ES2543728T3 - Poliamida semiaromática con terminación de cadena - Google Patents
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Abstract
Copoliamida que comprende al menos dos estructuras distintas que corresponden a la formulación general siguiente: A/X.T A se escoge entre una estructura obtenida a partir de un aminoácido, una estructura obtenida a partir de una lactama y una estructura que corresponde a la fórmula (diamina en Ca).(diácido en Cb), a representando el número de átomos de carbono de la diamina y b representando el numero de átomos de carbono del diácido, estando a y b cada uno comprendido entre 4 y 36, ventajosamente entre 9 y 18; cuando A designa una estructura que corresponde a la fórmula (diamina en Ca).(diácido en Cb), entonces el diácido en Cb es un diácido alifático, lineal o ramificado, o un diácido cicloalifático; X.T designa una estructura obtenida a partir de la policondensación de una diamina alifática lineal en Cx y del ácido tereftálico, representando x el número de átomos de carbono de la diamina en Cx, estando x comprendido entre 10 y 36, ventajosamente entre 10 y 18, caracterizado porque la dicha copoliamida presenta: - un contenido en extremos de cadena amina superior o igual a 20 μeq/g, - un contenido en extremos de cadena ácida comprendido entre 15 y 100 μeq/g, y - un contenido en extremos de cadena no reactivos superior o igual a 20 μeq/g, el contenido en extremo de cadena de cada uno de las funciones amina, ácido y siendo medida la función no reactiva por RMN (Resonancia Magnética Nuclear).
Description
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-las aminas terciarias, tales como dimetillaurilamina, dimetilestearilamina, N-butilmorfolina, N,Ndimetil ciclohexilamina, bencildimetilamina, piridina, dimetil amino-4-piridina, metil-1-imidazol, tetrametiletil hidrazina, N,Ndimetilpiperazina, N,N,N’,N’-tetrametil-1,6-hexanodiamina, una mezcla de aminas terciarias que tienen de 16 a 18 carbonos y conocidas bajo el nombre de dimetilsulfamida;
-1,4-diazabiciclo [2,2,2]octano (DABCO) ;
-fosfinas terciarias tales como la trifenilfosfina;
-alquilditiocarbamatos de zinc.
La cantidad de estos catalizadores es ventajosamente de 0,1 a 3%, y preferiblemente 0,5 a 1% de (A) + (B) + (C).
Preferiblemente, las poliolefinas reticuladas están presentes en la composición generalmente en un contenido de 5 a 50%, preferiblemente del orden de 30% en peso con respecto al peso total de la composición.
Tratándose de poliolefinas no reticuladas, se pueden citar las poliolefinas descritas en los parágrafos precedentes y destinadas a ser injertadas por grupos reactivos. Se puede aún citar los productos (A) o (B) o (C) del parágrafo precedente, pero utilizados solos mas no reticulados. A título de ejemplo, se pueden citar los elastómeros EPR, EPDM estos elastómeros pueden ser injertados para facilitar su compatibilización con la copoliamida. Se puede aún citar los elastómeros acrílicos, por ejemplo aquellos del tipo NBR, HNBR, X-NBR.
La composición según la invención puede igualmente comprender además al menos un aditivo, como precedentemente mencionada en el marco del procedimiento de preparación de la copoliamida.
Por supuesto, el experto en la técnica escogerá la o los agentes de terminación de cadena en función de la naturaleza química de o de los aditivos con el fin de evitar o controlar potenciales reacciones entre el o los aditivos y el o los agentes de terminación de cadena.
La copoliamida según la invención o aun la composición según la invención puede ser utilizada para constituir un polvo o bien gránulos. La copoliamida según la invención o aún la composición según la invención puede igualmente ser utilizada para constituir una estructura para utilizaciones o transformaciones ulteriores.
Esta estructura puede ser monocapa cuando no está formada más que de copoliamida o de la composición según la invención.
Esta estructura puede igualmente ser una estructura multicapa, cuando comprende al menos dos capas y que al menos una de las diferentes capas que forman la estructura esté formada de la copoliamida o de la composición según la invención.
El polvo, los gránulos o bien la estructura que sea monocapa o multicapa pueden presentarse bajo la forma de fibra (por ejemplo para formar un tejido o un no tejido), una película, un tubo, filamentos, un objeto moldeado, un objeto tridimensional obtenido por tecnología de aglomeración de polvo por fusión o sinterizado provocado por una radiación, de un cuerpo hueco o de una pieza inyectada.
Por ejemplo, las películas y hojas pueden ser utilizadas en campos también variados como los de la electrónica o la decoración.
La copoliamida según la invención o la composición según la invención puede ser ventajosamente considerada para la realización de todo o parte de elementos de bienes de equipamiento eléctricos o electrónicos, tales como solenoides, encapsulados, bombas, teléfono, ordenador, sistemas multimedia, equipos automóviles tales como tubos, conectores de tubos, bombas, piezas inyectadas bajo el capó de un motor, material quirúrgico, embalaje o incluso artículos de deporte u ocio, tales como equipamiento de bicicletas (sillín, pedales).
Más particularmente, estos elementos de equipamiento para automóviles, cuando se presentan bajo la forma de tubos y/o de conectores, pueden en particular ser utilizados en dispositivos de admisión de aire, enfriamiento (por ejemplo por aire, líquido de enfriamiento,…), transporte o transferencia de carburantes o de fluidos (tales como aceite, agua,….). Tales elementos pueden evidentemente hacerse antiestáticos o conductores, por adición previa de cantidades adaptadas de cargas conductoras (tales como negro de carbono, fibras de carbono, nanotubos de carbono,….) en la copoliamida o la composición según la invención.
La copoliamida según la invención o la composición según la invención puede igualmente ser considerada para la realización de todo o parte de elementos de equipamiento (particularmente tubos, tuberías, conectores, bombas…) transporte o transferencia de gas, petróleo y sus compuestos, en particular destinados a una utilización en el campo de las plataformas no costeras.
A título de ejemplo, cuando la copoliamida según la invención o la composición según la invención se encuentra en forma de polvo, esta última puede ser utilizada en revestimientos, y particularmente los revestimientos de resistencia térmica mejorada destinados a recubrir piezas metálicas utilizadas en el transporte de fluidos (agua, productos químicos, petróleo y gas…), utilizados en el campo de la automoción, por ejemplo bajo capó de motor o utilizados en el campo industrial, particularmente en las piezas de motor. Los polvos según la invención pueden igualmente ser utilizados tanto como aditivos y/o cargas con contenido térmico mejorado en pinturas que necesitan una temperatura de cocción elevada, es decir superior a 180°C. Estos polvos pueden ser utilizados en las composiciones
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Estos resultados muestran que las características de la poliamida A según la invención permiten conducir a un material estable en viscosidad y en masa molecular en el transcurso de su formulación.
2.2 Estudio de los materiales Una parte de estas barras se conserva para el experimento 1, y la otra parte se conserva para el experimento 2. 5 Experimento 1: Choque inicial Las barras se acondicionan a -40°C durante al menos 2 horas. Son probadas a continuación en choque pendular
Charpy ISO 179-1eU con un péndulo de 7.5 Joules. Se mide la energía absorbida por las barras, expresada en kJ/m2.
10 Experimento 2: Choque después del envejecimiento
Las barras se colocan en autoclaves de 1,5 litros (a razón de 16 barras por autoclave) que contienen 1,4 litros de combustible E85 (constituido de 85% de etanol Rectapur y 15% de fluido L, un combustible de tipo sin plomo 95). Estos autoclaves se colocan en estufas ventiladas a 140°C durante 168 horas. Después del enfriamiento, estas barras se acondicionan inmediatamente a -40°C durante al menos 2 horas.
15 Las barras no dimensionadas se prueban a continuación en choque pendular Charpy ISO 179-1eU con un péndulo de 7.5 Joules, de manera idéntica al experimento 1. Se mide la energía absorbida por las barras, expresada en kJ/m2.
Los resultados se describen en la siguiente tabla:
- Poliamida
- A Invención B C
- Ip
- 3,13 3,2 3,43
- Exp 1
- 52,9 80,4 71,7
- Exp 2
- 96,1 69,8 127,6
- Ip después de 166h
- 3,28 - 5,42
La tabla anterior permite conducir a las siguientes conclusiones:
20 -En lo concerniente a la poliamida B que presenta un exceso de extremos de cadena ácido, el contenido al choque después del envejecimiento químico (experimento 2) es malo (disminución del valor).
-En lo concerniente a la poliamida C que presenta un exceso de extremos de cadena amina, el contenido al choque después del envejecimiento químico (experimento 2) es bueno, pero el índice de polimolecularidad de la poliamida ha aumentado en el transcurso del envejecimiento. Así, este producto evoluciona sensiblemente en el tiempo
25 ramificándose.
-Un equilibrio de extremos de cadenas NH2 y COOH muestra una estabilidad en el tiempo de las propiedades de resistencia al choque y del índice de polimolecularidad.
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