[go: up one dir, main page]

FI61873C - Foerfarande foer framstaellning av n-(karbamoyloxyfenyl)-karbamater - Google Patents

Foerfarande foer framstaellning av n-(karbamoyloxyfenyl)-karbamater Download PDF

Info

Publication number
FI61873C
FI61873C FI752008A FI752008A FI61873C FI 61873 C FI61873 C FI 61873C FI 752008 A FI752008 A FI 752008A FI 752008 A FI752008 A FI 752008A FI 61873 C FI61873 C FI 61873C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
mol
carbamic acid
phenyl
ester
carbamate
Prior art date
Application number
FI752008A
Other languages
English (en)
Other versions
FI752008A (fi
FI61873B (fi
Inventor
Geza Toth
Gabor Szabo
Tamas Kallay
Gyoergy Hoffmann
Original Assignee
Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet filed Critical Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet
Publication of FI752008A publication Critical patent/FI752008A/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI61873B publication Critical patent/FI61873B/fi
Publication of FI61873C publication Critical patent/FI61873C/fi

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C271/06—Esters of carbamic acids
    • C07C271/08—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C271/26—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atom of at least one of the carbamate groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C271/28—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atom of at least one of the carbamate groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring to a carbon atom of a non-condensed six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C269/00—Preparation of derivatives of carbamic acid, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C269/00—Preparation of derivatives of carbamic acid, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C269/04—Preparation of derivatives of carbamic acid, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups from amines with formation of carbamate groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C271/06—Esters of carbamic acids
    • C07C271/08—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C271/10—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C271/12—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C271/06—Esters of carbamic acids
    • C07C271/08—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C271/10—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C271/16—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to carbon atoms of hydrocarbon radicals substituted by singly-bound oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C271/06—Esters of carbamic acids
    • C07C271/40—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C07C271/42—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C271/44—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

Εϋ^Ι [Β] (11)KUULUTUSjULKAISU η l j ' ' utlAggningsskrift o I O t ό 2¾¾ c ^stc-nUi nyinr. tty tl 10 '002 (51) Kv.ik?/intci? C 07 c 125/075 SUOM I — FI N LAN D (21) IWtdhskumus —f^ittnsöknlng 752008 (22) HsksmlsptWt — Ansttknlngsdsg 10.07.75 (23) Alkupllvt — Glltlghutsdsg 10.07*75 (41) Tullut Julkltaksl — Bllvlt offantllg 13.01. j6
Patentti- ja rekisterihallitus „„ , . ,, .. , ,. Q_ - , , , . . , (441 Nihtivllulpanon {a kuuLiulkaiiun pvm. — 30.06.82
Patent- och registerstyrelsen Ansakin utlagd och utl.skrtftan publkarad (32)(33)(31) Pyydetty etuoikeus —Bagird prlorltet 12.07.7*+
Unkari-Ungern(HU) CI-1U9O
(71) Chinoin Gyogyszer es Vegyeszeti Term^kek Gyira R.T., To. U. 1-5>
Budapest IV, Unkari-Ungern(HU) (72) Geza Toth, Budapest, Gabor Szabo, Budapest, Tamäs Kdllay, Budapest,
György Hoffmann, Budapest, Unkari-Ungern(HU) (7*0 Oy Kolster Ab (5*0 Menetelmä N-(karbamoyylioksifenyyli)-karbamaattien valmistamiseksi -Förfarande för framställning av N-(karbamoyloxyfenyl)-karbamater Tämä keksintö koskee kasvimyrkkyinä käytettävien N-(karbamoyyli-oksifenyyli)-karbamaattien valmistusta.
Esillä olevan keksinnön kohteena on menetelmä N-(karbamoyyli-oksifenyyli)karbamaattien valmistamiseksi, joilla on kaava 1 o /-r1 0-C-N^ rh 3 -NH-C-OR·3 (I) ^ 3
jossa R^ on C^-C^-alkyyli, C-j-C^-sykloalkyyli tai mahdollisesti halogeeni- tai C^-Cy-alkyylisubstituoitu fenyyliryhmä, R^ on vety tai C^-C7~ alkyyli, R^ on C^-C^-alkyyli. Keksinnön mukaiselle menetelmälle on tunnusomaista, että karbamaatti, jolla on kaava III
2 61873
OH
3 -f—NH-C-OR·3 (III) ^ 5 . 3
jossa R merkitsee samaa kuin edellä, saatetaan reagoimaan trietyyli-amiinin läsnäollessa esterin kanssa, jolla on kaava II
Cl Cl 0 ^R1 J-\ Il (TI)
Cl-V^_ 7“0-C-N<^
Cl Cl \r2 . 1 o jossa R ja R merkitsevät samaa kuin edellä.
C^-C7~alkyyli voi olla suoraketjinen tai haarautunut alkyyli-ryhmä, esim. metyyli, etyyli, n-propyyli, isopropyyli, n-butyyli jne. C^-C^-sykloalkyyliryhmä on esim. syklopropyyli, -pentyyli, -heksyyli jne. Mahdollisesti halogeenilla substituoitu tai C^-C^-alkyylillä substituoitu fenyyli voi olla fenyyli-, monokloorifenyyli-, monobromi-fenyyli tai metyylifenyyliryhmä, edullisesti m-tolyyli- tai fenyyli-ryhmä.
Esillä olevan keksinnön mukainen menetelmä on erityisen sopiva seuraavien, kaavan I mukaisten yhdisteiden valmistamiseksi: metyyli-N-3-^h(3'-metyylifenyyli)-karbamoyyli/-fenyylikarbamaatti, etyyli-N-3-/N1-(fenyyli)-karbamoyyli7-fenyylikarbamaatti.
Kaavan I mukaisia karbamaatteja voidaan valmistaa monilla menetelmillä. Tunnetuissa menetelmissä on yleisenä piirteenä vastaavan N-hydroksifenyylikarbamaatin happeman hydroksyyliryhmän asyloiminen käyttämällä reaktiivisia hiilihapon johdannaisia.
Isosyanaatteja käytettäessä voidaan kaavan I mukaisia yhdisteitä valmistaa 1-vaiheisessa additioreaktiossa emäksisen katalyytin läsnäollessa /J. Org. Chem. 28, 658 (1963), Helv. Chim. Acta 48, 2005 (1965), unkarilainen patentti n:o 154.0477*
Kaavan I mukaisia lopputuotteita voidaan myös valmistaa substi-tuutioreaktiossa - fosgenoimalla - kahdessa vaiheessa, jolloin ensiksi muodostetaan vastaava klooriformiaatti, joka saatetaan reagoimaan vastaavan amiinin kanssa, tai amiinista aikaisemmin muodostettu karba-miinihappokloridi saatetaan reagoimaan vastaavan N-hydroksifenyyli-karbamaatin kanssa /Meth.der. Orq. Chem. 8, 101 (1952), Chem. Pharm. Bull. 15, 2015 (1967), unkarilaiset patentit numerot 154.047 ia 157.0447· 3 61873
Kaavan I mukaisia yhdisteitä voidaan myös valmistaa substituu-tioreaktion avulla ilman edeltävää klooriformiaatin tai karbamiinihap-pokloridin valmistusta suorittamalla samanaikaisesti reaktio fosgeenin, vastaavan N-hydroksifenyylikarbamaatin ja vastaavan amiinin kesken (unkarilainen patentti n:o 154.044).
Niin kutsuttujen aktiivisten karbamiinihappoesterien käyttö asy-loimisaineena on tunnettu peptidikemiasta ^ranskalainen patentti n:o 872.920, Nature 175, 685 (1955)_7.
On lisäksi tunnettua, että erittäin reaktiivisia karbamiini-happofenyyliestereitä voidaan käyttää N-asyloimiseen (unkarilainen patentti n:o 162.382).
Esillä olevan keksinnön mukaisessa menetelmässä käytetään aktiivisia N-aryyli-karbamiinihappoestereitä sellaisen fenolijohdannaisen O-asylointiin, jossa substituentteina on primäärisesti substituoi-tuja ryhmiä.
N-hydroksifenyyli-karbamaattien asylointireaktioita tarkasteltaessa on huomattu, että kaavan I mukaisia yhdisteitä voidaan valmistaa uudella menetelmällä erittäin puhtaassa muodossa käyttämällä aktiivisia karbamiinihappofenyyliestereitä. Tämä menetelmä on edullisempi sekä 1 kvantitaviiselta että kvalitatiiviselta näkökannalta katsoen kuin asylointi, joka suoritetaan käyttäen fosgeenia, isosyanaatteja tai aktiivisia N-alkyyli-karbamoyyli-estereitä. Niinpä kun tunnettujen -< menetelmien mukaan N-hydroksi-fenyyli-karbamaattien O-karbamoylointi suoritettiin additioreaktion (isosyanaatti) avulla tai 2-vaiheisen substituutioreaktion (fosgeeni) avulla, tarjoaa esillä oleva keksintö 1-vaiheisen substituutioreaktion O-karbamoyloinnin toteuttamiseksi.
Reaktio voidaan suorittaa edullisesti orgaanisessa liuottimes-sa. On edullista käyttää orgaanista liuotinta, johon kaksi lähtöaineista (trietyyliamiini myös mukaan luettuna) on liukoista ja muodostunut yhdiste on joko liukenematon tai voidaan eristää puhtaassa muodossa saostamalla tai fraktiokiteytyksen avulla, kun taas epäpuhtaudet jäävät liuokseen. Voidaan edullisesti käyttää aromaattisia hiilivetyjä (esim. tolueenia) , alempia ketoneja (esim. asetonia), estereitä (esim. etyyliasetaattia), eettereitä (esim. dioksaania), kloorattuja hiilivetyjä (esim. kloroformia).
Kaavan II mukaisia karbamylointiaineita voidaan valmistaa tunnet-jen menetelmien avulla, joita käytetään fenyyli- tai tiofenyyliesterien valmistukseen /j. Org. Chem. 28, 658 (1963)_7\
Reaktiossa muodostuneen aktiivisen esterin fenolikomponentin suola voidaan helposti erottaa reaktioseoksesta ja tuoda takaisin 4 61873 prosessiin, jolloin sitä voidaan käyttää aktiivisen esterin valmistukseen, esim. seuraavalla tavalla:
Emäliuosta sekoitetaan 10 %:sen ylimäärän kanssa (fenolikompo-nenttiin verrattuna) 10 %:sta natriumhydroksidin liuosta. Faasin erottamisen jälkeen vesifaasi tehdään happameksi pH-arvoon 1 lisäämällä suhteessa 1:1 laimeata kloorivetyhappoa, saostunut fenoli suodatetaan, pestään ja kuivataan. Talteenottoaste 90 %.
Tertiäärinen amiini voidaan ottaa talteen hydrokloridisuolana haihduttamalla tai tekemällä emäksiseksi ja tislaamalla. Tuotteen puhtauden ja korkean saannon lisäksi menetelmän etuja ovat yksinkertainen talteenottomenetelmä ja taloudellisuus.
Esillä olevan keksinnön mukaisen menetelmän mukaan valmistetut kaavan I mukaiset yhdisteet voidaan muuttaa herbisidiseoksiksi sinänsä tunnettujen menetelmien avulla. Aktiivisesta aineesta valmistetaan jauheseos tai stabiloitu emulsio. Emulsioita voidaan valmistaa sekoittamalla aktiivinen aines sopivan liuottimen kanssa mahdollisesti käyttäen yhtä tai useampaa emulgointiainetta. Lisäaineiden ja liuottimen määrä, lisäaineen ja kantaja-aineen tyyppi ja luonne sekä aktiivisen aineksen prosentuaalinen määrä valitaan ottamalla huomioon käyttö-olosuhteet. Valmisteen aktiivisen aineen pitoisuus voi vaihdella laajoissa rajoissa ja on yleensä noin 0,001 % - noin 95 %.
Esillä olevan keksinnön lisäyksityiskohtia on löydettävissä seuraavista esimerkeistä.
Esimerkki 1 50 ml:an kloroformia lisätään 8,0 g (0,02 moolia) pentakloori-fenyyli-N-(n-tolyyli)-karbamaattia ja 3,34 g (0,02 moolia) metyyli-N-(3-hydroksifenyyli)-karbamaattia. 25°C:ssa lisätään 2,1 g (0,0205 moolia) trietyyliamiinia ja reaktioseosta sekoitetaan 25°C:ssa 5 tuntia. Saostunut tuote suodatetaan, pestään kloroformilla ja kuivataan. Tällöin saadaan 4,8 g metyyli-N-3-/N(3'-metyylifenyyli)-karbamoyyli7-fenyyli-karbamaattia. Sp. 146-148°C.
Esimerkki 2
Esimerkin 1 mukainen menetelmä suoritetaan käyttäen kuitenkin reaktion väliaineena 50 ml klooribentseeniä pesemällä ja saostunut reaktiotuote klooribentseenillä. Saanto 4,8 g, sp. 146-148°C.
Esimerkki 3
Esimerkin 1 mukainen menetelmä suoritetaan käyttäen kuitenkin reaktion väliaineena 50 ml etyyliasetaattia. Sen jälkeen kun reaktio-seosta on sekoitettu 25°C:ssa 5 tuntia, liuos haihdutetaan, jäännös suspendoidaan tolueeniin, tuote erotetaan suodattamalla, pestään 5 61873 vedellä ja kuivataan. Saanto 5,0 g, sp. 146-148°C.
Esimerkki 4 15,43 g (0,04 moolia) pentakloorifenyyli-N-fenyyli-karbamaattia ja 7,24 g (0,04 moolia) etyyli-N-(3-hydroksifenyyli)-karbamaattia lisätään 100 ml:aan etyyliasetaattia. Sen jälkeen kun reaktioseokseen on lisätty 4,2 g (0,0041 moolia) trietyyliamiinia, hämmennetään seosta 25°C: ssa 5 tuntia. Liuotin tislataan pois ja jäljelle jäänyt öljy liuotetaan 100 ml:aan lämmintä bentseeniä. Jäähdyttämisen jälkeen erotetaan saostuneet kiteet suodattamalla, pestään bentseenillä ja kuivataan.
Tällöin saadaan 11 g etyyli-N-^3-(N'-fenyyli)-karbamoyyli/-fenyyli-karbamaattia. Saanto 91,8 %, sp. Lähtöaine voidaan valmistaa seuraaval-la tavalla:
Seokseen, jossa on 27 g (0,1 moolia) pentakloorifenolia, 13,1 g (0,11 moolia) fenyyli-isosyanaattia ja 100 ml tolueenia, lisätään 0,8 ml trietyyliamiinia 25°C:ssa. Reaktioseosta hämmennetään samalla jäähdyttäen jäävedellä 3 tuntia 25°C:ssa, jonka jälkeen saostunut tuote erotetaan suodattamalla, pestään ja kuivataan. Tällöin saadaan 35,1 g penta-kloorifenyyli-N-fenyyli-karbamaattia. Saanto: 90,5 %.
Esimerkki 5 7.71 g (0,02 moolia) N-fenyylikarbamiinihappopentakloorifenyyli-esteriä ja 3,62 g (0,02 moolia) N-(3-hydroksifenyyli)-karbamiinihappo-etyyliesteriä lisätään annoksittain 50 ml:aan etyyliasetaattia. 25°C:ssa lisätään tipoittain 2,1 g (0,0205 moolia) trietyyliamiinia, sitten reaktioseosta sekoitetaan 5 tunita 25°C:ssa. Liuos haihdutetaan, jäännös, liuotetaan 50 ml:aan bentseeniä, liuos jäähdytetään 10°C:een ja erottunut tuote suodatetaan. Sakka pestään 10 ml:11a bentseeniä ja kuivataan. Saadaan 5,5 g N-/3-(N’-fenyylikarbamoyylioksi)-fenyyli/-karbamiinihap-poetyyliesteriä, sp. 117-119°C.
Esimerkki 6 7.71 g (0,02 moolia) N-fenyylikarbamiinihappopentakloorifenyyli-esteriä ja 3,34 g (0,02 moolia) N-(3-hydroksifenyyli)-karbamiinihappo-metyyliesteriä lisätään annoksittain 50 ml:aan etyyliasetaattia. 25°C:ssa lisätään tipoittain 2,1 g (0,0205 moolia) trietyyliamiinia, sitten reaktioseosta sekoitetaan 5 tuntia 25°C:ssa. Liuos haihdutetaan kuiviin, jäännös suspendoidaan 50 ml:aan klooribentseeniä, sitten suodatetaan. Pestään 10 ml :11a klooribentseeniä ja tuote kuivataan. Saadaan 4,8 g N-/3-(N'-fenyylikarbamoyylioksi)-fenyyli/-karbamiinihappometyyliesteriä, sp. 153-155°C.
Esimerkki 7 8,0 g (0,02 moolia) N-(m-tolyyli)-karbamiinihappopentakloori- 6 61873 fenyyliesteriä ja 3,62 g (0,02 moolia) N-(3-hydroksifenyyli)-karbamii-nihappoetyyliesteriä lisätään annnoksittain 50 mlraan etyyliasetaattia. 25°C:ssa lisätään tipoittain 2,1 g (0,0205 moolia) trietyyliamiinia, sitten reaktioseosta sekoitetaan 25°C:ssa 5 tuntia. Liuos haihdutetaan kuiviin, jäännös suspendoidaan 50 ml:aan tolueenia, sitten suodatetaan. Pestään 10 ml:11a tolueenia ja tuote kuivataan. Saadaan 5,35 g N-^3-(N ' - (3'-metyylifenyyli)-karbamoyylioksi)fenyyli7-karbamiinihappoetyyli-esteriä, sp. 120-122°C.
Esimerkki 8 8.4 g (0,02 moolia) N- (m-kloorifenyyli)-karbamiinihappopenta-kloorifenyyliesteriä ja 3,34 g (0,02 moolia) N-(3-hydroksifenyyli)-karbamiinihappometyyliesteriä lisätään annoksittain 50 ml:aan etyyliasetaattia. 25°C:ssa lisätään tipoittain 2,1 g (0,0205 moolia) trietyyliamiinia, sitten reaktioseosta sekoitetaan 5 tuntia 25°C:ssa. Liuos haihdutetaan kuiviin, jäännös suspendoidaan 50 ml:aan bentseeniä, sitten suodatetaan. Pestään 10 ml :11a bentseeniä ja tuote kuivataan. Saadaan 4,9 g N-/3-N1-(31-kloorifenyyli)-karbamoyylioksi)-fenyyli/-karbamiinihappometyyliesteriä, sp. 152-154°C.
Esimerkki 9 8.4 g (0,02 moolia) N-(m-kloorifenyyli)-karbamiinihappopenta-kloorifenyyliesteriä ja 3,62 g (0,02 moolia) N-(3-hydroksifenyyli)-karbamiinihappoetyyliesteriä lisätään annoksittain 50 ml:aan etyyliasetaattia. 25°C:ssa lisätään tipoittain 2,1 g (0,0205 moolia) trietyyliamiinia, sitten reaktioseosta sekoitetaan 5 tuntia 25°C:ssa. Liuos haihdutetaan kuiviin, jäännös suspendoidaan 50 ml:aan ksyleeniä, sitten suodatetaan. Pestään 10 ml:11a ksyleeniä ja tuote kuivataan. Saadaan — 5,0 g N-/3-(N'-(3'-kloorifenyyli)-karbamoyylioksi)-fenyyli/-karbamiini-happoetyyliesteriä, sp. 126-128°C.
Esimerkki 10 8.4 g (0,02 moolia) N-(p-kloorifenyyli)-karbamiinihappopenta-kloorifenyyliesteriä ja 3,62 g (0,02 moolia) N-(3-hydroksifenyyli)-karbamiinihappoetyyliesteriä lisätään annoksittain 50 mlraan etyyliasetaattia. 25°C:ssa lisätään tipoittain 2,1 g (0,0205 moolia) trietyyliamiinia, sitten reaktioseosta sekoitetaan tässä lämpötilassa 5 tuntia, Liuos haihdutetaan kuiviin, jäännös liuotetaan 25 mlraan klooribentsee-niä, liuos jäähdytetään 10°C:een, tuote suodatetaan pestään 10 ml :11a klooribentseeniä ja kuivataan. Saadaan 4,8 g Ν-/Λ3-(N’-(4'-kloorifenyyli)-karbamoyylioksi) -fenyyli7~karbamiinihappoetyyliesteriä, sp. 148-150°C.
Esimerkki 11 7,8 g (0,02 moolia) N-sykloheksyylikarbamiinihapponentakloori- 7 61873 fenyyliesteriä ja 3,34 g (0,02 moolia) N-(3-hydroksifenyyli)-karbamii-nihappometyyliesteriä lisätään annoksittain 50 ml:aan etyyliasetaattia. 75°C:ssa lisätään tipoittain 2,1 g (0,0205 moolia) trietyyliamiinia, sitten reaktioseosta sekoitetaan 5 tuntia 20°C:ssa. Liuos haihdutetaan kuiviin, jäännös liuotetaan 25 ml:aan klooribentseeniä ja liuos jäähdytetään 10°C:een. Erottunut tuote suodatetaan, pestään 10 ml:11a klooribentseeniä ja kuivataan. Saadaan 4,5 g N-/3-(N'-sykloheksyylikarbamo-yylioksi)-fenyyli7~karbamiinihappometyyliesteriä, sp. 159-160°C.
Esimerkki 12 6,4 g (0,02 moolia) N-metyylikarbamiinihappopentakloorifenyyli-esteriä ja 3,62 g (0,02 moolia) N-(3-hydroksifenyyli)-karbamiinihappo-etyyliesteriä lisätään annoksittain 50 ml:aan etyyliasetaattia.25°C:ssa lisätään tipoittain 2,1 g (0,0205 moolia) trietyyliamiinia ja reaktio-seosta sekoitetaan 5 tuntia. Liuos haihdutetaan kuiviin, jäännös liuotetaan klooribentseeniin, liuos jäähdytetään, suodatetaan, sakka pestään 10 ml:11a klooribentseeniä ja kuivataan. Saadaan 4,0 g N-/3-(N'-metyy-likarbamoyylioksi)-fenyyli/-karbamiinihappoetyyliesteriä, sp. 128-130°C.

Claims (1)

  1. 8 61873 Patenttivaatimus Menetelmä N-(karbamoyylioksifenyyli)-karbamaattien valmistamiseksi seksi, joilla on kaava I 0 /Rl 0 -C-N^^ \r2 (I) -NH-C-OR3 ö jossa R3, on C^-C^-alkyyli, C3-C7-sykloalkyvli tai mahdollisesti halogeeni tai C-^-C^-alkyylisubstituoitu fenyyliryhmä, R2 on vety tai C^-Cy-alkyyli, R3 on C^-C^-alkyyli, tunnettu siitä, että karbamaat-ti, jolla on kaava III 9H (III) _NH-C-OR3 jossa R3 merkitsee samaa kuin edellä, saatetaan reagoimaan trietyyli- amiinin läsnäollessa esterin kanssa, jolla on kaava II Cl Cl V-/ 0 Cl—<f V“0-C-NCL (II) >=T \aJ Cl Cl R 1 . 2 jossa R ja R merkitsevät samaa kuin edellä.
FI752008A 1974-07-12 1975-07-10 Foerfarande foer framstaellning av n-(karbamoyloxyfenyl)-karbamater FI61873C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
HUCI001490 1974-07-12
HUCI1490A HU170115B (fi) 1974-07-12 1974-07-12

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI752008A FI752008A (fi) 1976-01-13
FI61873B FI61873B (fi) 1982-06-30
FI61873C true FI61873C (fi) 1982-10-11

Family

ID=10994526

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI752008A FI61873C (fi) 1974-07-12 1975-07-10 Foerfarande foer framstaellning av n-(karbamoyloxyfenyl)-karbamater

Country Status (23)

Country Link
JP (1) JPS5132542A (fi)
AR (1) AR222621A1 (fi)
BE (1) BE831262A (fi)
CA (1) CA1064048A (fi)
CH (1) CH618584A5 (fi)
CS (1) CS194721B2 (fi)
DD (1) DD121512A2 (fi)
DE (1) DE2530521B2 (fi)
DK (1) DK139027B (fi)
EG (1) EG11800A (fi)
ES (1) ES439294A1 (fi)
FI (1) FI61873C (fi)
FR (1) FR2277816A1 (fi)
GB (1) GB1479250A (fi)
HU (1) HU170115B (fi)
IL (1) IL47668A (fi)
IN (1) IN140842B (fi)
MX (1) MX3678E (fi)
NL (1) NL7508245A (fi)
NO (1) NO752505L (fi)
PL (1) PL104534B1 (fi)
SE (1) SE420088B (fi)
SU (1) SU886738A3 (fi)

Also Published As

Publication number Publication date
IL47668A (en) 1978-03-10
FI752008A (fi) 1976-01-13
PL104534B1 (pl) 1979-08-31
HU170115B (fi) 1977-04-28
SU886738A3 (ru) 1981-11-30
DE2530521A1 (de) 1976-01-29
SE7507951L (sv) 1976-01-13
NL7508245A (nl) 1976-01-14
FR2277816A1 (fr) 1976-02-06
FR2277816B1 (fi) 1982-07-30
BE831262A (fr) 1975-11-03
DE2530521B2 (de) 1978-03-16
CH618584A5 (en) 1980-08-15
IN140842B (fi) 1976-12-25
FI61873B (fi) 1982-06-30
EG11800A (en) 1979-03-31
DD121512A2 (fi) 1976-08-05
AR222621A1 (es) 1981-06-15
JPS5132542A (en) 1976-03-19
NO752505L (fi) 1976-01-13
IL47668A0 (en) 1975-10-15
DK318175A (fi) 1976-01-13
GB1479250A (en) 1977-07-06
SE420088B (sv) 1981-09-14
AU8296275A (en) 1977-01-13
ES439294A1 (es) 1977-03-01
CA1064048A (en) 1979-10-09
MX3678E (es) 1981-04-23
DK139027C (fi) 1979-05-07
CS194721B2 (en) 1979-12-31
DK139027B (da) 1978-12-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3928412A (en) 1-Aryloxy-3-ureidoalkylamino-2-propanols
EP1472215A2 (en) (oxime)carbamoyl fatty acid amide hydrolase inhibitors
HU187611B (en) Process for production of substituaded amino-acetofenon derivates
Stewart et al. N, O-Bis (phenoxycarbonyl) hydroxylamine: a new reagent for the direct synthesis of substituted N-hydroxyureas
JP2001026574A (ja) アミノスルホニル尿素誘導体
NO151837B (no) Anordning ved fagverk for bruk under bygging av bygninger og andre konstruksjoner
US4083992A (en) Alkanolamine derivatives
DE2024694B2 (de) Verfahren zur Herstellung von 3,4-Dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-onen
FI61873C (fi) Foerfarande foer framstaellning av n-(karbamoyloxyfenyl)-karbamater
JP3162232B2 (ja) 二環式芳香族スルホン酸、塩化スルホニルおよびスルホンアミドの合成
CA1068717A (en) Process for the preparation of carbamate and urea derivatives
Ferris et al. The Preparation of Carbodiimides, Isocyanates, and Isothiocyanates by Metal Ion-assisted Elimination of Mercaptan1, 2
FR2559766A1 (fr) Procede de preparation de derives de l&#39;acide carbamique
US4131685A (en) Pharmaceutical compositions and uses of alkanolamine derivatives
EP0155862B1 (fr) Procédé de préparation de dérivés de l&#39;acide carbamique
HU203718B (en) Process for producing derivatives of urea and carbamates
SU441705A1 (ru) Способ получени -(4-) (2-метокси-5-хлорбензамидо-этил) бензолсульфонил -циклопентилмочевины
US4332822A (en) Guanidine derivatives
FR2633290A1 (fr) Procede pour la fabrication de carbamates d&#39;iodoalcynyles
FI66605B (fi) Framstaellningsfoerfarande foer 5-merkapto-1,2,3-triazoler
US4315861A (en) Process for O-acylating phenol derivatives and acylating compositions for this purpose
JPH0219356A (ja) アミノアセトニトリル誘導体及びその製造方法
US3801588A (en) Certain perfluoroalkylsulfon-amidothiazoles
US2944064A (en) Process for preparing 5-hydroxy-tryptamine through new intermediates
SU556726A3 (ru) Способ получени производных сульфониламинопиримидина или их солей

Legal Events

Date Code Title Description
MM Patent lapsed

Owner name: CHINOIN GYOGUSZER ES VEGYESZETI TERMEKEK