ES2340212T3 - Combinaciones de principios activos con propiedades insecticidas. - Google Patents
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Abstract
Combinaciones de principios activos que contienen al menos un compuesto de fórmula (I) **(Ver fórmula)** en la que R representa metilo o ciclopropilo, y al menos un compuesto de fórmula (II): **(Ver fórmula)** en la que Het representa un heterociclo seleccionado del siguiente grupo de heterociclos: 2-cloropirid-5-ilo, 2-metilpirid-5-ilo, 2-cloro-1-oxidopirid-5-ilo, 2,3-dicloropirid-5-ilo, 2,3-dicloro-1-oxidopirid-5-ilo, tetrahidrofuran-3-ilo, 5-metiltetrahidrofuran-3-ilo, 2-cloro-1,3-tiazol-5-ilo, R representa hidrógeno, alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6 o -C(=O)-CH3, o junto con R1 representa uno de los siguientes grupos: -CH2-CH2-, -CH=CH-, -CH2-CH2-CH2-, -CH2-O-CH2-, -CH2-S-CH2-, -CH2-NH-CH2-, -CH2-N(CH3)-CH2- y X representa N-NO2, N-CN o CH-NO2, A representa metilo, -N(R1)(R2) o S(R2), en las que R1 representa hidrógeno, alquilo C1-C6, fenilalquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, alquenilo C2-C6 o alquinilo C2-C6, y R2 representa hidrógeno, alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6 o -C(=O)-CH3.
Description
Combinaciones de principios activos con
propiedades insecticidas.
La presente invención se refiere a nuevas
combinaciones de principios activos que contienen por un lado al
menos un compuesto conocido de fórmula (I) y al menos otro principio
activo conocido de la clase de los neonicotinoides por otro lado y
que son muy adecuadas para combatir plagas animales como
insectos.
Es ya conocido que compuestos de fórmula (I)
en la
que
- R
- representa metilo o ciclopropilo,
presentan efecto insecticida. (Véase el
documento EP-A 0539588). En particular, se citan a
este respecto los compuestos (Ia) y (Ib)
La actividad de estos compuestos es buena, pero
a pesar de ello en muchos casos deja que desear.
Los neonicotinoides pueden describirse mediante
la fórmula (II),
en la
que
- Het
- representa un heterociclo seleccionado del siguiente grupo de heterociclos:
- \quad
- 2-cloropirid-5-ilo, 2-metilpirid-5-ilo, 2-cloro-1-oxidopirid-5-ilo, 2,3-dicloropirid-5-ilo, 2,3-dicloro-1-oxidopirid-5-ilo, tetrahidrofuran-3-ilo, 5-metiltetrahidrofuran-3-ilo, 2-cloro-1,3-tiazol-5-ilo,
- R
- representa hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, alquenilo C_{2}-C_{6}, alquinilo C_{2}-C_{6} o -C(=O)-CH_{3}, o junto con R^{2} representa uno de los siguientes grupos:
- \quad
- -CH_{2}-CH_{2}-, -CH=CH-, -CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-, -CH_{2}-O-CH_{2}-, -CH_{2}-S-CH_{2}-, -CH_{2}-NH-CH_{2}-, -CH_{2}-N(CH_{3})-CH_{2}- y
- X
- representa N-NO_{2}, N-CN o CH-NO_{2},
- A
- representa metilo, -N(R^{1})(R^{2}) o S(R^{2}),
en las que
- R^{1}
- representa hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, fenilalquilo C_{1}-C_{4}, cicloalquilo C_{3}-C_{6}, alquenilo C_{2}-C_{6} o alquinilo C_{2}-C_{6}, y
- R^{2}
- representa hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, alquenilo C_{2}-C_{6}, alquinilo C_{2}-C_{6} o -C(=O)-CH_{3},
(véanse, por ejemplo, los documentos
EP-A1-192 606,
EP-A2-580533,
EP-A2-376279,
EP-A2-235725).
\vskip1.000000\baselineskip
En particular, se citan los siguientes
compuestos 1 a 7 de la clase de los neonicotinoides:
\bullet El tiacloprid (1) posee la fórmula
y es conocido por el documento EP
A2
0235725.
\vskip1.000000\baselineskip
\bullet El dinotefurano (2) posee la
fórmula
y es conocido por el documento EP
A1
0649845.
\vskip1.000000\baselineskip
\bullet El acetamiprid (3) posee la
fórmula
y es conocido por el documento WO
A1
91/04965.
\bullet El nitenpiram (4) posee la fórmula
y es conocido por el documento
EP-A
0302389.
\vskip1.000000\baselineskip
\bullet El imidacloprid (5) posee la
fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
\bullet El imidaclotiz (6) posee la
fórmula
y es conocido por "Modern
Agrochemicals", vol. 4, Nº 3, junio de
2005.
\vskip1.000000\baselineskip
\bullet El AKD-1022 (7) posee
la fórmula
y es conocido por el documento EP
00428941.
\vskip1.000000\baselineskip
Los neonicotinodes poseen igualmente efecto
insecticida, pero en particular el efecto puede dejar que
desear.
Sorprendentemente, el efecto insecticida de la
combinación de principios activos según la invención es
esencialmente mayor que la suma de los efectos de los principios
activos individuales. Se presenta pues un verdadero efecto
sinérgico no previsible y no sólo una suma de efectos.
Las combinaciones de principios activos según la
invención contienen, además de al menos un principio activo de
fórmula (I), al menos uno de los neonicotinoides 1 a 7 anteriormente
citados individualmente.
Preferiblemente, las combinaciones de principios
activos según la invención contienen uno de los principios activos
(Ia) o (Ib) y uno de los neonicotinoides 1 a 7 anteriormente citados
individualmente.
En particular, resultan las combinaciones
citadas en la Tabla 1, en la que cada combinación representa una
forma de realización preferida según la invención.
Si los principios activos en las combinaciones
de principios activos según la invención están presentes en
determinadas relaciones en peso, muestran de forma especialmente
clara el efecto sinérgico. Sin embargo, las relaciones en peso de
principios activos en las combinaciones de principios activos pueden
variar en un intervalo relativamente grande. En general, las
combinaciones según la invención contienen un principio activo de
fórmula (I) y uno de los neonicotinoides 1 a 7 en las relaciones de
mezcla preferidas y especialmente preferidas siguientes:
- Relación de mezcla preferida:
- 625:1 a 1:625
- Relación de mezcla especialmente preferida:
- 25:1 a 1:25
Las relaciones de mezcla se basan en las
relaciones en peso. La relación ha de entenderse como principio
activo de fórmula (I): neonicotinoide.
Las combinaciones de principios activos según la
invención son adecuadas por su buena fitotolerancia, favorable
toxicidad para mamíferos y buena tolerancia ambiental para la
protección de plantas y órganos de planta, para aumentar los
rendimientos de cosecha, mejorar la calidad del producto de cosecha
y para combatir plagas animales, particularmente insectos,
arácnidos, helmintos, nematodos y moluscos que se presentan en
agricultura, horticultura, cría de animales, bosques, jardines e
instalaciones de ocio, en la protección de productos almacenados y
materiales, así como en el sector de la higiene. Pueden utilizarse
preferiblemente como agentes fitoprotectores. Son activas contra
especies de sensibilidad normal y resistentes, así como contra todos
o algunos estados de desarrollo. Pertenecen a las plagas
anteriormente citadas:
Del orden de los Anoplura
(Phthiraptera), por ejemplo, Damalinia spp., Haematopinus
spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Trichodectes spp.
De la clase de los Arachnida, por
ejemplo, Acarus siro, Aceria sheldoni, Aculops spp., Aculus spp.,
Amblyomma spp., Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp.,
Bryobia praetiosa, Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae,
Eotetranychus spp., Epitrimerus pyri, Eutetranychus spp., Eriophyes
spp., Hemitarsonemus spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Latrodectus
mactans, Metatetranychus spp., Oligonychus spp., Ornithodoros spp.,
Panonychus spp., Phyllo-coptruta oleivora,
Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp.,
Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Scorpio maurus, Stenotarsonemus
spp., Tarsonemus spp., Tetranychus spp., Vasates
lycopersici.
De la clase de los Bivalva, por ejemplo,
Dreissena spp.
Del orden de los Chilopoda, por ejemplo,
Geophilus spp., Scutigera spp.
Del orden de los Coleoptera, por ejemplo,
Acanthoscelides obtectus, Adoretus spp., Agelastica alni,
Agriotes spp., Amphimallon solstitialis, Anobium punctatum,
Anoplophora spp., Anthonomus spp., Anthrenus spp., Apogonia spp.,
Atomaria spp., Attagenus spp., Bruchidius obtectus, Bruchus spp.,
Ceuthorhynchus spp., Cleonus mendicus, Conoderus spp., Cosmopolites
spp., Costelytra zealandica, Curculio spp., Cryptorhynchus lapathi,
Dermestes spp., Diabrotica spp., Epilachna spp., Faustinus cubae,
Gibbium psylloides, Heteronychus arator, Hylamorpha elegans,
Hylotrupes bajulus, Hypera postica, Hypothenemus spp., Lachnosterna
consanguínea, Leptinotarsa decemlineata, Lissorhoptrus oryzophilus,
Lixus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Melolontha melolontha,
Migdolus spp., Monochamus spp., Naupactus xanthographus, Niptus
hololeucus, Oryctes rhinoceros, Oryzaephilus surinamensis,
Otiorrhynchus sulcatus, Oxycetonia jucunda, Phaedon cochleariae,
Phyllophaga spp., Popillia japonica, Premnotrypes spp., Psylliodes
chrysocephala, Ptinus spp., Rhizobius ventralis, Rhizopertha
dominica, Sitophilus spp., Sphenophorus spp., Sternechus spp.,
Symphyletes spp., Tenebrio molitor, Tribolium spp., Trogoderma spp.,
Tychius spp., Xylotrechus spp., Zabrus spp.
Del orden de los Collembola, por ejemplo,
Onychiurus armatus.
Del orden de los Dermaptera, por ejemplo,
Forficula auricularia.
Del orden de los Diplopoda, por ejemplo,
Blaniulus guttulatus.
Del orden de los Diptera, por ejemplo,
Aedes spp, Anopheles spp, Bibio hortulanus, Calliphora
erythrocephala, Ceratitis capitata, Chrysomyia spp., Cochliomyia
spp., Cordylobia anthropophaga, Culex spp., Cuterebra spp., Dacus
oleae, Dermatobia hominis, Drosophila spp., Fannia spp.,
Gastrophilus spp., Hylemyia spp., Hyppobosca spp., Hypoderma spp.,
Liriomyza spp., Lucilia spp., Musca spp., Nezara spp., Oestrus spp.,
Oscinella frit, Pegomyia hyoscyami, Phorbia spp., Stomoxys spp.,
Tabanus spp., Tannia spp., Tipula paludosa, Wohlfahrtia spp.
De la clase de los Gastropoda, por
ejemplo, Arion spp., Biomphalaria spp., Bulinus spp., Deroceras
spp., Galba spp., Lymnaea spp., Oncomelania spp., Succinea
spp.
De la clase de los helmintos, por ejemplo,
Ancylostoma duodenale, Ancylostoma ceylanicum, Acylostoma
braziliensis, Ancylostoma spp., Ascaris lubricoides, Ascaris spp.,
Brugia malayi, Brugia timori, Bunostomum spp., Chabertia spp.,
Clonorchis spp., Cooperia spp., Dicrocoelium spp, Dictyocaulus
filaria, Diphyllobothrium latum, Dracunculus medinensis,
Echinococcus granulosus, Echinococcus multilocularis, Enterobius
vermicularis, Faciola spp., Haemonchus spp., Heterakis spp.,
Hymenolepis nana, Hyostrongulus spp., Loa Loa, Nematodirus spp.,
Oesophagostomum spp., Opisthorchis spp., Onchocerca volvulus,
Ostertagia spp., Paragonimus spp., Schistosomen spp, Strongyloides
fuelleborni, Strongyloides stercoralis, Stronyloides spp., Taenia
saginata, Taenia solium, Trichinella spiralis, Trichinella nativa,
Trichinella britovi, Trichinella nelsoni, Trichinella
pseudopsiralis, Trichostrongulus spp., Trichuris trichuria,
Wuchereria bancrofti.
Además, pueden combatirse protozoos como
Eimeria.
Del orden de los Heteroptera, por
ejemplo, Anasa tristis, Antestiopsis spp., Blissus spp.,
Calocoris spp., Campylomma livida, Cavelerius spp., Cimex spp.,
Creontiades dilutus, Dasynus piperis, Dichelops furcatus,
Diconocoris hewetti, Dysdercus spp., Euschistus spp., Eurygaster
spp., Heliopeltis spp., Horcias nobilellus, Leptocorisa spp.,
Leptoglossus phyllopus, Lygus spp., Macropes excavatus, Miridae,
Nezara spp., Oebalus spp., Pentomidae, Piesma quadrata, Piezodorus
spp., Psallus seriatus, Pseudacysta persea, Rhodnius spp.,
Sahlbergella singularis, Scotinophora spp., Stephanitis nashi,
Tibraca spp., Triatoma spp.
Del orden de los Homoptera, por ejemplo,
Acyrthosipon spp., Aeneolamia spp., Agonoscena spp., Aleurodes
spp., Aleurolobus barodensis, Aleurothrixus spp., Amrasca spp.,
Anuraphis cardui, Aonidiella spp., Aphanostigma piri, Aphis spp.,
Arboridia apicalis, Aspidiella spp., Aspidiotus spp., Atanus spp.,
Aulacorthum solani, Bemisia spp., Brachycaudus helichrysii,
Brachycolus spp., Brevicoryne brassicae, Calligypona marginata,
Carneocephala fulgida, Ceratovacuna lanigera, Cercopidae,
Ceroplastes spp., Chaetosiphon fragaefolii, Chionaspis tegalensis,
Chlorita onukii, Chromaphis juglandicola, Chrysomphalus ficus,
Cicadulina mbila, Coccomytilus halli, Coccus spp., Cryptomyzus
ribis, Dalbulus spp., Dialeurodes spp., Diaphorina spp., Diaspis
spp., Doralis spp., Drosicha spp., Dysaphis spp., Dysmicoccus spp.,
Empoasca spp., Eriosoma spp., Erythroneura spp., Euscelis bilobatus,
Geococcus coffeae, Homalodisca coagulata, Hyalopterus arundinis,
Icerya spp., Idiocerus spp., Idioscopus spp., Laodelphax
striatellus, Lecanium spp., Lepidosaphes spp., Lipaphis erysimi,
Macrosiphum spp., Mahanarva fimbriolata, Melanaphis sacchari,
Metcalfiella spp., Metopolophium dirhodum, Monellia costalis,
Monelliopsis pecanis, Myzus spp., Nasonovia ribisnigri, Nephotettix
spp., Nilaparvata lugens, Oncometopia spp., Orthezia praelonga,
Parabemisia myricae, Paratrioza spp., Parlatoria spp., Pemphigus
spp., Peregrinus maidis, Phenacoccus spp., Phloeomyzus passerinii,
Phorodon humuli, Phylloxera spp., Pinnaspis aspidistrae,
Planococcus spp., Proto-pulvinaria pyriformis,
Pseudaulacaspis pentagona, Pseudococcus spp., Psylla spp.,
Pteromalus spp., Pyrilla spp., Quadraspidiotus spp., Quesada gigas,
Rastrococcus spp., Rhopalosiphum spp., Saissetia spp., Scaphoides
titanus, Schizaphis graminum, Selenaspidus articulatus, Sogata
spp., Sogatella furcifera, Sogatodes spp., Stictocephala festina,
Tenalaphara malayensis, Tinocallis caryaefoliae, Tomaspis spp.,
Toxoptera spp., Trialeurodes vaporariorum, Trioza spp., Typhlocyba
spp., Unaspis spp., Viteus vitifolii.
Del orden de los Hymenoptera, por
ejemplo, Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium
pharaonis, Vespa spp.
Del orden de los Isopoda, por ejemplo,
Armadillidium vulgare, Oniscus asellus, Porcellio scaber.
Del orden de los Isoptera, por ejemplo,
Reticulitermes spp., Odontotermes spp.
Del orden de los Lepidoptera, por
ejemplo, Acronicta major, Aedia leucomelas, Agrotis spp., Alabama
argillacea, Anticarsia spp., Barathra brassicae, Bucculatrix
thurberiella, Bupalus piniarius, Cacoecia podana, Capua reticulana,
Carpocapsa pomonella, Cheimatobia brumata, Chilo spp., Choristoneura
fumiferana, Clysia ambiguella, Cnaphalocerus spp., Earias insulana,
Ephestia kuehniella, Euproctis chrysorrhoea, Euxoa spp., Feltia
spp., Gallería mellonella, Helicoverpa spp., Heliothis spp.,
Hofmannophila pseudospretella, Homona magnanima, Hyponomeuta
padella, Laphygma spp., Lithocolletis blancardella, Lithophane
antennata, Loxagrotis albicosta, Lymantria spp., Malacosoma
neustria, Mamestra brassicae, Mocis repanda, Mythimna separata,
Oria spp., Oulema oryzae, Panolis flammea, Pectinophora gossy-
piella, Phyllocnistis citrella, Pieris spp., Plutella xylostella,
Prodenia spp., Pseudaletia spp., Pseudoplusia includens, Pyrausta
nubilalis, Spodoptera spp., Thermesia gemmatalis, Tinea pellionella,
Tineola bisselliella, Tortríx virídana, Trichoplusia spp.
Del orden de los Orthoptera, por ejemplo,
Acheta domesticus, Blatta orientalis, Blattella germanica,
Gryllotalpa spp., Leucophaea maderae, Locusta spp., Melanoplus
spp., Periplaneta americana, Schistocerca gregaria.
Del orden de los Siphonaptera, por
ejemplo, Ceratophyllus spp., Xenopsylla cheopis.
Del orden de los Symphyla, por ejemplo,
Scutigerella immaculata.
Del orden de los Thysanoptera, por
ejemplo, Baliothrips biformis, Enneothrips flavens, Frankliniella
spp., Heliothrips spp., Hercinothrips femoralis, Kakothrips spp.,
Rhipiphorothrips cruentatus, Scirtothrips spp., Taeniothrips
cardamoni, Thrips spp.
Del orden de los Thysanura, por ejemplo,
Lepisma saccharina.
A los nematodos parásitos de plantas pertenecen,
por ejemplo, Anguina spp., Aphelenchoides spp., Belonoaimus
spp., Bursaphelenchus spp., Ditylenchus dipsaci,
Globo-dera spp., Heliocotylenchus spp., Heterodera
spp., Longidorus spp., Meloidogyne spp., Pratylenchus spp.,
Radopholus similis, Rotylenchus spp., Trichodorus spp.,
Tylenchorhynchus spp., Tylenchulus spp., Tylenchulus semipenetrans,
Xiphinema spp.
Las combinaciones de principios activos según la
invención pueden usarse dado el caso a determinadas concentraciones
o cantidades de aplicación también como herbicidas, protectores,
reguladores del crecimiento o agentes para mejorar las propiedades
de las plantas, o como microbicidas, por ejemplo, como fungicidas,
antimicóticos, bactericidas, viricidas (incluyendo agentes contra
viroides) o como agentes contra MLO (organismo similar a
micoplasma) y RLO (organismo similar a Rickettsia). Pueden
utilizarse dado el caso también como productos intermedios o
precursores para la síntesis de otros principios activos.
Según la invención, pueden tratarse todas las
plantas y partes de planta. Por plantas se entiende, a este
respecto, todas las plantas y poblaciones de plantas como plantas
silvestres deseadas y no deseadas o plantas de cultivo (incluyendo
plantas de cultivo de aparición natural). Las plantas de cultivo
pueden ser plantas que pueden obtenerse mediante procedimientos de
cultivo y optimización convencionales o mediante procedimientos
biotecnológicos y de tecnología genética o combinaciones de estos
procedimientos, incluyendo las plantas transgénicas e incluyendo
las variedades de plantas protegibles por el derecho de protección
de variedades o las variedades de plantas no protegibles. Por
partes de planta debe entenderse todas las partes y órganos de las
plantas aéreos y subterráneos, como brote, hoja, flor y raíz,
citándose por ejemplo hojas, acículas, tallos, troncos, flores,
cuerpos fructíferos, frutos y semillas, así como raíces, tubérculos
y rizomas. Pertenecen a las partes de planta también productos de
cosecha, así como material de reproducción vegetativa y generativa,
por ejemplo esquejes, tubérculos, rizomas, acodos y semillas.
El tratamiento según la invención de plantas y
partes de planta con las combinaciones de principios activos se
realiza directamente o mediante acción sobre su entorno, hábitat o
espacio de almacenamiento según procedimientos de tratamiento
habituales, por ejemplo, mediante inmersión, pulverización,
vaporización, nebulización, dispersión, deposición, inyección y en
material reproductivo, particularmente en semillas, además mediante
revestimientos de una o varias capas.
Las combinaciones de principios activos según la
invención son particularmente adecuadas para el tratamiento de
semilla. Preferiblemente, han de citarse a este respecto las
combinaciones según la invención citadas anteriormente como
preferidas o especialmente preferidas. Así, una gran parte de los
daños causados por plagas sobre plantas de cultivo aparece ya por
la infestación de la semilla durante el almacenamiento y después de
la colocación de la semilla en el suelo, así como durante e
inmediatamente después de la germinación de las plantas. Esta fase
es especialmente crítica, ya que las raíces y brotes de la planta en
crecimiento son especialmente sensibles y pueden conducir ya con un
pequeño daño a la muerte de toda la planta. Existe por tanto un
interés particularmente grande en proteger la semilla y la planta
en germinación mediante el uso de agentes adecuados.
El combate de plagas mediante el tratamiento de
la semilla de plantas es conocido desde hace tiempo y es objeto de
mejoras continuas. Sin embargo, en el tratamiento de la semilla
surgen una serie de problemas que no siempre pueden solucionarse
satisfactoriamente. Así, es deseable desarrollar procedimientos para
la protección de la semilla y de las plantas en germinación que
hagan superflua la aplicación adicional de agentes fitoprotectores
después de la siembra o después de la emergencia de plantas. Además,
es deseable optimizar la cantidad de principio activo utilizado a
este respecto para que la semilla y la planta en germinación se
protejan lo mejor posible antes de la infestación por plagas, pero
sin dañar la planta misma por el principio activo utilizado.
Particularmente, los procedimientos para el tratamiento de semilla
deben incluir también las propiedades insecticidas intrínsecas de
plantas transgénicas para conseguir una protección óptima de la
semilla y también de la planta en germinación con una aplicación
mínima de agentes fitoprotectores.
La presente invención se refiere por tanto
particularmente también a un procedimiento para la protección de
semilla y plantas en germinación antes de la infestación de plagas
tratando la semilla con una combinación de principios activos según
la invención. El procedimiento según la invención para la protección
de semilla y plantas en germinación antes de la infestación de
plagas comprende un procedimiento en el que la semilla se trata
simultáneamente con un principio activo de fórmula I y un principio
activo de fórmula II, preferiblemente uno de los neonicotinodes 1 a
7. Comprende también un procedimiento en el que la semilla se trata
en momentos distintos con un principio activo de fórmula I y un
principio activo de fórmula II, preferiblemente uno de los
neonicotinoides 1 a 7. Además, la invención se refiere a semilla que
se ha tratado para la protección frente a plagas con una
combinación de principios activos según la invención. La invención
se refiere también a semilla que se ha tratado simultáneamente con
un principio activo de fórmula I y un principio activo de fórmula
II, preferiblemente uno de los neonicotinoides 1 a 7. La invención
se refiere además a semilla que se ha tratado en momentos distintos
con un principio activo de fórmula I y un principio activo de
fórmula II, preferiblemente uno de los neonicotinoides 1 a 7. En
semilla que se ha tratado en momentos distintos con un principio
activo de fórmula I y un principio activo de fórmula II,
preferiblemente uno de los neonicotinoides 1 a 7, los principios
activos individuales del agente según la invención pueden estar
contenidos en distintas capas sobre la semilla. A este respecto,
las capas que contienen un principio activo de fórmula I y un
principio activo de fórmula II, preferiblemente uno de los
neonicotinoides 1 a 7, pueden estar separadas dado el caso mediante
una capa intermedia. La invención se refiere también a semilla en la
que el principio activo de fórmula I y un principio activo de
fórmula II, preferiblemente uno de los neonicotinoides 1 a 7, se
aplican como componente de un revestimiento o como otra capa u
otras capas adicionalmente a un revestimiento.
Una de las ventajas de la presente invención es
que, debido a las propiedades sistémicas especiales de las
combinaciones de principios activos según la invención, el
tratamiento de la semilla con estas combinaciones de principios
activos no protege sólo a la propia semilla, sino también a las
plantas procedentes de la misma después de la emergencia frente a
plagas. De este modo, se suprime el tratamiento inmediato del
cultivo en el momento de la siembra o poco después.
Otra ventaja consiste en el aumento sinérgico de
la actividad insecticida de las combinaciones de principios activos
según la invención frente al principio activo insecticida
individual, que supera la actividad esperada de ambos principios
activos empleados individualmente. También es ventajoso el aumento
sinérgico de la actividad insecticida de las combinaciones de
principios activos según la invención frente al principio activo
insecticida individual, que supera la actividad esperada del
principio activo empleado individualmente. Por tanto, se posibilita
una optimización de la cantidad de principios activos
utilizados.
Se considera igualmente ventajoso que las
combinaciones de principios activos según la invención puedan
utilizarse particularmente también en semilla transgénica, en la
que las plantas procedentes de esta semilla son capaces de
expresión de una proteína dirigida contra plagas. Mediante el
tratamiento de dicha semilla con las combinaciones de principios
activos según la invención, pueden combatirse determinadas plagas ya
mediante la expresión de la proteína, por ejemplo, insecticida, y
adicionalmente mediante las combinaciones de principios activos se
preservan de daños.
Las combinaciones de principios activos según la
invención son adecuadas para la protección de semilla de cualquier
especie de planta como ya se ha citado anteriormente que se utilice
en agricultura, invernaderos, bosques u horticultura. Se trata
particularmente a este respecto de semillas de maíz, cacahuete,
canola, colza, adormidera, soja, algodón, remolacha (por ejemplo,
remolacha azucarera y remolacha forrajera), arroz, mijo, trigo,
cebada, avena, centeno, girasol, tabaco, patatas o verduras (por
ejemplo, tomates, crucíferas). Las combinaciones de principios
activos según la invención son igualmente adecuadas para el
tratamiento de semilla de plantas frutales y verduras como ya se
han citado anteriormente. Corresponde a una importancia especial el
tratamiento de la semilla de maíz, soja, algodón, trigo y canola o
colza.
Como ya se ha citado anteriormente, corresponde
también a una importancia especial el tratamiento de semilla
transgénica con una combinación de principios activos según la
invención. A este respecto, se trata de semilla de plantas que
contienen generalmente al menos un gen heterólogo que dirige la
expresión de un polipéptido con propiedades insecticidas
particulares. A este respecto, los genes heterólogos en semilla
transgénica pueden proceder de microorganismos como Bacillus,
Rhizobium, Pseudomonas, Serratia, Trichoderma, Clavibacter,
Glomus o Gliocladium. La presente invención es
especialmente adecuada para el tratamiento de semilla transgénica
que contiene al menos un gen heterólogo que procede de Bacillus
sp. y cuyo producto génico muestra actividad contra el
barrenador del maíz y/o gusano de la raíz del maíz. De forma
especialmente preferida, se trata a este respecto de un gen
heterólogo que procede de Bacillus thuringiensis.
La combinación de principios activos según la
invención se aplica sola o en una formulación adecuada sobre la
semilla. Preferiblemente, se trata la semilla en un estado en el que
sea tan estable que no se produzcan daños en el tratamiento. En
general, el tratamiento de la semilla puede realizase en cualquier
momento entre la cosecha y la siembra. Habitualmente, se usa
semilla que se ha separado de la planta y liberado de mazorcas,
cáscaras, tallos, cubiertas, lana o carne frutal.
En general, debe tenerse en cuenta en el
tratamiento de la semilla que la cantidad de combinación de
principios activos y/u otros aditivos según la invención aplicados
sobre la semilla se seleccione de modo que no perjudique la
germinación de la semilla o no dañe las plantas procedentes de la
misma. Esto ha de tenerse en cuenta ante todo en principios activos
que pueden mostrar efectos fitotóxicos a determinadas cantidades de
aplicación.
Las combinaciones de principios activos pueden
convertirse en las formulaciones habituales, como disoluciones,
emulsiones, polvos para pulverización, suspensiones basadas en agua
y aceite, polvos, productos para espolvorear, pastas, polvos
solubles, gránulos solubles, gránulos dispersados, concentrados de
suspensión-emulsión, sustancias naturales
impregnadas con principio activo, sustancias sintéticas impregnadas
con principio activo, fertilizantes, así como encapsulaciones finas
en sustancias poliméricas.
Estas formulaciones se preparan de modo
conocido, por ejemplo, mediante mezclado de los principios activos
con diluyentes, es decir, disolventes líquidos y/o vehículos
sólidos, dado el caso usando agentes tensioactivos, es decir,
agentes emulsionantes y/o dispersantes y/o agentes espumantes. La
preparación de las formulaciones se realiza en dispositivos
adecuados o también antes o durante la aplicación.
Como sustancias coadyuvantes pueden encontrar
uso aquellas sustancias que sean adecuadas para conferir propiedades
especiales a la combinación de principios activos misma y/o a
preparados derivados de la misma (por ejemplo líquidos de
pulverización, desinfectantes de semilla), como determinadas
propiedades técnicas y/o también propiedades biológicas especiales.
Como coadyuvantes típicos se tienen en cuenta: diluyentes,
disolventes y vehículos.
Como diluyentes son adecuados, por ejemplo,
agua, líquidos químico-orgánicos polares y no
polares, por ejemplo, de las clases de hidrocarburos aromáticos y
no aromáticos (como parafinas, alquilbencenos, alquilnaftalenos,
clorobencenos), de alcoholes y polioles (que pueden estar también
dado el caso sustituidos, eterificados y/o esterificados), de
cetonas (como acetona, ciclohexanona), ésteres (también grasas y
aceites) y (poli)éteres, de aminas sencillas y sustituidas, amidas,
lactamas (como N-alquilpirrolidonas) y lactonas, de sulfonas
y sulfóxidos (como dimetilsulfóxido).
En el caso de empleo de agua como diluyente
pueden usarse también, por ejemplo, disolventes orgánicos como
disolventes auxiliares. Como disolventes líquidos se tienen
esencialmente en cuenta: compuestos aromáticos como xileno, tolueno
o alquilnaftalenos, compuestos aromáticos clorados o hidrocarburos
alifáticos clorados como clorobencenos, cloroetilenos o cloruro de
metileno, hidrocarburos alifáticos como ciclohexano o parafinas,
por ejemplo, fracciones de petróleo, aceites minerales y vegetales,
alcoholes como butanol o glicol, así como sus éteres y ésteres,
cetonas como acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona o
ciclohexanona, disolventes polares fuertes como dimetilsulfóxido,
así como agua.
Como vehículos sólidos se tienen en cuenta:
por ejemplo, sales de amoniaco y polvos de
minerales naturales como caolín, arcilla, talco, creta, cuarzo,
atapulgita, montmorillonita o tierra de diatomeas y polvos minerales
sintéticos como sílice de alta dispersión, óxido de aluminio y
silicatos; como vehículos sólidos para gránulos se tienen en cuenta:
por ejemplo, rocas naturales rotas y fraccionadas como calcita,
mármol, piedra pómez, sepiolita, dolomita, así como gránulos
sintéticos de polvos inorgánicos y orgánicos, así como gránulos de
material orgánico como papel, serrín, cáscaras de coco, mazorcas de
maíz y tallos de tabaco; como agentes emulsionantes y/o productores
de espuma se tienen en cuenta: por ejemplo, agentes emulsionantes no
ionógenos y aniónicos como éster de ácido graso de polioxietileno,
éteres de alcohol graso de polioxietileno, por ejemplo,
alquil-arilpoliglicoléteres, alquilsulfonatos,
alquilsulfatos, arilsulfonatos, así como hidrolizados de albúmina;
como agentes de dispersión se tienen en cuenta sustancias no iónicas
y/o iónicas, por ejemplo, de las clases de aductos de
alcohol-POE- y/o POP-éter, ácido- y/o
POP-POE-éster, alquilaril- y/o
POP-POE-éter, grasa- y/o POP-POE,
derivados de POE- y/o POP-poliol, aductos de POE-
y/o POP-sorbitán o -azúcar, alquil- o arilsulfatos,
sulfonatos y fosfatos, o los correspondientes aductos de PO-éter.
Además, oligómeros o polímeros adecuados, por ejemplo, a partir de
monómeros vinílicos, de ácido acrílico, de EO y/o de PO solos o
junto con, por ejemplo, (poli)alcoholes o
(poli)aminas. Además, pueden encontrar uso lignina y sus
derivados de ácido sulfónico, celulosas sencillas y modificadas,
ácidos sulfónicos aromáticos y/o alifáticos, así como sus aductos
con
formaldehído.
formaldehído.
Pueden usarse en las formulaciones adhesivos
como carboximetilcelulosa, polímeros naturales y sintéticos en
forma de polvo, grano o látex, como goma arábiga,
poli(alcohol vinílico), poli(acetato de vinilo), así
como fosfolípidos naturales como cefalinas y lecitinas y
fosfolípidos sintéticos.
Pueden usarse colorantes como pigmentos
inorgánicos, por ejemplo, óxido de hierro, óxido de titanio, azul
de Prusia y colorantes orgánicos como colorantes de alizarina,
azoicos y de ftalocianina metálica y oligonutrientes como sales de
hierro, manganeso, boro, cobre, cobalto, molibdeno y cinc.
Pueden ser aditivos adicionales aromatizantes,
aceites minerales o vegetales dado el caso modificados, ceras y
nutrientes (también oligonutrientes) como sales de hierro,
manganeso, boro, cobre, cobalto, molibdeno y cinc.
Además, pueden contener estabilizadores como
crioestabilizadores, conservantes, antioxidantes, fotoprotectores u
otros agentes mejoradores de la estabilidad química y/o física.
Las formulaciones contienen en general entre
0,01 y 98% en peso de principio activo, preferiblemente entre 0,5 y
90%.
Las combinaciones de principios activos según la
invención pueden presentarse en formulaciones comerciales, así como
en las formas de aplicación preparadas a partir de estas
formulaciones, mezcladas con otros principios activos, como
insecticidas, cebos, esterilizadores, bactericidas, acaricidas,
nematicidas, fungicidas, sustancias reguladoras del crecimiento o
herbicidas. Entre los insecticidas se cuentan, por ejemplo, ésteres
de ácido fosfórico, carbamatos, ésteres de ácidos carboxílicos,
hidrocarburos clorados, fenilureas, sustancias fabricadas por
microorganismos, entre otras.
También es posible una mezcla con otros
principios activos conocidos, como herbicidas o con fertilizantes y
reguladores del crecimiento.
Las combinaciones de principios activos según la
invención pueden presentarse además en el uso como insecticidas en
sus formulaciones comerciales, así como en formas de aplicación
preparadas a partir de estas formulaciones, mezcladas con
sinergistas. Los sinergistas son compuestos mediante los que aumenta
el efecto de los principios activos sin que el sinergista mismo
añadido deba ser activo eficaz.
El contenido de principio activo de las formas
de aplicación preparadas a partir de las formulaciones comerciales
puede variar en amplios intervalos. La concentración de principio
activo de las formas de aplicación puede encontrarse en 0,00000001
a 95% en peso de principio activo, preferiblemente entre 0,00001 y
1% en peso.
La aplicación se efectúa en una de las formas de
aplicación adaptadas de modo habitual.
Como ya se ha citado anteriormente, pueden
tratarse según la invención todas las plantas y sus partes. En una
forma de realización preferida, se tratan especies de plantas y
variedades de plantas de origen silvestre u obtenidos mediante
procedimientos de cultivo biológico convencional, como cruzamiento o
fusión de protoplastos, así como sus partes. En una forma de
realización preferida adicional, se tratan plantas transgénicas y
variedades de plantas que se han obtenido mediante procedimientos
de tecnología genética dado el caso en combinación con
procedimientos convencionales (organismos modificados genéticamente)
y sus partes. Los términos "partes" o "partes de plantas"
o "partes de planta" se han ilustrado anteriormente.
De forma especialmente preferida, se tratan
plantas según la invención de las variedades de plantas
respectivamente comerciales o que se encuentran en uso. Por
variedades de planta se entiende plantas con nuevas propiedades
("rasgos") que se cultivaron tanto mediante cultivo
convencional, mediante mutagénesis o mediante técnicas de ADN
recombinante. Estas pueden ser variedades, biotipos y genotipos.
Según la especie de planta o variedad de planta,
su hábitat y condiciones de crecimiento (suelo, clima, periodo
vegetativo, alimentación), pueden aparecer también efectos
superaditivos ("sinérgicos") mediante el tratamiento según la
invención. Así, son posibles por ejemplo cantidades de aplicación
reducidas y/o ampliaciones del espectro de acción y/o un
reforzamiento del efecto de las sustancias y agentes utilizables
según la invención, mejor crecimiento de plantas, tolerancia
elevada frente a altas o bajas temperaturas, tolerancia elevada
frente a la sequía o frente al contenido de sales del agua o el
suelo, rendimiento de floración elevado, recolección facilitada,
aceleramiento de la maduración, mayores rendimientos de cosecha,
mayor calidad y/o mayor valor nutritivo de los productos de
cosecha, mayor capacidad de almacenamiento y/o procesabilidad de los
productos de cosecha, que superan los efectos que realmente se
esperan.
Pertenecen a las plantas o variedades de plantas
transgénicas preferidas según la invención a tratar (obtenidas por
ingeniería genética) todas las plantas que mediante la modificación
por ingeniería genética han obtenido material genético que confiere
a estas plantas propiedades valiosas especialmente ventajosas
("rasgos"). Son ejemplos de dichas propiedades mejor
crecimiento de planta, tolerancia elevada frente a temperaturas
altas o bajas, tolerancia aumentada frente a la sequía o frente al
contenido de sales de agua o suelo, rendimiento de floración
elevado, recolección facilitada, aceleramiento de la maduración,
mayores rendimientos de cosecha, mayor calidad y/o mayor valor
nutritivo de los productos de cosecha, mayor capacidad de
almacenamiento y/o procesabilidad de los productos de cosecha. Son
ejemplos adicionales y especialmente destacados de dichas
propiedades una defensa elevada de las plantas frente a plagas
animales y microbianas, como frente a insectos, ácaros, hongos
fitopatógenos, bacterias y/o virus, así como una tolerancia elevada
de las plantas frente a determinados principios activos herbicidas.
Como ejemplos de plantas transgénicas, se citan las plantas de
cultivo importantes como cereales (trigo, arroz), maíz, soja,
patata, remolachas azucareras, tomates, guisantes y otras
variedades de verdura, algodón, tabaco, colza, así como plantas
frutales (con los frutos manzanas, peras, frutos cítricos y uvas de
vino), siendo especialmente destacadas maíz, soja, patata, algodón,
tabaco y colza. Como propiedades ("rasgos"), se destacan
especialmente la defensa elevada de las plantas frente a insectos,
arácnidos, nematodos y caracoles mediante toxinas formadas en las
plantas, especialmente aquellas que se generan en las plantas
mediante el material genético de Bacillus thuringiensis (por
ejemplo, mediante los genes CryIA(a), CryIA(b),
CryIA(c), CryIIA, CryIIIA, CryIIIB2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb y
CryIF, así como sus combinaciones) (en adelante, "plantas
Bt"). Como propiedades ("rasgos"), se destacan también
especialmente la defensa elevada de las plantas frente a hongos,
bacterias y virus mediante resistencia sistémica adquirida (SAR),
sistemina, fitoalexinas, desencadenantes, así como genes de
resistencia y las correspondientes proteínas y toxinas expresadas.
Como propiedades ("rasgos"), se destacan también especialmente
la tolerancia elevada de las plantas frente a determinados
principios activos herbicidas, por ejemplo, imidazolinonas,
sulfonilureas, glifosato o fosfinotricina (por ejemplo, gen
"PAT"). Los genes que confieren las propiedades respectivamente
deseadas ("rasgos") pueden aparecer también en combinaciones
entre sí en las plantas transgénicas. Como ejemplos de "plantas
Bt", se citan variedades de maíz, variedades de algodón,
variedades de soja y variedades de patata, que se comercializan con
las denominaciones comerciales YIELD GARD® (por ejemplo, maíz,
algodón, soja), KnockOut® (por ejemplo, maíz), StarLink® (por
ejemplo, maíz), Bollgard® (algodón), Nucotn® (algodón) y NewLeaf®
(patata). Como ejemplos de plantas tolerantes a herbicidas, se
citan variedades de maíz, variedades de algodón y variedades de
soja que se comercializan con las denominaciones comerciales Roundup
Ready® (tolerancia frente a glifosato, por ejemplo, maíz, algodón,
soja), Liberty Link® (tolerancia frente a fosfinotricina, por
ejemplo, colza), IMI® (tolerancia frente a imidazolinonas) y STS®
(tolerancia frente a sulfonilureas, por ejemplo, maíz). Como
plantas resistentes a herbicidas (cultivadas convencionalmente con
tolerancia a herbicidas), se citan también las variedades
comercializadas con la referencia Clearfield® (por ejemplo, maíz).
Por supuesto, estas indicaciones son válidas también para las
variedades de plantas desarrolladas en el futuro o presentes en el
mercado futuro con estas u otras propiedades genéticas
("rasgos") desarrolladas en el futuro.
Las plantas citadas pueden tratarse de forma
especialmente ventajosa con las combinaciones de principios activos
según la invención. Los intervalos preferidos dados anteriormente en
las combinaciones de principios activos son también válidos para el
tratamiento de estas plantas. Se destaca especialmente el
tratamiento de plantas con las combinaciones de principios activos
citadas especialmente en el presente texto.
Las combinaciones de principios activos según la
invención no sólo funcionan contra plagas de plantas, de higiene y
de productos almacenados, sino también en el sector de la
veterinaria contra parásitos animales (ecto- y endoparásitos) como
garrapatas duras, garrapatas blandas, ácaros de la sarna, ácaros
chupadores, moscas (picadoras y chupadoras), larvas de moscas
parásitas, piojos, malófagos de piel, malófagos de pluma y pulgas.
Pertenecen a estos parásitos:
Del orden de los Anoplurida, por ejemplo,
Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus
spp., Solenopotes spp.
Del orden de los Mallophagida y los
subórdenes Amblycerina así como Ischnocerina, por
ejemplo, Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola
spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp.,
Trichodectes spp., Felicola spp.
Del orden de los Diptera y los subórdenes
Nematocerina así como Brachycerina, por ejemplo,
Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp.,
Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp.,
Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp.,
Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp.,
Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp.,
Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp.,
Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp.,
Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena
spp., Melophagus spp.
Del orden de los Siphonapterida, por
ejemplo, Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp.,
Ceratophyllus spp.
Del orden de los Heteropterida, por
ejemplo, Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus
spp.
Del orden de los Blattarida, por ejemplo,
Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blattela germanica,
Supella spp.
De la subclase de los Acari
(Acarina) y los subórdenes Metastigmata así como
Mesostigmata, por ejemplo, Argas spp., Ornithodorus spp.,
Otobius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp.,
Dermacentor spp., Haemophysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus
spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp.,
Sternostoma spp., Varroa spp.
Del orden de los Actinedida
(Prostigmata) y Acaridida (Astigmata), por
ejemplo, Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia
spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp.,
Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp.,
Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp.,
Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp.,
Cytodites spp., Laminosioptes spp.
Las combinaciones de principios activos según la
invención son también adecuadas para combatir artrópodos que atacan
a animales útiles agrícolas como, por ejemplo, vacas, ovejas,
cabras, caballos, cerdos, asnos, camellos, búfalos, conejos,
gallinas, pavos, patos, gansos, abejas, otras mascotas como, por
ejemplo, perros, gatos, aves domésticas, peces de acuario, así como
los denominados animales de ensayo como, por ejemplo, hámsteres,
conejillos de indias, ratas y ratones. Mediante el combate de estos
artrópodos, deben reducirse los fallecimientos y reducciones de
rendimiento (de carne, leche, lana, pieles, huevos, miel, etc.), de
modo que mediante el uso de las combinaciones de principios activos
según la invención es posible una cría de animales más económica y
sencilla.
La aplicación de las combinaciones de principios
activos según la invención se efectúa de modo conocido en el sector
veterinario y en la cría de animales mediante administración enteral
en forma de, por ejemplo, comprimidos, cápsulas, pociones,
brebajes, gránulos, pastas, bolos, procedimiento con la
alimentación, supositorios, mediante administración parenteral
como, por ejemplo, mediante inyecciones (intramuscular, subcutánea,
intravenosa, intraperitonal, entre otras), implantes, mediante
administración nasal, mediante aplicación dérmica en forma, por
ejemplo, de inmersión o baño (empapado), pulverización
(pulverizador), vertido (vertido cervical y dorsal), lavado,
empolvado, así como con ayuda de cuerpos de moldeo que contienen
principios activos como collares, marcas en la oreja, marcas en el
rabo, brazaletes, ronzales, dispositivos de marcaje, etc.
En la aplicación para ganado, aves, mascotas,
etc., pueden usarse las combinaciones de principios activos como
formulaciones (por ejemplo, polvos, emulsiones, agentes fluidos) que
contienen los principios activos en una cantidad de 1 a 80% en
peso, directamente o después de dilución a 100 a 10.000 veces, o se
usan como baño químico.
Además, se ha encontrado que las combinaciones
de principios activos según la invención muestran un alto efecto
insecticida frente a insectos que destruyen materiales técnicos.
Por ejemplo y preferiblemente, sin embargo sin
limitación, se citan los siguientes insectos:
Escarabajos como Hylotrupes bajulus,
Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum,
Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis,
Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus
planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale,
Minthes rugicollis, Xyleborus spec. Tryptodendron spec. Apate
monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon
spec. Dinoderus minutus.
Himenópteros como Sirex juvencus, Urocerus
gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur.
Termitas como Kalotermes flavicollis,
Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes,
Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes
darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes
formosanus.
Lepismas como Lepisma saccharina.
Por materiales técnicos se entiende en el
presente contexto materiales no vivos como, por ejemplo, plásticos,
adhesivos, colas, papeles y cartones, cuero, madera, productos del
procesamiento de la madera y pinturas.
Los agentes preparados para aplicación pueden
contener dado el caso insecticidas adicionales y dado el caso uno o
más fungicidas.
Con respecto a los asociados de mezcla
adicionales posibles, se remite a los insecticidas y fungicidas
anteriormente citados.
Al mismo tiempo, las combinaciones de principios
activos según la invención pueden utilizarse para la protección de
objetos de la incrustación, particularmente de cascos de barcos,
cedazos, redes, construcciones, muelles e instalaciones de
señalización que están relacionadas con agua de mar o salobre.
Además, las combinaciones de principios activos según la invención
pueden utilizarse solas o en combinaciones con otros principios
activos como agentes antiincrustación.
Las combinaciones de principios activos son
adecuadas también para combatir plagas animales en la protección
doméstica, de higiene y almacenamiento, particularmente de insectos,
arácnidos y ácaros, que aparecen en espacios cerrados como, por
ejemplo, viviendas, fábricas, oficinas, cubículos de vehículos,
entre otros. Pueden usarse para combatir estas plagas solas o en
combinación con otros principios activos y coadyuvantes en productos
insecticidas domésticos. Son eficaces frente a especies sensibles y
resistentes, así como frente a todos los estados de desarrollo.
Pertenecen a estas plagas:
Al orden de los Scorpionidea, por
ejemplo, Buthus occitanus.
Al orden de los Acarina, por ejemplo,
Argas persicus, Argas reflexus, Bryobia ssp, Dermanyssus
gallinae, Glyciphagus domesticus, Ornithodorus moubat,
Rhipicephalus sanguineus, Trombicula alfreddugesi, Neutrombicula
autumnalis, Dermatophagoides pteronissimus, Dermatophagoides
forinae.
Al orden de los Araneae, por ejemplo,
Aviculariidae, Araneidae.
Al orden de los Opiliones, por ejemplo,
Pseudoscorpiones chelifer, Pseudoscorpiones cheiridium, Opiliones
phalangium.
Al orden de los Isopoda, por ejemplo,
Oniscus asellus, Porcellio scaber.
Al orden de los Diplopoda, por ejemplo,
Blaniulus guttulatus, Polydesmus spp.
Al orden de los Chilopoda, por ejemplo,
Geophilus spp.
Al orden de los Zygentoma, por ejemplo,
Ctenolepisma spp., Lepisma saccharina, Lepismodes
inquilinus.
Al orden de los Blattaria, por ejemplo,
Blatta orientalies, Blattella germanica, Blattella asahinai,
Leucophaea maderae, Panchlora spp., Parcoblatta spp., Periplaneta
australasiae, Periplaneta americana, Periplaneta brunnea,
Periplaneta fuliginosa, Supella longipalpa.
Al orden de los Saltatoria, por ejemplo,
Acheta domesticus.
Al orden de los Dermaptera, por ejemplo,
Forfícula auricularia.
Al orden de los Isoptera, por ejemplo,
Kalotermes spp., Reticulitermes spp.
Al orden de los Psocoptera, por ejemplo,
Lepinatus spp., Liposcelis spp.
Al orden de los Coleoptera, por ejemplo,
Anthrenus spp., Attagenus spp., Dermestes spp., Latheticus
oryzae, Necrobia spp., Ptinus spp., Rhizopertha dominica, Sitophilus
granarius, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais, Stegobium
paniceum.
Al orden de los Diptera, por ejemplo,
Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles
spp., Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluvialis, Culex
quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Drosophila spp.,
Fannia canicularis, Musca domestica, Phlebotomus spp., Sarcophaga
carnaria, Simulium spp., Stomoxys calcitrans, Tipula paludosa.
Al orden de los Lepidoptera, por ejemplo,
Achroia grisella, Gallería mellonella, Plodia interpunctella,
Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineola bisselliella.
Al orden de los Siphonaptera, por
ejemplo, Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex
irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis.
Al orden de los Hymenoptera, por ejemplo,
Camponotus herculeanus, Lasius fuliginosus, Lasius niger, Lasius
umbratus, Monomorium pharaonis, Paravespula spp., Tetramorium
caespitum.
Al orden de los Anoplura, por ejemplo,
Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Pemphigus
spp., Phylloera vastatrix, Phthirus pubis.
Al orden de los Heteroptera, por ejemplo,
Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Rhodinus prolixus, Triatoma
infestans.
La aplicación en el campo de los insecticidas
domésticos se realiza solo o en combinación con otros principios
activos adecuados como ésteres de ácido fosfórico, carbamatos,
piretroides, neonicotinoides, reguladores del crecimiento o
principios activos de otras clases de insecticidas conocidas.
La aplicación se realiza en aerosoles,
pulverizadores sin presión, por ejemplo, pulverizadores de bombeo y
atomización, nebulizadores automáticos, nebulizadores, espumas,
geles, productos de vaporización con placas vaporizadoras de
celulosa o plástico, vaporizadores de líquido, vaporizadores de gel
y membrana, vaporizadores propulsores, sistemas de vaporización sin
energía o pasivos, papeles antipolillas, saquitos antipolillas y
geles antipolillas, en forma de gránulos o polvos, en cebos
dispersados o trampas con cebo.
El buen efecto insecticida de las combinaciones
de principios activos según la invención se desprende de los
siguientes ejemplos. Aunque los principios activos individuales
presentan un efecto débil, las combinaciones presentan un efecto
que supera la simple suma de efectos.
Se presenta un efecto sinérgico en insecticidas
siempre que el efecto de las combinaciones de principios activos
sea mayor que la suma de los efectos de los principios activos
administrados individualmente.
El efecto a esperar para una combinación dada de
dos principios activos puede calcularse según S.R. Colby, Weeds
15 (1967), 20-22 del modo siguiente:
si
- X
- significa el grado de eliminación, expresado en % de los controles no tratados, con el uso del principio activo A en una cantidad de aplicación de \underbar{m} g/ha o a una concentración de \underbar{m} ppm,
- Y
- significa el grado de eliminación, expresado en % de los controles no tratados, con el uso del principio activo B en una cantidad de aplicación de \underbar{n} g/ha o a una concentración de \underbar{n} ppm, y
- E
- significa el grado de eliminación, expresado en % de los controles no tratados, con el uso de los principios activos A y B en cantidades de aplicación de \underbar{m} y \underbar{n} g/ha o a una concentración de m y n ppm,
entonces: 12
En caso de que el grado de eliminación
insecticida sea mayor que el calculado, la combinación es
superaditiva en su eliminación, es decir, presenta un efecto
sinérgico. En este caso, el grado de eliminación observado real
debe ser mayor que el valor calculado a partir de la fórmula
anteriormente citada para el grado de eliminación esperado (E).
\vskip1.000000\baselineskip
- Disolvente:
- 7 partes en peso de dimetilformamida
- Emulsionante:
- 2 partes en peso de alquilarilpoliglicoléter
\vskip1.000000\baselineskip
Para la preparación de un preparado de principio
activo conveniente, se mezcla 1 parte en peso de principio activo
con la cantidad dada de disolvente y emulsionante y se diluye el
concentrado con agua que contiene emulsionante a la concentración
deseada.
Se tratan hojas de col (Brassica
oleracea), que se han infestado fuertemente con el pulgón verde
del melocotonero (Myzus persicae), mediante inmersión en la
preparación de principio activo de la concentración deseada.
Después del tiempo deseado, se determina la
eliminación en porcentaje. A este respecto, 100% significa que
todos los pulgones de hoja han muerto, 0% significa que ningún
pulgón de hoja ha muerto. Los valores de eliminación reseñados se
calculan según la fórmula de Colby (véase la hoja 1).
En este ensayo, por ejemplo, las siguientes
combinaciones de principios activos según la presente solicitud
muestran una actividad sinérgica reforzada en comparación con los
principios activos empleados individualmente:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
- Disolvente:
- 7 partes en peso de dimetilformamida
- Emulsionante:
- 2 partes en peso de alquilarilpoliglicoléter
\newpage
Para la preparación de un preparado de principio
activo conveniente, se mezcla 1 parte en peso de principio activo
con la cantidad dada de disolvente y emulsionante y se diluye el
concentrado con agua que contiene emulsionante a la concentración
deseada.
Se tratan hojas de col (Brassica
oleracea) mediante inmersión en la preparación de principio
activo de la concentración deseada, y se infestan con larvas de
escarabajo de la mostaza (Phaedon cochleariae) mientras las
hojas sigan húmedas.
Después del tiempo deseado, se determina la
eliminación en porcentaje. A este respecto, 100% significa que
todas las larvas de escarabajo han muerto, 0% significa que ninguna
larva de escarabajo ha muerto. Los valores de eliminación reseñados
se calculan según la fórmula de Colby (véase la hoja 1).
En este ensayo, por ejemplo, las siguientes
combinaciones de principios activos según la presente solicitud
muestran una actividad sinérgica reforzada en comparación con los
principios activos empleados individualmente.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Claims (9)
1. Combinaciones de principios activos que
contienen al menos un compuesto de fórmula (I)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
- R
- representa metilo o ciclopropilo,
y al menos un compuesto de fórmula (II):
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
- Het
- representa un heterociclo seleccionado del siguiente grupo de heterociclos:
- \quad
- 2-cloropirid-5-ilo, 2-metilpirid-5-ilo, 2-cloro-1-oxidopirid-5-ilo, 2,3-dicloropirid-5-ilo, 2,3-dicloro-1-oxidopirid-5-ilo, tetrahidrofuran-3-ilo, 5-metiltetrahidrofuran-3-ilo, 2-cloro-1,3-tiazol-5-ilo,
- R
- representa hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, alquenilo C_{2}-C_{6}, alquinilo C_{2}-C_{6} o -C(=O)-CH_{3}, o junto con R^{1} representa uno de los siguientes grupos:
- \quad
- -CH_{2}-CH_{2}-, -CH=CH-, -CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-, -CH_{2}-O-CH_{2}-, -CH_{2}-S-CH_{2}-, -CH_{2}-NH-CH_{2}-, -CH_{2}-N(CH_{3})-CH_{2}- y
- X
- representa N-NO_{2}, N-CN o CH-NO_{2},
- A
- representa metilo, -N(R^{1})(R^{2}) o S(R^{2}),
en las que
- R^{1}
- representa hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, fenilalquilo C_{1}-C_{4}, cicloalquilo C_{3}-C_{6}, alquenilo C_{2}-C_{6} o alquinilo C_{2}-C_{6}, y
- R^{2}
- representa hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, alquenilo C_{2}-C_{6}, alquinilo C_{2}-C_{6} o -C(=O)-CH_{3}.
\newpage
2. Combinaciones según la reivindicación 1, en
las que el compuesto de fórmula (II) se selecciona de los
siguientes grupos de compuestos:
\bullet tiacloprid (1) de fórmula
\bullet dinotefurano (2) de fórmula
\bullet acetamiprid (3) de fórmula
\bullet nitenpiram (4) de fórmula
e
\bullet imidacloprid (5) de fórmula
\bullet el imidaclotiz (6) posee la
fórmula
\bullet el AKD-1022 (7) posee
la fórmula
3. Procedimiento para la preparación de agentes
insecticidas y acaricidas, caracterizado porque se mezclan
combinaciones de principios activos como se definen en la
reivindicación 1 con diluyentes y/o sustancias tensioactivas.
4. Uso de una combinación de principios activos
según la reivindicación 1 para el tratamiento de semillas.
5. Uso de combinaciones de principios activos
según la reivindicación 1 para el tratamiento de plantas
transgénicas.
6. Uso de combinaciones de principios activos
según la reivindicación 1 para el tratamiento de semillas de
plantas transgénicas.
7. Semillas que han sido tratadas con una
combinación de principios activos según la reivindicación 1.
8. Semillas según la reivindicación 7 que han
sido tratadas simultáneamente con un principio activo de fórmula I
y un principio activo de fórmula II, preferiblemente uno de los
neonicotinoides 1 a 7.
9. Semillas según la reivindicación 7 que han
sido tratadas en distintos momentos con un principio activo de
fórmula I y un principio activo de fórmula II, preferiblemente uno
de los neonicotinoides 1 a 7.
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