ES2914616T3 - Derivados de imidazopirimidina con sustituyentes fenilo y piridilo que contienen azufre - Google Patents

Abstract

Un compuesto de fórmula (I) **(Ver fórmula)** en donde A1 es CH o N; X es S, SO o SO2; R1 es alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6 o cicloalquil C3-C6-alquilo C1-C4; R2 es halógeno, hidroxi, mercapto, haloalquilo C1-C6, haloalquil C1-C4sulfanilo, haloalquil C1-C4sulfinilo, haloalquil C1- C4sulfonilo o haloalcoxi C1-C6; R3 es cianoalquilo C1-C4, alquil C1-C4sulfanil-alquilo C1-C4, alquil C1-C4sulfinil-alquilo C1-C4 o alquil C1-C4sulfonil- alquilo C1-C4; o R3 es oxetanilo, que puede estar mono-sustituido con alquilo C1-C4; R4 es hidrógeno, halógeno o alquilo C1-C4; y R5 es hidrógeno, halógeno o alquilo C1-C4; o una sal, estereoisómero, enantiómero, tautómero o N-óxido agroquímicamente aceptable de un compuesto de fórmula I.

Description

DESCRIPCIÓN

Derivados de imidazopirimidina con sustituyentes fenilo y piridilo que contienen azufre

La presente invención se refiere a derivados heterocíclicos que contienen sustituyentes con azufre activos como plaguicidas, especialmente activos como insecticidas, a procesos para su preparación, a composiciones que comprenden estos compuestos, y a su uso para controlar plagas animales, incluidos artrópodos y en particular insectos o representantes del orden Acarina.

Compuestos heterocíclicos con acción plaguicida se conocen y describen por ejemplo, en los documentos WO 2015/000715, WO 2016/071214 y WO 2016/041819. Se han encontrado ahora nuevos derivados de imidazopirimidina activos como plaguicidas con sustituyentes fenilo y piridilo que contienen azufre.

La presente invención se refiere, por lo tanto, a compuestos de fórmula I,

en donde

A¹ es CH o N;

X es S, SO o SO²;

R¹ es alquilo C¹-C⁴ , haloalquilo C¹-C⁴ , cicloalquilo C³-C⁶ o cicloalquil C3-C6-alquilo C¹-C⁴ ;

R² es halógeno, hidroxi, mercapto, haloalquilo C¹-C⁶ , haloalquil C1-C4sulfanilo, haloalquil C1-C4sulfinilo, haloalquil C¹-C4sulfonilo o haloalcoxi C¹-C⁶ ;

R³ es cianoalquilo C¹-C⁴ , alquil C1-C4sulfanil-alquilo C¹-C⁴, alquil C¹ -C4sulfinil-alquilo C¹-C⁴ o alquil C1-C4sulfonilalquilo C¹-C⁴ ; o R³ es oxetanilo, que puede estar mono-sustituido con alquilo C¹-C⁴ ;

R⁴ es hidrógeno, halógeno o alquilo C¹-C⁴ ;

R⁵ es hidrógeno, halógeno o alquilo C¹-C⁴ ;

y sales, estereoisómeros, enantiómeros, tautómeros y N-óxidos agroquímicamente aceptables de los compuestos de fórmula I.

Los compuestos de fórmula I que tienen al menos un centro básico pueden formar, por ejemplo, sales de adición de un ácido, por ejemplo, con ácidos inorgánicos fuertes tales como ácidos minerales, por ejemplo, ácido perclórico, ácido sulfúrico, ácido nítrico, un ácido fosforoso o un ácido halohídrico, con ácidos carboxílicos orgánicos fuertes, tales como ácidos alcano C¹-C⁴ carboxílicos que no están sustituidos o están sustituidos, por ejemplo, con halógeno, por ejemplo, ácido acético, tales como ácidos dicarboxílicos saturados o insaturados, por ejemplo, ácido oxálico, ácido malónico, ácido succínico, ácido maleico, ácido fumárico o ácido ftálico, tales como ácidos hidroxicarboxílicos, por ejemplo, ácido ascórbico, ácido láctico, ácido málico, ácido tartárico o ácido cítrico, o tales como ácido benzoico, o con ácidos sulfónicos orgánicos, tales como ácidos alcano C¹-C⁴- o arilsulfónicos que no están sustituidos o están sustituidos, por ejemplo, con halógeno, por ejemplo ácido metano- o p-toluenosulfónico. Los compuestos de fórmula I que tienen al menos un grupo ácido pueden formar, por ejemplo, sales con bases, por ejemplo, sales minerales tales como sales con un metal alcalino o un metal alcalinotérreo, por ejemplo, sales de sodio, potasio o magnesio o sales con amoniaco o una amina orgánica, tal como morfolina, piperidina, pirrolidina, una mono-, di- o trialquilamina inferior, por ejemplo, etil-, dietil-, trietil- o dimetilpropilamina, o una mono-, di- o trihidroxialquilamina inferior, por ejemplo, mono-, di- o trietanolamina.

Los grupos alquilo que aparecen en las definiciones de los sustituyentes pueden ser de cadena lineal o ramificados y son, por ejemplo, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, sec.-butilo, iso-butilo, terc.-butilo, y sus isómeros ramificados.

Halógeno es generalmente flúor, cloro, bromo o yodo. Esto se aplica también, de forma correspondiente, a halógeno en combinación con otros significados tales como haloalquilo.

Los grupos haloalquilo tienen preferiblemente una cadena con una longitud de 1 a 6 átomos de carbono. Haloalquilo es, por ejemplo, fluorometilo, difluorometilo, trifluorometilo, clorometilo, diclorometilo, triclorometilo, 2,2,2-trifluoroetilo, 2-fluoroetilo, 2-cloroetilo, pentafluoroetilo, 1,1-difluoro-2,2,2-tricloroetilo, 2,2,3,3-tetrafluoroetilo o 2,2,2-tricloroetilo.

Los grupos haloalquilsulfanilo tienen preferentemente una cadena con una longitud de 1 a 4 átomos de carbono. Haloalquilsulfanilo es, por ejemplo, a difluorometilsulfanilo, trifluorometilsulfanilo o 2,2,2-trifluoroetilsulfanilo. Se aplican consideraciones similares a los radicales haloalquilsulfinilo C¹-C⁴ y haloalquilsulfonilo C¹-C⁴ , que pueden ser, por ejemplo, trifluorometilsulfinilo, trifluorometilsulfonilo o 2,2,2-trifluoroetilsulfonilo.

Alcoxi es, por ejemplo, metoxi, etoxi, propoxi, i-propoxi, n-butoxi, isobutoxi, sec.-butoxi o terc.-butoxi.

Los grupos haloalcoxi tienen preferentemente una cadena con una longitud de 1 a 6 átomos de carbono. Haloalcoxi es, por ejemplo, a difluorometoxi, trifluorometoxi o 2,2,2-trifluoroetoxi.

Preferiblemente, cicloalquil C3-C6-alquilo C¹-C⁴ son compuestos particulares que tienen una longitud de la cadena de 1-4 átomos de carbono unidos al átomo de oxígeno de compuestos de fórmula I y un cicloalquilo C³-C⁶ unido a la cadena de alquilo. Ejemplos típicos de cicloalquil C3-C6-alquilo C¹-C⁴ son:

en que la flecha representa el punto de unión al átomo de oxígeno en la fórmula I.

Grupos alquil C1-C4sulfanil-alquilo C¹-C⁴ contienen 1 a 8 átomos de carbono. Ejemplos de grupos alquil C1-C4sulfanilalquilo C¹-C⁴ son metilsulfanilo, 2-metilsulfanilo, 1-metilsulfanilo, 1,1 -dimetil-2-metilsulfanilo, 2-metil-2-metilsulfanilo o 1 -metil-1 -metilsulfanilo.

Grupos alquil C1-C4sulfinil-alquilo C¹-C⁴ contienen 1 a 8 átomos de carbono. Ejemplos de grupos alquil C1-C4sulfinilalquilo C¹-C⁴ son metilsulfinilo, 2-metilsulfinilo, 1-metilsulfinilo, 1,1 -dimetil-2-metilsulfinilo, 2-metil-2-metilsulfinilo o 1-metil-1-metilsulfinilo.

Grupos alquil C1-C4sulfonil-alquilo C¹-C⁴ contienen preferiblemente 1 a 8 átomos de carbono. Ejemplos de grupos alquil C1-C4sulfonil-alquilo C¹-C⁴ son metilsulfonilo, 2-metilsulfonilo, 1-metilsulfonilo, 1,1 -dimetil-2-metilsulfonilo, 2-metil-2-metilsulfonilo o 1 -metil-1 -metilsulfonilo.

Grupos cianoalquilo C¹-C⁶ contienen preferiblemente 1-7 carbonos, incluyendo el grupo ciano, y son, por ejemplo,

en que la flecha representa el punto de unión al átomo de oxígeno en la fórmula I. Grupos cianohaloalquilo C¹-C⁶ son como se definen anteriormente, pero pueden estar sustituidos preferiblemente con 1-9 átomos de halógeno.

Un grupo alquil C1-C4sulfonilo es, por ejemplo metilsulfonilo, etilsulfonilo o isopropilsulfonilo.

Un haloalquil C1-C4sulfonilo es, por ejemplo, trifluorometilsulfonilo, difluorometilsulfonilo, fluorometilsulfonilo o pentafluoretilsulfonilo.

Los grupos cicloalquilo tienen preferiblemente de 3 a 6 átomos de carbono en el anillo, por ejemplo ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo o ciclohexilo.

En el contexto de esta invención "de mono- a poli-sustituido" en la definición de los sustituyentes significa típicamente, dependiendo de la estructura química de los sustituyentes, de monosustituido a sustituido cuatro veces, preferentemente de monosustituido a sustituido tres veces, más preferentemente mono- o di-sustituido.

Los radicales libres representan grupos metilo.

Los compuestos de fórmula I de acuerdo con la invención también incluyen los hidratos que se puedan formar durante la formación de las sales.

Un grupo preferido de compuestos de fórmula I está representado por los compuestos de fórmula I-1

A¹ es CH o N;

X es S, SO o SO² ;

R¹ es alquilo C¹-C⁴ , haloalquilo C¹-C⁴ , cicloalquilo C³-C⁶ o cicloalquil C3-C6-alquilo C¹-C⁴ ;

R² es halógeno, hidroxi, mercapto, haloalquilo C¹-C⁶ , haloalquil C1-C4sulfanilo, haloalquil C1-C4sulfinilo, haloalquil C¹-C4sulfonilo o haloalcoxi C¹-C⁶ ;

R³ es cianoalquilo C¹-C⁴ , alquil C1-C4sulfanil-alquilo C¹-C⁴ , alquil C¹ -C4sulfinil-alquilo C¹-C⁴ o alquil C1-C4sulfonil-alquilo C¹-C⁴ ; o R³ es oxetanilo que puede estar mono-sustituido con alquilo C¹-C⁴ ; y

R⁴ y R⁵ son independientemente hidrógeno, halógeno o alquilo C¹-C⁴.

En dicho grupo preferido de compuestos de fórmula I-1,

R¹ es preferentemente metilo, etilo, n-propilo, i-propilo o ciclopropilmetilo;

R² es preferiblemente haloalquilo C¹-C⁴, haloalquil C1-C4sulfanilo, haloalquil C1-C4sulfinilo, haloalquil C1-C4sulfonilo; y X es preferiblemente SO² ; y

R⁴ y R⁵ son preferiblemente hidrógeno.

Compuestos de fórmula I-1 especialmente preferidos son aquellos, en donde Ri es etilo y X es SO².

Un grupo preferido adicional de compuestos de fórmula I está representado por los compuestos de fórmula I-2

en donde A¹, X, R¹ y R² se definen bajo la fórmula I anterior y R³ se define como bajo la fórmula I-1. En dicho grupo preferido de compuestos de fórmula I-2,

R¹ es preferiblemente metilo, etilo, n-propilo, i-propilo o ciclopropilmetilo;

R² es preferiblemente haloalquilo C¹-C⁴ , haloalquil C¹-C⁴sulfanilo, haloalquil C¹-C⁴sulfinilo o haloalquil C¹-C⁴sulfonilo; y X es preferiblemente SO².

Compuestos de fórmula I-2 especialmente preferidos son aquellos, en donde R¹ es etilo y X es SO².

Un grupo más preferido de compuestos de fórmula I-2 está representado por los compuestos de fórmula I-2a

en donde X, R¹ y R² se definen bajo la fórmula I anterior y R³ se define como bajo la fórmula I-1.

En dicho grupo preferido de compuestos de fórmula I-2a,

R¹ es preferiblemente metilo, etilo, n-propilo, i-propilo o ciclopropilmetilo;

R² es preferiblemente haloalquilo C¹-C⁴ , haloalquil C1-C4sulfanilo, haloalquil C1-C4sulfinilo o haloalquil C1-C4sulfonilo; y X es preferiblemente SO².

Compuestos de fórmula I-2a especialmente preferidos son aquellos, en donde R¹ es etilo y X es SO².

Otro grupo más preferido de compuestos de fórmula I-2 está representado por los compuestos de fórmula I-2b

en donde X, R¹ y R² se definen bajo la fórmula I anterior y R³ se define como bajo la fórmula I-1.

En dicho grupo preferido de compuestos de fórmula I-2b,

R¹ es preferiblemente metilo, etilo, n-propilo, i-propilo o ciclopropilmetilo;

R² es preferiblemente haloalquilo C¹-C⁴ , haloalquil C1-C4sulfanilo, haloalquil C1-C4sulfinilo o haloalquil C1-C4sulfonilo; y X es preferiblemente SO².

Compuestos de fórmula I-2b especialmente preferidos son aquellos, en donde R¹ es etilo y X es SO².

También se describen, pero no son parte de la invención compuestos de fórmula I está representado por los compuestos de fórmula I-3

en donde A¹, X, R¹ y R² son como se definen bajo la fórmula I anterior.

En dicho grupo de compuestos de fórmula I-3,

R¹ es preferiblemente metilo, etilo, n-propilo, i-propilo o ciclopropilmetilo;

R² es preferiblemente haloalquilo C¹-C⁴ , haloalquil C1-C4sulfanilo, haloalquil C1-C4sulfinilo o haloalquil C1-C4sulfonilo; y X es preferiblemente SO².

También se describen, pero no son parte de la invención compuestos de fórmula I-3, en donde R¹ es etilo y X es SO².

También se describen, pero no son parte de la invención, compuestos de fórmula I-4

en donde A¹, X, R¹ y R² son como se definen bajo la fórmula I anterior.

En dicho grupo de compuestos de fórmula I-4,

R¹ es preferiblemente metilo, etilo, n-propilo, i-propilo o ciclopropilmetilo;

R² es preferiblemente haloalquilo C¹-C⁴ , haloalquil C1-C4sulfanilo, haloalquil C1-C4sulfinilo o haloalquil C1-C4sulfonilo; y X es preferiblemente SO².

También se describen, pero no son parte de la invención compuestos de fórmula I-4, en donde R¹ es etilo y X es SO². En compuestos particularmente preferidos de fórmula I,

R¹ es alquilo C¹-C⁴ , preferiblemente etilo;

R² es haloalquilo C¹-C⁴ , preferiblemente trifluorometilo;

A¹ es CH o N;

X es S o SO² ; y

R³ es cianoalquilo C¹-C⁴ , alquil C1-C4sulfanil-alquilo C¹-C⁴ , alquil C1-C4sulfinil-alquilo C¹-C⁴ o alquil C1-C4sulfonil-alquilo C¹-C⁴ ; o R³ es oxetanilo que puede estar mono-sustituido con alquilo C¹-C⁴.

Valores preferidos de R¹, R² , R³ , R⁴ , R⁵ , X y A¹ son, en cualquier combinación de los mismos, como se recogen más adelante: preferiblemente, R¹ es alquilo C¹-C⁴ o cicloalquil C3-C6-alquilo C¹-C⁴.

Más preferiblemente, R¹ es alquilo C¹-C⁴ o ciclopropilmetilo.

Incluso más preferiblemente, R¹ es metilo, etilo, n-propilo, i-propilo o ciclopropilmetilo.

Lo más preferiblemente, R¹ es etilo.

Preferiblemente R² es haloalquilo C¹-C², halometilsulfanilo, halometilsulfinilo o halometilsulfonilo.

Más preferiblemente, R² es fluoroalquilo C¹-C² , trifluorometilsulfanilo, trifluorometilsulfinilo o trifluorometilsulfonilo. Incluso más preferiblemente, R² es trifluorometilo, pentafluoroetilo, trifluorometilsulfanilo, trifluorometilsulfinilo o trifluorometilsulfonilo.

Lo más preferiblemente, R² es trifluorometilo, pentafluoroetilo o trifluorometilsulfanilo.

Preferiblemente, R³ es cianoalquilo C¹-C⁴ , alquil C1-C4sulfanil-alquilo C¹-C⁴, alquil C1-C4sulfinil-alquilo C¹-C⁴ o alquil C1-C4sulfonil-alquilo C¹-C⁴.

Más preferiblemente, R³ es cianoalquilo C¹-C⁴ , alquil C¹-C²sulfanil-alquilo C¹-C² , alquil C¹-C²sulfinil-alquilo C¹-C² o alquil C¹-C²sulfonil-alquilo C¹-C².

Incluso más preferiblemente, R³ es cianoalquilo C¹-C³ , metilsulfanil-alquilo C¹-C², metilsulfinil-alquilo C¹-C² o metilsulfonil-alquilo C¹-C².

Lo más preferiblemente, R³ es -CH(CH³)CN, -C(CH³)²CN, metilsulfanilmetilo, metilsulfaniletilo, metilsulfinilmetilo, metilsulfiniletilo, metilsulfonilmetilo o metilsulfoniletilo.

Preferiblemente, R⁴ es hidrógeno.

Preferiblemente, R⁵ es hidrógeno.

Preferiblemente, X es S o SO².

Lo más preferiblemente, X es SO².

Preferiblemente, A¹ es N.

Se proporcionan realizaciones de acuerdo con la invención como se recoge a continuación.

La realización 1 proporciona compuestos de fórmula I, o una sal, estereoisómero, enantiómero, tautómero o N-óxido agroquímicamente aceptable de los mismos, como se define arriba.

La realización 2 proporciona compuestos, o una sal, estereoisómero, enantiómero, tautómero o N-óxido agroquímicamente aceptable de los mismos, de acuerdo con la realización 1, en donde R¹ es alquilo C¹-C⁴ o cicloalquil C3-C6-alquilo C¹-C⁴.

La realización 3 proporciona compuestos, o una sal, estereoisómero, enantiómero, tautómero o N-óxido agroquímicamente aceptable de los mismos, de acuerdo con la realización 1 o 2, en donde R² es haloalquilo C¹-C² , halometilsulfanilo, halometilsulfinilo o halometilsulfonilo.

La realización 4 proporciona compuestos, o una sal, estereoisómero, enantiómero, tautómero o N-óxido agroquímicamente aceptable de los mismos, de acuerdo con una cualquiera de las realizaciones 1, 2 o 3, en donde R³ es cianoalquilo C¹-C⁴ , alquil C1-C4sulfanil-alquilo C¹-C⁴ , alquil C1-C4sulfinil-alquilo C¹-C⁴ o alquil C1-C4sulfonil-alquilo C1-C4.

La realización 5 proporciona compuestos, o una sal, estereoisómero, enantiómero, tautómero o N-óxido agroquímicamente aceptable de los mismos, de acuerdo con una cualquiera de las realizaciones 1, 2, 3 o 4, en donde R¹ es alquilo C¹-C⁴ o ciclopropilmetilo.

La realización 6 proporciona compuestos, o una sal, estereoisómero, enantiómero, tautómero o N-óxido agroquímicamente aceptable de los mismos, de acuerdo con una cualquiera de las realizaciones 1, 2, 3, 4 o 5, en donde R² es fluoroalquilo C¹-C² , trifluorometilsulfanilo, trifluorometilsulfinilo o trifluorometilsulfonilo.

La realización 7 proporciona compuestos, o una sal, estereoisómero, enantiómero, tautómero o N-óxido agroquímicamente aceptable de los mismos, de acuerdo con una cualquiera de las realizaciones 1, 2, 3, 4, 5 o 6, en donde R³ es cianoalquilo C¹-C⁴ , alquil C¹-C²sulfanil-alquilo C¹-C² , alquil C¹-C²sulfinil-alquilo C¹-C² o alquil C¹-C²sulfonilalquiloC¹-C².

La realización 8 proporciona compuestos, o una sal, estereoisómero, enantiómero, tautómero o N-óxido agroquímicamente aceptable de los mismos, de acuerdo con una cualquiera de las realizaciones 1, 2, 3, 4, 5, 6 o 7, en donde R¹ es metilo, etilo, n-propilo, i-propilo o ciclopropilmetilo.

La realización 9 proporciona compuestos, o una sal, estereoisómero, enantiómero, tautómero o N-óxido agroquímicamente aceptable de los mismos, de acuerdo con una cualquiera de las realizaciones 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 u 8, en donde R² es trifluorometilo, pentafluoroetilo, trifluorometilsulfanilo, trifluorometilsulfinilo o trifluorometilsulfonilo. La realización 10 proporciona compuestos, o una sal, estereoisómero, enantiómero, tautómero o N-óxido agroquímicamente aceptable de los mismos, de acuerdo con una cualquiera de las realizaciones 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8 o 9, en donde R³ es cianoalquilo C¹-C³ , metilsulfanil-alquilo C¹-C² , metilsulfinil-alquilo C¹-C² o metilsulfonil-alquilo C¹-C²

La realización 11 proporciona compuestos, o una sal, estereoisómero, enantiómero, tautómero o N-óxido agroquímicamente aceptable de los mismos, de acuerdo con una cualquiera de las realizaciones 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 o 10, en donde X es S o SO².

La realización 12 proporciona compuestos, o una sal, estereoisómero, enantiómero, tautómero o N-óxido agroquímicamente aceptable de los mismos, de acuerdo con una cualquiera de las realizaciones 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10 u 11, en donde R¹ es etilo.

La realización 13 proporciona compuestos, o una sal, estereoisómero, enantiómero, tautómero o N-óxido agroquímicamente aceptable de los mismos, de acuerdo con una cualquiera de las realizaciones 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 o 12, en donde R² es trifluorometilo, pentafluoroetilo o trifluorometilsulfanilo.

La realización 14 proporciona compuestos, o una sal, estereoisómero, enantiómero, tautómero o N-óxido agroquímicamente aceptable de los mismos, de acuerdo con una cualquiera de las realizaciones 1,2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12 o 13, en donde R³ es -CH(CH3)CN, -C(CH3)2CN, metilsulfanilmetilo, metilsulfaniletilo, metilsulfinilmetilo, metilsulfiniletilo, metilsulfonilmetilo o metilsulfoniletilo.

La realización 15 proporciona compuestos, o una sal, estereoisómero, enantiómero, tautómero o N-óxido agroquímicamente aceptable de los mismos, de acuerdo con una cualquiera de las realizaciones 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 o 14, en donde X es SO².

La realización 16 proporciona compuestos, o una sal, estereoisómero, enantiómero, tautómero o N-óxido agroquímicamente aceptable de los mismos, de acuerdo con una cualquiera de las realizaciones 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14 o 15, en donde R⁴ es hidrógeno.

La realización 17 proporciona compuestos, o una sal, estereoisómero, enantiómero, tautómero o N-óxido agroquímicamente aceptable de los mismos, de acuerdo con una cualquiera de las realizaciones 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15 o 16, en donde R⁵ es hidrógeno.

La realización 18 proporciona compuestos, o una sal, estereoisómero, enantiómero, tautómero o N-óxido agroquímicamente aceptable de los mismos, de acuerdo con una cualquiera de las realizaciones 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16 o 17, en donde A¹ es N.

La realización 19 proporciona compuestos, o una sal, estereoisómero, enantiómero, tautómero o N-óxido agroquímicamente aceptable de los mismos, de acuerdo con una cualquiera de las realizaciones 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16 o 17, en donde A¹ es CH.

El procedimiento de acuerdo con la invención para preparar compuestos de fórmula I se lleva a cabo por métodos conocidos por los expertos en la técnica. Compuestos de fórmula I-a3, en donde X es SO² y A¹, R¹, R² , R³ , R⁴ y R⁵ son como se definen bajo la fórmula I anterior, se pueden preparar por oxidación de compuestos de fórmula I-a2, en donde X es SO y A¹, R¹, R² , R³ , R⁴ y R⁵ son como se definen bajo la fórmula I anterior. La reacción se puede realizar con reactivos tales como un perácido, por ejemplo ácido peracético o ácido m-cloroperbenzoico, o un hidroperóxido tal como, por ejemplo, peróxido de hidrógeno o hidroperóxido de terc.-butilo, o un oxidante inorgánico tal como sal monoperoxo-disulfato o permanganato potásico. De una manera similar, compuestos de fórmula I-a2, en donde A¹, R¹, R² y R³ son como se definen bajo la fórmula I anterior, se pueden preparar por oxidación de compuestos de fórmula I-a1, en donde X es S y A¹, R¹, R² , R³ , R⁴ y R⁵ son como se definen bajo la fórmula I anterior, bajo condiciones análogas a las arriba descritas. Estas reacciones se pueden realizar en diversos disolventes orgánicos o acuosos compatibles con estas condiciones, a temperaturas que oscilan entre temperaturas menores a los 0°C y el punto de ebullición del sistema disolvente. La transformación de compuestos de la fórmula I-a1 en compuestos de fórmula I-a2 e I-a3 se representa en el Esquema 1.

Compuestos de fórmula I se pueden preparar por diversos métodos a partir de compuestos de fórmula II, en donde X, A¹, R¹ y R² son como se definen bajo la fórmula I anterior, y Xa¹ es halógeno, preferiblemente, I, Br o Cl, u OTf (Esquema 2). Por ejemplo, compuestos de fórmula I se pueden obtener a partir de compuestos de fórmula IV, en donde X, A¹, R¹ y R² se definen como bajo la fórmula I, mediante tratamiento con reactivos alquilantes de fórmula general V, en donde Xa² es preferiblemente Br, I u OTf y R³ se define bajo la fórmula I, en presencia de una base, tal como hidruro sódico, K²CO³ o Cs2CO3, en un disolvente inerte tal como THF, DMF o acetonitrilo, para dar compuestos de fórmula I. Reacciones de alquilación de este tipo son bien conocidas por los expertos en la técnica.

Esquema 2

C5,CO.,

Disolvente, p. ej., DMF o CH³CN

opcionalmente en presencia de

Compuestos de fórmula IV se pueden obtener por borilación de Miyura de compuestos de fórmula II. El compuesto intermedio de fórmula III, en donde A¹, X, R¹ y R² se definen como bajo la fórmula I y BL² representa un derivado de ácido borónico, preferiblemente 4,4,5,5-tetrametil-1,3,2-dioxaborolan-2-ilo, se puede obtener por tratamiento de compuestos de fórmula II en una reacción catalizada por paladio con bispinacol diborano (BPin)². Esta reacción se puede realizar en un disolvente aprótico en presencia de una base, preferiblemente una base débil tal como acetato de potasio KOAc y Pd(dppf)Cl² como un catalizador común para este tipo de reacción. La temperatura a la que se realiza la reacción está preferiblemente entre 0 °C y el punto de ebullición de la mezcla de reacción. El compuesto intermedio de fórmula III obtenido se puede convertir en compuestos de fórmula IV, mediante tratamiento con un reactivo oxidante, preferiblemente peróxido de hidrógeno o el complejo de urea del mismo. Compuestos de fórmula II también se pueden convertir en compuestos de fórmula IV por reacción con (E)-benzaldehído oxima en un disolvente aprótico tal como acetonitrilo o DMF, en presencia de una base tal como carbonato de potasio o cesio, opcionalmente en presencia de un catalizador de paladio tal como RocckPhos-G3-palladacycle (metanosulfonato de [(2-di-terc.-butilfosfino-3-metoxi-6-metil-2',4',6'-triisopropil-1,1'-bifenil)-2-(2-aminobifenil)]paladio(II)) a temperaturas entre 25-1000C. Compuestos de fórmula IV, así obtenidos, se convierten en compuestos de fórmula I por alquilación tal como se ha descrito previamente. Reacciones de este tipo se conocen en la bibliografía y se han descrito, por ejemplo, en Ang. Che. Int. Ed. 56, (16) 4478-4482, 2017.

En el Esquema 3 se muestra una síntesis adicional de compuestos de fórmula I.

Como se muestra en el esquema 3, compuestos de fórmula VI se pueden convertir en compuestos de fórmula VIII mediante tratamiento con mediante tratamiento con benzaldehído oxima (VII) en presencia de una base tal como carbonato de cesio o potasio, opcionalmente en presencia de un pre-catalizador de paladio tal como RockPhos Pd G3 en un disolvente inerte tal como DMF o acetonitrilo, a temperaturas entre 0-150 °C. Reacciones de este tipo se han descrito en Angew. Chem. Int. Ed. 2017, 56, 4478. Compuestos de fórmula VIII se pueden convertir luego en compuestos IX mediante alquilación con compuestos de fórmula V en presencia de una base, tal como hidruro de sodio, K²CO³ o Cs2CÜ3, en un disolvente inerte tal como THF, DMF o acetonitrilo. Compuestos de fórmula IX se transforman en compuestos de fórmula X, en donde A¹, R¹, X, R³ son como se describe en la fórmula I y Xa4 es halógeno, mediante tratamiento con, por ejemplo, mezclas de bromo y ácido bromhídrico en ácido acético (como se describe en Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements, 2013, 188(12), 1835-1844) o con, por ejemplo, bromuro de cobre(II) en un disolvente inerte, por ejemplo cloroformo, acetato de etilo y similares, como se describe en J. Med. Chem., 2013, 56(1), 84-96. Un procedimiento adicional para preparar compuestos de este tipo implica tratar compuestos de fórmula IX con perbromuro de feniltrimetilamonio en un disolvente inerte tal como THF o ciclopentil metil éter a temeperaturas entre 10-80 °C. Reacciones de este tipo se han descrito por De Kimpe en e-EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, 1-2, 2001. Compuestos de fórmula XI, en donde R² es como se describe en la fórmula I, se hacen reaccionar con compuestos de fórmula X, en donde Xb4 es un halógeno y X, A¹, R¹ y R³ son como se definen arriba, en un disolvente inerte, por ejemplo etanol o acetonitrilo, opcionalmente en presencia de una base adecuada, tal como óxido de magnesio, a temperaturas entre 80-150 °C, para dar compuestos de fórmula I. La reacción se puede llevar a cabo opcionalmente en un microondas. Reacciones de este tipo se describen bien en la bibliografía, por ejemplo los documentos WO 2016/107742 y WO 2016/071214.

La halogenación de compuestos de fórmula I, en donde R⁴ es hidrógeno, con un agente halogenante tal como N-clorosuccinamida, N-bromosuccinamida o N-yodosuccinamida, en un disolvente aprótico polar tal como acetonitrilo o dimetilformamida, a temperatura ambiente, conduce a compuestos de fórmula Ib

en donde Ri, R² , X, R³ , Ai y R⁵ son como se describe en la fórmula (I), y R⁴ es halógeno. Compuestos de fórmula Ib se pueden hacer reaccionar con compuestos R4a-Yb1, en donde Yb¹ es un grupo funcional derivado de boro tal como, por ejemplo, B(OH)² o B(ORb4)2, en donde Rb4 puede ser un grupo alquilo C1-C4 o los dos grupos ORb4 pueden formar, junto con el átomo de boro, un anillo de cinco miembros tal como, por ejemplo un éster pinacol borónico, en presencia de un catalizador de paladio para dar compuestos de fórmula Ic, en donde R¹ , R² , R³ , A¹ y X son como se definen en la fórmula I, y R4a es alquilo C¹-C⁴. La reacción se lleva a cabo habitualmente en presencia de una base, por ejemplo carbonato de potasio, carbonato de cesio o fosfato de potasio, en un disolvente inerte, tal como dioxano, opcionalmente en presencia de agua, con un catalizador de paladio(0), por ejemplo tetrakis(trifenilfosfina)paladio, a una temperatura entre 80-120 °C. Reacciones de Suzuki de este tipo están bien anteriorizadas en la bibliografía, véase, por ejemplo, Masuda, Naoyuki et al, documento WO 2012133607. La química se ilustra en el esquema 4.

Una preparación adicional de compuestos de fórmula 1, en donde R⁵ es halógeno o alquilo C¹-C⁴ se ilustra en el esquema 5.

Como se muestra en el esquema 5, la halogenación de compuestos de fórmula IV, en donde R¹ , R² , R⁴ , A¹ y X son como se definen en la fórmula I, con, por ejemplo, yodo en presencia de una base en un disolvente inerte tal como acetonitrilo conduce a compuestos de fórmula I, en donde R⁵ es yodo. Compuestos de fórmula IVa se pueden convertir en compuestos de fórmula Id mediante alquilación con compuestos de fórmula V como se describe previamente en el esquema 2. Compuestos de fórmula Id se pueden convertir en compuestos de fórmula le mediante tratamiento con un compuesto R5a-Yb2, en donde Yb² es un grupo funcional derivado de boro tal como, por ejemplo, B(OH)² o B(ORb4)2, en donde Rb4 puede ser un grupo alquilo C1-C4 o los dos grupos ORb4 pueden formar, junto con el átomo de boro, un anillo de cinco miembros tal como, por ejemplo, un éster pinacol borónico, en presencia de un catalizador de paladio para dar compuestos de formula le, en donde Ri, R² , R³ , Ai y X son como se definen en la fórmula I, y R5a es alquilo C¹-C⁴. La reacción se lleva a cabo habitualmente en presencia de una base, por ejemplo carbonato de potasio, carbonato de cesio o fosfato de potasio, en un disolvente inerte, tal como dioxano, opcionalmente en presencia de agua, con un catalizador de paladio(0), por ejemplo tetrakis(trifenilfosfine)paladio, a una temperatura entre 80-120 °C como se describe previamente en el esquema 4.

Compuestos de fórmula II son conocidos y síntesis se han descrito previamente, p. ej., en los documentos WO 2016/071214 y WO 2015/000715.

Compuestos de la fórmula III

son conocidos, están disponibles comercialmente o se pueden preparar por métodos descritos en el documento WO 2016/107742 o WO 2016/071214.

Los compuestos de fórmula III

en donde R¹, R² , X y A¹ son como se definen bajo la fórmula I anterior, y el grupo -B(-L)-L representa B(OH)² , o el grupo (en que la flecha representa el punto de fijación al anillo de fenilo o piridilo)

son nuevos, están especialmente desarrollados para la preparación de los compuestos de fórmula I y, por lo tanto, constituyen un objeto adicional de la presente invención. Las realizaciones preferidas de los sustituyentes de los compuestos de fórmula I son también válidas para los compuestos de fórmula III.

Los reactivos se pueden hacer reaccionar en presencia de una base. Algunos ejemplos de bases adecuadas son los hidróxidos de metales alcalinos o metales alcalinotérreos, hidruros de metales alcalinos o metales alcalinotérreos, amidas de metales alcalinos o metales alcalinotérreos, alcóxidos de metales alcalinos o metales alcalinotérreos, acetatos de metales alcalinos o metales alcalinotérreos, carbonatos de metales alcalinos o metales alcalinotérreos, dialquilamidas de metales alcalinos o metales alcalinotérreos o alquilsililamidas, alquilaminas, alquilendiaminas de metales alcalinos o metales alcalinotérreos, cicloalquilaminas saturadas o insaturadas N-alquiladas o libres, heterociclos básicos, hidróxidos de amonio y aminas carbocíclicas. Ejemplos que se pueden mencionar son hidróxido de sodio, hidruro de sodio, amiduro de sodio, metóxido de sodio, acetato de sodio, carbonato de sodio, terc-butóxido de potasio, hidróxido de potasio, carbonato de potasio, hidruro de potasio, diisopropilamiduro de litio, bis(trimetilsilil)amiduro de potasio, hidruro de calcio, trietilamina, diisopropiletilamina, trietilendiamina, ciclohexilamina, N-ciclohexil-N,N-dimetilamina, N,N-dietilanilina, piridina, 4-(N,N-dimetilamino)piridina, quinuclidina, N-metilmorfolina, hidróxido de benciltrimetilamonio y 1,8-diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno (DBU).

Los reactivos pueden hacerse reaccionar entre sí como tales, es decir, sin añadir ningún disolvente o diluyente. Sin embargo, en la mayoría de los casos, es conveniente añadir un disolvente o diluyente inerte, o una mezcla de estos. Si la reacción se realiza en presencia de una base, las bases que se emplean en exceso, tales como trietilamina, piridina, N-metilmorfolina o N,N-dietilanilina, también pueden actuar como disolventes o diluyentes.

La reacción se realiza ventajosamente a una temperatura comprendida en el intervalo de aproximadamente -80°C a aproximadamente 140°C, preferiblemente de aproximadamente -30°C a aproximadamente 100°C, en muchos casos en el intervalo comprendido entre temperatura ambiente y aproximadamente 80°C.

Un compuesto de fórmula I se puede convertir de una manera conocida per se en otro compuesto de fórmula I reemplazando uno o más sustituyentes del compuesto de partida de fórmula I de la manera habitual por otro u otros sustituyentes de acuerdo con la invención.

Dependiendo de la elección de las condiciones de reacción y de los materiales de partida que son adecuados en cada caso, es posible, por ejemplo, en una etapa de reacción reemplazar solamente un sustituyente por otro sustituyente de acuerdo con la invención, o se puede reemplazar una pluralidad de sustituyentes por otros sustituyentes de acuerdo con la invención en la misma etapa de reacción.

Sales de los compuestos de fórmula I se pueden preparar de un modo conocido per se. De esta forma, por ejemplo, se obtienen sales por adición de ácidos de compuestos de fórmula I mediante el tratamiento con un ácido adecuado o un reactivo de intercambio iónico adecuado y se obtienen sales con bases mediante tratamiento con una base adecuada o con un reactivo de intercambio iónico adecuado.

Sales de los compuestos de fórmula I se pueden convertir de la manera habitual en compuestos libres I, sales por adición de ácidos, por ejemplo, mediante el tratamiento con un compuesto de carácter básico adecuado o con un reactivo de intercambio iónico adecuado y sales con bases, por ejemplo, mediante el tratamiento con un ácido adecuado o con un reactivo de intercambio iónico adecuado.

Sales de los compuestos de fórmula I se pueden convertir de una forma conocida per se en otras sales de los compuestos de fórmula I, sales por adición de ácidos, por ejemplo, en otras sales por adición de ácidos, por ejemplo, mediante el tratamiento de una sal de ácido inorgánico, tal como hidrocloruro, con una sal de un metal adecuada, tal como una sal de sodio, bario o plata, de un ácido, por ejemplo, con acetato de plata, en un disolvente adecuado en el que una sal inorgánica que forma, por ejemplo, cloruro de plata, es insoluble y de este modo precipita en la mezcla de reacción.

Dependiendo del procedimiento o de las condiciones de reacción, los compuestos de fórmula I, que tienen propiedades formadoras de sales, pueden obtenerse en forma libre o en forma de sales.

Los compuestos de fórmula I y, cuando sea apropiado, los tautómeros de estos, en cada caso en forma libre o en forma salina, pueden estar presentes en forma de uno de los isómeros que son posibles o como una mezcla de estos, por ejemplo, en forma de isómeros puros tales como enantiómeros y/o diastereómeros, o como mezclas de isómeros tales como mezclas de enantiómeros, por ejemplo, racematos, mezclas de diastereómeros o mezclas de racematos, dependiendo del número, la configuración absoluta y relativa de los átomos de carbono asimétricos que estén presentes en la molécula y/o dependiendo de la configuración de los dobles enlaces no aromáticos que estén presentes en la molécula; la invención se refiere a los isómeros puros y también a todas las mezclas de isómeros que sean posibles, y se debe interpretar en cada caso con este sentido en lo expuesto anteriormente y en lo sucesivo en la presente, incluso cuando no se mencionen detalles estereoquímicos específicamente en cada caso.

Mezclas de diastereómeros o mezclas de racematos de los compuestos de fórmula I, en forma libre o en forma salina, que pueden obtenerse dependiendo de los materiales de partida y los procedimientos seleccionados, pueden separarse de un modo conocido para obtener los diastereómeros o racematos puros en función de las diferencias físico-químicas de los componentes, por ejemplo, mediante cromatografía, destilación y/o cristalización fraccionada.

Mezclas de enantiómeros, tales como racematos, que se pueden obtener de forma similar se pueden resolver para obtener los enantiómeros ópticos mediante métodos conocidos, por ejemplo, mediante recristalización en un disolvente ópticamente activo, mediante cromatografía en adsorbentes quirales, por ejemplo, cromatografía líquida de alta resolución (HPLC) en acetilcelulosa, con la ayuda de microorganismos adecuados, mediante escisión con enzimas inmovilizadas específicas, mediante la formación de compuestos de inclusión, por ejemplo, utilizando éteres corona quirales, en donde únicamente un enantiómero forma el complejo, o mediante la conversión en sales diastereoméricas, por ejemplo, haciendo reaccionar un racemato del producto final básico con un ácido ópticamente activo, tal como un ácido carboxílico, por ejemplo, ácido alcanfórico, tartárico o málico, o ácido sulfónico, por ejemplo, ácido alcanforsulfónico, y separando la mezcla de diastereómeros que se puede obtener de esta manera, por ejemplo, mediante cristalización fraccionada en función de sus diferentes solubilidades para proporcionar los diastereómeros, de donde se puede liberar el enantiómero deseado por acción de agentes adecuados, por ejemplo, agentes de carácter básico.

Se pueden obtener diastereómeros o enantiómeros puros de acuerdo con la invención no solamente separando mezclas de isómeros adecuadas, sino también mediante métodos generalmente conocidos de síntesis diastereoselectiva o enantioselectiva, por ejemplo, llevando a cabo el procedimiento de acuerdo con la invención con materiales de partida que tengan una estereoquímica adecuada.

Se pueden preparar N-óxidos haciendo reaccionar un compuesto de fórmula I con un agente oxidante adecuado, por ejemplo, el aducto de H²O²/urea en presencia de un anhídrido de ácido, p. ej., anhídrido trifluoroacético. Existe constancia de este tipo de oxidaciones en la bibliografía, por ejemplo, en J. Med. Chem. 32 (12), 2561 -73, 1989 o el documento WO 00/15615.

Es conveniente aislar o sintetizar en cada caso el isómero más eficaz desde un punto de vista biológico, por ejemplo, el enantiómero o diastereómero, o mezcla de isómeros, por ejemplo, mezcla de enantiómeros o mezcla de diastereómeros, si los componentes individuales tienen una actividad biológica diferente.

Los compuestos de fórmula I y, cuando proceda, los tautómeros de estos, en cada caso en forma libre o en forma salina, también se pueden obtener, si procede, en forma hidratada y/o incluir otros disolventes, por ejemplo, los que se hayan podido emplear para la cristalización de los compuestos que están presentes en forma sólida.

Los compuestos de las Tablas 1,2 y 3 que figuran más adelante se puede preparar de acuerdo con los métodos arriba descritos. Los siguientes ejemplos pretenden ser ilustrativos de la invención y muestran compuestos de fórmula I preferidos. Compuestos de las Tablas 1, 2 y 3, en donde R³ es distinto de cianoalquilo C¹-C⁴ , alquil C1-C4sulfanilalquilo C1-C4, alquil C1-C4sulfinil-alquilo C1-C4 o alquil C1-C4sulfonil-alquilo C1-C4, u oxetanil, que puede estar monosustituido con alquilo C¹-C⁴ son ilustrativos, pero caen fuera del alcance de la presente invención.

Tabla X : Esta tabla describe 65 definiciones de sustituyentes X.001 a X.065 de la fórmula I:

(I),

en donde R² , A¹, R¹ y R³ son como se definen a continuación:

Tabla X:

y los N-óxidos de los compuestos de la Tabla X. Me representa el grupo metilo, Et es el grupo etilo, i-Pr es el grupo isopropilo, cPr es el grupo ciclopropilo, C(O)OMe es el grupo metoxicarbonilo, MeO es el grupo metoxi y MeOCH² es el grupo metoximetilo.

Tabla 1 : Esta tabla describe los 65 compuestos 1.001 a 1.065 de la fórmula I, en donde X es S, y R² , A¹, R¹ y R³ son como se definen en la Tabla X. Por ejemplo, el compuesto 1.003 tiene la siguiente estructura:

Tabla 2 : Esta tabla describe los 65 compuestos 2.001 a 2.065 de la fórmula I, en donde X es SO, y R² , A¹, R¹ y R³ son como se definen en la Tabla X. Por ejemplo, el compuesto 2.017 tiene la siguiente estructura:

Tabla 3 : Esta tabla describe los 65 compuestos 3.001 a 3.065 de la fórmula I, en donde X es SO² , y R², Ai, Ri y R³ son como se definen en la Tabla X. Por ejemplo, el compuesto 3.060 tiene la siguiente estructura:

Los compuestos de fórmula I de acuerdo con la invención son principios activos valiosos desde el punto de vista de la prevención y/o curación en el área del control de plagas, incluso con tasas de aplicación bajas, que tienen un espectro biocida muy favorable y son bien tolerados por las especies de sangre caliente, peces y plantas. Los principios activos de acuerdo con la invención actúan contra todas las fases del desarrollo o individuales de plagas de animales normalmente sensibles, pero también resistentes, tales como insectos o representantes del orden Acarina. La actividad insecticida o acaricida de los principios activos de acuerdo con la invención se puede manifestar directamente, es decir, en la destrucción de las plagas, que tiene lugar o bien inmediatamente o bien solo después de que haya transcurrido un cierto tiempo, por ejemplo, durante la ecdisis, o indirectamente, por ejemplo, en una tasa reducida de oviposición y/o eclosión.

Ejemplos de las plagas animales mencionadas previamente son:

del orden Acarina, por ejemplo,

Acalitus spp, Aculus spp, Acaricalus spp, Aceria spp, Acarus siro, Amblyomma spp., Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., Bryobia spp, Calipitrimerus spp., Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Dermatophagoides spp, Eotetranychus spp, Eriophyes spp., Hemitarsonemus spp, Hyalomma spp., Ixodes spp., Olygonychus spp, Ornithodoros spp., Polyphagotarsone latus, Panonychus spp., Phyllocoptruta oleivora, Phytonemus spp, Polyphagotarsonemus spp, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Steneotarsonemus spp, Tarsonemus spp. y Tetranychus spp.;

del orden Anoplura, por ejemplo,

Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Pemphigus spp. y Phylloxera spp.;

del orden Coleóptera, por ejemplo,

Agriotes spp., Amphimallon majale, Anomala orientalis, Anthonomus spp., Aphodius spp, Astylus atromaculatus, Ataenius spp, Atomaria linearis, Chaetocnema tibialis, Cerotoma spp, Conoderus spp, Cosmopolites spp., Cotinis nitida, Curculio spp., Cyclocephala spp, Dermestes spp., Diabrotica spp., Diloboderus abderus, Epilachna spp., Eremnus spp., Heteronychus arator, Hypothenemus hampei, Lagria vilosa, Leptinotarsa decemLineata, Lissorhoptrus spp., Liogenys spp, Maecolaspis spp, Maladera castanea, Megascelis spp, Melighetes aeneus, Melolontha spp., Myochrous armatus, Orycaephilus spp., Otiorhynchus spp., Phyllophaga spp, Phlyctinus spp., Popillia spp., Psylliodes spp., Rhyssomatus aubtilis, Rhizopertha spp., Scarabeidae, Sitophilus spp., Sitotroga spp., Somaticus spp, Sphenophorus spp, Sternechus subsignatus, Tenebrio spp., Tribolium spp. y Trogoderma spp.;

del orden Díptera, por ejemplo,

Aedes spp., Anopheles spp, Antherigona soccata, Bactrocea oleae, Bibio hortulanus, Bradysia spp, Calliphora erythrocephala, Ceratitis spp., Chrysomyia spp., Culex spp., Cuterebra spp., Dacus spp., Delia spp, Drosophila melanogaster, Fannia spp., Gastrophilus spp., Geomyza tripunctata, Glossina spp., Hypoderma spp., Hyppobosca spp., Liriomyza spp., Lucilia spp., Melanagromyza spp., Musca spp., Oestrus spp., Orseolia spp., Oscinella frit, Pegomyia hyoscyami, Phorbia spp., Rhagoletis spp, Rivelia quadrifasciata, Scatella spp, Sciara spp., Stomoxys spp., Tabanus spp., Tannia spp. y Tipula spp.;

del orden Hemiptera, por ejemplo,

Acanthocoris scabrator, Acrosternum spp, Adelphocoris lineolatus, Amblypelta nitida, Bathycoelia thalassina, Blissus spp, Cimex spp., Clavigralla tomentosicollis, Creontiades spp, Distantiella theobroma, Dichelops furcatus, Dysdercus spp., Edessa spp, Euchistus spp., Eurydema pulchrum, Eurygaster spp., Halyomorpha halys, Horcias nobilellus, Leptocorisa spp., Lygus spp., Margarodes spp., Murgantia histrionic, Neomegalotomus spp., Nesidiocoris tenuis, Nezara spp., Nysius simulans, Oebalus insularis, Piesma spp., Piezodorus spp, Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scaptocoris castanea, Scotinophara spp., Thyanta spp., Triatoma spp., Vatiga illudens;

Acyrthosium pisum, Adalges spp, Agalliana ensigera, Agonoscena targionii, Aleurodicus spp, Aleurocanthus spp, Aleurolobus barodensis, Aleurothrixus floccosus, Aleyrodes brassicae, Amarasca biguttula, Amritodus atkinsoni, Aonidiella spp., Aphididae, Aphis spp., Aspidiotus spp., Aulacorthum solani, Bactericera cockerelli, Bemisia spp., Brachycaudus spp., Brevicoryne brassicae, Cacopsylla spp., Cavariella aegopodii Scop., Ceroplaster spp., Chrysomphalus aonidium, Chrysomphalus dictyospermi, Cicadella spp., Cofana spectra, Cryptomyzus spp., Cicadulina spp., Coccus hesperidum, Dalbulus maidis, Dialeurodes spp., Diaphorina citri, Diuraphis noxia, Dysaphis spp., Empoasca spp., Eriosoma larigerum, Erythroneura spp., Gascardia spp., Glycaspis brimblecombei, Hyadaphis pseudobrassicae, Hyalopterus spp., Hyperomyzus pallidus, Idioscopus clypealis, Jacobiasca lybica, Laodelphax spp., Lecanium corni, Lepidosaphes spp., Lopaphis erysimi, Lyogenys maidis, Macrosiphum spp., Mahanarva spp., Metcalfa pruinosa, Metopolophium dirhodum, Myndus crudus, Myzus spp., Neotoxoptera spp., Nephotettix spp., Nilaparvata spp., Nippolachnus piri Mats, Odonaspis ruthae, Oregma lanigera Zehnter, Parabemisia myricae, Paratrioza cockerelli, Parlatoria spp., Pemphigus spp., Peregrinus maidis, Perkinsiella spp., Phorodon humuli, Phylloxera spp., Planococcus spp., Pseudaulacaspis spp., Pseudococcus spp., Pseudatomoscelis seriatus, Psylla spp., Pulvinaria aethiopica, Quadraspidiotus spp., Quesada gigas, Recilia dorsalis, Rhopalosiphum spp., Saissetia spp., Scaphoideus spp., Schizaphis spp., Sitobion spp., Sogatella furcifera, Spissistilus festinus, Tarophagus Proserpina, Toxoptera spp., Trialeurodes spp., Tridiscus sporoboli, Trionymus spp., Trioza erytreae, Unaspis citri, Zygina flammigera, Zyginidia scutellaris;

del orden Hymenoptera, por ejemplo,

Acromyrmex, Arge spp., Atta spp., Cephus spp., Diprion spp., Diprionidae, Gilpinia polytoma, Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Neodiprion spp., Pogonomyrmex spp., Slenopsis invicta, Solenopsis spp. y Vespa spp.;

del orden Isoptera, por ejemplo,

Coptotermes spp., Corniternes cumulans, Incisitermes spp., Macrotermes spp., Mastotermes spp., Microtermes spp., Reticulitermes spp., Solenopsis geminate;

del orden Lepidoptera, por ejemplo,

Acleris spp., Adoxophyes spp., Aegeria spp., Agrotis spp., Alabama argillaceae, Amylois spp., Anticarsia gemmatalis, Archips spp., Argyresthia spp., Argyrotaenia spp., Autographa spp., Bucculatrix thurberiella, Busseola fusca, Cadra cautella, Carposina nipponensis, Chilo spp., Choristoneura spp., Chrysoteuchia topiaria, Clysia ambiguella, Cnaphalocrocis spp., Cnephasia spp., Cochylis spp., Coleophora spp., Colias lesbia, Cosmophila flava, Crambus spp., Crocidolomia binotalis, Cryptophlebia leucotreta, Cydalima perspectalis, Cydia spp., Diaphania perspectalis, Diatraea spp., Diparopsis castanea, Earias spp., Eldana saccharina, Ephestia spp., Epinotia spp., Estigmene acrea, Etiella zinckinella, Eucosma spp., Eupoecilia ambiguella, Euproctis spp., Euxoa spp., Feltia jaculiferia, Grapholita spp., Hedya nubiferana, Heliothis spp., Hellula undalis, Herpetogramma spp., Hyphantria cunea, Keiferia lycopersicella, Lasmopalpus lignosellus, Leucoptera scitella, Lithocollethis spp., Lobesia botrana, Loxostege bifidalis, Lymantria spp., Lyonetia spp., Malacosoma spp., Mamestra brassicae, Manduca sexta, Mythimna spp., Noctua spp., Operophtera spp., Orniodes indica, Ostrinia nubilalis, Pammene spp., Pandemis spp., Panolis flammea, Papaipema nebris, Pectinophora gossypiela, Perileucoptera coffeella, Pseudaletia unipuncta, Phthorimaea operculella, Pieris rapae, Pieris spp., Plutella xylostella, Prays spp., Pseudoplusia spp., Rachiplusia nu, Richia albicosta, Scirpophaga spp., Sesamia spp., Sparganothis spp., Spodoptera spp., Sylepta derogate, Synanthedon spp., Thaumetopoea spp., Tortrix spp., Trichoplusia ni, Tuta absoluta e Yponomeuta spp.;

del orden Mallophaga, por ejemplo,

Damalinea spp. y Trichodectes spp.;

del orden Orthoptera, por ejemplo,

Blatta spp., Blattella spp., Gryllotalpa spp., Leucophaea maderae, Locusta spp., Neocurtilla hexadactyla, Periplaneta spp., Scapteriscus spp., y Schistocerca spp.;

del orden Psocoptera, por ejemplo,

Liposcelis spp.;

del orden Siphonaptera, por ejemplo,

Ceratophyllus spp., Ctenocephalides spp. y Xenopsylla cheopis;

del orden Thysanoptera, por ejemplo,

Calliothrips phaseoli, Frankliniella spp., Heliothrips spp., Hercinothrips spp., Parthenothrips spp., Scirtothrips aurantii, Sericothrips variabilis, Taeniothrips spp., Thrips spp.;

del orden Thysanura, por ejemplo, Lepisma saccharina.

Los componentes activos de acuerdo con la invención se pueden emplear para controlar, es decir, contener o destruir, plagas del tipo mencionado anteriormente que se manifiestan particularmente en plantas, especialmente en plantas útiles y ornamentales en agricultura, en horticultura y en bosques, o en órganos, tales como frutos, flores, follaje, tallos, tubérculos o raíces de dichas plantas y, en algunos casos, incluso los órganos de las plantas que se forman posteriormente se mantienen protegidos contra estas plagas.

Los cultivos diana adecuados son, en particular, cereales tales como trigo, cebada, centeno, avena, arroz, maíz o sorgo; remolacha tal como remolacha azucarera o forrajera; fruta, por ejemplo, fruta pomácea, fruta con hueso o bayas, tal como manzanas, peras, ciruelas, duraznos, almendras, cerezas o bayas, por ejemplo, fresas, frambuesas o moras; cultivos leguminosos tales como frijoles, lentejas, chícharos o soya; cultivos oleosos tales como colza oleaginosa, mostaza, amapolas, aceitunas, girasoles, coco, ricino, cacao o manís; cucurbitáceas tales como calabazas, pepinos o melones; plantas de fibra tales como algodón, lino, cáñamo o yute; frutos cítricos tales como naranjas, limones, toronjas o mandarinas; verduras tales como espinaca, lechuga, espárrago, coles, zanahorias, cebollas, tomates, papas o pimientos morrones; lauráceas tales como aguacate, canela o alcanfor; y también tabaco, nueces, café, berenjenas, caña de azúcar, té, pimiento, vid, lúpulos, la familia de los plátanos y plantas productoras de látex.

Las composiciones y/o métodos de la presente invención también se pueden utilizar en cualquier cultivo ornamental y/o vegetal, que incluye flores, arbustos, árboles latifolios o perennifolios.

Por ejemplo, la invención se puede utilizar en cualquiera de las siguientes especies ornamentales: Ageratum spp., Alonsoa spp., Anemone spp., Anisodontea capsenisis, Anthemis spp., Antirrhinum spp., Aster spp., Begonia spp.(e.g. B. elatior, B. semperflorens, B. tubéreux), Bougainvillea spp., Brachycomespp., Brassica spp.(ornamental), Calceolaria spp., Capsicum annuum, Catharanthus roseus, Canna spp., Centaurea spp., Chrysanthemum spp., Cineraria spp. (C. maritime), Coreopsis spp., Crassula coccínea, Cuphea ignea, Dahlia spp., Delphinium spp., Dicentra spectabilis, Dorotheantus spp., Eustoma grandiflorum, Forsythia spp., Fuchsia spp., Geraniumgnaphalium, Gerbera spp., Gomphrena globosa, Heliotropium spp., Helianthus spp., Hibiscus spp., Hortensia spp., Hydrangea spp., Hypoestesphyllostachya, Impatiens spp. (I. Walleriana), ¡resines spp., Kalanchoe spp., Lantana camara, Lavatera trimestris, Leonotis leonurus, Lilium spp., Mesembryanthemum spp., Mimulus spp., Monarda spp., Nemesia spp., Tagetes spp., Dianthus spp. (clavel), Canna spp., Oxalis spp., Bellis spp., Pelargonium spp. (P. peltatum, P. Zonale), Viola spp. (pensamiento), Petunia spp., Phlox spp., Plecthranthus spp., Poinsettia spp., Parthenocissus spp.(P. quinquefolia, P. tricuspidata), Primula spp., Ranunculus spp., Rhododendron spp., Rosa spp. (rosa), Rudbeckia spp., Saintpaulia spp., Salvia spp., Scaevola aemola, Schizanthus wisetonensis, Sedum spp., Solanum spp., Surfinia spp., Tagetes spp., Nicotinia spp., Verbena spp., Zinnia spp. y otras plantas de jardín.

Por ejemplo, la invención se puede usar sobre cualquiera de las siguientes especies de hortalizas: Allium spp.(A. sativum, A.. cepa, A. oschaninii, A. Porrum, A. ascalonicum, A. fistulosum), Anthriscus cerefolium, Apium graveolus, Asparagus officinalis, Beta vulgarus, Brassica spp.(B. Oleracea, B. Pekinensis, B. rapa), Capsicum annuum, Cicer arietinum, Cichorium endivia, Cichorum spp.(C. intybus, C. endivia), Citrillus lanatus, Cucumis spp. (C. sativus, C. melo), Cucurbita spp.(C. pepo, C. maxima), Cyanara spp.(C. scolymus, C. cardunculus), Daucus carota, Foeniculum vulgare, Hypericum spp., Lactuca sativa, Lycopersicon spp. (L. esculentum, L. lycopersicum), Mentha spp., Ocimum basilicum, Petroselinum crispum, Phaseolus spp.(P. vulgaris, P. coccineus), Pisum sativum, Raphanus sativus, Rheum rhaponticum, Rosemarinus spp., Salvia spp., Scorzonera hispanica, Solanum melongena, Spinacea oleracea, Valerianella spp. (V. locusta, V. eriocarpa)y Vicia faba.

Las especies ornamentales preferidas incluyen la violeta africana, Begonia, Dahlia, Gerbera, Hydrangea, Verbena, Rosa, Kalanchoe, Poinsettia, Aster, Centaurea, Coreopsis, Delphinium , Monarda, Phlox, Rudbeckia, Sedum, Petunia, Viola, Impatiens, Geranium, Chrysanthemum, Ranunculus, Fuchsia, Salvia, Hortensia, romero, salvia, hierba de San Juan, menta, pimiento dulce, tomate y pepino.

Los principios activos de acuerdo con la invención son especialmente adecuados para controlar Aphis craccivora, Diabrotica balteata, Heliothis virescens, Myzus persicae, Plutella xylostella y Spodoptera littoralis en cultivos de algodón, hortalizas, maíz, arroz y soja. Los principios activos de acuerdo con la invención además son especialmente adecuados para controlar Mamestra (preferiblemente en hortalizas), Cydia pomonella (preferiblemente en manzanas), Empoasca (preferiblemente en hortalizas, viñas), Leptinotarsa (preferiblemente en patatas) y Chilo supressalis (preferiblemente en arroz).

Los principios activos de acuerdo con la invención son especialmente adecuados para controlar Aphis craccivora, Diabrotica balteata, Heliothis virescens, Myzus persicae, Plutella xylostella y Spodoptera littoralis en cultivos de algodón, hortalizas, maíz, arroz y soja. Los principios activos de acuerdo con la invención además son especialmente adecuados para controlar Mamestra (preferiblemente en hortalizas), Cydia pomonella (preferiblemente en manzanas), Empoasca (preferiblemente en hortalizas, viñas), Leptinotarsa (preferiblemente en patatas) y Chilo supressalis (preferiblemente en arroz).

En un aspecto adicional, la invención también se puede referir a un método para controlar los daños a las plantas y partes de estas ejercidos por nematodos parasitarios de plantas (nematodos endoparasitarios, semiendoparasitarios y ectoparasitarios), especialmente nematodos parasitarios de plantas tales como nematodos de los nudos de raíz, Meloidogyne hapla, Meloidogyne incognita, Meloidogyne javanica, Meloidogyne arenaria y otras especies de Meloidogyne; nematodos formadores de quistes, Globodera rostochiensis y otras especies de Globodera; Heterodera avenae, Heterodera glycines, Heterodera schachtii, Heterodera trifolii y otras especies de Heterodera; nematodos de agallas de semillas, especies de Anguina; nematodos de tallo y foliares, especies de Aphelenchoides; nematodos de picadura, Belonolaimus longicaudatus y otras especies de Belonolaimus; nematodos del pino, Bursaphelenchus xylophilus y otras especies de Bursaphelenchus; nematodos de anillo, especies de Criconema, especies de Criconemella, especies de Criconemoides, especies de Mesocriconema; nematodos de tallo y bulbo, Ditylenchus destructor, Ditylenchus dipsaci y otras especies de Ditylenchus; nematodos de punzón, especies de Dolichodorus; nematodos de espiral, Heliocotylenchus multicinctus y otras especies de Helicotylenchus; nematodos de vaina y envolventes, especies de Hemicycliophora y especies de Hemicriconemoides; especies de Hirshmanniella; nematodos lanza, especies de Hoploaimus; nematodos falsos de nudo de raíz, especies de Nacobbus; nematodos aguja, Longidorus elongatus y otras especies de Longidorus; nematodos alfiler, especies de Pratylenchus; nematodos de lesiones, Pratylenchus neglectus, Pratylenchus penetrans, Pratylenchus curvitatus, Pratylenchus goodeyi y otras especies de Pratylenchus; nematodos excavadores, Radopholus similis y otras especies de Radopholus; nematodos reniformes, Rotylenchus robustus, Rotylenchus reniformis y otras especies de Rotylenchus; especies de Scutellonema; nematodos de raíz corta y gruesa, Trichodorus primitivus y otras especies de Trichodorus, especies de Paratrichodorus; nematodos que causan atrofia, Tylenchorhynchus claytoni, Tylenchorhynchus dubius y otras especies de Tylenchorhynchus; nematodos de cítricos, especies de Tylenchulus; nematodos daga, especies de Xiphinema; y otras especies de nematodos parasitarios de plantas, tales como Subanguina spp., Hypsoperine spp., Macroposthonia spp., Melinius spp., Punctodera spp. y Quinisulcius spp.

Los compuestos de la invención también pueden tener actividad contra los moluscos. Algunos ejemplos de los cuales incluyen, por ejemplo, Ampullariidae; Arion (A. ater, A. circumscriptus, A. hortensis, A. rufus); Bradybaenidae (Bradybaena fruticum); Cepaea (C. hortensis, C. Nemoralis); ochlodina; Deroceras (D. agrestis, D. empiricorum, D. laeve, D. reticulatum); Discus (D. rotundatus); Euomphalia; Galba (G. trunculata); Helicelia (H. itala, H. obvia); Helicidae Helicigona arbustorum); Helicodiscus; Helix (H. aperta); Limax (L. cinereoniger, L. flavus, L. marginatus, L. maximus, L. tenellus); Lymnaea; Milax (M. gagates, M. marginatus, M. sowerbyi); Opeas; Pomacea (P. canaticulata); Vallonia y Zanitoides.

Se debe entender que el término "cultivos" también incluye las plantas de cultivo que han sido transformadas mediante el uso de técnicas de ADN recombinante de tal forma que son capaces de sintetizar una o más toxinas que actúan selectivamente tales como, por ejemplo, las conocidas que proceden de bacterias que producen toxinas, especialmente las del género Bacillus.

Las toxinas que pueden ser expresadas por estas plantas transgénicas incluyen, por ejemplo, proteínas insecticidas, por ejemplo, proteínas insecticidas de Bacillus cereus o Bacillus popilliae; o proteínas insecticidas de Bacillus thuringiensis tales como 5-endotoxinas, por ejemplo, Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1F, Cry1Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1 o Cry9C, o proteínas insecticidas vegetativas (Vip), por ejemplo, Vip1, Vip2, Vip3 o Vip3A; o proteínas insecticidas de bacterias que colonizan nematodos, por ejemplo, Photorhabdus spp. o Xenorhabdus spp., tales como Photorhabdus luminescens, Xenorhabdus nematophilus; toxinas producidas por animales tales como toxinas de escorpiones, toxinas de arácnidos, toxinas de avispas y otras neurotoxinas específicas de insectos; toxinas producidas por hongos tales como toxinas de estreptomicetos, lectinas vegetales tales como lectinas de arvejas, lectinas de cebada o lectinas de la campanilla de invierno; aglutininas; inhibidores de proteinasas tales como inhibidores de la tripsina, inhibidores de la serin-proteasa, inhibidores de la patatina, cistatina, papaína; proteínas que inactivan ribosomas (RIP, por sus siglas en inglés) tales como ricina, RIP del maíz, abrina, lufina, saporina o briodina; enzimas que participan en el metabolismo de esteroides tales como 3-hidroxiesteroidoxidasa, ecdiesteroide-UDP-glucosiltransferasa, colesterol-oxidasas, inhibidores de la ecdisona, HMG-COA-reductasa, bloqueadores de los canales iónicos tales como bloqueadores de los canales de sodio o calcio, esterasa de la hormona juvenil, receptores de hormonas diuréticas, estilbeno sintasa, bibencilo sintasa, quitinasas y glucanasas.

En el contexto de la presente invención, debe entenderse por 5-endotoxinas, por ejemplo, Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1 F, Cry1 Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1 o Cry9C, o proteínas insecticidas vegetativas (Vip), por ejemplo, Vip1, Vip2, Vip3 o Vip3A, explícitamente también toxinas híbridas, toxinas truncadas y toxinas modificadas. Las toxinas híbridas se producen de manera recombinante mediante una nueva combinación de diferentes dominios de estas proteínas (remítase, por ejemplo, al documento WO 02/15701). Se conocen toxinas truncadas, por ejemplo, una toxina Cry1Ab truncada. En el caso de las toxinas modificadas, se reemplazan uno o más aminoácidos de la toxina de origen natural. En tales reemplazos de aminoácidos, preferentemente se insertan secuencias de reconocimiento de proteasas artificiales en la toxina, como, por ejemplo, en el caso de Cry3A055, en el que se inserta una secuencia de reconocimiento de catepsina-G en una toxina Cry3A (remítase al documento WO 03/018810).

Se describen ejemplos de estas toxinas o plantas transgénicas capaces de sintetizar estas toxinas, por ejemplo, en los documentos EP-A-0374 753, WO 93/07278, WO 95/34656, EP-A-0427529, EP-A-451 878 y WO 03/052073. Los procedimientos para preparar estas plantas transgénicas son generalmente conocidos por los expertos en la técnica y se describen, por ejemplo, en las publicaciones mencionadas previamente. Ácidos desoxirribonucleicos de tipo Cryl y su preparación se describen, por ejemplo, en los documentos WO 95/34656, EP-A-0367474, EP-A-0401 979 y WO 90/13651.

La toxina contenida en las plantas transgénicas confiere a las plantas tolerancia a insectos dañinos. Estos insectos pueden pertenecer a cualquier grupo taxonómico de insectos, pero suelen pertenecer especialmente al grupo de los escarabajos (coleópteros), insectos con dos alas (dípteros) y polillas (lepidópteros).

Existe constancia de plantas transgénicas que contienen uno o más genes que codifican resistencia a insecticidas y expresan una o más toxinas, y algunas de ellas se pueden adquirir de proveedores comerciales. Son ejemplos de estas plantas: YieldGard® (variedad de maíz que expresa una toxina Cry1Ab); YieldGard Rootworm® (variedad de maíz que expresa una toxina Cry3Bb1); YieldGard Plus® (variedad de maíz que expresa una toxina Cry1Ab y una toxina Cry3Bb1); Starlink® (variedad de maíz que expresa una toxina Cry9C); Herculex I® (variedad de maíz que expresa una toxina Cry1 Fa2 y la enzima fosfinotricina N-acetiltransferasa (PAT) para conseguir tolerancia al herbicida glufosinato de amonio); NuCOTN NuCOTN 33B® (variedad de maíz que expresa una toxina CrylAc); Bollgard I® (variedad de maíz que expresa una toxina Cry1Ac); Bollgard II® (variedad de algodón que expresa una toxina Cry1Ac y una toxina Cry2Ab); VipCot® (variedad de algodón que expresa una toxina Vip3A y una toxina Cry1Ab); NewLeaf® (variedad de patata que expresa una toxina Cry3A); NatureGard®, Agrisure® GT Advantage (rasgo tolerante a glifosato GA21), Agrisure® CB Advantage (rasgo de gusano barrenador de maíz (CB) Bt11) y Protecta®.

Otros ejemplos de tales cultivos transgénicos son:

1. Maíz Bt11 de Syngenta Seeds SAS, Chemin de l'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, Francia, número de registro C/FR/96/05/10. Zea mays modificado genéticamente que se ha vuelto resistente al ataque del gusano barrenador del maíz europeo (Ostrinia nubilalis y Sesamia nonagrioides) mediante la expresión transgénica de una toxina Cry1Ab truncada. El maíz Bt11 también expresa transgénicamente la enzima PAT para lograr tolerancia al herbicida glufosinato de amonio.

2. Maíz Bt176 de Syngenta Seeds SAS, Chemin de l'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, Francia, número de registro C/FR/96/05/10. Zea mays modificado genéticamente que se ha vuelto resistente al ataque del gusano barrenador del maíz europeo (Ostrinia nubilalis y Sesamia nonagrioides) mediante la expresión transgénica de una toxina Cry1Ab. El maíz Bt176 también expresa transgénicamente la enzima PAT para lograr tolerancia al herbicida glufosinato de amonio.

3. Maíz MIR604 de Syngenta Seeds SAS, Chemin de l'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, Francia, número de registro C/FR/96/05/10. Maíz que se ha modificado para que sea resistente a insectos mediante la expresión transgénica de una toxina Cry3A modificada. Esta toxina es Cry3A055 modificada mediante la inserción de una secuencia de reconocimiento de la proteasa catepsina G. La preparación de estas plantas de maíz transgénicas se describe en el documento WO 03/018810.

4. Maíz MON 863 de Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Bruselas, Bélgica, número de registro C/DE/02/9. MON 863 expresa una toxina Cry3Bb1 y tiene resistencia a determinados insectos coleópteros.

5. Algodón IPC 531 de Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Bruselas, Bélgica, número de registro C/ES/96/02.

6. Maíz 1507 de Pioneer Overseas Corporation, Avenue Tedesco, 7 B-1160 Bruselas, Bélgica, número de registro C/NL/00/10. Maíz modificado genéticamente para que exprese la proteína Cry1 F, con el fin de obtener resistencia a determinados insectos lepidópteros, y para que exprese la proteína PAT, con el fin de lograr tolerancia al herbicida glufosinato de amonio.

7. Maíz NK603 x MON 810 de Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Bruselas, Bélgica, número de registro C/GB/02/M3/03. Consiste en variedades de maíz híbridas cultivadas de forma convencional mediante el cruce de las variedades modificadas genéticamente NK603 y MON 810. El maíz NK603 x MON 810 expresa transgénicamente la proteína CP4 EPSPS, obtenida de la cepa CP4 de Agrobacterium sp., la cual confiere tolerancia al herbicida Roundup® (contiene glifosato), y también expresa una toxina Cry1Ab obtenida a partir de Bacillus thuringiensis subsp. kurstaki , la cual proporciona tolerancia a determinados lepidópteros, incluido el gusano barrenador del maíz europeo.

También se describen cultivos transgénicos de plantas resistentes a insectos en el Informe del BATS (Zentrum für Biosicherheit und Nachhaltigkeit, Zentrum BATS, Clarastrasse 13, 4058 Basilea, Suiza) de 2003 (http://bats.ch).

Debe entenderse que el término "cultivos" también incluye plantas cultivadas que han sido transformadas mediante el uso de técnicas de ADN recombinante de tal forma que son capaces de sintetizar sustancias antipatógenas que tienen una acción selectiva, tales como, por ejemplo, las denominadas "proteínas relacionadas con la patogénesis" (PRP, remítase, por ejemplo, al documento EP-A-0 392 225). Algunos ejemplos de estas sustancias antipatógenas y de plantas transgénicas capaces de sintetizar tales sustancias antipatógenas se describen, por ejemplo, en los documentos EP-A-0 392225, WO 95/33818 y EP-A-0353 191. Los expertos en la técnica generalmente conocen los métodos para producir tales plantas transgénicas y estos se describen, por ejemplo, en las publicaciones mencionadas anteriormente.

Los cultivos también se pueden modificar para mejorar la resistencia patógenos fúngicos (por ejemplo, Fusarium, Anthracnose o Phytophthora), bacterianos (por ejemplo, Pseudomonas) o víricos (por ejemplo, virus del enrollamiento de la hoja de la patata, virus del marchitamiento con manchas del tomate, virus del mosaico del pepino).

Los cultivos también incluyen aquellos que presentan una resistencia mejorada frente a nematodos tales como el nematodo quístico de la soja.

Los cultivos que son tolerantes al estrés abiótico incluyen aquellos que tienen tolerancia mejorada a la sequía, alto contenido de sal, alta temperatura, frío, helada o radiación de luz, por ejemplo, a través de la expresión de NF-YB u otras proteínas conocidas en la técnica.

Las sustancias antipatógenas que pueden ser expresadas por tales plantas transgénicas incluyen, por ejemplo, bloqueadores de canales iónicos, tales como bloqueadores de canales de sodio y calcio, por ejemplo, las toxinas víricas KP1, KP4 o KP6; estilbeno sintasas; bibencilo sintasas; quitinasas; glucanasas; las denominadas "proteínas relacionadas con la patogénesis" (PRP; remítase, por ejemplo, al documento EP-A-0 392 225); sustancias antipatógenas producidas por microorganismos, por ejemplo, antibióticos peptídicos o antibióticos heterocíclicos (remítase, por ejemplo, al documento WO 95/33818) o factores proteicos o polipeptídicos que participan en la defensa de la planta contra patógenos (denominados "genes de resistencia a enfermedades de plantas", tal como se describe en el documento WO 03/000906).

Otras áreas de uso de las composiciones de acuerdo con la invención son la protección de mercancías almacenadas y almacenes y la protección de materias primas, tales como madera, textiles, revestimientos de suelos o edificios, y también en el sector de la higiene, especialmente la protección de seres humanos, animales domésticos y ganado productivo contra plagas del tipo mencionado.

La presente invención también proporciona un método para controlar plagas (tales como mosquitos y otros portadores de enfermedades; remítase también a http://www.who.int/malaria/vector_control/irs/en/). En una realización, el método para controlar plagas comprende aplicar las composiciones de la invención a las plagas diana, a su ubicación o a una superficie o sustrato con brocha, con rodillo, mediante pulverización, difusión o inmersión. A modo de ejemplo, una aplicación de tipo IRS (siglas en inglés de pulverización residual de interiores) de una superficie, tal como la superficie de una pared, un techo o un suelo, queda contemplada por el método de la invención. En otra realización, se contempla la aplicación de tales composiciones a un sustrato tal como un material de tipo tela o no tejido en forma de (o que se puede emplear para elaborar) redes, ropa, ropa de cama, cortinas y tiendas de campaña.

En una realización, el método para controlar tales plagas comprende aplicar una cantidad eficaz como plaguicida de las composiciones de la invención a las plagas diana, a su emplazamiento o a una superficie o sustrato, con el fin de proporcionar una actividad plaguicida residual eficaz en la superficie o sustrato. Una aplicación del mismo tipo se puede realizar aplicando la composición plaguicida de la invención con brocha, rodillo, mediante pulverización, difusión o inmersión. A modo de ejemplo, una aplicación de tipo IRS de una superficie, tal como la superficie de una pared, un techo o un suelo, queda contemplada por el método de la invención para proporcionar actividad plaguicida residual eficaz en la superficie. En otra realización, se contempla la aplicación de tales composiciones para el control residual de plagas en un sustrato tal como un material de tipo tela en forma de (o que se puede emplearse para elaborar) redes, ropa, ropa de cama, cortinas y tiendas de campaña.

Los sustratos, incluidos los materiales de tipo tela, no tejidos o redes, que se van a tratar pueden estar hechos de fibras naturales tales como algodón, rafia, yute, lino, sisal, arpillera o lana, o fibras sintéticas tales como poliamida, poliéster, polipropileno, poliacrilonitrilo o similares. Los poliésteres son particularmente adecuados. Los métodos de tratamiento textil son conocidos, p. ej., documentos WO 2008/151984, WO 03/034823, US 5631072, WO 2005/64072, WO2006/128870, EP 1724392, WO 2005/113886 o WO 2007/090739.

Otras áreas de uso de las composiciones de acuerdo con la invención son el campo de la inyección/tratamiento de troncos de árboles para todos los árboles ornamentales, así como todo tipo de árboles de frutos secos y frutales. En el campo de la inyección/tratamiento de troncos de árboles, los compuestos de acuerdo con la presente invención son especialmente adecuados contra insectos barrenadores de la madera del orden de Lepidoptera, tal como se ha mencionado anteriormente, y del orden Coleóptera, especialmente contra los barrenadores de la madera enumerados en las siguientes tablas A y B:

Tabla A. Ejemplos de barrenadores de la madera exóticos importantes desde un punto de vista económico.

Tabla B. Ejemplos de barrenadores de la madera naturales importantes desde un punto de vista económico.

La presente invención también se puede utilizar para controlar cualesquiera plagas de insectos que puedan estar presentes en el pasto, que incluyen, por ejemplo, escarabajos, orugas, hormigas de fuego, perlas de tierra, milipedos, cochinillas de la humedad, ácaros, grillos topo, cochinillas, gorgojos, garrapatas, cercopoideos, chinches meridionales y larvas blancas. La presente invención se puede utilizar para controlar plagas de insectos en diversas etapas de su ciclo vital, incluidos los huevos, larvas, ninfas y adultos.

En particular, la presente invención se puede utilizar para controlar las plagas de insectos que se alimentan de las raíces de pasto, que incluyen larvas blancas (tales como Cyclocephala spp. (p. ej., el escarabajo enmascarado, C. lurida), Rhizotrogus spp. (p. ej., el gusano blanco europeo, R. majalis), Cotinus spp. (p. ej., el escarabajo verde de junio, C. nitida), Popillia spp. (p. ej., el escarabajo japonés, P. japonica), Phyllophaga spp. (p. ej., el escarabajo de mayo/junio), Ataenius spp. (p. ej., el escarabajo negro del césped, A. spretulus), Maladera spp. (p. ej., el escarabajo del jardín asiático, M. castanea) y Tomarus spp.), perlas de tierra (Margarodes spp.), grillos topo (leonado, meridional y de alas cortas; Scapteriscus spp., Gryllotalpa africana) y larvas de tipúlidos (tipúlido europeo, Tipula spp.).

La presente invención también se puede utilizar para controlar plagas de insectos del pasto que se alojan en la paja, que incluyen gardamas (como el cogollero del maíz Spodoptera frugiperda, y el cogollero común Pseudaletia unipuncta), gusanos cortadores, gorgojos (Sphenophorus spp., como S. venatus verstitus y S. parvulus) y polillas del césped (como Crambus spp. y la polilla del césped tropical, Herpetogramma phaeopteralis).

La presente invención también se puede utilizar para controlar plagas de insectos del pasto que viven por encima del nivel del suelo y que se alimentan de las hojas del pasto, incluidas las chinches (tales como las chinches meridionales, Blissus insularis), ácaro de la grama común (Eriophyes cynodoniensis), gorgojos del pasto de rodas (Antonina graminis), cercopoideos de dos líneas (Propsapia bicincta), saltarillas, gusanos cortadores (familia Noctuidae) y pulgones verdes.

La presente invención también puede usarse para controlar otras plagas del pasto, tales como las hormigas rojas de fuego no endémicas (Solenopsis invicta) que crean túmulos de hormigas en el pasto.

En el sector de la higiene, las composiciones de acuerdo con la invención son activas contra ectoparásitos tales como garrapatas duras, garrapatas blandas, ácaros de la sarna, ácaros de cosechas, moscas (masticadoras y chupadoras), larvas de moscas parasitarias, piojos, piojos de pelo, piojos de aves y pulgas.

Algunos ejemplos de dichos parásitos son:

Del orden Anoplurida: Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp. y Phtirus spp., Solenopotes spp..

Del orden Mallophagida: Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp. y Felicola spp..

Del orden Diptera y los subordenes Nematocerina y Brachycerina, por ejemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp. y Melophagus spp..

Del orden Siphonapterida, por ejemplo, Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp..

Del orden Heteropterida, por ejemplo, Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp..

Del orden Blattarida, por ejemplo, Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blattelagermanica y Supella spp..

De la subclase Acaria (acáridos) y de los órdenes Meta- y Meso-stigmata, por ejemplo, Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemophysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp. y Varroa spp..

De los órdenes Actinedida (Prostigmata) y Acaridida (Astigmata), por ejemplo, Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergatesspp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp. y Laminosioptes spp..

Las composiciones de acuerdo con la invención también son adecuadas para la protección contra la infestación de insectos en el caso de materiales tales como madera, textiles, plásticos, adhesivos, pegamentos, pinturas, papel y cartulina, cuero, revestimientos de suelos y edificios.

Las composiciones de acuerdo con la invención se pueden utilizar, por ejemplo, contra las siguientes plagas: escarabajos tales como Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinuspecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthesrugicollis, Xyleborus spec.,Tryptodendron spec., Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec. y Dinoderus minutus, y también himenópteros tales como Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus y Urocerus augur, y termitas tales como Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis y Coptotermes formosanus, y colas de fleco tales como Lepisma saccharina.

Los compuestos de acuerdo con la invención pueden usarse como agentes pesticidas en forma no modificada, pero en general se formulan en composiciones de varias formas utilizando adyuvantes de formulación tales como portadores, disolventes y sustancias tensioactivas. Las formulaciones pueden presentarse en varias formas físicas, p. ej., en forma de polvos espolvoreables, geles, polvos humectables, gránulos dispersables en agua, comprimidos dispersables en agua, microgránulos efervescentes, concentrados emulsionables, concentrados microemulsionables, emulsiones de aceite en agua, suspensiones en aceite, dispersiones acuosas, dispersiones oleosas, suspoemulsiones, suspensiones de cápsulas, gránulos emulsionables, líquidos solubles, concentrados solubles en agua (con agua o un disolvente orgánico miscible en agua como portador), películas poliméricas impregnadas o en otras formas conocidas, p. ej., descritas en el Manual sobre Desarrollo y Uso de las especificaciones de la FAO y la OMS para Pesticidas, Naciones Unidas, primera edición, segunda revisión (2010). Tales formulaciones pueden utilizarse directamente o diluirse antes de su uso. Las diluciones pueden prepararse, por ejemplo, con agua, fertilizantes líquidos, micronutrientes, organismos biológicos, aceite o disolventes.

Las formulaciones pueden prepararse, p. ej., mezclando el principio activo con los adyuvantes de formulación para obtener composiciones en forma de sólidos finamente divididos, gránulos, disoluciones, dispersiones o emulsiones. Los principios activos también pueden formularse con otros adyuvantes tales como sólidos finamente divididos, aceites minerales, aceites de origen vegetal o animal, aceites modificados de origen vegetal o animal, disolventes orgánicos, agua, sustancias tensioactivas o combinaciones de los mismos.

Los principios activos también pueden estar contenidos en microcápsulas muy finas. Las microcápsulas contienen los principios activos en un portador poroso. Esto permite liberar los principios activos en el entorno en cantidades controladas (p. ej., liberación lenta). Las microcápsulas suelen tener un diámetro comprendido entre 0.1 y 500 micras. Contienen principios activos en una cantidad comprendida entre aproximadamente un 25 y un 95% en peso del peso de la cápsula. Los principios activos pueden estar en forma de un sólido monolítico, en forma de partículas finas en dispersión sólida o líquida, o en forma de una solución adecuada. Las membranas encapsulantes pueden comprender, por ejemplo, gomas naturales o sintéticas, celulosa, copolímeros de estireno/butadieno, poliacrilonitrilo, poliacrilato, poliésteres, poliamidas, poliureas, poliuretano o polímeros modificados químicamente y xantatos de almidón u otros polímeros que conoce el experto en la técnica. Como alternativa, se pueden formar microcápsulas muy finas en las que el principio activo está contenido en forma de partículas finamente divididas en una matriz sólida de sustancia base, pero las microcápsulas no están encapsuladas en sí mismas.

Los adyuvantes de formulación que son adecuados para la preparación de las composiciones de acuerdo con la invención son conocidos per se. Como portadores líquidos pueden usarse: agua, tolueno, xileno, éter de petróleo, aceites vegetales, acetona, metil etil cetona, ciclohexanona, anhídridos de ácidos, acetonitrilo, acetofenona, acetato de amilo, 2-butanona, carbonato de butileno, clorobenceno, ciclohexano, ciclohexanol, ésteres alquílicos del ácido acético, alcohol de diacetona, 1,2-dicloropropano, dietanolamina, p-dietilbenceno, dietilenglicol, abietato de dietilenglicol, éter butílico de dietilenglicol, éter etílico de dietilenglicol, éter metílico de dietilenglicol, N,N-dimetilformamida, sulfóxido de dimetilo, 1,4-dioxano, dipropilenglicol, éter metílico de dipropilenglicol, dibenzoato de dipropilenglicol, diproxitol, alquilpirrolidona, acetato de etilo, 2-etilhexanol, carbonato de etileno, 1,1,1-tricloroetano, 2-heptanona, alfa-pineno, d-limoneno, lactato de etilo, etilenglicol, éter butílico de etilenglicol, éter metílico de etilenglicol, gamma-butirolactona, glicerol, acetato de glicerol, diacetato de glicerol, triacetato de glicerol, hexadecano, hexilenglicol, acetato de isoamilo, acetato de isobornilo, isooctano, isoforona, isopropilbenceno, miristato de isopropilo, ácido láctico, laurilamina, óxido de mesitilo, metoxipropanol, metil isoamil cetona, metil isobutil cetona, laurato de metilo, octanoato de metilo, oleato de metilo, cloruro de metileno, m-xileno, n-hexano, n-octilamina, ácido octadecanoico, acetato de octilamina, ácido oleico, oleilamina, o-xileno, fenol, polietilenglicol, ácido propiónico, lactato de propilo, carbonato de propileno, propilenglicol, éter metílico de propilenglicol, p-xileno, tolueno, fosfato de trietilo, trietilenglicol, ácido xilenosulfónico, parafina, aceite mineral, tricloroetileno, percloroetileno, acetato de etilo, acetato de amilo, acetato de butilo, éter metílico de propilenglicol, éter metílico de dietilenglicol, metanol, etanol, isopropanol y alcoholes de peso molecular superior, tales como alcohol amílico, alcohol tetrahidrofurfurílico, hexanol, octanol, etilenglicol, propilenglicol, glicerol, N-metil-2-pirrolidona y similares.

Algunos portadores sólidos adecuados son, por ejemplo, talco, dióxido de titanio, arcilla de tipo pirofilita, sílice, arcilla de tipo atapulgita, diatomita, caliza, carbonato de calcio, bentonita, montmorillonita de calcio, vainas de semillas de algodón, harina de trigo, harina de soja, pumita, harina de madera, cáscaras de nueces molidas, lignina y sustancias similares.

Pueden utilizarse convenientemente un gran número de sustancias tensioactivas tanto en las formulaciones sólidas como líquidas, especialmente en aquellas formulaciones que pueden diluirse con un portador antes de ser utilizadas. Las sustancias tensioactivas pueden ser aniónicas, catiónicas, no iónicas o poliméricas, y pueden utilizarse como emulsionantes, agentes humectantes o agentes de suspensión, o con otros fines. Las sustancias tensioactivas típicas incluyen, por ejemplo, sales de alquilsulfatos, tales como laurilsulfato de dietanolamonio; sales de alquilarilsulfonatos, tales como dodecilbencenosulfonato de calcio; productos de adición de alquilfenol/óxido de alquileno, tales como etoxilato de nonilfenol; productos de adición de alcohol/óxido de alquileno, tales como etoxilato de alcohol tridecílico; jabones, tales como estearato de sodio; sales de alquilnaftalenosulfonatos, tales como dibutilnaftalenosulfonato de sodio; sales de ésteres dialquílicos de sulfosuccinato, tales como di(2-etilhexil)sulfosuccinato de sodio; ésteres de sorbitol, tales como oleato de sorbitol; aminas cuaternarias, tales como cloruro de lauriltrimetilamonio, ésteres polietilenglicólicos de ácidos grasos, tales como estearato de polietilenglicol; copolímeros en bloque de óxido de etileno y óxido de propileno; y sales de ésteres de mono- y dialquilfosfato; y también sustancias adicionales descritas, por ejemplo, en McCutcheon’s Detergents and Emulsifiers Annual, MC Publishing Corp., Ridgewood, Nueva Jersey (1981). Los adyuvantes adicionales que pueden utilizarse en formulaciones pesticida incluyen inhibidores de la cristalización, modificadores de la viscosidad, agentes de suspensión, colorantes, antioxidantes, agentes espumantes, absorbentes de luz, agentes auxiliares de mezcla, antiespumantes, agentes complejantes, sustancias y tampones neutralizantes o que modifican el pH, inhibidores de la corrosión, fragancias, agentes humectantes, potenciadores de la captación, micronutrientes, plastificantes, deslizantes, lubricantes, dispersantes, espesantes, anticongelantes, microbicidas, y fertilizantes líquidos y sólidos.

Las composiciones de acuerdo con la invención pueden incluir un aditivo que comprende un aceite de origen animal o vegetal, un aceite mineral, ésteres alquílicos de tales aceites o mezclas de tales aceites y derivados oleosos. La cantidad de aditivo oleoso en la composición de acuerdo con la invención está comprendida generalmente entre un 0.01 y un 10%, en función de la mezcla que va a aplicarse. Por ejemplo, el aditivo oleoso puede añadirse a un tanque de pulverización con la concentración deseada después de haber preparado una mezcla de pulverización. Los aditivos oleosos preferidos comprenden aceites minerales o un aceite de origen vegetal, por ejemplo, aceite de colza, aceite de oliva o aceite de girasol, aceite vegetal emulsionado, ésteres alquílicos de aceites de origen vegetal, por ejemplo, derivados metílicos, o un aceite de origen animal, tal como aceite de pescado o sebo bovino. Los aditivos oleosos preferidos comprenden ésteres alquílicos de ácidos grasos C⁸-C²², especialmente los derivados metílicos de ácidos grasos C¹²-C¹⁸, por ejemplo, los ésteres metílicos del ácido láurico, ácido palmítico y ácido oleico (laurato de metilo, palmitato de metilo y oleato de metilo, respectivamente). Muchos de los derivados oleosos se describen en Compendium of Herbicide Adjuvants, 10a edición, Southern Illinois University, 2010.

Las composiciones de la invención comprenden generalmente entre un 0.1 y un 99 % en peso, especialmente entre un 0.1 y un 95 % en peso, de compuestos de la presente invención, y entre un 1 y un 99.9 % en peso de un adyuvante de formulación que incluye preferentemente entre un 0 y un 25 % en peso de una sustancia tensioactiva. Aunque los productos comerciales pueden formularse preferentemente como concentrados, el usuario final normalmente empleará formulaciones diluidas.

Las tasas de aplicación varían dentro de unos límites amplios y dependen de la naturaleza de la tierra, el método de aplicación, la planta de cultivo, la plaga que ha de controlarse, las condiciones climáticas dominantes y otros factores determinados por el método de aplicación, el momento de la aplicación y el cultivo objetivo. A modo de guía general, los compuestos pueden aplicarse con una tasa comprendida entre 1 y 2000 l/ha, especialmente entre 10 y 1000 l/ha. Las formulaciones preferidas pueden presentar las siguientes composiciones (% en peso):

Concentrados emulsionables:

principio activo: de un 1 a un 95%, preferentemente de un 60 a un 90%

agente tensioactivo: de un 1 a un 30%, preferentemente de un 5 a un 20%

portador líquido: de un 1 a un 80%, preferentemente de un 1 a un 35%

Polvos:

principio activo: de un 0.1 a un 10%, preferentemente de un 0.1 a un 5%

portador sólido: de un 99.9 a un 90%, preferentemente de un 99.9 a un 99%

Concentrados en suspensión:

principio activo: de un 5 a un 75%, preferentemente de un 10 a un 50%

agua: de un 94 a un 24%, preferentemente de un 88 a un 30%

agente tensioactivo: de un 1 a un 40%, preferentemente de un 2 a un 30%

Polvos humectables:

principio activo: de un 0.5 a un 90%, preferentemente de un 1 a un 80%

agente tensioactivo: de un 0.5 a un 20%, preferentemente de un 1 a un 15%

portador sólido: de un 5 a un 95%, preferentemente de un 15 a un 90%

Gránulos:

principio activo: de un 0.1 a un 30%, preferentemente de un 0.1 a un 15%

portador sólido: de un 99.5 a un 70%, preferentemente de un 97 a un 85%

Los siguientes Ejemplos ilustran la invención adicionalmente pero sin limitarla.

Se mezcla la combinación exhaustivamente con los adyuvantes y se muele la mezcla exhaustivamente en un molino adecuado, proporcionando polvos humectables que pueden diluirse con agua para obtener suspensiones de la concentración deseada.

Se mezcla la combinación exhaustivamente con los adyuvantes y se muele la mezcla exhaustivamente en un molino adecuado, proporcionando polvos que pueden usarse directamente para el tratamiento de semillas.

Pueden obtenerse emulsiones de cualquier dilución requerida, que pueden utilizarse en la protección de plantas, a partir del mismo concentrado diluyendo con agua.

Se obtienen polvos listos para usar mezclando la combinación con el portador y moliendo la mezcla en un molino adecuado. Tales polvos también pueden usarse en tratamientos en seco para semillas.

Se mezcla la combinación y se muele con los adyuvantes, y se humedece la mezcla con agua. Se extrude la mezcla y después se seca en una corriente de aire.

La combinación finamente molida se aplica uniformemente, en una mezcladora, sobre el caolín humedecido con polietilenglicol. De esta forma se obtienen los gránulos recubiertos que no generan polvo.

Concentrado en suspensión

Se mezcla íntimamente la combinación finamente molida con los adyuvantes, lo que genera un concentrado de suspensión a partir del cual se pueden obtener suspensiones con cualquier dilución deseada diluyendo con agua. Utilizando tales diluciones, pueden tratarse tanto plantas vivas como material de propagación de plantas y pueden protegerse contra la infestación por microorganismos mediante pulverización, vertido o inmersión.

Concentrado fluido para el tratamiento de semillas

Se mezcla íntimamente la combinación finamente molida con los adyuvantes, lo que genera un concentrado de suspensión a partir del cual se pueden obtener suspensiones con cualquier dilución deseada diluyendo con agua. Utilizando tales diluciones, pueden tratarse tanto plantas vivas como material de propagación de plantas y pueden protegerse contra la infestación por microorganismos mediante pulverización, vertido o inmersión.

Suspensión de cápsulas de liberación lenta

Se mezclan 28 partes de la combinación con 2 partes de un disolvente aromático y 7 partes de una mezcla de diisocianato de tolueno/polifenilisocianato de polimetileno (8:1). Se emulsiona esta mezcla en una mezcla de 1.2 partes de poli(alcohol vinílico), 0.05 partes de un desespumante y 51.6 partes de agua, hasta que se obtiene el tamaño de partícula deseado. Se añade a esta emulsión una mezcla de 2.8 partes de 1,6-diaminohexano en 5.3 partes de agua. Se agita la mezcla hasta que finaliza la reacción de polimerización. Se estabiliza la suspensión de cápsulas obtenida añadiendo 0.25 partes de un espesante y 3 partes de un agente dispersante. La formulación de suspensión de cápsulas contiene un 28% de los principios activos. El diámetro medio de cápsula es de 8-15 micrómetros. Se aplica la formulación resultante a semillas como una suspensión acuosa en un aparato adecuado para dicho fin.

Los tipos de formulación incluyen un concentrado emulsionable (CE), un concentrado en suspensión (CS), una suspoemulsión (SE), una suspensión de cápsulas (SC), un gránulo dispersable en agua (GD), un gránulo emulsionable (GE), una emulsión, agua en aceite (EAc), una emulsión, aceite en agua (EAg), una microemulsión (ME), una dispersión oleosa (DO), un fluido miscible en aceite (FAc), un líquido miscible en aceite (LAc), un concentrado soluble (SL), una suspensión de volumen ultrabajo (SU), un líquido de volumen ultrabajo (LU), un concentrado técnico (CT), un concentrado dispersable (CD), un polvo humectable (PH), un granulado soluble (GS) o cualquier formulación técnicamente posible combinada con adyuvantes agrícolamente aceptables.

Ejemplos Preparatorios:

"Pf" significa punto de fusión en °C. Los radicales libres representan grupos metilo. Las medidas de 1H RMN se registraron en un espectrómetro Brucker de 400 MHz, los desplazamientos químicos se proporcionan en ppm con respecto a un patrón de TMS. Los espectros se midieron en disolventes deuterados tal y como se indica. Para caracterizar los compuestos, se utilizó uno de los métodos de LCMS mencionados a continuación. Los valores de LCMS característicos se obtenidos para cada uno de los compuestos eran el tiempo de retención (“Rt”, registrado en minutos) y el ion molecular (M+H)+ o (M-H)- medido.

Métodos de LCMS:

Método 1: Estándar 1

Los espectros se registraron en un espectrómetro de masas de Waters (espectrómetro de masas de cuadrupolo único SQD, SQDII) dotado de una fuente de electronebulización (polaridad: iones positivos y negativos, capilaridad: 3,00 kV, Intervalo del cono: 30 V, Extractor: 2,00 V, Temperatura de la fuente: 150 °C, temperatura de desolvatación: 350 °C, Flujo de gas del cono: 50 l/h, Flujo del gas de desolvatación: 650 l/h, Intervalo de masas: de 100 a 900 Da) y un UPLC Acquity de Waters: bomba binaria, compartimento térmico para la columna, detector de matriz de diodos y detector ELSD. Columna: Waters UPLC HSS T3, 1,8 gm, 30 x 2,1 mm, temp: 60 °C, intervalo de longitudes de onda del DAD (nm): de 210 a 500, gradiente de disolventes: A = agua MeOH al 5% HCOOH al 0,05% , B= Acetonitrilo HCOOH al 0,05 %, gradiente: 10-100% de B en 1,2 min; caudal (ml/min) 0,85

Método 2: Estándar largo

Los espectros se registraron en un espectrómetro de masas de Waters (espectrómetro de masas de cuadrupolo único SQD, SQDII) dotado de una fuente de electronebulización (polaridad: iones positivos y negativos, capilaridad: 3,00 kV, intervalo del cono: 30 V Extractor: 2,00 V, Temperatura de la fuente: 150 °C, Temperatura de desolvatación: 350 °C, Flujo de gas del cono: 50 l/h, Flujo del gas de desolvatación: 650 l/h, Intervalo de masas: de 100 a 900 Da) y un UPLC Acquity de Waters: Bomba binaria, compartimento térmico para la columna, detector de matriz de diodos y detector ELSD. Columna: Waters UPLC HSS T3, 1,8 pm, 30 x 2,1 mm, temp: 60 °C, intervalo de longitudes de onda del DAD (nm): de 210 a 500, gradiente de disolventes: A = agua MeOH al 5% HCOOH al 0,05% , B= Acetonitrilo HCOOH al 0,05 %, gradiente: 10-100% de B en 2,7 min; caudal (ml/min) 0,85

Método 3: Estándar 2 largo

Los espectros se registraron en un espectrómetro de masas de Agilent Technologies (espectrómetro de masas de cuadrupolo triple 6410) dotado de una fuente de electronebulización (polaridad: iones positivos y negativos, exploración MS2, capilaridad: 4,00 kV, fragmentador: 100 V, temperatura de desolvatación: 350°C, flujo de gas: 11 L/min, gas del nebulizador: 45 psi, intervalo de masas: 110 a 1000 Da) y una HPLC de la Serie 1200 de Agilent: bomba, compartimiento con columna calentada y detector de matriz de diodos. Columna: KINETEX EVO C18, 2,6 pm, 50 x 4,6 mm, Temp: 40 °C, intervalo de longitudes de onda del DAD (nm): de 210 a 400, gradiente de disolventes: A = agua Acetonitrilo al 5% HCOOH al 0,1%, B = Acetonitrilo HCOOH al 0,1%: gradiente: 0 min 0% B, 100% A; 0,9-1,8 min 100% B; Caudal (ml/min) 1,8.

Método 4: Estándar 2

Los espectros se registraron en un espectrómetro de masas de Waters dotado de una fuente de electronebulización (polaridad: iones positivos y negativos, exploración total, capilaridad: 3,00 kV, intervalo del cono: 41 V, Temperatura de la fuente: 150 °C, temperatura de desolvatación: 500 °C, Flujo de gas del cono: 50 L/h, flujo del gas de desolvatación: 1000 L/h; intervalo de masas: 110 a 800 Da) y una UPLC Clase H de Waters: Bomba binaria, compartimento térmico para la columna y detector de haz de diodos. Columna: Waters UPLC HSS T3 C18, 1,8 pm, 30 x 2,1 mm, Temp: 40 °C, intervalo de longitudes de onda del DAD (nm): de 210 a 400, gradiente de disolventes: A = agua Acetonitrilo al 5% HCOOH al 0,1%, B = Acetonitrilo HCOOH al 0,1%: gradiente: 0 min 10% B; 0,0.-0,2 min 10-50% B; 0,2-0,7 min 50-100% B; caudal (ml/min) 0,8.

Ejemplos de Preparación:

(compuestos en los ejemplos preparativos, en donde R³ es distinto de cianoalquilo C¹-C⁴ , alquil C1-C4sulfanil-alquilo C¹-C⁴ , alquil C1-C4sulfinil-alquilo C¹-C⁴ o alquil C1-C4sulfonil-alquilo C¹-C⁴ u oxetanilo, que puede estar mono-sustituido con alquilo C¹-C⁴ son ilustrativos, pero caen fuera del alcance de la presente invención).

Ejemplo H1: Síntesis de 2-(3-etilsulfonil-5-metoxi-2-piridil)-7-(trifluorometil)imidazo[1.2-c1pirimidina (compuesto P9, Tabla P)

(compuesto P9, Tabla P)

Paso A : Preparación de 5-etilsulfonil-6-[7-(trifluorometil)imidazo[1.2-c1pirimidin-2-il1piridin-3-ol (Compuesto P10, Tabla P)

(Compuesto P10, Tabla P)

Método A

A una solución de 2-(5-cloro-3-etilsulfonil-2-piridil)-7-(trifluorometil)imidazo[1,2-c]pirimidina (2 g, 5,118 mmol), preparada como se describe en el documento WO 2016071214 A1, en Dioxano (15,35 mL) se añadieron Bis(pinacolato)diboro (1,724 g, 6,653 mmol) y acetato de potasio (1,256 g, 12,79 mmol). La suspensión resultante se desgasificó con Argón durante 10 min y se añadió [1,1 '-bis(difenilfosfino)ferroceno1dicloropaladio(Ii), complejo con diclorometano (0,168 g, 0,2048 mmol). La mezcla resultante se agitó durante 48 horas a 105°C, se enfrió bruscamente con agua a temperatura ambiente y luego se extrajo con acetato de etilo. La fase orgánica se lavó con agua, se secó sobre Na2SO4, se filtró y se concentró en vacío. El producto bruto obtenido se disolvió en tetrahidrofurano (7 mL) y se añadió gota a gota vía jeringa peróxido de hidrógeno al 35 % en agua (0,240 g, 0,212 mL, 2,48 mmol). La solución naranja resultante se agitó a temperatura ambiente durante 20 horas. La mezcla se enfrió bruscamente con tiosulfato de sodio y agua. La capa acuosa se volvió a extraer con acetato de etilo y las fases orgánicas reunidas se lavaron con agua, se secaron sobre Na2SÜ4, se filtraron y se concentraron en vacío. El producto bruto se purificó por cromatografía sobre gel de sílice para dar 5-etilsulfonil-6-[7-(trifluorometil)imidazo[1,2-c]pirimidin-2-il]piridin-3-ol en forma de un sólido beige.

Pf: 229 - 232 oC

LCMS: (Método Estándar) TR 0,55 min (MH+ = 373)

1H RMN (400 MHz, DMSO-d6) 5 ppm 1,24 (t, J=7,34 Hz, 3 H) 4,07 (c, J=7,34 Hz, 2 H) 7,84 (d, J=2,93 Hz, 1 H) 8,33 (s, 1 H) 8,52 (d, J=2,57 Hz, 1 H) 8,53 (s, 1 H) 9,66 (s, 1 H) 10,97 - 11,25 (m, 1 H)

Método B

En un vial Supelco, bajo argón, 2-(5-cloro-3-etilsulfonil-2-piridil)-7-(trifluorometil)imidazo[1,2-c]pirimidina (0,25 g, 0,6397 mmol) disuelta en DMF (2 Ml) se trató carbonato de cesio (0,4586 g, 1,407 mmol) y (E)-benzaldehído oxima (0,1007 g, 0,8316 mmol). A esto se añadió RockPhos Pd G3 (0,01609 g, 0,01919 mmol) y el vial se tapó. La mezcla resultante se calentó a 80°C durante 34 horas. El análisis de LCMS después de este tiempo mostró una compleción de la reacción. La mezcla de reacción se enfrió a temperatura ambiente y se enfrió bruscamente a pH 1 con HCl 1N. La capa acuosa se extrajo después 3 veces con diclorometano. A la capa orgánica se añadieron algunas gotas de metanol para disolver el presente precipitado. La capa orgánica reunida se secó luego sobre Na2SO4, se filtró y se concentró en vacío. El producto bruto se purificó por cromatografía sobre gel de sílice para dar el compuesto del título 5-etilsulfonil-6-[7-(trifluorometil)imidazo[1,2-c]pirimidin-2-il]piridin-3-ol en forma de un sólido beige.

Paso B :: Síntesis de 2-(3-etilsulfonil-5-metoxi-2-piridil)-7-(trifluorometil)imidazo[1.2-clpirimidina (compuesto P9, Tabla P)

(compuesto P9. Tabla P)

Una muestra de 5-etilsulfonil-6-[7-(trifluorometil)imidazo[1,2-c]pirimidin-2-il]piridin-3-ol (0,2 g, 0,4298 mmol) y carbonato de cesio (0,4201 g, 1,289 mmol, 0,1032 mL) se suspendieron en Dm F (4 mL) y se añadió Yodometano (0,9455 mmol, 0,0592 mL) vía jeringa. La suspensión parda resultante se agitó a temperatura ambiente durante 4 horas. La mezcla de reacción se extrajo después con NaHCO y acetato de etilo. La capa orgánica reunida se lavó con salmuera, se secó sobre Na2SO4, se filtró y se concentró en vacío. El producto bruto se purificó por cromatografía sobre gel de sílice para dar 2-(3-etilsulfonil-5-metoxi-2-piridil)-7-(trifluorometil)imidazo[1,2-c]pirimidina en forma de un sólido blanco.

Pf. 194-196 oC

LCMS: (Método Estándar) TR 0,85 min (MH+ = 387)

1H RMN (400 MHz, CLOROFORMO-d) 5 ppm 1,39 (t, J=7,34 Hz, 3 H) 3,89 (c, J=7,58 Hz, 2 H) 4,05 (s, 3 H) 7,97 -7,99 (m, 1 H) 8,04 (d, J=2,57 Hz, 1 H) 8,62 (d, J=2,93 Hz, 1 H) 9,18 (s, 1 H)

Ejemplo H2: Síntesis de 2-(3-etilsulfonil-5-isopropoxi-2-piridil)-7-(trifluorometil)imidazo[1.2-c1pirimidina (Compuesto P7, Tabla P)

(Compuesto P7, Tabla P)

Una muestra de 5-etilsulfonil-6-[7-(trifluorometil)imidazo[1,2-c]pirimidin-2-il]piridin-3-ol (0,2 g, 0,4298 mmol) y carbonato de cesio (0,4201 g, 1,289 mmol, 0,1032 mL) se suspendieron en DMF (4 mL) y se trató con 2-bromopropano (0,1163 g, 0,9455 mmol, 0,088 mL). La suspensión parda resultante se agitó durante 20 horas a 50°C. La mezcla de reacción se enfrió bruscamente con NaHCO³ y la capa acuosa se extrajo con acetato de etilo. Las fases orgánicas reunidas se lavaron con salmuera, se secaron sobre Na2SO4, se filtraron y se concentraron en vacío. El producto bruto se purificó por cromatografía sobre gel de sílice para dar el compuesto del título 2-(3-etilsulfonil-5-isopropoxi-2-piridil)-7-(trifluorometil)imidazo[1,2-c]pirimidina en forma de un sólido blanco.

Pf:167 - 169 oC

LCMS: (Método Estándar) TR 0,96 min (MH+ = 415).

1H RMN (400 MHz, CLOROFORMO-d) 5 ppm 1,38 (t, J=7,34 Hz, 3 H) 1,47 (d, J=6,24 Hz, 6 H) 3,87 (c, J=7,34 Hz, 2 H) 4,80 (dt, J=12,10, 6,05 Hz, 1 H) 7,98 (s, 1 H) 8,00 (d, J=2,93 Hz, 1 H) 8,31 (s, 1 H) 8,57 (d, J=2,93 Hz, 1 H) 9,16 -9,19 (m, 1 H)

Ejemplo H3: Síntesis de 2-[5-(2.2-difluoroetoxi)-3-etilsulfonil-2-piridil1-7-(trifluorometilsulfanil)imidazo[1.2-c1pirimidina (Compuesto P4, Tabla P)

A una solución de 4,6-dibromopirimidina (9.5 g. 40.0 mmol) en 200 mL de acetonitrilo se añadió NH3.H2O (250 mL). La mezclase agitó a temperatura ambiente durante la noche. Después. la mezcla se vertió en agua y se extrajo cuatro veces con acetato de etilo. Las capas orgánicas reunidas se secaron sobre sulfato de sodio. se filtraron y se concentraron en vacío El producto bruto se recristalizó en éter de petróleo/EtOAc para dar el compuesto del título: 1H RMN (400Mz. DMSO-d6) 56.58 (s. 1H). 7.17 (s. 2H). 8.10 (s. 1H).

Paso B : Preparación de 6-yodopirimidin-4-amina

A una solución de 6-bromopirimidin-4-amina (8.0 g. 46 mmol) en 100 mL de HI se añadió Nal (15.0 g. 100 mmol). La mezcla se sometió a reflujo durante la noche. Después. la mezcla se ajustó a pH=10 con solución de NaOH y el sólido se separó y filtró para dar 6-yodopirimidin-4-amina.

1H RMN (400Mz. DMSO-d6) 56.85 (s. 1H). 6.99 (s. 2H). 7.99 (s. 1H).

Paso C : Preparación de 6-(trifluorometilsulfanil)pirimidin-4-amina

A una solución de 6-yodopirimidin-4-amina (0.22 g. 1 mmol) en 5 mL de NMP se añadió (bpy)CuCF3 (0.64 g. 3 mmol). La mezcla se agitó a 90°C durante 2 h. Después. la mezcla se vertió en agua y se extrajo con acetato de etilo. Las capas orgánicas reunidas se secaron sobre sulfato de sodio. se filtraron y se concentraron en vacío El producto bruto se purificó por cromatografía en columna sobre gel de sílice para dar el compuesto del título en forma de un sólido blanco.

Pf. 147-148 oC

LCMS: (MétodoEstándar) TR 0.63 min (MH+ = 196).

1H RMN (400Mz. DMSO-d6) 56.61 (s. 1H). 7.28 (s. 2H). 8.29 (s. 1H). 19F-RMN (300Mz. DMSO-d6) 5: -37.39 (s. 3F). Paso D : Preparación de 2-(5-bromo-3-etilsulfonil-2-piridil)-7-(trifluorometilsulfanil)imidazo[1.2-c1pirimidina

Una muestra de 2-bromo-1-(5-bromo-3-etilsulfonil-2-p¡r¡d¡l)etanona (preparación descrita en el documento WO 2016071214) (0.194 g. 0.52284 mmol) y 6-(trifluorometilsulfanil)pirimidin-4-amina (0.102 g. 0.52284 mmol) se disolvieron en acetonitrilo (2 mL). y la solución amarillenta resultante se calentó a 90°C durante 7.5 horas. La mezcla de reacción se enfrió hasta temperatura ambiente y el disolvente se evaporó en vacío. El sólido oscuro resultante se recogió en diclorometano y la fase orgánica se lavó sucesivamente con NaHCO3 y NH⁴OH. y salmuera. La fase orgánica se secó sobre Na2SÜ4, se filtró y se concentró en vacío. El producto bruto resultante se purificó por cromatografía sobre gel de sílice para dar 2-(5-bromo-3-etilsulfonil-2-piridil)-7-(trifluorometilsulfanil)imidazo[1,2-c]pirimidina en forma de un sólido blancuzco

LCMS: (Método Estándar) TR 1,00 min (MH+ = 467/469).

1H RMN (400 MHz, DMSO-d6) 5 ppm 1,27 (t, J=7,52 Hz, 3 H) 4,16 (c, J=7,58 Hz, 2 H) 8,28 (s, 1 H) 8,57 (d, J=2,20 Hz, 1 H) 8,62 (s, 1 H) 9,15 (d, J=2,20 Hz, 1 H) 9,57 - 9,60 (m, 1 H)

Paso E : Preparación de 5-etilsulfonil-6-[7-(trifluorometilsulfanil)imidazo[1.2-c1pirimidin-2-il1piridin-3-ol

Un vial Supelco se cargó con 2-(5-bromo-3-etilsulfonil-2-piridil)-7-(trifluorometilsulfanil)imidazo[1,2-c]p¡rim¡d¡na (4,0708 g, 8,711 mmol), bis(pinacolato)diboro (2,905 g, 11,32 mmol), acetato de potasio (2,159 g, 21,78 mmol) y 1,4-dioxano (759,1 mmol, 65,33 mL). La suspensión resultante se desgasificó con Argón durante 10 min. Luego se añadió complejo de dicloruro de 1,1'-bis(difenilfosfino)ferroceno-paladio(II) y diclorometano (0,1467 g, 0,1742 mmol) y se irradió a 130°C durante 1h en un sistema de microondas. Después, la mezcla se enfrió bruscamente con agua y se extrajo 5 veces con acetato de etilo. La fase orgánica se lavó con salmuera, se secó sobre Na2SO4, se filtró y se concentró en vacío. El producto bruto obtenido (3,7 g, 7,2 mmol) se disolvió en tetrahidrofurano (72 mL) y se añadió gota a gota vía jeringa peróxido de hidrógeno (0,70 g, 0,62 mL, 7,2 mmol). La solución parda resultante se agitó a temperatura ambiente. Al cabo de 15 h, la mezcla de reacción se enfrió bruscamente con tiosulfato de sodio y solución sat de NH4Cl. Tetrahidrofurano se separó por evaporación, y la capa acuosa restante se extrajo 3 veces con diclorometano. Las capas orgánicas reunidas se secaron luego sobre Na2SO4, se filtraron y se concentraron en vacío. El producto bruto se purificó por cromatografía sobre gel de sílice para dar 5-etilsulfonil-6-[7-(trifluorometilsulfanil)imidazo[1,2-c]pirimidin-2-il1piridin-3-ol en forma de un sólido blancuzco.

LCMS: (MétodoEstándar) TR 0,83 min (MH+ = 405)

1H RMN (400 MHz, Disolvente) 5 ppm 1,22 (t, J=7,34 Hz, 3 H) 4,05 (c, J=7,34 Hz, 2 H) 7,85 - 7,85 (m, 1 H) 8,22 (d, J=1,10 Hz, 1 H) 8,44 (s, 1 H) 8,50 (d, J=2,57 Hz, 1 H) 9,56 (d, J=1.10 Hz, 1 H) 11,07 (s, 1 H)

Paso F : Síntesis de 2-[5-(2.2-difluoroetoxi)-3-etilsulfonil-2-piridil1-7-(trifluorometilsulfanil)imidazo[1.2-c1pirimidina (Compuesto P4, Tabla P)

carbonato de cesio (0,780 g, 2,392 mmol) se suspendieron en acetonitrilo (5,27 g, 128 mmol, 6,699 mL) y se trató gota a gota con trifluorometanosulfonato de 2,2-difluoroetilo (1,053 mmol, 0,1430 mL). La mezcla resultante se agitó a temperatura ambiente durante 15 h, momento en el que la LCMS mostró la compleción de la reacción. La mezcla de reacción se vertió en agua y se extrajo dos veces con acetato de etilo. Las capas orgánicas reunidas se lavaron con salmuera, se secaron sobre Na2SO4, se filtraron y se concentraron en vacío. El producto bruto se purificó por cromatografía sobre gel de sílice para dar 2-[5-(2,2-difluoroetoxi)-3-etilsulfonil-2-piridil1-7-(trifluorometilsulfanil)imidazo[1,2-c]pirimidina en forma de un sólido blanco.

LCMS: (Método Estándar) TR 0,95 min (MH+ = 469)

1H RMN (400 MHz, CLOROFORMO-d) 5 ppm 1,34 - 1,40 (m, 3 H) 3,89 (c, J=7,46 Hz, 2 H) 4,37 - 4,46 (m, 2 H) 6,03 - 6,36 (m, 1 H) 7,93 (s, 1 H) 8,06 (d, J=2,93 Hz, 1 H) 8,27 (d, J=0,73 Hz, 1 H) 8,66 (d, J=2,93 Hz, 1 H) 9,09 (d, J=1,47 Hz, 1 H)

Ejemplo H4: Síntesis de 2-(3-etilsulfonil-5-metoxi-2-piridin-7-(trifluorometilsulfaninimidazo[1.2-clpirimidina (Compuesto P5, Tabla P)

carbonato de cesio (0.9355 g. 2.871 mmol) se suspendieron en DMF (92.5 mmol. 7.177 mL) y se añadió Yodometano (2.105 mmol. 0.132 mL) vía jeringa. La mezcla resultante se agitó a temperatura ambiente durante 15 horas. La mezcla de reacción se vertió en agua y se extrajo dos veces con acetato de etilo. La capa orgánica se lavó con salmuera. se secó sobre Na2SÜ4. se filtró y se concentró en vacío. El producto bruto se purificó por cromatografía sobre gel de sílice para dar 2-(3-etilsulfonil-5-metoxi-2-piridil)-7-(trifluorometilsulfanil)imidazo[1.2-c]pirimidina en forma de un sólido blanco.

LCMS: (Método Estándar) TR 0.9 min (MH+ = 420)

1H RMN (400 MHz. CLOROFORMO-d) 5 ppm 1.34 (t. J=7.52 Hz. 3 H) 3.84 (c. J=7.34 Hz. 2 H) 4.02 (s. 3 H) 7.91 (s.

1 H) 8.01 (d. J=2.93 Hz. 1 H) 8.24 (s. 1 H) 8.59 (d. J=2.93 Hz. 1 H) 9.08 (d. J=1.47 Hz. 1 H)

Ejemplo H5: Síntesis de 2-[[5-etilsulfonil-6-[7-(trifluorometil)imidazo[1.2-clpirimidin-2-ill-3-piridil]oxil-2-metilpropanonitrilo (Compuesto P13. Tabla P)

(Compuesto P13, Tabla P)

Paso A : Preparación de 1-(3-etilsulfanil-5-hidroxi-2-piridil)etanona

1-(5-bromo-3-etilsulfanil-2-piridil)etanona (2.5 g. 9.6 mmol) se disolvió en N.N-dimetilformamida (19 mL) y se añadió carbonato de cesio (6.9 g. 21 mmol). Luego se añadió gota a gota (E)-benzaldehído oxima (1.4 mL. 12 mmol) a temperatura ambiente. La suspensión resultante se agitó durante la noche a temperatura ambiente y luego se diluyó con agua y acetato de etilo y se enfrió bruscamente con HCl 1N. El pH se ajustó a 1-2 y la capa acuosa se extrajo con acetato de etilo. Las capas orgánicas reunidas se secaron sobre sulfato de sodio. se filtraron y se concentraron en vacío. El producto bruto se purificó por cromatografía para proporcionar 1-(3-etilsulfanil-5-hidroxi-2-piridil)etanona.

LC-MS: 198 (M+H). TR: 0.70 min

1H RMN (400 MHz. Cloroformo) 5 ppm 1.42 (t. J=7.34 Hz. 3 H) 2.69 (s. 3 H) 2.89 (q. J=7.34 Hz. 2 H) 6.06 - 6.20 (m.

1 H) 7.15 (d. J=2.57 Hz. 1 H) 8.05 (d. J=2.57 Hz. 1 H)

Paso B: Preparación de 2-[(6-acetil-5-etilsulfanil-3-piridil)oxi]-2-metil-propanamida

1-(3-etilsulfanil-5-hidroxi-2-piridil)etanona (4 g. 20.279 mmol) se disolvió en acetonitrilo (100 mL). Luegfo se añadió carbonato de cesio (9.9116 g. 30.418 mmol) y la suspensión resultante se agitó durante 5 min antes de la adición de 2-bromo-2-metil-propanamida (5.3867 g. 32.446 mmol). Después de una noche a TA. la mezcla resultante se vertió en agua y se diluyó con acetato de etilo. La capa acuosa se extrajo con acetato de etilo tres veces y las capas orgánicas reunidas se secaron sobre sulfato de sodio, se filtraron y se concentraron en vacío para proporcionar 2-[(6-acetil-5-etilsulfanil-3-piridil)oxi]-2-metil-propanamida que se utilizó sin purificación adicional para el siguiente paso.

LC-MS: 283 (M+H), TR: 0,77 min

1H RMN (400 MHz, DMSO) 5 ppm 1,28 (t, J=7,34 Hz, 3 H) 1,56 (s, 6 H) 2,55 (s, 3 H) 2,82 (q, J=7,34 Hz, 2H) 7,15 (d, J=2,57 Hz, 1 H) 7,45 (s, 1 H) 7,73 (s, 1 H) 8,04 (d, J=2,20 Hz, 1 H)

Paso C: Preparación de 2-[(6-acetil-5-etilsulfanil-3-piridil)oxi]-2-metil-propanonitrilo

2-[(6-acetil-5-etilsulfanil-3-piridil)oxi]-2-metil-propanamida (0,517 g, 1,098 mmol) se suspendió en diclorometano (10,98 mL) y se añadió trietilamina (0,4491 g, 0,619 mL, 4,394 mmol). La mezcla se enfrió a 0°C y se añadió gota a gota anhídrido trifluoroacético (0,463 mL, 3,295 mmol). La suspensión resultante se agitó 2 horas a temperatura ambiente. La mezcla de reacción se enfrió bruscamente con cuidado con metanol (2 ml) y luego con cuidado con solución de bicarbonato (se formó gas). La capa acuosa se extrajo 2 veces con diclorometano y las capas orgánicas reunidas se secaron sobre sulfato de sodio, se filtraron y se concentraron en vacío. El residuo obtenido se purificó por cromatografía sobre gel de sílice para proporcionar 2-[(6-acetil-5-etilsulfanil-3-piridil)oxi]-2-metil-propanonitrilo.

LC-MS: 265 (M+H), TR: 0,99 min

1H RMN (400 MHz, Cloroformo) 5 ppm 1,44 (t, J=7,34 Hz, 3 H) 1,83 (s, 6 H) 2,71 (s, 3 H) 2,93 (q, J=7,58 Hz, 2 H) 7,57 (d, J=2,57 Hz, 1 H) 8,22 (d, J=2,20 Hz, 1 H)

Paso D: Preparación de 2-[[6-(2-bromoacetil)-5-etilsulfanil-3-piridil]oxi]-2-metil-propanonitrilo

Bajo argón, 2-[(6-acetil-5-etilsulfanil-3-piridil)oxi]-2-metil-propanonitrilo (1 g, 3,784 mmol) se disolvió en tetrahidrofurano seco (14 mL) a temperatura ambiente. Luego, la solución se enfrió a 0°C y se añadió perbromuro de feniltrimetilamonio (1,426 g, 3,784 mmol). La suspensión naranja se agitó durante 2 días a temperatura ambiente. A la mezcla de reacción se añadieron agua y acetato de etilo. La capa acuosa se separó y se volvió a extraer 3 veces con acetato de etilo. Las capas orgánicas reunidas se lavaron con salmuera, se secaron sobre sulfato de sodio, se filtraron y se concentraron en vacío. El producto bruto (aceite amarillo) se trituró en 15 mL de ciclohexano frío y 1 mL de diclorometano. Después de unos pocos minutos, se formó un precipitado. El precipitado se filtró, se lavó con ciclohexano y se secó a presión reducida para proporcionar 2-[[6-(2-bromoacetil)-5-etilsulfanil-3-piridil]oxi]-2-metilpropanonitrilo.

LC-MS: 345 (M+H), TR: 1,07 min

1H RMN (400 MHz, Disolvente) 5 ppm 1,46 (t, J=7,34 Hz, 3 H) 1,85 (s, 6 H) 2,96 (q, J=7,34 Hz, 2 H) 4,82 (s, 2H) 7,57 - 7,60 (m, 1 H) 8,20 - 8,22 (m, 1 H)

Paso E: Preparación de 2-[[5-etilsulfanil-6-[7-(trifluorometil)imidazo[1,2-c]pirimidin-2-il]-3-piridil]oxi]-2-metilpropanonitrilo

2-[[6-(2-bromoacetil)-5-etilsulfanil-3-piridil]oxi]-2-metil-propanonitrilo (0,229 g, 0,6672 mmol) y 6-(trifluorometil)pirimidin-4-amina (preparado como se describe en el documento WO 2015000715) (0,1143 g, 0,7006 mmol) se suspendieron en acetonitrilo (5 mL). La mezcla resultante se calentó una noche a 70°C. Se añadió oxomagnesio (0,02689 g, 0,6672 mmol) y la mezcla de reacción se agitó 4 horas más. La mezcla de reacción se diluyó con agua y acetato de etilo. La capa acuosa se extrajo 2 veces con acetato de etilo. La capa orgánica se pre-secó con salmuera, se secó sobre sulfato de sodio, se filtró y se concentró en vacío. El producto bruto se purificó por cromatografía sobre gel de sílice para proporcionar 2-[[5-etilsulfanil-6-[7-(trifluorometil)imidazo[1,2-c]pirimidin-2-il]-3-piridil]oxi]-2-metil-propanonitrilo.

LC-MS: 408 (M+H), TR: 1,00 min

1H RMN (400 MHz, Cloroformo) 5 ppm 1,45 (t, J=7,34 Hz, 3 H) 1,82 (s, 6 H) 3,05 (q, J=7,34 Hz, 2 H) 7,67 (d, J=2,57 Hz, 1 H) 8,05 (s, 1 H) 8,34 (d, J=2,57 Hz, 1 H) 8,46 (s, 1 H) 9,15 - 9,21 (m, 1 H)

Paso F: Preparación de 2-[[5-etilsulfonil-6-[7-(trifluorometil)imidazo[1,2-c]pirimidin-2-il]-3-piridil]oxi]-2-metilpropanonitrilo (Compuesto P13, Tabla P)

(Compuesto P13, Tabla P)

2-[[5-etilsulfanil-6-[7-(trifluorometil)imidazo[1,2-c]pirimidin-2-il]-3-piridil]oxi]-2-metil-propanonitrilo (0,151 g, 0,2965 mmol) se disolvió en diclorometano (4,5 mL) y se enfrió a 0°C. Luego se añadió ácido 3-clorobencenocarboperoxoico (0,1535 g, 0,6227 mmol) y la suspensión resultante se agitó durante 30' a 0°C, se dejó calentar a temperatura ambiente y se agitó durante una noche. La mezcla de reacción se enfrió bruscamente con NaOH 1 M (25 ml) y sol. sat. acuosa de tiosulfato de sodio (25 ml). La mezcla resultante se agitó durante 10 min y la capa acuosa se extrajo 3 veces con diclorometano. Las capas orgánicas reunidas se lavaron con NaOH 1M (x 3), HCl 1M (x 2), salmuera, se secaron sobre sulfato de sodio, se filtraron y se concentraron en vacío para proporcionar 2-[[5-etilsulfonil-6-[7-(trifluorometil)imidazo[1,2-c]pirimidin-2-il]-3-piridil]oxi]-2-metil-propanonitrilo.

LC-MS: 440 (M+H), TR: 0,94 min

1H RMN (400 MHz, Cloroformo) 5 ppm 1,37 - 1,43 (m, 3 H) 1,89 (s, 6 H) 3,98 (q, J=7,34 Hz, 2 H) 7,98 (s, 1 H) 8,34 (s, 1 H) 8,35 (d, J=2,57 Hz, 1 H) 8,81 (d, J=2,57 Hz, 1 H) 9,19 (s, 1 H)

Ejemplo H6: Preparación de 2-[[5-etilsulfonil-6-[7-(1,1,2,2,2-pentafluoroetil)imidazo[1,2-c]pirimidin-2-il]-3-piridil]oxi]-2-metil-propanonitrilo (Compuesto P18, Tabla P)

(Compuesto P18, Tabla P)

Paso A: Preparación de 2-[[5-etilsulfanil-6-[7-(1,1,2,2,2-pentafluoroetil)imidazo[1,2-c]pirimidin-2-il]-3-piridil]oxi]-2-metil-propanonitrilo

El compuesto se preparó análogamente al ejemplo H5, pero utilizando en el paso E, 6-(1,1,2,2,2-pentafluoroetil)pirimidin-4-amina. Este último se preparó como se describe a continuación: 6-yodopirimidin-4-amina (preparada como se describe en el documento WO 2016071214, 5,83 g, 26,4 mmol) y (1,1,2,2,2-pentafluoroetil)(1,10-fenantrolina-KN1,KN10)cobre (15,1 g, 39,6 mmol) se suspendió en dimetilformamida (95,0 mL) en un vial seco bajo argón. La mezcla resultante se calentó a 90°C durante la noche. La mezcla de reacción se enfrió a temperatura ambiente y se filtró sobre Celite. La torta de filtración se enjuagó con acetato de etilo y la suspensión verde resultante se lavó con solución acuosa saturada de bicarbonato de sodio e hidróxido de amonio, y luego salmuera. El secado sobre sulfato de sodio, la filtración y la concentración en vacío dieron el producto bruto que se purificó por cromatografía sobre gel de sílice para proporcionar 6-(1,1,2,2,2-pentafluoroetil)pirimidin-4-amina.

LC-MS: 214 (M+H), TR: 0,67 min

1H RMN (400 MHz, Cloroformo) 5 ppm 5,41 (s ancho, 2 H) 6,82 (d, J=1,10 Hz, 1 H) 8,71 (s, 1 H)

La reacción de este compuesto con 2-[[6-(2-bromoacetil)-5-etilsulfanil-3-piridil]oxi]-2-metil-propanonitrilo como se describe en el paso E, ejemplo H4, dio 2-[[5-etilsulfanil-6-[7-(1,1,2,2,2-pentafluoroetil)imidazo[1,2-c]pirimidin-2-il]-3-piridil]oxi]-2-metil-propanonitrilo.

LC-MS: 458 (M+H), TR: 1,10 min

1H RMN (400 MHz, Disolvente) 5 ppm 1,45 (t, J=7,52 Hz, 3 H) 1,83 (s, 6 H) 3,05 (q, J=7,34 Hz, 2 H) 7,67 (d, J=2,20 Hz, 1 H) 8,10 (s, 1 H) 8,34 (d, J=2,20 Hz, 1 H) 8,46 (s, 1 H) 9,18 (s, 1 H)

Paso B: Preparación de 2-[[5-etilsulfonil-6-[7-(1,1,2,2,2-pentafluoroetil)imidazo[1,2-c]pirimidin-2-il]-3-piridil]oxi]-2-metil-propanonitrilo (Compuesto 18, Tabla P).

(Compuesto 18, Tabla P)

Este compuesto se preparó por oxidación con MCPBA análogamente a lo descrito en el paso E, ejemplo H4. El compuesto del título tenía los siguientes datos analíticos

LC-MS: 490 (M+H), TR: 1,03 min

1H RMN (400 MHz, Cloroformo) 5 ppm 1,41 (t, J=7,52 Hz, 3 H) 1,89 (s, 6 H) 4,00 (q, J=7,46 Hz, 2 H) 8,02 (s, 1 H) 8,35 - 8,36 (m, 1 H) 8,36 (s, 1 H) 8,81 (d, J=2,57 Hz, 1 H) 9,19 (d, J=1,10 Hz, 1 H)

Ejemplo H7: Síntesis de 2-[3-etilsulfonil-5-(2,2,2-trifluoroetoxi)-2-piridil]-3-metil-7-(trifluorometil)imidazo[1,2-c]pirimidina (Compuesto P28, Tabla P).

Paso A: Preparación de 2-[3-etilsulfonil-5-(2,2,2-trifluoroetoxi)-2-piridil]-7-(trifluorometil)imidazo[1,2-c]pirimidina (Compuesto p6, Tabla P).

(Compuesto P6, Tabla P)

5-etilsulfonil-6-[7-(trifluorometil)imidazo[1,2-c]pirimidin-2-il]piridin-3-ol (0,4 g, 1,074 mmol) y carbonato de cesio (0,4551 g, 1,397 mmol) se suspendieron en N,N-dimetilformamida (8. mL). Trifluorometanosulfonato de 2,2,2-trifluoroetilo (0,2992 g, 1,289 mmol, 0,186 mL) se añadió vía jeringa. La suspensión parda resultante se agitó a temperatura ambiente durante 2 horas. La mezcla de reacción se diluyó con agua y acetato de etilo. La capa acuosa se extrajo con acetato de etilo. La capa orgánica se lavó 4 veces con agua, se secó sobre sulfato de sodio, se filtró y concentró en vacío. El producto bruto se purificó por cromatografía sobre gel de sílice (ciclohexano/acetato de etilo) para proporcionar 2-[3-etilsulfonil-5-(2,2,2-trifluoroetoxi)-2-piridil]-7-(trifluorometil)imidazo[1,2-c]pirimidina.

LCMS (Método Estándar): 455 (M+H) TR.: 0,98 min

1H RMN (400 MHz, Cloroformo) 5 ppm 1,39 (t, J=7,34 Hz, 3 H) 3,95 (q, J=7,34 Hz, 2 H) 4,59 (q, J=7,70 Hz, 2 H) 7,98 (s, 1 H) 8,09 (d, J=2,93 Hz, 1 H) 8,33 (s, 1 H) 8,69 (d, J=2,94 Hz, 1 H) 9,18 (d, J=0,73 Hz, 1 H)

Paso B: Preparación de 3-bromo-2-[3-etilsulfonil-5-(2,2,2-trifluoroetoxi)-2-piridil]-7-(trifluorometil)imidazo[1,2-c]pirimidina (Compuesto P25, Tabla P).

2-[3-etilsulfonil-5-(2,2,2-trifluoroetoxi)-2-piridil]-7-(trifluorometil)imidazo[1,2-c]pirimidina (0,19 g, 0,4181 mmol) se disolvió en acetonitrilo (4 mL, 79 mmol), se añadió N-bromosuccinimida (0,082 g, 0,4599 mmol) y la mezcla obtenida se agitó a temperatura ambiente. Después de una noche, la solución se concentró a presión reducida y se purificó por cromatografía para proporcionar 3-bromo-2-[3-etilsulfonil-5-(2,2,2-trifluoroetoxi)-2-piridil]-7-(trifluorometil)imidazo[1,2-c]pirimidina LCMS (Método Estándar) : 535 (M+H) TR.: 1,03 min

1H RMN (400 MHz, Cloroformo) 5 ppm 1,41 (t, J=7,52 Hz, 3 H) 3,91 (q, J=7,46 Hz, 2 H) 4,61 (q, J=7,70 Hz, 2 H) 7,93 (d, J=0,73 Hz, 1 H) 8,05 (d, J=2,93 Hz, 1 H) 8,74 (d, J=2,93 Hz, 1 H) 9,15 - 9,20 (m, 1 H)

Paso C: Preparación de 2-[3-etilsulfonil-5-(2,2,2-trifluoroetoxi)-2-piridil]-3-metil-7-(trifluorometil)imidazo[1,2-c]pirimidina (Compuesto P28, Tabla P).

3-bromo-2-[3-etilsulfonil-5-(2,2,2-trifluoroetoxi)-2-piridil]-7-(trifluorometil)imidazo[1,2-c]pirimidina (0,1 g, 0,1875 mmol) se disolvió en 1,4-dioxano (2 mL), se añadió carbonato de potasio (0,07854 g, 0,5626 mmol) y la mezcla se purgó con argón durante 10 min. Luego se añadieron 2,4,6-trimetil-1,3,5,2,4,6-trioxatriborinano (0,0391 mL, 0,2813 mmol) y paladio;trifenilfosfano (0,04335 g, 0,03751 mmol). La mezcla se calentó a 95°C durante una noche. La mezcla de reacción se enfrió a temperatura ambiente. Se añadieron agua y acetato de etilo y la capa acuosa se volvió a extraer 2 veces con acetato de etilo. Las capas orgánicas reunidas se lavaron con salmuera, se secaron sobre sulfato de sodio, se filtraron y se evaporaron en vacío a 40°C. El producto bruto se purificó por cromatografía sobre gel de sílice con un gradiente de diclorometano/ acetato de etilo para proporcionar 2-[3-etilsulfonil-5-(2,2,2-trifluoroetoxi)-2-piridil]-3-metil-7-(trifluorometil)imidazo[1,2-c]pirimidina.

LCMS (Método Estándar): 469 (M+H), TR: 1,00 min

1H RMN (400 MHz, Cloroformo) 5 ppm 1,40 (t, J=7,34 Hz, 3 H) 2,70 (s, 3 H) 3,96 (q, J=7,58 Hz, 2 H) 4,60 (q, J=7,83 Hz, 2 H) 7,91 (s, 1 H) 8,06 (d, J=2,93 Hz, 1 H) 8,70 (d, J=2,93 Hz, 1 H) 8,98 (s, 1 H)

Ejemplo H8: Síntesis de 2-[3-etilsulfonil-5-(2-metoxi-1-metil-etoxi)-2-piridil]-7-(trifluorometil)imidazo[1,2-c]pirimidina (Compuesto P29, Tabla P)

1,29 mmol) se suspendieron en tetrahidrofurano seco (4,80 mL). A la mezcla resultante se añadió 1-metoxipropan-2-01 (0,116 mL,1,18 mmol), seguido de azocarboxilato de diisopropilo (0,270 mL, 1,29 mmol). La mezcla de reacción se agitó durante 3h30 a temperatura ambiente. La reacción se enfrió luego bruscamente con agua a 0°C y se diluyó con acetato de etilo. La capa acuosa se volvió a extraer dos veces con acetato de etilo. Las capas orgánicas se reunieron, se lavaron con salmuera, se secaron sobre sulfato, se filtraron y se concentraron en vacío. El producto bruto obtenido se purificó por cromatografía sobre gel de sílice para proporcionar 2-[3-etilsulfonil-5-(2-metoxi-1-metil-etoxi)-2-piridil]-7-(trifluorometil)imidazo[1,2-c]pirimidina.

LCMS (Método Estándar): 445 (M+H), TR: 0,92 min

1H RMN (400 MHz, Cloroformo) 5 ppm 1,37 (t, J=7,52 Hz, 3 H) 1,42 (d, J=6,24 Hz, 3 H) 3,44 (s, 3 H) 3,58 - 3,70 (m, 2 H) 3,81 - 3,93 (m, 2 H) 4,80 (td, J=6,42, 3,67 Hz, 1 H) 7,96 (s, 1 H) 8,09 (d, J=2,93 Hz, 1 H) 8,29 (s, 1 H) 8,62 (d, J=2,93 Hz, 1 H) 9,16 (s, 1 H)

Ejemplo H9: Síntesis de 5-etilsulfonil-2-yodo-6-[7-(trifluorometil)imidazo[1,2-c]pirimidin-2-il]piridin-3-ol (Compuesto P30, Tabla P)

(0,1495 g, 1,410 mmol) se suspendieron en acetonitrilo (2,7 mL) y agua (2,686 mL), bajo argón. A la mezcla resultante se añadió yodo molecular (0,205 g, 0,8058 mmol). La solución naranja/roja resultante se agitó a temperatura ambiente durante una noche. La reacción se agitó a 70°C durante 5 horas. Se añadió de nuevo yodo molecular (0,205 g, 0,8058 mmol) y la reacción se agitó durante la noche a temperatura ambiente. La mezcla de reacción se enfrió bruscamente con tiosulfato de sodio y se agitó durante 15 min. La mezcla resultante se extrajo dos veces con acetato de etilo. La capa orgánica se separó, se lavó con salmuera, se secó sobre sulfato de sodio, se filtró y se concentró en vacío. El producto bruto se purificó por cromatografía sobre gel de sílice con un gradiente de diclorometano y acetato de etilo para proporcionar 5-etilsulfonil-2-yodo-6-[7-(trifluorometil)imidazo[1,2-c]pirimidin-2-il]piridin-3-ol.

LC-MS: 499 (MH), TR: 0,89 min

1H RMN (400 MHz, Cloroformo) 5 ppm 1,22 (t, J=7,52 Hz, 3 H) 4,01 (q, J=7,34 Hz, 2 H) 8,33 (s, 1 H) 8,55 (s, 1 H) 9,63 (d, J=0,73 Hz, 1 H) 11,95 - 12,09 (m, 1 H)

Ejemplo H10: Síntesis de 2-[5-(2,2-difluoroetoxi)-3-etilsulfonil-2-piridil]-7-(trifluorometilsulfinil)imidazo[1,2-c]pirimidina (Compuesto P3, Tabla P).

(Compuesto P3, Tabla P) 2-[5-(2,2-difluoroetoxi)-3-etilsulfonil-2-piridil]-7-(trifluorometilsulfanil)imidazo[1,2-c]pirimidina (0,1087 g, 0,2321 mmol, preparado en el ejemplo H3) se disolvió en diclorometano (2,3 mL) bajo argón. La solución amarilla se enfrió a 0°C. A la mezcla se añadió ácido 3-cloroperoxibenzoico (0,1201 g, 0,4873 mmol) en varias porciones. La suspensión blanca resultante se agitó a 0°C durante 30 min y luego la mezcla se calentó a la temperatura ambiente y se agitó durante 1 hora. La reacción se enfrió bruscamente con 5 mL de tiosulfato de sodio y se agitó a TA durante 1 hora. La mezcla resultante se extrajo con DCM y NaHCO3 sat. La capa acuosa se extrajo dos veces con DCM. La capa orgánica reunida se secó sobre sulfato de sodio, se filtró y se evaporó. El producto bruto se purificó por cromatografía de fase inversa para proporcionar 2-[5-(2,2-difluoroetoxi)-3-etlisulfonil-2-piridil]-7-(trifluorometilsulfinil)imidazo[1,2-c]pirimidina.

LC-MS: 485 (M+H), TR: 0,84 min

La actividad de las composiciones de acuerdo con la invención se puede ampliar considerablemente y adaptarse a las circunstancias predominantes añadiendo otros principios activos como insecticidas, acaricidas y/o fungicidas. Las mezclas de los compuestos de fórmula I con otros principios activos como insecticidas, acaricidas y/o fungicidas también pueden presentar otras ventajas sorprendentes, las cuales también se pueden describir, en un sentido más amplio, como actividad sinérgica. Por ejemplo, una mejor tolerancia por parte de las plantas, una menor fitotoxicidad, la posibilidad de controlar los insectos en las diferentes etapas de su desarrollo, o un mejor comportamiento durante su producción, por ejemplo, durante la molienda o la mezcla, durante su almacenamiento o durante su uso.

Las adiciones adecuadas a principios activos de la presente son, por ejemplo, representativos de las siguientes clases de principios activos: compuestos de organofósforo, derivados de nitrofenol, tioureas, hormonas juveniles, formamidinas, derivados de benzofenona, ureas, derivados de pirrol, carbamatos, piretroides, hidrocarburos clorados, acilureas, derivados de piridilmetilenoamino, macrólidos, neonicotinoides y preparados de Bacillus thuringiensis. Se prefieren las siguientes mezclas de los compuestos de fórmula I con ingredientes activos (la abreviatura “TX” significa “un compuesto seleccionado del grupo que consiste en los compuestos descritos en las Tablas 1,2, 3 e Y de la presente invención”):

un adyuvante seleccionado entre el grupo de sustancias que consiste en aceites de petróleo (628) TX (nombre alternativo),

un acaricida seleccionado entre el grupo de sustancias que consiste en 1,1-bis(4-clorofenil)-2-etoxietanol (nombre según la IUPAC) (910) TX, bencenosulfonato de 2,4-diclorofenilo (nombre según la IUPAC/Chemical Abstracts) (1059) TX, 2-fluoro-W-metil-W-1 -naftilacetamida (nombre según la IUPAC) (1295) TX, sulfona 4-clorofenil fenílica (nombre según la IUPAC) (981) TX, abamectina (1) TX, acequinocilo (3) TX, acetoprol [CCN] TX, acrinatrina (9) TX, aldicarb (16) TX, aldoxicarb (863) TX, alfa-cipermetrina (202) TX, amiditión (870) TX, amidoflumet [CCN] TX, amidotioato (872) TX, amitón (875) TX, hidrogenooxalato de amitón (875) TX, amitraz (24) TX, aramita (881) TX, óxido arsenioso (882) TX, AVI 382 (código de compuesto) TX, AZ 60541 (código de compuesto) TX, azinfós-etilo (44) TX, azinfós-metilo (45) TX, azobenceno (nombre según la IUPAC) (888) TX, azociclotina (46) TX, azotoato (889) TX, benomilo (62) TX, benoxafós (nombre alternativo) [CCN] Tx , benzoximato (71) TX, benzoato de bencilo (nombre según la IUPAC) [CCN] TX, bifenazato (74) TX, bifentrina (76) TX, binapacrilo (907) TX, brofenvalerato (nombre alternativo) TX, bromocicleno (918) TX, bromofós (920) TX, bromofós-etilo (921) TX, bromopropilato (94) TX, buprofezina (99) TX, butocarboxim (103) TX, butoxicarboxim (104) TX, butilpiridabeno (nombre alternativo) TX, polisulfuro de calcio (nombre según la IUPAC) (111) TX, camfeclor (941) t X, carbanolato (943) TX, carbarilo (115) TX, carbofurano (118) TX, carbofenotión (947) TX, CGA 50'439 (código de desarrollo) (125) TX, quinometionato (126) TX, clorbensida (959) TX, clordimeform (964) TX, clorhidrato de clordimeform (964) TX, clorfenapir (130) t X, clorfenetol (968) TX, clorfensón (970) TX, clorfensulfuro (971) TX, clorfenvinfós (131) TX, clorobencilato (975) TX, cloromebuform (977) TX, clorometiurón (978) TX, cloropropilato (^{9 8 3} ) TX, clorpirifós (145) TX, clorpirifós-metilo (146) TX, clortiofós (994) TX, cinerina I (696) TX, cinerina II (696) TX, cinerinas (696) TX, clofentezina (158) TX, closantel (nombre alternativo) [CCN] TX, coumafós (174) TX, crotamitón (nombre alternativo) [CCN] TX, crotoxifós (1010) TX, cufraneb (1013) TX, ciantoato (1020) TX, ciflumetofeno (n.° de Reg. CAS: 400882-07-7) TX, cihalotrina (196) TX, cihexatina (199) TX, cipermetrina (201) TX, DCPM (1032) TX, DDT (219) TX, demefión (1037) TX, demefión-O (1037) TX, demefión-S (1037) TX, demetón (1038) TX, demetón-metilo (224) TX, demetón-O (1038) TX, demetón-O-metilo (224) TX, demetón-S (1038) TX, demetón-S-metilo (224) Tx , demetón-S-metilsulfón (1039) TX, diafentiurón (226) TX, dialifós (1042) TX, diazinona (227) TX, diclofluanida (230) TX, diclorvós (236) TX, diclifós (nombre alternativo) TX, dicofol (242) TX, dicrotofós (243) TX, dienoclor (1071) TX, dimefox (1081) TX, dimetoato (262) TX, dinactina (nombre alternativo) (653) TX, dinex (1089) t X, dinexdiclexina (1089) Tx , dinobutón (269) TX, dinocap (270) TX, dinocap-4 [CCN] TX, dinocap-6 [CCN] TX, dinoctón (1090) TX, dinopentón (1092) TX, dinosulfón (1097) TX, dinoterbón (¹098) TX, dioxatión (1102) TX, difenilsulfona (nombre según la IUPAC) (1103) TX, disulfiram (nombre alternativo) [CCN] TX, disulfotón (278) TX, DNOC (282) TX, dofenapina (1113) Tx , doramectina (nombre alternativo) [CCN] Tx , endosulfano (294) TX, endotión (1121) TX, EpN (297) TX, eprinomectina (nombre alternativo) [CCN] TX, etión (309) TX, etoato-metilo (1134) TX, etoxazol (320) Tx , etrimfós (1142) t X, fenazaflor (1147) TX, fenazaquina (328) TX, óxido de fenbutatina (330) TX, fenotiocarb (337) TX, fenpropatrina (342) TX, fenpirad (nombre alternativo) TX, fenpiroximato (345) TX, fensón (1157) TX, fentrifanilo (1161) t X, fenvalerato (349) TX, fipronilo (354) TX, fluacripirim (360) TX, fluazurón (1166) t X, flubencimina (1167) TX, flucicloxurón (366) TX, flucitrinato (367) TX, fluenetilo (1169) TX, flufenoxurón (370) TX, flumetrina (372) TX, fluorbensida (1174) TX, fluvalinato (¹184) TX, FMC 1137 (código de desarrollo) (1185) t X, formetanato (405) TX, clorhidrato de formetanato (405) TX, formotión (1192) TX, formparanato (1193) TX, gamma-HCH (430) TX, gliodina (1205) TX, halfenprox (424) TX, heptenofós (432) TX, ciclopropanocarboxilato de hexadecilo (nombre según la IUPAC/Chemical Abstracts) (1216) TX, hexitiazox (441) TX, yodometano (nombre según la IUPAC) (542) TX, isocarbofós (nombre alternativo) (473) TX, 0-(metoxiaminotiofosforil)salicilato de isopropilo (nombre según la IUPAC) (473) TX, ivermectina (nombre alternativo) [CCN] TX, jasmolina I (696) TX, jasmolina II (696) TX, jodfenfós (1248) TX, lindano (430) TX, lufenurón (490) TX, malatión (492) t X, malonobeno (1254) TX, mecarbam (502) TX, mefosfolano (1261) TX, mesulfeno (nombre alternativo) [CCN] TX, metacrifós (1266) TX, metamidofós (527) TX, metidatión (529) TX, metiocarb (530) TX, metomilo (531) TX, bromuro de metilo (537) TX, metolcarb (550) TX, mevinfós (556) TX, mexacarbato (1290) TX, milbemectina (557) TX, oxima de milbemicina (nombre alternativo) [CCN] TX, mipafox (1293) TX, monocrotofós (561) TX, morfotión (1300) TX, moxidectina (nombre alternativo) [CCN] TX, naled (567) TX, NC-184 (código de compuesto) TX, NC-512 (código de compuesto) TX, nifluridida (1309) TX, nikkomicinas (nombre alternativo) [CCN] TX, nitrilacarb (1313) TX, complejo de nitrilacarb y cloruro de zinc 1:1 (1313) TX, NNI-0101 (código de compuesto) TX, NNI-0250 (código de compuesto) TX, ometoato (594) TX, oxamilo (602) TX, oxideprofós (1324) TX, oxidisulfotón (1325) TX, pp'-DDT (219) TX, paratión (615) TX, permetrina (626) TX, aceites del petróleo (nombre alternativo) (628) TX, fenkaptón (1330) t X, fentoato (631) TX, forato (636) TX, fosalona (637) TX, fosfolán (1338) TX, fosmet (638) TX, fosfamidón (639) TX, foxim (642) TX, pirimifós-metilo (652) TX, policloroterpenos (nombre tradicional) (1347) TX, polinactinas (nombre alternativo) (653) TX, proclonol (1350) TX, profenofós (662) TX, promacilo (1354) TX, propargita (671) TX, propetamfós (673) TX, propoxur (678) t X, protidatión (1360) TX, protoato (1362) TX, piretrina I (696) TX, piretrina II (696) TX, piretrinas (696) TX, piridabeno (699) TX, piridafentión (701) TX, pirimidifeno (706) TX, pirimitato (1370) Tx , quinalfós (711) TX, quintiofós (1381) TX, R-1492 (código de desarrollo) (1382) TX, RA-17 (código de desarrollo) (1383) TX, rotenona (722) t X, escradán (¹389) TX, sebufós (nombre alternativo) TX, selamectina (nombre alternativo) [CCN] TX, SI-0009 (código de compuesto) TX, sofamida (1402) TX, espirodiclofeno (738) TX, espiromesifeno (739) TX, SSI-121 (código de desarrollo) (1404) TX, sulfiram (nombre alternativo) [CCN] TX, sulfluramida (750) TX, sulfotep (753) TX, azufre (754) TX, SZI-121 (código de desarrollo) (757) TX, tau-fluvalinato (398) Tx , tebufenpirad (763) Tx , TEPP (1417) TX, terbam (nombre alternativo) TX, tetraclorvinfós (777) TX, tetradifón (786) TX, tetranactina (nombre alternativo) (653) TX, tetrasul (1425) TX, tiafenox (nombre alternativo) TX, tiocarboxima (1431) TX, tiofanox (800) TX, tiometón (801) TX, tioquinox (1436) TX, turingiensina (nombre alternativo) [CCN] TX, triamifós (1441) TX, triarateno (1443) t X, triazofós (820) TX, triazurón (nombre alternativo) TX, triclorfón (824) TX, trifenofós (1455) TX, trinactina (nombre alternativo) (653) TX, vamidotión (847) TX, vaniliprol [CCN] e YI-5302 (código de compuesto) TX,

un algicida seleccionado entre el grupo de sustancias que consiste en betoxazina [CCN] TX, dioctanoato de cobre (nombre según la IUPAC) (170) Tx , sulfato de cobre (172) TX, cibutrina [Cc N] TX, diclona (1052) TX, diclorofeno (232) TX, endotal (295) TX, fentina (347) TX, cal hidratada [CCN] t X, nabam (566) TX, quinoclamina (714) TX, quinonamida (1379) TX, simazina (730) TX, acetato de trifenilestaño (nombre según la IUPAC) (347) e hidróxido de trifenilestaño (nombre según la Iu Pa C) (347) TX,

un antihelmíntico seleccionado entre el grupo de sustancias que consiste en abamectina (1) TX, crufomato (1011) TX, doramectina (nombre alternativo) [CCN] TX, emamectina (291) TX, benzoato de emamectina (291) TX, eprinomectina (nombre alternativo) [CCN] TX, ivermectina (nombre alternativo) [CCN] TX, milbemicina oxima (nombre alternativo) [CCN] TX, moxidectina (nombre alternativo) [CCN] TX, piperazina [CCN] TX, selamectina (nombre alternativo) [CCN] TX, espinosad (737) y tiofanato (1435) TX,

un avicida seleccionado entre el grupo de sustancias que consiste en cloralosa (127) TX, endrina (1122) TX, fentión (346) TX, piridin-4-amina (nombre según la IUPAC) (23) y estricnina (745) TX,

un bactericida seleccionado entre el grupo de sustancias que consiste en 1-hidroxi-1H-piridin-2-tiona (nombre según la IUPAC) (1222) TX, 4-(quinoxalin-2-ilamino)bencenosulfonamida (nombre según la IUPAC) (748) TX, sulfato de 8-hidroxiquinolina (446) TX, bronopol (97) TX, dioctanoato de cobre (nombre según la IUPAC) (170) TX, hidróxido de cobre (nombre según la IUPAC) (169) TX, cresol [CCN] TX, diclorofeno (232) TX, dipiritiona (1105) TX, dodicina (1112) TX, fenaminosulf (1144) TX, formaldehído (404) TX, hidrargafeno (nombre alternativo) [CCN] TX, kasugamicina (483) TX, clorhidrato de kasugamicina hidratada (483) TX, bis(dimetilditiocarbamato) de níquel (nombre según la IUpAc ) (1308) TX, nitrapirina (580) TX, octilinona (590) TX, ácido oxolínico (606) TX, oxitetraciclina (611) TX, hidroxiquinolinsulfato de potasio (446) TX, probenazol (658) TX, estreptomicina (744) TX, sesquisulfato de estreptomicina (744) TX, tecloftalam (766) TX y tiomersal (nombre alternativo) [CCN] TX,

un agente biológico seleccionado entre el grupo de sustancias que consiste en Adoxophyes orana GV (nombre alternativo) (12) TX, Agrobacterium radiobacter (nombre alternativo) (13) TX, Amblyseius spp. (nombre alternativo) (19) TX, Anagrapha falcifera NPV (nombre alternativo) (28) TX, Anagrus atomus (nombre alternativo) (29) TX, Aphelinus abdominalis (nombre alternativo) (33) TX, Aphidius colemani (nombre alternativo) (34) TX, Afidoletes afidimyza (nombre alternativo) (35) TX, Autographa californica NPV (nombre alternativo) (38) TX, Bacillus firmus (nombre alternativo) (48) TX, Bacillus sphaericus Neide (nombre científico) (49) TX, Bacillus thuringiensis Berliner (nombre científico) (51) TX, Bacillus thuringiensis subsp. aizawai (nombre científico) (51) TX, Bacillus thuringiensis subsp. israelensis (nombre científico) (51) TX, Bacillus thuringiensis subsp. japonensis (nombre científico) (51) TX, Bacillus thuringiensis subsp. kurstaki (nombre científico) (51) TX, Bacillus thuringiensis subsp. tenebrionis (nombre científico) (51) TX, Beauveria bassiana (nombre alternativo) (53) TX, Beauveria brongniartii (nombre alternativo) (54) TX, Chrysoperla carnea (nombre alternativo) (151) TX, Cryptolaemus montrouzieri (nombre alternativo) (178) TX, Cydia pomonella GV (nombre alternativo) (191) TX, Dacnusa sibirica (nombre alternativo) (212) TX, Diglyphus isaea (nombre alternativo) (254) TX, Encarsia formosa (nombre científico) (293) TX, Eretmocerus eremicus (nombre alternativo) (300) TX, Helicoverpa zea NPV (nombre alternativo) (431) TX, Heterorhabditis bacteriophora y H. megidis (nombre alternativo) (433) TX, Hippodamia convergens (nombre alternativo) (442) TX, Leptomastix dactylopii (nombre alternativo) (488) TX, Macrolophus caliginosus (nombre alternativo) (491) TX, Mamestra brassicae NPV (nombre alternativo) (494) TX, Metaphycus helvolus (nombre alternativo) (522) TX, Metarhizium anisopliae var. acridum (nombre científico) (523) TX, Metarhizium anisopliae var. anisopliae (nombre científico) (523) TX, Neodiprion sertifer NPV y N. lecontei NPV (nombre alternativo) (575) TX, Orius spp. (nombre alternativo) (596) TX, Paecilomyces fumosoroseus (nombre alternativo) (613) TX, Phytoseiulus persimilis (nombre alternativo) (644) TX, virus de la polihedrosis nuclear multicapsídico de Spodoptera exigua (nombre científico) (741) TX, Steinernema bibionis (nombre alternativo) (742) TX, Steinernema carpocapsae (nombre alternativo) (742) TX, Steinernema feltiae (nombre alternativo) (742) TX, Steinernema glaseri (nombre alternativo) (742) TX, Steinernema riobrave (nombre alternativo) (742) TX, Steinernema riobravis (nombre alternativo) (742) TX, Steinernema scapterisci (nombre alternativo) (742) TX, Steinernema spp. (nombre alternativo) (742) TX, Trichogramma spp. (nombre alternativo) (826) TX, Typhlodromus occidentalis (nombre alternativo) (844) y Verticillium lecanii (nombre alternativo) (848) TX,

un esterilizante del suelo seleccionado entre el grupo de sustancias que consiste en yodometano (nombre según la IUPAC) (542) y bromuro de metilo (537) TX,

un quimioesterilizante seleccionado entre el grupo de sustancias que consiste en afolato [CCN] TX, bisazir (nombre alternativo) [CCN] TX, busulfán (nombre alternativo) [CCN] TX, diflubenzurón (250) TX, dimatif (nombre alternativo) [CCN] TX, hemel [CCN] TX, hempa [CCN] TX, metepa [CCN] TX, metiotepa [CCN] TX, afolato de metilo [CCN] TX, morzid [CCN] TX, penflurón (nombre alternativo) [CCN] TX, tepa (nombre alternativo) [CCN] TX, tiohempa (nombre alternativo) [CCN] TX, tiotepa (nombre alternativo) [CCN] TX, tretamina (nombre alternativo) [CCN] y uredepa (nombre alternativo) [CCN] TX,

una feromona de insecto seleccionada del grupo de sustancias constituido por acetato de (E)-dec-5-en-1-ilo con (E)-dec-5-en-1-ol (nombre según la IUPAC) (222) TX, acetato de (E)-tridec-4-en-1-ilo (nombre según la IUPAC) (829) TX, (E)-6-metilhept-2-en-4-ol (nombre según la IUPAC) (541) TX, acetato de (£,Z)-tetradeca-4,10-dien-1-ilo (nombre según la iUpAC) (779) TX, acetato de (Z)-dodec-7-en-1-ilo (nombre según la IUPAC) (285) TX, (Z)-hexadec-11 -enal (nombre según la IUPAC) (436) TX, acetato de (Z)-hexadec-11 -en-1 -ilo (nombre según la IUPAC) (437) TX, acetato de (Z)-hexadec-13-en-11-in-1-ilo (nombre según la IUPAC) (438) Tx , (Z)-icos-13-en-10-ona (nombre según la IUPAC) (448) TX, (Z)-tetradec-7-en-1-al (nombre según la IUPAC) (782) TX, (Z)-tetradec-9-en-1 -ol (nombre según la IUPAC) (783) TX, acetato de (Z)-tetradec-9-en-1-ilo (nombre según la IUpAc ) (784) TX, acetato de (7E,9Z)-dodeca-7,9-dien-1-ilo (nombre según la IUPAC) (283) t X, acetato de (9Z,11E)-tetradeca-9,11-dien-1-ilo (nombre según la IUPAC) (780) TX, acetato de (9Z,12£)-tetradeca-9,12-dien-1-ilo (nombre según la IUPAC) (781) TX, 14-metiloctadec-1-eno (nombre según la IUPAC) (545) TX, 4-metilnonan-5-ol con 4-metilnonan-5-ona (nombre según la IUPAC) (544) TX, alfa-multistriatina (nombre alternativo) [CCN] TX, brevicomina (nombre alternativo) [CCN] TX, codlelure (nombre alternativo) [CCN] TX, codlemona (nombre alternativo) (167) TX, cuelure (nombre alternativo) (179) TX, disparlure (277) TX, acetato de dodec-8-en-1-ilo (nombre según la IUPAC) (286) Tx , acetato de dodec-9-en-1-ilo (nombre según la IUPAC) (287) TX, dodeca-8 Tx , acetato de 10-dien-1-ilo (nombre según la IUPAC) (284) TX, dominicalure (nombre alternativo) [CCN] TX, 4-metiloctanoato de etilo (nombre según la IUPAC) (317) TX, eugenol (nombre alternativo) [CCN] TX, frontalina (nombre alternativo) [CCN] TX, gosiplure (nombre alternativo) (420) TX, grandlure (421) TX, grandlure I (nombre alternativo) (421) TX, grandlure II (nombre alternativo) (421) TX, grandlure III (nombre alternativo) (421) TX, grandlure IV (nombre alternativo) (421) TX, hexalure [CCN] TX, ipsdienol (nombre alternativo) [CCN] TX, ipsenol (nombre alternativo) [CCN] TX, japonilure (nombre alternativo) (481) TX, lineatina (nombre alternativo) [CCN] TX, litlure (nombre alternativo) [CCN] TX, looplure (nombre alternativo) [CCN] TX, medlure [CCN] TX, ácido megatomoico (nombre alternativo) [CCN] TX, eugenol metílico (nombre alternativo) (540) TX, muscalure (563) TX, acetato de octadeca-2,13-dien-1 -ilo (nombre según la IUPAC) (588) TX, acetato de octadeca-3,13-dien-1-ilo (nombre según la IUPAC) (589) TX, orfralure (nombre alternativo) [CCN] TX, orictalure (nombre alternativo) (317) TX, ostramona (nombre alternativo) [CCN] TX, siglure [CCN] TX, sordidina (nombre alternativo) (736) TX, sulcatol (nombre alternativo) [CCN] TX, acetato de tetradec-11-en-1-ilo (nombre según la IUPAC) (785) TX, trimedlure (nombre alternativo) (839) TX, trimedlure A (nombre alternativo) (839) TX, trimedlure B¹ (nombre alternativo) (839) TX, trimedlure B² (nombre alternativo) (839) TX, trimedlure C (nombre alternativo) (839) y trunc-call (nombre alternativo) [CCN] TX, un repelente de insectos seleccionado entre el grupo de sustancias que consiste en 2-(octiltio)etanol (nombre según la IUPAC) (591) TX, butopironoxilo (933) TX, butoxi(polipropilenglicol) (936) TX, adipato de dibutilo (nombre según la IUPAC) (1046) TX, ftalato de dibutilo (1047) t X, succinato de dibutilo (nombre según la IUPAC) (1048) TX, dietiltoluamida [CCN] t X, carbato de dimetilo [c Cn ] TX, ftalato de dimetilo [CCN] TX, etilhexanodiol (1137) Tx , hexamida [CCN] TX, metoquina-butilo (1276) TX, metilneodecanamida [CCN] TX, oxamato [CCN] y picaridina [CCN] TX,

un insecticida seleccionado entre el grupo de sustancias que consiste en 1-dicloro-1-nitroetano (nombre según la IUPAC/Chemical Abstracts) (1058) TX, 1,1-dicloro-2,2-bis(4-etilfenil)etano (nombre según la IUPAC) (1056) TX, 1,2-dicloropropano (nombre según la IUPAC/Chemical Abstracts) (1062) TX, 1,2-dicloropropano con 1,3-dicloropropeno (nombre según la IUPAC) (1063) TX, 1-bromo-2-cloroetano (nombre según la IUPAC/Chemical Abstracts) (916) TX, acetato de 2,2,2-tricloro-1-(3,4-diclorofenil)etilo (nombre según la IUPAC) (1451) TX, metilfosfato de 2,2-diclorovinilo y 2-etilsulfiniletilo (nombre según la IUPAC) (1066) TX, dimetilcarbamato de 2-(1,3-ditiolan-2-il)fenilo (nombre según la IUPAC/Chemical Abstracts) (1109) TX, tiocianato de 2-(2-butoxietoxi)etilo (nombre según la IUPAC/Chemical Abstracts) (935) TX, metilcarbamato de 2-(4,5-dimetil-1,3-dioxolan-2-il)fenilo (nombre según la IUPAC/Chemical Abstracts) (1084) TX, 2-(4-cloro-3,5-xililoxi)etanol (nombre según la IUPAC) (986) TX, fosfato dietílico de 2-clorovinilo (nombre según la IUPAC) (984) TX, 2-imidazolidona (nombre según la IUPAC) (1225) TX, 2-isovalerilindan-1,3-diona (nombre según la IUpAc ) (1246) TX, metilcarbamato de 2-metil(prop-2-inil)aminofenilo (nombre según la IUPAC) (1284) TX, laurato de 2-tiocianatoetilo (nombre según la IUPAC) (1433) TX, 3-bromo-1-cloroprop-1-eno (nombre según la IUPAC) (917) TX, dimetilcarbamato de 3-metil-1 -fenilpirazol-5-ilo (nombre según la IUPAC) (1283) TX, metilcarbamato de 4-metil(prop-2-inil)amino-3,5-xililo (nombre según la IUPAC) (1285) TX, dimetilcarbamato de 5,5-dimetil-3-oxociclohex-1-enilo (nombre según la IUPAC) (1085) TX, abamectina (1) TX, acefato (2) TX, acetamiprid (4) TX, acetión (nombre alternativo) [CCN] TX, acetoprol [CCN] TX, acrinatrina (9) TX, acrilonitrilo (nombre según la IUPAC) (861) TX, alanicarb (15) TX, aldicarb (16) TX, aldoxicarb (863) TX, aldrina (864) TX, aletrina (17) TX, alosamidina (nombre alternativo) [CCN] TX, alixicarb (866) TX, alfa-cipermetrina (202) TX, alfa-ecdisona (nombre alternativo) [CCN] TX, fosfuro de aluminio (640) TX, amiditión (870) TX, amidotioato (872) TX, aminocarb (873) TX, amitón (875) TX, hidrogenooxalato de amitón (875) TX, amitraz (24) TX, anabasina (877) TX, atidatión (883) TX, AVI 382 (código de compuesto) TX, AZ 60541 (código de compuesto) TX, azadiractina (nombre alternativo) (41) TX, azametifós (42) TX, azinfós-etilo (44) TX, azinfós-metilo (45) TX, azotoato (889) TX, endotoxinas delta de Bacillus thuringiensis (nombre alternativo) (52) TX, hexafluorosilicato de bario (nombre alternativo) [CCN] TX, polisulfuro de bario (nombre según la IUPAC/Chemical Abstracts) (892) TX, bartrina [CCN] TX, Bayer 22/190 (código de desarrollo) (893) TX, Bayer 22408 (código de desarrollo) (894) TX, bendiocarb (58) Tx , benfuracarb (60) TX, bensultap (66) TX, beta-ciflutrina (194) TX, beta-cipermetrina (203) TX, bifentrina (76) TX, bioaletrina (78) TX, isómero S-ciclopentenílico de la bioaletrina (nombre alternativo) (79) TX, bioetanometrina [CCN] TX, biopermetrina (908) TX, biorresmetrina (80) TX, éter bis(2-cloroetílico) (nombre según la IUPAC) (909) TX, bistriflurón (83) TX, borax (86) TX, brofenvalerato (nombre alternativo) TX, bromfenvinfós (914) TX, bromocicleno (918) TX, bromo-DDT (nombre alternativo) [CCN] TX, bromofós (920) TX, bromofós-etilo (921) TX, bufencarb (924) t X, buprofezina (99) TX, butacarb (926) TX, butatiofós (927) TX, butocarboxim (103) TX, butonato (932) TX, butoxicarboxim (104) TX, butilpiridabeno (nombre alternativo) TX, cadusafós (109) TX, arseniato de calcio [CCN] TX, cianuro de calcio (444) TX, polisulfuro de calcio (nombre según la IUPAC) (111) TX, camfeclor (941) TX, carbanolato (943) TX, carbarilo (115) TX, carbofurano (118) TX, disulfuro de carbono (nombre según la IUPAC/Chemical Abstracts) (945) TX, tetracloruro de carbono (nombre según la IUPAC) (946) TX, carbofenotión (947) TX, carbosulfán (119) TX, cartap (123) TX, clorhidrato de cartap (123) TX, cevadina (nombre alternativo) (725) TX, clorbicicleno (960) TX, clordano (128) TX, clordecona (963) TX, clordimeform (964) TX, clorhidrato de clordimeform (964) TX, cloretoxifós (129) TX, clofenapir (130) t X, clorfenvinfós (131) TX, clorfluazurón (132) TX, clormefós (136) TX, cloroformo [c Cn ] TX, cloropicrina (141) TX, clorfoxim (989) TX, clorprazofós (990) TX, clorpirifós (145) TX, clorpirifós-metilo (146) TX, clortiofós (994) TX, cromafenozida (150) TX, cinerina I (696) TX, cinerina II (696) TX, cinerinas (696) TX, cis-resmetrina (nombre alternativo) TX, cismetrina (80) TX, clocitrina (nombre alternativo) TX, cloetocarb (999) TX, closantel (nombre alternativo) [CCN] TX, clotianidina (165) TX, acetoarsenito de cobre [CCN] TX, arseniato de cobre [c Cn ] TX, oleato de cobre [CCN] TX, coumafós (174) TX, coumitoato (1006) Tx , crotamitón (nombre alternativo) [CCN] TX, crotoxifós (1010) TX, crufomato (1011) TX, criolito (nombre alternativo) (177) TX, CS 708 (código de desarrollo) (1012) TX, cianofenfós (1019) TX, cianofós (184) TX, ciantoato (1020) TX, cicletrina [CCN] TX, cicloprotrina (188) TX, ciflutrina (193) t X, cihalotrina (196) TX, cipermetrina (201) TX, cifenotrina (^{2 0 6} ) t X, ciromazina (209) TX, citioato (nombre alternativo) [CCN] TX, d-limoneno (nombre alternativo) [CCN] TX, d-tetrametrina (nombre alternativo) (788) TX, DAEP (1031) TX, dazomet (216) TX, DDT (219) Tx , decarbofurano (1034) Tx , deltametrina (223) TX, demefión (1037) TX, demefión-O (1037) TX, demefión-S (1037) TX, demetón (1038) TX, demetón-metilo (224) TX, demetón-O (1038) TX, demetón-O-metilo (224) Tx , demetón-S (1038) TX, demetón-S-metilo (224) Tx , demetón-S-metilsulfona (1039) TX, diafentiurón (226) TX, dialifós (1042) TX, diamidafós (1044) TX, diazinona (227) TX, dicaptón (1050) TX, diclofentión (1051) TX, diclorvós (236) TX, diclifós (nombre alternativo) TX, dicresilo (nombre alternativo) [CCN] TX, dicrotofós (243) TX, diciclanilo (244) TX, dieldrina (1070) TX, fosfato dietílico de 5-metilpirazol-3-ilo (nombre según la IUPAC) (1076) TX, diflubenzurón (250) TX, dilor (nombre alternativo) [CCN] TX, dimeflutrina [CCN] TX, dimefox (1081) Tx , dimetán (1085) Tx , dimetoato (262) TX, dimetrina (1083) TX, dimetilvinfós (265) TX, dimetilán (1086) TX, dinex (1089) TX, dinex-diclexina (^{1 0 8 9} ) Tx , dinoprop (1093) TX, dinosam (1094) TX, dinoseb (1095) TX, dinotefurano (271) TX, diofenolán (1099) TX, dioxabenzofós (1100) TX, dioxacarb (1101) TX, dioxatión (1102) TX, disulfotón (278) TX, diticrofós (1108) TX, DNOC (282) TX, doramectina (nombre alternativo) [CCN] TX, DSP (1115) TX, ecdisterona (nombre alternativo) [CCN] TX, EI 1642 (código de desarrollo) (1118) TX, emamectina (291) TX, benzoato de emamectina (291) TX, Em PC (1120) TX, empentrina (292) TX, endosulfano (294) TX, endotión (1121) TX, endrina (1122) TX, EPBP (1123) TX, EPN (297) Tx , epofenonano (1124) TX, eprinomectina (nombre alternativo) [CCN] TX, esfenvalerato (302) TX, etafós (nombre alternativo) [CCN] TX, etiofencarb (308) TX, etión (309) TX, etiprol (310) TX, etoato-metilo (1134) TX, etoprofós (312) TX, formiato de etilo (nombre según la Iu Pa c ) [CCN] TX, etil-DDD (nombre alternativo) (1056) TX, dibromuro de etileno (316) TX, dicloruro de etileno (nombre químico) (1136) TX, óxido de etileno [CCN] TX, etofenprox (319) TX, etrimfós (1142) TX, EXD (1143) TX, famfur (323) t X, fenamifós (326) TX, fenazaflor (1147) TX, fenclorfós (1148) TX, fenetacarb (1149) t X, fenflutrina (1150) TX, fenitrotión (335) TX, fenobucarb (336) TX, fenoxacrim (1153) TX, fenoxicarb (340) TX, fenpiritrina (1155) TX, fenpropatrina (342) TX, fenpirad (nombre alternativo) TX, fensulfotión (1158) TX, fentión (346) TX, fentión-etilo [CCN] TX, fenvalerato (349) t X, fipronilo (354) TX, flonicamida (358) TX, flubendiamida (N.° de Reg. CAS.: 272451-65-7) TX, flucofurón (1168) TX, flucicloxurón (366) TX, flucitrinato (367) TX, fluenetilo (1169) TX, flufenerim [c Cn ] Tx , flufenoxurón (370) TX, flufenprox (1171) TX, flumetrina (^{3 7 2} ) TX, fluvalinato (1184) t X, FMC 1137 (código de desarrollo) (1185) TX, fonofós (1191) TX, formetanato (405) TX, clorhidrato de formetanato (405) t X, formotión (1192) t X, formparanato (1193) t X, fosmetilán (1194) TX, fospirato (1195) TX, fostiazato (408) TX, fostietán (1196) TX, furatiocarb (412) TX, furetrina (1200) TX, gamma-cihalotrina (197) Tx , gamma-HCH (430) TX, guazatina (422) TX, acetatos de guazatina (422) TX, GY81 (código de desarrollo) (423) TX, halfenprox (424) TX, halofenozida (425) TX, HCH (430) TX, HEOD (1070) TX, heptaclor (1211) Tx , heptenofós (432) TX, heterofós [CCN] t X, hexaflumurón (439) TX, HHDN (864) TX, hidrametilnona (443) TX, cianuro de hidrógeno (444) TX, hidropreno (445) TX, hiquincarb (1223) TX, imidacloprid (458) TX, imiprotrina (460) TX, indoxacarb (465) TX, yodometano (nombre según la IUPAC) (542) TX, IPSP (1229) TX, isazofós (1231) TX, isobenzán (1232) TX, isocarbofós (nombre alternativo) (473) TX, isodrina (1235) t X, isofenfós (1236) TX, isolano (1237) TX, isoprocarb (472) TX, O-(metoxiaminotiofosforil)salicilato de isopropilo (nombre según la IUPAC) (473) TX, isoprotiolano (474) TX, isotioato (1244) TX, isoxatión (480) TX, ivermectina (nombre alternativo) [CCN] TX, jasmolina I (696) TX, jasmolina II (696) TX, jodfenfós (1248) TX, hormona juvenil I (nombre alternativo) [CCN] TX, hormona juvenil II (nombre alternativo) [CCN] TX, hormona juvenil III (nombre alternativo) [CCN] TX, keleván (1249) TX, kinopreno (484) TX, lambda-cihalotrina (198) TX, arseniato de plomo [CCN] TX, lepimectina (CCN) Tx , leptofós (1250) TX, lindano (430) TX, lirimfós (1251) TX, lufenurón (490) TX, litidatión (1253) Tx , metilcarbamato de m-cumenilo (nombre según la IUPAC) (1014) TX, fosfuro de magnesio (nombre según la IUPAC) (640) TX, malatión (492) Tx , malonobeno (1254) TX, mazidox (1255) TX, mecarbam (502) TX, mecarfón (1258) TX, menazón (1260) TX, mefosfolano (1261) TX, cloruro mercurioso (513) TX, mesulfenfós (1263) TX, metaflumizona (CCN) TX, metam (519) TX, metam-potasio (nombre alternativo) (519) TX, metam-sodio (519) TX, metacrifós (1266) TX, metamidofós (527) TX, fluoruro de metanosulfonilo (nombre según la IUPAC/Chemical Abstracts) (1268) TX, metidatión (529) TX, metiocarb (530) TX, metocrotofós (1273) TX, metomilo (531) TX, metopreno (532) TX, metoquina-butilo (1276) TX, metotrina (nombre alternativo) (533) TX, metoxiclor (534) TX, metoxifenozida (535) TX, bromuro de metilo (537) TX, isotiocianato de metilo (543) TX, metilcloroformo (nombre alternativo) [CCN] TX, cloruro de metileno [CCN] t X, metoflutrina [CCN] Tx , metolcarb (550) TX, metoxadiazona (^{1 2 8 8} ) TX, mevinfós (556) TX, mexacarbato (1290) TX, milbemectina (557) TX, milbemicina oxima (nombre alternativo) [CCN] TX, mipafox (1293) TX, mirex (1294) TX, monocrotofós (561) TX, morfotión (1300) TX, moxidectina (nombre alternativo) [CCN] TX, naftalofós (nombre alternativo) [CCN] TX, naled (567) TX, naftaleno (nombre según la IUPAC/Chemical Abstracts) (1303) TX, NC-170 (código de desarrollo) (1306) TX, NC-184 (código de compuesto) TX, nicotina (578) t X, sulfato de nicotina (578) TX, nifluridida (1309) TX, nitenpiram (579) TX, nitiazina (1311) TX, nitrilacarb (1313) TX, complejo de nitrilacarb y cloruro de zinc 1:1 (1313) TX, NNI-0101 (código de compuesto) TX, NNI-0250 (código de compuesto) TX, nornicotina (nombre tradicional) (1319) TX, novalurón (585) TX, noviflumurón (586) TX, etilfosfonotioato de O-5-dicloro-4-yodofenilo y O-etilo (nombre según la IUPAC) (1057) t X, fosforotioato de O,O-dietilo y O-4-metil-2-oxo-2H-cromen-7-ilo (nombre según la IUPAC) (1074) TX, fosforotioato de O,O-dietilo y O-6-metil-2-propilpirimidin-4-ilo (nombre según la IUPAC) (1075) TX, ditiopirofosfato de O,O,O',O'-tetrapropilo (nombre según la IUPAC) (1424) TX, ácido oleico (nombre según la IUPAC) (593) TX, ometoato (594) TX, oxamilo (602) TX, oxidemetón-metilo (609) TX, oxideprofós (1324) TX, oxidisulfotón (1325) t X, pp'-DDT (219) TX, para-diclorobenceno [CCN] Tx , paratión (615) TX, paratión-metilo (616) TX, penflurón (nombre alternativo) [CCN] TX, pentaclorofenol (623) TX, laurato de pentaclorofenilo (nombre según la IUPAC) (623) TX, permetrina (626) TX, aceites del petróleo (nombre alternativo) (628) TX, PH 60-38 (código de desarrollo) (1328) TX, fenkaptón (1330) TX, fenotrina (630) TX, fentoato (631) TX, forato (636) TX, fosalona (637) Tx , fosfolán (1338) TX, fosmet (638) TX, fosniclor (1339) TX, fosfamidón (639) Tx , fosfina (nombre según la IUPAC) (640) t X, foxim (642) TX, foxim-metilo (1340) TX, pirimetafós (1344) TX, pirimicarb (651) TX, pirimifós-etilo (1345) TX, pirimifós-metilo (652) TX, isómeros de policlorodiciclopentadieno (nombre según la IUPAC) (1346) TX, policloroterpenos (nombre tradicional) (1347) TX, arsenito de potasio [CCN] TX, tiocianato de potasio [CCN] TX, praletrina (655) TX, precoceno I (nombre alternativo) [CCN] Tx , precoceno II (nombre alternativo) [CCN] TX, precoceno III (nombre alternativo) [CCN] TX, primidofós (1349) TX, profenofós (^{6 6 2} ) TX, proflutrina [CCN] TX, promacilo (1354) TX, promecarb (1355) TX, propafós (1356) TX, propetamfós (673) t X, propoxur (678) t X, protidatión (^{1 3 6 0} ) Tx , protiofós (^{6 8 6} ) TX, protoato (1362) TX, protrifenbuto [Cc N] TX, pimetrozina (688) TX, piraclofós (689) TX, pirazofós (693) TX, piresmetrina (1367) TX, piretrina I (696) TX, piretrina II (696) TX, piretrinas (696) TX, piridabeno (699) TX, piridalilo (700) TX, piridafentión (701) TX, pirimidifeno (706) TX, pirimitato (1370) TX, piriproxifeno (708) TX, cuasia (nombre alternativo) [CCN] TX, quinalfós (711) TX, quinalfós-metilo (1376) TX, quinotión (1380) TX, quintiofós (1381) TX, R-1492 (código de desarrollo) (1382) TX, rafoxanida (nombre alternativo) [CCN] TX, resmetrina (719) TX, rotenona (722) TX, RU 15525 (código de desarrollo) (723) TX, RU 25475 (código de desarrollo) (1386) TX, riania (nombre alternativo) (1387) TX, rianodina (nombre tradicional) (1387) TX, sabadilla (nombre alternativo) (725) TX, escradán (1389) TX, sebufós (nombre alternativo) TX, selamectina (nombre alternativo) [CCN] TX, SI-0009 (código de compuesto) TX, SI-0205 (código de compuesto) TX, SI-0404 (código de compuesto) TX, SI-0405 (código de compuesto) TX, silafluofeno (728) TX, SN 72129 (código de desarrollo) (1397) TX, arsenito de sodio [CCN] TX, cianuro de sodio (444) TX, fluoruro de sodio (nombre según la IUPAC/Chemical Abstracts) (1399) t X, hexafluorosilicato de sodio (1400) TX, pentaclorofenóxido de sodio (623) TX, seleniato de sodio (nombre según la IUPAC) (1401) TX, tiocianato de sodio [CCN] TX, sofamida (1402) TX, espinosad (737) TX, espiromesifeno (739) TX, espirotetramat (CCN) TX, sulcofurón (746) TX, sulcofurónsodio (746) TX, sulfluramida (750) TX, sulfotep (753) TX, fluoruro de sulfurilo (756) TX, sulprofós (1408) TX, aceites de alquitrán (nombre alternativo) (758) t X, tau-fluvalinato (398) TX, tazimcarb (1412) TX, TDE (1414) TX, tebufenozida (762) TX, tebufenpirad (763) TX, tebupirimfós (764) TX, teflubenzurón (768) TX, teflutrina (769) TX, temefós (770) TX, TEPP (1417) TX, teraletrina (1418) TX, terbam (nombre alternativo) TX, terbufós (^{7 7 3} ) TX, tetracloroetano [CCN] TX, tetraclorvinfós (777) TX, tetrametrina (787) TX, theta-cipermetrina (204) Tx , tiacloprid (791) TX, tiafenox (nombre alternativo) TX, tiametoxam (792) Tx , ticrofós (1428) TX, tiocarboxima (1431) TX, tiociclam (798) TX, hidrogenooxalato de tiociclam (798) Tx , tiodicarb (799) TX, tiofanox (800) TX, tiometón (801) TX, tionazina (1434) TX, tiosultap (803) TX, tiosultap-sodio (803) TX, turingiensina (nombre alternativo) [CCN] TX, tolfenpirad (809) TX, tralometrina (812) TX, transflutrina (813) TX, transpermetrina (1440) TX, triamifós (1441) TX, triazamato (818) TX, triazofós (820) TX, triazurón (nombre alternativo) TX, triclorfón (824) TX, triclormetafós-3 (nombre alternativo) [CCN] TX, tricloronat (1452) TX, trifenofós (1455) TX, triflumurón (835) TX, trimetacarb (840) TX, tripreno (1459) t X, vamidotión (847) TX, vaniliprol [CCN] TX, veratridina (nombre alternativo) (725) TX, veratrina (nombre alternativo) (725) TX, XMC (853) TX, xililcarb (854) TX, YI-5302 (código de compuesto) TX, zeta-cipermetrina (205) TX, zetametrina (nombre alternativo) TX, fosfuro de zinc (640) TX, zolaprofós (1469) y ZXI 8901 (código de desarrollo) (858) TX, ciantraniliprol [736994-63-19 TX, clorantraniliprol [500008-45-7] TX, cienopirafeno [560121-52-0] TX, ciflumetofeno [400882-07-7] TX, pirifluquinazón [337458-27-2] t X, espinetoram [187166-40-1 187166-15-0] TX, espirotetramat [203313-25-1] TX, sulfoxaflor [946578-00-3] TX, flufiprol [704886-18-0] TX, meperflutrina [915288-13-0] TX, tetrametilflutrina [84937-88-2] TX, triflumezopirim (descrito en el documento WO 2012/092115) TX, fluxametamida (documento W o 2007/026965) TX, epsilon-metoflutrina [240494-71-7] TX, epsilonmomfluorotrina [1065124-65-3] TX, fluazaindolizina [1254304-22-7] TX, cloropraletrina [399572-87-3] TX, fluxametamida [928783-29-3] TX, cihalodiamida [1262605-53-7] TX, tioxazafeno [330459-31-9] TX, broflanilida [1207727-04-5] TX, flufiprol [704886-18-0] TX, ciclaniliprol [1031756-98-5] TX, tetraniliprol [1229654-66-3] TX, guadipir (descrito en el documento WO2010/060231) t X, cicloxaprid (descrito en el documento WO 2005/077934) TX, spiropidion TX, Afidopiropen TX, flupirimin TX, Momfluorotrina TX, kappa-bifentrina TX, kappa-teflutrina TX, dicloromezotiaz TX, tetracloraniliprol TX, benzpirimoxan TX;

un molusquicida seleccionado entre el grupo de sustancias que consiste en óxido de bis(tributilestaño) (nombre según la IUPAC) (913) TX, bromoacetamida [CCN] TX, arseniato de calcio [CCN] TX, cloetocarb (999) TX, acetoarsenito de cobre [CCN] TX, sulfato de cobre (172) TX, fentina (347) TX, fosfato férrico (nombre según la IUPAC) (352) TX, metaldehído (518) TX, metiocarb (530) t X, niclosamida (576) TX, niclosamida-olamina (576) TX, pentaclorofenol (623) TX, pentaclorofenóxido de sodio (623) TX, tazimcarb (1412) TX, tiodicarb (799) TX, óxido de tributilestaño (913) TX, trifenmorf (1454) TX, trimetacarb (840) TX, acetato de trifenilestaño (nombre según la IUPAC) (347) e hidróxido de trifenilestaño (nombre según la IUPAC) (347) TX, piriprol [394730-71-3] TX, un nematicida seleccionado entre el grupo de sustancias que consiste en AKD-3088 (código de compuesto) TX, 1,2-dibromo-3-cloropropano (nombre según la IUPAC/Chemical Abstracts) (1045) TX, 1,2-dicloropropano (nombre según la IUPAC/Chemical Abstracts) (1062) TX, 1,2-dicloropropano con 1,3-dicloropropeno (nombre según la IUPAC) (1063) TX, 1,3-dicloropropeno (233) TX, 1, 1 -dióxido de 3,4-diclorotetrahidrotiofeno (nombre según la IUPAC/Chemical Abstracts) (1065) TX, 3-(4-clorofenil)-5-metilrodanina (nombre según la IUPAC) (980) TX, ácido 5-metil-6-tioxo-1,3,5-tiadiazinan-3-ilacético (nombre según la IUPAC) (1286) TX, 6-isopentenilaminopurina (nombre alternativo) (210) TX, abamectina (1) TX, acetoprol [CCN] TX, alanicarb (15) TX, aldicarb (16) TX, aldoxicarb (863) TX, Az 60541 (código de compuesto) TX, benclotiaz [CCN] TX, benomilo (62) TX, butilpiridabeno (nombre alternativo) TX, cadusafós (109) TX, carbofurano (118) TX, disulfuro de carbono (945) TX, carbosulfán (119) TX, cloropicrina (141) TX, clorpirifós (145) TX, cloetocarb (999) TX, citocininas (nombre alternativo) (210) TX, dazomet (216) TX, DBCP (1045) TX, DCIP (218) TX, diamidafós (1044) TX, diclofentión (1051) TX, diclifós (nombre alternativo) TX, dimetoato (262) TX, doramectina (nombre alternativo) [CCN] TX, emamectina (291) TX, benzoato de emamectina (291) TX, eprinomectina (nombre alternativo) [CCN] TX, etoprofós (312) TX, dibromuro de etileno (316) TX, fenamifós (326) TX, fenpirad (nombre alternativo) TX, fensulfotión (1158) TX, fostiazato (408) TX, fostietán (1196) TX, furfural (nombre alternativo) [CCN] TX, Gy -81 (código de desarrollo) (423) TX, heterofós [c Cn ] TX, yodometano (nombre según la IUPAC) (542) TX, isamidofós (1230) TX, isazofós (1231) TX, ivermectina (nombre alternativo) [CCN] TX, kinetina (nombre alternativo) (210) TX, mecarfón (1258) TX, metam (519) TX, metam-potasio (nombre alternativo) (519) TX, metam-sodio (519) TX, bromuro de metilo (537) TX, isotiocianato de metilo (543) TX, milbemicina oxima (nombre alternativo) [CCN] TX, moxidectina (nombre alternativo) [CCN] TX, composición de Myrothecium verrucaria (nombre alternativo) (565) TX, NC-184 (código de compuesto) Tx , oxamilo (602) TX, forato (636) TX, fosfamidón (639) TX, fosfocarb [CCN] TX, sebufós (nombre alternativo) TX, selamectina (nombre alternativo) [CCN] TX, espinosad (737) TX, terbam (nombre alternativo) TX, terbufós (773) TX, tetraclorotiofeno (nombre según la IUPAC/Chemical Abstracts) (1422) TX, tiafenox (nombre alternativo) TX, tionazina (1434) TX, triazofós (820) TX, triazurón (nombre alternativo) TX, xilenoles [CCN] TX, YI-5302 (código de compuesto) y zeatina (nombre alternativo) (210) TX, fluensulfona [318290-98-1] TX,

un inhibidor de la nitrificación seleccionado entre el grupo de sustancias que consiste en etilxantato de potasio [CCN] y nitrapirina (580) TX, fluopiram TX,

un activador vegetal seleccionado entre el grupo de sustancias que consiste en acibenzolar (6) TX, acibenzolar-S-metilo (6) TX, probenazol (658) y extracto de Reynoutria sachalinensis (nombre alternativo) (720) TX, un rodenticida seleccionado entre el grupo de sustancias que consiste en 2-isovalerilindan-1,3-diona (nombre según la IUPAC) (1246) TX, 4-(quinoxalin-2-ilamino)bencenosulfonamida (nombre según la IUPAC) (748) TX, alfaclorohidrina [CCN] TX, fosfuro de aluminio (640) TX, antu (880) TX, óxido arsenioso (882) TX, carbonato de bario (891) TX, bistiosemi (912) TX, brodifacoum (89) TX, bromadiolona (91) TX, brometalina (92) TX, cianuro de calcio (444) TX, cloralosa (127) TX, clorofacinona (140) TX, colecalciferol (nombre alternativo) (850) TX, coumaclor (1004) Tx , coumafurilo (1005) TX, coumatetralilo (175) TX, crimidina (1009) TX, difenacoum (246) TX, difetialona (249) TX, difacinona (273) TX, ergocalciferol (301) TX, flocoumafeno (357) TX, fluoroacetamida (379) TX, flupropadina (1183) TX, clorhidrato de flupropadina (1183) TX, gamma-HCH (430) TX, HCH (430) TX, cianuro de hidrógeno (444) TX, yodometano (nombre según la IUPAC) (542) TX, lindano (430) TX, fosfuro de magnesio (nombre según la IUPAC) (640) TX, bromuro de metilo (537) TX, norbormida (1318) TX, fosacetim (1336) TX, fosfina (nombre según la IUpAc ) (640) TX, fósforo [Cc N] TX, pindona (1341) TX, arsenito de potasio [CCN] TX, pirinurón (1371) TX, escilirrosida (1390) TX, arsenito de sodio [CCN] TX, cianuro de sodio (444) TX, fluoroacetato de sodio (735) TX, estricnina (745) t X, sulfato de talio [Cc N] TX, warfarina (851) y fosfuro de zinc (640) TX,

un compuesto sinérgico seleccionado entre el grupo de sustancias que consiste en piperonilato de 2-(2-butoxietoxi)etilo (nombre según la IUPAC) (934) TX, 5-(1,3-benzodioxol-5-il)-3-hexilciclohex-2-enona (nombre según la IUPAC) (903) TX, farnesol con nerolidol (nombre alternativo) (324) t X, MB-599 (código de desarrollo) (498) TX, MGK 264 (código de desarrollo) (296) Tx , butóxido de piperonilo (649) TX, piprotal (1343) TX, isómero de propilo (1358) TX, S421 (código de desarrollo) (724) TX, sesamex (1393) t X, sesasmolina (1394) y sulfóxido (1406) TX,

un repelente de animales seleccionado entre el grupo de sustancias que consiste en antraquinona (32) TX, cloralosa (127) TX, naftenato de cobre [CCN] TX, oxicloruro de cobre (171) TX, diazinona (227) TX, diciclopentadieno (nombre químico) (1069) TX, guazatina (422) TX, acetatos de guazatina (422) TX, metiocarb (530) TX, piridin-4-amina (nombre según la IUPAC) (23) TX, tiram (804) TX, trimetacarb (840) TX, naftenato de zinc [CCN] y ziram (856) TX,

un virucida seleccionado entre el grupo de sustancias que consiste en imanina (nombre alternativo) [CCN] y ribavirina [CCN] TX,

un protector de lesiones seleccionado entre el grupo de sustancias que consiste en óxido de mercurio (512) TX, octilinona (590) y tiofanato-metilo (802) TX,

y compuestos biológicamente activos seleccionados a partir del grupo constituido por azaconazol (60207-31 -0] TX, bitertanol [70585-36-3] TX, bromuconazol [116255-48-2] TX, ciproconazol [94361-06-5] TX, difenoconazol [119446-68-3] TX, diniconazol [83657-24-3] TX, epoxiconazol [106325-08-0] TX, fenbuconazol [114369-43-6] TX, fluquinconazol [136426-54-5] TX, flusilazol [85509-19-9] t X, flutriafol [76674-21-0] TX, hexaconazol [79983­ 71-4] TX, imazalilo [35554-44-0] TX, imibenconazol [86598-92-7] TX, ipconazol [125225-28-7] TX, metconazol [125116-23-6] TX, miclobutanilo [88671 -89-0] TX, pefurazoato [101903-30-4] TX, penconazol [66246-88-6] TX, protioconazol [178928-70-6] TX, pirifenox [88283-41-4] TX, procloraz [67747-09-5] TX, propiconazol [60207­ 90-1] TX, simeconazol [149508-90-7] TX, tebuconazol [107534-96-3] TX, tetraconazol [112281-77-3] TX, triadimefón [43121 -43-3] TX, triadimenol [55219-65-3] TX, triflumizol [99387-89-0] TX, triticonazol [131983-72­ 7] TX, ancimidol [12771-68-5] TX, fenarimol [60168-88-9] TX, nuarimol [63284-71-9] TX, bupirimato [41483­ 43-6] TX, dimetirimol [5221-53-4] Tx , etirimol [23947-60-6] TX, dodemorf [1593-77-7] TX, fenpropidina [67306­ 00-7] TX, fenpropimof [67564-91-4] TX, espiroxamina [118134-30-8] TX, tridemorf [81412-43-3] TX, ciprodinilo [121552-61-2] TX, mepanipirim [110235-47-7] TX, pirimetanilo [53112-28-0] TX, fenpiclonilo [74738-17-3] TX, fludioxonilo [131341 -86-1 ] TX, benalaxilo [71626-11 -4] TX, furalaxilo [57646-30-7] TX, metalaxilo [57837-19-1 ] TX, R-metalaxilo [70630-17-0] TX, ofurace [58810-48-3] TX, oxadixilo [77732-09-3] TX, benomilo [17804-35-2] TX, carbendazim [10605-21-7] TX, debacarb [62732-91-6] Tx , fuberidazol [3878-19-1] TX, tiabendazol [148-79­ 8] TX, clozolinato [84332-86-5] TX, diclozolina [24201 -58-9] Tx , iprodiona [36734-19-7] TX, miclozolina [54864­ 61-8] TX, procimidona [32809-16-8] TX, vinclozolina [50471-44-8] TX, boscalida [188425-85-6] TX, carboxina [5234-68-4] TX, fenfuram [24691-80-3] TX, flutolanilo [66332-96-5] TX, mepronilo [55814-41-0] TX, oxicarboxina [5259-88-1] TX, pentiopirad [183675-82-3] TX, tifluzamida [130000-40-7] TX, guazatina [108173­ 90-6] TX, dodina [2439-10-3] [112-65-2] (base libre) Tx , iminoctadina [13516-27-3] TX, azoxistrobina [¹31860­ 33-8] TX, dimoxistrobina [149961-52-4] TX, enestroburina {Proc. BCPC, Int. Congr., Glasgow, 2003, 1, 93} TX, fluoxastrobina [361377-29-9] TX, kresoxim-metilo [143390-89-0] TX, metominostrobina [133408-50-1] TX, trifloxistrobina [141517-21-7] TX, orisastrobina [248593-16-0] TX, picoxistrobina [117428-22-5] TX, piraclostrobina [175013-18-0] TX, ferbam [14484-64-1] TX, mancozeb [8018-01-7] TX, maneb [12427-38-2] TX, metiram [9006-42-2] TX, propineb [12071-83-9] TX, tiram [137-26-8] TX, zineb [12122-67-7] TX, ziram [137-30-4] Tx , captafol [2425-06-1] TX, captán [133-06-2] TX, diclofluanid [1085-98-9] TX, fluoroimida [41205­ 21-4] t X, folpet [133-07-3] TX, tolilfluanid [731-27-1] Tx , caldo bordelés [8011-63-0] TX, hidróxido de cobre [20427-59-2] TX, oxicloruro de cobre [1332-40-7] TX, sulfato de cobre [7758-98-7] TX, óxido de cobre [1317-39­ 1] TX, mancobre [53988-93-5] TX, oxina-cobre [10380-28-6] TX, dinocap [131-72-6] TX, nitrotal-isopropilo [10552-74-6] TX, edifenfós [17109-49-8] TX, iprobenfós [26087-47-8] TX, isoprotiolano [50512-35-1] TX, fosdifeno [36519-00-3] TX, pirazofós [13457-18-6] TX, tolclofós-metilo [57018-04-9] TX, acibenzolar-S-metilo [135158-54-2] TX, anilazina [101-05-3] TX, bentiavalicarb [413615-35-7] TX, blasticidina-S [2079-00-7] TX, quinometionato [2439-01-2] Tx , cloroneb [2675-77-6] TX, clorotalonilo [1897-45-6] TX, ciflufenamida [180409­ 60-3] TX, cimoxanilo [57966-95-7] TX, diclona [117-80-6] TX, diclocimet [139920-32-4] TX, diclomezina [62865­ 36-5] TX, diclorán [99-30-9] TX, dietofencarb [87130-20-9] TX, dimetomorf [110488-70-5] TX, SYP-LI90 (Flumorf) [211867-47-9] TX, ditianón [3347-22-6] TX, etaboxam [162650-77-3] TX, etridiazol [2593-15-9] TX, famoxadona [131807-57-3] TX, fenamidona [161326-34-7] TX, fenoxanilo [115852-48-7] TX, fentina [668-34-8] TX, ferimzona [89269-64-7] TX, fluazinam [79622-59-6] TX, fluopicolida [239110-15-7] TX, flusulfamida [106917-52-6] TX, fenhexamida [126833-17-8] TX, fosetil-aluminio [39148-24-8] TX, himexazol [10004-44-1] TX, iprovalicarb [140923-17-7] Tx , IKF-916 (Ciazofamida) [120116-88-3] TX, kasugamicina [6980-18-3] TX, metasulfocarb [66952-49-6] TX, metrafenona [220899-03-6] TX, pencicurón [66063-05-6] TX, ftalida [27355-22­ 2] TX, polioxinas [11113-80-7] TX, probenazol [27605-76-1] TX, propamocarb [25606-41-1] TX, proquinazida [189278-12-4] TX, piroquilón [57369-32-1] TX, quinoxifeno [124495-18-7] TX, quintozeno [82-68-8] TX, azufre [7704-34-9] TX, tiadinilo [223580-51-6] TX, triazóxido [72459-58-6] TX, triciclazol [41814-78-2] TX, triforina [26644-46-2] TX, validamicina [37248-47-8] TX, zoxamida (RH7281) [156052-68-5] TX, mandipropamida [374726-62-2] TX, isopirazam [881685-58-1] TX, sedaxano [874967-67-6] TX, (9-diclorometileno-1,2,3,4-tetrahidro-1,4-metanonaftalen-5-il)amida del ácido 3-difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4-carboxílico (descrita en el documento WO 2007/048556) TX, (3',4',5'-trifluorobifenil-2-il)amida del ácido 3-difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4-carboxílico (descrita en el documento WO 2006/087343) TX, ciclopropanocarboxilato de [(3S,4R,4afí,6S,6aS,12R,12aS,12bS)-3-[(ciclopropilcarbonil)oxi]-1,3,4,4a,5,6,6a,12,12a,12b-decahidro-6,12-dihidroxi-4,6a,12b-trimetil-11-oxo-9-(3-piridinil)-2H,11 H-naftol[2,1-b]pirano[3,4-e]piran-4-il]metilo [915972-17-7] TX y 1,3,5-trimetil-N-(2-metil-1 -oxopropil)-N-[3-(2-metilpropil)-4-[2,2,2-trifluoro-1 -metoxi-1 -(trifluorometil)etil]fenil]-1 H-pirazol-4-carboxamida [926914-55-8] Tx , lancotriona [1486617-21-3] TX, florpirauxifen [943832-81-3] TX, ipfentrifluconazol [1417782-08-1] TX, mefentrifluconazol [1417782-03-6] TX, quinofumelina [861647-84-9] TX, cloropraletrina [399572-87-3] TX, cihalodiamida [1262605-53-7] TX, fluazaindolizina [1254304-22-7] TX, fluxametamida [928783-29-3] TX, epsilon-metoflutrina [240494-71-7] TX, epsilon-momfluorotrina [1065124-65-3] TX, pidiflumetofen [1228284-64-7] TX, kappa-bifentrina [439680-76-9] TX, broflanilida [1207727-04-5] TX, dicloromezotiaz [1263629-39-5] TX, dipimetitrona [16114-35-5] TX, piraziflumid [942515-63-1] TX y kappateflutrina [391634-71 -2] TX; y

agentes microbianos que incluyen: Acinetobacter lwoffii TX, Acremonium alternatum TX TX, Acremonium cephalosporium TX TX, Acremonium diospyri TX, Acremonium obclavatum TX, Adoxophyes orana granulovirus (AdoxGV) (Capex®) TX, cepa K84 de Agrobacterium radiobacter (Galltrol-A®) TX, Alternaría alternate TX, Alternaría cassia TX, Alternaria destruens (Smolder®) TX, Ampelomyces quisqualis (AQ10®) TX, Aspergillus flavus AF36 (AF36®) TX, Aspergillus flavus NRRL 21882 (Aflaguard®) TX, Aspergillus spp. Tx , Aureobasidium pullulans TX, Azospirillum TX, (MicroAZ® TX, TAZO B®) TX, Azotobacter TX, Azotobacter chroocuccum (Azotomeal®) TX, quistes de Azotobacter (Bionatural Blooming Blossoms®) TX, Bacillus amyloliquefaciens TX, Bacillus cereus TX, cepa CM-1 de Bacillus chitinosporus TX, cepa AQ746 de Bacillus chitinosporus TX, cepa HB-2 de Bacillus licheniformis (Biostart™ Rhizoboost®) TX, cepa 3086 de Bacillus licheniformis (EcoGuard® TX, Green Releaf®) TX, Bacillus circulans TX, Bacillus firmus (BioSafe® TX, BioNem-WP® TX, VOTiVO®) TX, cepa I-1582 de Bacillus firmus TX, Bacillus macerans TX, Bacillus marismortui TX, Bacillus megaterium TX, cepa AQ726 de Bacillus mycoides TX, Bacillus papillae (Milky Spore Powder®) TX, Bacillus pumilus spp. TX, cepa GB34 de Bacillus pumilus (Yield Shield®) TX, cepa a Q717 de Bacillus pumilus TX, cepa QST 2808 de Bacillus pumilus (Sonata® TX, Ballad Plus®) TX, Bacillus spahericus (VectoLex®) TX, Bacillus spp. TX, cepa AQ175 de Bacillus spp. TX, cepa AQ177 de Bacillus spp. TX, cepa a Q178 de Bacillus spp. TX, cepa QST 713 de Bacillus subtilis (CeASE® TX, Serenade® TX, Rhapsody®) TX, cepa QST 714 de Bacillus subtilis (JAZZ®) TX, cepa AQ153 de Bacillus subtilis TX, cepa AQ743 de Bacillus subtilis TX, cepa QST3002 de Bacillus subtilis TX, cepa QST3004 de Bacillus subtilis TX, cepa FZB24 de Bacillus subtilis var. amyloliquefaciens (Taegro® TX, Rhizopro®) TX, Cry 2Ae de Bacillus thuringiensis TX, Cry1Ab de Bacillus thuringiensis TX, GC 91 de Bacillus thuringiensis aizawai (Agree®) TX, Bacillus thuringiensis israelensis (BMP123® TX, Aquabac® TX, VectoBac®) TX, Bacillus thuringiensis kurstaki (Javelin® TX, Deliver® TX, CryMax® TX, Bonide® TX, Scutella WP® TX, Turilav WP ® TX, Astuto® TX, Dipel WP® Tx , Biobit® TX, Foray®) TX, BMP 123 de Bacillus thuringiensis kurstaki (Baritone®) Tx , HD-1 de Bacillus thuringiensis kurstaki (Bioprotec-CAF / 3P®) TX, cepa BD#32 de Bacillus thuringiensis TX, cepa AQ52 de Bacillus thuringiensis TX, Bacillus thuringiensis var. aizawai (XenTari® TX, DiPel®) TX, especies de bacterias (GROWMEND® TX, GROWSWEET® TX, Shootup®) TX, bacteriófago de Clavipacter michiganensis (AgriPhage®) TX, Bakflor® TX, Beauveria bassiana (Beaugenic® TX, Brocaril WP®) TX, GHA de Beauveria bassiana (Mycotrol ES® TX, Mycotrol O® TX, BotaniGuard®) TX, Beauveria brongniartii (Engerlingspilz® TX, Schweizer Beauveria® TX, Melocont®) TX, Beauveria spp. TX, Botrytis cineria TX, Bradyrhizobium japonicum (TerraMax®) TX, Brevibacillus brevis TX, Bacillus thuringiensis tenebrionis (Novodor®) TX, BtBooster TX, Burkholderia cepacia (Deny® TX, Intercept® TX, Blue Circle®) TX, Burkholderia gladii TX, Burkholderia gladioli TX, Burkholderia spp. TX, hongo del cardo canadiense (CBH Canadian Bioherbicide®) TX, Candida butyri TX, Candida famata TX, Candida fructus TX, Candida glabrata TX, Candida guilliermondii TX, Candida melibiosica TX, cepa O de Candida oleophila TX, Candida parapsilosis TX, Candida peliculosa TX, Candida pulcherrima TX, Candida reukaufii TX, Candida saitoana (Bio-Coat® TX, Biocure®) TX, Candida sake TX, Candidaspp. TX, Candida tenius TX, Cedecea dravisae TX, Cellulomonas flavigena TX, Chaetomium cochliodes (Nova-Cide®) TX, Chaetomium globosum (Nova-Cide®) TX, cepa PRAA4-1T de Chromobacterium subtsugae (Grandevo®) TX, Cladosporium cladosporioides TX, Cladosporium oxysporum TX, Cladosporium chlorocephalum TX, Cladosporium spp. TX, Cladosporium tenuissimum TX, Clonostachys rosea (EndoFine®) TX, Colletotrichum acutatum TX, Coniothyrium minitans (Cotans WG®) TX, Coniothyriumspp. TX, Cryptococcus albidus (YIELDPLUS®) TX, Cryptococcus humicola TX, Cryptococcus infirmominiatus TX, Cryptococcus laurentii TX, Cryptophlebia leucotreta granulovirus (Cryptex®) TX, Cupriavidus campinensis TX, Cydia pomonella granulovirus (CYD-X®) TX, Cydia pomonella granulovirus (Madex® TX, Madex Plus® TX, Madex Max/ Carpovirusine®) TX, Cylindrobasidium laeve (Stumpout®) TX, Cylindrocladium TX, Debaryomyces hansenii TX, Drechslera hawaiinensis TX, Enterobacter cloacae TX, Enterobacteriaceae TX, Entomophtora virulenta (Vektor®) TX, Epicoccum nigrum TX, Epicoccum purpurascens TX, Epicoccumspp. TX, Filobasidium floriforme TX, Fusarium acuminatum TX, Fusarium chlamydosporum TX, Fusarium oxysporum (Fusaclean® / Biofox C®) TX, Fusaríum proliferatum TX, Fusaríum spp. TX, Galactomyces geotríchum TX, Gliocladium catenulatum (Primastop® TX, Prestop®) TX, Gliocladium roseum TX, Gliocladiumspp. (SoilGard®) TX, Gliocladium virens (Soilgard®) TX, Granulovirus (Granupom®) TX, Halobacillus halophilus TX, Halobacillus litoralis TX, Halobacillus trueperi TX, Halomonas spp. TX, Halomonas subglaciescola TX, Halovibrio variabilis TX, Hanseniaspora uvarum TX, nucleopolihedrovirus de Helicoverpa armígera (Helicovex®) TX, virus de la polihedrosis nuclear de Helicoverpa zea (Gemstar®) TX, isoflavona - formononetina (Myconate®) TX, Kloeckera apiculata TX, Kloeckera spp. TX, Lagenidium giganteum (Laginex®) TX, Lecanicillium longisporum (Vertiblast®) TX, Lecanicillium muscarium (Vertikil®) TX, virus de la polihedrosis nuclear de Lymantria Dispar (Disparvirus®) TX, Marinococcus halophilus TX, Meira geulakonigii TX, Metarhizium anisopliae (Met52®) TX, Metarhizium anisopliae (Destruxin WP®) TX, Metschnikowia fruticola (Shemer®) TX, Metschnikowia pulcherrima TX, Microdochium dimerum (Antibot®) TX, Micromonospora coerulea TX, Microsphaeropsis ochracea TX, Muscodor albus 620 (Muscudor®) TX, cepa A3-5 de Muscodor roseus TX, Micorriza spp. (AMykor® TX, Root Maximizer®) TX, cepa AARC-0255 de Myrothecium verrucaria (DiTera®) TX, BROS PLUS® TX, cepa D97 de Ophiostoma piliferum (Sylvanex®) TX, Paecilomyces farinosus TX, Paecilomyces fumosoroseus (PFR-97® TX, PreFeRal®) TX, Paecilomyces linacinus (Biostat WP®) TX, cepa 251 de Paecilomyces lilacinus (MeloCon WG®) TX, Paenibacillus polymyxa TX, Pantoea agglomerans (BlightBan C9-1®) TX, Pantoea spp. TX, Pasteuriaspp. (Econem®) TX, Pasteuria nishizawae TX, Penicillium aurantiogriseum TX, Penicillium billai (Jumpstart® TX, TagTeam®) TX, Penicillium brevicompactum TX, Penicillium frequentans TX, Penicillium griseofulvum TX, Penicillium purpurogenum TX, Penicilliumspp. TX, Penicillium viridicatum TX, Phlebiopsis gigantean (Rotstop®) TX, bacterias solubilizadoras de fosfato (Phosphomeal®) TX, Phytophthora cryptogea TX, Phytophthora palmivora (Devine®) TX, Pichia anomala TX, Pichia guilermondii TX, Pichia membranaefaciens TX, Pichia onychis TX, Pichia stipites TX, Pseudomonas aeruginosa TX, Pseudomonas aureofasciens (Spot-Less Biofungicide®) TX, Pseudomonas cepacia TX, Pseudomonas chlororaphis (AtEze®) TX, Pseudomonas corrugate TX, cepa A506 de Pseudomonas fluorescens (BlightBan A506®) TX, Pseudomonas putida TX, Pseudomonas reactans TX, Pseudomonas spp. TX, Pseudomonas syringae (Bio-Save®) TX, Pseudomonas viridiflava TX, Pseudomons fluorescens (Zequanox®) TX, cepa PF-A22 UL de Pseudozyma flocculosa (Sporodex L®) TX, Puccinia canaliculata TX, Puccinia thlaspeos (Wood Warrior®) TX, Pythium paroecandrum TX, Pythium oligandrum (Polygandron® TX, Polyversum®) TX, Pythium periplocum TX, Rhanella aquatilis TX, Rhanella spp. TX, Rhizobia (Dormal® TX, Vault®) TX, Rhizoctonia TX, cepa AQ719 de Rhodococcus globerulus TX, Rhodosporidium diobovatum TX, Rhodosporidium toruloides TX, Rhodotorula spp. TX, Rhodotorula glutinis TX, Rhodotorula graminis TX, Rhodotorula mucilagnosa TX, Rhodotorula rubra TX, Saccharomyces cerevisiae TX, Salinococcus roseus TX, Sclerotinia m inor TX, Sclerotinia minor (SARRITOR®) TX, Scytalidium spp. TX, Scytalidium uredinicola TX, virus de la polihedrosis nuclear de Spodoptera exigua (Spod-X® TX, Spexit®) TX, Serratia marcescens TX, Serratia plymuthica TX, Serratia spp. TX, Sordaria fimicola TX, nucleopolihedrovirus de Spodoptera littoralis (Littovir®) TX, Sporobolomyces roseus TX, Stenotrophomonas maltophilia TX, Streptomyces ahygroscopicus TX, Streptomyces albaduncus TX, Streptomyces exfoliares TX, Streptomyces galbus TX, Streptomyces griseoplanus TX, Streptomyces griseoviridis (Mycostop®) TX, Streptomyces lydicus (Actinovate®) TX, Streptomyces lydicus WYEC-108 (ActinoGrow®) TX, Streptomyces violaceus TX, Tilletiopsis minor TX, Tilletiopsis spp. TX, Trichoderma asperellum (T34 Biocontrol®) TX, Trichoderma gamsii (Tenet®) TX, Trichoderma atroviride (Plantmate®) TX, TH 382 de Trichoderma hamatum TX, Trichoderma harzianum rifai (Mycostar®) TX, T-22 de Trichoderma harzianum (Trianum-P® TX, PlantShield h C® TX, RootShield® TX, Trianum-G®) TX, T-39 de Trichoderma harzianum (Trichodex®) TX, Trichoderma inhamatum TX, Trichoderma koningii TX, LC 52 de Trichoderma spp. (Sentinel®) TX, Trichoderma lignorum TX, Trichoderma longibrachiatum TX, Trichoderma polysporum (Binab T®) TX, Trichoderma taxi TX, Trichoderma virens TX, Trichoderma virens (anteriormente, GL-21 de Gliocladium virens) (SoilGuard®) TX, Trichoderma viride TX, cepa ICC 080 de Trichoderma viride (Remedier®) TX, Trichosporon pullulans TX, Trichosporonspp. TX, Trichotheciumspp. TX, Trichothecium roseum TX, cepa 94670 de Typhula phacorrhiza TX, cepa 94671 de Typhula phacorrhiza TX, Ulocladium atrum TX, Ulocladium oudemansii (Botry-Zen®) TX, Ustilago maydis TX, diversas bacterias y micronutrientes complementarios (Natural II®) TX, diversos hongos (Millennium Microbes®) TX, Verticillium chlamydosporium Tx , Verticillium lecanii (Mycotal® TX, Vertalec®) TX, Vip3Aa20 (VIPtera®) TX, Virgibaclillus marismortui TX, Xanthomonas campestris pv. Poae (Camperico®) TX, Xenorhabdus bovienii TX, Xenorhabdus nematophilus; y

extractos de plantas que incluyen: aceite de pino (Retenol®) TX, azadiractina (Plasma Neem Oil® TX, AzaGuard® TX, MeemAzal® TX, Molt-X® TX, insecticidas reguladores del crecimiento botánicos (IGR) (Neemazad® TX, Neemix®) TX, aceite de canola (Lilly Miller Vegol®) TX, Chenopodium ambrosioides near ambrosioides (Requiem®) TX, extracto de Chrysanthemum (Crisant®) TX, extracto de aceite de nim (Trilogy®) TX, aceites esenciales de Labiatae (Botania®) TX, extractos de clavo, romero, hierbabuena y aceite de tomillo (Garden insect killer®) TX, Glicinbetaína (Greenstim®) TX, ajo TX, aceite de limoncillo (GreenMatch®) TX, aceite de nim TX, Nepeta cataria (aceite de hierba gatera) TX, Nepeta catarina TX, nicotina TX, aceite de orégano (MossBuster®) TX, aceite de Pedaliaceae (Nematon®) TX, pyrethrum TX, Quillaja saponaria (NemaQ®) TX, Reynoutria sachalinensis (Regalia® TX, Sakalia®) TX, rotenona (Eco Roten®) TX, extracto de plantas rutáceas (Soleo®) TX, aceite de soja (Ortho ecosense®) TX, aceite de árbol de té (Timorex Gold®) TX, aceite de tomillo TX, AGNIQUE® MMF TX, BugOil® TX, mezcla de extractos de romero, sésamo, hierbabuena, tomillo y canela (EF 300®) TX, mezcla de extractos de clavo, romero y hierbabuena (EF 400®) TX, mezcla de clavo, hierbabuena, aceite de ajo y menta (Soil Shot®) TX, caolín (Screen®) TX, almacenamiento glucam de algas pardas (Laminarin®); y

feromonas que incluyen: feromona de Rhopobota naevana (3M Sprayable Blackheaded Fireworm Pheromone®) TX, feromona de la polilla de la manzana (Dispensador Paramount -(CM)/ Isomate C-Plus®) TX, feromona de Paralobesia viteana (3M MEC-GBM Sprayable Pheromone®) TX, feromona de organismos que causan el enrollamiento de las hojas (Leafroller) (3M MEC - LR Sprayable Pheromone®) TX, muscamona (Snip7 Fly Bait® TX, Starbar Premium Fly Bait®) TX, feromona de la polilla oriental de la fruta (3M oriental fruit moth sprayable pheromone®) TX, feromona del barrenador del durazno (Isomate-P®) TX, feromona del gusano alfiler del tomate (3M Sprayable pheromone®) TX, polvo Entostat (extracto de palmera) (Exosex CM®) TX, (E TX,Z TX,Z)-3 Tx ,8 t X, 11-tetradecatrienilo acetato TX, (Z Tx ,Z TX,E)-7 TX,11 TX, 13-hexadecatrienal TX, (E TX, Z)-7 TX, acetato de 9-dodecadien-1-ilo TX, 2-metil-1-butanol TX, acetato de calcio TX, Scenturion® TX, Biolure® TX, Check-Mate® TX, senecioato de lavandulilo; y

agentes macrobianos que incluyen: Aphelinus abdominalis TX, Aphidius ervi (Aphelinus-System®) TX, Acerophagus papaya TX, Adalia bipunctata (Adalia-System®) TX, Adalia bipunctata (Adaline®) TX, Adalia bipunctata (Aphidalia®) TX, Ageniaspis citricola TX, Ageniaspis fuscicollis TX, Amblyseius andersoni (Anderline® TX, Andersoni-System®) TX, Amblyseius californicus (Amblyline® TX, Spical®) TX, Amblyseius cucumeris (Thripex® TX, Bugline cucumeris®) TX, Amblyseius fallacis (Fallacis®) TX, Amblyseius swirskii (Bugline swirskii® TX, Swirskii-Mite®) TX, Amblyseius womersleyi (WomerMite®) TX, Amitus hesperidum TX, Anagrus atomus TX, Anagyrus fusciventris+ TX, Anagyrus kamali TX, Anagyrus loecki TX, Anagyrus pseudococci (Citripar®) TX, Anicetus benefices TX, Anisopteromalus calandrae TX, Anthocoris nemoralis (Anthocoris-System®) TX, Aphelinus abdominalis (Apheline® TX, Aphiline®) TX, Aphelinus asychis TX, Aphidius colemani (Aphipar®) TX, Aphidius ervi (Ervipar®) TX, Aphidius gifuensis TX, Aphidius matricariae (Aphipar-M®) TX, Aphidoletes aphidimyza (Aphidend®) TX, Aphidoletes aphidimyza (Aphidoline®) TX, Aphytis lingnanensis TX, Aphytis melinus TX, Aprostocetus hagenowii TX, Atheta coriaria (Staphyline®) TX, Bombus spp. TX, Bombus terrestris (Natupol Beehive®) TX, Bombus terrestris (Beeline® TX, Tripol®) TX, Cephalonomia stephanoderis TX, Chilocorus nigritus TX, Chrysoperla carnea (Chrysoline®) TX, Chrysoperla carnea (Chrysopa®) TX, Chrysoperla rufilabris TX, Cirrospilus ingenuus TX, Cirrospilus quadristriatus TX, Citrostichus phyllocnistoides TX, Closterocerus chamaeleon TX, Closterocerus spp. TX, Coccidoxenoides perminutus (Planopar®) TX, Coccophagus cowperi TX, Coccophagus lycimnia TX, Cotesia flavipes TX, Cotesia plutellae TX, Cryptolaemus montrouzieri (Cryptobug® TX, Cryptoline®) TX, Cybocephalus nipponicus TX, Dacnusa sibirica TX, Dacnusa sibirica (Minusa®) TX, Diglyphus isaea (Diminex®) TX, Delphastus catalinae (Delphastus®) TX, Delphastus pusillus TX, Diachasmimorpha krausii TX, Diachasmimorpha longicaudata TX, Diaparsis jucunda TX, Diaphorencyrtus aligarhensis TX, Diglyphus isaea TX, Diglyphus isaea (Miglyphus® TX, Digline®) TX, Dacnusa sibirica (DacDigline® TX, Minex®) TX, Diversinervus spp. TX, Encarsia citrina TX, Encarsia formosa (Encarsia max® TX, Encarline® TX, En-Strip®) TX, Eretmocerus eremicus (Enermix®) TX, Encarsia guadeloupae TX, Encarsia haitiensis TX, Episyrphus balteatus (Syrphidend®) TX, Eretmoceris siphonini TX, Eretmocerus californicus TX, Eretmocerus eremicus (Ercal® TX, Eretline e®) TX, Eretmocerus eremicus (Bemimix®) TX, Eretmocerus hayati TX, Eretmocerus mundus (Bemipar® TX, Eretline m®) TX, Eretmocerus siphonini TX, Exochomus quadripustulatus TX, Feltiella acarisuga (Spidend®) TX, Feltiella acarisuga (Feltiline®) TX, Fopius arisanus TX, Fopius ceratitivorus TX, formononetina (Wirless Beehome®) TX, Franklinothrips vespiformis (Vespop®) TX, Galendromus occidentalis TX, Goniozus legneri TX, Habrobracon hebetor TX, Harmonia axyridis (HarmoBeetle®) TX, Heterorhabditis spp. (Lawn Patrol®) TX, Heterorhabditis bacteriophora (NemaShield HB® TX, Nemaseek® TX, Terranem-Nam® TX, Terranem® TX, Larvanem® TX, B-Green® TX, NemAttack ® TX, Nematop®) TX, Heterorhabditis megidis (Nemasys H® TX, BioNem H® TX, Exhibitline hm® TX, Larvanem-M®) TX, Hippodamia convergens TX, Hypoaspis aculeifer (Aculeifer-System® TX, Entomite-A®) TX, Hypoaspis miles (Hypoline m® TX, Entomite-M®) TX, Lbalia leucospoides TX, Lecanoideus floccissimus TX, Lemophagus errabundus TX, Leptomastidea abnormis TX, Leptomastix dactylopii (Leptopar®) TX, Leptomastix epona TX, Lindorus lophanthae TX, Lipolexis oregmae TX, Lucilia caesar (Natufly®) TX, Lysiphlebus testaceipes TX, Macrolophus caliginosus (Mirical-N® TX, Macroline c® TX, Mirical®) TX, Mesoseiulus longipes TX, Metaphycus flavus TX, Metaphycus lounsburyi TX, Micromus angulatus (Milacewing®) TX, Microterys flavus TX, Muscidifurax raptorellus y Spalangia cameroni (Biopar®) TX, Neodryinus typhlocybae TX, Neoseiulus californicus TX, Neoseiulus cucumeris (THRYPEX®) TX, Neoseiulus fallacis TX, Nesideocoris tenuis (NesidioBug® TX, Nesibug®) TX, Ophyra aenescens (Biofly®) TX, Orius insidiosus (Thripor-I® TX, Oriline i®) TX, Orius laevigatus (Thripor-L® TX, Oriline l®) TX, Orius majusculus (Oriline m®) TX, Orius strigicollis (Thripor-S®) TX, Pauesia juniperorum TX, Pediobius foveolatus TX, Phasmarhabditis hermaphrodita (Nemaslug®) TX, Phymastichus coffea TX, Phytoseiulus macropilus TX, Phytoseiulus persimilis (Spidex® TX, Phytoline p®) TX, Podisus maculiventris (Podisus®) TX, Pseudacteon curvatus TX, Pseudacteon obtusus TX, Pseudacteon tricuspis TX, Pseudaphycus maculipennis TX, Pseudleptomastix mexicana TX, Psyllaephagus pilosus TX, Psyttalia concolor (complejo) TX, Quadrastichus spp. TX, Rhyzobius lophanthae TX, Rodolia cardinalis TX, Rumina decollate TX, Semielacherpetiolatus TX, Sitobion avenae (Ervibank®) TX, Steinernema carpocapsae (Nematac C® TX, Millenium® t X, BioNem C® TX, NemAttack® TX, Nemastar® TX, Capsanem®) TX, Steinernema feltiae (NemaShield® TX, Nemasys F® TX, BioNem F® TX, Steinernema-System® TX, NemAttack® TX, Nemaplus® TX, Exhibitline sf® TX, Scia-rid® TX, Entonem®) TX, Steinernema kraussei (Nemasys L® TX, BioNem L® TX, Exhibitline srb®) TX, Steinernema riobrave (BioVector® TX, BioVektor®) TX, Steinernema scapterisci (Nematac S®) TX, Steinernema spp. TX, Steinernematid spp.

(Guardian Nematodes®) TX, Stethorus punctillum (Stethorus®) TX, Tamaríxia radíate TX, Tetrastichus setifer TX, Thripobius semiluteus TX, Torymus sinensis TX, Trichogramma brassicae (Tricholine b®) TX, Trichogramma brassicae (Tricho-Strip®) TX, Trichogramma evanescens TX, Trichogramma minutum TX, Trichogramma ostriniae TX, Trichogramma platneri TX, Trichogramma pretiosum TX, Xanthopimpla stemmator; y otros agentes biológicos que incluyen: ácido abscísico TX, bioSea® TX, Chondrostereum purpureum (Chontrol Paste®) TX, Colletotrichum gloeosporioides (Collego®) TX, octanoato de cobre (Cueva®) TX, trampas delta (Trapline d®) TX, Erwinia amylovora (horquilla de pelo) (ProAct® TX, Ni-HIBIT Gold CST®) TX, Ferri-fosfato (Ferramol®) TX, trampas embudo (Trapline y®) TX, Gallex® TX, Grower's Secret® TX, homo-brasonolida Tx , fosfato de hierro (Lilly Miller Worry Free Ferramol Slug & Snail Bait®) TX, trampa McPhail (Trapline f®) TX, Microctonus hyperodae TX, Mycoleptodiscus terrestris (Des-X®) TX, BioGain® TX, Aminomite® TX, Zenox® TX, trampa de feromonas (Thripline ams®) TX, bicarbonato de potasio (MilStop®) TX, sales de potasio de ácidos grasos (Sanova®) TX, solución de silicato de potasio (Sil-Matrix®) TX, yoduro de potasio tiocianato de potasio (Enzicur®) TX, SuffOil-X® TX, veneno de araña TX, Nosema locustae (Semaspore Organic Grasshopper Control®) TX, trampas pegajosas (Trapline YF® TX, Rebell Amarillo®) TX y trampas (Takitrapline y b®) TX; o un compuesto o agente biológicamente activo seleccionado de: Broflutrinato TX, Diflovidazina TX, Flometoquin TX, Fluhexafon TX, virus de la granulosis por Plutella xylostella TX, virus de la granulosis por Cydia pomonella TX, Imiciafos TX, nucleopolihedrovirus Heliothis virescens TX, nucleopolihedrovirus Heliothis punctigera TX, nucleopolihedrovirus Helicoverpa zea TX, nucleopolihedrovirus Spodoptera frugiperda TX, nucleopolihedrovirus Plutella xylostella TX, p-cimeno TX, Piflubumida TX, Pirafluprol t X, QRD 420 TX, QRD 452 TX, QRD 460 TX, mezclas de terpenoides TX, Terpenoides TX, Tetraniliprol TX y a-terpineno TX;

o una sustancia activa referenciada por un código TX, tal como un código AE 1887196 (BSC-BX60309) TX, código NNI-0745 GR TX, código IKI-3106 TX, código JT-L001 TX, código ZNQ-08056 TX, código IPPA152201 TX, código HNPC-A9908 (CAS: [660411-21-2]) TX, código HNPC-A2005 (CAS: [860028-12-2]) TX, código JS118 TX, código ZJ0967 TX, código ZJ2242 TX, código JS7119 (CAS: [929545-74-4]) TX, código SN-1172 TX, código HNPC-A9835 t X, código HNPC-A9955 TX, código HNPC-A3061 TX, código Chuanhua 89-1 TX, código IPP-10 TX, código ZJ3265 TX, código JS9117 Tx , código ZJ3757 TX, código ZJ4042 TX, código ZJ4014 TX, código iTm -121 TX, código DPX-RAB55 (DKI-2301) TX, código NA-89 TX, código MIE-1209 TX, código MCI-8007 TX, código BCS-CL73507 TX, código S-1871 TX, código DPX-RDS63 TX, Quinofumelina TX, mefentrifluconazol TX, fenpicoxamid TX, fluindapir TX, inpirfluxam TX o indiflumetpir TX, isoflucipram TX, pirapropoina TX, florilpicoxamid TX, metiltetraprol TX, ipflufenoquina TX, piridaclometilo TX o clopiridiflu TX, tetraclorantraniliprol TX, tetracloraniliprol TX, Ticlopirazoflor TX, flupirimina TX o pirifluramida TX, benzpirimoxan TX, benzosufil TX u oxazosulfil TX, etpirafen TX, acinonapir TX o pirinonafen TX, oxotriona TX, bixlozona TX o clofendizona TX o dicloroxizona TX, ciclopiranilo TX o pirazociclonil TX o ciclopirazonil TX, alfa-bromadiolona TX y código AKD-1193 TX.

Las referencias entre corchetes tras los principios activos, por ejemplo [3878-19-1], se refieren al número de registro del Chemical Abstracts. Los otros componentes de las mezclas descritos anteriormente son conocidos. Cuando los principios activos están incluidos en “The Pesticide Manual” [The Pesticide Manual - A World Compendium; decimotercera edición; Editor: C. D. S. TomLin; Consejo Británico de Protección de los Cultivos], se describen en este con el número de entrada facilitado entre paréntesis anteriormente en la presente para el compuesto particular; por ejemplo, el compuesto “abamectina” se describe con el número de entrada (1). Cuando se ha añadido “[CCN]” anteriormente en la presente al compuesto particular, el compuesto en cuestión está incluido en el “Compendium of Pesticide Common Names”, disponible en internet [A. Wood; Compendium of Pesticide Common Names, Copyright © 1995-2004]; por ejemplo, el compuesto “acetoprol” se describe en la dirección de internet http ://www.alanwood. net/pesticides/acetoprole.html.

Se hace referencia a la mayoría de los principios activos descritos anteriormente en la presente mediante el denominado “nombre común”, utilizándose el “nombre común ISO” u otro “nombre común” relevante en casos individuales. Si la denominación no es un “nombre común”, la naturaleza de la denominación empleada en su lugar se indica entre paréntesis para el compuesto particular; en este caso, se emplea el nombre según la IUPAC, el nombre según la IUPAC/Chemical Abstracts, un “nombre químico”, un “nombre tradicional”, un “nombre del compuesto” o un “código de desarrollo” o, si no se emplea ninguna de estas denominaciones ni ningún “nombre común”, se emplea un “nombre alternativo”. “N.° de Reg. CAS” se refiere al número de registro del Chemical Abstracts.

La mezcla de ingredientes activos de los compuestos de fórmula I seleccionados de las Tablas 1, 2, 3 e Y con ingredientes activos arriba descritos comprende un compuesto seleccionado de las Tablas 1,2, 3 e Y y un ingrediente activo según se describe arriba, preferiblemente en una relación de mezcla de 100:1 a 1:6000, especialmente de 50:1 a 1:50, más especialmente en una relación de 20:1 a 1:20, incluso más especialmente de 10:1 a 1:10, muy especialmente de 5:1 y 1:5, dándose especial preferencia a una relación de 2:1 a 1:2, y siendo igualmente preferida una relación de 4:1 a 2:1, ante todo en una relación de 1:1, o 5:1, o 5:2, o 5:3, o 5:4, o 4:1, o 4:2, o 4:3, o 3:1, o 3:2, o 2:1, o 1:5, o 2:5, o 3:5, o 4:5, o 1:4, o 2:4, o 3:4, o 1:3, o 2:3, o 1:2, o 1:600, o 1:300, o 1:150, o 1:35, o 2:35, o 4:35, o 1:75, o 2:75, o 4:75, o 1:6000, o 1:3000, o 1:1500, o 1:350, o 2:350, o 4:350, o 1:750, o 2:750, o 4:750. Estas relaciones de mezcla son en peso.

Las mezclas descritas anteriormente se pueden emplear en un método para controlar plagas, que comprende aplicar una composición que comprende una mezcla tal como se ha descrito anteriormente a las plagas o a su entorno, con la excepción de un método para tratar el cuerpo humano o animal mediante cirugía o terapia y métodos de diagnóstico practicados en el cuerpo humano o animal.

Se pueden emplear las mezclas que comprenden un compuesto de fórmula I seleccionado de las Tablas 1,2, 3 y P y uno o más ingredientes activos tal como se describe arriba, por ejemplo en una forma única de “mezcla lista”, en una mezcla de pulverización combinada a partir de formulaciones separadas de los componentes de ingredientes activos individuales tales como una “mezcla del tanque”, y en uso combinado de los ingredientes activos individuales cuando se emplean de una manera secuencial, es decir, uno tras otro con un periodo razonablemente corto tal como unas pocas horas o días. El orden de aplicar los compuestos de fórmula I seleccionados de las Tablas 1, 2, 3 y P y los ingredientes activos tal como se describen arriba no es esencial para poner en práctica la presente invención.

Las composiciones de acuerdo con la invención también pueden comprender otros auxiliares sólidos o líquidos tales como estabilizantes, por ejemplo, aceites vegetales epoxidados o no epoxidados (por ejemplo, aceite de coco, aceite de colza o aceite de soja epoxidados), antiespumantes, por ejemplo, aceite de silicona, conservantes, reguladores de la viscosidad, aglutinantes y/o adherentes, fertilizantes u otros principios activos para obtener efectos específicos, por ejemplo, bactericidas, fungicidas, nematocidas, activadores de plantas, molusquicidas o herbicidas.

Las composiciones de acuerdo con la invención se preparan de forma conocida en sí misma, en ausencia de auxiliares, por ejemplo, moliendo, tamizando y/o comprimiendo un principio activo sólido y en presencia de al menos un auxiliar, por ejemplo, mezclando íntimamente y/o moliendo el principio activo con el auxiliar (auxiliares). Estos procesos para preparar las composiciones y el uso de los compuestos I para preparar estas composiciones son también un objeto de la invención.

Los métodos de aplicación para las composiciones, es decir, los métodos para controlar las plagas del tipo mencionado anteriormente, tales como pulverización, atomización, espolvoreación, con cepillo, revestimiento, dispersión o vertido, que deben seleccionarse para adecuarse a los fines deseados de las circunstancias predominantes, y el uso de las composiciones para controlar las plagas del tipo mencionado anteriormente son otros objetos de la invención. Las tasas habituales de concentración se encuentran entre 0.1 y 1000 ppm, preferentemente entre 0.1 y 500 ppm, de principio activo. La tasa de aplicación por hectárea es generalmente de 1 a 2000 g de componente activo por hectárea, en particular de 10 a 1000 g/ha, preferentemente de 10 a 600 g/ha.

Un método de aplicación preferido en el campo de la protección de cultivos es la aplicación al follaje de las plantas (aplicación foliar), siendo posible seleccionar la frecuencia y tasa de aplicación para que coincida con el peligro de infestación de la plaga en cuestión. De manera alternativa, el principio activo puede llegar a las plantas mediante el sistema radicular (acción sistémica), empapando el emplazamiento de las plantas con una composición líquida o incorporando el principio activo en forma sólida en el emplazamiento de las plantas, por ejemplo, en la tierra, por ejemplo, en forma de gránulos (aplicación a la tierra). En el caso de los arrozales, tales gránulos se pueden introducir en forma dosificada en el arrozal anegado.

Los compuestos de la invención y las composiciones de estos también son adecuados para la protección del material de propagación vegetal, por ejemplo, semillas, tales como frutos, tubérculos o granos, o plantas de vivero, contra plagas del tipo mencionado anteriormente. El material de propagación se puede tratar con el compuesto antes de plantarlo, por ejemplo, se pueden tratar las semillas antes de sembrarlas. De manera alternativa, el compuesto también puede aplicarse a los granos de las semillas (recubrimiento), ya sea empapando los granos en una composición líquida o aplicando una capa de una composición sólida. También es posible aplicar las composiciones cuando el material de propagación se planta en el sitio de aplicación, por ejemplo, en el surco para la semilla durante la perforación. Estos métodos de tratamiento para el material de propagación vegetal y el material de propagación vegetal tratado de este modo son otros objetos de la invención. Las tasas de tratamiento típicas dependerán de la planta y la plaga/hongos que se van a controlar y generalmente se encuentran entre 1 y 200 gramos por 100 kg de semillas, preferentemente entre 5 y 150 gramos por 100 kg de semillas, tal como entre 10 y 100 gramos por 100 kg de semillas.

El término semilla abarca semillas y propágulos vegetales de todo tipo, incluidos, sin carácter limitante, semillas propiamente dichas, trozos de semillas, brotes nuevos, mies, bulbos, frutos, tubérculos, granos, rizomas, esquejes, brotes cortados y similares, y en una realización preferida se refiere a semillas propiamente dichas.

La presente invención también comprende semillas recubiertas o tratadas con un compuesto de fórmula I o que lo contienen. La expresión "recubiertas o tratadas con y/o que contienen" generalmente significa que el principio activo se encuentra mayoritariamente en la superficie de las semillas en el momento de la aplicación, aunque una mayor o menor parte del principio puede penetrar en el material seminal, dependiendo del método de aplicación. Cuando dicho producto seminal se (re)planta, puede absorber el principio activo. En una realización, la presente invención proporciona un material de propagación vegetal al que se adhiere un compuesto de fórmula (I). Además, en la presente se proporciona una composición que comprende un material de propagación vegetal tratado con un compuesto de fórmula (I).

El tratamiento de las semillas comprende todas las técnicas de tratamiento de semillas adecuadas conocidas en la técnica, tales como el revestimiento de semillas, recubrimiento de semillas, espolvoreo de semillas, remojo de semillas y granulado de semillas. La aplicación del compuesto de fórmula (I) para el tratamiento de las semillas se puede llevar a cabo mediante cualquiera de los métodos conocidos, tales como pulverización o espolvoreo de las semillas antes de la siembra o durante la siembra/plantación de las semillas.

Ejemplos Biológicos.

Ejemplo B1:

Bemisia tabaci (Mosca blanca del algodón): Actividad de contacto/alimentación

Se colocaron discos foliares de algodón en agar en placas de microtitulación de 24 pocillos y se pulverizaron con soluciones de prueba acuosas preparadas a partir de soluciones madre de 10 000 ppm en DMSO. Después de secarse, los discos foliares se infestaron con moscas blancas adultas. Las muestras se inspeccionaron para determinar la mortalidad 6 días después de la incubación.

Los siguientes compuestos en la Tabla P dieron como resultado una mortalidad de al menos el 80% a una tasa de aplicación de 200 ppm: P1, P4, P6, P8, P13, P15, P16, P17, P18, P19, P20, P21 y P22.

Ejemplo B2:

Diabrotica balteata (Gusano de la raíz del maíz)

Se trataron brotes de maíz colocado sobre una capa de agar en placas de microtitulación de 24 pocillos pulverizándolos con soluciones acuosas de prueba preparadas a partir de soluciones madre de 10000 ppm en DMSO. Después de secarse, las placas se infestaron con larvas L2 (de 6 a 10 por pocillo). Se evaluó la mortalidad y la inhibición del crecimiento en las muestras por comparación con muestras no tratadas 4 días después de la infestación.

Los siguientes compuestos en la Tabla P dieron un efecto de al menos el 80% en al menos una de las dos categorías (mortalidad o inhibición del crecimiento) a una tasa de aplicación de 200 ppm:

P1, P2, P3, P4, P5, P6, P7, P8, P9, P13, P14, P16, P17, P18, P19, P20 y P21.

Ejemplo B3:

Diabrotica balteata (Gusano de la raíz del maíz):

Se trataron brotes de maíz colocados sobre una capa de agar en placas de microtitulación de 24 pocillos pulverizándolos con soluciones acuosas de prueba preparadas a partir de soluciones madre de 10000 ppm en DMSO. Después de secarse, las placas se infestaron con larvas L2 (de 6 a 10 por pocillo). Las muestras se evaluaron en cuanto a la inhibición del crecimiento en comparación con muestras no tratadas, 4 días después de la infestación. El control de Diabrotica balteata mediante una muestra de ensayo se da cuando la inhibición del crecimiento es mayor que en la muestra no tratada.

Los siguientes compuestos en la tabla P dieron como resultado una inhibición del crecimiento de al menos el 80% a una tasa de aplicación de 200 ppm: P8 y P20.

Ejemplo B4:

Diabrotica balteata (Gusano de la raíz del maíz):

Se trataron brotes de maíz colocados sobre una capa de agar en placas de microtitulación de 24 pocillos pulverizándolos con soluciones acuosas de prueba preparadas a partir de soluciones madre de 10000 ppm en DMSO. Después de secarse, las placas se infestaron con larvas L2 (de 6 a 10 por pocillo). Se evaluó la mortalidad en las muestras 4 días después de la infestación.

Los siguientes compuestos en la Tabla P dieron como resultado una mortalidad de al menos el 80% a una tasa de aplicación de 200 ppm:

P1, P2, P3, P4, P5, P6, P7, P8, P9, P13, P14, P16, P17, P18, P19, P20 y P21.

Ejemplo B5:

Euschistus heros (chinche hedionda marrón neotropical)

Se pulverizaron hojas de soja en placas de microtitulación de 24 pocillos con soluciones acuosas de prueba preparadas a partir de soluciones madre de 10000 ppm en DMSO. Después de secarse, las hojas se infestaron con ninfas N2. Se evaluó la mortalidad y la inhibición del crecimiento en las muestras por comparación con muestras no tratadas 5 días después de la infestación.

Los siguientes compuestos en la Tabla P dieron un efecto de al menos el 80% en al menos una de las dos categorías (mortalidad o inhibición del crecimiento) a una tasa de aplicación de 200 ppm:

P1, P2, P3, P4, P5, P6, P7, P8, P12, P13, P14, P15, P16, P17, P18, P19, P21, P22 y P23.

Ejemplo B6:

Euschistus heros (Pentatomoidea Parda Neotropical): Inhibición del crecimiento

Se pulverizaron hojas de soja en placas de microtitulación de 24 pocillos con soluciones acuosas de prueba preparadas a partir de soluciones madre de 10000 ppm en DMSO. Después de secarse, las hojas se infestaron con ninfas N2. Las muestras se evaluaron en cuanto a la inhibición del crecimiento en comparación con muestras no tratadas, 5 días después de la infestación. El control de Euschistus heros mediante una muestra de ensayo se da cuando la inhibición del crecimiento es mayor que en la muestra no tratada.

Los siguientes compuestos dieron como resultado al menos el 80% de inhibición del crecimiento a una tasa de aplicación de 200 ppm:

P14 y P22.

Ejemplo B7:

Euschistus heros (Pentatomoidea Parda Neotropical): Alimentación/actividad de contacto

Se pulverizaron hojas de soja en placas de microtitulación de 24 pocillos con soluciones acuosas de prueba preparadas a partir de soluciones madre de 10000 ppm en DMSO. Después de secarse, las hojas se infestaron con ninfas N2. Se evaluó la mortalidad en las muestras 5 días después de la infestación.

Los siguientes compuestos en la Tabla P dieron como resultado una mortalidad de al menos el 80% a una tasa de aplicación de 200 ppm:

P1, P2, P3, P4, P5, P6, P7, P8, P12, P13, P14, P15, P16, P17, P18, P19, P21, P22 y P23.

Ejemplo B8:

Frankliniella occidentalis (arañuelas de flores occidentales): Actividad de contacto/alimentación

Se colocaron discos foliares de girasol en agar en placas de microtitulación de 24 pocillos y se pulverizaron con soluciones de prueba acuosas preparadas a partir de soluciones madre de 10 000 en DMSO. Después de secarse, los discos foliares se infestaron con una población de Frankliniella de diferentes edades. Se evaluó la mortalidad en las muestras 7 días después de la infestación.

Los siguientes compuestos en la Tabla P dieron como resultado una mortalidad de al menos el 80% a una tasa de aplicación de 200 ppm:

P8, P13, P16, P17, P18, P19 y P22.

Ejemplo B9:

Myzus persicae (áfido verde del durazno): Actividad de contacto/alimentación

Se colocaron discos foliares de girasol en agar en placas de microtitulación de 24 pocillos y se pulverizaron con soluciones acuosas de prueba preparadas a partir de soluciones madre de 10 000 ppm en DMSO. Después de secarse, los discos foliares se infestaron con una población de áfidos de diferentes edades. Se evaluó la mortalidad en las muestras 6 días después de la infestación.

Los siguientes compuestos en la Tabla P dieron como resultado una mortalidad de al menos el 80% a una tasa de aplicación de 200 ppm:

P1, P3, P4, P5, P6, P7, P8, P9, P12, P13, P14, P15, P16, P17, P18, P19, P20, P21, P22 y P23.

Ejemplo B10:

Myzus persicae (áfido verde del durazno). Actividad sistémica

Se colocaron raíces de plántulas de arveja infestadas con una población de áfidos de diferentes edades directamente en las soluciones de prueba acuosas preparadas a partir de soluciones madre en DMSO de 10 000. Se evaluó la mortalidad en las muestras 6 días después de colocar las plántulas en las soluciones de prueba.

Los siguientes compuestos en la Tabla P dieron como resultado una mortalidad de al menos el 80% a una tasa de aplicación de 24 ppm:

P6, P8, P9, P15, P16, P19, P20, P22 y P23.

Ejemplo B11:

Plutellaxylostella (Polilla de la col): Actividad de inhibición del crecimiento

Se trataron placas de microtitulación de 24 pocillos con una dieta artificial con soluciones acuosas de prueba preparadas a partir de soluciones madre de 10’000 ppm en DMSO con una pipeta. Después de secarse, las placas se infestaron con larvas L2 (de 10 a 15 por pocillo). Las muestras se evaluaron en cuanto a la inhibición del crecimiento en comparación con muestras no tratadas, 5 días después de la infestación. El control de Plutella xylostella mediante una muestra de ensayo se da cuando la inhibición del crecimiento es mayor que en la muestra no tratada.

Los siguientes compuestos en la Tabla P dieron como resultado una inhibición del crecimiento de al menos el 80% a una tasa de aplicación de 200 ppm:

P1, P2, P3, P4, P6, P7, P8, P9, P13, P16, P18, P19, P20 y P21.

Ejemplo B12:

Plutella xylostella (Polilla de la col): Alimentación/actividad de contacto

Se trataron placas de microtitulación de 24 pocillos con una dieta artificial con soluciones acuosas de prueba preparadas a partir de soluciones madre de 10’000 ppm en DMSO con una pipeta. Después de secarse, las placas se infestaron con larvas L2 (de 10 a 15 por pocillo). Se evaluó la mortalidad en las muestras 5 días después de la infestación.

Los siguientes compuestos en la Tabla P dieron como resultado una mortalidad de al menos el 80% a una tasa de aplicación de 200 ppm:

P1, P2, P4, P5, P6, P7, P8, P9, P13, P14, P17, P18, P19, P20 y P21.

Ejemplo B13:

Plutella xylostella (Polilla de la col)

Se trataron placas de microtitulación de 24 pocillos con una dieta artificial con soluciones acuosas de prueba preparadas a partir de soluciones madre de 10’000 ppm en DMSO con una pipeta. Después de secarse, las placas se infestaron con larvas L2 (de 10 a 15 por pocillo). Se evaluó la mortalidad y la inhibición del crecimiento en las muestras por comparación con muestras no tratadas 5 días después de la infestación.

Los siguientes compuestos en la Tabla P dieron un efecto de al menos el 80% en al menos una de las dos categorías (mortalidad o inhibición del crecimiento) a una tasa de aplicación de 200 ppm:

P1, P2, P3, P4, P5, P6, P7, P8, P9, P13, P14, P16, P17, P18, P19, P20 y P21.

Ejemplo B14:

Spodoptera littoralis (Gusano de la hoja del algodón egipcio): Actividad anti-alimentación

Se colocaron discos foliares de algodón en agar en placas de microtitulación de 24 pocillos y se pulverizaron con soluciones acuosas de prueba preparadas a partir de soluciones madre de 10’000 ppm en DMSO. Después de secarse, los discos foliares se infestaron con cinco larvas L1. Las muestras se evaluaron en cuanto al efecto anti­ alimentación en comparación con muestras no tratadas, 3 días después de la infestación. El control de Spodoptera littoralis mediante una muestra de ensayo se da cuando la inhibición del crecimiento es mayor que en la muestra no tratada.

Los siguientes compuestos en la Tabla P dieron como resultado un control de al menos el 80% a una tasa de aplicación de 200 ppm:

P1, P2, P4, P5, P6, P7, P8, P9, P13, P14, P16, P17, P18, P19, P20 y P21.

Ejemplo B15:

Spodoptera littoralis (Gusano de la hoja del algodón egipcio): Actividad de inhibición del crecimiento

Se colocaron discos foliares de algodón en agar en placas de microtitulación de 24 pocillos y se pulverizaron con soluciones acuosas de prueba preparadas a partir de soluciones madre de 10’000 ppm en DMSO. Después de secarse, los discos foliares se infestaron con cinco larvas L1. Las muestras se evaluaron en cuanto a la inhibición del crecimiento en comparación con muestras no tratadas, 3 días después de la infestación. El control de Spodoptera littoralis mediante una muestra de ensayo se da cuando la inhibición del crecimiento es mayor que en la muestra no tratada.

Los siguientes compuestos en la Tabla P dieron como resultado un control de al menos el 80% a una tasa de aplicación de 200 ppm:

P4, P5, P9, P12, P17 y P19.

Ejemplo B16:

Spodoptera littoralis (Gusano de la hoja del algodón egipcio): Alimentación/actividad de contacto

Se colocaron discos foliares de algodón en agar en placas de microtitulación de 24 pocillos y se pulverizaron con soluciones acuosas de prueba preparadas a partir de soluciones madre de 10’000 ppm en DMSO. Después de secarse, los discos foliares se infestaron con cinco larvas L1. Se evaluó la mortalidad en las muestras 3 días después de la infestación.

Los siguientes compuestos en la Tabla P dieron como resultado una mortalidad de al menos el 80% a una tasa de aplicación de 200 ppm:

P1, P2, P4, P5, P6, P7, P8, P9, P13, P14, P16, P17, P18, P19, P20 y P21.

Claims (13)

REIVINDICACIONES

1. Un compuesto de fórmula (I)

en donde

A¹ es CH o N;

X es S, SO o SO² ;

R¹ es alquilo C¹-C⁴ , haloalquilo C¹-C⁴ , cicloalquilo C³-C⁶ o cicloalquil C3-C6-alquilo C¹-C⁴ ;

R² es halógeno, hidroxi, mercapto, haloalquilo C¹-C⁶ , haloalquil C1-C4sulfanilo, haloalquil C1-C4sulfinilo, haloalquil C¹-C4sulfonilo o haloalcoxi C¹-C⁶ ;

R³ es cianoalquilo C¹-C⁴ , alquil C1-C4sulfanil-alquilo C¹-C⁴, alquil C¹ -C4sulfinil-alquilo C¹-C⁴ o alquil C1-C4sulfonilalquilo C¹-C⁴ ; o R³ es oxetanilo, que puede estar mono-sustituido con alquilo C¹-C⁴ ;

R⁴ es hidrógeno, halógeno o alquilo C¹-C⁴ ; y

R⁵ es hidrógeno, halógeno o alquilo C¹-C⁴ ;

o una sal, estereoisómero, enantiómero, tautómero o N-óxido agroquímicamente aceptable de un compuesto de fórmula I.

2. Un compuesto o una sal, estereoisómero, enantiómero, tautómero o N-óxido agroquímicamente aceptable del mismo de acuerdo con la reivindicación 1, en donde R¹ es alquilo C¹-C⁴ o cicloalquil C3-C6-alquilo C¹-C⁴.

3. Un compuesto o una sal, estereoisómero, enantiómero, tautómero o N-óxido agroquímicamente aceptable del mismo de acuerdo con la reivindicación 1 o la reivindicación 2, en donde R² es haloalquilo C¹-C² , halometilsulfanilo, halometilsulfinilo o halometilsulfonilo.

4. Un compuesto o una sal, estereoisómero, enantiómero, tautómero o N-óxido agroquímicamente aceptable del mismo de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1, 2 o 3, en donde X es SO².

5. Un compuesto o una sal, estereoisómero, enantiómero, tautómero o N-óxido agroquímicamente aceptable del mismo de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1,2, 3 o 4, en donde R⁴ y R⁵ son ambos hidrógeno.

6. Un compuesto o una sal, estereoisómero, enantiómero, tautómero o N-óxido agroquímicamente aceptable del mismo de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1,2, 3, 4 o 5, en donde R¹ es etilo y R² es trifluorometilo, pentafluoroetilo o trifluorometilsulfanilo.

7. Un compuesto o una sal, estereoisómero, enantiómero, tautómero o N-óxido agroquímicamente aceptable del mismo de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1, 2, 3, 4, 5 o 6, en donde R³ es cianoalquilo C¹-C⁴ , alquil C¹-C²sulfanil-alquilo C¹-C² , alquil C¹-C²sulfinil-alquilo C¹-C² o alquil C¹-C²sulfonil-alquilo C¹-C².

8. Un compuesto o una sal, estereoisómero, enantiómero, tautómero o N-óxido agroquímicamente aceptable del mismo de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1, 2, 3, 4, 5, ⁶ o 7, en donde R³ es -CH(CH³)CN,-C(CH³)²CN, metilsulfanilmetilo, metilsulfaniletilo, metilsulfinilmetilo, metilsulfiniletilo, metilsulfonilmetilo o metilsulfoniletilo.

9. Un compuesto de acuerdo con una de las reivindicaciones previas, en donde

X es SO² ;

R¹ es etilo;

R² es trifluorometilo, pentafluoroetilo o trifluorometilsulfanilo; y

R⁴ y R⁵ son ambos hidrógeno;

o una sal, estereoisómero, enantiómero, tautómero o N-óxido agroquímicamente aceptable del mismo.

10. Un compuesto o una sal, estereoisómero, enantiómero, tautómero o N-óxido agroquímicamente aceptable del mismo de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones previas, en donde A¹ es N.

11. Una composición que comprende una cantidad eficaz como insecticida, acaricida, nematicida o molusquicida de un compuesto de fórmula (I), o una sal, estereoisómero, enantiómero, tautómero o N-óxido agroquímicamente aceptable del mismo según se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1-10 y, opcionalmente, un agente auxiliar o diluyente.

12. Un método de combatir y controlar insectos, ácaros, nematodos o moluscos, que comprende aplicar a una plaga, a un entorno de una plaga o a una planta susceptible al ataque por una plaga una cantidad eficaz como insecticida, acaricida, nematicida o molusquicida de un compuesto de fórmula (I), o una sal, estereoisómero, enantiómero, tautómero o N-óxido agroquímicamente aceptable del mismo según se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1-10 o una composición como se define en la reivindicación 11, con la excepción de un método para el tratamiento del cuerpo humano o animal mediante cirugía o terapia y métodos diagnósticos practicados en el cuerpo humano o animal.

13. Un método para la protección de material de propagación vegetal del ataque por parte de insectos, ácaros, nematodos o moluscos, que comprende tratar el material de propagación o el sitio, en que el material de propagación está plantado, con una composición de acuerdo con la reivindicación 11.