CN101415700A - 具有杀虫特性的活性成份结合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及新的活性化合物结合物，该结合物含有至少一种式(I)的已知化合物和至少一种新烟碱类的已知活性化合物，该结合物极适于防治害虫，例如昆虫，式(I)中R如说明书定义。

Description

具有杀虫特性的活性成份结合物

本发明涉及新的活性化合物结合物，该结合物首先含有至少一种式(I)的已知化合物，此外还含有至少一种新烟碱类的活性化合物，所述结合物极适于防治害虫，例如昆虫。

已知式(I)的化合物具有杀虫活性(参见EP-A 0 539 588)

其中R代表甲基或环丙基。具体地说，可提及化合物(Ia)和(Ib)。

这些化合物虽然活性良好，然而在某些情况下却并不令人满意。新烟碱类可用式(II)表示

其中

Het 代表选自如下杂环的杂环：

2-氯吡啶-5-基、2-甲基吡啶-5-基、2-氯-1-氧(oxido)-吡啶-5-基、2，3-二氯吡啶-5-基、2，3-二氯-1-氧-吡啶-5-基、四氢呋喃-3-基、5-甲基-四氢呋喃-3-基、2-氯-1，3-噻唑-5-基，

R 代表氢、C₁-C₆-烷基、C₂-C₆-烯基，C₂-C₆-炔基或-C(＝O)-CH₃，或者与R²一起代表如下基团之一：-CH₂-CH₂-、-CH＝CH-、-CH₂-CH₂-CH₂-、-CH₂-O-CH₂-、-CH₂-S-CH₂-、-CH₂-NH-CH₂-、-CH₂-N(CH₃)-CH₂-并且

X 代表N-NO₂、N-CN或CH-NO₂，

A 代表甲基、-N(R¹)(R²)或S(R²)

其中

R¹ 代表氢、C₁-C₆-烷基、苯基-C₁-C₄-烷基、C₃-C₆-环烷基、C₂-C₆-烯基或C₂-C₆-炔基，并且

R² 代表氢、C₁-C₆-烷基、C₂-C₆-烯基、C₂-C₆-炔基或-C(＝O)-CH₃，

(参见例如EP-A1-192 606、EP-A 2-580 533、EP-A 2-376 279、EP-A 2-235 725)。

可特别提及新烟碱类的如下化合物1-7：

·噻虫啉(thiacloprid)(1)具有下式并由EP A2 0 235 725已知。

·呋虫胺(dinotefuran)(2)具有下式并由EP A1 0 649 845已知。

·吡虫清(acetamiprid)(3)具有下式并由WO A1 91/04965已知。

·烯啶虫胺(nitenpyram)(4)具有下式并由EP-A 0 302 389已知。

·吡虫啉(imidacloprid)(5)具有下式

·氯噻啉(imidaclothiz)(6)具有下式并由“ModernAgrochemicals”，Vol.4，No.3，June 2005已知。

·AKD-1022(7)具有下式并由EP 00428941已知。

新烟碱类也具有杀虫作用，但在具体情况下，其活性并不令人满意。

意外的是，本发明的活性化合物结合物的杀虫活性比单个活性化合物的活性之和高得多。确实存在一种无法预料的协同效应，而不仅仅是活性的加和。

除了至少一种式(I)的活性化合物外，本发明的活性化合物结合物还含有以上逐一列出的新烟碱类1-7的至少一种。

优选地，本发明的活性化合物结合物含有活性化合物(Ia)或(Ib)，以及以上逐一列出的新烟碱类1-7的一种。

表1中具体列出了所述结合物，其中每一种结合物本身即为本发明的一个优选实施方案。

表1

 

混合物含有
	Ia        和       1(噻虫啉)
Ia        和       2(呋虫胺)
	Ia        和       3(吡虫清)
Ia        和       4(烯啶虫胺)
	Ia        和       5(吡虫啉)
Ia        和       6(氯噻啉)
	Ia        和       7(AKD-1022)
Ib        和       1(噻虫啉)
	Ib        和       2(呋虫胺)
Ib        和       3(吡虫清)
	Ib        和       4(烯啶虫胺)
Ib        和       5(吡虫啉)
	Ib        和       6(氯噻啉)
Ib        和       7(AKD-1022)

当本发明的活性化合物结合物中的活性化合物以一定重量比存在时，协同效应尤其显著。但该活性化合物结合物中的活性化合物的重量比可在相对较宽的范围内变化。通常本发明的结合物包括具有以下优选和特别优选的混合比的式(I)活性化合物和一种新烟碱1-7：

优选的混合比：

625:1至1:625

特别优选的混合比：

25:1至1:25

上述混合比基于重量比。所述比例应理解为式(I)的活性化合物：新烟碱类(II)。

本发明的活性化合物结合物具有良好的植物耐受性、有利的温血动物毒性和环境友好性；它们适用于保护植物和植物器官、增加采收产量、改进采收物的质量以及防治动物害虫，特别是在农业、园艺、畜牧业、林业、庭园和休闲设施、储存产品和材料保护及卫生部门中遇到的昆虫、蛛形纲动物、蠕虫、线虫和软体动物。它们可优选用作植物保护剂。它们对通常敏感和抗性的物种以及全部或某些发育阶段具有活性。上述害虫包括：

虱目(Phthiraptera)，例如畜虱属(Damalinia spp.)，血虱属(Haematopinus spp.)，毛虱属(Linognathus spp.)、虱属(Pediculusspp.)、嚼虱属(Trichodectes spp.)

蛛形纲(Arachnida)，例如，粗脚粉螨(Acarus siro)、柑橘瘤瘿螨(Aceria sheldoni)、刺皮瘿螨属(Aculops spp.)、针刺瘿螨属(Aculus spp.)、花蜱属(Amblyomma spp.)、锐缘蜱属(Argas spp.)、牛蜱属(Boophilus spp.)、短须螨属(Brevipalpus spp.)、苜蓿苔螨(Bryobia praetiosa)、皮螨属(Chorioptes spp.)、鸡皮刺螨(Dermanyssus gallinae)、始叶螨属(Eotetranychus spp.)、梨上瘿螨(Epitrimerus pyri)、真叶螨属(Eutetranychus spp.)、瘿螨属(Eriophyes spp.)、半跗线螨属(Hemitarsonemus spp.)、璃眼蜱属(Hyalomma spp.)、硬蜱属(Ixodes spp.)、黑寡妇蜘蛛(Latrodectus mactans)、Metatetranychus spp.、小爪螨属(Oligonychus spp.)、钝缘蜱属(Ornithodoros spp.)、全爪螨属(Panonychus spp.)、桔芸锈螨(Phyllocoptruta oleivora)、侧多食跗线螨(Polyphagotarsonemus latus)、痒螨属(Psoroptes spp.)、扇头蜱属(Rhipicephalus spp.)、根螨属(Rhizoglyphus spp.)、疥螨属(Sarcoptes spp.)、中东金蝎(Scorpio maurus)、狭跗线螨属(Stenotarsonemus spp.)、跗线螨属(Tarsonemus spp.)、叶螨属(Tetranychus spp.)、Vasates lycopersici。

双壳纲(Bivalva)，例如Dreissena spp.

唇足目(Chilopoda)，例如，Geophilus spp.、Scutigera spp.

鞘翅目(Coleoptera)，例如，菜豆象(Acanthoscelides obtectus)、喙丽金龟属(Adoretus spp.)、杨树萤叶甲(Agelastica alni)、叩甲属(Agriotes spp.)、马铃薯鳃角金龟(Amphimallon so lstitialis)、家具窃蠹(Anobium punctatum)、星天牛属(Anoplophora spp.)、花象属(Anthonomus spp.)、圆皮蠹属(Anthrenus spp.)、阿鳃金龟属(Apogonia spp.)、Atomaria spp.、毛皮蠹属(Attagenus spp.)、恶条豆象(Bruchidius obtectus)、豆象属(Bruchus spp.)、龟象属(Ceuthorhynchus spp.)、Cleonus mendicus、宽胸叩头虫属(Conoderus spp.)、根颈象属(Cosmopolites spp.)、褐新西兰肋翅鳃角金龟(Costelytra zealandica)、象虫属(Curculio spp.)、杨干隐喙象(Cryptorhynchus lapathi)、皮蠹属(Dermestesspp.)、叶甲属(Diabrotica spp.)、食植瓢虫属(Epilachna spp.)、Faustinuscubae、裸蛛甲(Gibbium psylloides)、黑异爪蔗金龟(Heteronychusarator)、Hylamorpha elegans、北美家天牛(Hylotrupes bajulus)、紫苜蓿叶象(Hypera postica)、Hypothenemus spp.、甘蔗大褐齿爪鳃金龟(Lachnosterna consanguinea)、马铃薯甲虫(Leptinotarsadecemlineata)、稻根象(Lissorphoptrus oryzophilus)、Lixus spp.、粉蠹属(Lyctus spp.)、油菜花露尾甲(Meligethes aeneus)、西方五月鳃角金龟(Melolontha melolontha)、Migdolus spp.、墨天牛属(Monochamus spp.)、Naupactus xanthographus、黄蛛甲(Niptushololeucus)、椰蛀犀金龟(Oryctes rhinoceros)、锯谷盗(Oryzaephilus surinamensis)、黑葡萄耳象(Otiorrhynchussulcatus)、小青花金龟(Oxycetonia jucunda)、辣根猿叶虫(Phaedoncochleariae)、食叶鳃金龟属(Phyllophaga spp.)、日本弧丽金龟(Popillia japonica)、象甲(Premnotrypes spp.)、油菜金头跳甲(Psylliodes chrysocephala)、蛛甲属(Ptinus spp.)、暗色瓢虫(Rhizobius ventralis)、谷蠹(Rhizopertha dominica)、谷象属(Sitophilus spp.)、尖隐喙象属(Sphenophorus spp.)、茎干象属(Sternechus spp.)、Symphyletes spp.、黄粉虫(Tenebrio molitor)、拟谷盗属(Tribolium spp.)、斑皮蠹属(Trogoderma spp.)、籽象属(Tychius spp.)、脊虎天牛属(Xylotrechus spp.)、距步甲属(Zabrusspp.)

弹尾目(Collembola)，例如，武装棘跳虫(Onychiurus armatus)。

革翅目(Dermaptera)，例如，欧洲球螋(Forficula auricularia)。

倍足目(Diplopoda)，例如，Blaniulus guttulatus。

双翅目(Diptera)，例如，伊蚊属(Aedes spp.)、按蚊属(Anophelesspp.)、花园毛蚊(Bibio hortulanus)、红头丽蝇(Calliphoraerythrocephala)、地中海蜡实蝇(Ceratitis capitata)、金蝇属(Chrysomyia spp.)、锥蝇属(Cochliomyia spp.)、Cordylobiaanthropophaga、库蚊属(Culex spp.)、黄蝇属(Cuterebra spp.)、橄榄大实蝇(Dacus oleae)、人皮蝇属(Dermatobia hominis)、果蝇属(Drosophila spp.)、厕蝇属(Fannia spp.)、胃蝇属(Gastrophilusspp.)、黑蝇属(Hylemyia spp.)、Hyppobosca spp.、皮蝇属(Hypodermaspp.)、斑潜蝇属(Liriomyza spp.)、绿蝇属(Lucilia spp.)、家蝇属(Musca spp.)、绿蝽属(Nezara spp.)、狂蝇属(Oestrus spp.)、瑞典麦秆蝇(Oscinella frit)、藜泉蝇(Pegomyia hyoscyami)、草种蝇属(Phorbia spp.)、螫蝇属(Stomoxys spp.)、虻属(Tabanusspp.)、Tannia spp.、欧洲大蚊(Tipula paludosa)、污蝇属(Wohlfahrtiaspp.)。

腹足纲(Gastropoda)，例如Arion spp.、Biomphalaria spp.、Bulinus spp.、Deroceras spp.、Galbaspp.、椎实螺属(Lymnaea spp.)、钉螺属(Oncomelania spp.)、Succinea spp.

蠕虫纲(Helminths)，例如十二指肠钩虫(Ancylostomaduodenale)、Ancyclostoma ceylanicum、Acylostoma braziliensis、Ancylostoma spp.、Ascaris lubricoides、蛔虫属(Ascaris spp.)、马来丝虫(Brugia malayi)、帝纹丝虫(Brugia timori)、Bunostomumspp.、Chabertia spp.、支睾吸虫属(Clonorchis spp.)、Cooperia spp.、双腔吸虫属(Dicrocoelium spp.)、丝状网尾线虫(Dictyocaulusfilarial)、阔节裂头绦虫(Diphyllobothrium latum)、麦地那龙线虫(Dracunculus medinensis)、细粒棘球绦虫(Echinococcusgranulosus)、多房棘球绦虫(Echinococcus multilocularis)、蠕形住肠蛲虫(Enterobius vermicularis)、Faciola spp.、牛寄生虫(Haemonchus spp.)、Heterakis spp.、短膜壳绦虫(Hymenolepis nana)、Hyostrongulus spp.、罗阿丝虫(Loa Loa)、细颈线虫属(Nematodirusspp.)、结节虫(Oesophagostomum spp.)、Opisthorchis spp.、盘尾丝虫(Onchocerca volvulus)、奥斯特线虫属(Ostertagia spp.)、并殖吸虫属(Paragonimus spp.)、Schistosomen spp.、福氏类圆线虫(Strongyloides fuelleborni)、粪类圆线虫(Strongyloidesstercoralis)、粪圆属(Strongyloides spp.)、牛肉绦虫(Taeniasaginata)、有钩绦虫(Taenia solium)、旋毛虫(Trichinellaspiralis)、本地毛形线虫(Trichinella native)、布氏旋毛虫(Trichinella britovi)、南方旋毛虫(Trichinella nelsoni)、Trichinella pseudopsiralis、Trichostrongulus spp.、鞭虫属(Trichuris trichuria)、班氏吴策线虫(Wuchereria bancrofti)。

还可防治原生动物如艾美虫属(Eimeria)。

异翅目(Heteroptera)，例如，南瓜缘蝽(Anasa tristis)、拟丽蝽属(Antestiopsis spp.)、土长蝽属(Blissus spp.)、俊盲蝽属(Calocoris spp.)、Campylomma livida、异背长蝽属(Caveleriusspp.)、臭虫属(Cimex spp.)、Creontiades dilutus、胡椒缘蝽(Dasynuspiperis)、Dichelops fur catus、Diconocoris hewetti、棉红蝽属(Dysdercus spp.)、Euschistus spp.、扁盾蝽属(Eurygaster spp.)、Heliopeltis spp.、Horcias nobilellus、稻缘蝽属(Leptocorisaspp.)、叶喙缘蝽(Leptoglossus phyllopus)、草盲蝽属(Lygus spp.)、蔗黑长蝽(Macropes excavatus)、盲蝽科(Miridae)、绿蝽属、Oebalusspp.、Pentomidae、方背皮蝽(Piesma quadrata)、壁蝽属(Piezodorusspp.)、棉伪斑腿盲蝽(Psalluss eriatus)、Pseudacysta persea、红猎蝽属(Rhodnius spp.)、可可褐盲蝽(Sahlbergella singularis)、黑蝽属(Scotinophora spp.)、梨冠网蝽(Stephanitis nashi)、Tibracaspp.、锥猎蝽属(Triatoma spp.)

同翅目(Homoptera)，例如，无网长管蚜属(Acyrthosipon spp.)、Aeneolamia spp.、隆脉木虱属(Agonoscena spp.)、Aleurodes spp.、蔗粉虱属(Aleurolobus barodensis)、Aleurothrixus spp.、杧果叶蝉属(Amrasca spp.)、Anuraphis cardui、肾圆盾蚧属(Aonidiellaspp.)、苏联黄粉蚜(Aphanostigma piri)、蚜属(Aphis spp)、葡萄叶蝉(Arboridia apicalis)、小圆盾蚧属(Aspidiella spp.)、圆盾蚧属(Aspidiotus spp.)、Atanus spp.、茄沟无网蚜(Aulacorthumsolani)、Bemisia spp.、李短尾蚜(Brachycaudus helichrysii)、Brachycolus spp.、甘蓝蚜(Brevicoryne brassicae)、小褐稻虱(Calligypona marginata)、Carneocephala fulgida、甘蔗粉角蚜(Ceratovacuna lanigera)、沫蝉科(Cercopidae)、蜡蚧属(Ceroplastes spp.)、草莓钉蚜(Chaetosiphon fragaefolii)、蔗黄雪盾蚧(Chionaspis tegalensis)、茶绿叶蝉(Chlorita onukii)、核桃黑斑蚜(Chromaphis juglandicola)、黑褐圆盾蚧(Chrysomphalusficus)、玉米叶蝉(Cicadulina mbila)、Coccomytilus halli、软蚧属(Coccus spp.)、茶藨隐瘤蚜(Cryptomyzus ribis)、Dalbulus spp.、Dialeurodes spp.、Diaphorina spp.、白背盾蚧属(Diaspis spp.)、Doralis spp.、履绵蚧属(Drosicha spp.)、西圆尾蚜属(Dysaphisspp.)、灰粉蚧属(Dysmicoccus spp.)、小绿叶蝉属(Empoasca spp.)、绵蚜属(Eriosoma spp.)、Erythroneura spp.、Euscelis bilobatus、咖啡地粉蚧(Geococcus coffeae)、假桃病毒叶蝉(Homalodiscacoagulata)、梅大尾蚜(Hyalopterus arundinis)、吹绵蚧属(Iceryaspp.)、片角叶蝉属(Idiocerus spp.)、扁喙叶蝉属(Idioscopus spp.)、灰飞虱(Laodelphax striatellus)、Lecanium spp.、蛎盾蚧属(Lepidosaphes spp.)、萝卜蚜(Lipaphis erysimi)、长管蚜属(Macrosiphum spp.)、Mahanarva fimbriolata、高粱蚜(Melanaphissacchari)、Metcalfiella spp.、卖无网蚜(Metopolophium dirhodum)、黑缘平翅斑蚜(Monellia costalis)、Monelliopsis pecanis、瘤蚜属(Myzus spp.)、莴苣衲长管蚜(Nasonovia ribisnigri)、黑尾叶蝉属(Nephotettix spp.)、褐飞虱(Nilaparvata lugens)、Oncometopiaspp.、Orthezia praelonga、杨梅缘粉虱(Parabemisia myricae)、Paratrioza spp.、片盾蚧属(Parlatoria spp.)、瘿绵蚜属(Pemphigusspp.)、玉米蜡蝉(Peregrinus maidis)、绵粉蚧属(Phenacoccus spp.)、杨平翅绵蚜(Phloeomyzus passerinii)、忽布疣蚜(Phorodon humuli)、Phylloxera spp.、苏铁褐点并盾蚧(Pinnaspis aspidistrae)、臀纹粉蚧属(Planococcus spp.)、梨形原绵蚧(Protopulvinariapyriformis)、桑白盾蚧(Pseudaulacaspis pentagona)、粉蚧属(Pseudococcus spp.)、木虱属(Psylla spp.)、金小蜂属(Pteromalusspp.)、Pyrilla spp.、笠圆盾蚧属(Quadraspidiotus spp.)、Quesadagigas、平刺粉蚧属(Rastrococcus spp.)、缢管蚜属(Rhopalosiphumspp.)、黑盔蚧属(Saissetia spp.)、Scaphoides titanus、麦二叉蚜(Schizaphis graminum)、苏铁刺圆盾蚧(Selenaspidusarticulatus)、长唇基飞虱属(Sogata spp.)、白背飞虱(Sogatellafurcifera)、Sogatodes spp.、Stictocephala festina、Tenalapharamalayensis、Tinocallis caryaefoliae、广胸沫蝉属(Tomaspis spp.)、声蚜属(Toxoptera spp.)、温室粉虱(Trialeurodes vaporariorum)、个木虱属(Trioza spp.)、小叶蝉属(Typhlocyba spp.)、尖盾蚧属(Unaspis spp.)、Viteus vitifolii。

膜翅目(Hymenoptera)，例如，松叶蜂属(Diprion spp.)、实叶蜂属(Hoplocampa spp.)、毛蚁属(Lasius spp.)、小家蚁(Monomor iumpharaonis)、胡蜂属(Vespa spp.)

等足目(Isopoda)，例如，鼠妇(Armadillidium vulgare)、栉水虱(Oniscus asellus)、Porcellio scaber。

等翅目(Isoptera)，例如，散白蚁属(Reticulitermes spp.)、土白蚁属(Odontotermes spp.)

鳞翅目(Lepidoptera)，例如，桑剑纹夜蛾(Acronicta major)、烦夜蛾(Aedia leucomelas)、地老虎属(Agrotis spp.)、棉叶波纹夜蛾(Alabama argillacea)、干煞夜蛾属(Anticarsia spp.)、Barathrabrassicae、棉潜蛾(Bucculatrix thurberiella)、松尺蠖(Bupaluspiniarius)、亚麻黄卷蛾(Cacoecia podana)、Capua reticulana、苹果小卷蛾(Carpocapsa pomonella)、冬尺蛾(Cheimatobia brumata)、禾草螟属(Chilo spp.)、枞色卷蛾(Choristoneura fumiferana)、葡萄果蠹蛾(Clysia ambiguella)、Cnaphalocerus spp.、埃及金刚钻(Earias insulana)、地中海粉斑螟(Ephestia kuehniella)、黄毒蛾(Euproctis chrysorrhoea)、切根虫属(Euxoa spp.)、脏切夜蛾属(Feltia spp.)、大蜡螟(Galleria mellonella)、Helicoverpaspp.、实夜蛾属(Heliothis spp.)、褐织蛾(Hofmannophilapseudospretella)、茶长卷蛾(Homona magnanima)、苹果巢蛾(Hyponomeuta padella)、贪夜蛾属(Laphygma spp.)、苹细蛾(Lithocolletis blancardella)、绿果冬夜蛾(Lithophaneantennata)、豆白隆切根虫(Loxagrotis albicosta)、毒蛾属(Lymantria spp.)、黄褐天幕毛虫(Malacosoma neustria)、甘蓝夜蛾(Mamestra brassicae)、稻毛胫夜蛾(Mocis repanda)、粘虫(Mythimmaseparata)、Oria spp.、水稻负泥虫(Oulema oryzae)、小眼夜蛾(Panolisflammea)、红铃麦蛾(Pectinophora gossypiella)、桔潜蛾(Phyllocnistis citrella)、菜粉蝶属(Pieris spp.)、菜蛾(Plutellaxylostella)、斜纹夜蛾属(Prodenia spp.)、Pseudaletia spp.、大豆夜蛾(Pseudoplusia includens)、玉米螟(Pyrausta nubilalis)、灰翅夜蛾属(Spodoptera spp.)、Thermesia gemmatalis、袋谷蛾(Tineapellionella)、幕谷蛾(Tineola bisselliella)、栎绿卷蛾(Tortrixviridana)、粉夜蛾属(Trichoplusia spp.)

直翅目(Orthoptera)，例如，家蟋(Acheta domesticus)、东方蜚蠊(Blatta orientalis)、德国蠊(Blattella germanica)、蝼蛄属(Gryllotalpa spp.)、马德拉蜚蠊(Leucophaea maderae)、飞蝗属(Locusta spp.)、黑蝗属(Melanoplus spp.)、美洲大蠊(Periplanetaamericana)、沙漠蝗(Schistocerca gregaria)。

蚤目(Siphonaptera)，例如，角叶蚤属(Ceratophyllus spp.)、印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis)

综合目(Symphyla)，例如，Scutigerella immaculata。

缨翅目(Thysanoptera)，例如，稻蓟马(Baliothrips biformis)、Enneothrips flavens、花蓟马属(Frankliniella spp.)、网蓟马属(Heliothrips spp.)、温室条篱蓟马(Hercinothrips femoralis)、Kakothrips spp.、葡萄蓟马(Rhipiphorothrips cruentatus)、硬蓟马属(Scirtothrips spp.)、Taeniothrips cardamoni、蓟马属(Thripsspp.)

缨尾目(Thysanura)，例如，衣鱼(Lepisma saccharina)。

植物寄生线虫包括，例如，粒线虫属(Anguina spp.)、滑刃线虫属(Aphelenchoides spp.)、刺线虫属(Belonoaimus spp.)、伞滑刃线虫属(Bursaphelenchus spp.)、起绒草茎线虫(Ditylenchusdipsaci)、球异皮线虫属(Globodera spp.)、螺旋线虫属(Heliocotylenchus spp.)、异皮线虫属(Heterodera spp.)、长针线虫属(Longidorus spp.)、根结线虫属(Meloidogyne spp.)、短体线虫属(Pratylenchus spp.)、相似穿孔线虫(Radopholus similis)、盘旋线虫属(Rotylenchus spp.)、毛刺线虫属(Trichodorus spp.)、矮化线虫属(Tylenchorhynchus spp.)、半穿刺线虫属(Tylenchulusspp.)、半穿刺线虫(Tylenchulus semipenetrans)、剑线虫属(Xiphinema spp.)。

如果合适，本发明活性化合物结合物也可在某种浓度或施用率下用作除草剂、安全剂、生长调节剂或改进植物特性的药剂，或者可用作杀微生物剂，例如用作杀真菌剂、抗霉菌剂、杀细菌剂、杀病毒剂(包括抵抗类病毒的药剂)或用作抵抗MLO(类支原体)和RLO(类立克次氏体)的药剂。如果合适，它们也可用作合成其它活性化合物的中间体或前体。

所有的植物及植物部位均可依据本发明来处理。本发明中植物的含义应理解为所有的植物和植物种群，例如需要的和不需要的野生植物或作物植物(包括自然存在的作物植物)。作物植物可以是通过常规植物育种和优选法、或通过生物工程和基因工程方法、或通过所述方法的结合而获得的植物，包括转基因植物，也包括受植物种苗权保护或不受其保护的植物栽培品种。植物部位的含义应理解为植物所有的地上及地下部位和器官，例如芽、叶、花和根，可提及的实例有叶、针叶、茎、干、花、子实体、果实、种子、根、块茎和根茎。植物部位还包括采收物，以及无性和有性繁殖物，例如插枝、块茎、根茎、短匐茎和种子。

根据本发明使用活性化合物/活性化合物结合物对植物和植物部位进行的处理，通过常规处理方法直接进行，或通过使化合物作用于其环境、生境或储存空间来实现，所述常规处理方法例如浸泡、喷雾、蒸发、弥雾、撒播、涂抹、注射，并且对于繁殖物尤其是种子，还可实施一层或多层包衣。

本发明的活性化合物结合物特别适于处理种子。优选的或特别优选的上述本发明的结合物在此可述及为优选的。早在种子处于贮存期间遭到侵害时，以及种子被引入土壤后、植物出芽期间和刚刚出芽后，害虫所致的对作物植物的大部分损害就已产生。由于生长中的植物的根和嫩枝尤其敏感，甚至连较弱的损害也可导致整个植株死亡，因此上述阶段特别地关键。因此，通过应用合适的组合物来保护种子和出芽中的植物尤为重要。

通过处理种子来防治害虫长期以来即为人所知，并且成为持续改进的议题。然而，频繁的种子处理带来了一系列总无法满意地解决的难题。因此，需要开发用于保护种子和出芽植物的方法，该方法不需要在播种或植物出苗后额外施用作物保护剂，或者至少可减少额外施用。还需要对所用的活性化合物的量进行优化，从而为种子和出芽植物提供免遭害虫侵害的最大保护，并且不会因使用的活性化合物而使植株自身遭到损害。处理种子的方法还应特别考虑到转基因植物内在的杀虫特性，从而实现使用最少作物保护剂的同时达到对种子和出芽植物的最佳保护。

因此，本发明还特别涉及保护种子和出芽植物免遭害虫侵害的方法，包括用本发明的活性化合物结合物处理种子。本发明的保护种子和出芽植物免遭害虫侵害的方法包括这样一种方法，即其中用式I活性化合物和式II活性化合物同时处理种子，所述式II活性化合物优选地为新烟碱类1-7的一种。本发明还包括用式I活性化合物和式II活性化合物在不同的时间处理种子的方法，所述式II活性化合物优选地为新烟碱类1-7的一种。本发明还涉及本发明的活性化合物结合物用于处理种子以保护种子和出苗植物免遭害虫的用途。此外，本发明还涉及用本发明的活性化合物结合物处理过以免遭害虫的种子。本发明还涉及用式I活性化合物和式II活性化合物同时处理过的种子，所述式II活性化合物优选为新烟碱类1-7的一种。本发明还涉及用式I活性化合物和式II活性化合物在不同时间处理过的种子，所述式II活性化合物优选为新烟碱类1-7的一种。对于用式I活性化合物和式II活性化合物(优选新烟碱类1-7的一种)在不同时间处理过的种子，本发明的组合物中的各个活性化合物可存在于种子的不同层中。对此，含式I活性化合物和式II活性化合物(优选新烟碱类1-7的一种)的各层任选地可被中间层分隔开。本发明还涉及这样一种种子，其中式I活性化合物和式II活性化合物(优选新烟碱类1-7的一种)用作包衣成分或作为除包衣外的其他层。

本发明的一个优点是，本发明活性化合物结合物的特殊系统特性意为上述活性化合物结合物的种子处理不仅保护种子本身免遭害虫，而且还保护出苗后产生的植株免遭害虫。这种方式可以免除播种时或播种后随即的直接作物处理。

另一个优点是，与单个的各活性化合物相比，本发明的活性化合物结合物的杀虫活性协同增加，超出了两种活性化合物分别施用时的总活性。还有一个优点是，与单个的各活性化合物相比，本发明的活性化合物组合物的杀虫活性协同增加，超出了活性化合物分别施用时的总活性。由此可使所用的活性化合物的量得到优化。

此外，还需考虑到的优势是，本发明的活性化合物结合物还可特别地用于能表达针对害虫的蛋白质的转基因种子、由该种子产生的植株。通过用本发明的活性化合物结合物处理这类种子，仅通过表达例如杀虫蛋白质就可防治某些害虫，此外，本发明的活性化合物结合物也可抵抗侵害。

本发明的活性化合物结合物适于保护上文已述的、用于农业、温室、林业或园艺的任何植物品种的种子。具体的形式有玉米、花生、芸苔(canola)、油菜、罂粟、大豆、棉花、甜菜(例如糖用甜菜和饲用甜菜)、稻、高粱和粟、小麦、大麦、燕麦、黑麦、向日葵、烟草、马铃薯或蔬菜(例如番茄、甘蓝植物)的种子。本发明的活性化合物结合物还适于处理上文已述的水果植物和蔬菜的种子。玉米、大豆、棉花、小麦以及芸苔或油菜的种子处理尤为重要。

如上所述，用本发明的活性化合物结合物对转基因种子的处理也尤为重要。其形式为通常含有至少一种控制一种多肽表达的异源基因的植物种子，所述多肽特别地具有杀虫活性。在本申请上下文中，转基因种子的异源基因来自例如以下的微生物：芽胞杆菌(Bacillus)、根瘤菌(Rhizobium)、假单胞菌(Pseudomonas)、沙雷氏菌(Serratia)、木霉菌(Trichoderma)、棍状杆菌(Clavibacter)、球囊霉菌(Glomus)或粘帚霉菌(Gliocladium)。本发明特别适于处理这样的转基因种子，即该种子含至少一种源自芽孢杆菌属的异源基因，并且其基因产物显示出抗欧洲玉米蛀虫和/或玉米根蠕虫活性。异源基因特别优选地来自苏云金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis)。

在本发明的上下文中，可将本发明的活性化合物结合物单独地施用于种子或者以合适的制剂形式施用。优选地，种子处于稳定到足以免除处理过程中的损害的状态下时对其进行处理。通常，可在采收和播种之间的任何时间点处理种子。常规使用的种子已与植株分开，并已除去果实的穗轴、外壳、柄、表皮、毛或果肉。

当处理种子时，一般须注意，本发明的活性化合物结合物施用于种子的量和/或其他添加剂的量的选择不应对种子出芽有不良影响，或者不应损害产生的植株。对于可能在某些施用率下具有植物毒害作用的活性化合物，应特别铭记这一点。

所述活性化合物结合物可被转化为常规制剂，例如，溶液、乳剂、可湿性粉剂、基于水和基于油的悬浮剂、粉剂、喷粉剂、膏剂、可溶性粉剂、可溶性颗粒剂、用于撒播的颗粒剂、悬乳浓缩剂、用活性化合物浸渍过的天然材料、用活性化合物浸渍过的合成材料、肥料以及聚合物中的微胶囊。

这些制剂以已知方式制备，例如将活性化合物与填充剂混合，即与液体溶剂和/或固体载体混合，同时可任选使用表面活性剂，即乳化剂和/或分散剂和/或发泡剂。在施用前或在施用时在合适的装置中或其他方式制备所述制剂。

适于用作助剂的物质为适合于将特殊的性质赋予所述活性化合物组合物本身和/或由其所得的制剂(例如喷雾液、拌种剂)的物质，例如某些工业特性和/或特殊的生物特性。常规的合适助剂有填充剂、溶剂和载体。

合适的填充剂例如有水、极性和非极性有机化学液体，例如来自芳香烃和非芳香烃类(例如石蜡、烷基苯、烷基萘、氯苯)、醇和多元醇类(如果合适，也可以是取代的、醚化的和/或酯化的)、酮类(例如丙酮、环己酮)、酯类(包括脂肪和油类)和(聚)醚类、未取代的和取代的胺、酰胺、内酰胺(例如N-烷基吡咯烷酮)和内酯、砜和亚砜类(例如二甲亚砜)。

如果所用填充剂为水，还可使用例如有机溶剂作为助溶剂。合适的液体溶剂基本上为：芳香族化合物，例如二甲苯、甲苯，或者烷基萘；氯代芳香族化合物和氯代脂族烃，例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷；脂族烃，例如环己烷或石蜡，例如天然石油馏分、矿物油和植物油；醇，例如丁醇或乙二醇，及其醚和酯；酮，例如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮或环己酮；强极性溶剂，例如二甲基亚砜；以及水。

适合的固体载体为：

例如，铵盐；粉碎的天然矿物，例如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、凹凸棒石、蒙脱石或硅藻土；以及粉碎的合成无机物，例如高度分散的二氧化硅、氧化铝和硅酸盐；适用于颗粒剂的固体载体为：例如粉碎并分级的天然矿石，例如方解石、大理石、浮石、海泡石、白云石；以及合成的无机和有机粉末的颗粒，以及有机物质的颗粒，例如纸、锯屑、椰壳、玉米穗和烟草茎；适合的乳化剂和/或发泡剂为：例如非离子和阴离子乳化剂，例如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐；和蛋白质水解产物。适合的分散剂为非离子性和/或离子性物质，例如来自醇-POE-和/或-POP-醚、酸和/或POP-POE酯、烷基芳基和/或POP-POE醚、脂肪和/或POP-POE加成物、POE-和/或POP-多元醇衍生物、POE-和/或POP-山梨聚糖-或-糖加成物、烷基或芳基硫酸盐、烷基或芳基磺酸盐和烷基或芳基磷酸盐或分别的PO醚加成物。此外，合适的低聚物或聚合物，例如来自乙烯单体，来自丙烯酸，仅来自EO和/或PO或者来自它们与例如(多元)醇或(多)胺的结合的那些。此外，可使用木素和其磺酸衍生物、未改性的纤维素和改性纤维素、芳族和/或脂族磺酸及其与甲醛的加成物。

制剂中可使用增粘剂，例如羧甲基纤维素，以及粉末、颗粒或胶乳状形式的天然和合成聚合物，例如阿拉伯树胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯；以及天然磷脂，例如脑磷脂和卵磷脂，以及合成磷脂。

可使用着色剂，例如无机色素，例如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝(ferrocyan blue)；以及有机染料，例如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料；以及微量营养素，例如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐。

其他添加剂可以是香料、矿物油或植物油、任选地改性的油、蜡和营养素(包括微量营养素)——例如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐。

还可存在稳定剂，例如低温稳定剂、防腐剂、抗氧化剂、光稳定剂或其他改善化学和/或物理稳定性的试剂。

制剂一般含0.01至98重量％、优选0.5至90重量％的活性化合物。

如果合适，本发明的活性化合物结合物可以其常规市售制剂形式或由所述制剂与其它活性化合物混合制备的施用形式存在，所述其它活性化合物例如为杀虫剂、引诱剂、消毒剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、生长调节剂或除草剂。所述杀虫剂包括，例如，磷酸酯类、氨基甲酸酯类、羧酸酯类、氯化烃类、苯脲类、微生物产生的物质等等。

还可与其它已知活性化合物例如除草剂或肥料以及生长调节剂混合。

本发明的活性化合物用作杀虫剂时，它可作为与增效剂混合的混合物以市售制剂形式以及由所述制剂制备的施用形式存在。增效剂为可提高活性化合物的活性、而加入的增效剂本身不必一定具有活性的化合物。

由市售制剂制备的施用形式的活性化合物含量可在较宽范围内变化。施用形式的活性化合物浓度可为活性化合物重量的0.00000001至95％，优选0.00001至1重量％。

以与施用形式相适应的方式进行施用。

如上所述，可依据本发明处理所有的植物及其部位。在一个优选实施方案中，处理了野生植物种和植物品种，或由常规生物育种方法——例如杂交或原生质体融合——获得的植物种和植物品种，以及它们的部位。在另一个优选实施方案中，处理了由基因工程——如果合适，常规方法相结合——而获得的转基因植物和植物品种(遗传修饰生物)及其部位。术语“部位”和“植物的部位”或“植物部位”解释如上。

特别优选地，各自市售的或使用的植物品种的植物均依据本发明进行处理。植物品种应理解为通过常规育种得到的或者通过诱变或通过重组DNA技术得到的、具有新的特性(“特征”)的植物的含义。它们可以为品种、生物型(biotype)和基因型。

依据植物种或植物品种、其种植地点和生长条件(土壤、气候、植物生长期、营养)，本发明的处理也可产生超加和性(superadditive)(“协同”)效应。由此，例如，可获得超过实际预期的以下效果：例如降低根据本发明使用的物质和组合物的施用率和/或加宽其活性谱和/或提高其作用、改善植物生长、提高高温或低温耐受性、提高干旱或对水或土壤含盐量耐受性、提高开花品质、使采收更简易、加速成熟、提高采收产量、改善采收产品的质量和/或提高其营养价值、改善采收产品的储存期限和/或其加工性能。

优选地根据本发明处理的转基因植物或植物栽培种(即通过基因工程获得)包括通过遗传修饰接受了遗传物质的所有植物，所述遗传物质将特别有利的有用特征赋予所述植物。所述特征的实例为改善植物生长、提高高温或低温耐受性、提高干旱或对水或土壤含盐量耐受性、提高开花品质、使采收更简易、加速成熟、提高采收产量、改善采收物的质量和/或提高其营养价值、改善采收物的储存稳定性和/或其加工性能。特别强调的所述特征的其它实例为改善植物对动物害虫和微生物害虫的抵抗力，例如对昆虫、螨虫、植物致病真菌、细菌和/或病毒的抵抗力，以及提高植物对某些除草活性化合物的耐受性。可提及的转基因植物的实例有重要的作物植物，例如谷物(小麦、稻)、玉米、大豆、马铃薯、甜菜、番茄、豌豆和其它蔬菜品种、棉花、烟草、油菜和水果植物(果实为苹果、梨、柑橘类水果以及葡萄)，其中尤其强调的为玉米、大豆、马铃薯、棉花、烟草和油菜。尤其强调的特征是，通过植物体内形成毒素，尤其是由苏云金杆菌(Bacillus thuringiensis)的遗传物质(例如由基因Cry I A(a)、Cry I A(b)、Cry I A(c)、Cry II A、CryIII A、Cry III B2、Cry9c Cry2Ab、Cry3Bb和Cry I F及其结合)在植物(以下称为“Bt植物”)体内形成的毒素，使得植物对昆虫、蛛形纲动物、线虫和蛞蝓及蜗牛的抵抗力提高。特别强调的特征还为通过系统获得性抗性(SAR)、系统素、植物抗毒素、引发物以及抗性基因和相应的表达蛋白质和毒素，使得植物对真菌、细菌和病毒的抵抗力提高。此外特别强调的特征为提高植物对某些除草活性化合物的耐受性，例如咪唑啉酮类、磺酰脲类、草甘膦(glyphosate)或膦基麦黄酮(phosphinotricin)(例如“PAT”基因)。赋予所需特征的基因也可各自在转基因植物体内相互结合存在。可提及的“Bt植物”的实例有市售的商标名称为YIELD

(例如玉米、棉花、大豆)、

(例如玉米)、

(例如玉米)、

(棉花)、

(棉花)及

(马铃薯)的玉米品种、棉花品种、大豆品种和马铃薯品种。可提及的具有除草剂耐受性的植物的实例有市售的商标名称为Roundup 

(具有草甘膦耐受性，例如玉米、棉花、大豆)、Liberty 

(具有膦基麦黄酮耐受性，例如油菜)、

(具有咪唑啉酮耐受性)和

(具有磺酰脲耐受性，例如玉米)的玉米品种、棉花品种和大豆品种。可提及的具有除草剂抗性的植物(以常规方式育种的除草剂耐受性植物)包括名称为

的品种(例如玉米)。当然，以上叙述也适用于具有所述遗传特征的或将在未来开发的遗传特征的植物栽培种，所述植物栽培种将在未来进行开发和/或上市。

根据本发明，所列植物可特别有利地用本发明的活性化合物结合物处理。上述的对活性化合物结合物的优选范围对于这些植物的处理而言同样适用。特别强调的是，用本文中特别提及的活性化合物结合物作植物处理。

本发明的活性化合物结合物不仅对植物害虫、卫生害虫和贮存害虫具有活性，还在兽医领域对动物害虫(体外寄生虫和体内寄生虫)，例如硬蜱、软蜱、疥螨、恙螨、蝇(叮咬和吸食)、寄生蝇幼虫、虱、发虱、毛虱和蚤也具有活性。所述寄生虫包括：

虱目(Anoplurida)，例如血虱属(Haematopinus spp.)、毛虱属(Linognathus spp.)、虱属(Pediculus spp.)、Phtirus spp.、管虱属(Solenopotes spp.)

食毛目(Mallophagida)及钝角亚目(Amblycerina)和细角亚目(Ischnocerina)，例如毛羽虱属(Trimenopon spp.)、禽虱属(Menoponspp.)、巨羽虱属(Trinoton spp.)、牛羽虱属(Bovicola spp.)、Werneckiella spp.、Lepikentron spp.、畜虱属(Damalina spp.)、嚼虱属(Trichodectes spp.)、猫羽虱属(Felicola spp.)

双翅目及长角亚目(Nematocerina)和短角亚目(Brachycerina)，例如伊蚊属(Aedes spp.)、按蚊属(Anopheles spp.)、库蚊属(Culexspp.)、蚋属(Simulium spp.)、真蚋属(Eusimulium spp.)、白蛉属(Phlebotomus spp.)、罗蛉属(Lutzomyia spp.)、库蠓属(Culicoides spp.)、斑虻属(Chrysops spp.)、瘤虻属(Hybomitraspp.)、黄虻属(Atylotus spp.)、虻属(Tabanus spp.)、麻虻属(Haematopota spp.)、Philipomyia spp.、蜂虱蝇属(Braula spp.)、家蝇属(Musca spp.)、齿股蝇属(Hydrotaea spp.)、螫蝇属(Stomoxysspp.)、黑角蝇属(Haematobia spp.)、莫蝇属(Morellia spp.)、厕蝇属(Fannia spp.)、舌蝇属(Glossina spp.)、丽蝇属(Calliphoraspp.)、绿蝇属(Lucilia spp.)、金蝇属(Chrysomyia spp.)、污蝇属(Wohlfahrtia spp.)、麻蝇属(Sarcophaga spp.)、狂蝇属(Oestrusspp.)、皮蝇属(Hypoderma spp.)、胃蝇属(Gasterophilus spp.)、虱蝇属(Hippobosca spp.)、羊虱蝇属(Lipoptena spp.)、蜱蝇属(Melophagus spp.)

蚤目(Siphonapterida)，例如蚤属(Pulex spp.)、栉首蚤属(Ctenocephalides spp.)、客蚤属(Xenopsylla spp.)、角叶蚤属(Ceratophyllus spp.)

异翅目(Heteropterida)，例如臭虫属(Cimex spp.)、锥猎蝽属(Triatoma spp.)、红猎蝽属(Rhodnius spp.)、锥蝽属(Panstrongylusspp.)

蜚蠊目(Blattarida)，例如东方蜚蠊(Blatta orientalis)、美洲大蠊(Periplaneta americana)、德国蠊(Blattelagermanica)、夏柏拉蟑螂属(Supella spp.)

蜱螨(Acari)亚纲(螨目(Acarina))及后气门目(Metastigmata)和中气门目(Mesostigmata)，例如锐缘蜱属(Argas spp.)、钝缘蜱属(Ornithodorus spp.)、残喙蜱属(Otobius spp.)、硬蜱属(Ixodesspp.)、花蜱属(Amblyomma spp.)、牛蜱属(Boophilus spp.)、革蜱属(Dermacentor spp.)、Haemophysalis spp.、璃眼蜱属(Hyalommaspp.)、扇头蜱属(Rhipicephalus spp.)、皮刺螨属(Dermanyssusspp.)、刺利螨属(Raillietia spp.)、肺刺螨属(Pneumonyssus spp.)、胸刺螨属(Sternostoma spp.)、蜂螨属(Varroa spp.)

轴螨目(Actinedida)(前气门亚目(Prostigmata))和粉螨目(Acaridida)(无气门亚目(Astigmata))，例如蜂盾螨属(Acarapisspp.)、姬螯螨属(Cheyletiella spp.)、禽螯螨属(Ornithocheyletiaspp.)、肉螨属(Myobia spp.)、疮螨属(Psorergates spp.)、蠕形螨属(Demodex spp.)、恙螨属(Trombicula spp.)、Listrophorusspp.、粉螨属(Acarus spp.)、食酪螨属(Tyrophagus spp.)、嗜木螨属(Caloglyphus spp.)、颈下螨属(Hypodectes spp.)、翅螨属(Pterolichus spp.)、痒螨属(Psoroptes spp.)、皮螨属(Chorioptesspp.)、耳疥螨属(Otodectes spp.)、疥螨属(Sarcoptes spp.)、耳螨属(Notoedres spp.)、疙螨属(Knemidocoptes spp.)、气囊螨属(Cytodites spp.)、鸡雏螨属(Laminosioptes spp.)。

本发明的活性化合物结合物还适用于防治侵扰以下动物的节肢动物：农业动物，例如黄牛、绵羊、山羊、马、猪、驴、骆驼、水牛、兔、家鸡、火鸡、鸭、鹅、蜜蜂，各种宠物，例如狗、猫、笼鸟、观赏鱼，及所谓的实验动物，例如仓鼠、豚鼠、大鼠和小鼠。通过防治上述节肢动物，可降低死亡率并减少(肉、奶、毛、皮、蛋、蜜等的)产量下降的情况，从而可通过使用本发明的活性化合物使动物饲养更经济和更简单。

本发明的活性化合物以已知的方式用于兽医领域和动物饲养中，可通过例如片剂、胶囊剂、饮剂、浸剂、颗粒剂、膏剂、丸剂、喂服(feed-through)法、栓剂的方式进行肠内给药，可通过例如注射(肌内、皮下、静脉、腹膜内等)、植入进行肠外给药，可鼻部给药，可通过例如浸渍或浸浴、喷雾、泼浇和点滴、清洗、撒粉的形式，以及借助于含活性化合物的器具——例如项圈、耳标、尾标、肢体缚带(limbband)、笼头、标识器等——进行皮肤给药。

用药于牲畜、家禽、家畜等时，活性化合物结合物可以含1至80重量％活性化合物的制剂(例如粉剂、乳剂、流动剂)的形式直接使用或稀释100至10000倍后使用，或可以化学药浴剂(chemical bath)形式使用。

此外，已发现本发明的活性化合物结合物毁坏工业材料的昆虫也表现出强杀昆虫作用。

以非限制性的实例方式可优选提出以下昆虫：

甲虫，例如北美家天牛(Hylotrupes bajulus)、Chlorophoruspilosis、家具窃蠹(Anobium punctatum)、报死窃蠹(Xestobiumrufovillosum)、梳角细脉窃蠹(Ptilinus pecticornis)、Dendrobiumpertinex、松窃蠹(Ernobius mollis)、Priobium carpini、褐粉蠹(Lyctus brunneus)、非洲粉蠹(Lyctus africanus)、南方粉蠹(Lyctusplanicollis)、栎粉蠹(Lyctus linearis)、柔毛粉蠹(Lyctuspubescens)、Trogoxylon aequale、鳞毛粉蠹(Minthes rugicollis)、材小蠹种(Xyleborus spec.)、Tryptodendron spec.、咖啡黑长蠹(Apate monachus)、槲长蠹(Bostrychus capucins)、褐异翅长蠹(Heterobostrychus brunneus)、棘长蠹种(Sinoxylon spec.)、竹长蠹(Dinoderus minutus)；

膜翅目昆虫(hymenopterons)，例如大树蜂(Sirex juvencus)、枞大树蜂(Urocerus gigas)、泰加大树蜂(Urocerus gigas taignus)、Urocerus augur；

白蚁，例如欧洲木白蚁(Kalotermes flavicollis)、麻头堆砂白蚁(Cryptotermes brevis)、灰点异白蚁(Heterotermes indicola)、欧美散白蚁(Reticulitermes flavipes)、桑特散白蚁(Reticulitermessantonensis)、南欧网纹白蚁(Reticulitermes lucifugus)、达尔文澳白蚁(Mastotermes darwiniensis)、内华达古白蚁(Zootermopsisnevadensis)、家白蚁(Coptotermes formosanus)；

蠹虫(Bristletail)，例如衣鱼(Lepisma saccharina)。

本发明中工业材料的含义应理解为非活体材料，例如优选为塑料、粘合剂、胶料、纸张和板材、皮革、木材、木材制品和涂料。

如果合适，即用(ready-to-use)组合物可包括其它的杀虫剂，以及——如果合适——包括一种或多种杀真菌剂。

关于可能的其他添加剂方面，可参见上述杀虫剂和杀真菌剂。

本发明的活性化合物结合物同时也可用于保护与海水或淡海水接触的物体——例如船体、筛、网、建筑物、码头及信号设备——以防产生污垢。

本发明的活性化合物结合物也可单独地或与其他防污活性化合物结合用作防污垢剂。

在家庭、卫生及储物保护中，所述活性化合物结合物还适于防治密闭空间内出现的动物害虫，尤其是昆虫、蛛形纲动物和螨虫，所述封闭空间例如公寓、工厂车间、办公室、交通工具工作间(vehicle cabin)等。它们可单独或与其他活性化合物和助剂结合用于防治所述害虫的家用杀昆虫产品中。它们对敏感和抗性物种以及全部发育阶段均有活性。所述害虫包括：

蝎目(Scorpionidea)，例如地中海黄蝎(Buthus occitanus)。

蜱螨目(Acarina)，例如波斯锐缘蜱(Argas persicus)、鸽锐缘蜱(Argas reflexus)、苔螨亚种(Bryobia ssp.)、鸡皮刺螨(Dermanyssus gallinae)、家嗜甜螨(Glyciphagus domesticus)、非洲钝缘蜱(Ornithodorus moubat)、血红扇头蜱(Rhipicephalussanguineus)、阿氏真恙螨(Trombicula alfreddugesi)、Neutrombiculaautumnalis、特嗜皮螨(Dermatophagoides pteronissimus)、法嗜皮螨(Dermatophagoides forinae)。

蜘蛛目(Araneae)，例如捕鸟蛛(Aviculariidae)、圆蛛(Araneidae)。

盲蛛目(Opiliones)，例如螯蝎(Pseudoscorpiones chelifer)、Pseudoscorpiones cheiridium、长踦盲蛛(Opiliones phalangium)。

等足目(Isopoda)，例如栉水虱(Oniscus asellus)、球鼠妇(Porcellio scacalc)。

倍足目，例如Blaniulus guttulatus、山蛩虫属(Polydesmus spp.)

唇足目，例如地蜈蚣属(Geophilus spp.)

衣鱼目(Zygentoma)，例如栉衣鱼属(Ctenolepisma spp.)、衣鱼、盗火虫(Lepismodes inquilinus)。

蜚蠊(Blattaria)目，例如东方蜚蠊、德国蠊、亚洲蠊(Blattellaasahinai)、马德拉蜚蠊(Leucophaea maderae)、角腹蠊属(Panchloraspp.)、木蠊属(Parcoblatta spp.)、澳洲大蠊(Periplanetaaustralasiae)、美洲大蠊(Periplaneta americana)、大褐大蠊(Periplaneta brunnea)、烟色大蠊(Periplaneta fuliginosa)、棕带蜚蠊(Supella longipalpa)。

跳跃目(Saltatoria)，例如家蟋。

革翅目，例如欧洲球螋(Forficula auricularia)。

等翅目，例如木白蚁属(Kalotermes spp.)、散白蚁属

啮虫目(Psocoptera)，例如Lepinatus spp.、粉啮虫属(Liposcelisspp.)

鞘翅目，例如圆皮蠹属(Anthrenus spp.)、毛皮蠹属(Attagenusspp.，)、皮蠹属(Dermestes spp.)、长头谷盗(Latheticus oryzae)、隐跗郭公虫属(Necrobia spp.)、蛛甲属、谷蠹、谷象(Sitophilusgranarius)、米象(Sitophilus oryzae)、玉米象(Sitophilus zeamais)、药材甲(Stegobium paniceum)。

双翅目，例如埃及伊蚊(Aedes aegypti)、白纹伊蚊(Aedesalbopictus)、带喙伊蚊(Aedest aeniorhynchus)、按蚊属、红头丽蝇、高额麻虻(Chrysozona pluvialis)、五带淡色库蚊(Culexquinquefasciatus)、尖音库蚊(Culex pipiens)、环喙库蚊(Culextarsalis)、果蝇属(Drosophila spp.)、夏厕蝇(Fannia canicularis)、家蝇(Musca domestica)、白蛉属(Phlebotomus spp.)、Sarcophagacarnaria、蚋属(Simulium spp.)、厩螫蝇(Stomoxys calcitrans)、欧洲大蚊(Tipula paludosa)。

鳞翅目，例如小蜡螟(Achroia grisella)、大蜡螟(Galleriamellonella)、印度谷螟(Plodia interpunctella)、木塞谷蛾(Tineacloacella)、袋谷蛾(Tinea pellionella)、幕谷蛾(Tineolabisselliella)。

蚤目，例如犬栉首蚤(Ctenocephalides canis)、猫栉首蚤(Ctenocephalides felis)、人蚤(Pulex irritans)、穿皮潜蚤(Tungapenetrans)、印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis)。

膜翅目，例如广布弓背蚁(Camponotus herculeanus)、黑臭蚁(Lasius fuliginosus)、黑蚁(Lasius niger)、Lasius umbratus、小家蚁、Paravespula spp.、铺道蚁(Tetramorium caespitum)。

虱目(Anoplura)，例如头虱(Pediculus humanus capitis)、体虱(Pediculus humanus corporis)、瘿绵蚜属(Pemphigus spp.)、Phylloera vastatrix、阴虱(Phthirus pubis)。

异翅目，例如热带臭虫(Cimex hemipterus)、温带臭虫(Cimexlectularius)、长红猎蝽(Rhodinus prolixus)、侵扰锥猎蝽(Triatomainfestans)。

它们可在家用杀虫剂领域单独使用或与其它合适的活性化合物结合使用，所述合适的活性化合物例如磷酸酯类、氨基甲酸酯类、拟除虫菊酯类、新烟碱类、生长调节剂或来自其它已知的杀虫剂种类的活性化合物。

它们可以以下产品的形式使用：气雾剂，无压喷雾

(non-pressurised spray)剂——例如泵及粉化喷雾，自动弥雾系统，弥雾剂，泡沫剂，凝胶剂，具有由纤维素或聚合物制得的蒸发片(evaporator platelet)的蒸发产品，液体蒸发剂，凝胶和薄膜蒸发剂，推进剂驱动的蒸发剂，无能源或无动力蒸发系统，捕蛾纸、捕蛾袋和捕蛾胶，作为颗粒剂或粉尘剂用于抛撒的饵料中或毒饵站(baitstation)中。

以下实施例解释说明了本发明的活性化合物结合物的优良杀虫活性。单个的活性化合物显示出的活性较弱，但其结合物显示出的活性超出了各活性的简单加和。

只要所述活性化合物结合物的活性超出各活性化合物分别施用时的活性的总和时，就存在杀虫剂协同效应。

可如下根据S.R.Colby，Weeds 15(1967)，20-22来计算两种活性化合物的给定结合物的预期活性：

若

X 为当活性化合物A以m g/ha的施用率或者m ppm的浓度施用时的死亡率，表示为未处理对照的百分数；

Y 为当活性化合物B以n g/ha的施用率或者n ppm的浓度施用时的死亡率，表示为未处理对照的百分数；

E 为当活性化合物A和B以m和n g/ha的施用率或者m和n ppm的浓度施用时的死亡率，表示为未处理对照组的百分数；

则

$E=X+Y-\frac{X\·Y}{100}$

如果实际的杀虫率比计算值大，则该结合物的杀灭作用为超加和性的，亦即存在协同效应。对于这种情况，实际观测的死亡率应大于由上述公式算出的预计死亡率(E)的值。

实施例A

桃蚜(Myzus persicae)试验

溶剂：7重量份二甲基甲酰胺

乳化剂：2重量份烷基芳基聚乙二醇醚

为制备适合的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将浓液用水稀释至所需浓度。

将受到桃蚜(Myzus persicae)严重侵染的甘蓝(Brassicaoleracea)叶浸没在所需浓度的活性化合物制剂中来对其进行处理。

经所需时间后测定死亡率(％)。100％表示所有蚜虫被杀死；0％表示无蚜虫被杀死。将测得的死亡率代入Colby公式(见式1)。

在本试验中，例如，以下本发明的活性化合物结合物与分别施用的活性化合物相比，显示出了协同增强的活性。

表A

                 侵害植物的昆虫

                   桃蚜试验

^*found＝观测活性

^**calc.＝用Colby公式计算的活性

实施例B

猿叶虫(Phaedon cochleariae)幼虫试验

溶剂：7重量份二甲基甲酰胺

乳化剂：2重量份烷基芳基聚乙二醇醚

为制备适合的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将浓液用水稀释至所需浓度。

将甘蓝叶浸没在所需浓度的活性化合物制剂中来对其进行处理，并且在叶片仍湿润时接入辣根猿叶虫(Phaedon cochleariae)幼虫。

经所需时间后测定死亡率(％)。100％表示所有甲虫幼虫被杀死；0％表示无蚜虫被杀死。将测得的死亡率代入Colby公式(见式1)。

在本试验中，以下本发明的活性化合物结合物与分别施用的活性化合物相比，显示出了协同增强的活性。

表B.第1页

侵害植物的昆虫

猿叶虫幼虫试验

^*found＝观测活性

^**calc.＝用Colby公式计算的活性

表B.第2页

侵害植物的昆虫

猿叶虫幼虫试验

^*found＝观测活性

^**calc.＝用Colby公式计算的活性

Claims (13)

1.活性化合物结合物，含有至少一种式(I)化合物和至少一种式(II)化合物

其中

R 代表甲基或环丙基，

其中

Het 代表选自如下杂环的杂环：

2-氯吡啶-5-基、2-甲基吡啶-5-基、2-氯-1-氧-吡啶-5-基、2，3-二氯吡啶-5-基、2，3-二氯-1-氧-吡啶-5-基、四氢呋喃-3-基、5-甲基-四氢呋喃-3-基、2-氯-1，3-噻唑-5-基，

R 代表氢、C₁-C₆-烷基、C₂-C₆-烯基、C₂-C₆-炔基或-C(＝O)-CH₃，或者与R²一起代表如下基团之一：

-CH₂-CH₂-、-CH＝CH-、-CH₂-CH₂-CH₂-、-CH₂-0-CH₂-、-CH₂-S-CH₂-、-CH₂-NH-CH₂-、-CH₂-N(CH₃)-CH₂-并且

X 代表N-NO₂、-N-CN或CH-NO₂，

A 代表甲基、N(R¹)(R²)或S(R²)

其中

R¹ 代表氢、C₁-C₆-烷基、苯基-C₁-C₄-烷基、C₃-C₆-环烷基、C₂-C₆-烯基或C₂-C₆-炔基，并且

R² 代表氢、C₁-C₆-烷基、C₂-C₆-烯基、C₂-C₆-炔基或-C(＝O)-CH₃。

2.根据权利要求1的结合物，其中所述式(II)化合物选自如下化合物

· 下式噻虫啉(1)

· 下式呋虫胺(2)

· 下式吡虫清(3)

· 下式烯啶虫胺(4)

 以及

· 下式吡虫啉(5)

· 下式氯噻啉(6)

· 下式AKD-1022(7)

3.权利要求1定义的活性化合物结合物用于防治害虫的用途。

4.防治害虫的方法，其特征在于，使权利要求1定义的活性化合物结合物作用于害虫和/或其生境和/或种子。

5.根据权利要求4的方法，其特征在于，使式I的活性化合物和式II的活性化合物同时作用于种子，所述式II的活性化合物优选新烟碱类1-7的一种。

6.根据权利要求4的方法，其特征在于，使式I的活性化合物和式II的活性化合物在不同的时间作用于种子，所述式II的活性化合物优选新烟碱类1-7的一种。

7.制备杀虫和杀螨组合物的方法，其特征在于，将权利要求1定义的活性化合物结合物与填充剂和/或表面活性剂混合。

8.根据权利要求1的活性化合物结合物用于处理种子的用途。

9.根据权利要求1的活性化合物结合物用于处理转基因植物的用途。

10.根据权利要求1的活性化合物结合物用于处理转基因植物种子的用途。

11.用权利要求1的活性化合物结合物处理过的种子。

12.根据权利要求11的种子，所述种子经式I的活性化合物和式II的活性化合物同时处理过，所述式II的活性化合物优选新烟碱类1-7的一种。

13.根据权利要求11的种子，所述种子经式I的活性化合物和式II的活性化合物在不同时间处理过，所述式II的活性化合物优选新烟碱类1-7的一种。