RU2146728C1 - Полимерная композиция и выполненное из нее формованное изделие - Google Patents
Полимерная композиция и выполненное из нее формованное изделие Download PDFInfo
- Publication number
- RU2146728C1 RU2146728C1 RU95109888A RU95109888A RU2146728C1 RU 2146728 C1 RU2146728 C1 RU 2146728C1 RU 95109888 A RU95109888 A RU 95109888A RU 95109888 A RU95109888 A RU 95109888A RU 2146728 C1 RU2146728 C1 RU 2146728C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- olefin
- density polyethylene
- low density
- melt index
- propylene
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 76
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 29
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 claims abstract description 43
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 claims abstract description 43
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims abstract description 32
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims abstract description 25
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 21
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 12
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 9
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims abstract description 8
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 32
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 claims description 28
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 claims description 28
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 7
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims 1
- -1 polyethylene Polymers 0.000 abstract description 11
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 abstract description 6
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 abstract description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 abstract 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 16
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 14
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 8
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 7
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 5
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 4
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 3
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 3
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- MGWAVDBGNNKXQV-UHFFFAOYSA-N diisobutyl phthalate Chemical compound CC(C)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(C)C MGWAVDBGNNKXQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 229940057995 liquid paraffin Drugs 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000320 mechanical mixture Substances 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 2
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- AFUDNVRZGPHSQO-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methylpropylamino)-1,2-diphenylethanol Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(NCC(C)C)C(O)C1=CC=CC=C1 AFUDNVRZGPHSQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 229920010126 Linear Low Density Polyethylene (LLDPE) Polymers 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N anhydrous n-heptane Natural products CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 239000002981 blocking agent Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 1
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- SJJCABYOVIHNPZ-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl-dimethoxy-methylsilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)C1CCCCC1 SJJCABYOVIHNPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000007765 extrusion coating Methods 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 238000012685 gas phase polymerization Methods 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 230000002262 irrigation Effects 0.000 description 1
- 238000003973 irrigation Methods 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Natural products C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N octadecyl 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000012748 slip agent Substances 0.000 description 1
- 229920006302 stretch film Polymers 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing four or more carbon atoms
- C08L23/0815—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing four or more carbon atoms with aliphatic 1-olefins containing one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/06—Polyethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/14—Copolymers of propene
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Optical Elements Other Than Lenses (AREA)
- Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
Описывается полимерная композиция, содержащая от 99,5 до 95 мас.% полиолефиновой композиции, содержащей от 95 до 75 мас.% линейного полиэтилена низкой плотности, содержащего до 20 мас.% С4-С8 α-олефина и имеющего плотность приблизительно от 0,88 до 0,945 г/см3 и индекс расплава от 0,1 до 10 г/мин, от 5 до 25 мас.% сополимера пропилена с этиленом или С4-С8 α-олефином, содержащего от 69 до 95% пропилена, или сополимера пропилена с этиленом и С4-С8 α-олефина и не растворимого в ксилоле более чем на 70%, где вышеуказанная полиолефиновая композиция имеет индекс расплава от 0,1 до 5,0 г/мин и плотность от 0,900 до 0,925 г/см3, и от 0,5 до 5 мас.% полиэтилена низкой плотности. Описывается также формованное изделие, выполненное из вышеуказанной композиции. Технический результат - получение композиции с улучшенными характеристиками и обладающей улучшенной технологичностью и термостабильностью при сварке. 2 с. и 7 з.п. ф-лы, 5 табл.
Description
Изобретение относится к полимерной композиции на основе линейного полиэтилена низкой плотности (ЛПЭНП). В частности, настоящее изобретение относится к полимерной композиции, содержащей линейный полиэтилен низкой плотности и сополимер пропилена с этиленом и/или C4-C8- α- олефином.
ЛПЭНП находит применение в различных областях и используется, в частности, для получения пленок. Это обусловлено тем, что в сравнении с пленками, полученными из обычного полиэтилена низкой плотности (ПЭНП), пленки на основе ЛПЭНП часто обладают лучшими механическими свойствами.
Однако производство пленок из ЛПЭНП представляет некоторые затруднения, главным образом из-за того, что полимер не обладает достаточно высокой прочностью расплава в расплавленном состоянии и в этом состоянии его вязкость довольно значительна.
Для сохранения производительности пленочные экструдеры должны быть модифицированы, например, щель головки экструдера должна быть шире или температура вышеуказанной головки должна быть повышена.
Такие модификации вызывают проблемы, которые связаны с охлаждением выдувного рукава пленки на выходе из экструдера и неоднородной толщиной пленки.
Более того, сварной герметизирующий шов пленки из ЛПЭНП не обладает хорошей термостойкостью.
Для преодоления указанных недостатков в патенте США 4871813 предлагается ЛПЭНП, модифицированный путем смешения полукристаллического сополимера пропилена с CH2=CHR- α-олефином, где заместитель R представляет собой алкильный радикал, содержащий от 2 до 10 атомов углерода, и необязательно с этиленом в количестве менее 10%. Содержание этилена всегда должно быть ниже, чем содержание α-олефина. Сополимер пропилена содержит от 7 до 40 мас.% α-олефина, имеет этальпию плавления менее 75 Дж/г и добавляется в количестве от 1 до 25 мас.%. Более того сополимеры пропилена, описанные в вышеуказанном патенте, характеризуются особенно нерегулярной молекулярной структурой вследствие хорошего распределения сомономера и низким индексом изотактичности. В частности, индекс изотактичности, определяемый путем измерения растворимости в н. -гептане, составляет менее 65. Степень кристалличности сополимера пропилена невысока и составляет менее 35%, и обычно лежит в интервале от 10 до 30%.
Смесь ЛПЭНП и пропиленового сополимера предпочтительно готовится путем смешения расплавленных компонентов в экструдере и гранулирования конечного продукта, или смесь твердых компонентов подается в непосредственно в экструдер с получением конечного продукта.
Композиции, получаемые при таком способе, обладают улучшенной технологичностью (способностью к обработке) и термостабильностью при сварке. Однако наблюдается незначительное, если вообще наблюдается, изменение механических характеристик.
В Европейской патентной заявке 0525767 раскрывается способ получения ЛПЭНП с улучшенной способностью к обработке при последовательной полимеризации в двух или нескольких газофазных реакторах, имеющих псевдоожиженный или механически перемешиваемый слой. Согласно этому способу в одном из реакторов этилен в CH2=CHR α- олефин, где заместитель R представляет собой алкильный радикал, содержащий от 1 до 10 атомов углерода, полимеризуют с образованием линейного полиэтилена низкого давления, а в другом реакторе пропилен и CH2=CHR α- олефин, где заместитель R представляет собой алкильный радикал, содержащий от 2 до 10 атомов углерода, полимеризуют с образованием кристаллического сополимера, пропилена, имеющего энтальпию плавления выше 70 Дж/г. В сравнении с механическими смесями, описанными выше, полученные указанным образом полимеры, являются более гомогенными и обладают улучшенными оптическими свойствами.
В настоящее время установлено, что ЛПЭНП, характеризующийся улучшенной технологичностью и одновременно улучшенными оптическими свойствами, то есть, мутностью, блеском и ударной прочностью, могут быть получены при смешении небольшого количества полиэтилена низкой плотности (ПЭНП) с композицией, содержащей преимущественно линейный полиэтилен низкой плотности и сополимер пропилена с этиленом и/или C4-C8- α-олефином, практически нерастворимый в ксилоле.
Неожиданно установлено, что как ударная прочность, так и прочность на раздир полимерных композиций, приготовленных путем смешения ПЭНП с полученной в реакторе композицией ЛПЭНП и кристаллического сополимера пропилена с этиленом и/или C4-C8- α-олефином, немного превосходят эти характеристики аналогичного немодифицированного ЛПЭНП или его смесей с ПЭНП.
В соответствии с настоящим изобретением предлагается полимерная композиция, получаемая последовательной полимеризацией по меньшей мере на двух стадиях, которая содержит главным образом:
(A) от 99,5 до 95 мас.% полиолефиновой композиции, содержащей преимущественно:
(I) от 95 до 75 мас.% линейного полиэтилена низкой плотности, содержащего до 20 мас.% C4-C8- α-олефина, имеющего плотность приблизительно от 0,88 до 0,945 г/см3 и индекс расплава от 0,1 до 10 г/мин,
(II) от 5 до 25 мас. % сополимера пропилена с этиленом или C4-C8- α-олефином, содержащим от 60 до 95% пропилена, или сополимера пропилена с этиленом и C4-C8- α-олефином, содержащим от 2 до 10% этилена и от 2 до 10% C4-C8- α-олефина,
где вышеуказанная полиолефиновая композиция имеет индекс расплава от 0,1 до 5,0 г/10 мин и плотность от 0,900 до 0,925 г/см3; и
(B) от 0,5 до 5 мас.% полиэтилена низкой плотности.
(A) от 99,5 до 95 мас.% полиолефиновой композиции, содержащей преимущественно:
(I) от 95 до 75 мас.% линейного полиэтилена низкой плотности, содержащего до 20 мас.% C4-C8- α-олефина, имеющего плотность приблизительно от 0,88 до 0,945 г/см3 и индекс расплава от 0,1 до 10 г/мин,
(II) от 5 до 25 мас. % сополимера пропилена с этиленом или C4-C8- α-олефином, содержащим от 60 до 95% пропилена, или сополимера пропилена с этиленом и C4-C8- α-олефином, содержащим от 2 до 10% этилена и от 2 до 10% C4-C8- α-олефина,
где вышеуказанная полиолефиновая композиция имеет индекс расплава от 0,1 до 5,0 г/10 мин и плотность от 0,900 до 0,925 г/см3; и
(B) от 0,5 до 5 мас.% полиэтилена низкой плотности.
Полимерная композиция настоящего изобретения может быть использована для получения пленки экструзией с раздувом, литой пленки, покрытий, наносимых экструзией, а также формованных изделий.
Если не оговорено особо, то все доли и проценты, используемые в настоящем описании, являются массовыми. Температура окружающей среды или комнатная температура соответствуют 25oC.
Компонент (A) (I) настоящего изобретения представляет собой линейный полиэтилен низкой плотности, содержащий до 20%, предпочтительно от 5 до 14% C4-C8- α-олефина. Предпочтительно вышеуказанный линейный полиэтилен низкой плотности имеет плотность от 0,89 до 0,94 и наиболее предпочтительно от 0,900 до 0,935 г/см3. Индекс расплава (ИР) предпочтительно составляет от 0,20 до 3 г/10 мин и наиболее предпочтительно от 0,20 до 1 г/10 мин.
Компонент (A) (II) настоящего изобретения может представлять собой сополимер пропилена с этиленом или C4-C8- α-олефином, содержащим пропилен в количестве от 60 до 95%; или сополимер пропилена с этиленом и C4-C8- α-олефином, имеющим содержание этилена от 2 до 7% и содержание C4-C8- α-олефина от 2 до 8%.
Компонент (A) (II) нерастворим в ксилоле при комнатной температуре более чем на 70%, предпочтительно более чем на 75% и наиболее предпочтительно более чем на 85%.
Полиолефиновая композиция (A) предпочтительно имеет суммарный индекс расплава от 0,4 до 1,0 г/10 мин, а плотность - от 0,905 до 0,912 г/см3.
C4-C8- α-Олефин компонентов (A) (I) и (A) (II) представляет собой 1-бутен, 1-гексен, 1-октен и 4-метил-1-пентен. Предпочтительным вышеуказанным α-олефином является 1-бутен.
Полиолефиновая композиция компонента (A) может быть получена в процессе полимеризации, который включает две стадии с одним или с несколькими реакторами на каждой стадии, где на одной стадии компонент (A) (I) получают в одном или в нескольких реакторах, а на предшествующей или последующей стадии(ях) компонент (A) (II) полимеризуется в одном или более реакторах. Порядок, в котором компоненты готовятся, не является решающим. Однако предпочтительно, чтобы компонент (A) (II) готовился на первой стадии.
Полимеризацию проводят в газовой фазе с использованием отдельного реактора псевдоожиженного слоя на каждой стадии и на всех стадиях используется один и тот же катализатор.
При необходимости водород может быть добавлен в качестве переносчика кинетической цепи для контролирования молекулярного веса.
Температура реакции полимеризации компонента (A) (I) и полимеризации компонента (A) (II) может быть одинаковой или различной и обычно лежит в интервале от 40 до 120oC, предпочтительно в интервале от 60 до 100oC.
Катализатор, используемый при полимеризации, содержит продукт реакции I) твердого компонента катализатора, содержащего соединение титана с по меньшей мере одной связью Ti-галоген, нанесенное на активированный галогенид магния, и, необязательно, электроно-донорное соединение, II) не содержащего галогена Al-алкильного соединения, и необязательно III) электроно-донорного соединения.
Предпочтительно газофазную полимеризацию проводят путем предварительного контакта катализатора с небольшими количествами олефинового мономера, что в данном описании называется "предполимеризацией", поддержанием катализатора в суспензии с углеводородным растворителем и сополимеризацией при температуре от комнатной до 60oC в течение времени, достаточного для получения количества полимера от 0,5 до 3-кратного от веса катализатора.
Особенно предпочтительным является катализатор, содержащий компоненты, имеющие упорядоченную структуру, например, сферическую или сфероидальную. Примерами таких катализаторов являются катализаторы, описанные в Патенте США 5221651, EP-A-553805 и EP-A-553806.
Компонент (B) настоящего изобретения представляет собой полиэтилен низкой плотности и может быть любым коммерчески доступным полиэтиленом низкой плотности, имеющим индекс расплава, определенный в соответствии с методикой ASTM D-1238, условия E, от 0,1 до 20 г/10 мин, а плотность от 0,916 до 0,925 г/см3. Предпочтительно полиэтилен низкой плотности имеет индекс расплава от 0,2 до 10 г/10 мин, наиболее предпочтительно от 0,2 до 2 г/10 мин.
Полимерная композиция настоящего изобретения включает преимущественно предпочтительно от 99 до 95% Компонента (A) и от 1 до 5% Компонента (B) и наиболее предпочтительно от 98 до 95% Компонента (A) и от 2 до 5% Компонента (B).
Полимерная композиция настоящего изобретения также может содержать обычные вспомогательные вещества, например, стабилизаторы, такие как антиоксиданты; масла для наполнения, такие как парафиновое или нафталиновое масла; наполнители (порозаполнители), такие как карбонат кальция, тальк и оксид цинка; агенты против скольжения; агенты, препятствующие слипанию; антипирены.
Полимерные композиции настоящего изобретения могут быть получены путем смешения компонентов (A) и (B) в расплавленном состоянии в единичном или сдвоенном экструдере. Компоненты композиции могут быть поданы непосредственно в экструдер или могут быть предварительно смешаны в твердом состоянии.
После смешения из композиций настоящего изобретения могут быть получены раздувом пленки на обычном оборудовании для получения таких пленок. Композиции могут быть переработаны в различные формованные изделия с поперечно-секционными уплотнениями с размерами, например, от 0,5 до 30 мил (12,7 - 76,2 мкм). Обычными формованными изделиями являются ориентированные или неориентированные плоские или рукавные пленки или полотна, обычно используемые в качестве упаковочного материала, мешки, ирригационные трубы, заполняемые газом мешки, а также другие изделия, такие как растягивающиеся пленки и слоистые или многослойные пленки.
Настоящее изобретение иллюстрируется более подробно с помощью примеров, представленных ниже. Образцы для испытаний готовятся, а физические свойства для рабочих примеров и сравнительных примеров измеряются в соответствии со следующими методами:
Плотность, г/см3 - ASTM D 1505
Индекс расплава E (MIE) - ASTM D 1238, условия E
Индекс расплава F (MIF) - ASTM D 1238, условия F
Индекс расплава L (MIF) - ASTM D 1238, условия L
Отношение F/E - Отношение индекса расплава E к индексу расплава F
Мутность, % - ASTM D 1003
Определение прочности пленки падающим заостренным грузом - ASTM D 1709
Температура плавления - ASTM D 3418-82
Блеск, % - ASTM D 2457
Прочность на раздир по Элмендорфу - ASTM D 1922
(НМ) по направлению машины
(ПН) в поперечном направлении
Полимерная Композиция - Содержание различных мономеров в мас.% определяется с помощью ИК-спектроскопии.
Плотность, г/см3 - ASTM D 1505
Индекс расплава E (MIE) - ASTM D 1238, условия E
Индекс расплава F (MIF) - ASTM D 1238, условия F
Индекс расплава L (MIF) - ASTM D 1238, условия L
Отношение F/E - Отношение индекса расплава E к индексу расплава F
Мутность, % - ASTM D 1003
Определение прочности пленки падающим заостренным грузом - ASTM D 1709
Температура плавления - ASTM D 3418-82
Блеск, % - ASTM D 2457
Прочность на раздир по Элмендорфу - ASTM D 1922
(НМ) по направлению машины
(ПН) в поперечном направлении
Полимерная Композиция - Содержание различных мономеров в мас.% определяется с помощью ИК-спектроскопии.
Количество не растворимых в ксилоле компонентов определяют по следующей методике:
2 г Полимера при перемешивании растворяют в 250 см3 ксилола при 135oC. Через 20 мин раствор при перемешивании охлаждают до температуры 25oC. Через 30 мин нерастворимый полимер выпадает в осадок и его отфильтровывают. Растворитель удаляют из раствора при упаривании в токе азота, и остаток сушат в вакууме при 80oC до достижения постоянного веса. Рассчитывают процентное содержание полимера, растворимого в ксилоле при 25oC, а затем процентное содержание нерастворимого полимера.
2 г Полимера при перемешивании растворяют в 250 см3 ксилола при 135oC. Через 20 мин раствор при перемешивании охлаждают до температуры 25oC. Через 30 мин нерастворимый полимер выпадает в осадок и его отфильтровывают. Растворитель удаляют из раствора при упаривании в токе азота, и остаток сушат в вакууме при 80oC до достижения постоянного веса. Рассчитывают процентное содержание полимера, растворимого в ксилоле при 25oC, а затем процентное содержание нерастворимого полимера.
Твердый каталитический компонент
A) Получение аддукта MgCl2/спирт
Твердый каталитический компонент, который используется в примерах, описанных ниже, получают следующим образом:
В реактор, снабженный мешалкой и заполненный инертным газом, вводят 28,4 г MgCl2, 49,5 г безводного этанола, 10 мл вазелинового масла ROL OB/30 и 100 мл силиконового масла с вязкостью 350 сПз. Полученную смесь нагревают до 120oC и перемешивают до растворения MgCl2. Горячую реакционную массу переносят в сосуд на 1500 мл, снабженный мешалкой Ultra Turrax T-45 N и содержащий 150 мл вазелинового масла и 150 мл силиконового масла. Температуру поддерживают 120oC при перемешивании в течение приблизительно 3 мин при скорости перемешивания 3000 об/мин. Смесь затем выгружают в сосуд на 2 л, снабженный мешалкой и содержащий 1000 мл безводного н-гептана, охлажденного до 0oC. Смесь перемешивают приблизительно 20 мин, поддерживая температуру 0oC. Полученные частицы отфильтровывают, промывают 500 мл н-гексана и постепенно нагревают, повышая температуру от 50 до 100oC, в течение времени, которого достаточно для уменьшения содержания спирта.
A) Получение аддукта MgCl2/спирт
Твердый каталитический компонент, который используется в примерах, описанных ниже, получают следующим образом:
В реактор, снабженный мешалкой и заполненный инертным газом, вводят 28,4 г MgCl2, 49,5 г безводного этанола, 10 мл вазелинового масла ROL OB/30 и 100 мл силиконового масла с вязкостью 350 сПз. Полученную смесь нагревают до 120oC и перемешивают до растворения MgCl2. Горячую реакционную массу переносят в сосуд на 1500 мл, снабженный мешалкой Ultra Turrax T-45 N и содержащий 150 мл вазелинового масла и 150 мл силиконового масла. Температуру поддерживают 120oC при перемешивании в течение приблизительно 3 мин при скорости перемешивания 3000 об/мин. Смесь затем выгружают в сосуд на 2 л, снабженный мешалкой и содержащий 1000 мл безводного н-гептана, охлажденного до 0oC. Смесь перемешивают приблизительно 20 мин, поддерживая температуру 0oC. Полученные частицы отфильтровывают, промывают 500 мл н-гексана и постепенно нагревают, повышая температуру от 50 до 100oC, в течение времени, которого достаточно для уменьшения содержания спирта.
B) Получение твердого катализатора
Магниево-спиртовый аддукт, описанный выше, переносят в реактор, снабженный мешалкой и содержащий 625 мл TiCl4, который охлаждают до 0oC и перемешивают. Реактор затем нагревают до 100oC и выдерживают в течение 1 часа. Когда температура достигает 40oC, добавляют диизобутилфталат в таком количестве, чтобы мольное соотношение Mg/фталат составляло 8.
Магниево-спиртовый аддукт, описанный выше, переносят в реактор, снабженный мешалкой и содержащий 625 мл TiCl4, который охлаждают до 0oC и перемешивают. Реактор затем нагревают до 100oC и выдерживают в течение 1 часа. Когда температура достигает 40oC, добавляют диизобутилфталат в таком количестве, чтобы мольное соотношение Mg/фталат составляло 8.
Содержимое реактора затем нагревают до 100oC в течение 2 ч, при этом твердый компонент отделялся седиментацией.
Горячую жидкость отделяют с помощью сифона, добавляют 500 мл TiCl4, и смесь выдерживают при 120oC и при перемешивании в течение часа. Затем перемешивание прекращают и твердый компонент отделяют седиментацией. Горячую жидкость отделяют с помощью сифона. Твердый компонент промывают порциями н-гексана при 60oC, а затем при комнатной температуре.
Общая рабочая методика
Опыты по полимеризации проводят путем подачи твердого каталитического компонента, полученного в соответствии с описанной выше методикой, в реактор предварительного контактирования. В тот же реактор подают триэтилалюминий (ТЭАл) и циклогексилметилдиметоксисилановый донор электронов, в таком количестве, чтобы весовое соотношение между ТЭАл и твердым компонентом составляло 4,95, а весовое соотношение между ТЭАл и донором электронов составляло 5. Пропан подается в реактор предконтактирования в качестве инертного агента. Время пребывания в реакционной зоне составляет приблизительно 10,5 минут. Продукт, выгружаемый из этого реактора, подается в реактор предполимеризации. Время пребывания в последнем реакторе составляет приблизительно 30 мин, а температура поддерживается около 22oC. Предполимер затем переносят в первый газофазный реактор. В этот реактор подаются реакционные мономеры, пропилен, этилен и бутан, водород и пропан. Полученный терполимер из реактора переносят в систему разделения газ-твердое вещество, в которой удаляются непрореагировавшие мономеры, а затем подают во второй газофазный реактор, в котором добавляют этиленовый и бутановый мономеры, водород и пропан.
Опыты по полимеризации проводят путем подачи твердого каталитического компонента, полученного в соответствии с описанной выше методикой, в реактор предварительного контактирования. В тот же реактор подают триэтилалюминий (ТЭАл) и циклогексилметилдиметоксисилановый донор электронов, в таком количестве, чтобы весовое соотношение между ТЭАл и твердым компонентом составляло 4,95, а весовое соотношение между ТЭАл и донором электронов составляло 5. Пропан подается в реактор предконтактирования в качестве инертного агента. Время пребывания в реакционной зоне составляет приблизительно 10,5 минут. Продукт, выгружаемый из этого реактора, подается в реактор предполимеризации. Время пребывания в последнем реакторе составляет приблизительно 30 мин, а температура поддерживается около 22oC. Предполимер затем переносят в первый газофазный реактор. В этот реактор подаются реакционные мономеры, пропилен, этилен и бутан, водород и пропан. Полученный терполимер из реактора переносят в систему разделения газ-твердое вещество, в которой удаляются непрореагировавшие мономеры, а затем подают во второй газофазный реактор, в котором добавляют этиленовый и бутановый мономеры, водород и пропан.
Рабочие условия в газофазных реакторах представлены в Таблице 1.
Пример 4
Полимерная композиция в соответствии с изобретением готовится путем механического смешения (A) 97% полиолефиновой композиции Примера 1, описанного выше в таблице 1, содержащей вспомогательную загрузку, состоящую из 346 частей на миллион стабилизатора Iroganox 1076 - октадецил-3-(3',5'-ди-трет.-бутил-4'-гидроксифенил)пропионата, 627 частей на миллион стабилизатора Sandostab PEP-Q, главным компонентом которого является тетракис-(2,4-ди-трет. -бутил-фенил)-4,4-бифенилендифосфинат, а также 1160 частей на миллион стеарата кальция, и (B) 3% полиэтилена низкой плотности 1 PE 5011 с индексом расплава 2 г/10 мин и с плотностью 0,919 г/см3, который выпускает фирма Qow Chemical Company.
Полимерная композиция в соответствии с изобретением готовится путем механического смешения (A) 97% полиолефиновой композиции Примера 1, описанного выше в таблице 1, содержащей вспомогательную загрузку, состоящую из 346 частей на миллион стабилизатора Iroganox 1076 - октадецил-3-(3',5'-ди-трет.-бутил-4'-гидроксифенил)пропионата, 627 частей на миллион стабилизатора Sandostab PEP-Q, главным компонентом которого является тетракис-(2,4-ди-трет. -бутил-фенил)-4,4-бифенилендифосфинат, а также 1160 частей на миллион стеарата кальция, и (B) 3% полиэтилена низкой плотности 1 PE 5011 с индексом расплава 2 г/10 мин и с плотностью 0,919 г/см3, который выпускает фирма Qow Chemical Company.
Описанную выше смесь экстрагируют на экструдере с проточной подачей через кольцевую головку и раздувают в пленку необходимым количеством воздуха, получают пленку толщиной 1 мил (25,4 мкм). При этом используют следующее оборудование и условия процесса:
Шнек: соотношение сжатия = 1:1, тип полиолефинового барьера, отношение I/D = 24:1. Степень раздува 2,5 :1, зазор головки: 80 мил (1969 мкм).
Шнек: соотношение сжатия = 1:1, тип полиолефинового барьера, отношение I/D = 24:1. Степень раздува 2,5 :1, зазор головки: 80 мил (1969 мкм).
Профиль цилиндра экструдера: от 415o до 395 oF изменяется от зоны 1 к зоне 14 (от 213 - 202oC)
Температура плавления: 412oF (211oC)
Температура мундштука и головки: 410oF - 415oF (210-213oC)
Диаметр головки: 9,5 дюйма (24,13 см)
Производительность: 220 фунтов/ч (99,8 кг/ч)
Пример 5
Композицию и пленку, полученную раздувом настоящего изобретения, готовят в соответствии с методикой Примера 4, за исключением того, что используют 97% полиолефиновой композиции (A) Примера 2, представленного выше в Таблице 1, которая содержит дополнительную загрузку, состоящую из 325 частей на миллион стабилизатора Irganox 1076 - октадецил-3-(3',5'-ди-трет.-бутил-4'-гидроксифенил)пропионат, 429 частей на миллион стабилизатора Sandostab PEP-Q, основным компонентом которого является тетракис-(2,4-ди-трет.-бутилфенил)-4-бифенилендифосфинат и 1586 частей на миллион стеарата кальция.
Температура плавления: 412oF (211oC)
Температура мундштука и головки: 410oF - 415oF (210-213oC)
Диаметр головки: 9,5 дюйма (24,13 см)
Производительность: 220 фунтов/ч (99,8 кг/ч)
Пример 5
Композицию и пленку, полученную раздувом настоящего изобретения, готовят в соответствии с методикой Примера 4, за исключением того, что используют 97% полиолефиновой композиции (A) Примера 2, представленного выше в Таблице 1, которая содержит дополнительную загрузку, состоящую из 325 частей на миллион стабилизатора Irganox 1076 - октадецил-3-(3',5'-ди-трет.-бутил-4'-гидроксифенил)пропионат, 429 частей на миллион стабилизатора Sandostab PEP-Q, основным компонентом которого является тетракис-(2,4-ди-трет.-бутилфенил)-4-бифенилендифосфинат и 1586 частей на миллион стеарата кальция.
Свойства полученной пленки представлены ниже в Таблице 2.
Контрольный пример 1
Пленку получают раздувом в соответствии со способом и с использованием ингредиентов Примера 4, за исключением того, что в качестве композиции (A) используют 100%-ный полиолефин.
Пленку получают раздувом в соответствии со способом и с использованием ингредиентов Примера 4, за исключением того, что в качестве композиции (A) используют 100%-ный полиолефин.
Свойства получаемой пленки приводятся ниже в таблице 2.
Контрольный пример 2.
Пленку получают раздувом в соответствии со способом и с использованием ингредиентов примера 5, за исключением того, что в качестве композиции (A) используют 100%-ный полиолефин.
Свойства получаемой пленки приводятся ниже в таблице 2.
Данные таблицы 2 показывают резкое улучшение в проценте мутности в Примерах 4 и 5 настоящего изобретения за счет смешения только 3% ПЭНП с полиолефиновой композицией по сравнению с одной полиолефиновой композицией, использовавшейся в контрольных примерах 1 и 2, которые не содержат ПЭНП.
Пример 6
Композицию и пленку настоящего изобретения получают в соответствии со способом и с применением ингредиентов Примера 5, за исключением того, что используется 0,5% полиэтилена низкой плотности Quantum 940 (B), имеющего индекс расплава 0,22 г/10 мин и плотность 0,919 г/см3.
Композицию и пленку настоящего изобретения получают в соответствии со способом и с применением ингредиентов Примера 5, за исключением того, что используется 0,5% полиэтилена низкой плотности Quantum 940 (B), имеющего индекс расплава 0,22 г/10 мин и плотность 0,919 г/см3.
Свойства получаемой пленки приводятся ниже в таблице 3.
Пример 7
Композицию и пленку настоящего изобретения получают в соответствии со способом и с применением ингредиентов Примера 5, за исключением того, что используется 0,5% полиэтилена низкой плотности (B), имеющего индекс расплава 8 г/10 мин и плотность 0,918 г/см3.
Композицию и пленку настоящего изобретения получают в соответствии со способом и с применением ингредиентов Примера 5, за исключением того, что используется 0,5% полиэтилена низкой плотности (B), имеющего индекс расплава 8 г/10 мин и плотность 0,918 г/см3.
Свойства получаемой пленки приводятся ниже в таблице 3.
Пример 8
Композицию и пленку настоящего изобретения получают в соответствии со способом и с использованием ингредиентов Примера 5, за исключением того, что применяется 1,0% полиэтилена низкой плотности IDPE 5011, имеющего индекс расплава 2 г/10 мин и плотность 0,919 г/см3
Свойства получаемой пленки приводятся ниже в таблице 3.
Композицию и пленку настоящего изобретения получают в соответствии со способом и с использованием ингредиентов Примера 5, за исключением того, что применяется 1,0% полиэтилена низкой плотности IDPE 5011, имеющего индекс расплава 2 г/10 мин и плотность 0,919 г/см3
Свойства получаемой пленки приводятся ниже в таблице 3.
Пример 9
Композицию и пленку настоящего изобретения получают в соответствии со способом и с использованием ингредиентов Примера 4, за исключением того, что применяется 3% полиэтилена низкой плотности Quantum 940, имеющего индекс расплава 0,22 г/10 мин и плотность 0,919 г/см3.
Композицию и пленку настоящего изобретения получают в соответствии со способом и с использованием ингредиентов Примера 4, за исключением того, что применяется 3% полиэтилена низкой плотности Quantum 940, имеющего индекс расплава 0,22 г/10 мин и плотность 0,919 г/см3.
Свойства получаемой пленки приводятся ниже в таблице 3.
Пример 10
Композицию и пленку настоящего изобретения получают в соответствии со способом и с использованием ингредиентов Примера 5, за исключением того, что применяется 3% полиэтилена низкой плотности, имеющего индекс расплава 8 г/10 мин и плотность 0,918 г/см3.
Композицию и пленку настоящего изобретения получают в соответствии со способом и с использованием ингредиентов Примера 5, за исключением того, что применяется 3% полиэтилена низкой плотности, имеющего индекс расплава 8 г/10 мин и плотность 0,918 г/см3.
Свойства получаемой пленки приводятся ниже в таблице 3.
Пример 11
Композицию и пленку настоящего изобретения получают в соответствии со способом и с использованием ингредиентов Примера 5, за исключением того, что применяется 5% полиэтилена низкой плотности ПЭНП 5011, имеющего индекс расплава 2 г/10 мин и плотность 0,919 г/см3.
Композицию и пленку настоящего изобретения получают в соответствии со способом и с использованием ингредиентов Примера 5, за исключением того, что применяется 5% полиэтилена низкой плотности ПЭНП 5011, имеющего индекс расплава 2 г/10 мин и плотность 0,919 г/см3.
Свойства получаемой пленки приводятся ниже в таблице 3.
Данные таблицы 3 показывают значительное улучшение % мутности в Примерах 6-11 настоящего изобретения, в которых используется различное количество полиэтилена низкой плотности.
В таблице 4 ниже приведено сравнение оптических и физических свойств пленок, полученных в Примере 4 и Примере 5 настоящего изобретения, обычного линейного полиэтилена низкой плотности, а также механических смесей обычного линейного полиэтилена низкой плотности с полиэтиленом низкой плотности.
Контрольный пример 3 - Линейный полиэтилен низкой плотности Exxon 1001.52, содержащий в качестве сомономера бутен и имеющий индекс расплава 1 г/10 мин и плотность 0,918 г/см3.
Контрольный пример 4 - Линейный полиэтилен низкой плотности Exxon 1001.52, содержащий в качестве сомономера бутен и имеющий индекс расплава 1 г/10 мин и плотность 0,918 г/см3, механически смешанный с 10% полиэтилена низкой плотности ПЭНП 5011, имеющий индекс расплава 2 г/10 мин и плотность 0,919 г/см3.
Контрольный пример 5 - Линейный полиэтилен низкой плотности Exxon 1001,52, содержащий в качестве сомономера бутен и имеющий индекс расплава 1 г/10 мин и плотность 0,918 г/см3, механически смешанный с 20% полиэтилена низкой плотности LDPE 5011, имеющий индекс расплава 2 г/10 мин и плотность 0,919 г/см3.
Контрольный пример 6 - Линейный полиэтилен низкой плотности UCC 7028, содержащий в качестве сомономера гексен, имеющий индекс расплава 1 г/10 мин и плотность 0,918 г/см3.
Контрольный пример 7 - Линейный полиэтилен низкой плотности UCC 7028, содержащий в качестве сомономера бутен и имеющий индекс расплава 1 г/10 мин и плотность 0,918 г/см3, механически смешанный с 10% полиэтилена низкой плотности ПЭНП 5011, имеющий индекс расплава 2 г/10 мин и плотность 0,919 г/см3.
Контрольный пример 8 - Линейный полиэтилен низкой плотности UCC 7028, содержащий в качестве сомономера бутен и имеющий индекс расплава 1 г/10 мин и плотность 0,918 г/см3, механически смешанный с 20% полиэтилена низкой плотности ПЭНП 5011, имеющий индекс расплава 2 г/10 мин и плотность 0,919 г/см3.
Контрольный пример 9 - Линейный полиэтилен низкой плотности Dowlex 2045.11, содержащий в качестве сомономера октен, имеющий индекс расплава 1 г/10 мин и плотность 0,920 г/см3.
Как видно из данных таблицы 4, пленки, полученные в Примерах 4 и 5 настоящего изобретения, однозначно показывают существенное уменьшение мутности по сравнению с пленками, полученными в контрольных примерах 3, 6 и 9, которые содержат только обычный линейный полиэтилен низкой плотности. Даже если обычный линейный полиэтилен смешивают с полиэтиленом низкой плотности, как это сделано в контрольных примерах 4, 5, 7, 8, то по меньшей мере двойное количество полиэтилена низкой плотности, использовавшегося в композициях настоящего изобретения, необходимо только для того, чтобы получить уменьшение мутности. Даже после этого уменьшение мутности не составляет даже половины от уменьшения мутности, достигаемого с композициями настоящего изобретения. Также композиции настоящего изобретения обладают более высоким блеском и ударопрочностью, чем обычный линейный полиэтилен и их смеси с полиэтиленом низкой плотности.
Пример 12.
Полимерная композиция в соответствии с настоящим изобретением готовится путем механического смешения (A) 97% полиолефиновой композиции Примера 3, представленного выше в Таблице 1, с (B) 1% полиэтилена низкой плотности Shell 33, имеющего индекс расплава 0,3 г/10 мин и плотность 0,919 г/см3, который выпускается фирмой Shell Chemical Company.
Свойства полученной пленки представлены ниже в Таблице 5.
Пример 13
Полимерная композиция в соответствии с настоящим изобретением готовится путем механического смешения (A) 97% полиолефиновой композиции Примера 3, представленного выше в Таблице 1, с (B) 2,5% полиэтилена низкой плотности 33, имеющего индекс расплава 0,3 г /10 мин и плотность 0,919 г/см3, который выпускается фирмой Shell Chemical Company.
Полимерная композиция в соответствии с настоящим изобретением готовится путем механического смешения (A) 97% полиолефиновой композиции Примера 3, представленного выше в Таблице 1, с (B) 2,5% полиэтилена низкой плотности 33, имеющего индекс расплава 0,3 г /10 мин и плотность 0,919 г/см3, который выпускается фирмой Shell Chemical Company.
Свойства полученной пленки представлены ниже в Таблице 5.
Пример 14
Полимерная композиция в соответствии с настоящим изобретением готовится путем механического смешения (A) 97% полиолефиновой композиции Примера 3, представленного выше в Таблице 1, с (B) 1% полиэтилена низкой плотности ENI Riblene GM 30, имеющего индекс расплава 3,7 г/10 мин и плотность 0,919 г/см3.
Полимерная композиция в соответствии с настоящим изобретением готовится путем механического смешения (A) 97% полиолефиновой композиции Примера 3, представленного выше в Таблице 1, с (B) 1% полиэтилена низкой плотности ENI Riblene GM 30, имеющего индекс расплава 3,7 г/10 мин и плотность 0,919 г/см3.
Свойства полученной пленки представлены ниже в Таблице 5.
Пример 15
Полимерная композиция в соответствии с настоящим изобретением готовится путем механического смешения (A) 97% полиолефиновой композиции Примера 3, представленного выше в Таблице 1, с (B) 2,5% полиэтилена низкой плотности ENI Riblene GM 30, имеющего индекс расплава 3,7 г/10 мин и плотность 0,919 г/см3.
Полимерная композиция в соответствии с настоящим изобретением готовится путем механического смешения (A) 97% полиолефиновой композиции Примера 3, представленного выше в Таблице 1, с (B) 2,5% полиэтилена низкой плотности ENI Riblene GM 30, имеющего индекс расплава 3,7 г/10 мин и плотность 0,919 г/см3.
Свойства полученной пленки представлены ниже в Таблице 5.
Пример 16.
Полимерная композиция в соответствии с настоящим изобретением готовится путем механического смешения (A) 97% полиолефиновой композиции Примера 3, представленного выше в Таблице 1, с (B) 1% полиэтилена низкой плотности ENI Riblene MR 10, имеющего индекс расплава 20 г/10 мин и плотность 0,914 г/см3.
Свойства полученной пленки представлены ниже в Таблице 5.
Пример 17
Полимерная композиция в соответствии с настоящим изобретением готовится путем механического смешения (A) 97% полиолефиновой композиции Примера 3, представленного выше в Таблице 1, с (B) 2,5% полиэтилена низкой плотности ENI Riblene MR 10, имеющего индекс расплава 20 г/10 мин и плотность 0,914 г/см3.
Полимерная композиция в соответствии с настоящим изобретением готовится путем механического смешения (A) 97% полиолефиновой композиции Примера 3, представленного выше в Таблице 1, с (B) 2,5% полиэтилена низкой плотности ENI Riblene MR 10, имеющего индекс расплава 20 г/10 мин и плотность 0,914 г/см3.
Свойства полученной пленки представлены ниже в Таблице 5.
Контрольный пример 10
Пленку готовят раздувом с использованием только композиции Примера 3.
Пленку готовят раздувом с использованием только композиции Примера 3.
Значительное улучшение по таким показателям, как процент мутности и процент блеска, наблюдается при использовании композиций настоящего изобретения в сравнении с полиолефиновой композицией, не смешанной с полиэтиленом низкой плотности, при сохранении прочности на раздир.
Другие признаки, преимущества и выполнение настоящего изобретения понятны для квалифицированного в данной области специалиста после ознакомления с представленным выше описанием. В связи с этим, хотя конкретное выполнение изобретения описано очень подробно, могут быть произведены изменения и модификации без отступления от сути и объема описанного и заявленного изобретения.
Claims (9)
1. Полимерная композиция, отличающаяся тем, что она содержит: (А) от 99,5 до 95 мас.% полиолефиновой композиции, содержащей: (I) от 95 до 75 мас. % линейного полиэтилена низкой плотности, содержащего до 20% С4-C8-α-олефина и имеющего плотность приблизительно от 0,88 до 0,945 г/см3 и индекс расплава от 0,1 до 10 г/мин, (II) от 5 до 25 мас.% сополимера пропилена с этиленом или С4-C8-α-олефином, содержащего от 60 до 95% пропилена, или сополимера пропилена с этиленом и С4-C8-α-олефином, содержащего от 2 до 10% этилена и от 2 до 10% С4-C8-α-олефина и не растворимого в ксилоле более чем на 70%, где вышеуказанная полиолефиновая композиция имеет индекс расплава от 0,1 до 5,0 г/10 мин и плотность от 0,900 до 0,925 г/см3, и (В) от 0,5 до 5 мас.% полиэтилена низкой плотности.
2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что компонент (А) (I) представляет собой линейный полиэтилен низкой плотности с С4-C8-α-олефином.
3. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что α-олефин компонента (А) (II) представляет собой 1-бутен.
4. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что (А) (II) представляет собой терполимер 88-96% пропилена, 2-8% этилена и 2-7% С4-C8-α-олефина.
5. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что полиолефиновая композиция (А) присутствует в количестве от 99 до 95%, а полиэтилен низкой плотности (В) присутствует в количестве от 1 до 5%.
6. Формованное изделие, отличающееся тем, что оно выполнено из полимерной композиции, содержащей: (А) от 99,5 до 95 мас.% полиолефиновой композиции, содержащей: (I) от 95 до 75 мас.% линейного полиэтилена низкой плотности, содержащего до 20 мас.% С4-C8-α-олефина и имеющего плотность приблизительно от 0,88 до 0,945 г/см3 и индекс расплава от 0,1 до 10 г/мин; (II) от 5 до 25 мас.% сополимера пропилена с этиленом или С4-C8-α-олефином, содержащего от 60 до 95% пропилена, или сополимера пропилена с этиленом и С4-C8-α-олефином, содержащего от 2 до 10% этилена и от 2 до 10% С4-C8-α-олефина, причем вышеуказанный сополимер нерастворим в ксилоле более чем на 70%, где вышеуказанная полиолефиновая композиция имеет индекс расплава от 0,1 до 5,0 г/10 мин и плотность от 0,900 до 0,925 г/см3, и (В) от 0,5 до 5 мас.% полиэтилена низкой плотности.
7. Формованное изделие по п.6, отличающееся тем, что оно представляет собой пленку, полученную экструзией раздувом.
8. Формованное изделие по п.6, отличающееся тем, что оно представляет собой пленку, полученную литьем.
9. Формованное изделие по п.6, отличающееся тем, что оно представляет собой покрытие, полученное экструзией.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US08/262.803 | 1994-06-20 | ||
US08/262,803 US5455303A (en) | 1994-06-20 | 1994-06-20 | Linear low density polyethylene based compositions with improved optics |
US08/262,803 | 1994-06-20 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU95109888A RU95109888A (ru) | 1997-04-20 |
RU2146728C1 true RU2146728C1 (ru) | 2000-03-20 |
Family
ID=22999125
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU95109888A RU2146728C1 (ru) | 1994-06-20 | 1995-06-20 | Полимерная композиция и выполненное из нее формованное изделие |
Country Status (16)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5455303A (ru) |
EP (1) | EP0688820B1 (ru) |
JP (1) | JP3453457B2 (ru) |
KR (1) | KR960001008A (ru) |
CN (1) | CN1068356C (ru) |
AT (1) | ATE172221T1 (ru) |
AU (1) | AU689876B2 (ru) |
BR (1) | BR9502862A (ru) |
CA (1) | CA2152157A1 (ru) |
DE (1) | DE69505311T2 (ru) |
DK (1) | DK0688820T3 (ru) |
ES (1) | ES2125520T3 (ru) |
FI (1) | FI953046L (ru) |
NO (1) | NO309774B1 (ru) |
PH (1) | PH31396A (ru) |
RU (1) | RU2146728C1 (ru) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2571737C2 (ru) * | 2011-03-11 | 2015-12-20 | Эксонмобил Кемикэл Пейтентс Инк. | Динамически вулканизированная термопластичная эластомерная пленка |
RU2731912C1 (ru) * | 2017-04-17 | 2020-09-09 | Шеврон Филлипс Кемикал Компани Лп | Новые полиэтиленовые композиции и способы их получения и применения |
Families Citing this family (35)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
ATE166074T1 (de) * | 1994-02-04 | 1998-05-15 | Exxon Chemical Patents Inc | Zweidonokatalysatorsystem zur olefinpolymerisation |
US6686433B1 (en) | 1994-02-04 | 2004-02-03 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Dual donor catalyst system for the polymerization of olefins |
GB2299343B (en) * | 1995-03-17 | 1999-07-14 | Campbell Dussek Ltd | Hydrophobic compositions |
IT1276120B1 (it) * | 1995-11-14 | 1997-10-24 | Montell Technology Company Bv | Film multistrato estensibili basati su lldpe |
IT1277095B1 (it) * | 1995-12-18 | 1997-11-04 | Montell Technology Company Bv | Film termoretraibili multistrato |
WO1998025765A1 (en) * | 1996-12-11 | 1998-06-18 | Montell Technology Company B.V. | Two-layer polyolefin thermoshrinkable film |
DE19722569A1 (de) | 1997-05-28 | 1998-12-03 | Basf Ag | Statistische Propylencopolymerisate |
US6147179A (en) * | 1997-06-25 | 2000-11-14 | Eastman Chemical Company | Monolayer film |
US6070394A (en) * | 1997-09-12 | 2000-06-06 | Eastman Chemical Company | Lownoise stretch wrapping process |
US6153702A (en) * | 1997-09-12 | 2000-11-28 | Eastman Chemical Company | Polymers, and novel compositions and films therefrom |
US6204335B1 (en) * | 1997-09-12 | 2001-03-20 | Eastman Chemical Company | Compositions of linear ultra low density polyethylene and propylene polymers and films therefrom |
US6197887B1 (en) | 1997-09-12 | 2001-03-06 | Eastman Chemical Company | Compositions having particular utility as stretch wrap cling film |
WO1999020663A2 (en) * | 1997-10-17 | 1999-04-29 | Exxon Chemical Patents Inc. | High impact, flexural moduli polymeric materials formed using sequential donors |
AU3059099A (en) * | 1998-03-26 | 1999-10-18 | Dsm N.V. | Polymer composition containing a polypropylene polymerized using a high-activitycatalyst |
AU4136499A (en) | 1998-05-06 | 1999-11-23 | Montell Technology Company B.V. | Polyolefin compositions and films obtained therefrom |
US6087459A (en) * | 1998-05-14 | 2000-07-11 | Exxon Chemical Patents Inc. | Polymeric materials formed using blends of electron donors |
ITMI981547A1 (it) * | 1998-07-07 | 2000-01-07 | Montell Technology Company Bv | Composizioni polietileniche aventi elevate proprieta' meccaniche e migliorata lavorabilita'allo stato fuso |
CA2383051A1 (en) * | 1999-09-01 | 2001-03-08 | Exxon Chemical Patents Inc. | Breathable films and method for making |
US6333096B1 (en) * | 1999-12-21 | 2001-12-25 | Montell Technology Company Bv | Co-extruded, multilayer packaging film made from propylene polymer material |
US6566294B2 (en) | 2000-12-21 | 2003-05-20 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Multi-donor catalyst system for the polymerization of olefins |
TW200504093A (en) * | 2003-05-12 | 2005-02-01 | Dow Global Technologies Inc | Polymer composition and process to manufacture high molecular weight-high density polyethylene and film therefrom |
CA2479190A1 (en) * | 2004-08-26 | 2006-02-26 | Nova Chemicals Corporation | Polyethylene blends |
WO2006037603A1 (en) * | 2004-10-04 | 2006-04-13 | Borealis Technology Oy | Film |
AU2006240252A1 (en) * | 2005-04-19 | 2006-11-02 | Dow Global Technologies Inc. | Composition suitable for high gloss blown film and films made therefrom |
US20090297810A1 (en) * | 2008-05-30 | 2009-12-03 | Fiscus David M | Polyethylene Films and Process for Production Thereof |
US20110318514A1 (en) * | 2009-02-06 | 2011-12-29 | Dow Global Technologies, Llc | Ethylene-based polymers and compositions, method of making the same and articles prepared therefrom |
EP2248667A1 (en) * | 2009-04-30 | 2010-11-10 | Borealis AG | Composition and film comprising a C4-C10 alpha olefin containing polyolefin |
US20110160403A1 (en) | 2009-12-30 | 2011-06-30 | Equistar Chemicals, Lp | Films of polyethlene blends |
US9029478B2 (en) | 2011-02-07 | 2015-05-12 | Equistar Chemicals, Lp | High clarity polyethylene films |
WO2013009511A1 (en) * | 2011-07-08 | 2013-01-17 | Dow Global Technologies Llc | Polyethylene blend composition suitable for blown film, method of producing the same, and films made therefrom |
EP2729527B1 (en) * | 2011-07-08 | 2016-11-09 | Dow Global Technologies LLC | Polyethylene blend composition suitable for blown film, method of producing the same, and films made therefrom |
EP2746320A1 (en) | 2012-12-20 | 2014-06-25 | Basell Polyolefine GmbH | Polyethylene composition having high mechanical properties |
US20150257381A1 (en) * | 2014-03-13 | 2015-09-17 | Shenkar College Of Engineering And Design | Antimicrobial polymeric film and composition |
US10899858B2 (en) | 2016-04-22 | 2021-01-26 | China Petroleum & Chemical Corporation | Polyethylene material and application thereof |
US20220097351A1 (en) * | 2019-04-09 | 2022-03-31 | Borealis Ag | Collation shrink film |
Family Cites Families (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4438238A (en) * | 1981-01-30 | 1984-03-20 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Low density copolymer composition of two ethylene-α-olefin copolymers |
ZA832777B (en) * | 1982-04-27 | 1984-11-28 | Bp Chem Int Ltd | Polyethylene blend and film |
FR2529563B1 (fr) * | 1982-06-30 | 1986-01-24 | Charbonnages Ste Chimique | Compositions de polypropylene et de copolymeres ethylene/a-olefine et leur application a la fabrication de fils mono-orientes |
US4459385A (en) * | 1982-11-26 | 1984-07-10 | Shell Oil Company | Propylene polymer compositions |
JPS59202244A (ja) * | 1983-05-02 | 1984-11-16 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | ポリオレフイン樹脂組成物 |
US4540416A (en) * | 1983-08-18 | 1985-09-10 | El Paso Polyolefins Company | Heat-sterilizable polyolefin compositions and articles manufactured therefrom |
US4535125A (en) * | 1983-10-13 | 1985-08-13 | Shell Oil Company | High flow propylene polymer compositions |
GB2152515A (en) * | 1984-01-04 | 1985-08-07 | Mobil Oil Corp | Blends of LLDPE, LDPE and PP for films having improved stiffness and good optical properties |
US4565847A (en) * | 1984-01-04 | 1986-01-21 | Mobil Oil Corporation | Blends of LLDPE, PP and EPDM or EPR for films of improved stiffness, tear and impact strength |
US4493923A (en) * | 1984-03-27 | 1985-01-15 | Shell Oil Company | High notched impact toughness propylene polymer compositions |
JPS62112644A (ja) * | 1985-11-11 | 1987-05-23 | Nippon Petrochem Co Ltd | 軟質ポリオレフイン系組成物 |
EP0253792A3 (en) * | 1986-06-13 | 1989-04-26 | Monsanto Company | Film composition |
FR2603291B1 (fr) * | 1986-09-02 | 1992-10-16 | Bp Chimie Sa | Composition a base de polyethylene de basse densite lineaire, destinee a la fabrication de film |
US5277988A (en) * | 1987-12-15 | 1994-01-11 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Easily openable heat seal material |
FR2645541B1 (fr) * | 1989-04-06 | 1993-07-30 | Norsolor Sa | Composition et procede pour diminuer le caractere collant de copolymeres ethylene/alpha-olefines |
US5221651A (en) | 1989-04-28 | 1993-06-22 | Himont Incorporated | Component and catalysts for the polymerization of olefins |
IT1250731B (it) * | 1991-07-31 | 1995-04-21 | Himont Inc | Procedimento per la preparazione di polietilene lineare a bassa densita' |
US5210167A (en) * | 1991-11-25 | 1993-05-11 | Mobil Oil Corporation | LLDPE films with improved optical properties |
IT1262935B (it) | 1992-01-31 | 1996-07-22 | Montecatini Tecnologie Srl | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
IT1262934B (it) | 1992-01-31 | 1996-07-22 | Montecatini Tecnologie Srl | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
IT1254468B (it) * | 1992-02-18 | 1995-09-25 | Himont Inc | Composizioni poliolefiniche termosaldabili |
-
1994
- 1994-06-20 US US08/262,803 patent/US5455303A/en not_active Expired - Lifetime
-
1995
- 1995-06-19 NO NO952446A patent/NO309774B1/no not_active IP Right Cessation
- 1995-06-19 CA CA002152157A patent/CA2152157A1/en not_active Abandoned
- 1995-06-19 PH PH50794A patent/PH31396A/en unknown
- 1995-06-19 JP JP15194595A patent/JP3453457B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1995-06-20 RU RU95109888A patent/RU2146728C1/ru active
- 1995-06-20 KR KR1019950016326A patent/KR960001008A/ko not_active Abandoned
- 1995-06-20 FI FI953046A patent/FI953046L/fi unknown
- 1995-06-20 AT AT95109506T patent/ATE172221T1/de not_active IP Right Cessation
- 1995-06-20 DE DE69505311T patent/DE69505311T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-06-20 EP EP95109506A patent/EP0688820B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-06-20 DK DK95109506T patent/DK0688820T3/da active
- 1995-06-20 AU AU21786/95A patent/AU689876B2/en not_active Ceased
- 1995-06-20 CN CN95108597A patent/CN1068356C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1995-06-20 BR BR9502862A patent/BR9502862A/pt not_active Application Discontinuation
- 1995-06-20 ES ES95109506T patent/ES2125520T3/es not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2571737C2 (ru) * | 2011-03-11 | 2015-12-20 | Эксонмобил Кемикэл Пейтентс Инк. | Динамически вулканизированная термопластичная эластомерная пленка |
RU2731912C1 (ru) * | 2017-04-17 | 2020-09-09 | Шеврон Филлипс Кемикал Компани Лп | Новые полиэтиленовые композиции и способы их получения и применения |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0688820A1 (en) | 1995-12-27 |
CN1118361A (zh) | 1996-03-13 |
ATE172221T1 (de) | 1998-10-15 |
NO952446D0 (no) | 1995-06-19 |
ES2125520T3 (es) | 1999-03-01 |
DE69505311D1 (de) | 1998-11-19 |
EP0688820B1 (en) | 1998-10-14 |
NO952446L (no) | 1995-12-21 |
FI953046L (fi) | 1995-12-21 |
US5455303A (en) | 1995-10-03 |
DE69505311T2 (de) | 1999-04-08 |
JP3453457B2 (ja) | 2003-10-06 |
DK0688820T3 (da) | 1999-06-23 |
CA2152157A1 (en) | 1995-12-21 |
RU95109888A (ru) | 1997-04-20 |
NO309774B1 (no) | 2001-03-26 |
AU689876B2 (en) | 1998-04-09 |
JPH083385A (ja) | 1996-01-09 |
FI953046A0 (fi) | 1995-06-20 |
KR960001008A (ko) | 1996-01-25 |
PH31396A (en) | 1998-10-29 |
AU2178695A (en) | 1996-01-04 |
BR9502862A (pt) | 1996-04-30 |
CN1068356C (zh) | 2001-07-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2146728C1 (ru) | Полимерная композиция и выполненное из нее формованное изделие | |
US5948839A (en) | Polymer compositions and cast films | |
EP0690891B1 (en) | Highly processable polymeric compositions based on lldpe | |
PT681592E (pt) | Interpolimerizacoes de etileno | |
JP3569739B2 (ja) | プロピレン系ランダム共重合体の製造方法 | |
JP2000512571A (ja) | Lldpe−ベースの伸縮性多層フィルム | |
KR100295028B1 (ko) | 폴리프로필렌블록공중합체및이의필름 | |
EP1100846B1 (en) | Polyethylene compositions having improved optical and mechanical properties and improved processability in the melted state | |
EP0994920B1 (en) | Polyolefin compositions and films obtained therefrom | |
JP3175526B2 (ja) | 積層延伸フィルム用ポリプロピレン組成物及び積層延伸フィルム | |
JP4759235B2 (ja) | ポリプロピレン系積層フィルム | |
JPH1160833A (ja) | ポリプロピレン系組成物及びそのフィルム | |
JP2549617B2 (ja) | ポリオレフイン組成物 | |
JPH05311016A (ja) | インフレーションフィルム成形用ポリエチレン組成物 | |
JPH10235814A (ja) | ゴム包装用多層フィルム | |
CN118382660A (zh) | 双轴取向膜 | |
JPH0848827A (ja) | 透明性の改良されたエチレン系樹脂組成物 | |
JPH10237190A (ja) | ゴム包装用フィルム | |
JPH01104640A (ja) | 収縮包装用フイルム | |
MXPA00000269A (en) | Polyolefin compositions and films obtained therefrom |