ES2279182T3

ES2279182T3 - Derivados de polimeros para la modificacion permanente de polimeros hidrofobos.

Info

Publication number: ES2279182T3
Application number: ES03770965T
Authority: ES
Inventors: Ulrich Karl; Arno Lange; Darijo Mijolovic
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2002-10-11
Filing date: 2003-10-10
Publication date: 2007-08-16
Anticipated expiration: 2023-10-10
Also published as: ATE348845T1; WO2004035635A1; KR20050070050A; CN100503653C; JP4493502B2; AU2003280357A1; US20060106173A1; CN1723221A; DE50306065D1; EP1556419A1; EP1556419B1; JP2006503140A; US7498386B2; DE10247462A1

Abstract

Composición de polímero que contiene a) al menos un polímero hidrófobo en forma de un homo- o copolímero de propileno, o en forma de un homo- o copolímero de etileno, y b) al menos un poliisobuteno modificado con grupos terminales, polares, que es obtenible mediante funcionalizado de poliisobuteno reactivo con un peso molecular promedio en número Mn de 150 a 50.000.

Description

Derivados de polímeros para la modificación permanente de polímeros hidrófobos.

La presente invención se refiere a composiciones de polímero que contienen al menos un polímero hidrófobo y al menos un poliisobuteno modificado; fibras, láminas, cuerpos moldeados, así como sus productos de elaboración subsiguiente constituidos por esta composición de polímero, un procedimiento para la obtención de la composición de polímero según la invención, un procedimiento para la obtención de fibras, láminas y cuerpos moldeados constituidos por la composición de polímero según la invención; composiciones de polímero teñidas que contienen al menos un polímero hidrófobo, al menos un poliisobuteno modificado, y al menos un colorante; así como fibras, láminas y cuerpos moldeados constituidos por la composición de polímero teñida según la invención, y al empleo de poliisobutenos modificados para el tratamiento de polímeros hidrófobos.

Los polímeros hidrófobos, en especial poliolefinas, se distinguen por numerosas propiedades extraordinarias, como densidad específica reducida, alta resistencia a la rotura, buena estabilidad frente a productos químicos, humectabilidad reducida a través de medios polares, como agua y alcoholes, poder de absorción de agua reducido, y secado rápido resultante del mismo, y una tendencia reducida a la descomposición, así como por un precio reducido. Se pueden elaborar extraordinariamente para dar múltiples formas, como fibras, láminas y cuerpos moldeados. La humectabilidad reducida a través de substancias polares, y la baja capacidad de absorción por estas substancias, no obstante, son desfavorables. De este modo, los polímeros hidrófobos, en especial poliolefinas, así como fibras, láminas y cuerpos moldeados obtenidos a partir de los mismos, no se pueden teñir, o se pueden teñir sólo deficientemente a partir de baños acuosos, no se pueden esmaltar o estampar, o sólo difícilmente, y no se pueden pegar con otros materiales. Los revestimientos con materiales polares, por ejemplo polímeros o metales, se adhieren deficientemente sobre una superficie de polímero hidrófoba.

Esta deficiencia se opone a una aplicación aún más amplia de polímeros hidrófobos, en especial poliolefinas. De este modo, por ejemplo las fibras de polipropileno, a pesar de sus propiedades convenientes, se emplean con poca frecuencia como fibras de confección, especialmente en el sector de confección deportiva, o bien de vestir. Para evitar estos inconvenientes de polímeros hidrófobos, en especial de poliolefinas, se propusieron numerosos procedimientos para el hidrofilizado como una condición previa para la aptitud para teñido, estampado, esmaltado, o bien pegado.

Es habitual teñir fibras de polímero hidrófobas para la consecución de tonos de color más intensos, es decir, añadir el pigmento colorante a la extrusora en la obtención de hilos. Si bien de este modo se consiguen coloraciones obscuras homogéneas y resistentes al uso, únicamente la obtención de grandes cargas teñidas en masa es razonable desde el punto de vista económico, de modo que no se pueden conseguir colores deseados debido a la moda. Por lo demás, no se pueden conseguir tonos de color brillantes. Finalmente, en el teñido en masa se producen grandes cantidades de residuo, que se deben aceptar en el caso de un cambio de color.

Son conocidos varios métodos, diferentes en principio, para el hidrofilizado, y con ello para la mejora, en especial de la aptitud para teñido de polímeros hidrófobos, en especial de poliolefinas, a partir de baños de teñido acuosos.

La WO 93/06177 se refiere a la aplicación de agentes de hinchamiento en el teñido de fibras polímeras, que presentan un número limitado de centros de afinidad química para colorantes, en especial de fibras de poliolefina, con colorantes en dispersión. No obstante, debido a los residuos remanentes en el material textil, este procedimiento conocido como procedimiento de transporte en el caso de fibras de poliéster trae consigo problemas toxicológicos para los humanos y medioambientales.

Melliand Textilberichte 77 (1996) 588-592 y 78 (1997) 604-605 se refiere al teñido de fibras de polipropileno con colorantes en dispersión especiales, fuertemente hidrófobos, bajo condiciones de temperatura elevada, añadiéndose al baño de teñido adicionalmente agentes tensioactivos seleccionados de modo preferente, para el aumento del grado de fijación, y para obtener coloraciones altamente uniformes. En este caso es problemático que el refinado textil debería disponer de un surtido adicional de colorantes exclusivamente para el teñido de poliolefina, lo que trae consigo costes elevados.

La DE-A 2 210 878 se refiere a la coloración de fibras de poliolefina no tratadas con colorantes de complejos metálicos. Como metales se emplean cromo, cobre, hierro, cobalto, níquel, cinc o aluminio. En este procedimiento es desfavorable que, en el uso de materiales textiles teñidos de tal manera, cantidades reducidas de metales pesados empleados pueden alcanzar la piel, y ejercer una influencia nociva para la salud eventualmente.

Por lo demás, son conocidas numerosas publicaciones que se refieren a una modificación de poliolefinas hidrófobas, en especial para conseguir una mejora de la aptitud para teñido de las fibras de poliolefina.

De este modo, la JP-A 7032394, la JP-A 6902090, la JP-A 6921196 y la JP-A 6931810 se refieren respectivamente a la incorporación de complejos metálicos en la matriz de polímero durante la obtención de fibras. Estos complejos metálicos pueden anclar entonces el colorante en el interior de las fibras. Un inconveniente de estos procedimientos consiste igualmente en que, en el uso de materiales textiles teñidos de tal manera, cantidades reducidas de metales empleados (entre otros se citan níquel, cinc, cromo, cobre, cobalto y aluminio), pueden llegar a la piel, y ejercer una influencia nociva para la salud eventualmente.

La EP-A 0039207 se refiere a la modificación de fibras de poliolefina mediante introducción de copolímeros nitrogenados, de acción básica, en la fusión de hilatura del material de poliolefina. Por esta vía se anclan en la macromolécula estos copolímeros de acción básica. Estas poliolefinas modificadas tienen entonces una afinidad con colorantes catiónicos.

V. Flaris, Annual Techn. Conf. Soc. Plastic Engineers 2000, 2826-2830 se refiere a fibras de polipropilenos aptas para el teñido, que están modificadas mediante mezclado con un producto de reacción de maleato-polipropileno con una polieteramina. Sin embargo, el polímero modificado está teñido de amarillo, y se deben emplear cantidades elevadas del producto de reacción empleado para la modificación, de modo que se reducen las propiedades de fibras de polipropileno, por ejemplo la resistencia a la rotura.

La DE-A 2 240 534 se refiere a masas de material sintético aptas para teñido a base de poliolefina, que contienen como aditivo un aducto de poliamina, que presentan al menos una cadena de carbono unida a un átomo de hidrógeno con al menos 25 átomos de carbono. Los aditivos se introducen en la masa de material sintético mediante mezclado con la poliolefina. En este procedimiento son desfavorables las cantidades elevadas de aditivos (al menos un 3% en peso, preferentemente un 5-15% en peso, referido a la masa de material sintético), que son necesarias para la consecución de la aptitud para teñido, y el hecho de que estos aditivos se obtienen a partir de poliisobutenos clorados.

Por lo demás, las poliolefinas se pueden modificar por medio de métodos de injerto.

De este modo, la WO 96/26308 se refiere al injerto de poliolefinas con mónomeros polares, por ejemplo dialquilaminometacrilatos, que pueden formar enlaces con colorantes. El substrato se impregna con el monómero polar y el iniciador, y se hace reaccionar mediante calentamiento. Por consiguiente, este procedimiento es muy costoso, y requiere el manejo de mónomeros. En caso dado nocivos.

La US 3.807.951 se refiere a poliolefinas injertadas, que están injertadas con mónomeros que contienen nitrógeno, como N-vinilpiridina, N-vinilpirrolidona o dialquilaminometacrilatos. El polímero de injerto se cuaterniza a continuación, siendo posible una modificación con colorantes aniónicos. En este procedimiento es desfavorable que el proceso es muy costoso de realizar, y por consiguiente, ocasiona gastos elevados. Por lo demás, mediante el iniciador de radicales empleado para los procesos de injerto, frecuentemente se acortan las cadenas de polímero de poliolefina en gran medida, de modo que se reducen sus propiedades tecnológicas.

La WO 94/09067 se refiere a mezclas de poliolefinas funcionalizadas y no funcionalizadas. El funcionalizado de poliolefina se efectúa mediante reacción con un anhídrido de ácido carboxílico, preferentemente con anhídrido de ácido maléico. De este modo se obtienen poliolefinas con una afinidad mejorada con materiales polares, aptitud para teñido y aptitud para estampado mejorada. Es desventajoso que se deba llevar a cabo adicionalmente un proceso de mezclado, además del proceso de injerto.

La tarea de la presente invención es la puesta a disposición de polímeros hidrófobos, en especial de poliolefinas, que son modificables con materiales hidrófilos, que son especialmente aptos para teñido, estampado, esmaltado y pegado. La modificación de polímeros hidrófobos, en especial de poliolefinas, se efectuará en este caso en un procedimiento simple con substancias ecológicas y económicas.

Este problema se soluciona mediante una composición de polímero que contiene

a): al menos un polímero hidrófobo en forma de un homo- o copolímero de propileno, o en forma de un homo- o copolímero de etileno, y

b): al menos un poliisobuteno modificado con grupos terminales, polares, que se obtiene mediante funcionalizado de poliisobuteno reactivo con un peso molecular promedio en número M_{n} de 150 a 50.000.

Las composiciones de polímero según la invención son fáciles de obtener, y ocasionan un hidrofilizado de los polímeros hidrófobos empleados, de modo que las composiciones de polímero, así como los productos de elaboración subsiguiente a partir de las composiciones de polímero, son aptos para teñido, estampado, esmaltado, esmaltado y pegado, sin que sea necesario el empleo de colorantes, esmaltes o pegamentos especiales.

Componente A

Polímeros hidrófobos

En las composiciones de polímero según la invención se emplean homo- o copolímeros de propileno o de etileno.

La fracción de comonómeros en el copolímero asciende en general a un máximo de un 40% en peso, por ejemplo un 20 a un 30%, o un 2 a un 10%, en dependencia de la aplicación.

En una forma de ejecución preferente se emplea como poliolefina polietileno, de modo especialmente preferente polietileno lineal (HDPE, LLDPE). Este se puede emplear en forma de su homopolímero, o como copolímero estadístico o en bloques, pudiéndose utilizar todos los comonómeros habituales.

En otra forma de ejecución especialmente preferente se emplea polipropileno como poliolefina. En este caso se puede tratar de un homopolímero o un copolímero estadístico o en bloques de propileno.

Los polipropilenos estadísticos o en bloques pueden contener hasta un 40% en peso de un comonómero. Los comonómeros apropiados son, a modo de ejemplo, etileno o \alpha-olefinas, dienos, como 1,4-hexadieno, 1,5-hexadieno, 1,6-heptadieno, 2-metil-1,4-pentadieno, 1,7-octadieno, 6-metil-1,5-heptadieno, o polienos, como octatrieno y diciclopentadieno.

Los polímeros pueden ser generalmente atácticos, iso- o sindiotácticos, son preferentes polímeros isotácticos. Los polímeros se obtienen según procedimientos de obtención conocidos en sí, a modo de ejemplo bajo empleo de catalizadores de Ziegler-Natta o metaloceno.

Otros detalles son conocidos por el especialista, o se pueden consultar, a modo de ejemplo, en "Ullmanns Encyclopedia (of Technical Chemistry), 6ª edición, 2000 Electronic Release" en el capítulo "poliolefinas", y en las referencias indicadas en la misma.

Componente B

Poliisobuteno modificado

En el caso del poliisobuteno modificado empleado como componente B se trata de un poliisobuteno modificado con grupos polares terminales, que es obtenible mediante funcionalizado de poliisobuteno con un peso molecular promedio en número M_{n} de 150 a 50.000, y con un contenido en dobles enlaces terminales, (\alpha- y/o \beta-olefinas), o sus precursores de al menos un 60% en moles.

En el caso de los poliisobutenos modificados se puede tratar de derivados de poliisobuteno lineales, o sensiblemente lineales, que presentan sólo un grupo polar en un extremo de cadena. Tales estructuras se denominan también estructuras cabeza-cola. Además se puede tratar de derivados de poliisobuteno lineales, o sensiblemente lineales, que presentan grupos polares en ambos extremos de cadena. Por lo demás, también se pueden emplear derivados de poliisobuteno ramificados, que presentan al menos tres extremos de cadena con grupos polares. La invención no está limitada a un determinado tipo de ramificación. Naturalmente, para las composiciones de polímero según la invención se pueden emplear también mezclas de diversos derivados de poliisobuteno.

Los derivados de poliisobuteno modificados son obtenibles mediante funcionalizado de poliisobuteno reactivo como material de partida. Poliisobuteno reactivo en el sentido de la presente solicitud es: poliisobuteno que presenta grupos reactivos en uno o dos, o -en el caso de empleo de poliisobutenos reactivos ramificados- en al menos tres extremos de cadena.

En el caso de los grupos reactivos en los extremos de cadena se puede tratar en principio de cualquier grupo, suponiendo que se hagan reaccionar a través de una reacción apropiada para dar un grupo polar terminal. En el caso de los grupos reactivos se trata preferentemente de grupos \alpha- o \beta-olefina, así como de grupos -C(CH_{3})-Z, que se pueden hacer reaccionar directamente o tras eliminación a través de la etapa de olefina. para poder alcanzar los grados de funcionalizado citados inicialmente debe estar presente respectivamente al menos una cantidad correspondiente de extremos de cadena reactivos en el poliisobutileno no modificado. Las cadenas de poliisobutileno con un extremo de cadena no reactivo, como -C(CH_{3})=C(CH_{3})-CH(CH_{3})_{2} no se modifican en su polaridad, no actúan y/o reducen la acción. Por lo tanto, preferentemente está presente una mayor cantidad de extremos de cadena reactivos. Los extremos de cadena reactivos, en principio de cualquier tipo, son preferentes, y se forman en el transcurso de la interrupción de la polimerización, pero también es posible, aunque no es preferente, dotar los extremos de cadena de grupos reactivos en un paso de reacción separado. De modo especialmente preferente, el poliisobuteno reactivo presenta un contenido en dobles enlaces terminales de al menos un 50% en moles, preferentemente de al menos un 60% en moles, de modo especialmente preferente de al menos un 80% en moles. En este caso, los dobles enlaces terminales del poliisobuteno son aquellos dobles enlaces que están presentes en la posición \alpha o \beta de poliisobuteno.

En el sentido de esta solicitud se entiende por poliisobuteno reactivo preferentemente un poliisobuteno que está constituido en suma en al menos un 60% por isómero de vinilo (\beta-olefina, R-CH=C(CH_{3})_{2} y/o isómero de vinilideno (\alpha-olefina, R-C(CH_{3})=CH_{2}), o correspondientes precursores, como R-C(CH_{3})_{2}Cl.

Los poliisobutenos empleados según la invención presentan un peso molecular promedio en número de M_{n} de 150 a 50.000, preferentemente 200 a 35.000, de modo especialmente preferente 300 a 6.000, a modo de ejemplo aproximadamente 550, aproximadamente 1.000 o aproximadamente 2.300. La distribución de peso molecular de los poliisobutenos empleados según la invención es generalmente limitada. La distribución de peso molecular (M_{w}/M_{n}) se sitúa preferentemente entre 1,05 y 4, de modo especialmente preferente entre 2 y 3. No obstante, en caso deseado también es posible emplear poliisobutenos con una distribución de peso molecular más ancha, por ejemplo de > 5 o incluso > 12.

Los poliisobutenos reactivos apropiados se pueden obtener, a modo de ejemplo, mediante polimerización catiónica de isobuteno.

Para la síntesis de materiales de partida apropiados se emplea preferentemente isobuteno puro. No obstante, adicionalmente se puede emplear también comonómeros polimerizables por vía catiónica. No obstante, la cantidad de comonómeros ascenderá generalmente a menos de un 20% en peso, preferentemente menos de un 10% en peso, y en especial menos de un 5% en peso.

Como comonómeros entran en consideración sobre todo compuestos aromáticos vinílicos, como estireno y \alpha-metilestireno, alquilestirenos con 1 a 4 átomos de carbono, como 2-, 3- y 4-metilestireno, así como 4-terc-butilestireno, alquenos con 3 a 6 átomos de carbono, como n-buteno, isoolefinas con 5 a 10 átomos de carbono, como 2-metil-1-buteno, 2-metil-1-penteno, 2-metil-1-hexeno, 2-etil-1-penteno, 2-etil-1-hexeno y 2-propil-1-hepteno.

Como substancias de empleo de isobuteno para la síntesis del material de partida son apropiados tanto el propio isobuteno, como también corrientes de hidrocarburos con 4 átomos de carbono que contienen isobuteno, a modo de ejemplo refinados con 4 átomos de carbono, fracciones con 4 átomos de carbono del deshidrogenado de isobuteno, fracciones con 4 átomos de carbono del craqueo de vapor, craqueo (FCC: Fluid Catalysed Cracking), en tanto estén sensiblemente exentas de 1,3-butadieno contenido en las mismas. Las corrientes de hidrocarburo con 4 átomos de carbono apropiadas según la invención contienen generalmente menos de 500 ppm, preferentemente menos de 200 ppm de butadieno. La presencia de 1-buteno, cis- y trans-2-buteno, es sensiblemente irrelevante para el procedimiento según la invención, y no conduce a pérdidas de selectividad. Típicamente, la concentración en las corrientes de hidrocarburo con 4 átomos de carbono se sitúa en el intervalo de un 40 a un 60% en peso. En el caso de empleo de fracciones con 4 átomos de carbono como material de empleo, los hidrocarburos diferentes a isobuteno adoptan el papel de un disolvente.

Como catalizador se puede emplear BF_{3} puro, sus complejos con donadores de electrones, o mezclas de los mismos. Los donadores de electrones (bases de Lewis) son compuestos que presentan un par de electrones libre, por ejemplo en un átomo de O, N, P o S, y pueden formar complejos con ácidos de Lewis. Esta formación de complejos es deseable en muchos casos, de modo que se reduce la actividad del ácido de Lewis, y se suprimen reacciones secundarias. Son ejemplos de donadores de electrones apropiados éteres, como diisopropiléter o tetrahidrofurano, aminas, como trietilamina, amidas, como dimetilacetamida, alcoholes, como metanol, etanol, i-propanol o t-butanol. Los alcoholes actúan además como fuente de protones, e inician de este modo la polimerización. También se puede activar un mecanismo de polimerización catiónico a través de protones procedentes de trazas de agua ubicuas.

Como disolvente para la polimerización entran en consideración todos los compuestos orgánicos que son líquidos en el intervalo de temperaturas seleccionado, y no eliminan protones, ni presentan pares de electrones libres. Se deben citar en especial alcanos cíclicos y acíclicos, como etano, iso- y n-propano, n-butano y sus isómeros, ciclopentano, así como n-pentano y sus isómeros, ciclohexano, así como n-hexano y sus isómeros, n-heptano y sus isómeros, así como homólogos superiores, alquenos cíclicos y acíclicos, como eteno, iso- y n-propeno, n-buteno, ciclopenteno, así como n-penteno, ciclohexeno, así como n-hexeno, n-hepteno, hidrocarburos aromáticos, como benceno, tolueno, o los xilenos isómeros. Los hidrocarburos pueden estar también halogenados. Los ejemplos de hidrocarburos halogenados comprenden cloruro de metilo, bromuro de metilo, cloruro de metileno, bromuro de metileno, cloruro de etilo, bromuro de etilo, 1,2-dicloroetano, 1,1,1-tricloroetano, cloroformo o clorobenceno. También se pueden emplear mezclas de disolventes, presuponiendo que no se produzcan propiedades indeseables.

Desde el punto de vista técnico del procedimiento es especialmente recomendable emplear disolventes que entren en ebullición en el intervalo de temperaturas deseado. La polimerización se efectúa habitualmente a -80ºC a 0ºC, preferentemente -50ºC a -5ºC, y de modo especialmente preferente -30ºC a -15ºC.

En la polimerización catiónica bajo catálisis de BF_{3} se obtienen poliisobutenos sensiblemente lineales, que presentan un contenido especialmente elevado en grupos \alpha-olefina en un extremo de cadena. En el caso de control de reacción apropiado, el contenido en \alpha-olefina no asciende a menos de un 80%.

Los poliisobutenos reactivos, que presentan grupos \alpha-olefina reactivos en ambos extremos de cadena, o que están ramificados, se pueden obtener de modo especialmente elegante por medio de polimerización catiónica viva. Naturalmente, también se pueden sintetizar con este método poliisobutenos lineales, que presentan un grupo \alpha-olefina sólo en un extremo de cadena.

En la polimerización catiónica viva se polimeriza isobuteno con una combinación apropiada de una molécula de iniciador IX_{n} con un ácido de Lewis S. Se dan a conocer particularidades de este método para la polimerización, a modo de ejemplo, en Kennedy e Ivan, "Carbocationic Macromolecular Engineering", Hanser Publishers 1992.

Las moléculas iniciadoras apropiadas IX_{n} presentan uno o varios grupos salientes X. En el caso del grupo saliente X se trata de una base de Lewis, que aún puede estar substituida adicionalmente. Los ejemplos de grupos salientes apropiados comprenden los halógenos flúor, cloro, bromo y yodo, grupos alcoxi de cadena lineal ramificados, como C_{2}H_{5}O-, n-C_{3}H_{7}-O-, i-C_{3}H_{7}O-, n-C_{4}H_{9}O-, i-C_{4}H_{9}O-, sec-C_{4}H_{9}O- o t-C_{4}H_{9}O-, así como grupos carboxi de cadena lineal y ramificados, como CH_{3} -CO-O-, C_{2}H_{5} CO-O-, n-C_{3}H_{7} CO-O-, i-C_{3}H_{7} CO-O-, n-C_{4}H_{9} CO-O-, i-C_{4}H_{9} CO-O-, sec-C_{4}H_{9} CO-O-, t-C_{4}H_{9} CO-O-. Con el grupo o los grupos salientes se une la parte molecular I, que puede formar carbocationes I^{+} suficientemente estables bajo condiciones de reacción. Para el desencadenamiento de la polimerización, el grupo saliente se extrae por medio de un ácido de Lewis apropiado S: I-X + S \rightarrow I^{+} + XS^{-} (en este caso se muestra sólo para el caso n=1). El carbocatión producido I^{+} inicia la polimerización catiónica, y se incorpora en el polímero producido. Los ácidos de Lewis S apropiados son, a modo de ejemplo AIY_{3}, TiY_{4}, BY_{3}, SnY_{4}, ZnY_{2}, representando Y flúor, cloro, bromo o yodo. La reacción de polimerización se puede interrumpir mediante la destrucción del ácido de Lewis, a modo de ejemplo mediante su reacción con alcohol. En este caso se forma poliisobuteno, que dispone de grupos -C(CH_{3})_{2}-Z terminales, que se pueden transformar a continuación en grupos terminales \alpha- y \beta-olefina.

Como molécula iniciadora son preferentes estructuras que pueden formar carbocationes terciarios. Son especialmente preferentes restos que se derivan de oligómeros inferiores de isobuteno H-[CH_{2}-C(CH_{3})_{2}]_{n}-X, representando n preferentemente 2 a 5. Los poliisobutenos reactivos lineales formados con tales moléculas iniciadoras presentan un grupo reactivo sólo en un extremo.

Los poliisobutenos lineales, que presentan grupos reactivos en ambos extremos, se pueden obtener empleándose moléculas iniciadoras IXQ, que presentan dos grupos salientes X, o bien Q, pudiendo ser X y Q iguales o diferentes. En la técnica han dado buen resultado compuestos que comprenden grupos -C(CH_{3})_{2}-X. Los ejemplos comprenden restos alquileno de cadena lineal o ramificados C_{n}H_{2n}, (pudiendo adoptar n preferentemente valores de 4 a 30), que también pueden estar interrumpidos por un doble enlace o un compuesto aromático, como

X-(CH_{3})_{2}C-CH_{2}-C(CH_{3})_{2}-Q, X-(CH_{3})_{2}C-CH_{2}-C(CH_{3})_{2}CH_{2}-C(CH_{3})_{2}-Q,

X-(CH_{3})_{2}C-CH_{2}-C(CH_{3})_{2}CH_{2}C(CH_{3})_{2}CH_{2}C(CH_{3})_{2}-Q o

X-(CH_{3})_{2}C-CH_{2}-C(CH_{3})_{2}CH_{2}C(CH_{3})_{2}CH_{2}C(CH_{3})_{2}-CH_{2}-C(CH_{3})_{2}-Q,

X-(CH_{3})_{2}C-CH=CH-C(CH_{3})_{2}-Q o para y/o meta

X-(CH_{3})_{2}C-C_{6}H_{4}-C(CH_{3})_{2}-Q.

Se pueden obtener poliisobutenos ramificados empleándose moléculas iniciadoras IX_{n} que presentan 3 o más grupos salientes, pudiendo ser los grupos salientes iguales o diferentes. Los ejemplos de moléculas iniciadoras apropiadas comprenden X-(CH_{3})_{2}C-C_{6}H_{3}-[C(CH_{3})_{2}-Q]-C(CH_{3})_{2}-P como isómero 1,2,4 y/o 1,3,5, siendo preferentemente iguales, pero también pudiendo ser diferentes los grupos salientes. Se pueden encontrar otros ejemplos de moléculas iniciadoras mono-, di-, tri- o polifuncionales en la obra de Kennedy e Ivan citada al inicio, y en la literatura citada en la misma.

Los poliisobutenos reactivos se hacen reaccionar con reactivos apropiados para dar los derivados de poliisobuteno deseados con grupos polares terminales.

El grado de funcionalizado de los derivados de poliisobuteno modificados con grupos polares terminales asciende al menos a un 65%, preferentemente al menos un 75%, y de modo muy especialmente preferente al menos un 85%. En el caso de polímeros que presentan grupos polares sólo en un extremo de cadena, este dato se refiere sólo a este extremo de cadena. En el caso de los polímeros que presentan grupos polares en ambos extremos de cadena, así como los productos ramificados, este dato se refiere al número total de todos los extremos de cadena. En el caso de extremos de cadena no funcionalizados se trata tanto de aquellos que no presentan ningún grupo reactivo en absoluto, como también de aquellos que presentan ciertamente un grupo reactivo, aunque este no se hizo reaccionar en el transcurso de la reacción de funcionalizado.

El concepto "grupos polares" es conocido por el especialista. En el caso de los grupos polares se puede tratar de grupos polares tanto próticos, como también apróticos. Por consiguiente, los poliisobutenos modificados presentan una parte de molécula hidrófoba constituida por un resto poliisobuteno, así como una parte de molécula que presenta al menos un cierto carácter hidrófilo, constituida por grupos polares terminales. Preferentemente se trata de grupos fuertemente hidrófilos. Los conceptos "hidrófilo", así como "hidrófobo", son conocidos por el especialista. Los grupos polares comprenden, a modo de ejemplo, restos ácido sulfónico, anhídridos, grupos carboxilo, amidas de ácido carboxílico, grupos OH, grupos polioxialquileno, grupos amino, epóxidos o silanos apropiados, que también pueden estar substituidos de modo apropiado.

Las reacciones apropiadas para la introducción de grupos polares (funcionalizado) son conocidas en principio por el especialista.

En principio se puede llevar a cabo el funcionalizado de los poliisobutenos empleados según la invención en una o varias etapas.

En una forma de ejecución preferente, el funcionalizado del poliisobuteno empleado según la invención se efectúa en una o varias etapas, y es seleccionado a partir de:

i): reacción con hidroxicompuestos aromáticos en presencia de un catalizador de alquilado, bajo obtención de hidroxicompuestos aromáticos alquilados con poliisobutenos,

ii): reacción de poliisobuteno con un peroxicompuesto, bajo obtención de un poliisobuteno epoxidado,

iii): reacción de poliisobuteno con un alqueno, que presenta un doble enlace substituido por vía electrófila (enófilo), en una reacción eno,

iv): reacción de poliisobuteno con monóxido de carbono e hidrógeno en presencia de un catalizador de hidroformilado, bajo obtención de un poliisobuteno hidroformilado,

v): reacción de poliisobuteno con sulfuro de hidrógeno o un tiol, bajo obtención de un poliisobuteno funcionalizado con grupos tio,

vi): reacción de poliisobuteno con un silano en presencia de un catalizador de sililado, bajo obtención de un poliisobuteno funcionalizado con grupos sililo,

vii): reacción de poliisobuteno con un halógeno o un halogenuro de hidrógeno, bajo obtención de un poliisobuteno funcionalizado con grupos halógeno,

viii): reacción de poliisobuteno con un borano, y subsiguiente disociación por oxidación, bajo obtención de un poliisobuteno hidroxilado,

ix): reacción de poliisobuteno con una fuente de SO_{3}, preferentemente sulfato de acetilo, bajo obtención de un poliisobueno con grupos ácido sulfónico terminales,

x): reacción de poliisobuteno con óxidos de nitrógeno, y subsiguiente hidrogenado, bajo obtención de un poliisobuteno con grupos amino terminales.

Respecto a

i): alquilado de hidroxicompuestos aromáticos

Para el derivatizado se puede hacer reaccionar el poliisobuteno reactivo con un hidroxicompuesto aromático en presencia de un catalizador de alquilado. Los catalizadores apropiados, y las condiciones de reacción del denominado alquilado de Friedel-Crafts se describen, a modo de ejemplo, en J. March, Advanced Organic Chemistry, 4ª edición, editorial John Wiley & Sons, páginas 534-539, a la que se hace referencia en este caso.

El hidroxicompuesto aromático empleado para el alquilado se selecciona preferentemente entre compuestos fenólicos con 1, 2 o 3 grupos OH, que pueden presentar, en caso dado, al menos un substituyente adicional. Los substituyentes adicionales preferentes son grupos alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, y en especial metilo y etilo. Son preferentes en especial compuestos de la fórmula general

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donde R^{1} y R^{2}, independientemente entre sí, representan hidrógeno, OH o CH_{3}. Son especialmente preferentes fenol, los isómeros de cresol, catecol, resorcinol, pirogalol, fluorglucinol, y los isómeros de xilenol. En especial se emplean fenol, o-cresol y p-cresol. En caso deseado se pueden emplear también mezclas de los compuestos citados anteriormente para el alquilado.

El catalizador se selecciona preferentemente entre catalizadores de alquilado ácidos de Lewis, bajo los cuales, en el ámbito de la presente solicitud, se entiende tanto átomos aceptores aislados, como también complejos aceptor-ligando, moléculas, etc, en tanto presenten en suma (hacia el exterior) propiedades de ácido de Lewis (aceptor de electrones). Entre éstos cuentan, a modo de ejemplo, AlCl_{3}, AlBr_{3}, BF_{3}, BF_{3}2 C_{6}H_{5}OH, BF_{3}[O(C_{2}H_{5})_{2}]_{2}, TiCl_{4}, SnCl_{4}, AlC_{2}H_{5}Cl_{2}, FeCl_{3}, SbCl_{5} y SbF_{5}. Estos catalizadores de alquilado se pueden emplear junto con un cocatalizador, a modo de ejemplo un éter. Los éteres apropiados son éteres de dialquilo con 1 a 8 átomos de carbono, como dimetiléter, dietiléter, di-n-propiléter, así como tetrahidrofurano, éteres de dicicloalquilo con 5 a 8 átomos de carbono, como diciclohexiléter, y éteres con al menos un resto hidrocarburo aromático, como anisol. Si para el alquilado de Friedel-Crafts se emplea un complejo catalizador-cocatalizador, la proporción molar cuantitativa de catalizador respecto a cocatalizador se sitúa preferentemente en un intervalo de 1:10 a 10:1. La reacción se puede catalizar también con ácidos próticos, como ácido sulfúrico, ácido fosfórico, ácido trifluormetanosulfónico. Los ácidos próticos orgánicos se pueden presentar también en forma enlazada a modo de polímero, a modo de ejemplo como resina de intercambio iónico.

El alquilado se puede llevar a cabo sin disolventes o en un disolvente. Los disolventes apropiados son, a modo de ejemplo, n-alcanos y sus mezclas, y compuestos aromáticos de alquilo, como tolueno, etilbenceno y xileno, como derivados halogenados de los mismos.

El alquilado se lleva a cabo preferentemente a temperaturas entre -10ºC y +100ºC. La reacción se lleva a cabo habitualmente a presión atmosférica, pero también se puede llevar a cabo a presiones más elevadas o más reducidas.

Mediante selección apropiada de las proporciones molares cuantitativas de hidroxicompuesto aromático respecto a poliisobuteno y del catalizador se puede ajustar la fracción conseguida de productos alquilados y su grado de alquilado. De este modo por ejemplo poliisobutenilfenoles esencialmente alquilados se obtienen en general con un exceso de fenol, o en presencia de un catalizador de alquilado ácido de Lewis, si se emplea adicionalmente un éter como cocatalizador.

La reacción de poliisobutenos con fenoles en presencia de catalizadores de alquilado apropiados se da a conocer, por ejemplo, en la US 5.300.701 y la WO 02/26840.

Para el funcionalizado adicional se puede someter un poliisobutenilfenol obtenido en el paso i) a una reacción en el sentido de una reacción de Mannich, con al menos un aldehído, a modo de ejemplo formaldehído, y al menos una amina, que presenta al menos una función amina primaria o secundaria, obteniéndose un compuesto alquilado con poliisobuteno, y de modo adicional al menos parcialmente aminoalquilado. También se pueden emplear productos de reacción y/o condensación de aldehído y/o amina. La obtención de tales compuestos se describe en la WO 01/25 293 y la WO 01/25 294, a las que se hace referencia en su totalidad en este caso.

Por lo demás, se puede alcoxilar un poliisobutenilfenol obtenido en el paso i) con óxidos de alquileno, preferentemente óxido de etileno.

ii) Epoxidado

Para el funcionalizado se puede hacer reaccionar el poliisobuteno reactivo con al menos un peroxicompuesto, bajo obtención de un poliisobuteno epoxidado. Los procedimientos apropiados para el epoxidado se describen en J. March, Advanced Organic Chemistry, 4ª edición, editorial John Wiley & Sons, páginas 826-829, a la que se hace referencia en este caso. Preferentemente se emplea como peroxicompuesto al menos un perácido, como ácido m-cloroperbenzoico, ácido perfórmico, ácido peracético, ácido trifluorperacético, ácido perbenzoico y ácido 3-nitro-dinitroperbenzoico. La obtención de perácidos se puede efectuar in situ a partir de los correspondientes ácidos y H_{2}O_{2}, en caso dado en presencia de ácidos minerales. Otros reactivos de epoxidado apropiados son, a modo de ejemplo, peróxido de hidrógeno alcalino, oxígeno molecular y peróxidos de alquilo, como hidroperóxido de terc-butilo. Los disolventes apropiados para el epoxidado son, a modo de ejemplo, disolventes no polares habituales.

Los disolventes especialmente apropiados son hidrocarburos, como tolueno, xileno, hexano o heptano.

Para el funcionalizado subsiguiente se pueden hacer reaccionar con amoniaco los poliisobutenos epoxidados, que se obtienen en el paso ii), obteniéndose poliisobutenaminoalcoholes (EP-A 0 476 785).

iii) Reacción eno

Para el funcionalizado se puede someter a una reacción eno el poliisobuteno reactivo, por lo demás con al menos un alqueno, que presenta un doble enlace substituido por vía nucleófila (véase, por ejemplo, la DE-A 4 319 672 o H. Mach y P. Rath en ``Lubrication Science II (1999), páginas 175-185, a las cuales se hace referencia en su totalidad). En la reacción eno se hace reaccionar un alqueno denominado eno, con un átomo de hidrógeno en posición alílica, con un alqueno nucleófilo, el denominado enófilo, en una reacción pericíclica, que comprende un enlace carbono-carbono, un desplazamiento de doble enlace, y una transferencia de hidrógeno. En la presente, el poliisobuteno reactivo reacciona como eno. Los enófilos apropiados son compuestos como los que se emplean como dienófilos en la reacción de Diles-Alder. Como enófilos se emplea preferentemente anhídrido de ácido maleico. En este caso resultan poliisobutenos (anhídrido de ácido poliisobutenilsuccínico, PIBSA), funcionalizados con grupos anhídrido de ácido succínico (grupos anhídrido succínico), como se da a conocer en la EP-A 0 156 310.

La reacción eno se puede llevar a cabo, en caso dado, en presencia de un ácido de Lewis como catalizador. A modo de ejemplo, son apropiados cloruro de aluminio y cloruro de etilaluminio.

En la reacción se genera un nuevo grupo \alpha-olefina en el extremo de cadena. Para el funcionalizado subsiguiente se puede someter, a modo de ejemplo, un poliisobuteno derivatizado con grupos anhídrido de ácido succínico a una reacción sucesiva, que es seleccionada entre:

a): reacción de al menos una amina, bajo obtención de un poliisobuteno funcionalizado al menos parcialmente con grupos succinimida y/o succinamida,

b): reacción con al menos un alcohol bajo obtención de un poliisobuteno funcionalizado con grupos éster succínico,

c): reacción con al menos un tiol, bajo obtención de un poliisobuteno funcionalizado con grupos tioéster succínico, y

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d): reacción con anhídrido de ácido maleico para dar un producto con dos grupos anhídrido de ácido succínico en el extremo de cadena (el denominado PIBBSA),

e): hidrólisis bajo obtención de un poliisobuteno funcionalizado con grupos ácido succínico, pudiéndose transformar los grupos ácido succínico también en sales. Como cationes en sales entran en consideración sobre todo cationes metálicos alcalinos, iones amónicos, así como iones alquilamónicos.

Respecto a a) y b)

Los grupos anhídrido de ácido succínico se pueden hacer reaccionar, a modo de ejemplo con reactivos polares, como alcoholes o aminas, para el derivatizado adicional. En el caso de reactivos polares apropiados se trata preferentemente de alcoholes primarios ROH o aminas primarias RNH, o bien aminas secundarias RR'NH, representando R un resto hidrocarburo lineal o ramificado saturado, que porta al menos un substituyente seleccionado a partir del grupo OH, NH_{2} o NH_{3}^{+}, y en caso dado uno o varios grupos CH(O), y en caso dado grupos -O- y/o -NH- y/o -N- terciarios no adyacentes, y R', independientemente de R, tiene el mismo significado. En este caso se pueden hacer reaccionar ambos grupos ácido carboxílico de anhídrido de ácido succínico, o también sólo uno, mientras que el otro grupo ácido carboxílico se presenta como grupo ácido libre o como sal. Los anteriores substituyentes se pueden modificar también adicionalmente, a modo de ejemplo mediante alcoxilado.

Otras variantes de síntesis para el derivatizado de grupos anhídrido de ácido succínico se citan en las solicitudes con los números de expediente DE 101 251 58.0 y DE 101 476 50.7.

También es conocido por el especialista transformar un grupo anhídrido de ácido succínico en un grupo imida de ácido succínico bajo condiciones apropiadas.

Los grupos anhídrido de ácido succínico se pueden transformar en productos de poliisobutenil-succinimida mediante reacciones con oligo- o poliaminas conocidas en el estado de la técnica. Las reacciones apropiadas se dan a conocer, por ejemplo, en la EP-A 0 264 247 y la DE-A 101 25 553.

Las oligo- o poliaminas apropiadas son polialquilenpoliaminas, como oligo- o polialquileniminas, en especial oligo- o polialquileniminas, con 1 a 4 átomos de carbono en cada grupo alquileno, preferentemente poli- u oligoetileniminas, poli- u oligopropileniminas, o poli- u oligobutileniminas, son especialmente preferentes oligoetileniminas, oligopropileniminas u oligobutileniminas constituidas por 2 a 20, preferentemente 2 a 10, y de modo especialmente preferente 2 a 6 unidades etileno, propileno o butilenimina. En el caso de las oligoalquileniminas indicadas anteriormente se trata, de modo muy especialmente preferente, de oligoetileniminas. Por lo demás, son apropiados los correspondientes productos de N-alquilado de las citadas poli- u oligoalquileniminas, siendo apropiado al menos un grupo amino para la reacción con los grupos anhídrido de ácido succínico. Los compuestos apropiados son, en especial, n-propilendiamina, 1,,4-butanodiamina, 1,6-hexanodiamina, y etilentriamina, trietilenpentaamina, trietilentetraamina y polietileniminas, así como sus productos de alquilado, que presentan al menos una función amino primaria o secundaria, por ejemplo 3-(dimetilamino)-n-propilamina, N,N-dimetiletilendiamina, N,N-dietiletilendiamina y N,N,N',N'-tetrametildietilentriamina. Del mismo modo es apropiada etilendiamina.

Como polietileniminas se emplean preferentemente homopolímeros de polietilenimina, que se pueden presentar en forma no reticulada o reticulada. Los homopolímeros de polietilenimina se pueden obtener según procedimientos conocidos, como se describen, por ejemplo, en Römpps Chemie Lexikon, 8ª edición, 1992, páginas 3532-3533, o en Ullmanns Enzyklopädie der Technischen Chemie, 4ª edición, 1974, tomo 8, páginas 212-213, y en la literatura indicada en la misma. Poseen un peso molecular en el intervalo de aproximadamente 200 a 1.000.000 g/mol. En este caso se obtienen polímeros de peso molecular más elevado mediante reticulado con compuestos polifuncionales. Preferentemente se emplean polietileniminas con un peso molecular hasta 5.000 g/mol.

Es posible que ambos grupos carboxilo del grupo ácido succínico presente como anhídrido se hagan reaccionar con las oligo- o poliaminas mencionadas anteriormente para dar las correspondientes amidas o imidas, o únicamente uno de ambos grupos carboxilo.

iv) Hidroformilado

Para el funcionalizado se puede someter el poliisobuteno reactivo a una reacción con monóxido de carbono e hidrógeno en presencia de un catalizador de hidroformilado, obteniéndose un poliisobuteno hidroformilado.

Los catalizadores apropiados para el hidroformilado son conocidos, y comprenden preferentemente un compuesto o un complejo de un elemento del grupo secundario VIII del Sistema Periódico, como Co, Rh, Ir, Ru, Pd o Pt. Para la influencia sobre actividad y/o selectividad se emplean preferentemente catalizadores de hidroformilado modificados con ligandos que contienen N o P. Las sales apropiadas de estos metales son, a modo de ejemplo, los hidruros, halogenuros, nitratos, sulfatos, óxidos, sulfuros, o las sales con ácidos alquil- o arilcarboxílicos o ácidos alquil- o arilsulfónicos. Los compuestos complejos apropiados presentan ligandos, que son seleccionados, a modo de ejemplo, entre halogenuros, aminas, carboxilatos, aetilacetonato, aril- o alquilsulfonatos, hidruro, CO, olefinas, dienos, cicloolefinas, nitrilos, heterociclos que contienen N, compuestos aromáticos y compuestos aromáticos heterocíclicos, éteres, PF_{3}, fosfole-
no, fosfabencenos, así como ligandos fosfina, fosfinito, fosfonito, amidita de fósforo y fosfito mono- bi y polidentados.

En general, bajo condiciones de hidroformilado, a partir de los catalizadores o precursores de catalizador empleados en cada caso se forman especies con actividad catalítica de la fórmula general H_{x}M_{y}(CO)_{z}L_{q}, donde M representa un metal del grupo secundario VIII, L representa un ligando y q, x, y, z representan números enteros, independientemente de la valencia y del tipo de metal, así como de la coherencia del ligando L.

Según una forma de ejecución preferente, los catalizadores de hidroformilado se obtienen in situ en el reactor empleado para la reacción de hidroformilado.

Otra forma preferente es el empleo de un generador de carbonilo, en el que se adsorbe carbonilo elaborado previamente, por ejemplo en carbón activo, y se alimenta sólo el carbonilo desorbido a la reacción de hidroformilado, pero no las disoluciones salinas a partir de las cuales se genera el carbonilo.

Los compuestos o complejos de rodio apropiados como catalizadores son, por ejemplo, sales de rodio(II) y rodio(III), como cloruro de rodio(III), nitrato de rodio(III), sulfato de rodio(III), sulfato de potasio-rodio, carboxilato de rodio(II), o bien rodio(III), acetato de rodio(II), y rodio(III), óxido de rodio(III), sales de ácido de rodio(III), hexaclororrodato(III) amónico, etc. Además son apropiados complejos de rodio, como biscarbonilacetilacetonato de rodio, acetilacetonato bisetilenrodio(I), etc.

Del mismo modo son apropiados sales o compuestos de rodio. Las sales de rutenio apropiadas son, a modo de ejemplo, cloruro de rutenio(III), óxido de rutenio(IV), rutenio(VI) o rutenio(VIII), sales alcalinas de oxácidos de rutenio, como K_{2}RuO_{4} o KRuO_{4}, o compuestos complejos, como por ejemplo RuHCl(CO)(PPh_{3})_{3}. También se pueden emplear los carbonilos metálicos de rutenio, como dodecacarbonilo de trisrutenio u octadecacarbonilo de hexarrutenio, o formas mixtas, en las que CO está substituido parcialmente por ligandos de la fórmula PR_{3}, como Ru(CO)_{3}(PPh_{3})_{2}.

Los compuestos de cobalto apropiados son, a modo de ejemplo, cloruro de cobalto(II), sulfato de cobalto(II), carbonato de cobalto(II), nitrato de cobalto(II), sus complejos de amina o hidrato, carboxilatos de cobalto, como formiato de cobalto, acetato de cobalto, etilhexanoato de cobalto, naftanoato de cobalto, así como el complejo de cobalto-caprolactama. También en este caso se pueden emplear los complejos carbonílicos de cobalto, como dicobalto octacarbonilo, tetracobalto dodecacarbonilo y hexacobalto hexadecacarbonilo.

Los citados y otros compuestos apropiados son conocidos en principio, y se describen suficientemente en la literatura.

Los agentes de activado apropiados, que se pueden emplear para el hidroformilado, son, por ejemplo, ácidos de Brönsted, ácidos de Lewis, como BF_{3}, AlCl_{3}, ZnCl_{2}, y bases de Lewis.

La composición del gas de síntesis empleado constituido por monóxido de carbono e hidrógeno puede variar en amplios intervalos. Por regla general, la proporción molar de monóxido de carbono e hidrógeno asciende aproximadamente a 5:95 a 95:5, de modo preferente aproximadamente 40:60 a 60:40. La temperatura en el hidroformilado se sitúa generalmente en un intervalo de aproximadamente 20 a 200ºC, de modo preferente aproximadamente 50 a 190ºC. La reacción se lleva a cabo generalmente a la presión parcial del gas de reacción a la temperatura de reacción seleccionada. En general, la presión se sitúa en un intervalo de aproximadamente 1 a 700 bar, preferentemente 1 a 300 bar.

El índice de carbonilo de los poliisobutenos hidroformilados obtenidos depende del peso molecular promedio en número M_{n}. Los productos con un peso molecular promedio en número M_{n} de 10.000 dalton presentan preferentemente índices de carbonilo de 2 a 5,6 mg KOH/g, en especial 3,6 a 5,6 mg KOH/g. Los productos con un peso molecular promedio en número M_{n} de 40.000 dalton presentan índices de carbonilo de 0,5 a 1,4 mg KOH/g, en especial 0,9 a 1,4 mg KOH/g. Los índices de carbonilo para productos con otros pesos moleculares se pueden determinar mediante inter- o extrapolación.

La parte predominante de dobles enlaces contenidos en el poliisobuteno reactivo de peso molecular medio empleado se transforman preferentemente en aldehídos mediante la reacción de hidroformilado. Mediante empleo de catalizadores de hidroformilado apropiados y/o de un exceso de hidrógeno en el gas de síntesis empleado, la fracción predominante de dobles enlaces con insaturación etilénica contenidos en el educto se puede transformar también directamente en alcoholes (véase, por ejemplo, la DE-A 100 03 105). Esto se puede efectuar también en un funcionalizado de dos etapas según el paso de reacción B) descrito a continuación.

Los poliisobutenos funcionalizados obtenidos mediante hidroformilado son apropiados ventajosamente como productos intermedios para la elaboración subsiguiente mediante funcionalizado de al menos una parte de funciones aldehído contenidas en los mismos.

Ácidos oxocarboxílicos

Para el funcionalizado subsiguiente se puede hacer reaccionar los poliisobutenos hidroformilados obtenidos en el paso iv) con un agente de oxidación bajo obtención de un poliisobuteno al menos funcionalizado parcialmente con grupos carboxi.

Para la oxidación de aldehídos para dar ácidos carboxilícos se pueden emplear generalmente un gran número de diversos agentes y procedimientos de oxidación, como se describen, por ejemplo, en J. March, Advanced Organic Chemistry, editorial John Wiley & Sons, 4ª edición, página 701 y siguientes (1992). Entre éstos cuentan, por ejemplo, la oxidación con permanganato, cromato, oxígeno ambiental, etc. La oxidación con aire/oxígeno se puede efectuar tanto por vía catalítica en presencia de sales metálicas, como también en ausencia de catalizadores. Como metales se emplean preferentemente aquellos que son aptos para un cambio de valencia, como Cu, Fe, Co, Mn, etc. La reacción se consigue generalmente también en ausencia de un catalizador. En el caso de oxidación al aire se puede controlar fácilmente la conversión a través del tiempo de reacción.

Según otra forma de ejecución se emplea como agente oxidante una disolución acuosa de peróxido de hidrógeno en combinación con un ácido carboxílico, como por ejemplo ácido acético. El índice de ácido de los poliisobutenos obtenidos con función carboxilo depende del peso molecular promedio en número M_{n}. Los productos con un peso molecular promedio en número M_{n} de 10.000 dalton presentan preferentemente índices de ácido de 2 a 5,6 mg KOH/g, en especial 3,6 a 5,6 mg KOH/g. Los productos con un peso molecular promedio en número M_{n} de 40.000 dalton presentan índices de ácido de 0,5 a 1,4 mg KOH/g. en especial 0,9 a 1,4 mg KOH/g. Los índices de ácido para productos con otros pesos moleculares se pueden determinar mediante inter- o extrapolación.

B) Oxoalcoholes

Según otra forma de ejecución apropiada, los poliisobutenos hidroformilados obtenidos en el paso iv) se pueden someter a una reacción con hidrógeno en presencia de un catalizador de hidrogenado bajo obtención de un poliisobuteno funcionalizado al menos parcialmente con grupos alcohol.

Los catalizadores de hidrogenado apropiados son generalmente metales de transición, como Cr, Mo, W, Fe, Rh, Co, Ni, Pd, Pt, Ru, etc., o sus mezclas, que se pueden aplicar sobre soportes, como carbón activo, óxido de aluminio, kieselgur, etc., para el aumento de la actividad. Para el aumento de la actividad catalítica se pueden emplear Fe, Co, y preferentemente Ni, también en forma de catalizadores de Raney como esponja metálica con una superficie muy elevada.

El hidrogenado de oxoaldehídos de la etapa iv), se efectúa en dependencia de la actividad del catalizador, preferentemente a temperaturas elevadas y presión elevada. La temperatura de reacción se sitúa preferentemente en unos 80 a 150ºC, y la presión en unos 50 a 350 bar.

El índice de alcohol de los poliisobutenos obtenidos con grupos hidroxi depende del peso molecular promedio en número M_{n}. Los productos con un peso molecular promedio en número M_{n} de 10.000 dalton presentan preferentemente índices de alcohol de 2 a 5,6 mg KOH/g, en especial 3,6 a 5,6 mg KOH/g. Los productos con un peso molecular promedio en número M_{n} de 40.000 dalton presentan índices de alcohol de 0,5 a 1,4 mg KOH/g, en especial 0,9 a 1,4 mg KOH/g. Los índices de alcohol para productos con otros pesos moleculares se pueden determinar mediante inter- o extrapolación.

Los poliisobutenos funcionalizados con grupos alcohol se pueden alcoxilar adicionalmente con óxidos de alquileno, preferentemente óxido de etileno.

C) Síntesis de amina

Según otra forma de ejecución apropiada, los poliisobutenos hidroformilados obtenidos en el paso iv) se someten a una reacción con hidrógeno y amoniaco, o una amina primaria o secundaria, en presencia de un catalizador de aminado, bajo obtención de un poliisobuteno funcionalizado al menos parcialmente con grupos amina, para el funcionalizado subsiguiente.

Los catalizadores de aminado apropiados son los catalizadores de hidrogenado descritos anteriormente en la etapa B), preferentemente cobre, cobalto o níquel, que se pueden emplear en forma de metales Raney o en un soporte. Además son apropiados también catalizadores de platino.

En el aminado con amoniaco se obtienen poliisobutenos aminados con funciones amino primarias. Las aminas primarias y secundarias apropiadas para el aminado son compuestos de la fórmula general R-NH_{2} y RR'NH, donde R y R', independientemente entre sí, representan, a modo de ejemplo, alquilo con 1 a 10 átomos de carbono, arilo con 6 a 20 átomos de carbono, arilalquilo con 7 a 20 átomos de carbono, alquilarilo con 7 a 20 átomos de carbono o cicloalquilo.

El índice de amina de los poliisobutenos obtenidos con función amino depende del peso molecular promedio en número M_{n}. Los productos con un peso molecular promedio en número M_{n} de 10.000 dalton, presentan preferentemente índices de amina de 2 a 5,6 mg KOH/g, en especial 3,6 a 5,6 mg KOH/g. Los productos con un peso molecular promedio en número M_{n} de 40.000 dalton presentan índices de amina de 0,5 a 1,4 mg KOH/g, en especial 0,9 a 1,4 mg KOH/g. Los índices de amina para productos con otros pesos moleculares se pueden determinar mediante inter- o extrapolación.

v) Adición de sulfuro de hidrógeno y tioles

Para el funcionalizado se puede someter el poliisobuteno reactivo a una reacción con sulfuro de hidrógeno o tioles, como alquil- o ariltioles, hidroximercaptanos, aminomercaptanos, ácidos tiocarboxílicos o silantioles, bajo obtención de un poliisobuteno funcionalizado con grupos tio.

Se describen adiciones de hidroalquiltio apropiadas en J. March, Advanced Organic Chemistry, 4ª edición, editorial John Wiley & Sons, páginas 766-767, a la cual se hace referencia en su totalidad. La reacción se puede efectuar generalmente tanto en presencia, como también en ausencia de iniciadores, así como en presencia de radiación electromagnética. En el caso de adición de sulfuro de hidrógeno se obtienen poliisobutenos funcionalizados con grupos tiol. En la reacción con tioles en ausencia de iniciadores se obtienen generalmente los productos de adición Markovnikov en el doble enlace. Los iniciadores apropiados de adición de hidroalquiltio son, a modo de ejemplo, ácidos próticos y ácidos de Lewis, como ácido sulfúrico concentrado o AlCl_{3}. Los iniciadores apropiados son además aquellos que son aptos para la formación de radicales libres. En el caso de adición de hidroalquiltio en presencia de estos iniciadores se obtienen generalmente los productos de adición anti-Markovnikov. La reacción se puede efectuar además en presencia de radiación electromagnética de una longitud de onda de 10 a 400 nm, preferentemente 200 a 300 nm.

vi) Sililado

Para el funcionalizado se puede someter el poliisobuteno reactivo a una reacción con un silano en presencia de un catalizador de sililado, bajo obtención de un poliisobuteno funcionalizado con grupos sililo.

Los catalizadores de hidrosililado apropiados son, por ejemplo, catalizadores de metales de transición, siendo seleccionado el metal de transición preferentemente entre Pt, Pd, Rh, Ru e Ir. Entre los catalizadores de platino apropiados cuenta, a modo de ejemplo, platino en forma finamente distribuida ("platino esponjoso"), cloruro de platino y complejos de platino, como ácido hexacloroplatínico. Los catalizadores de rodio apropiados son, a modo de ejemplo, (RhCl(P(C_{6}H_{5})_{3})_{3}) y RhCl_{3}. Además son apropiados RuCl_{3} e IrCl_{3}. Los catalizadores apropiados son además ácidos de Lewis, como AlCl_{3} o TiCl_{4}, así como peróxidos. En este caso puede ser ventajoso emplear combinaciones o mezclas de los catalizadores citados anteriormente.

Los silanos apropiados son, por ejemplo, silanos halogenados, como triclorosilano, metildiclorosilano, dimetilclorosilano y trimetilsiloxidiclorosilano; alcoxisilanos, como trimetoxisilano, metildimetoxisilano, fenildimetoxisilano, 1,3,3,5,5,7,7-heptametil-1,1-dimetoxitetrasiloxano, así como aciloxisilanos.

La temperatura de reacción en el sililado se sitúa preferentemente en un intervalo de 0 a 120ºC, de modo especialmente preferente 40 a 100ºC. La reacción se lleva a cabo habitualmente bajo presión normal, pero también se puede efectuar a presiones elevadas, por ejemplo en el intervalo de aproximadamente 1,5 a 20 bar, o a presiones reducidas, por ejemplo 200 a 600 mbar.

La reacción se puede efectuar sin disolvente, o en presencia de un disolvente apropiado. Como disolventes son preferentes, a modo de ejemplo, tolueno, tetrahidrofurano y cloroformo.

vii) Adición de halogenuro de hidrógeno o halógeno

Para el funcionalizado se puede someter el poliisobuteno reactivo a una reacción con halogenuro de hidrógeno, o un halógeno, bajo obtención de un poliisobuteno funcionalizado con grupos halógeno.

Las condiciones de reacción apropiadas de la adición de hidro-halógeno se describen en J. March, Advanced Organic Chemistry, 4ª edición, editorial John Wiley & Sons, páginas 758-759, a la que se hace referencia en este caso. Para la adición de halogenuro de hidrógeno, en principio son apropiados HF, HCl, HBr y HI. La adición de HI, HBr y HF se puede efectuar generalmente a temperatura ambiente, aunque para la adición de HCl se emplean generalmente temperaturas elevadas.

La adición de halogenuros de hidrógeno se puede efectuar en principio en ausencia o en presencia de iniciadores o de radiación electromagnética. En la adición en ausencia de iniciadores, en especial de peróxidos, generalmente se obtienen los productos de adición Markovnikov. Bajo adición de peróxidos, la adición de HBr conduce generalmente a productos anti-Markovnikov. El halogenado de dobles enlaces se describe en J. March, Advanced Organic Chemistry, 4ª edición, editorial John Wiley & Sons, páginas 812-814, a la que se hace referencia en este caso. Para la adición de Cl, Br e I se pueden emplear los halógenos libres. Para la obtención de compuestos halogenados mixtos es conocido el empleo de compuestos interhalogenados. Para la adición de flúor se emplean generalmente compuestos que contienen flúor, como CoF_{3}, XeF_{2}, y mezclas de PbO_{2} y SF_{4}. Por regla general se adiciona bromo a dobles enlaces a temperatura ambiente con buenos rendimientos. Para la adición de cloro, además del halógeno libre, se pueden emplear también reactivos que contienen cloro, como SO_{2}Cl_{2}-PCl_{5}, etc.

Si para el halogenado se emplea cloro o bromo en presencia de radiación electromagnética, esencialmente se obtienen los productos de substitución a través de radicales en la cadena de polímero, y no se emplean, o se emplean sólo en cantidad subordinada, productos de adición en el doble enlace terminal.

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viii) Hidroborado

Para el funcionalizado se puede someter el poliisobuteno reactivo a una reacción con un borano (en caso dado generado in situ), obteniéndose un poliisobuteno hidroxilado.

Los procedimientos apropiados para el hidroborado se describen en J. March, Advanced Organic Chemistry, 4ª edición, editorial John Wiley & Sons, páginas 783-789, a la que se hace referencia en este caso. Los reactivos de hidroborado apropiados son, a modo de ejemplo, diborano, que se genera in situ, por regla general, mediante reacción de borhidruro sódico con BF_{3} eterato, diisamilborano (bis-[3-metilbut-2-il]borano), 1,1,2-trimetilpropilborano, 9-borobiciclo[3,3,1]nonano, diisocanfeilborano, que son obtenibles mediante hidroborado de los correspondientes alquenos con diborano, dimetilsulfuro de cloroborano, alquildicloroboranos o H_{3}B-N(C_{2}H_{5})_{2}.

Habitualmente se lleva a cabo el hidroborado en un disolvente. Los disolventes apropiados para el hidroborado son, a modo de ejemplo, éteres acíclicos, como dietiléter, metil-terc-butiléter, dimetoxietano, dietilenglicoldimetiléter, trietilenglicoldimetiléter, éteres cíclicos, como tetrahidrofurano o dioxano, así como hidrocarburos, como hexano o tolueno, o mezclas de los mismos. Por regla general, la temperatura de reacción se determina por la reactividad del agente de hidroborado, y se sitúa normalmente entre el punto de fusión y ebullición de la mezcla de reacción, preferentemente en el intervalo de 0ºC a 60ºC.

Habitualmente se emplea el agente de hidroborado en exceso, referido al alqueno. El átomo de boro se añade preferentemente al átomo de carbono menos substituido, y por consiguiente con menor impedimento estérico.

Habitualmente no se aíslan los alquilboranos formados, sino que se transforman directamente en los productos de valor mediante reacción subsiguiente. Una reacción de alquilboranos muy significativa es la reacción con peróxido de hidrógeno alcalino, bajo obtención de un alcohol, que, de modo preferente, corresponde formalmente al hidratado anti-Markovnikov de alqueno. Por lo demás, los alquilboranos obtenidos se pueden someter a una reacción con bromo en presencia de iones hidróxido, bajo obtención de bromuro.

ix) Reacción con una fuente de SO_{3}

Por lo demás, para el funcionalizado se puede hacer reaccionar el poliisobuteno reactivo con una fuente de SO_{3}, formándose un poliisobuteno con grupos ácido sulfónico terminales.

Los poliisobutenos funcionalizados con grupos ácido sulfónico se pueden obtener mediante reacción de poliisobutenos reactivos con una fuente de SO_{3}. Las fuentes de SO_{3} apropiadas son una mezcla de trióxido de azufre y aire, hidratos de trióxido de azufre, complejos amínicos de trióxido de azufre, complejos etéricos de trióxido de azufre, complejos de fosfato de trióxido de azufre, sulfato de acetilo, una mezcla de trióxido de azufre y ácido acético, ácido sulfamínico, sulfatos de alquilo o ácidos clorosulfónicos. La reacción se puede efectuar en substancia, o bien en cualquier disolvente inerte anhidro. Las temperaturas de reacción apropiadas se sitúan en el intervalo de -30ºC a +200ºC, y son dependientes del reactivo de sulfonado empleado. A modo de ejemplo, se efectúa un sulfonado con sulfato de acetilo a bajas temperaturas, y se evitarán temperaturas elevadas, ya que, en caso contrario, se puede presentar una descomposición del producto. El reactivo de sulfonado se emplea generalmente en una proporción molar respecto a poliisobuteno de 1:1 a 2:1. Preferentemente se emplea sulfato de acetilo o una mezcla de ácido sulfúrico y anhídrido de ácido acético, generándose sulfato de acetilo in situ, formándose directamente el poliisobuteno funcionalizado con grupos ácido sulfónico. Otros de los reactivos de sulfonado citados, por ejemplo la mezcla de trióxido de azufre y oxígeno, pueden formar en primer lugar una sulfona intermedia, que se puede hidrolizar para dar el ácido sulfónico deseado. A modo de ejemplo en la WO 01/70830 se da a conocer un procedimiento para la obtención de poliisobutenos funcionalizados con grupos ácido sulfónico.

x) Funcionalizado con grupos amino

Para el funcionalizado se puede hacer reaccionar el poliisobuteno reactivo con óxidos de nitrógeno, obteniéndose poliisobutenos con grupos amino terminales tras hidrogenado subsiguiente.

Los óxidos de nitrógeno apropiados son, por ejemplo, NO, NO_{2}, N_{2}O_{3}, N_{2}O_{4}, mezclas de estos óxidos de nitrógeno en sí, y mezclas de estos óxidos de nitrógeno con oxígeno. Son especialmente preferentes mezclas de NO o NO_{2} con oxígeno. Por lo demás, los óxidos de nitrógeno pueden contener adicionalmente gases inertes, por ejemplo nitrógeno. La reacción de poliisobutenos con los óxidos de nitrógeno se efectúa en general a una temperatura de -30 a +150ºC en un disolvente orgánico inerte. Los productos obtenidos se hidrogenan a continuación, preferentemente mediante hidrogenado catalítico con hidrógeno en presencia de catalizadores de hidrogenado. El hidrogenado se lleva a cabo en general en un intervalo de temperaturas de 20 a 250ºC, en dependencia del sistema de reducción empleado. La presión de hidrogenado asciende en general a 1 bar hasta 300 bar en el hidrogenado catalítico. Por ejemplo en la WO 97/03946 se da a conocer un procedimiento para la obtención de polímeros terminados con grupos amino.

Fibras, láminas, cuerpos moldeados, constituidos por la composición de polímeros según la invención

Las composiciones de polímeros según la invención se pueden elaborar adicionalmente a voluntad. Por lo tanto, otro objeto de la presente solicitud son fibras, láminas y cuerpos moldeados, constituidos por la composición de polímeros según la invención.

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El concepto "fibras" según la presente solicitud se refiere a fibras de todas las longitudes y diámetros. Según la presente solicitud, el concepto "fibras" comprende igualmente "filamentos" y "fibras cortas". Por lo demás, bajo el concepto "fibras" se debe entender tanto las fibras aisladas, hilos, tejidos, géneros de punto, tapices por nudos o vellones formados por las fibras. Por el especialista son conocidos procedimientos para la obtención de fibras o hilos, tejidos, géneros de punto, tapices o vellones formados por las mismas.

Según la presente solicitud, se debe entender bajo el concepto "láminas" láminas de cualquier grosor, así como sus productos de elaboración. Por el especialista son conocidos procedimientos apropiados para la obtención y elaboración de láminas.

Se debe entender bajo el concepto "cuerpos moldeados" cualquier cuerpo moldeado, pieza moldeada, producto semiacabado, placa y forma soplada obtenible a partir de la composición de polímeros según la invención, que se obtienen por medio de extrusión, moldeo por inyección, moldeo por soplado, moldeo en rotor, y en caso dado calandrado.

Obtención de las composiciones de polímero

Otro objeto de la presente solicitud es un procedimiento para la obtención de las composiciones de polímero según la invención, poniéndose en contacto el polímero hidrófobo, en especial la poliolefina, o las substancias de partida empleadas para la obtención del polímero hidrófobo, en especial de la poliolefina, con al menos un poliisobuteno modificado con grupos polares terminales.

Anteriormente ya se citaron substancias de partida apropiadas (mónomeros) para la obtención del polímero hidrófobo, en especial de la poliolefina. Por el especialista son conocidos procedimientos para la obtención de polímeros hidrófobos, en especial de poliolefinas.

La obtención de las composiciones de polímero, o bien de las fibras, láminas y cuerpos moldeados constituidos por las composiciones de polímero según la invención, se puede efectuar por diversas vías:

a): obtención de polímeros hidrófobos, en especial de poliolefinas, en presencia de los poliisobutenos modificados empleados según la invención.

: En la obtención de polímeros hidrófobos, en especial de poliolefinas, en presencia de los poliisobutenos modificados empleados según la invención, los poliisobutenos no se incorporan generalmente como copolímero en el polímero hidrófobo, en especial la poliolefina, sino que se presentan únicamente en forma finamente distribuida en la matriz de polímero. No obstante, también es concebible incorporar sólidamente en el polímero hidrófobo, preferentemente en la poliolefina, poliisobutenos modificados de modo apropiado, como copolímero. En cualquier caso, los poliisobutenos modificados no se aplican únicamente sobre la superficie de la poliolefina, sino que se anclan sólidamente en la masa de polímero total. Por consiguiente, las substancias empleadas para la modificación subsiguiente, por ejemplo colorantes, no sólo se enlazan con la superficie de los poliisobutenos, sino también con la masa de polímero total. De este modo son obtenibles, por ejemplo, composiciones de polímero teñidas, que se pueden elaborar adicionalmente para dar las citadas fibras, láminas y cuerpos moldeados. En este caso, los colorantes están anclados sólidamente en la composición de polímero, de modo que se evita sensiblemente una eliminación por lavado de colorantes. Los procedimientos apropiados son conocidos por el especialista.

b): Adición de poliisobutenos modificados en la elaboración de los polímeros hidrófobos empleados, en especial poliolefinas.

: Es igualmente posible añadir los poliisobutenos modificados empleados según la invención a fibras, láminas y cuerpos moldeados en la elaboración de polímeros hidrófobos, en especial poliolefinas, por ejemplo en la extrusión, el moldeo por inyección, el moldeo por soplado o rotor de polímeros hidrófobos, en especial poliolefinas. En esta variante de procedimiento, las composiciones de polímero según la invención son mezclas entre los polímeros hidrófobos empleados, en especial poliolefinas, y los poliisobutenos modificados. Tampoco en este caso se consigue únicamente una modificación de la superficie de polímeros hidrófobos, en especial poliolefinas, sino una distribución de poliisobuteno modificado dentro de los polímeros hidrófobos, en especial poliolefinas. Los procedimientos apropiados son conocidos por el especialista. En un procedimiento para la obtención de cuerpos moldeados, láminas y fibras según la invención, el poliisobuteno modificado se pone en contacto con el polímero hidrófobo durante la elaboración a cuerpos moldeados, láminas y fibras.

c): Aplicación de poliisobutenos modificados.

: Finalmente es posible obtener en primer lugar fibras, láminas y cuerpos moldeados a partir de polímeros hidrófobos, en especial poliolefinas, según procedimientos conocidos por el especialista, y aplicar a continuación los poliisobutenos modificados empleados según la invención según procedimientos conocidos por el especialista. En este caso se modifica únicamente la superficie de fibras, láminas y cuerpos moldeados con ayuda de poliisobutenos modificados. Por consiguiente, a modo de ejemplo en el caso de un teñido de los polímeros hidrófobos modificados de este modo, en especial poliolefinas, únicamente se tiñe la superficie de las fibras, láminas y cuerpos moldeados. En un procedimiento para la obtención de fibras, láminas y cuerpos moldeados según la invención se aplica el poliisobuteno modificado sobre las fibras, láminas y cuerpos moldeados constituidos por poliolefina. Mientras que los poliisobutenos modificados se ponen en contacto con los polímeros hidrófobos, en especial poliolefinas, en general en substancia, es decir, sin adición de disolvente, en las variantes de procedimiento a) y b), la aplicación de poliisobutenos modificados empleados según la invención se efectúa preferentemente a partir de una disolución, emulsión o dispersión de poliisobutenos modificados empleados según la invención en disolventes, preferentemente a partir de sistemas acuosos, mediante aplicación en forma líquida, mediante pulverizado, como spray, aerosol, o en la fase de vapor, en la variante de procedimiento c). Las composiciones de polímero según la invención contienen en general un 85 a un 99,9% en peso, preferentemente un 90 a un 99,8% en peso, de modo especialmente preferente un 95 a un 99,5% en peso de polímero hidrófobo, en especial poliolefina, y en general un 0,1 a un 15% en peso, preferentemente un 0,2 a un 10% en peso, de modo especialmente preferente un 0,5 a un 5% en peso de derivado de poliisobuteno empleado según la invención. Por lo demás, las composiciones de polímero según la invención pueden contener, en caso dado, otros componentes, como otros polímeros miscibles con polímeros hidrófobos, en especial poliolefinas, que se añaden, a modo de ejemplo, para la mejora de las propiedades tecnológicas, y agentes auxiliares de elaboración, estabilizadores, como filtros UV, antioxidantes y capturadores de radicales (a modo de ejemplo aminas HALS), antiestáticos, agentes ignífugos, agentes de nucleación, cargas, en tanto no formen compuestos indeseables con las substancias según la invención. Los detalles son conocidos por el especialista, o se pueden consultar, a modo de ejemplo, en "Ullmanns Encyclopedia (of Technical Chemistry), 6ª edición, 2000 Electronic Release", en el capítulo "poliolefinas", y en las referencias indicadas en el mismo.

: Con ayuda de las composiciones de polímeros según la invención se evitan los inconvenientes de polímeros hidrófobos no modificados, en especial poliolefinas. Las composiciones de polímero según la invención, o bien fibras, láminas y cuerpos moldeados constituidos por las composiciones de polímero según la invención, se pueden teñir a partir de baños acuosos, esmaltar o estampar directamente, y pegar con otros materiales. Por consiguiente, las composiciones de polímero según la invención son extraordinariamente apropiadas para materiales textiles técnicos y del sector automovilístico, y fibras para confección, especialmente en el sector de confección deportiva y de exteriores, así como fibras teñibles y estampables para la obtención de productos planiformes textiles, como tapices o vellones, y para piezas moldeadas y productos semiacabados para el sector automovilístico, de construcción y doméstico, como carcasas de los más diversos aparatos, para envases, aplicaciones técnicas.

Teñido de la composición de polímero según la invención

En un procedimiento para el teñido de la composición de polímeros según la invención, o las fibras, láminas y cuerpos moldeados según la invención, se pone en contacto un baño que contiene al menos un colorante con la composición de polímero, o las fibras, láminas y cuerpos moldeados.

En este caso, la composición del baño es dependiente del procedimiento de teñido empleado, así como del colorante empleado. La selección de colorantes apropiados se ajusta a los requisitos, a modo de ejemplo respecto a solideces al empleo, intensidades de color y brillo de la coloración, mediante lo cual se determina la selección del funcionalizado de poliisobuteno modificado empleado según la invención. De este modo se consigue una buena adherencia de colorante en la composición de polímero, o bien las fibras, láminas y cuerpos moldeados constituidas por la composición de polímeros, si los grupos funcionales de los colorantes empleados son complementarios a los grupos polares terminales de los poliisobutenos empleados.

En el ámbito de la presente solicitud se entiende por "grupo complementario" un par de grupos funcionales que pueden reaccionar entre sí bajo formación de un enlace covalente, formación de sales mediante interacción electrostática, enlace por puentes de hidrógeno o interacciones de van-der-Waals.

Como colorantes, en principio son apropiados todos los colorantes conocidos seleccionados a partir de colorantes catiónicos, colorantes aniónicos, colorantes mordientes, colorantes directos, o bien substantivos, colorantes en dispersión, colorantes de desarrollo, colorantes de tina, colorantes de complejos metálicos, colorantes reactivos, colorantes de azufre. En este caso, el empleo de diversos colorantes es dependiente, entre otras cosas, del poliisobuteno modificado empleado para la modificación de poliolefinas.

Por lo demás, es posible un teñido con los colorantes pigmentarios citados. Estos se pueden emplear junto con un agente aglutinante, o sin agente aglutinante, lo que es preferente.

Además se pueden emplear combinaciones apropiadas de colorantes, empleando el especialista preferentemente colorantes combinables de modo apropiado. El especialista sabe que colorantes son convenientemente combinables.

Con el procedimiento de teñido se obtienen composiciones de polímero teñidas. Con ayuda del procedimiento de teñido según la invención se pueden conseguir buenas intensidades de color, un brillo elevado y buenas solideces al uso, entre otras solideces a la luz y al lavado.

En el procedimiento para el teñido de la composición de polímeros según la invención, o las fibras, láminas y cuerpos moldeados según la invención (a continuación llamados substrato), además del substrato y al menos un colorante, se pueden emplear también agentes auxiliares apropiados, como agentes dispersantes, agentes para igualar, reguladores de pH (también tampones), agentes emulsionantes y agentes antiespumantes, así como agentes tensioactivos. Tras el teñido, para el aumento de las solideces al uso se pueden emplear detergentes, o bien agentes de lavado, así como agentes de lavado subsiguiente, en caso dado de acción reductora u oxidativa.

El teñido se puede efectuar, por ejemplo, en el procedimiento de extracción. En el teñido en el procedimiento de extracción es ventajoso teñir a temperaturas de baño de 80ºC a 140ºC, de modo especialmente preferente de 100ºC a 130ºC. Además, también son posibles procedimientos de teñido continuos, que son conocidos por el especialista. En especial es ventajoso el teñido por medio de aplicación de baño en el foulard, y subsiguiente secado/
fijación.

En el caso de teñido de colorantes de tina, éstos se pueden emplear directamente en forma pigmentaria de modo ventajoso, es decir, sin reducción para dar el leucocolorante, y subsiguiente oxidación. Es especialmente ventajoso el empleo de formulaciones líquidas que contienen colorantes de tina en forma dispersada. La temperatura de baño será generalmente más elevada que en el teñido de algodón, preferentemente se situará entre 100 y 130ºC.

A continuación se indican los poliisobutenos modificados obtenidos tras un funcionalizado según uno de los pasos i) a x), así como los colorantes apropiados para el teñido de las composiciones de polímero que contienen estos poliisobutenos modificados.

i) Alquilado de hidroxicompuestos aromáticos

En el alquilado de hidroxicompuestos aromáticos, en especial de fenoles, se obtienen poliisobutenilfenoles. En este caso se trata de poliisobutenos modificados, que pueden entrar en interacción con colorantes en dispersión, directos, colorantes de tina, colorantes de complejos metálicos, colorantes reactivos, colorantes de azufre y substantivos, así como también con colorantes catiónicos, o bien aniónicos, en el caso de una substitución con grupos funcionales aniónicos, o bien catiónicos.

En el caso de un funcionalizado adicional de los poliisobutenilfenoles obtenidos en el paso i) mediante una reacción en el sentido de una reacción de Mannich, con al menos un aldehído y al menos una amina, se produce un compuesto alquilado con poliisobuteno, y adicionalmente aminoalquilado. Debido a la carga positiva del grupo amino, permanente, o temporal en condiciones de teñido ácidas, en caso dado conseguida mediante cuaternizado del grupo amino, estos poliisobutenos modificados pueden entrar en interacción con colorantes aniónicos. Por lo demás, los poliisobutenos modificados del modo citado anteriormente pueden entrar en interacción con colorantes en dispersión. Los colorantes en dispersión son apropiados especialmente para el teñido de composiciones de polímero que contienen poliolefinas, preferentemente polipropileno, y poliisobutenos modificados del modo citado anteriormente.

ii) Epoxidación

Mediante epoxidación de poliisobutenos se obtiene un poliisobuteno epoxidado. Este puede entrar en interacción con colorantes mordientes, colorantes directos, colorantes en dispersión, colorantes de desarrollo, colorantes de tina, colorantes de complejos metálicos, colorantes reactivos, colorantes de azufre, y colorantes substantivos.

Mediante funcionalizado subsiguiente de los poliisobutenos epoxidados obtenidos en el paso ii) mediante reacción con amoniaco se pueden obtener poliisobutilaminoalcoholes. Estos pueden entrar en interacción preferentemente con colorantes aniónicos bajo condiciones apropiadas.

iii) Reacción eno

Mediante reacción eno se obtienen en especial poliisobutenos modificados con grupos anhídrido de ácido succínico. Los grupos anhídrido de las substancias según la invención se pueden hidrolizar antes de la elaboración para dar restos ácido dicarboxílico, o reaccionan al menos parcialmente para dar tales durante la elaboración según la invención. Los grupos anhídrido, o bien ácido dicarboxílico, pueden entrar en interacción preferentemente con colorantes catiónicos.

Los poliisobutenos modificados con grupos anhídrido de ácido succínico se pueden hacer reaccionar una segunda vez con anhídrido de ácido maleico, formándose un producto con dos grupos anhídrido de ácido succínico en el extremo de cadena (el denominado PIBBSA). A su vez, este puede entrar en interacción preferentemente con colorantes catiónicos.

Ambos o uno de los grupos anhídrido de ácido succínico se puede hacer reaccionar con poli- u oligoaminas. Las poli- u oligoaminas apropiadas, y reacciones apropiadas, se citaron ya anteriormente.

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iv) Hidroformilado

Mediante hidroformilado son accesibles poliisobutenos que presentan grupos alcohol. Estos pueden entrar en interacción con colorantes mordientes, colorantes directos, o bien substantivos, colorantes en dispersión, colorantes de desarrollo, colorantes de tina, colorantes de complejos metálicos, colorantes reactivos, colorantes de azufre.

Mediante funcionalizado subsiguiente de los poliisobutenos modificados obtenidos mediante la reacción según iv) son accesibles diversos poliisobutenos funcionalizados.

A) Acidos oxocarboxílicos

Mediante oxidación de poliisobutenos hidroformilados son accesibles poliisobutenos funcionalizados con grupos carboxilo. Estos pueden entrar en interacción preferentemente con colorantes catiónicos.

B) Oxoalcoholes

Mediante reacción con hidrógeno en presencia de un catalizador de hidrogenado se pueden transformar los poliisobutenos hidroformilados en poliisobutenos funcionalizados con grupos alcohol, en tanto éstos no se obtengan ya directamente en el hidroformilado. Estos pueden entrar en interacción con colorantes mordientes, colorantes directos, colorantes en dispersión, colorantes de desarrollo, colorantes de tina, colorantes de complejos metálicos, colorantes reactivos, colorantes de azufre, y colorantes substantivos. Por lo demás, los poliisobutenos funcionalizados con grupos alcohol se pueden alcoxilar adicionalmente con óxidos de alquileno, preferentemente óxido de etileno. Los poliisobutenos modificados obtenidos pueden entrar en interacción con colorantes mordientes, colorantes directos, o bien substantivos, colorantes en dispersión, colorantes de desarrollo, colorantes de tina, colorantes de complejos metálicos, colorantes reactivos, colorantes de azufre y colorantes catiónicos.

C) Síntesis de amina

Los isobutenos hidroformilados obtenidos en el paso iv) se pueden transformar en los poliisobutenos funcionalizados con grupos amina mediante reacción con hidrógeno y amoniaco, o una amina primaria o secundaria en presencia de un catalizador de aminado. Estos poliisobutenos pueden entrar en interacción preferentemente con colorantes aniónicos.

v) Adición de sulfuro de hidrógeno o tioles

Mediante reacción de poliisobuteno con sulfuro de hidrógeno o un tiol se pueden obtener poliisobutenos funcionalizados con grupos tio. Estos pueden entrar en interacción con colorantes mordientes, colorantes directos, colorantes en dispersión, colorantes de desarrollo, colorantes de tina, colorantes de complejos metálicos, colorantes reactivos, colorantes de azufre, colorantes substantivos y catiónicos.

vi) Sililado

En el funcionalizado de poliisobutenos con silanos se obtienen poliisobutenos funcionalizados con grupos sililo. Estos pueden entrar en interacción con colorantes mordientes, colorantes directos, colorantes en dispersión, colorantes de desarrollo, colorantes de tina, colorantes de complejos metálicos, colorantes reactivos, colorantes de azufre, colorantes substantivos y catiónicos.

vii) Adición de halogenuro de hidrógeno o halógeno

Mediante funcionalizado de poliisobuteno con halogenuro de hidrógeno o un halógeno son accesibles poliisobutenos funcionalizados con grupos halógeno. Estos pueden entrar en interacción con colorantes en dispersión, directos, de azufre.

viii) Hidroborado

Mediante hidroborado de poliisobuteno son accesibles alcoholes. Estos pueden entrar en interacción con colorantes mordientes, colorantes directos, colorantes en dispersión, colorantes de desarrollo, colorantes de tina, colorantes de complejos metálicos, colorantes reactivos, colorantes de azufre, y colorantes substantivos.

ix) Reacción con una fuente de SO_{3}

Mediante reacción con compuestos que transfieren grupos SO_{3} se pueden obtener poliisobutenos con grupos ácido sulfónico terminales. Estos pueden entrar en interacción preferentemente con colorantes catiónicos.

x) Reacción con óxidos de nitrógeno y subsiguiente hidrogenado

Mediante reacción con óxidos de nitrógeno y subsiguiente hidrogenado de poliisobutenos son accesibles poliisobutenos con grupos amino terminales. Estos pueden entrar en interacción preferentemente con colorantes aniónicos.

La anterior lista representa sólo una pequeña sección de las múltiples posibilidades que resultan para el teñido de composiciones de polímero según la invención. Debido a las múltiples posibilidades de funcionalizado de los poliisobutenos modificados empleados según la invención, son obtenibles composiciones de poliolefina que pueden entrar en interacción, es decir, que se pueden teñir con numerosos colorantes diferentes. Por consiguiente es posible componer una combinación óptima para cualquier aplicación a partir de composición de polímero que contiene un poliisobuteno modificado y colorante. Por consiguiente, las composiciones de polímeros según la invención son muy ampliamente aplicables.

Para la consecución de solideces al uso elevadas, el especialista preferirá el teñido con colorantes iónicos. Por lo demás, es preferente un teñido con colorantes de complejos metálicos, colorantes de tina o colorantes pigmentarios.

Si es necesario el empleo de fibras de poliolefina en mezcla con otros tipos de fibras, como fibras naturales (a modo de ejemplo algodón o lana), o fibras de síntesis (como poliéster o poliamida), el especialista preferirá, en caso dado, un teñido simultáneo con el mismo tipo de colorante, por ejemplo el teñido de una mezcla de algodón/polipropileno con colorantes directos. Una mezcla de poliéster/polipropileno se puede teñir, por ejemplo, con colorantes en dispersión.

Los baños apropiados para el teñido de las composiciones de polímero según la invención, o de fibras, láminas y cuerpos moldeados según la invención, así como procedimientos de teñido apropiados, y colorantes apropiados para los diferentes procedimientos de teñido, son conocidos por el especialista. Las coloraciones se pueden efectuar en diferentes formas de presentación (como hilo, cable, tejido, género de punto o vellón) discontinuamente en aparatos de teñido habituales, como barcas de molinete, instalaciones de teñido de hilos, instalaciones de teñido por piezas y dispositivos de chorro, o continuamente mediante procedimientos de fulardado, estampado, pulverizado o aplicación de espuma con instalaciones de secado y fijación apropiadas.

Las composiciones de polímero teñidas contienen:

a): al menos un polímero hidrófobo, como se define en la reivindicación 1,

b): al menos un poliisobuteno modificado con grupos polares terminales, que es obtenible mediante funcionalizado de poliisobuteno reactivo con un peso molecular promedio en número M_{n} de 150 a 50.000, y

c): al menos un colorante.

Anteriormente ya se han citado poliolefinas, poliisobutenos y colorantes apropiados.

Son especialmente preferentes combinaciones de poliisobutenos modificados por vía aniónica, o bien catiónica, y los colorantes con carga opuesta. Por lo demás son posibles combinaciones de poliisobutenos modificados por vía aniónica y catiónica con colorantes de complejos metálicos.

Estas composiciones de polímero se distinguen por combinar propiedades extraordinarias de poliolefinas con una buena aptitud para teñido, que se consigue debido a los poliisobutenos modificados empleados. Las composiciones de polímero se distinguen porque el colorante está convenientemente fijado en la composición de polímero, y es difícil de eliminar por lavado. Por lo demás, las composiciones de polímero se pueden teñir con los procedimientos y agentes auxiliares para teñido de composiciones de polímero conocidos para los colorantes apropiados en cada caso.

También se describen fibras, láminas y cuerpos moldeados constituidos por la composición de polímero teñida según la invención.

Las composiciones de polímero teñidas, o bien fibras, láminas y cuerpos moldeados teñidos, se pueden obtener de diversas maneras. Entre otras cosas, esto depende del momento en que se añade el poliisobuteno modificado al polímero hidrófobo, en especial poliolefina. Como ya se ha explicado anteriormente, esto es posible directamente en la obtención de polímero hidrófobo, en especial poliolefina, en su elaboración subsiguiente, o a continuación de su elaboración. El colorante se introduce preferentemente a continuación de la elaboración de las composiciones de polímero, o se aplica sobre las fibras, láminas y los cuerpos moldeados obtenidos. No obstante, también es posible teñir directamente la propia composición de polímero.

Para el especialista son conocidos poliisobutenos modificados empleados preferentemente, así como polímeros hidrófobos empleados preferentemente, en especial poliolefinas. La expresión "hidrofilizado" es igualmente conocida por el especialista.

Los siguientes ejemplos explican la invención adicionalmente.

Ejemplos Ensayos de extrusión

Polipropileno: Metocene® X50248 (firma Basell). Metocene® X50248 es un homo-polipropileno (catálisis de metaloceno). Es especialmente apropiado para vellones, fibras cortas y filamentos.

Datos de producto de homo-polipropileno sin adiciones

2

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Se añadió respectivamente un 5% en peso de poliisobutenos modificados con grupos polares terminales, indicados anteriormente, al granulado de polipropileno.

Los ensayos se llevaron a cabo en extrusora de doble husillo a 180ºC de temperatura de carcasa y 200 rpm. Las capacidades de tobera ascienden a 1x4 mm.

El rendimiento asciende a 5 kg/h, el poliisobuteno modificado con grupos polares (aditivo) se añade con un caudal de 250 g/h. La bomba de dosificación funciona con 100-200 g/h.

Hilatura

El estirado asciende a 1:3, y el título a 17 dtex. La hilatura se efectúa a una temperatura de 200ºC/230ºC.

Obtención de productos planiformes textiles

Todas las fibras de polímero extrusionadas, a las que se añaden las substancias según la invención, se elaboraron para dar tejidos o piezas de punto, que se tiñeron según los métodos indicados anteriormente. El empleo de productos planiformes textiles garantiza la valoración de igualdad de procesos de acabado textil, y por ejemplo del tacto.

Placas de muestra

De cada granulado que se obtuvo tras la extrusión se prensaron placas (aproximadamente 160 x 160 x 2 m; peso aproximadamente 46 g; tiempo de prensado 4 minutos a 220ºC, respectivamente 1 minuto, a 50, 100, 150 y 200 bar).

De las placas obtenidas se hicieron ensayos de teñido.

Teñido

Los teñidos se llevaron a cabo calentándose las piezas de punto obtenidas a partir del polipropileno al que se añaden las substancias según la invención, bajo adición de los colorantes indicados, en agua desalinizada, inicialmente de 110ºC a 130ºC en el intervalo de 20 minutos a los valores de pH indicados, en un aparato de teñido AHIBA, y dejándose 2 horas a 130ºC. La proporción de géneros de punto que contienen polipropileno (secos) en kilogramos respecto al volumen de baño de tratamiento en litros, la denominada proporción de baño, ascendía a 1:50. Tras el teñido se enfrió a aproximadamente 80ºC. Las coloraciones se extrajeron, se lavaron en frío, y se secaron a 100ºC.

Se valoró la intensidad de color conseguida. Una pieza de punto comparativa tratada concomitantemente, constituida por polipropileno sin aditivos, no mostraba coloración en absoluto.

Colorante catiónico

1,1% de Basacryl Rot X-BL 300% (de DyStar GmbH)

Poliisobuteno empleado según la invención

a): Anhídrido de ácido poliisobuten-succínico, que se hidrolizó con agua para dar ácido dicarboxílico, obtenido a partir de poliisobuteno de peso molecular 550 mediante reacción eno con anhídrido de ácido maleico;

b): ácido poliisobuten-sulfónico obtenido a partir de poliisobuteno de peso molecular 550, o bien 1.000, mediante sulfonado (obtenido en analogía a la WO 01/70830 A2);

c): anhídrido de ácido poliisobuten-succínico, que se hizo reaccionar con poliglicoléter de peso molecular 300, para dar el correspondiente semiéter, obtenido a partir de poliisobuteno de peso molecular 550 mediante reacción eno con anhídrido de ácido maleico.

Proporción de baño = 1:50 (observación: las proporciones de baño elevadas, indicadas en este caso, se aplicaron debido a las cantidades de substrato reducidas, y no son cohesivas con las substancias empleadas según la invención. A escala técnica, es decir, de producción, se puede trabajar en las proporciones de baño habituales actualmente, muy reducidas), pH 6, ajustado con disolución tampón.

Colorante aniónico

2,5% de Telonrot FRL 200% (de DyStar GmbH).

Poliisobuteno empleado según la invención

d): poliisobuteno-Mannich-TEPA obtenido a partir de poliisobuteno de peso molecular 1000 mediante alquilado con fenol y subsiguiente reacción de Mannich con formaldehído y tetraetilenpentaamina (obtenido según o en analogía a la WO 01/25 293 y la WO 01/25 294);

e): anhídrido de ácido poliisobuten-succínico obtenido a partir de poliisobuteno de peso molecular 1000 mediante reacción eno con anhídrido de ácido maleico, que se hizo reaccionar con tetraetilenpentaamina para dar la correspondiente succinimida.

Proporción de baño = 1:50,

pH 4,5 ajustado con disolución tampón.

Las coloraciones obtenidas resultaron uniformes e intensas también sin adición de un agente para igualar. En el caso de semiéster de PIBSA-PEG, las coloraciones resultaron claramente más claras. El tacto de las piezas de punto no estaba endurecido. Para la determinación de la solidez al lavado de las coloraciones obtenidas se efectuó un lavado rápido con 2 g/l FEWA (agente de lavado fino), proporción de baño 1:200, 5 minutos a 60ºC. Se valoró sí el teñido de PP se aclaraba durante el baño, sí el colorante sangraba, o sí el tejido acompañante se ensuciaba.

Colorantes pigmentarios de tina

Caledon® Gelb SF-B; Caledon® Rot SF-B, Caledon® Blau SF-B (de DyStar GmbH).

Poliisobuteno empleado según la invención

e): anhídrido de ácido poliisobuten-succínico, que se hizo reaccionar con tetraetilenpentaamina para dar la correspondiente succinimida, obtenido a partir de poliisobuteno de peso molecular 1000 mediante reacción eno con anhídrido de ácido maleico.

f): Poliisobuten-Mannich obtenido a partir de poliisobuteno de peso molecular 1000 mediante alquilado con fenol y subsiguiente reacción de Mannich con formaldehído y bis-(dimetilaminopropilen)amina con bis-(dimetilaminopropilen)amina (obtenida en analogía a la WO 01/25 293 y la WO 01/25 294).

Se añadió respectivamente un 2,5% en peso de poliisobutenos modificados según e), o bien f), al granulado de polipropileno (Moplen®HP 561 S de Basell).

Colorante: 2,5%.

Proporción de baño 1:20.

Valores de pH (ajustados con disolución tampón): 4.

Se tiñó en el aparato de teñido AHIBA, entrada a 100ºC, se calentó a 120ºC en 20 minutos, se mantuvo a 120ºC en 60 minutos.

Todas las muestras se lavaron en frío y se secaron a 100ºC. Las coloraciones eran intensivas, sólidas al lavado y a la luz.

Colorantes de complejos metálicos exentos de grupos sulfo

C.I. Acid Red 228; Acid Yellow 59; Acid Violet 74.

Poliisobuteno empleado según la invención

e): anhídrido de ácido poliisobuten-succínico, que se hizo reaccionar con tetraetilenpentaamina para dar la correspondiente succinimida, obtenido a partir de poliisobuteno de peso molecular 1000 mediante reacción eno con anhídrido de ácido maleico

Colorante: 2,5%.

Proporción de baño 1:20.

Valores de pH (ajustados con disolución tampón): 4.

Todas las muestras se lavaron en frío y se secaron a 80ºC.

Las coloraciones son intensas y presentan buenas solideces de color.

Colorantes de complejos metálicos que contienen grupos sulfo

Isolan®Bordo 2S-BL, Isolan® Dunkelblau 2S-GL, Isolan® Gelb S-GL, Isolan® Rot S-RL, Isolan® Marineblau S-RL (de DyStar GmbH).

Poliisobuteno empleado según la invención

g): poliisobuten-Mannich obtenido a partir de poliisobuteno de peso molecular 1000 mediante alquilado con fenol y subsiguiente reacción de Mannich con formaldehído y bis-(dimetilaminopropilen)amina con bis-(dimetilaminopropilen)amina (obtenida en analogía a la WO 01/25 293 y la WO 01/25 294).

3% de colorante, ajuste de pH al 30% con un 3% de ácido acético, proporción de baño 1:20, temperatura inicial 30ºC, calentamiento a 120ºC con 2ºC/min, mantenimiento a 120ºC, 60 minutos, enfriamiento, aclarado, lavado.

Se obtuvieron coloraciones intensas con muy buenas solideces de color.

Con todas las substancias según la invención se obtienen rendimientos de lavado satisfactorios.

Obtención de derivados de poliisobuteno modificados según a) a e)

Respecto a a)

Síntesis de anhídrido de ácido PIB-succínico en analogía a DE-A 4 319 672, EP-A 0 156 310 o H. Mach y P. Rath in ``Lubrication Science II (1999), páginas 175-185, hidrólisis de PIBSA 550:

En un matraz de tres bocas de 1 litro se disponen 50 ml de agua y 50 ml de tetrahidrofurano a temperatura ambiente. A esto se gotea una disolución de 275 g de PIBSA (85% de fracciones de \alpha-olefina, M_{n} = 550; DP = 1,65; referido al poliisobuteno) en 150 ml de tetrahidrofurano. A continuación se agita 30 minutos más a esta temperatura. Después se extrae completamente el disolvente bajo presión reducida. Para eliminar el agua residual se arrastra la misma como azeótropo con tolueno. A continuación se seca sobre Na_{2}SO_{4}.

Espectro IR: oscilación de OH a 3454 cm^{-1}, C=O oscilación de valencia del esqueleto de ácido succínico a 1710 cm^{-1}, C=C, oscilación de valencia 1636 cm^{-1}. Además se encuentran oscilaciones del esqueleto de PIB: 2951, 2896, 1473, 1389, 1365 y 1236 cm^{-1}.

Respecto a b)

Síntesis en analogía a la WO 01/70830 A2.

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Respecto a c)

Reacción de poliisobuteno 550 con poliglicoléter 300 para dar el correspondiente semiéster.

En un matraz de 3 bocas de 2 litros se disponen 347 g de PIBSA (85% de fracciones de \alpha-olefina, M_{n} = 550; DP = 1,65; referido al poliisobuteno), y se calienta a 90ºC. A estos se gotean 300 g de polietilenglicol (Pluriol® E 300, M_{n} = 300), que se calentó a 80ºC. La carga se mantiene aún 3 horas a 90ºC una vez concluida la adición, y después se enfría.

Espectro IR: oscilación de OH a 3298 cm^{-1}, C=O oscilación de valencia del esqueleto de semiéster de ácido succínico a 1734 cm^{-1}, C=C oscilación de valencia 1639 cm^{-1}, C-O-C oscilación de éter a 1110 cm^{-1}. Además se encuentran oscilaciones del esqueleto de PIB: 2953, 2893, 1471, 1389, 1366 y 1233 cm^{-1}.

Análogamente se realizaron reacciones con restos PIBSA variables (fracción PIB M_{n} = 200, 550, 1000, 2300, etc.) y restos polietilenglicol (M_{n} = 30, 600, 1500, 4000, 6000, 9000, 12000, etc.) en consideración de las pesadas.

Respecto a d)

Síntesis en analogía a la WO 01/25 293 y la WO 01/25 294.

Respecto a e)

PIBSA 1000 con tetraetilpentaamina (imida de PIBSA).

En un matraz de 4 bocas de 2 litros se disponen 582 g de PIBSA (85% de fracciones de \alpha-olefina, M_{n} = 1000; DP = 1,70; referido al poliisobuteno) y 63,8 g de etilhexanol bajo atmósfera de gas inerte (protección de N_{2}). Se calienta a 140ºC antes de añadir gota a gota 99,4 g de tetraetilpentaamina. Una vez efectuada la adición se calienta a 160ºC, y se mantiene 3 horas la temperatura. Durante la reacción destilan parcialmente componentes volátiles. Para completar, hacia el final de la reacción se reduce la presión a 500 mbar durante 30 minutos. Después se enfría a temperatura ambiente.

Espectro IR: oscilación de NH a 3295, 1652 cm^{-1}, C=O oscilación de valencia del esqueleto de imida de ácido succínico a 1769, 1698 cm^{-1}. Además se encuentran oscilaciones del esqueleto de PIB: 2953, 1465, 1396, 1365 y 1238 cm^{-1}.

Respecto a f)

Síntesis en analogía a la WO 01/25 293 y la WO 01/25 294.

Claims

1. Composición de polímero que contiene

b): al menos un poliisobuteno modificado con grupos terminales, polares, que es obtenible mediante funcionalizado de poliisobuteno reactivo con un peso molecular promedio en número M_{n} de 150 a 50.000.

2. Composición de polímero según la reivindicación 1, caracterizada porque el poliisobuteno reactivo presenta un contenido en dobles enlaces terminales de al menos un 50% en moles.

3. Composición de polímero según una de las reivindicaciones 1 o 2, caracterizada porque el funcionalizado de poliisobuteno se efectúa en una o varias etapas, y es seleccionado a partir de:

4. Composición de polímero según una de las reivindicaciones 1 a 3, que contiene adicionalmente

c): al menos un colorante.

5. Fibras, láminas y cuerpos moldeados constituidos por una composición de polímeros según una de las reivindicaciones 1 a 4.

6. Procedimiento para la obtención de una composición de polímeros según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque el polímero hidrófobo (componente A) o los mónomeros empleados para la obtención del polímero hidrófobo se ponen en contacto con al menos un poliisobuteno modificado con grupos polares terminales (componente B).

7. Procedimiento para la obtención según la reivindicación 6, caracterizado porque el poliisobuteno se emplea como comonómero en la obtención del polímero hidrófobo.

8. Procedimiento según la reivindicación 6 o 7, caracterizado porque la composición de polímero obtenida se pone en contacto con un baño que contiene al menos un colorante.