre, de préférence un radical alkyle ayant de 5 à 21, et plus particulièrement de 7 à 19 atomes de carbone ;
3. 3. Composition la revendication 1 ou 2, où tensioactif géminé est le DISODIUM ETHYLENE DICOCAMIDE PEG-15 DISULFATE ayant la structure suivante :

   Il H r-c-n-ch₂ch-n—C-R

   NaO₃S(OCH₂CH₂)_s (CH₂CH₂O)_tSO₃Na

   RCO représente un radical d’acides gras de coco et s+t a une valeur moyenne de

   15.
4. 4. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, où tensioactif géminé est utilisé en mélange avec d’autres tensioactifs choisis parmi

   i) les esters d’acide gras en C6-C22 ;

   ii) les diesters d’acide gras en C6-C22 et d’acide citrique et de glycérol ;

   iii) les alcools gras en C10-C30 ;

   iv) les alcools gras en C8-C24 polyoxyalkylénés ;

   (v) et leurs mélanges.
5. 5. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, comprenant un mélange de tensioactif géminé et d’un alcool gras en C8-C24 polyoxyalkyléné.
6. 6. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, comprenant un mélange de 20 à 40% en poids de tensioactif géminé et de 60 à 80% en poids d’au moins un alcool gras en C8-C24 polyoxyalkyléné par rapport au poids total du mélange de tensioactifs comprenant le tensioactif géminé.
7. 7. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, comprenant un mélange de Disodium Ethylene Dicocamide PEG-15 Disulfate et d’au moins un alcool gras polyoxyalkyléné en C8-C24, et plus particulièrement un mélange de Disodium Ethylene Dicocamide PEG-15 Disulfate et de Ceteareth-25.
8. 8. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, comprenant au moins un pigment enrobé par au moins un composé lipophile ou hydrophobe, en particulier des pigments enrobés hydrophobes d’oxyde de fer et/ou de dioxyde de titane.
9. 9. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, où le tensioactif est choisi parmi les polydiméthylsiloxanes comprenant à la fois des groupes oxyéthylénes et des groupes oxypropylénés, plus particulièrement les polydiméthylsiloxanes avec une terminaison oxyéthylène/oxypropylène en mélange avec des triglycérides d’acide caprylique/caprique
10. 10. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, où le tensioactif siliconé est le composé de nom INCI BIS-PEG/PPG-16/16 PEG/PPG16/16 Dimethicone/Caprylic/Capric Triglycéride.
11. 11. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, comprenant en plus au moins un gélifiant hydrosoluble, en particulier choisi parmi les gommes de Xanthane, les homopolymère réticulés d’acide polyacrylamidométhyl propane sulfonique neutralisé partiellement à l’ammoniaque, et leurs mélanges.
12. 12. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, se présentant sous la forme d’un fond de teint.
13. 13. Procédé de revêtement des matières kératiniques, plus particulièrement de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, telle que la peau, caractérisé en ce qu’il comprend l’application sur les matières kératiniques d’une composition

    5 telle que définie selon l’une quelconque des revendications 1 à 12.