FI89071C - Ny ytaktiv komposition, foerfarande foer framstaellning av densamma och dess anvaendning - Google Patents

Description

Uusi pinta-aktiivinen koostumus, menetelmä sen valmis tamiseksi ja sen käyttö 1 89071 Tämän keksinnön kohteena on uusi pinta-aktiivinen koostumus, jolla on sen aineosia tehostava vaikutus, ja sen valmistusmenetelmä. Se koskee myös mainitun koostumuksen käyttöä vaikuttavia aineita sisältävien koostumusten formulointiin kostutettavina jauheina tai rakeina. Keksintö koskee myös kostutettavasta jauheesta tai rakeista valmistettujen vaikuttavien aineiden vesi- tai orgaanista dispersiota.

Monissa sovellutuksissa sellaisilla aloilla kuten kasvifar-makologiassa, rakennusalalla, maaliteollisuudessa ja paperi-, tekstiili- ja kosmeettisessa teollisuudessa jne. joudutaan valmistamaan vesi- tai orgaanisia dispersioita vaikuttavista aineista, jotka ovat veteen liukenemattomia tai vaikeasti liukenevia ja hienoksi jauhettuja. Nimityksellä "vaikuttava aine" tarkoitetaan sekä pigmenttejä että väriaineita, optisia kirkasteita, muovien ja maalien lisäaineita, tekstiilien lisäaineita, betonien lisäaineita, kosmeettisia aineita, biosideja, tarkemmin sanottuna tehoaineita, joita käytetään kasvifarmakologiassa, kuten rikkaruohomyrkkyjä, sieniä tuhoavia aineita, hyönteismyrkkyjä, punkkimyrkkyjä tai mitä tahansa muita kasvifarmakologisesti vaikuttavia biosidejä.

Tällaiset vaikuttavat aineet, joita niiden sovellutuksissa käytetään suspensioina, voivat olla kostutettavina jauheina tai rakeina.

Tällaisissa koostumuksissa on useimmiten yhtä tai useampaa vaikuttavaa ainetta, yhtä tai useampaa pinta-aktiivista ainetta, täyteaineita ja mahdollisesti apuaineita.

Koostumukseen lisättävä vaikuttava aine on veteen liukenema- 2 89071 ton tai siihen erittäin vaikeasti liukeneva. Se on joko kiinteänä tai nestemäisenä. Tällöin se joudutaan absorboimaan johonkin sopivaan kantaja-aineeseen.

Vaikuttavien aineiden, jotka ovat hallitsevasti hydrofobisia, moninaisuuden ja dispergointiväliaineen, jona on useimmiten vesi, laadun huomioonottaen sopivan pinta-aktiivisen aineen valinta on kuitenkin tietyssä määrin vaikeaa.

Pinta-aktiivisen aineen valinnan tekee vaikeaksi se, että joudutaan ottamaan huomioon monia parametrejä.

Jotta vaikuttavasta aineesta saataisiin hyvä koostumus, pinta-aktiivisen aineen tulee joka suhteessa sopia tähän vaikuttavaan aineeseen ja sillä tulee olla hyvä sitomis- ja kalvonmuodostuskyky, jotta saadaan rakeita, joissa tehoaine-pitoisuus on erittäin korkea. Niiden tulee myös taata vaikuttavan aineen hyvä stabiilius varastoinnin aikana ja aivan erityisesti niiden tulee estää kostutettavan jauheen kokkaroituminen tai hienojakoisen jauheen muodostuminen rakeissa .

Vaikuttavan aineen dispersiota, jota myös nimitetään "lietteeksi", valmistettaessa pinta-aktiivisen aineen tulee omata hyvä kostutuskyky, jotta se kostuttaa kunnolla vaikuttavan aineen, ja hyvä dispergointikyky, niin että vaikuttava aine dispergoituu hyvin veteen ja että saatu dispersio on homogeeninen ja stabiili ainakin sen käyttöajan aiheuttamatta oheisvikoja kuten esimerkiksi vaahdon muodostumista, höytälöityrnistä, joka saattaa aiheuttaa sumutuslaitteiden suulakkeiden tukkeutumisen, ja jos dekantoitumista sattuisi tapahtumaan satunnaisen varastoinnin aikana ennen käyttöä, on eduksi, että vaikuttava aine dispergoituu erittäin helposti uudelleen.

Lopuksi vielä käytön aikana ja etenkin kasvifarmakologisis-sa sovellutuksissa, pinta-aktiivisen aineen tulee edistää 3 89071 vaikuttavan aineen mahdollisimman hyvää vaikutusmahdollisuutta: käsiteltävien kasvinosien tulee kostua mahdollisimman hyvin, tehoaineen tulee tunkeutua mahdollisimman hyvin kasviin.

Edellä olevasta käy selvästi ilmi, että on hyvin vaikeata löytää pinta-aktiivista ainetta tai pinta-aktiivista systeemiä, joka täyttäisi kaikki edellä mainitut vaatimukset.

FR-patentissa 2 397 444 mainitaan, että ei-sumuttuvana jauheena tai rakeina olevien vaikuttavien aineiden stabiilien ja väkevien dispersioiden valmistamiseksi on vaikuttava aine fragmentoitava jonkin happohartsin suolan, kuten esimerkiksi maleiinihapon anhydridin ja jonkin α-olefiiniyhdisteen kopo-lymeerin, läsnäollessa; lisättävä jotakin orgaanista liuotinta, joka muodostaa vesiväliaineen kanssa kaksifaasisen systeemin; käsiteltävä muodostunut kaksifaasinen systeemi lisäämällä jotakin kantaja-ainetta; sitten eristettävä tuote pienentämällä orgaanisen faasin tilavuutta lisäämällä vettä, liuotinaineen laimetessa vähitellen lisättyyn veteen.

On havaittu, että käyttämällä jotakin edellä mainittua hap-pohartsia ei päästä täysin tyydyttäviin tuloksiin, etenkään käytettäessä vaikeasti formuloitavia vaikuttavia aineita, sillä dispergoitumisominaisuudet eivät ole riittävän hyviä, ja voidaankin todeta flokkuloitumista ja/tai dekantoitumista lietteen valmistushetkellä ja kun sitä käytetään kysymyksessä olevassa tekniikassa.

Onkin siis ollut erittäin toivottavaa saada käyttöön pinta-aktiivinen systeemi, jolla saataisiin aikaan mahdollisimman monenlaisten raaka-aineiden pohjalta stabiileja ja homogeenisia suspensioita laimennusasteesta riippumatta.

Tämän keksinnön kohteena on nimenomaan uusi pinta-aktiivinen koostumus, jota voidaan käyttää jonkin vaikuttavan aineen tai vaikuttavien aineiden koostumuksen valmistamiseen, ja jolle on tunnusomaista, että se käsittää « 89071 - jonkin pinta-aktiivisen aineen (a), joka muodostuu ainakin yhdestä kopolymeeristä, joka on saatu: jostakin tyydyttymättömästä karboksyylihaposta tai jostakin sen johdannaisista, joilla on on kaava (I) R. - C = CH - COOH (I)

Rb jossa kaavassa (I) Ra on vetyatomi tai jokin alkyyliradikaali, jossa on 1-10 hiiliatomia ja joka mahdollisesti sisältää -COOH-ryhmän, ja Rb on vetyatomi tai -COOH-ryhmä, ja jostakin α-olefiiniyhdisteestä, joka vastaa kaavaa (II), ja/tai jostakin vinyyliyhdisteestä, jolla on kaava (III): CHa = C (II)

Cllz (III) ^Rf joissa kaavoissa (II) ja (III)

Rc on vetyatomi tai jokin lineaarinen tai haarautunut alkyyliradikaali, jossa on 1-4 hiiliatomia,

Rd on vetyatomi tai jokin lineaarinen tai haarautunut alkyyliradikaali, jossa on 1-12 hiiliatomia, tai jokin lineaarinen tai haarautunut alkenyyliradikaali, jossa on 2-6 hiiliatomia, Re on vetyatomi tai jokin alkyyliradikaali, jossa on 1-4 hiiliatomia, ja

Rf edustaa jotakin seuraavista ryhmistä: jossa Rg on vetyatomi tai yksi tai useampi alkyyliradikaali, jossa on 1-4 hiiliatomia, 5 89071 - Cl - OOC-Rh, jossa Rh on jokin alkyyliradikaali, jossa on 1-8 hiiliatomia, - 0-Rlf jossa Rj. tarkoittaa samaa kuin Rh,

- COOH

- COO-Rj, jossa Rj tarkoittaa samaa kuin Rh, - CO - NH2

- C = N

- Cl, kun Re on vetyatomi, jolloin moolisuhde kaavan (I) mukaisen tyydyttymättömän karboksyylihapon ja kaavan (II) ja/tai kaavan (III) mukaisen tyydyttymättömän yhdisteen välillä on lähellä 1, - jonkin pinta-aktiivisen aineen (b), joka muodostuu ainakin yhdestä kaavan (IV) mukaisesta sekasulfaatista ja/tai kaavan (V) mukaisesta fosforihappoesteristä

Rl-f O * R-ft-O S03 M (IV)

Rl-("O - R-ft-0.

R2 - 0 Λρ -> 0 (V) mct joissa kaavoissa (IV) ja (V) n on jokin luku 1-80, M on jokin mineraali- tai orgaanisperäinen jäännös, joka on valittu siten, että saadaan haluttu liukoisuus, tai vety-atomi , R on jokin alkyleeniradikaali, jossa on 2-4 hiiliatomia, R2 on joko jokin M-jäännös, jolloin molemmat M-jäännökset (kun R2 = M) voivat olla samanlaiset tai erilaiset, tai jokin radikaaleista Ri-(-0 - R~ji, jolloin radikaalit R2 ja Ri-(-0 - R-^ voivat olla samanlaiset tai erilaiset, ja R, on jokin radikaaleista, joita symboloi kaava (VI) 6 89071 <Ri).

(Ra)p/ jossa kaavassa (VI) m on jokin kokonaisluvuista 1, 2, 3, p on kokonaisluku 1 tai 2, R4 on vetyatomi tai jokin alkyyli-radikaali, jossa on 1-4 hiiliatomia, ja radikaali R3 tarkoittaa jotakin kaavan (VII) mukaista radikaalia - CHR5- (VII) jossa kaavassa R5 tarkoittaa vetyatomia, jotakin alkyyliradi-kaalia, jossa on 1-4 hiiliatomia, tai jotakin fenyyliradikaa-lia.

Kopolymeeri, jota käytetään pinta-aktiivisena aineena (a) keksinnön mukaisessa koostumuksessa ja jota yksinkertaistetusti nimitetään kopolymeeriksi (a), on tunnettu ja kirjallisuudessa kuvattu tuote.

Lähtömonomeerina, jota käytetään yleisesti kopolymeerin (a) valmistukseen, voidaan mainita: - karboksyylihappo tai sen johdannainen: maleiinihappo tai fumaarihappo tai niiden johdannaiset kuten esterit, hemieste-rit; itakonihappo, sitrakonihappo; maleiinihapon anhydridi; mono- ja dialkyylimaleiinihappo ja mono- ja dialkyylifumaari-happo: alkyyliradikaali, jossa on 1-4 hiiliatomia - α-olefiiniyhdiste: mieluiten valitaan jokin tyydyttymätön hiilivety, jolla on suora tai haarautunut ketju, joka sisältää 2-8 hiiliatomia. Mainittakoon: etyleeni, propyleeni, 1-buteeni, isobutyleeni, n-l-penteeni, isopreeni, 2-metyyli-l-buteeni, n-l-hekseeni, 2-metyyli-l-penteeni, 4-metyyli-l-pen-teeni, 2-etyyli-l-buteeni, 2,4,4-trimetyyli-l-penteeni, jota nimitetään di-isobutyleeniksi, 1,3-butadieeni, 1,3-pentadiee-ni, 1,3-heksadieeni, 1,3-oktadieeni, 2-metyyli-3,3-dimetyyli- 1-penteeni, 2-metyyli-4,4-dimetyyli-l-penteeni 7 89071 - vinyyliyhdiste: styreeni, vinyylikloridi, alifaattisten happojen vinyyliesterit, joissa on 1-8 hiiliatomia, kuten vinyyliasetaatti, vinyylipropionaatti, vinyylibutyraatti, vinyylieetterit, kuten metyylivinyylieetteri, akryyli- tai metakryylihappo, ja niiden alkyyliesterit, jotka sisältävät 1-8 hiiliatomia, kuten metyyli-, etyyli- tai butyyliakrylaat-ti, metyyli-, etyyli- tai butyylimetakrylaatti, akryyliamidi, metakryyliamidi, akryylinitriili, metakryylinitriili.

Maleiinihapon ja di-isobutyleenin kopolymeeri on ensisijaisesti valittava aine.

Monomeerien määräsuhde on sellainen, että kaavan (I) mukaisen tyydyttymättömän karboksyylihapon ja kaavan (II) ja/tai kaavan (III) mukaisten tyydyttymättömien yhdisteiden moolisuhde on noin 1, mieluiten tasan 1.

Hyväksi todetut kopolymeerit (a) ovat sellaisia, joiden keskimääräinen molekyylipaino on 500-50 000 ja mieluiten 5 000-15 000.

Ne saadaan polymeroimalla radikaalimekanismin mukaan jossakin liuottimessa, kuten esimerkiksi bentseenissä, tolueenissa, ksyleenissä, dioksaanissa, etyyliasetaatissa tai mahdollises-Y.: ti ce-olefiini- tai vinyyliyhdisteessä suurena ylimääränä käy- tettynä.

;Y; Vapaita radikaaleja muodostavat katalysaattorit, joita kek sinnön mukaan voidaan käyttää, ovat useimmiten peroksideja tai hydroperoksideja tai atsoyhdisteitä, kuten esimerkiksi asetyyliperoksidi, di-tert-butyyliperoksidi, bentsoyyliperoksidi, lauroyyliperoksidi, tert-butyyliperbentsoaatti, metyy-: Y lihydroperoksidi, etyylihydroperoksidi, tert-butyylihydroper- oksidi, kumeenihydroperoksidi, atsodi-isobutyronitriili ja dimetyyliatsoisobutyraatti.

Katalysaattoria voidaan käyttää 0,3-5 % käytettyjen monomeerien painosta.

8 89071

Polymerointilämpötila valitaan mieluiten 60°C:n ja reaktiovä-liaineen kiehumislämpötilan väliltä.

Kopolymeeri (a) saadaan orgaanisena liuoksena. Se voidaan tarvittaessa neutraloida lisäämällä jotakin emästä, niin että pH-arvoksi saadaan 8-12. Mahdollisista emäksistä mainittakoon natriumoksidi, kaliumoksidi, kalkki, ammoniakki, kaasumainen ammoniakki, esimerkiksi kvaternäärinen ammoniumhydroksidi ja trimetyylibentsyyliammoniumhydroksidi.

Kopolymeeri (a), joka on tarvittaessa neutraloitu, siirretään vesiliuokseen lisäämällä vettä ja sitten tislaamalla orgaaninen liuotin.

Kopolymeerin (a) vesiliuos voi sisältää jopa 25 paino-% kuiva-aineita .

Toinen pinta-aktiivisen aineen (a) esiintymismuoto on jauhe. Kuivaaminen voidaan suorittaa esimerkiksi sumutustornissa sumuttamalla edellä saatu vesiliuos ilmavirtaan, jonka tulo-lämpötila on 140-240°C.

Kaupan olevina pinta-aktiivisina aineina (a) voidaan mainita maleiinihapon anhydridin ja di-isobutyleenin kopolymeeri, jota yhtiöt RhÄne-Poulenc tai Geronazzo myyvät kauppanimellä SOPROPON T 36, SOPROPON T 36 K tai GEROPON TA 72.

Keksinnön alasta ei myöskään poiketa, jos käytetään jotakin pinta-aktiivisten aineiden (a) seosta.

Kysymyksen ollessa pinta-aktiivisista aineista (b) voidaan mieluiten turvautua kaavan (IV) ja (V) mukaisiin yhdisteisiin, joissa: - n on jokin luvuista 1-40 - M on vetyatomi, alkalimetalliatomi tai jokin ammoniumjäännös .

9 89071

Edellä mainitulla ammoniumjäännöksellä tarkoitetaan jotakin kaavan N (R6 R7 R8 R9) mukaista yhdistettä, jossa kaavassa R6:n ollessa vetyatomi R7, R8 ja R9, jotka ovat samanlaisia tai erilaisia, tarkoittavat vetyä, alkyyliradikaaleja tai hydrok-sialkyyliradikaaleja, kahden alkyyliradikaalin voidessa muodostaa yhdessä yhden kaksiarvoisen radikaalin, joka sisältää mahdollisesti happiatomin: ammoniumjäännöksen hiiliatomien kokonaismäärä on 6 tai alle 6.

- R on jokin etyleeniradikaali - Ri tarkoittaa jotakin kaavan (VI) mukaista radikaalia, jossa kaavassa m on jokin kokonaisluvuista 2 ja 3, RA on vetyatomi, radikaali R3 on jokin radikaali, jolla on kaava (VII): -CHR5 —<^ ^ (VII) jossa R5 tarkoittaa vetyatomia, metyyli- tai fenyyliradikaalia - Rz on joko jokin M-jäännös molempien M-jäännösten ollessa samanlaiset kun R2 = M, tai jokin radikaali

Ri-(“ O - CH2 - CHj-j-j, radikaalien R2 ja Rj-(—O - CH2 - CHf-yz ollessa samanlaiset.

Tässä hyväksi todetussa pinta-aktiivisten aineiden (b) ryhmässä keksintöön sopivat erityisen hyvin pinta-aktiiviset aineet, joilla on kaavat (IV) ja (V), joissa: - n on jokin luku 3-40 - M on vety-, natrium- tai kaliumatomi, jokin ammoniumradi-kaali, jokin monoetanoliamiini, dietanoliamiini tai trieta-noliamiini - R on jokin etyleeniradikaali - R! tarkoittaa jotakin kaavan (VI) mukaista radikaalia, jossa kaavassa m on jokin luvuista 2 tai 3, R4 on vetyatomi, radikaali R3 on jokin radikaali, jolla on kaava: 10 89071 τΟ ch3 - R2 on joko jokin H-jäännös, jolloin molemmat M-jäännökset voivat olla samanlaiset, kun R2 = M, tai jokin radikaali

Ri-f-0 - CH2 - CHrt radikaalien R2 ja Ri-(-0 - CH2 - ollessa samanlaiset.

Pinta-aktiiviset aineet, jotka valitaan mieluiten, ovat seu-raavat s A - polyoksietylenoidut tri-(1-fenyyli-etyyli)fenolisulfaa-tit, joissa on 10-40 etyleenioksidimoolia (O.E.) fenolimoo-lia kohti, happona tai neutraloituna B - polyoksietylenoidut di-(1-fenyyli-etyyli)fenolisulfaa-tit, joissa on 3-20 etyleenioksidimoolia fenolimoolia kohti, happona tai neutraloituna C - polyoksietylenoidut tri-(1-fenyyli-etyyli)fenolifosfaa-tit, joissa on 10-40 etyleenioksidimoolia fenolimoolia kohti, happona tai neutraloituna D - polyoksietylenoidut di-(1-fenyyli-etyyli)fenolifosfaa-tit, joissa on 3-20 etyleenioksidimoolia fenolimoolia kohti, happona tai neutraloituna.

Edellä mainitut eri pinta-aktiiviset aineet ovat tunnettuja ja kaupan olevia tuotteita. Niitä myy Rh6ne-Poulenc -yhtiö seuraavilla kauppanimillä: A - SOPROPHOR 4 D 384 (16 etyleenioksidimoolia, happo) B - SOPROPHOR DSS 5 (5 etyleenioksidimoolia), DSS 7 (7 etyleenioksidimoolia), DSS 11 (11 etyleenoksidimoolia), DSS 15 (15 etyleenioksidimoolia) (happo tai neutraloitu)

C - SOPROPHOR 3 D 33 (16 etyleenioksidimoolia, happo), FL

(16 etyleenioksidimoolia, neutraloitu) D - SOPROPHOR 10 D 12/5 (5 etyleenioksidimoolia), 10 D 12/7 (7 etyleenioksidimoolia), 10 D 12/11 (11 etyleenioksidimoo- n 89071 lia), 10 D 12/15 (15 etyleenioksidimoolia) (happo tai neut raloitu) .

Selvää lienee, että kaavan (IV) mukaisia sulfaatteja voidaan käyttää erikseen tai seoksena. Kaavan (V) mukaisia fosfaatteja voidaan käyttää erikseen tai yleisimmin raonoes-terin ja vastaavan diesterin seoksina.

Pinta-aktiivisena aineena (b) voidaan hyvin käyttää myös kaavan (IV) sulfaatin tai sulfaattien ja kaavan (V) fosfaatin tai fosfaattien seosta.

Tämän keksinnön mukaiset pinta-aktiiviset koostumukset voidaan valmistaa eri menetelmillä, riippuen siitä, ovatko ne nestemäisinä vai kiinteinä muotoina.

Keksinnön mukaisen nestemäisessä muodossa olevan pinta-ak-tiivisen koostumuksen eräässä valmistusmenetelmässä kuumennetaan pinta-aktiivinen aine (b) ja suoritetaan pinta-aktii-visen aineeen (b) ja pinta-aktiivisen aineen (a) vesiliuoksen sekoittaminen.

Ensimmäisessä vaiheessa pinta-aktiivinen aine (b) kuumennetaan 40-60°C:n lämpötilaan. On suositeltavaa valita alle 60°C:n lämpötila.

Sulaan pinta-aktiiviseen aineeseen (b) lisätään pinta-aktiivinen aine (a) tai päinvastoin. Sekoitustoimenpide suoritetaan siis kuumana ja sekoittaen jollakin klassillisella sekoituslaitteella (kierukka, kehys tms.)

Keksinnön mukaisen koostumuksen toinen esiintymismuoto on jauhe. Erilaiset valmistustavat ovat mahdollisia.

Kuivaus voidaan suorittaa esimerkiksi sumutustornissa sumut-tamalla edellä saatua vesiliuosta ilmavirtaan, jonka sisään-tulolämpötila on 140-240°C.

12 89071

Yhtä hyvin voidaan sumuttaa ainoastaan pinta-aktiivisen aineen (a) liuos ja sitten suorittaa saadun jauheen sekoittaminen pinta-aktiiviseen aineeseen (b), joka on absorboitu lopulliseen käyttöön sopivaan kantaja-aineeseen.

Joka tapauksessa tuote otetaan talteen jauheena, joka pysyy täysin stabiilina varastoitaessa ja sopii hyvin tiettyihin sovellutuksiin.

Kahden aineosan (a) ja (b) vastaavat määrät kuiva-ainepai-noina ilmaistuna voivat keksinnön mukaisessa koostumuksessa vaihdella laajoissa rajoissa.

Ne voivat sisältää: - 10-90 paino-% jotakin pinta-aktiivista ainetta tai pinta-aktiivisia aineita (a) - 90-10 paino-% jotakin pinta-aktiivista ainetta tai pinta-aktiivisia aineita (b).

Tarkemmin sanottuna pinta-aktiivisten aineiden (a) ja (b) määräsuhteet riippuvat pinta-aktiivisen koostumuksen käyttötarkoituksesta ja sille halutuista ominaisuuksista.

Jotta saataisiin pinta-aktiivinen koostumus, joka olisi pääasiassa kostuttava, käytetään mieluiten: - 10-30 paino-% jotakin pinta-aktiivista ainetta tai pinta-aktiivisia aineita (a) - 70-90 paino-% jotakin pinta-aktiivista ainetta tai pinta-aktiivisia aineita (b).

Jotta saataisiin pinta-aktiivinen koostumus, joka olisi hallitsevasti sitova ja/tai dispergoiva, käytetään mieluiten: - 80-90 paino-% jotakin pinta-aktiivista ainetta tai pinta-aktiivisia aineita (a) - 10-20 paino-% jotakin pinta-aktiivista ainetta tai pinta-aktiivisia aineita (b).

13 89071

Keksinnön mukainen pinta-aktiivinen koostumus sopii erityisen hyvin sellaisten vaikuttavien aineiden koostumusten valmistukseen, jotka joudutaan suspendoimaan niitä käytettäessä .

Vaikuttavan aineen tai aineiden tulee, kuten mainittiin, olla veteen liukenemattomia tai vaikeasti liukenevia huoneenlämpötilassa, joka on useimmiten 15-25°C.

Ilmaisulla "vaikeasti liukeneva" tarkoitetaan alle 1 paino-%:n liukenemista.

Vaikuttavista aineista, joita keksinnön mukaan voidaan formuloida, mainittakoon pigmentit ja täyteaineet, väriaineet, optiset kirkasteet tai erilaiset eri teollisuudenaloilla, kuten muoviteollisuudessa, maaliteollisuudessa, tekstiiliteollisuudessa, betoninvalmistuksessa, kosmeettisessa teollisuudessa jne., käytettävät lisäaineet.

Eräs keksinnön ensisijainen sovellutusala on kasvifarmakologia ja erityisesti sellaisten vaikuttavien aineiden, kuten hyönteis- ja punkkimyrkyt, sieniä tuhoavat aineet ja niiden erilaiset liitännäisaineet, rikkaruohomyrkyt, sukkulamatojen torjuntaan käytettävät myrkyt, houkutusaineet, karkotus-aineet, jyrsijöiden torjuntaan käytettävät myrkyt, formulointi.

Esimerkkeinä hyönteis- ja punkkimyrkyistä, jotka sopivat keksinnön mukaan käytettäviksi, mainittakoon ne, jotka kuuluvat ryhmiin: - halogenoidut tai klooratut orgaaniset yhdisteet, kuten DDT (diklooridifenyylitrikloorietaani), lindaani (heksakloo-risykloheksaanin ^ -isomeeri), klorodaani (oktaklooritetra-hydrometanoindeeni), toksafeeni; - karbinolit, kuten esimerkiksi dikofoli (dikloorifenyyli-trikloorietanoli); organofosforiyhdisteet, kuten esimerkiksi bromofos 14 89071 /0-(4-bromo-2,5-dikloorifenyyli)-0,O-dimetyylifosforitioaat-ti/, diatsinoni (0,0-dietyyli-2-0-isopropyyli-6-metyyli-4-pyrimidinyyli-fosforitioaatti), fenitrotioni (0,0-dimetyy-li-4-0-nitro-m-tolyylifosforitioaatti), malationi /S-1,2-bis-(etoksikarbonyyli)etyyli-0,O-dimetyyli fosforiditioaat- ti7/ parationi (0,0-dietyyli-4-0-nitrofenyylifosforitioaat-ti), triklorofoni (dimetyyli-2,2,2-trikloori-l-hydroksietyy-lifosfonaatti), dimetoaatti (0,O-dimetyyli-S-metyylikarbamo-yylimetyylifosforitioaatti); - sulfonit ja sulfonaatit, kuten esimerkiksi tetradifoni (tetraklooridifenyylisulfoni); - karbamaatit, kuten esimerkiksi karbaryyli (naftyyli-N-me-tyylikarbamaatti), metomyyli /"(metyylitioetyylideeniamii-ni)-N-metyylikarbamaatti/; - bentsoyyliureat, kuten esimerkiksi diflubentsuroni (di-fluoribentsoyylikloorifenyyliurea); - synteesipyretrinoidit; - punkkimyrkyt, kuten esimerkiksi syheksatiini (trisyklohek-syylihydroksistannaani).

Sieniä tuhoavat aineet, joita keksinnössä voidaan käyttää, voidaan valita seuraavista: - karbamaatit, kuten esimerkiksi benomyyli (butyylikarbamo- yylibentsimidatsolyylimetyylikarbamaatti), karbendatsiimi (bentsimidatsolyylimetyylikarbamaatti), siraami (sinkki-di-metyyliditiobarbamaatti), sineebi (sinkki-etyleeni-bis-di-tiokarbamaatti), maneebi (mangaani-etyleeni-bis-ditiokarba-maatti), mankoseebi (sinkki- ja mangaani-etyleeni-bis-ditio-karbamaatti), tiraami (bis-dimetyyli-tiokarbamoyyli-disulfi-di) ; - bentseenijohdannaiset, kuten esimerkiksi PCNB (pentakloo-rinitrobentseeni); - fenoli johdannaiset, kuten esimerkiksi dinokap /Tmetyyli-heptyyli)-dinitrofenyylikrotonaatti7; - kinonit, kuten esimerkiksi ditianoni (dioksodihydronafto-diti-iinidikarbonitriili); - dikarboksimidit, kuten esimerkiksi kaptaani (trikloorime- 15 89071 tyylitiotetrahydroisoindoliinidioni), folpeli (trikloorime-tyylitioisoindoliinidioni), iprodioni (dikloorifenyyli-iso-propyyli-karbamoyyli-dikloorifenyylihydantoiini); - amiinit, amidit, kuten esimerkiksi benodaniili (jodibent-sanilidi), metalaksyyli (dimetyylifenyylimetoksiasetyylime-tyylialalinaatti); - diatsiinit, kuten esimerkiksi pyratsofos (etyyli- ja etok-sikarbonyylitiofosfaattimetyylipyratsolopyrimidiini), fena-rimoli (kloorifenyylikloorifenyylipyrimidiinimetanoli); - sulfamidit ja rikkijohdannaiset, kuten esimerkiksi dikloo-rifluanidi (dikloorif1uorimetyylitiodimetyyli fenyylisulfamidi) ; - guanidiinit, kuten esimerkiksi doguanidiini (dodekyyligua-nidiiniasetaatti); - heterosyklit, kuten esimerkiksi etridiatsoli (etoksitri-kloorimetyylitiadiatsoli), triadimefoni (kloorifenoksidime-tyylitriatsolibutanoni); - metalli-monoetyylifosfiitit, kuten esimerkiksi Al-fosetyy-li (aluminiumtris-O-etyylifosfonaatti); - organostanniiniyhdisteet, kuten esimerkiksi fentiini-ase-taatti (trifenyyli-tina).

Kemiallisista aineista, joilla on rikkaruohoja tappavia ominaisuuksia, voidaan viitata seuraaviin kemiallisiin kaavoihin sisältyviin aineisiin: - fenoliyhdisteet, kuten esimerkiksi dinosebi (dinitrobutyy-lifenoli); - karbamaatit, kuten esimerkiksi fenmedifaami (tolyylikarba-moyylioksifenyylimetyylikarbamaatti); - substituoidut karbamidit, kuten esimerkiksi neburoni (bu-tyylidikloorifenyylimetyylikarbamidi), diuroni (dikloorife-nyylidimetyylikarbamidi), linuroni (dikloorifenyylimetoksi-metyylikarbamidi); - diatsiinit, kuten esimerkiksi bromasiili (bromobutyylime-tyyliurasiili), klooridatsoni (fenyyliaminoklooripyridatso-ni) ? ie 89071 - triatsiinit, kuten esimerkiksi simatsiini (kloori-bis-etyyliamino-s-triatsiini), atratsiini (kloorietyyliaminoiso-propyyliamino-s-triatsiini), terbutyyliatsiini (kloorietyy-liaminobutyyliamino-s-triatsiini), terbumetoni (tert-butyy-liaminoetyyliaminometoksitriatsiini), prometryyni (metyyli-tio-bis-isopropyyliamino-s-triatsiini), ametryyni (metyyli-tioetyyliaminoisopropyyliamino-s-triatsiini), metributsiini (metyylitiobutyyliaminotriatsiini-oni), syanatsiini (kloori-etyyliamino-s-triatsiini-yyliaminometyylipropionitriili); - amidit, kuten esimerkiksi napropamidi (naftoksidietyyli-propionamidi), propakloori (isopropyyliklooriasetanilidi); - kvaternääriset ammoniumyhdisteetr - bentsonitriilit; - toluidinit, kuten esimerkiksi etalfluraliini (dinitroetyy- limetyylipropenyylitrifluorometyylianiliini), orytsaliini (dinitrodipropyylisulfanilamidi); - triatsolit; erilaiset johdannaiset, kuten esimerkiksi benatsoliini (kloorioksobentsotiatsoliinietikkahappo), dimefuroni (kloo-riokso-tert-butyyli-oksadiatsoliinifenyylidimetyylikarbami-di), bromifenoksiimi (dibromohydroksidinitrofenyylibentsal-doksiimi), pyridaatti (kloorifenyylipyridatsinyylikarbotio-laattioktyyli).

Muina esimerkkeinä keksinnön mukaan käytettävistä biosi-deistä voidaan mainita nematosidit, molluskisidit jne.

Voidaan käyttää yhtä tai useita samaan tai eri biosidien luokkaan kuuluvia vaikuttavia aineita.

Eräs hyväksi todettu keksinnön mukaisen pinta-aktiivisen koostumuksen sovellutus on sen käyttö edellä mainittujen vaikuttavia aineita sisältävien koostumusten valmistukseen kostutettavina jauheina tai rakeina.

Keksinnön mukaan valmistetut kostutettavat jauheet muodostuvat yleensä: 17 89071 - ainakin yhdestä tehoaineesta - ainakin keksinnön mukaisesta pinta-aktiivisesta koostumuksesta - mahdollisesti jostakin täyteaineesta - ja mahdollisesti apuaineista.

Vaikuttava aine, jonka laatu on määritelty edellä, on kiinteänä tai nestemäisenä.

Kiinteä vaikuttava aine useimmiten jauhetaan, jotta sille saadaan toivottu hiukkaskoon jakauma, joka on sellainen että 95 paino-% hiukkasista on näennäisläpimitaltaan alle 20 yum ja että keskiläpimitta on 2-10 μ m. Keskiläpimitaksi määritellään sellainen läpimitta, että 50 paino-% hiukkasista on läpimitaltaan yli tai alle keskiläpimitan.

Jauhatusmenetelmän valinnassa on huomioitava sulamispiste: ilmasuihkujauhatus on suositeltavin, kun kysymys on vaikuttavista aineista, joiden sulamispiste on alhainen (<150°C). Tämä sulamispiste vaikuttaa myös siihen, millainen vaikuttavien aineiden konsentraatio voi olla. Se voi olla sitä korkeampi, mitä korkeampi on sulamispiste.

Jos vaikuttava aine on nestemäisenä, on täysin mahdollista absorboida se jauhemaiseen kantajaan, jolloin saadaan kiinteä olomuoto.

Mieluiten valitaan edellä mainittuja piioksideja, joilla on korkea absorptiokyky (esimerkiksi R.P.:n ZEOSIL 39 A), joita käytetään riittävinä määrinä, jotta saadaan kuiva jauhe, tai kalsiumsilikaatteja.

Pinta-aktiivinen koostumus on kiinteässä tai nestemäisessä muodossa. Viimeksi mainitussa tapauksessa se voidaan myös absorboida kantajaan.

Täyteaineet ovat neutraaleja yhdisteitä, jotka voivat toi- ie 89071 mia : joko vaikuttavan aineen tai keksinnön mukaisen koostumuksen kantajana, mikäli ne ovat nestemäisiä - tai vaikuttavan aineen laimentimena.

Ne ovat jauhettuja luonnonaineita, kuten kaoliinia, attapul-giittia, bentoniittia, liitua, talkkia, tai synteettisiä aineita, kuten saostuksesta tai palamisesta saatua piioksi-dia, kalsiumkarbonaattia jne.

Täyteaineita valittaessa on huomioitava seuraavat seikat: - hienous: tällä ominaisuudella on erittäin suuri vaikutus suspensiosisältöön ja juoksevuuteen, - pH: on tärkeätä, että täyteaineen pH sovitetaan vaikuttavaan aineeseen, jonka stabiilius riippuu usein tästä tekijästä, - vapaan veden pitoisuus: usein on eduksi, että tämä pitoisuus on mahdollisimman pieni, sillä veden läsnäolo edistää yleensä vaikuttavien aineiden heikentymistä, paakkuuntumista estävä ominaisuus: tämä ominaisuus on erityisen tärkeä, kun kysymys on kostutettavista jauheista, joiden konsentraatio on suuri tai jotka on valmistettu alhaisen sulamispisteen omaavista vaikuttavista aineista - hinta: tämä tekijä on tietysti sitä tärkeämpi, mitä vähemmän koostumus sisältää vaikuttavia aineita.

Vaikuttavan aineen, pinta-aktiivisen koostumuksen ja ainakin yhden laimennustäyteaineen lisäksi on apuaineita ja tarkemmin sanottuna: - vaahtoamista estäviä aineita, joiden tehtävänä on hillitä vaahtoamista käsittelylietettä valmistettaessa, kuten esimerkiksi polysiloksaaneja paakkuuntumista estäviä aineita, esimerkiksi saostetun piioksidin tyyppisiä täyteaineita staattisen sähkön muodostumista estäviä aineita, joina voi olla mineraalisuoloja, kuten litiumkloridia, tai orgaanisia fosfaatteja, kuten rasva-alkoholi- tai rasvahappofos- 19 89071 faatteja, etenkin tridekyylifosforihapon kaliumsuola - suoja-aineita, joilla saadaan stabiloiduksi vaikuttava aine hapettumista, UV-säteitä ja pH:n vaihteluja vastaan (pusku-riseos) - muita erilaisia lisäaineita, kuten väriaineita tai lisäaineita, joiden tarkoituksena on muuttaa käsittelylietteen tarttumista kasviin, jne.

Kun kysymys on erityisen hydrofobisista vaikuttavista aineista, on suositeltavaa lisätä jotakin kostutusainetta, joka valitaan vaikuttavien raaka-aineiden mukaan. Mieluiten käytetään jotakin anionista tai ei-ionista pinta-aktiivista ainetta. Pinta-aktiivisen aineen valintaa koskien voidaan viitata muun muassa ensyklopediaan "Encyclopedia of Chemical Technology" - Kirk Othmer - painos 19 tai sarjan Surfactant Sciences Series, Marcel Dekker Inc. teoksiin: Voi 1.: Martin J. Schick: Nonionic Surfactants; Voi. 7: Warnier M. Linfield: Anionic Surfactants, tai Mc. Cutcheon's: Detergents and Emulsifiers - International and North American Edition.

Käyttökelpoisista anionisista pinta-aktiivisista aineista mainittakoon: - alkalimetallisaippuat, kuten tyydyttyneiden tai tyydytty-mättömien rasvahappojen natrium- ja kaliumsuolat, joissa on 8-24 h hiiliatomia ja mieluiten 14-20 hiiliatomia, tai amino-karboksyylihappojen johdannaiset, kuten natrium-N-lauryyli-sarkonisaatti, natrium-N-asyylisarkonisaatti, - alkalisulfonaatit, kuten alkyylisulfonaatit, aryylisul-fonaatit tai alkyyliaryylisulfonaatit; erityisesti alkyylisulf onaatit , kuten esimerkiksi sulfosukkiinihapon dieste-rit, kuten natriumdietyyliheksyylisulfosukkinaatti, natrium-dioktyylisulfosukkinaatti, kaavan Ri-C6-H4-S03 Ml mukaiset al-kyylibentseenisulfonaatit, jossa kaavassa radikaali Rl on jokin lineaarinen tai haarautunut alkyyliradikaali, joka sisältää 8-13 hiiliatomia, kuten esimerkiksi nonyyli-, dodekyyli-tai tridekyyliradikaali, ja Ml on natrium- tai kaliumatomi, jokin ammoniumradikaali, dietanoliamiini, trietanoliamiini 20 89071 tai N-metyylisykloheksyyliamiini; alkyylinaftaleenisulfonaa-tit, joilla on kaava (R'-)TP- C,0H~-SOjM,'

O O

jossa nQ on jokin luku 1-3 ja radikaali R' on jokin lineaarinen tai haarautunut alkyyliradikaali, joka sisältää 1-4 hiiliatomia, kuten esimerkiksi metyyli-, isopropyyli- tai isobu-tyyliradikaali, ja Mi tarkoittaa samaa kuin edellä. Muitakin sulfonaatteja voidaan käyttää, kuten N-asyyli- tai N-alkyyli-tauraatteja, joilla on kaava RJ-CO-N (RJ) -CH7-CH2-SOjNa jossa R£ on jokin alkyyliradikaali, jossa on 11-18 hiiliatomia, ja R'l on jokin metyyli- tai etyyliradikaali, kuten esimerkiksi N-oleyyli-, N-metyylitauraatti tai N-palmitoyyli, natrium-N-metyylitauraatti; sulfonoidut oleiinit, jotka saadaan sulfonoimalla lineaarisia olefiinijakeita, jotka sisältävät 14-18 hiiliatomia.

- sulfaatit ja sulfatoidut aineet: alkyylisulfaateista, jotka vastaavat kaavaa: R3-OSO3 M{ voidaan mainita sellaiset, joissa radikaali R3 on jokin lau-ryyli-, ketyyli- tai myristyyliradikaali ja Mf tarkoittaa samaa kuin edellä: sulfatoidut luonnonöljyt ja -rasvat; sulfa-toidun oleiinihapon dinatriumsuola; polyoksietylenoidut ja sulfatoidut rasva-alkoholit, joilla on kaava:

Rj-f" O - CH2 - CH2-ftj-OSO3 Mf jossa radikaali RJ on jokin alkyyliradikaali, jossa on 6-16 hiiliatomia, kuten esimerkiksi jokin myristyyliradikaali tai jokin suoraketjuinen tai haarautunut alkyyliradikaali, kuten 2i 89071 esimerkiksi heksyyli-, oktyyli-, dekyyli- tai dodekyyliradikaali, n{ tarkoittaa etyleenioksidimoolien lukumäärää, joka voi vaihdella 1-10, ja M{ tarkoittaa samaa kuin edellä; poly-oksietylenoidut ja sulfatoidut alkyylifenolit, joilla on kaava :

Ri - c6h*-1 o - ch2 - ch2 -fq-oso3 M{ jossa radikaali on jokin suoraketjuinen tai haarautunut alkyyliradikaali, joka sisältää 8-13 hiiliatomia, kuten esimerkiksi jokin oktyyli-, nonyyli- tai dodekyyliradikaali, ni tarkoittaa etyleenioksidimoolien lukumäärää, joka voi vaihdella 1-20, ja Mf tarkoittaa samaa kuin edellä; - alkalifosfaatit: ortofosforihapon mono- tai diesterit tai jokin sen suola, jotka voidaan, kysymyksen ollessa alkyyli-fosfaateista, esittää kaavalla: (R6'0) PO (OMf) ja kysymyksen ollessa dialkyylifosfaateista, kaavalla: (R*0)2 PO (OM* ) joissa radikaali R| on jokin suoraketjuinen tai haarautunut alkyyliradikaali, joka sisältää 6-12 hiiliatomia, ja Mi on vety-, natrium- tai kaliumatomi. Esimerkkeinä R£-radikaaleista mainittakoon n-heksyyli, n-oktyyli, n-etyyliheksyyli, di-metyyliheksyyli, n-dekyyli, dimetyylioktyyli, trimetyylihep-tyyli, trimetyylinonyyli; ortofosforihapon polyoksietylenoi-dut mono- tai diesterit tai jokin sen suola, jotka, kun kysymys on polyoksietylenoiduista alkyylifosfaateista, voidaan esittää kaavalla: R* - 0-(CH2 - CHZ -

Mi O ^0 22 89071 ja, kun kysymys on polyoksietylenoiduista dialkyylifosfaa-teista, kaavalla:

Rf - O-fCH2 - CH2 - ^^,OM2 r7' - o-(ch2 - ch2 - joissa kaavoissa radikaali Rf on jokin suoraketjuinen tai haarautunut alkyyliradikaali, joka sisältää 6-12 hiiliatomia, jokin fenyyliradikaali, jokin alkyylifenyyliradikaali, jonka alkyyliketjussa on 8-12 hiiliatomia, nj on etyleenioksidien lukumäärä, joka voi vaihdella 2-20, ja Mi tarkoittaa samaa kuin edellä. Esimerkkeinä Rj-radikaaleista voidaan mainita heksyyli-, oktyyli-, dekyyli-, dodekyyli-, tridekyyli- ja nonyylifenyyliradikaali.

Ei-ionisina pinta-aktiivisina aineina voidaan käyttää yleensä yhdisteitä, jotka on saatu kondensoimalla alkyleenioksidia jollakin orgaanisella yhdisteellä, joka voi olla alifaattinen tai alkyyliaromaattinen. Sopivat ei-ioniset pinta-aktiiviset aineet ovat: - polyoksietylenoidut alkyylifenolit, esimerkiksi tuotteet, jotka on saatu kondensoimalla 5-30 moolilla etyleenioksidia alkyylifenolimoolia kohti alkyyliradikaalin ollessa suoraket-juinen tai haarautunut ja sisältäessä 6-12 hiiliatomia. Mainittakoon aivan erityisesti nonyylifenoli, joka on kondensoi-tu noin 10-30 moolilla etyleenioksidia fenolimoolia kohti, dinonyylifenoli, joka on kondensoitu 15 etyleenioksidimoolil-la fenolimoolia kohti, dodekyylifenoli, joka on kondensoitu 12 etyleenioksidimoolilla fenolimoolia kohti; - polyoksietylenoidut alifaattiset alkoholit, jotka on saatu 23 8 9 0 71 kondensoimalla e ty 1 eenioks idi 1. la käyt. tämä llä 3-30 moolia etyleenioksidiaτ suoraketjuisten tai haarautuneiden rasva-alkoholien sisältäessä 8-22 hiiliatomia: esimerkiksi kon- densaatiotuote, joka on saatu kondensoimalla noin 15 etylee-nioksidimoolilla yhtä uridekanoli- tai copra-alkoholimoolia kohti, myristyylialkoholi, joka on kondensoitu 10 etyleeni-oksidimoolilla, - rasva-amidit, kuten esimerkiksi mahdollisesti polyoksiety- lenoitujen rasvahappojen dietanolinmidi. Rasvahappoina voidaan mainita lauriinihappo tai kookosöl jyhappo ,· polyoksietyleeni- ja polyoksipropyteeni johdannaiset: eräs esimerkki tämäntyyppisistä pinta-aktiivisista aineista ovat hyvin tunnetut kauppanimellä "PLURONICS" ja "SOPROFOR"· myytävät tuotteet. Ne saadaan lisäämällä peräkkäin propy-leenioksidia, sitten etyleenioksidia reaktiivista vetyä sisältävään yhdisteeseen, jolla on alhainen molekyylipaino, kuten esimerkiksi propyleeniglykoliin.

Mieluiten valitaan seuraavat pinta-aktiiviset aineet: nat- riumalkyyliaryylisulfonaatit, natriumdi-isopropyyli-nafta-: leenisulfonaatit, polyoksietylenoidut ja sulfatoidut rasva- alkoholit, polyoksietylenoidut nonyy l i fenoli t.

Edellä mainitut pinta-aktiiviset aineet ovat kiinteässä tai nestemäisessä muodossa. Viimeksi mainitussa tapauksessa ne voidaan myös absorboida kuten keksinnön mukainen pinta-ak-tiivinen koostumuskin johonkin jauhemaiseen kantaja-aineeseen .

Edellä mainitut eri aineosat lisätään kostutettaviin jauhei-siin määräsuhteina, jotka voivat vaihdella - 10-90 % vaikuttavaa ainetta (vaikuttavia aineita) - 0,5- 20 S keksinnön mukaista pinta-aktiivista koostumusta - 9,5-75 % täyteainetta (täyteaineita) - 0-5 % kostutusninetta (kostutusaineita) - 0-5 % apuainetta (apuaineita).

24 8 9 0 71

Kostutettavien jauheiden valmistustapa on erilainen riippuen siitä, onko vaikuttava aine kiinteä vai nestemäinen.

Kun vaikuttava aine on kiinteä, se sekoitetaan muihin aineosiin, kuten keksinnön mukaiseen pinta-aktiiviseen koostumukseen, kostutusaineeseen, jotka absorboidaan etukäteen johonkin imukykyiseen täyteaineeseen, mikäli ne ovat nestemäisiä .

Seokseen voidaan lisätä jotakin laimennusainetta ja mahdollisesti apuaineita. Eri aineosat voidaan lisätä samanaikaisesti tai peräjälkeen, mitään kriittistä järjestystä ei ole.

Sekoitusaika riippuu käytetystä laitteesta ja alan ammattilainen voi sen helposti määrittää saadakseen homogeenisen seoksen.

Sekoittaminen voidaan suorittaa jossakin tunnetuntyyppises-sä jauheiden sekoituslaitteessa: rumputyyppisissä pudotusse-koittimissa, ruuvikierukalla varustetuissa pysty- tai vaaka-sekoittimissa, planeettasekoittimissa, Lödige-tyyppisissä vaakasuorissa sekoittimissa jne.

Kun vaikuttava aine on nestemäinen, se sumutetaan johonkin absorboivaan täyteaineeseen. Saattaa olla eduksi kuumentaa hieman tätä vaikuttavaa ainetta, jos sen viskositeetti on korkea huoneenlämpötilassa.

Sitten lisätään pinta-aktiivinen koostumus ja kostutusaine yhtä aikaa vaikuttavan aineen kanssa, mikäli ne ovat nestemäisiä, tai sumutuksen jälkeen, mikäli ne ovat kiinteinä tai absorboituina täyteaineeseen.

Jotakin laimennusainetta ja mahdollisesti apuaineita voidaan myös lisätä.

25 89071

Sekoittamista jatketaan, kunnes seos on homogeeninen.

Käytetty laitteisto on tässä suoritustavassa samantyyppinen kuin edellä mainitut sekoittimet.

Kostutettavat jauheet, jotka saadaan käyttämällä keksinnön mukaista koostumusta, ovat erittäin stabiileja varastoitaessa .

Eräs toinen keksinnön mukaisen pinta-aktiivisen koostumuksen sovellutustapa on raemuodossa olevaa (olevia) vaikuttavaa ainetta (vaikuttavia aineita) sisältävien koostumusten valmistaminen.

Nämä rakeet valmistetaan agglomeroimalla jotakin vaikuttavaa ainetta dispergointiaineiden ja sideaineiden avulla.

Näiden rakeiden koostumus on seuraava: - ainakin yhtä vaikuttavaa ainetta - ainakin keksinnön mukaista pinta-aktiivista koostumusta - mahdollisesti jotakin kostutusainetta - mahdollisesti jotakin täyteainetta - mahdollisesti jotakin hajoitusainetta - ja mahdollisesti apuaineita.

Aineosien laatu on jo määritelty lukuunottamatta hajoitusai-neita, joiden tehtävänä on auttaa vaikuttavan aineen vapautumisessa ja joina voi olla bentoniitti, maissitärkkelys tai erittäin helposti liukenevat mineraalisuolat, esimerkiksi natriumbikarbonaatti tai natriumkloridi.

Rakeiden eri aineosien määräsuhteet annetaan seuraavassa: - 10-95 % vaikuttavaa ainetta (vaikuttavia aineita) - 5-20 % keksinnön mukaista pinta-aktiivista koostumusta - 0-75 % täyteainetta (täyteaineita) 26 8 9 0 71 - 0-5 % kostutusinatte (kostutusaineita) - 0-5 % hajoitusainetta (hajoitusaineita).

Keksinnön mukaiset rakeet valmistetaan klassillisilla rakeistusmenetelmillä: - leijukerroksessa - sumuttamalla - rakeistaminen kiertopöydällä - pursottamalla - erilaisilla agglomerointimenetelmillä.

Seuraavassa esitetään erilaisia rakeiden valmistusmenetelmiä esimerkkeinä erilaisista rakeistusmenetelmistä keksintöä rajoittamatta.

Rakeiden valmistus leijukerrosta käyttäen tapahtuu sekoittamalla etukäteen kiinteä vaikuttava aine (jauhettu tai kantajaan absorboitu) koko käytettyyn määrään tai osaan keksinnön mukaista, kiinteässä muodossa olevaa pinta-aktiivista koostumusta, mahdollisesti johonkin kostutusaineeseen ja johonkin hajoitusaineeseen ja sitten sumuttamalla mainittuun esiseokseen vesiliuos, joka sisältää koko määrän tai osan keksinnön mukaista nestemäisessä muodossa olevaa pinta-aktiivista koostumusta ja mahdollisesti jotakin nestemäistä kostutusainetta.

Aine pidetään nestemäisenä ylöspäin nousevalla kuumalla ilmavirralla, jonka lämpötila on 20-80°C.

Veden prosentuaalinen osuus (joka useimmiten on 30-60 % panoksesta), sumutusnopeus ja ilmansyöttö on säädettävä, jotta saadaan aikaan optimaaliset suoritusolosuhteet.

Kun rakeet ovat valmiit, ne voidaan kuivattaa samalla laitteistolla kuuman ilmavirran avulla, jonka lämpötila on alhaisempi kuin vaikuttavan aineen sulamis- tai hajoamislämpö-tila.

27 89071

On myös mahdollista sumuttaa leijukerrokseen liete, joka sisältää jauhetun vaikuttavan aineen, pinta-aktiivisen koostumuksen ja mahdollisesti kostutusaineen, jotka kummatkin ovat mieluiten nestemäisinä. Liete voi sisältää 50-75 % kuiva-aineita. Tällöin joudutaan toimenpide käynnistämään aloitusrakeilla, jotka on saatu jostakin aikaisemmasta valmistusjaksosta.

Rakeiden koko voi vaihdella melko laajoissa mitoissa 0, 1-2 mm.

Keksinnön erään toisen muunnelman mukaan rakeet voidaan valmistaa sumuttamalla, mikäli vaikuttavan aineen sulamislämpö- . tila sen sallii.

Kuumaan ilmavirtaan, jonka lämpötila on 140-240°C, sumutetaan väkevöityä lietettä, joka sisältää vaikuttavan aineen, keksinnön mukaisen pinta-aktiivisen koostumuksen ja mahdollisesti kostutusaineen, hajoitusaineen ja tarvittaessa erilaisia lisäaineita. Liete on väkevöity (sen kuiva-ainepi-- toisuus on 50-70 %) ja sen viskositeetti asettuu alueelle 300-1000 mPa.s.

Sumuttaminen suoritetaan sumuttamalla suurikokoisia pisaroita käyttäen mieluiten kaksitiehytsuuttimia.

Sumutuksen päättyessä saadaan yleensä kuiva tuote.

Jos näin ei ole, voidaan suorittaa lisäkuivaus millä tahansa sopivalla tavalla, ilmakuivatuksella tai matalapai-nekuivatuksella, joka suoritetaan esimerkiksi uunissa, tai .·*·. kuivaaminen leijukerroksessa jne.

Saatujen rakeiden koko vaihtelee yleensä 100-500 pm.

Keksinnön eräässä toisessa suoritustavassa vaikuttava aine agglomeroidaan kiertopöydällä.

28 «9071

Kiertopöydälle panostetaan kiinteät aineet kuten vaikuttava aine, keksinnön mukainen pinta-aktiivinen koostumus, täyteaine, apuaineet jne. ja mainittujen aineiden seos homogenisoidaan pyörittämällä pöytää.

Vaikuttavan aineen agglomeroiminen suoritetaan sumuttamalla vettä, johon on mahdollisesti lisätty jotakin kostutusainet-ta tai osa keksinnön mukaisesta pinta-aktiivisesta koostumuksesta nestemäisenä.

Veden prosentuaalinen määrä vaihtelee yleensä 7-15 %.

Tällä tavoin saadut rakeet joudutaan kuivaamaan toisessa vaiheessa, kunnes niiden vesisisältö on 0,3-1 % vaikuttavasta aineesta riippuen.

Kuivaaminen suoritetaan lämpötilassa, joka on vaikuttavan aineen hajoamislämpötilaa alhaisempi. Se voidaan suorittaa ilmakuivatuksena tai matalapainekuivatuksena, kuten edellä mainittiin.

Rakeiden muoto on enemmän tai vähemmän pallomainen ja niiden koko vaihtelee 100-500 jum.

Eräässä keksinnön erilaisessa suoritusmuodossa vaikuttava aine rakeistetaan suulakepursotusmenetelmällä.

Ensimmäisessä vaiheessa yleensä suoritetaan jauhe-jauhese-koitus eli sekoitetaan jauhettu tai kantaja-aineessa oleva vaikuttava aine, keksinnön mukainen kiinteässä muodossa oleva pinta-aktiivinen koostumus, täyteaineet ja muut lisäaineet kiinteässä muodossa.

Saatu seos kostutetaan lisäämällä 10-30 paino-% vettä. Veden lisääminen voidaan suorittaa sumuttamalla. Samoin voidaan lisätä jotakin kostutusainetta tai koko määrä tai osa keksinnön mukaisesta pinta-aktiivisesta koostumuksesta nes- 29 8 9 0 71 temäisessä muodossa.

Aineosien sekoittaminen suoritetaan jossakin edellä kuvattua tyyppiä olevassa jauhesekoittimessa.

Sitten saatu tahna pursotetaan yleensä pienellä paineella toimivassa laitteessa.

Pursotuksen jälkeen rakeet on kuivatettava.

Kuivatus ei edellytä mitään erityistoimenpiteitä.

Keksinnön alasta ei poiketa, vaikka rakeistaminen suoritettaisiin muillakin menetelmillä.

Agglomeroiminen voidaan suorittaa muilla menetelmillä, joissa vesi sumutetaan vaikuttavan aineen, keksinnön mukaisen pinta-aktiivisen koostumuksen, täyteaineiden ja erilaisten lisäaineiden kuivaan seokseen.

Seos pidetään liikkeessä jollakin mekaanisella laitteella. Voidaan käyttää erimuotoisia tiloja ja sekoitusjärjestelmiä. Voidaan käyttää SCHUGI-sekoitinta tai MORITZ-yhtiön kaksoisvaippaturbosekoitinta.

Keksinnön mukaisen menetelmän eräässä toisessa muunnelmassa käytetään erikseen pinta-aktiivista ainetta (a) ja pinta-aktiivista ainetta (b), jotka muodostavat keksinnön mukaisen pinta-aktiivisen koostumuksen: mainitut pinta-aktiiviset aineet (a) ja (b) , jotka ovat kiinteinä tai nestemäisinä, voidaan lisätä valmistuksen eri vaiheissa ja tämä riippumatta siitä, millä tavalla kostutettava jauhe valmistetaan tai mitä rakeistusmenetelmää käytetään.

Saattaa olla eduksi käyttää tätä keksinnön suoritustapaa, sillä sen avulla saadaan optimoiduiksi koostumuksen suoritusarvot, kun kysymys on tietyistä vaikuttavista aineista.

30 8 9 0 71

Kostutettavat jauheet ja rakeet, jotka sisältyvät keksinnön mukaiseen pinta-aktiiviseen koostumukseen, dispergoituvat helposti käytettäessä.

Dispergointiväliaineena voi olla jokin orgaaninen liuotin, mutta useimmiten se on vettä.

Käsittelylietteen valmistus suoritetaan yksinkertaisesti lisäämällä kostutettavaa jauhetta tai rakeita dispersioväli-aineeseen, jota voidaan sekoittaa käsin tai jollakin klassillisella sekoitusvälineellä (ankkuri-, kierukka-, turbiini- jne. -sekoitus). Tämäntyyppinen sekoittaminen on yleensä tarpeetonta ja siitä on etua vain silloin, kun käytettävät tehoainemäärät ovat suuria.

Keksinnön mukaan valmistetuilla kostutettavilla jauheilla on seuraavat ominaisuudet: - ne on helppo kostuttaa - ne dispergoituvat helposti - ne pysyvät hyvin suspendoituneina - ne eivät vaahtoa liikaa käytössä - ne eivät paakkuunnu varastoitaessa - ne eivät aiheuta vaikuttavan aineen turmeltumista, vaan se pysyy stabiilina ajan mittaan.

Keksinnön mukaisten kostutettavien jauheiden hyvien ominaisuuksien osoittamiseksi tehtiin seuraavat tarkastukset: - Kostutettavuus: määritetään määrätyn jauhemäärän kostu- misaika CIPAC Handbookissa, sivulla 967 kuvatun menetelmän mukaan.

- Suspendoitavuus: se määritetään vaikuttavan aineen sus- pendoituneena määränä annetun ajan kuluttua määrätynkorkui-sessa nestepatsaassa ja se ilmaistaan tehoainemäärän prosentuaalisena osuutena lähtödispersiossa.

3i 39071 Käytettiin kahta hieman erilaista testiä: - CIPAC Handbookissa s. 861 kuvattua - teoksessa FAO SPECIFICATIONS FOR PLANT PROTECTIONS PRODUCTS, vuoden 1971 laitoksessa (YK:n elintarvike- ja maatalousjärjestö) kuvattua - WHO/SIF/I.R4 -testiä.

- Vaahdonmuodostus: CIPAC Handbook s. 955 menetelmän mu kaan suoritetun kokeen periaatteena on mitata vaahtotila-vuus, joka saadaan sekoittamalla tietty määrä jauhetta määrättyyn tilavuusmäärään vettä.

Keksinnön mukaan valmistetuilla rakeilla on seuraavat ominaisuudet : - ne dispergoituvat erittäin hyvin veteen - ne kestävät hyvin käsittelyä pölyyntymättä - ne sisältävät paljon vaikuttavaa ainetta - ne ovat fysikaalisesti ja kemiallisesti hyvin kestäviä - niitä on helppo valuttaa.

Ne ovat kostutettaviin jauheisiin verrattuna paremmin dis-pergoituvia, niiden tiheys on suurempi ja ne ovat turvallisempia, koska niistä ei käytettäessä leviä pölyä ilmakehään.

Keksinnön mukaisten rakeiden ominaisuuksien arvioimiseksi suoritettiin seuraavat kokeet: - näennäistilavuuspaino: 1 cm^:n rakeiden paino määrite tään punnitsemalla 100 cm^ rakeita sullomatta asteikolla varustetussa mittalasissa; hiukkaskoon jakauma: se määritetään käyttämällä ____ AFNOR-standardien mukaista seulasarjaa ja sitten punnitsemalla jokainen hiukkaskokofraktio. Se ilmaistaan keskimääräisenä läpimittana, joksi määritetään sellainen läpimitta, 32 89071 jota pienempiä tai suurempia 50 paino-% hiukkasista on läpimitaltaan ; hiertämisenkestävyys: testattaville rakeille, joiden läpimitta on yli 500 pm, suoritetaan annettu mekaaninen käsittely: rakeita sekoitetaan yhden tunnin ajan puolitäydes sä pullossa. Sen jälkeen suoritetaan raekoon mittaus, jolla voidaan arvioida rakeiden turmeltuminen. Tämän turmeltu-miskokeen jälkeen mitataan hienoaineksen prosentuaalinen osuus käyttämällä AFNOR-standardin mukaista seulaa, jonka reikien läpimitta on 200 Jim ja verrataan saatuja tuloksia ennen koetta saatuihin mittoihin; - suspendoitavuus: suspendoitavuus mitataan CIPAC-menetel- mällä, kuten kostutettavissa jauheissakin, tai WHO/SIF/I.R4 -menetelmällä; - dispergoitavuus: se voidaan testata näönvaraisesti kaata malla muutamia rakeita vettä sisältävään koepulloon. Eräässä toisessa testissä mitataan rakeiden vesidispersion vir-tausaika seulasta, jonka silmukoiden aukko on 300 pm. Valmistetaan litra vesidispersiota, jossa on litraa kohti 20 g rakeita, joiden läpimitta on 200-1600 pm. Mainittu dispersio kaadetaan suppiloon, jonka kokonaiskorkeus on 300 mm, kartioläpimitta 180 mm ja kartiokorkeus 180 mm. Seula pannaan suppilon varren yläosaan 25 mm:n päähän suppilon kaulasta ja sen läpimitta, joka on sama kuin suppilon varren sisäläpimitta, on 12 mm. Mitataan dispersiolitran valumis-aika. Mikäli havaitaan tukkiutumista, arvioidaan nestemäärä, joka on päässyt läpi; - varastointikoe: stabiilius varastoitaessa testataan kier-touunissa ainakin kuukauden ajan, lämpötilan vaihdellessa -5°C:sta +45°C:een.

Seuraavat esimerkit valaisevat keksintöä sitä kuitenkaan rajoittamatta. Esimerkeissä mainitut prosenttiluvut ovat painoprosentteja .

33 89071

Esimerkki 1 ja Kokeet Λ ja B Esimerkki 1

Seuraavassa kuvataan teknistä DDT:ä olevan kostutettavan jauheen valmistusta.

Ilmasuihkujauhimella jauhetaan teknistä DDT:ä (puhtausaste 98 %), kunnes saadaan jauhe, jonka hiukkasten keskiläpimitta on 6-7 |jm.

Sitten tämä vaikuttava aine sekoitetaan piioksidiin ja pin-ta-aktiivisiin aineisiin, joiden ominaisuudet annetaan seuraavassa : - ZEOSIL 39 A: saostettua piioksidia, jolla on seuraavat ominaisuudet: - pinta BET : 90 m^/g - öljyn sitomiskyky : 280 cm^/ioo g - hiukkasten keskiläpimitta : 20 μηη - tiheys : 1,9 - näennäistiheys : 0,25 - SOPROPON T 36, jota myy Rhfene-Poulenc: maleiinihapon an- hydridin ja di-isobutyleenin kopolymeeri, jonka keskimääräi- I ] nen molekyylipaino on noin 10 000: valkoinen jauhe, jossa on 90 % kuiva-aineita, sullomattoman tiheyden ollessa 0,3 ja pH:n 9,5 + 0,5 1-prosenttisessa liuoksessa; - SOPROPHOR DSS 11, jota myy Rhone-Poulenc ja joka on ammo- niumin ja polyoksietylenoidun di-(1-fenyylietyyli)fenolin kaksoissulfaatti, jossa on 7 etyleenioksidimoolia fenolimoo-lia kohti: ruskea viskoosi neste; - GEROPON 401 D, jota myy Rh&ne-Poulenc tai Geronazzo ja joka on polyoksietylenoitu nonyylifenoli, jossa on 8,5 etyleenioksidimoolia ja joka on absorboitu piioksidiin.

Edellä mainittuja aineosia käytetään sellaisina määrinä, että saadaan kostutettava jauhe, jolla on seuraava koostumus: - tekninen DDT 75,0 % 34 89071 - piioksidi (ZEOSIL 39 A) 22,25 % - maleiinihapon anhydridi-di-isobutyleeni- kopolymeeri (SOPROPON T 36) 0,5 % - ammoniumin ja polyoksietylenoidun di-(l-fe-nyylietyyli) fenolin kaksoissulfaatti (SOPROPHON DSS 11) 1,7 5 % - polyoksietylenoitu nonyylifenoli (GEROPON 401 D) 0,5 %

Kokeet A ja B

Vertailun vuoksi teknisen DDT:n valmistus suoritetaan esimerkin 1 mukaisella tavalla, mutta jättäen pois toisen keksinnön mukaisen pinta-aktiivisen koostumuksen aineosista.

Kokeessa A kostutettavalla jauheella on seuraava koostumus: - tekninen DDT 75 % - piioksidi (ZEOSIL 39 A) 20 % - maleiinihapon anhydridi-di-isobutyleeni- kopolymeeri (SOPROPON T 36) 2,5 % - polyoksietylenoitu nonyylifenoli (GEROPON 401 D) 2,5 %

Kokeessa B kostutettavan jauheen koostumus on seuraava: - tekninen DDT 75 % - piioksidi (ZEOSIL 39 A) 20 % - ammoniumin ja polyoksietylenoidun di-(l-fe- nyylietyyli)fenolin kaksoissulfaatti (SOPROPHOR DSS 11) 2,5 % - polyoksietylenoitu nonyylifenoli (GEROPON 401 D) 2,5 %

Keksinnön mukaan (esimerkki 1) saadulle kostutettavalle jauheelle ja vertailukokeiden mukaisille kostutettaville jauheille suoritetaan edellä määritellyt eri tarkastukset.

Tulokset on koottu seuraavaan taulukkoon I.

35 89071

Taulukko I

Esimerkki 1 Koe A Koe B

Jauheiden koostumus %:ina - tekninen DDT 75,0 75,0 75,0 - piioksidi (ZEOSIL 39 A) 22,25 20,00 20,0 - maleiinihapon anhydridin ja di-isobutyleenin kopolymeeri (SOPROPON T 36) 0,5 2,5 0 - ammoniumin ja polyoksietyle-noidun di-(1-fenyylietyyli)fenolin kaksoissulfaatti (SOPRO- PHOR DSS 11) 1,75 0 2,5 - polyoksietylenoitu nonyylife- noli (GEROPON 401 D) 0,5 2,5 2,5

Kostutettavuus sekunteina 35,0 35,0 165

Suspendoitavuus - FAO-koe % 80 55 13 - WH0-koe % 80 65 23

Vaahdot cm3 12 13 13

Taulukon I tarkastelu johtaa seuraaviin huomautuksiin: - kokeessa B saadussa suspensiossa tapahtuu höytälöitymistä - käyttämällä keksinnön mukaista koostumusta saadaan käytettävien pinta-aktiivisten aineiden kokonaismäärää lasketuksi samalla kun valmiin aineen laatu paranee.

Esimerkki 2 ja kokeet C ja D Esimerkki 2 Tässä esimerkissä valmistetaan teknistä tribunyyliä olevia rakeita.

Käytetyn vaikuttavan aineen puhtaus on 97,5 % ja mikro- 36 89071 jauhettujen hiukkasten keskiläpimitta on 10 Jim.

AEROMATIC STEA 1 -merkkiseen leijugranulaattoriin pannaan rakeistusmaljaan: - 143,6 g teknistä tribunyyliä 24,4 g kaoliinia 16 g maleiinihapon anhydridin ja di-isobutyleenin kopo-lymeeriä (SOPROPON T 36) 10 g bentoniittia, jota myy CECA kauppanimellä CLARSOL FGN FR 4.

Seos homogenoidaan nousevalla ilmavirralla, jonka syöttöno-peus säädetään suureksi.

Sitten tämä seos pidetään nestemäisenä ilmavirralla, joka on esikuumennettu 30°C:en.

Tähän seokseen sumutetaan 5 minuutin kuluessa: - 100 g vettä - 4 g natriumdodekyylibentseenisulfonaattia - 2 g ammoniumin ja polyoksietylenoidun di-(1-fenyylietyy-li)fenolin, jossa on 7 etyleenioksidimoolia yhtä fenolimoo-lia kohti, kaksoissulfaattia (S0PR0PH0R DSS 7).

Maljan seinämiin tarttunut aine irrotetaan tarpeen vaatiessa ja nousevan ilmavirran syöttönopeus säädetään sellaiseksi, että aine pysyy kunnolla nestemäisenä.

6-7 minuutin sekoittamisen jälkeen granuloiminen on saatu päätökseen.

Rakeet kuivatetaan osaksi granuloimismaljassa. Tätä varten nousevan ilmavirran lämpötila esisäädetään noin 70°C:een 10 minuutiksi: lämpötila on maljassa lähellä 50°C.

Kuivattaminen viimeistellään uunissa, jonka lämpötila on 50°C, 12 tunnin ajan.

37 89071

Otetaan talteen rakeet, jotka sitten seulotaan standardi-seulasar jalla. 90 % rakeista on kooltaan 200-1600 Jim ja ne voidaan käyttää sellaisinaan kysymyksessä olevaan sovellutukseen .

Saatujen rakeiden koostumus on seuraava: - tekninen tribunyyli 71,8 % - maleiinihapon anhydridin ja di-isobutyleenin ko- kopolymeeri (SOPROPON T 36) 8,0 % - ammoniumin ja polyoksietylenoidun di-(1-fenyyli- etyyli)fenolin kaksoissulfaatti (SOPROPHOR DSS 7) 1,0 % - natriumdodekyylibentseenisulfonaatti 2,0 % - kaoliini 12,2 % - bentoniitti (CLARSOL FGN FR 4) 5,0 %

Kokeet C ja D

Vertailun vuoksi tribunyylirakeita valmistetaan esimerkin 2 mukaista menetelmää noudattaen, mutta jättäen pois toisen keksinnön mukaisen pinta-aktiivisen koostumuksen aineosista .

Kokeessa C rakeilla on seuraava koostumus: - tekninen tribunyyli 71,8 % - maleiinihapon anhydridin ja di-isobutyleenin ko- polymeeri (SOPROPON T 36) 9,0 % - natriumdodekyylibentseenisulfonaatti 2,0 % - kaoliini 12,2 % - bentoniitti (CLARSOL FGN FR 4) 5,0 %

Kokeessa D rakeilla on seuraava koostumus: - tekninen tribunyyli 71,8 % - ammoniumin ja polyoksietylenoidun di-(1-fenyyli- etyyli)fenolin kaksoissulfaatti (SOPROPHOR DSS 7) 9,0 % - natriumdOdekyylibentseenisulfonaatti 2,0 % - kaoliini 12,2 % - bentoniitti (CLARSOL FGN FR 4) 5,0 % 38 B 9 O 71

Keksinnön mukaisten (esimerkki 2) ja vertailukokeiden mukaisten (kokeet C ja D) rakeiden ominaisuuksien vertailemiseksi niille suoritetaan edellä kuvatut eri kokeet.

Saadut tulokset on merkitty seuraavaan taulukkoon II.

Taulukko II

Esimerkki 2 Koe C Koe D

Rakeiden koostumus % - tekninen tribunyyli 71,8 71,8 71,8

- maleiinihapon anhydridin ja di-iso-butyleenin kopolymeeri (SOPROPON

T 36) 8,0 9,0 0 - ammoniumin ja polyoksietylenoidun di-(1-fenyyli-etyyli)fenolin kak- soissulfaatti (SOPROPHOR DSS 7) 1,0 0 9,0 - natriumdodekyylibentseenisulfonaatti 2,0 2,0 2,0 - kaoliini 12,2 12,2 12,2 - bentoniitti (CLARSOL FGN FR 4) 5,0 5,0 5,0 Näennäinen tilavuuspaino 0,8 0,8 0,8

Hiertämisenkestävyys <1% <1% <1%

Dispergoitavuus - valunut määrä 1000 cm^ 200 cm^ 100 cm^ - valumisaika 12 s * *

Suspendoitavuus (WHO-koe) 90 % 63 % 10 % * suodatin tukkeutui

Taulukosta II käy selvästi ilmi tehostava vaikutus, joka saadaan aikaan keksinnön mukaisella pinta-aktiivisella koostumuksella jotakin vaikuttavaa ainetta sisältävän koostumuksen valmistuksessa rakeina niiden dispergoituvuudessa ja suspendoituvuudessa.

39 39071

Esimerkki 3 ja kokeet E ja F Esimerkki 3

Valmistetaan fenmedifaamia sisältävä koostumus rakeina: mainittu vaikuttava aine on mikrojauhettu ja sen hiukkasten keskiläpimitta on 6-7 ^um.

ROWENTA MULTIXER -tyyppisen sekoitin-granulaattorin maljaan pannaan: - 80 g fenmedifaamia - 8 g pinta-aktiivista koostumusta jauheena, joka sisältää 7,2 g maleiinihapon anhydridin ja di-isobutyleenin kopoly-meeriä (SOPROPON T 36) ja 0,8 g ammoniumin ja polyoksiety-lenoidun di-(1-fenyyli-etyyli)fenolin kaksoissulfattia (SOPROPHOR DSS 7) - 3 g bentoniittia (CLARSOL PGN FR 4).

Näitä jauheita sekoitetaan 3-4 minuutin ajan, sitten lisätään nopeasti: - 10 g vettä - 2 g natriumdodekyylibentseenisulfonaattia.

Sekoitusta jatketaan irrottamalla tarvittaessa maljan seinämiin tarttunut aine.

Sen jälkeen lisätään hitaasti: - 10 g vettä.

5-6 minuutin kokonaisajan jälkeen granuloiminen on saatettu päätökseen. Rakeita kuivatetaan 12 tuntia uunissa 50°C:ssa.

Saaduilla rakeilla on seuraava koostumus: - fenmedifaami 80 % - maleiinihapon anhydridin ja di-isobutyleenin ----- kopolymeeri (SOPROPON T 36) 7,2 % - ammoniumin ja polyoksietylenoidun di-(1-fenyyli- 40 89071 etyyli)fenolin kaksoissulfaatti (SOPROPHOR DSS 7) 0,8 % - natriumdodekyylibentseenisulfonaatti 2,0 % - kaoliini 7,0 % - bentoniitti (CLARSOL FGN FR 4) 3 %.

Kokeet E ja F

Suoritetaan rakeiden valmistuksen vertailukokeet käyttämällä vain maleiinihapon anhydridin ja di-isobutyleenin ko-polymeeriä kokeessa E ja vain ammoniumin ja polyoksietyle-noidun di-(1-fenyyli-etyyli)fenolin kaksoissulfaattia kokeessa F.

Tarkistetaan kokeiden esimerkin 3 ja kokeiden E ja F mukaisten rakeiden suspendoitavuus.

Tulokset on merkitty seuraavaan taulukkoon III.

Taulukko III

Esimerkki 3 Koe E Koe F

Rakeiden koostumus % - fenmedifaami 80 80 80

- maleeinihapon anhydridin ja di-isobutyleenin kopolymeeri (SOPROPON

T 36) 7,2 8,0 0 - ammoniumin ja polyoksietylenoidun di-(1-fenyyli-etyyli)fenolin kaksoissulfaatti (SOPROPHOR DSS 7) 0,8 0 8,0 - natriumdodekyylibentseenisulfonaatti 2,0 2,0 2,0 - kaoliini 7,0 7,0 7,0 - bentoniitti (CLARSOL FGN FR 4) 3,0 3,0 3,0

Suspendoitavuus (WHO-koe) 87,5 77 50 4i 8 9071

Esimerkki 4 ja kokeet G ja H Esimerkki 4

Valmistetaan teknistä atratsiinia olevia rakeita (puhtaus 90 %) esimerkin 3 mukaisella tavalla. Käytetty pinta-aktii-vinen koostumus sisältää maleiinihapon anhydridin ja di-iso-butyleenin kopolymeerin (SOPROPON T 36) ja di-(1-fenyyli-etyyli)fenoli fosfaatin, joka on polyoksietylenoitu 16 ety-leenioksidimoolilla fenolimoolia kohti ja neutraloitu tri-etanoliamiinilla.

Atratsiinirakeet valmistetaan vertailun vuoksi (kokeet G ja H) jättämällä pois toinen keksinnön mukaisen pinta-aktiivi-sen koostumuksen aineosa.

Esimerkin 4 mukaisten ja kokeiden G ja H mukaisten rakeiden koostumus ja suspendoitavuuskokeessa saadut tulokset on merkitty seuraavaan taulukkoon IV.

Taulukko IV

Esimerkki 4 Koe G Koe H

Rakeiden koostumus (%) - tekninen atratsiini 92 92 92

- maleiinihapon anhydridin ja di-iso-butyleenin kopolymeeri (SOPROPON

T 36) 670 - polyoksietylenoitu ja neutraloitu di-(1-fenyyli-etyyli)fenolin fosfaatti (SOPROPHOR FL) 107 - natriumdodekyylibentseenisulfonaatti 1 11

Suspendoitavuus (WHO-koe) 93 % 82 % * * granuloiminen mahdotonta

Keksinnön mukaan valmistetut rakeet suspendoituvat paremmin, mikä korostaa keksinnön mukaisen koostumuksen hyvää di spergoituvuutta.

Claims (33)

1. Pinta-aktiivinen koostumus, jota voidaan käyttää jonkin vaikuttavan aineen tai vaikuttavien aineiden koostumuksen valmistukseen, tunnettu siitä, että se käsittää: - jonkin pinta-aktiivisen aineen (a), joka muodostuu ainakin yhdestä kopolymeeristä, joka on saatu: jostakin tyydyttymättömästä karboksyylihaposta tai jostakin sen johdannaisista, joilla on on kaava (I): Ra - C = CH - COOH (I) jossa kaavassa (I) R. on vetyatomi tai jokin alkyyliradikaali, jossa on 1-10 hiiliatomia ja joka mahdollisesti sisältää -COOH-ryhmän, ja Rb on vetyatomi tai -COOH-ryhmä, ja jostakin α-olefiiniyhdisteestä, joka vastaa kaavaa (II), ja/tai jostakin vinyyliyhdisteestä, jolla on kaava (III): >^Rc ch2 = (II) ^Rd ch2 = c (III) joissa kaavoissa (II) ja (III) Rc on vetyatomi tai jokin lineaarinen tai haarautunut alkyyliradikaali, jossa on 1-4 hiiliatomia, Rd on vetyatomi tai jokin lineaarinen tai haarautunut alkyyliradikaali, jossa on 1-12 hiiliatomia, tai jokin lineaarinen tai haarautunut alkenyyliradikaali, jossa on 2-6 hiiliatomia, Re on vetyatomi tai jokin alkyyliradikaali, jossa on 1-4 hiiliatomia, ja Rf edustaa jotakin seuraavista ryhmistä: -O' 43 89071 jossa Rg on vetyatomi tai yksi tai useampi alkyyliradikaali, jossa on 1-4 hiiliatomia, - Cl - OOC-Rh, jossa Rh on jokin alkyyliradikaali, jossa on 1-8 hiiliatomia, - 0-Rir jossa Rt tarkoittaa samaa kuin Rh, - COOH - COO-Rj, jossa Rj tarkoittaa samaa kuin Rh/ - CO - NH2 - C s N - Cl, kun Re on vetyatomi, jolloin moolisuhde kaavan (I) mukaisen tyydyttymättömän kar-boksyylihapon ja kaavan (II) ja/tai kaavan (III) mukaisen tyydyttymättömän yhdisteen välillä on lähellä 1, - jonkin pinta-aktiivisen aineen (b), joka muodostuu ainakin yhdestä kaavan (IV) mukaisesta sekasulfaatista ja/tai kaavan (V) mukaisesta fosforihappoesteristäs Rl-f 0 - R-j7-O S03 M (IV) Rl-ro - R-ft-O. R2 - 0 -yP -♦* o (V) MO' joissa kaavoissa (IV) ja (V) n on jokin luku 1-80, M on jokin mineraali- tai orgaanisperäinen jäännös, joka on valittu siten, että saadaan haluttu liukoisuus, tai vety-atomi , R on jokin alkyleeniradikaali, jossa on 2-4 hiiliatomia, R2 on joko jokin M-jäännös, jolloin molemmat M-jäännökset (kun R2 = M) voivat olla samanlaiset tai erilaiset, tai jokin radikaaleista Ri-T 0 - R-fa» jolloin radikaalit R2 ja R;-TO - R~n voivat olla samanlaiset tai erilaiset, ja Ri on jokin radikaaleista, joita symboloi kaava (VI) 4« 89071 (Rj). jO (R«)p^ jossa kaavassa (VI) m on jokin kokonaisluvuista 1, 2, 3, p on kokonaisluku 1 tai 2, R4 on vetyatomi tai jokin alkyyli-radikaali, jossa on 1-4 hiiliatomia, ja radikaali R3 tarkoittaa jotakin kaavan (VII) mukaista radikaalia: - chr5- <0> (VII) jossa kaavassa R5 tarkoittaa vetyatomia, jotakin alkyyliradi-kaalia, jossa on 1-4 hiiliatomia, tai jotakin fenyyliradikaalia .

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen pinta-aktiivinen koostumus, tunnettu siitä, että kopolymeerin (a) koostumukseen sisältyvä karboksyylihappo tai sen johdannainen on maleiinihappo tai fumaarihappo tai niiden esterit tai hemies-terit; itakonihappo, sitrakonihappo; maleiinihapon anhydridi; mono- ja dialkyylimaleniinihappo ja mono- ja dialkyylifumaa-rihappo, jolloin alkyyliradikaali sisältää 1-4 hiiliatomia.

3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen pinta-aktiivinen koostumus, tunnettu siitä, että kopolymeerin (a) koostumukseen sisältyvä α-olefiiniyhdiste on jokin suoraket-juinen tai haarautunut tyydyttymätön hiilivety, joka sisältää 2-8 hiiliatomia.

4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen pinta-aktiivinen koostumus, tunnettu siitä, että α-olefiiniyhdiste on ety-leeni, propyleeni, l-buteeni, isobutyleeni, n-l-penteeni, isopreeni, 2-metyyli-l-buteeni, n-l-hekseeni, 2-metyyli-l-penteeni, 4-metyyli-l-penteeni, 2-etyyli-l-buteeni, di-isobu- 45 89071 tyleeni, 1,3-butadieeni, 1,3-pentadieeni, 1,3-heksadieeni, 1,3-oktadieeni, 2-metyyli-3,3-dimetyyli-l-penteeni tai 2-me-tyy 1i-4,4 -dimetyyli-1-penteeni.

5. Jonkin patenttivaatimuksista 1-4 mukainen pinta-aktiivi -nen koostumus, tunnettu siitä, että kopolymeerin (a) koostumukseen sisältyvä vinyyliyhdiste on styreeni, vinyyli -kloridi, alifaattisten happojen vinyyliesterit, joissa on 1-8 hiiliatomia, vinyylieetterit, akryyli- tai metakryylihappo ja niiden alkyyliesterit, jotka sisältävät 1-8 hiiliatomia, ak-ryyliamidi, metakryyliamidi, akryylinitriili tai metakryyli-nitriili.

6. Patenttivaatimuksen 1 mukainen pinta-aktiivinen koostumus, tunnettu siitä, että kopolymeeri (a) on male-iinihapon anhydridin ja di-isobutyleenin kopolymeeri.

7. Jonkin patenttivaatimuksista 1-6 mukainen pinta-aktiivinen koostumus, tunnettu siitä, että kopolymeerin (a) keskimääräinen molekyylipaino on 500-50 000.

8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen pinta-aktiivinen koostu- : ·' mus, tunnettu siitä, että kopolymeerin (a) keskimää räinen molekyylipaino on 500-15 000.

9. Jonkin patenttivaatimuksista 1-8 mukainen pinta-aktiivi- : nen koostumus, tunnettu siitä, että kaavan (I) mu- :Y: kaisen karboksyylihapon ja kaavan (II) ja/tai kaavan (III) mukaisten tyydyttymättömien yhdisteiden moolisuhde on 1.

·. 10. Jonkin patenttivaatimuksista 1-9 mukainen pinta-aktiivi nen koostumus, tunnettu siitä, että pinta-aktiivinen : aine (b) on jokin kaavan (IV) tai (V) mukainen yhdiste, jois- :_Y sa kaavoissa: . - n on jokin luvuista 1-40, . - M on vetyatomi, aikaiimetailiatomi tai jokin ammoniumjään nös, jolla on kaava N (Rg R7 Ra R9) , jossa Rg on vetyatomi ja R7, Rg ja R9, jotka ovat samanlaisia tai erilaisia, tarkoitta- «6 89071 vat vetyä, alkyyliradikaaleja tai hydroksialkyyliradikaaleja, kahden alkyyliradikaalin voidessa muodostaa yhdessä yhden kaksiarvoisen radikaalin, joka sisältää mahdollisesti happiatomin, jolloin ammoniumjäännöksen hiiliatomien kokonaismäärä on 6 tai alle 6, - R on jokin etyleeniradikaali, ja - Rt tarkoittaa jotakin kaavan (VI) mukaista radikaalia, jossa kaavassa m on kokonaisluku 2 tai 3, R4 on vetyatomi, radikaali R3 on jokin radikaali, jolla on kaava (VII)! -CHR5^3 (VII) jossa R5 tarkoittaa vetyatomia, metyyli- tai fenyyliradikaalia, ja - R2 on joko jokin M-jäännös molempien M-jäännösten ollessa samanlaiset kun R2 = M, tai jokin radikaali Ri-(- 0 - CH2 - CH2 )„, radikaalien R2 ja Rj-f” O - CH2 - ollessa samanlaiset.

11. Patenttivaatimuksen 10 mukainen pinta-aktiivinen koostumus, tunnettu siitä, että pinta-aktiivinen aine (b) on jokin yhdiste, jolla on kaava (IV) tai (V), joissa - n on jokin luku 3-40, - M on vety-, natrium- tai kaliumatomi, jokin ammoniumradi-kaali, jokin monoetanoliamiini, dietanoliamiini tai trieta-noliamiini, - R on jokin etyleeniradikaali, - Ri tarkoittaa jotakin kaavan (VI) mukaista radikaalia, jossa kaavassa m on jokin luvuista 2 tai 3, R4 on vetyatomi, radikaali R3 on jokin radikaali, jolla kaava ch3 47 89071 - R2 on joko jokin M-jäännös molempien M-jäännösten ollessa samanlaiset kun R2 = M, tai jokin radikaali Rj-O - CH2 - CHf—radikaalien R2 ja Rl-(- O - CH2 - CHf-ollessa samanlaiset.

12. Jonkin patenttivaatimuksista 1-11 mukainen pinta-aktii-vinen koostumus, tunnettu siitä, että pinta-aktiivi-nen aine (b) valitaan seuraavista: - polyoksietyleeni-tri-(1-fenyyli-etyyli Jfenolisulfaatit, joissa on 10-40 etyleenioksidimoolia fenolimoolia kohti happona tai neutraloituna, - polyoksietyleeni-di-(1-fenyyli-etyyli)fenolisulfaatit, joissa on 3-20 etyleenioksidimoolia fenolimoolia kohti happona tai neutraloituna, - polyoksietyleeni-tri-(l-fenyyli-etyyli)fenolifosfaatit, joissa on 10-40 etyleenioksidimoolia fenolimoolia kohti happona tai neutraloituna, - polyoksietyleeni-di-(1-fenyyli-etyyli)fenolifosfaatit, joissa on 3-20 etyleenioksidimoolia fenolimoolia kohti happona tai neutraloituna.

13. Jonkin patenttivaatimuksista 1-12 mukainen pinta-aktii-vinen koostumus, tunnettu siitä, että se sisältää: - 10-90 paino-% jotakin pinta-aktiivista ainetta tai pinta-aktiivisia aineita (a), - 90-10 paino-% jotakin pinta-aktiivista ainetta tai pinta-aktiivisia aineita (b).

14. Patenttivaatimuksen 13 mukainen pinta-aktiivinen koostu-. . mus, tunnettu siitä, että se sisältää: - 10-30 paino-% jotakin pinta-aktiivista ainetta tai pinta-aktiivisia aineita (a), - 70-90 paino-% jotakin pinta-aktiivista ainetta tai pinta-aktiivisia aineita (b).

15. Patenttivaatimuksen 13 mukainen pinta-aktiivinen koostumus, tunnettu siitä, että se sisältää: 48 8 9 071 - 80-90 paino-% jotakin pinta-aktiivista ainetta tai pinta-aktiivisia aineita (a), - 10-20 paino-% jotakin pinta-aktiivista ainetta tai pinta- aktiivisia aineita (b).

16. Jonkin patenttivaatimuksista 1-15 mukainen pinta-aktii-vinen koostumus, tunnettu siitä, että se on nestemäisessä muodossa.

17. Jonkin patenttivaatimuksista 1-15 mukainen pinta-aktii-vinen koostumus, tunnettu siitä, että se on jauheena .

18. Menetelmä jonkin patenttivaatimuksista 1-15 mukaisen pinta-aktiivisen koostumuksen valmistamiseksi nestemäisenä, tunnettu siitä, että pinta-aktiivinen aine (b) kuumennetaan ja pinta-aktiivinen aine (b) ja pinta-aktiivisen aineen (a) vesiliuos sekoitetaan.

19. Patenttivaatimuksen 18 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että pinta-aktiivisen aineen (a) vesiliuos lisätään sulaan pinta-aktiiviseen aineeseen (b) tai päinvastoin.

20. Menetelmä jonkin patenttivaatimuksista 1-15 mukaisen pinta-aktiivisen koostumuksen valmistamiseksi kiinteässä muodossa, tunnettu siitä, että patenttivaatimuksessa 16 kuvattu liuos kuivatetaan sumuttamalla ilmavirtaan, jonka lämpötila on 140-240°C.

21. Menetelmä jonkin patenttivaatimuksista 1-15 mukaisen pinta-aktiivisen koostumuksen valmistamiseksi kiinteässä muodossa, tunnettu siitä, että kuivattu pinta-aktiivinen aine (a) sekoitetaan johonkin kantaja-aineeseen absorboidun pinta-aktiivisen aineen (b) kanssa. 49 39071

22. Jossakin patenttivaatimuksista 1-17 kuvatun pinta-aktii-visen koostumuksen käyttö jonkin vaikuttavan aineen tai vaikuttavien aineiden koostumuksen valmistukseen.

23. Patenttivaatimuksen 22 mukainen käyttö, tunnettu siitä, että vaikuttava aine tai vaikuttavat aineet ovat pigmenttejä tai täyteaineita, väriaineita, optisia kirkasteita, tai lisäaineita, joita käytetään muoveissa, maaleissa, tekstiileissä, betonissa tai kosmetiikassa.

24. Patenttivaatimuksen 22 mukainen käyttö, tunnettu siitä, että vaikuttava aine tai vaikuttavat aineet ovat hyönteismyrkkyjä, punkkimyrkkyjä, sieniä tuhoavia aineita, rikka-ruohomyrkkyjä, sukkulamatojen torjuntaan käytettäviä myrkkyjä, houkutusaineita, karkoitusaineita, jyrsijöiden torjuntaan käytettäviä aineita tai mitä tahansa muita yksinään tai seoksena käytettäviä biosidejä.

25. Jonkin patenttivaatimuksista 22-24 mukainen käyttö, tunnettu siitä, että vaikuttava aine tai vaikuttavat aineet on formuloitu kostutettavaksi jauheeksi.

26. Patenttivaatimuksen 25 mukainen käyttö, tunnettu siitä, että kostutettava jauhe muodostuu - ainakin yhdestä vaikuttavasta aineesta, - ainakin jossakin patenttivaatimuksista 1-17 kuvatusta pin-ta-aktiivisesta koostumuksesta, - mahdollisesti jostakin täyteaineesta, - mahdollisesti apuaineista.

27. Patenttivaatimuksen 26 mukainen käyttö, tunnettu siitä, että kostutettava jauhe voi sisältää - 10-90 % vaikuttavaa ainetta tai vaikuttavia aineita - 0,5-20 % jossakin patenttivaatimuksista 1-17 kuvattua pinta-aktiivista koostumusta - 9,5-75 % täyteainetta tai täyteaineita, - 0,5 % kostutusainetta tai kostutusaineita, - 0-5 % apuainetta tai apuaineita. so 89071

28. Jonkin patenttivaatimuksista 22-24 mukainen käyttö/ tunnettu siitä, että vaikuttava aine tai vaikuttavat aineet on formuloitu rakeiksi.

29. Patenttivaatimuksen 28 mukainen käyttö, tunnettu siitä, että rakeet muodostuvat: - ainakin yhdestä vaikuttavasta aineesta - ainakin jossakin patenttivaatimuksista 1-17 kuvatusta pinta-aktiivisesta koostumuksesta - mahdollisesti jostakin kostutusaineesta, - mahdollisesti jostakin täyteaineesta, - mahdollisesti jostakin hajotusaineesta, - mahdollisesti apuaineista.

30. Patenttivaatimuksen 29 mukainen käyttö, tunnettu siitä, että rakeet voivat sisältää: - 10-95 % vaikuttavaa ainetta tai vaikuttavia aineita - 5-20 % jossakin patenttivaatimuksista 1-17 kuvattua pinta-aktiivista koostumusta - 0-75 % täyteainetta tai täyteaineita, - 0-5 % kostutusainetta tai kostutusaineita, - 0-5 % hajotusainetta tai hajotusaineita.

31. Jossakin patenttivaatimuksista 1-17 kuvatun pinta-aktii-visen koostumuksen käyttö jonkin vaikuttavan aineen tai vaikuttavien aineiden koostumuksen valmistamiseen käyttämällä erikseen pinta-aktiivista ainetta (a) ja pinta-aktiivista ainetta (b) jauheena tai nestemäisenä eri vaiheissa koostumuksen valmistusta riippumatta siitä, onko se kostutettavana jauheena vai rakeina.

32. Jonkin vaikuttavan aineen tai vaikuttavien aineiden suspensio, joka on saatu aikaan dispergoimalla jossakin patenttivaatimuksista 25-31 kuvattua kostutettavaa jauhetta tai rakeita.

33. Patenttivaatimuksen 32 mukainen suspensio, tunnettu siitä, että dispersioväliaineena on vesi. si 890 71