ES2334201T3

ES2334201T3 - Composicion polimerica para tubo.

Info

Publication number: ES2334201T3
Application number: ES00108173T
Authority: ES
Inventors: Lars Erik Ahlstrand
Original assignee: Borealis Technology Oy
Current assignee: Borealis Technology Oy
Priority date: 2000-04-13
Filing date: 2000-04-13
Publication date: 2010-03-08
Anticipated expiration: 2020-04-13
Also published as: CN1217988C; CN1422302A; WO2001079347A3; KR100562875B1; AU2001254721B2; BR0110067A; KR20030005269A; EP1146078A1; EP1146078B1; WO2001079347A2; DE60043574D1; PL200544B1; AU5472101A; ATE452935T1; US20030149162A1; PL358104A1

Abstract

Composición polimérica para producir tubos con una resistencia a la presión aumentada, que comprende un polímero bimodal formado por: i) un polímero de etileno de bajo peso molecular que presenta un índice de fluidez MFR2 medido bajo una carga de 2,16 kg de entre 50 y 2.000 g/10 min, medido de acuerdo con la norma ISO 1133 a 190ºC, y ii) un polímero o copolímero de etileno de alto peso molecular, y un agente de nucleación, en la que dicho agente de nucleación es un compuesto o una mezcla de compuestos seleccionados del grupo que comprende pigmentos azules o verdes de ftalocianina, pigmentos de isoindolinona e isoindolina, pigmentos de bencimidazolona, pigmentos de quinacridona, pigmentos de quinoftalona, pigmentos de quinacridona, pigmentos de azoheterociclos, derivados de dibenciliden xilitol y aditivos poliméricos.

Description

Composición polimérica para tubos.

La presente invención se refiere a polímeros para la preparación de tubos que presentan una resistencia a la presión aumentada.

Los materiales de tubo de polietileno se clasifican a menudo de acuerdo con la clasificación de tensión admisible (ISO/DIS 12162.2). dicha tensión es la tensión circunferencial que el tubo está diseñado para resistir, como mínimo, durante 50 años antes de romperse. la clasificación de tensión admisible se determina a diferentes temperaturas en términos de resistencia mínima requerida (MRS) de acuerdo con la norma ISO/TR 9080. en este sentido, MRS 8,0 significa que el tubo puede soportar una presión interna de 8,0 MPa a 20ºC durante 50 años. De forma similar, MRS 10,0 significa que el tubo puede soportar una presión de 10,0 MPa en las condiciones anteriores.

Los tubos que cumplen los requisitos de MRS 8,0 están hechos típicamente de polímeros de etileno unimodales o bimodales. los tubos que cumplen los requisitos de MRS 10,0 están hechos típicamente de polímeros de etileno bimodales. los correspondientes materiales de polietileno se designan frecuentemente materiales PE80 y PE100, respectivamente.

Los polímeros de etileno bimodales presentan diferentes densidades y pesos moleculares en función del uso pretendido para el polímero. de este modo, un polímero de etileno bimodal utilizado con frecuencia en tubos de presión comprende un polímero de etileno bimodal y un aditivo de negro de carbón, presentando una densidad de 955-961 kg/m^{3} y un MFR_{5} de 0,3-0,9 g/10 min. otro polímero de etileno bimodal utilizado en la preparación de tubos presenta una densidad de 937-943 kg/m^{3} y un MFR_{5} de 0,5-1,0 g/10 min.

Los materiales de PE100 bimodales tienen propiedades excelentes en comparación con los materiales unimodales debido a una elevada concentración de las cadenas de unión que conectan las láminas cristalinas. sin embargo, en los materiales bimodales naturales, las cristalitas formadas son grandes y las capas divisoras entre cristalitas, que consisten en material amorfo segregado, son relativamente gruesas. en estas circunstancias, muy pocas cadenas de unión conectarán diferentes cristalitas.

Se conoce la utilización de agentes de nucleación a efectos de hacer aumentar la cristalinidad y disminuir el tamaño de cristal del polipropileno. sin embargo, se conoce el hecho de que el polietileno presenta una velocidad de cristalización mucho mayor que el polipropileno, y los agentes de nucleación no han resultado efectivos en dicho material.

El documento "PE100 Resins for Pipe Applications: Continuing the Development into the 21st Century" ["Resinas de PE100 para aplicaciones de tubos: continuando el desarrollo hacia el siglo XXI"] (Scheirs y otros, TRIP Vol. 4, No 12, 1996) proporciona un resumen de diferentes grados de PE100 presentes en el mercado. dicho documento hace hincapié en la importancia de la estructura molecular en la distribución específica de pesos moleculares y la distribución de comonómeros del material.

El documento EP-A-739937 da a conocer un tubo preparado con polímero de etileno bimodal que presenta una resistencia a la fisuración por tensión y una resistencia al impacto específicas. el material también tiene una rigidez y un MFR específicos.

El documento US-A-5.530.055 da a conocer una mezcla de polímeros de etileno de alto y de bajo peso molecular preparados por separado para su utilización en la fabricación de productos útiles por moldeo rotacional.

El documento EP-A-423962 da a conocer diversas composiciones que comprenden copolímeros de etileno adecuados para la fabricación de tubos de conducción de gas.

El documento WO01/25328 da a conocer un procedimiento para preparar una resina que puede ser utilizada en la fabricación de tubos. La composición es una resina poliolefínica que comprende un componente de alto peso molecular y un componente de bajo peso molecular, y puede comprender hasta el 20% en peso de una o más \alpha-olefinas C_{3}-C_{10}.

La presente invención se basa en el sorprendente descubrimiento de que una pequeña cantidad de un agente de nucleación en una composición polimérica de etileno bimodal hace aumentar significativamente la resistencia a la presión de un tubo preparado con dicha composición polimérica. aunque también se ha observado un incremento de la resistencia a la presión con polímeros de etileno unimodales, el efecto sobre las composiciones bimodales es espectacular e inesperadamente mayor. típicamente, el agente de nucleación también produce una reducción en el módulo de flexión del polímero.

Según la presente invención, una composición polimérica para producir tubos con una resistencia a la presión aumentada comprende un polímero bimodal formado por:

i): un polímero de etileno de bajo peso molecular que presenta un índice de fluidez MFR_{2} medido bajo una carga de 2,16 kg de entre 50 y 2.000 g/10 min, medido de acuerdo con la norma ISO 1133 a 190ºC, y

ii): un polímero o copolímero de etileno de alto peso molecular,

y un agente de nucleación, seleccionándose preferentemente la alfa-olefina del copolímero de etileno y alfa-olefina entre propileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 4-metil-1-penteno, 1-octeno, 1-deceno y olefinas cíclicas, y constituyendo entre el 0,5 y el 10% en peso del copolímero. En la composición también puede estar presente en la composición un aditivo de negro de carbón. el componente de bajo peso molecular (i) comprende adecuadamente el 30-70% en peso del polímero bimodal.

La composición polimérica puede comprender el 30-70% de dicho polímero de etileno de bajo peso molecular y el 70-30% de dicho polímero o copolímero de etileno de alto peso molecular.

Además de los constituyentes mencionados anteriormente, la composición también puede contener cantidades menores de otros componentes, tales como prepolímero, resinas portadoras de mezcla madre o similares, tal como se da a conocer, por ejemplo, en el documento WO-A-96/18677. la cantidad de dichos componentes no debe superar el 5% en peso de la composición.

El polímero bimodal se puede preparar mezclando los componentes de bajo y alto peso molecular en una extrusora, o en un procedimiento de polimerización de una o varias etapas.

El agente de nucleación puede ser un pigmento o un aditivo que actúa como núcleo para un cristal de polietileno. son ejemplos de dichos agentes de nucleación los pigmentos azules de \alpha y \beta-ftalocianina y el pigmento verde de ftalocianina.

El polímero de etileno bimodal presenta típicamente una densidad de 930-965 kg/m^{3} y un índice de fluidez MFR_{5} medido a 190ºC bajo 5 kg de carga de 0,1-1,2 g/10 min, preferentemente, de 0,15-1,0 g/10 min. el mismo comprende, preferentemente, el 40-55% y, más preferentemente, el 43-48% en peso de componente de bajo peso molecular (i) y, preferentemente, el 60-45% y, más preferentemente, el 57-52% en peso de componente de alto peso molecular (ii). preferentemente también tiene un peso molecular promedio en número M_{n} comprendido entre 8.000 y 15.000 g/mol, un peso molecular promedio en peso M_{w} comprendido entre 180.000 y 330.000 g/mol, un índice de polidispersión M_{w}/M_{n} comprendido entre 20 y 40, y un contenido de unidades derivadas del comonómero de alfa-olefina comprendido entre el 0,4 y el 3,5% molar.

El polímero de bajo peso molecular (i) tiene, preferentemente, un peso molecular promedio en peso de 5.000-50.000 g/mol. se trata de un homopolímero de etileno que contiene menos del 2%, preferentemente, menos del 1%, más preferentemente, menos del 0,5% y de la forma más preferente menos del 0,2% molar de unidades derivadas de comonómeros de alfa-olefina superiores. de este modo, la densidad del polímero de etileno de bajo peso molecular (i) debe ser de 960-980 kg/m^{3}, preferentemente, de 965-980 kg/m^{3} y, más preferentemente, de 970-980 kg/m^{3}.

El polímero de alto peso molecular (ii) tiene típicamente un peso molecular promedio en peso de 300.000-1.000.000 g/mol. además, se trata, preferentemente, de un copolímero de etileno y una alfa-olefina superior, siendo el contenido de unidades de comonómero de alfa-olefina del 0,7-7,0% molar. particularmente, el peso molecular del polímero de alto peso molecular (ii) debe ser tal que cuando el polímero de etileno de bajo peso molecular (i) tiene el índice de fluidez y la densidad especificadas anteriormente, el polímero bimodal tiene el índice de fluidez y la densidad especificadas anteriormente.

El polímero bimodal se produce en un procedimiento multietapa, tal como el descrito en el documento EP-B-517868 o WO-A-96/18662. típicamente, la polimerización tiene lugar en presencia de un catalizador de Ziegler, tal como se da a conocer en los documentos EP-A-688794 y EP-A-949274. también es posible utilizar un catalizador de sitio único, tal como el dado a conocer en el documento FI-A-960437.

Preferentemente, el polímero de etileno de bajo peso molecular (i) se produce en una etapa de un procedimiento de polimerización multietapa, y el polímero de etileno de alto peso molecular en otra etapa de dicho procedimiento. particularmente, el polímero de etileno de bajo peso molecular se puede producir en un reactor de bucle de operación continua en el que el etileno se polimeriza en presencia de un catalizador de polimerización y un agente de transferencia de cadena, tal como hidrógeno. Como diluyente, se utiliza un hidrocarburo alifático inerte, tal como isobutano o propano. preferentemente no está presente ningún comonómero de alfa-olefina superior, o únicamente están presentes trazas del mismo.

La concentración de hidrógeno se debe seleccionar de tal modo que el polímero de etileno de bajo peso molecular (i) tenga el MFR deseado. típicamente, la relación molar de hidrógeno a etileno está comprendida entre 0,1 y 1,0 mol/mol, preferentemente, entre 0,2 y 0,8 mol/mol. resulta ventajoso hacer funcionar el reactor de bucle utilizando diluyente propano en las condiciones designadas supercríticas, en las que la temperatura de operación supera la temperatura crítica de la mezcla de reacción y la presión de funcionamiento supera la presión crítica de la mezcla de reacción. un intervalo adecuado de temperatura se encuentra entre 90 y 110ºC, y un intervalo adecuado de presión se encuentra entre 50 y 80 bar.

La suspensión se extrae de forma intermitente o continua del reactor de bucle hacia una unidad de separación, en la que los hidrocarburos y particularmente el agente de transferencia de cadena se separan del polímero. el polímero que contiene el catalizador activo se introduce en un reactor de fase gaseosa, en el que la polimerización tiene lugar en presencia de etileno adicional, comonómero de alfa-olefina y, opcionalmente, agente de transferencia de cadena a efectos de obtener el polímero de etileno de alto peso molecular (ii). el polímero se extrae de forma intermitente o continua del reactor de fase gaseosa y los hidrocarburos restantes se separan del polímero. el polímero recogido del reactor de fase gaseosa es el polímero de etileno (1).

Las condiciones en el reactor de fase gaseosa se seleccionan de tal modo que el polímero bimodal tenga las propiedades deseadas. típicamente, la temperatura en el reactor está comprendida entre 70 y 100ºC, y la presión está comprendida entre 10 y 40 bar. la relación molar de hidrógeno a etileno está comprendida dentro del intervalo de 0,001 a 0,1 mol/mol y la relación molar de comonómero de alfa-olefina a etileno está comprendida entre 0,05 y 0,5 mol/mol.

El agente de nucleación puede ser cualquier compuesto o mezcla de compuestos capaces de nuclear la cristalización, tales como un pigmento con un efecto nucleante o un aditivo utilizado únicamente con propósitos de nucleación. ejemplos de la primera categoría de compuestos son pigmentos azules o verdes de ftalocianina (por ejemplo PB15:1, PB15:3, PG7), pigmentos de isoindolinona e isoindolina (por ejemplo PY109, PY110, PO61), pigmentos de bencimidazolona (por ejemplo PO62, PO72), pigmentos de quinacridona (por ejemplo PY19), pigmentos de bencimidazolona (por ejemplo PY180, PY181), pigmentos de quinoftalona (por ejemplo PY138), pigmentos de quinacridona (por ejemplo Pigment Violet PV19) y pigmentos de azoheterociclos (por ejemplo PO64). Los derivados de dibenciliden xilitol son ejemplos de la segunda categoría de compuestos.

El agente de nucleación también puede ser un aditivo polimérico, tal como un polímero de vinilciclohexano o 3-metil-l-buteno. en dicho caso, el aditivo polimérico, que tiene, preferentemente, un punto de fusión por encima de 200ºC, se puede mezclar con el polímero bimodal mediante medios convencionales en una extrusora, o se puede prepolimerizar sobre el catalizador, tal como se da a conocer, por ejemplo, en el documento WO 99/24478.

Una característica de la presente invención consiste en el hecho de que se requiere una pequeña cantidad de agente de nucleación a efectos de alcanzar el efecto deseado, habitualmente una cantidad significativamente menor que la que se ha utilizado previamente en la técnica. este hecho da lugar a un ahorro de costes en materiales de partida. además, dado que se requiere una cantidad más pequeña de aditivo, es menos probable que surjan problemas relacionados con la migración del aditivo. la cantidad exacta de agente de nucleación depende del compuesto que se utilice como agente de nucleación. habitualmente, la composición contiene de 1 a 1.500 ppm, preferentemente, de 10 a 1.000 ppm en peso de agente de nucleación.

Las composiciones según la presente invención también pueden contener otros aditivos conocidos en la técnica, por ejemplo estabilizantes, tales como fenoles impedidos, fosfatos, fosfitos y fosfonitos, pigmentos, tales como negro de carbón, azul ultramarino y dióxido de titanio, aditivos, tales como arcilla, talco, carbonato de calcio, estearato de calcio y estearato de zinc, absorbentes de UV, aditivos antiestáticos, tales como los comercializados con el nombre comercial Lankrostat, y estabilizantes de UV que pueden ser aminas impedidas, tales como las que se comercializan con el nombre comercial Tinuvin 622.

Según una realización preferente de la presente invención, el polímero bimodal tiene una densidad de 943-953 kg/m^{3} y un índice de fluidez MFR_{5} de 0,2-0,6 g/10 min. el mismo comprende el 45-55%, más preferentemente, el 47-52% de componente homopolímero de bajo peso molecular (i) con un MFR_{2} de 300-700 g/10 min y el 55-45%, preferentemente, el 53-48% en peso de componente de alto peso molecular (ii). adicionalmente, el mismo puede comprender el 0-5% de otros polímeros de etileno con un MFR_{2} de 0,2-50 g/10 min y una densidad de 920-980 kg/m^{3}. la composición comprende 40-800 ppm de azul de ftalocianina como agente de nucleación. además, la composición puede contener 0-1.000 ppm de dióxido de titanio, 0-5.000 ppm de azul ultramarino, 100-2.000 ppm de antioxidante (tal como Irganox 1010), 0-2.000 ppm de estabilizador de proceso (tal como Irgafos 168), 0-3.000 ppm de estearato de calcio o estearato de zinc, y 0-5.000 ppm de estabilizante de UV (tal como Tinuvin 622).

Según otra realización preferente de la presente invención, el polímero bimodal tiene una densidad de 937-941 kg/m^{3} y un índice de fluidez MFR_{5} de 0,7-1,1 g/10 min. el mismo comprende el 41-47%, preferentemente, el 42-46% de componente homopolímero de bajo peso molecular (i) con un MFR_{2} de 200-500 g/10 min y el 53-59%, preferentemente, el 54-58% en peso de componente de alto peso molecular (ii). adicionalmente, el mismo puede comprender el 0-5% de otros polímeros de etileno con un MFR_{2} de 0,2-50 g/10 min y una densidad de 920-980 kg/m^{3}. la composición comprende 40-800 ppm de azul de ftalocianina como agente de nucleación. además, la composición puede contener 0-1.000 ppm de dióxido de titanio, 0-5.000 ppm de azul ultramarino, 100-2.000 ppm de antioxidante (tal como Irganox 1010), 0-2.000 ppm de estabilizador de proceso (tal como Irgafos 168), 0-3.000 ppm de estearato de calcio o estearato de zinc, y 0-5.000 ppm de estabilizante de UV (tal como Tinuvin 622).

La clasificación de una composición que comprende el polímero bimodal y aditivos y pigmentos, pero que no comprende el agente de nucleación, puede aumentar, añadiendo el agente de nucleación en la composición tal como se indica en la presente invención, de un valor de MRS 10,0 a un valor de MRS 11,2, lo que significa una importante mejora de la resistencia a la presión del tubo preparado a partir de dicha composición.

La resistencia a la presión MRS según la norma ISO/TR 9080 puede ser, como mínimo, un 10% mayor que para la misma composición polimérica que no comprende un agente de nucleación.

La presente invención se ilustra mediante los siguientes ejemplos, en los que el MFR se mide de acuerdo con la norma ISO 1133 a 190ºC. la carga se ha indicado como subíndice, es decir, MFR_{2} indica que la medición se ha llevado a cabo bajo una carga de 2,16 kg.

Los valores de ensayo de presión se originan a partir de los ensayos de resistencia de propagación lenta de fisura, llevados a cabo según la norma ISO 1167. la cifra resultante indica cuántas horas un tubo puede soportar una determinada presión a una determinada temperatura sin romperse. la temperatura y la presión se indican como parámetros de ensayo, por ejemplo, 20ºC/12,4 MPa indica que el ensayo se ha llevado a cabo a 20ºC de temperatura con una presión de 12,4 MPa dentro del tubo. preferentemente, el procedimiento de ensayo es el siguiente.

Se disponen tubos con 32 mm de diámetro y un grosor de 3 mm, internamente rellenados con agua, en un baño de agua y se conectan a un dispositivo que permite ajustar la presión del agua interna y controlarla dentro de un intervalo de +2 a -1%. la temperatura del baño de agua se puede seleccionar y se mantiene constante dentro de un valor promedio de +/- 1ºC. el tiempo que transcurre hasta la rotura del tubo se registra automáticamente.

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Ejemplo 1

El polímero de base es un material bimodal natural producido en dos reactores de suspensión CSTR en cascada utilizando un catalizador de polimerización que contiene Mg y Ti como ingredientes activos. en el primer diluyente de reactor, se añadieron etileno e hidrógeno junto con el catalizador y cocatalizador de trietilaluminio, de tal modo que se obtuvo un homopolímero de etileno con un MFR_{2} de 500 g/10 min. la suspensión se extrajo del primer reactor, se eliminó el exceso de hidrógeno y etileno, y la polimerización se prosiguió en el segundo reactor añadiendo etileno, hidrógeno y comonómero de 1-buteno. la suspensión se extrajo del reactor, se eliminaron los hidrocarburos y el polímero se compactó en una extrusora y se formaron gránulos. El MFR_{5} del polímero final fue de 0,4 g/10 min y la densidad de 948.

En los ciclos 1-5, el catalizador de polimerización no estaba basado en sílice y el desdoblamiento de producción (entre el primer y el segundo reactor) fue de 52/48. en los ciclos 6-9, el catalizador de polimerización estaba basado en sílice y el desdoblamiento de producción fue de 48/52.

A continuación, diversas formulaciones de pigmento se trabajaron en el material granulado en un amasador Buss 100-11D, y las composiciones completamente mezcladas se extruyeron hasta obtener tubos de 32 mm de diámetro y 3 mm de grosor de pared que se sometieron al ensayo según la norma ISO 1167 descrito anteriormente. de los diversos componentes de estas formulaciones, los pigmentos titania, ultramarino y el pigmento amarillo "PY93" están desprovistos de efecto nucleante. los resultados se muestran en la siguiente tabla 1.

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(Tabla pasa a página siguiente)

TABLA 1

1

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Ejemplo 2

El polímero de base es un material bimodal natural producido en un procedimiento que comprende una cascada de un reactor de bucle y un reactor de fase gaseosa en presencia de un catalizador basado en sílice. en el diluyente del reactor de bucle, se añadieron etileno e hidrógeno junto con el catalizador y cocatalizador de trietilaluminio, de tal modo que se obtuvo un homopolímero de etileno con un MFR_{2} de 350 g/10 min. la suspensión se extrajo del primer reactor, se eliminaron los hidrocarburos y la polimerización se prosiguió en el reactor de fase gaseosa añadiendo etileno, hidrógeno y comonómero de 1-buteno. el polímero se extrajo del reactor, se eliminaron los hidrocarburos y el polímero se compactó en una extrusora y se formaron gránulos. El MFR_{5} del polímero final fue de 0,93 g/10 min y la densidad de 940. el desdoblamiento de producción fue del 44% en el reactor de bucle y del 56% en el reactor de fase gaseosa.

Se prepararon lotes de ensayo y se sometieron a ensayo tal como en el ejemplo 1. los resultados se muestran en la siguiente tabla 2.

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TABLA 2

3

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Ejemplo 3

(Comparativo)

El polímero de base es un material unimodal natural producido en un procedimiento de fase gaseosa en presencia de un catalizador de cromo basado en sílice. se introdujeron etileno, 1-buteno y catalizador de polimerización en el reactor, que se hizo funcionar en condiciones tales que se obtuvo una resina polimérica con un MFR_{5} de 0,9 g/10 min y una densidad de 939 kg/m^{3}.

Se prepararon lotes de ensayo y se sometieron a ensayo tal como en los ejemplos anteriores. los resultados se muestran en la siguiente tabla 3.

TABLA 3

5

Se observará que, cuando la resina de PE de base es unimodal, el efecto del agente de nucleación azul de ftalocianina no es significativamente mayor que el del pigmento amarillo no nucleante, y es significativamente menor que su efecto en condiciones comparables cuando la resina de PE de base (tabla 2) es bimodal.

Claims

1. Composición polimérica para producir tubos con una resistencia a la presión aumentada, que comprende un polímero bimodal formado por:

i) un polímero de etileno de bajo peso molecular que presenta un índice de fluidez MFR_{2} medido bajo una carga de 2,16 kg de entre 50 y 2.000 g/10 min, medido de acuerdo con la norma ISO 1133 a 190ºC, y

ii) un polímero o copolímero de etileno de alto peso molecular,

y

un agente de nucleación, en la que dicho agente de nucleación es un compuesto o una mezcla de compuestos seleccionados del grupo que comprende pigmentos azules o verdes de ftalocianina, pigmentos de isoindolinona e isoindolina, pigmentos de bencimidazolona, pigmentos de quinacridona, pigmentos de quinoftalona, pigmentos de quinacridona, pigmentos de azoheterociclos, derivados de dibenciliden xilitol y aditivos poliméricos.

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2. Composición polimérica, según la reivindicación 1, caracterizada porque el comonómero del copolímero de etileno de alto peso molecular se selecciona del grupo que comprende propileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 4-metil-1-penteno, 1-octeno, 1-deceno y olefinas cíclicas.

3. Composición polimérica, según la reivindicación 1 o la reivindicación 2, caracterizada porque el contenido de comonómero del copolímero de etileno de alto peso molecular está comprendido entre el 0,5 y el 10% en peso.

4. Composición polimérica, según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque está presente un aditivo de negro de carbón.

5. Composición polimérica, según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la densidad está comprendida entre 930 y 965 kg/m^{3}.

6. Composición polimérica, según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el índice de fluidez MFR_{5} medido a 190ºC bajo una carga de 5 kg está comprendido entre 0,1 y 1,2 g/10 min medido de acuerdo con la norma ISO 1133.

7. Composición polimérica, según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque dicha composición polimérica comprende el 30-70% de dicho polímero de etileno de bajo peso molecular y el 70-30% de dicho polímero o copolímero de etileno de alto peso molecular.

8. Composición polimérica, según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el peso molecular promedio en número M_{n} está comprendido entre 8.000 y 150.000 g/mol.

9. Composición polimérica, según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el peso molecular promedio en peso M_{w} está comprendido entre 180.000 y 330.000 g/mol.

10. Composición polimérica, según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el índice de polidispersidad M_{w}/M_{n} está comprendido entre 20 y 40.

11. Composición polimérica, según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el polímero de etileno de bajo peso molecular presenta un peso molecular promedio en peso comprendido entre 5.000 y
50.000 g/mol.

12. Composición polimérica, según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el polímero de etileno de bajo peso molecular tiene una densidad comprendida entre 960 y 980 kg/m^{3}.

13. Composición polimérica, según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el polímero o copolímero de etileno de alto peso molecular presenta un peso molecular promedio en peso comprendido entre 300.000 y 1.000.000 g/mol.

14. Composición polimérica, según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el copolímero de etileno de alto peso molecular tiene un contenido de comonómero comprendido entre el 0,7 y el
7,0% molar.

15. Composición polimérica, según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el agente de nucleación está presente en una cantidad comprendida entre 1 y 1.500 ppm.

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16. Composición polimérica, según la reivindicación 1, en la que la resistencia a la presión MRS según la norma ISO/TR 9080 es, como mínimo, un 10% mayor que para la misma composición polimérica que no comprende un agente de nucleación.

17. utilización de una composición polimérica, que comprende un polímero bimodal, formada por:

ii) un polímero o copolímero de etileno de alto peso molecular,

y

un agente de nucleación, en la que dicho agente de nucleación es un compuesto o una mezcla de compuestos seleccionados del grupo que comprende pigmentos azules o verdes de ftalocianina, pigmentos de isoindolinona e isoindolina, pigmentos de bencimidazolona, pigmentos de quinacridona, pigmentos de quinoftalona, pigmentos de quinacridona, pigmentos de azoheterociclos, derivados de dibenciliden xilitol y aditivos poliméricos para producir tubos con una resistencia a la presión aumentada.