ES2279170T3 - Mezclas fungicidas. - Google Patents

Abstract

Mezclas fungicidas que contienen A) al menos un derivado de valinamida de la fórmula I (Ver fórmula) en una cantidad sinérgicamente activa y B) el compuesto de fórmula II (Ver fórmula) En una cantidad eficaz en el plano sinérgico.

Description

Mezclas fungicidas.

La presente invención se refiere a mezclas fungicidas que contienen

A) al menos un derivado de valinamida de la fórmula I

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en la que R es un halógeno,

y

B) el compuesto de la fórmula II

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en una cantidad sinérgicamente efectiva.

Además, la invención se refiere a un método para combatir los hongos dañinos con mezclas de los compuestos I y II y la aplicación de los compuestos I y II para preparar mezclas de ese tipo.

Los compuestos de la fórmula I, su preparación y su efecto contra los hongos dañino se describen en JP-A 09/323 984.

El compuesto II (nombre común: dithianon) así como los métodos para su preparación también se conocen a partir de la bibliografía [comparar GB-_A 857 383].

A partir de EP-A 610 764 se conocen mezclas fungicidas de valinamidas determinadas substituidas con substituyentes, entre otros con dithianon.

No obstante, su efecto, en particular a largo plazo, no es satisfactorio en muchos casos.

El documento WO-A-0144215 describe mezclas sinérgicas de Benthiavalicarb con una serie de componentes de mezclas fungicidas. A partir de WO-A-0162083 se conocen mezclas sinérgicas de derivados de valinamida substitudos con substituyentes de 4-alquilfeniletilo- y 6-halógeno-1,3-benzotiazol-2-iletilo.

Con vista a una disminución de las cantidades dispendiosas y a una ampliación del espectro de acción de los compuestos conocidos, el problema al que apunta la invención de las mezclas es mostrar una acción mejorada, en particular una acción mejorada a largo plazo contra hongos dañinos con cantidades totales mínimas de las substancias activas propuestas (mezclas sinérgicas).

Según esto, se encontraron las mezclas definidas al inicio. Además, se encontró que aplicando los compuestos I y II simultáneamente, o sea juntos o por separado, o aplicando los compuestos I y II sucesivamente se proporciona un mejor control de los hongos dañinos que lo posible con los compuestos individuales solos.

En la fórmula I, R significa un átomo de halógeno, como flúor, cloro, bromo o yodo, particularmente flúor.

La invención se refiere a todos los isómeros de la fórmula I. Se da preferencia al isómero R,S.

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Para las mezclas según la invención, se da particular preferencia a usar el compuesto Ia (nombre común benthiavalicarb).

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Al preparar las mezclas, es usual emplear los compuestos activos I y II en forma pura, con los cuales se pueden mezclar, según se requiera, otros compuestos activos contra hongos dañinos u otras pestes, tales como insectos, arácnidos o nemátodos, o sino compuestos activos herbicidas o de regulación de crecimiento o fertilizantes.

Las mezclas de los compuestos I y II, o el uso simultáneo juntos o por separado de los compuestos I y II, tienen una acción sobresaliente contra un rango amplio de hongos fitopatógenos, en particular de las clases de las Ascomycetes, Deuteromycetes, Oomycetes y Basidiomycetes. Algunos de ellos actúan sistémicamente y son por lo tanto también adecuados para usar como fungicidas de acción foliar o a nivel del suelo.

Son especialmente importantes para controlar un número grande de hongos en una variedad de plantas de cosecha, tales como especies vegetales (por ejemplo pepinos, frijoles y cucurbitáceas), especies frutales, vid, trigo, ornamentales, caña de azúcar y una variedad de semillas.

Son particularmente adecuados para controlar los siguientes hongos fitopatógenos: Erysife cichoracearum y Sphaerotheca fuliginea en cucurbitáceas, Podosphaera leucotricha en manzanas, Uncinula necator en la vid, Venturia inaequalis (costra) en manzanas, Septoria tritici en trigo, Botrytis cinerea (moho gris) en fresas, vegetales, plantas ornamentales y vid, Cercospora arachidicola en maní, Phytophthora infestans en patatas y tomates, Pseudoperonospora-Arten en cucurbitáceas y lúpulo, Plasmopara viticola y Phomopsis viticula en vid, especies de Alternaria en vegetales y frutas, así como especies de Fusarium y Verticillium.

Los compuestos I y II se pueden aplicar simultáneamente, ya sea juntos o por separado, o sucesivamente y la secuencia, en el caso de aplicación por separado, no tiene ningún efecto sobre los resultados de control.

Los compuestos I y II son aplicados usualmente en una proporción de peso desde 1:100 hasta 10:1, preferiblemente de 1:20 hasta 5:1, en particular de 1:15 hasta 2:1.

Dependiendo de la naturaleza del efecto deseado, las cantidades de aplicación de las mezclas según la invención son, para los compuestos I, de 5 g/ha hasta 500 g/ha, preferiblemente 50 hasta 500 g/ha, particularmente 50 hasta 200 g/ha.

Las cantidades de aplicación para el compuesto II están normalmente desde 5 hasta 2000 g/ha, preferentemente 10 hasta 1000 g/ha, particularmente 50 hasta 750 g/ha.

Para tratamiento de semillas, las cantidades de aplicación de la mezcla son generalmente de 0,001 hasta 1 g/kg de semilla, preferentemente 0,01 hasta 0,5 g/kg, particularmente 0,01 hasta 0,1 g/kg.

Siempre que se va a controlar hongos dañinos patógenos para las plantas, la aplicación por separado o conjunta de los compuestos I y II, o la aplicación de las mezclas de los compuestos I y II, se efectúa mediante por aspersión o espolvoreado de las semillas, las plantas o los suelos antes o después de la siembra, o antes o después de que emerjan las plantas.

Las mezclas fungicidas sinérgicas según la invención, o los compuestos I y II, se pueden formular, por ejemplo en forma de soluciones listas para asperger, polvos y suspensiones o en forma de suspensiones, dispersiones, emulsiones acuosas, aceitosas u otras altamente concentradas, dispersiones oleosas, pastas, polvos, materiales para dispersar o gránulos, y se aplican mediante aspersión, atomización, espolvoreado, dispersión o riego. La forma de uso depende del propósito destinado de aplicación; en cada caso, se debe asegurar que sea una distribución de la mezcla según la invención, tan fina y uniforme como sea posible.

Las formulaciones se preparan de una manera conocida per se, por ejemplo adicionando solventes y/o vehículos. Es usual añadir a la mezcla de las formulaciones aditivos inertes, tales como emulgentes o dispersantes.

Surfactantes adecuados son las sales de metales alcalinos, sales de metales alcalino-térreos y sales de amonio de ácidos aromáticos sulfónicos, por ejemplo ácidos de lignina-, fenol-, naftaleno- y dibutilnafatalenosulfónicos, y de ácidos grasos, alquilo-y alquiloarilsulfonatos, éter de alquilo, laurilo y sulfatos de alcohol graso y de sales de hexa-, hepta- y octadecanol sulfatados, o de éteres glicólicos de alcohol graso, condensados de naftaleno sulfonado y sus derivados con formaldehído, condensador de naftaleno o de ácidos naftaleno sulfónicos con fenol y formaldehído, éter de octilfenilo polioxietilénico, isooctilo-, octilo-, o nonilofenilo etoxilados, éteres poliglicólicos de alquilfenilo, éteres poliglicólicos de tributilfenil, alcoholes polietéricos de alquilarilo, alcohol de isotridecilo, condensados de alcohol graso/óxido de etileno, aceite de ricino etoxilado, éteres alquilo polioxietilénicos o éteres alquilo polioxipropilénicos, acetato de éter poliglicólico de alcohol laurílico, ésteres de sorbitol, desechos de lignosulfito o metilcelulosa.

Polvos, agentes para dispersar o espolvorear se pueden preparar mezclando o moliendo conjuntamente los compuestos I y II o la mezcla de los compuestos I y II con un vehículo sólido.

Los gránulos (por ejemplo, gránulos revestidos, gránulos impregnados o gránulos homogéneos) se preparan usualmente para enlazar el compuesto activo, o compuestos activos, con un vehículo sólido.

Los materiales de relleno o los vehículos sólidos son, por ejemplo, tierras minerales como el gel de sílice, ácidos de silicio, silicatos, talco, caolín, piedra caliza, cal, tiza, arcilla bolus, loess, arcilla, dolomita, tierra diatomacea, sulfato de calcio, sulfato de magnesio, óxido de magnesio, materiales sintéticos molidos y fertilizantes, tales como sulfato de amonio, fosfato de amonio, nitrato de amonio, ureas y productos de origen vegetal, tales como harina de cereal, harina de corteza de árbol, harina de leña y harina de nueces, polvo de celulosa y otros vehículos sólidos.

Las formulaciones generalmente comprenden desde 0,1 hasta 95% en peso, preferiblemente de 0,5 hasta 90% en peso, de uno de los compuestos I y II o de la mezcla de los compuestos I y II. Los compuestos activos se emplean en una pureza desde 90% hasta 100%, preferiblemente desde 95% hasta 100% (según espectro de RMN o HPLC).

Los compuestos I y II, o las mezclas o las formulaciones correspondientes se aplican tratando los hongos dañinos olas plantas, semillas, suelos, áreas, materiales o espacios que se deben mantener libres de esos hongos con una cantidad fungicidamente efectiva de la mezcla, o de los compuestos I y II en el caso de aplicación por separada. La aplicación se puede efectuar antes o después de la infección por los hongos dañinos.

Compuestos de tales preparaciones que comprenden los compuestos activos son:

I. una solución de 90 partes en peso de N-metilpirrolidona; esta solución es adecuada para el usa en forma de microgotas;

II. una mezcla de 20 partes en peso de los compuestos activos, 80 partes en peso de xileno, 10 partes en peso del aducto de 8 a 10 moles de óxido de etileno hasta 1 mol de N-monoetanolamida de ácido oleico, 5 partes en peso de la sal cálcica de dodecilbencenosulfonato, 5 partes en peso del aducto de 40 mol de óxido de etileno y 1 mol de aceite de ricino; se obtiene una dispersión al distribuir finamente la solución en agua;

III. una dispersión acuosa de 20 partes en peso de los compuestos activos, 40 partes en peso de ciclohexanona, 30 partes en peso de isobutanol, 20 partes en peso del aducto de 40 mol de óxido de etileno y 1 mol de aceite de ricino;

IV. una dispersión acuosa de 20 partes en peso de los compuestos activos, 25 partes en peso de ciclohexanol, 65 partes en peso de una fracción de aceite mineral de punto de ebullición 210 hasta 280ºC, y 10 partes en peso del aducto de 40 mol de óxido de etileno y 1 mol de aceite de ricino;

V. una mezcla, molida en un molino de martillos, de 80 partes en peso de los compuestos activos, 3 partes en peso de la sal sódica de ácido diisobutilnaftalin-1-sulfónico, 10 partes en peso de la sal sódica de un ácido lignosulfónico de un desecho de lejía de sulfito y 7 partes en peso de gel de sílice en polvo; una mezcla de aspersión se obtiene al distribuir finamente la mezcla en agua;

VI. una mezcla íntima de 3 partes en peso de los compuestos activos y 97 partes en peso de caolín en partículas finas; este polvo comprende 3% en peso de compuesto activo;

VII. una mezcla íntima de 30 partes en peso de los compuestos activos, 92 partes en peso de gel de sílice en polvo y 8 partes en peso de aceite parafínico que haya sido aspergido sobre la superficie de este gel de sílice: esta formulación imparte buena adhesión al compuesto activo;

VIII. una dispersión acuosa estable de 40 partes en peso de los compuestos activos, 10 partes en peso de la sal sódica de un ácido fenolsulfónico/urea/condensado de formaldehído, 2 partes en peso de gel de sílice y 48 partes en peso de agua; esta dispersión se puede diluir más.

IX. una dispersión aceitosa estable de 20 partes en peso de los compuestos activos, 2 partes en peso de la sal cálcica de ácido dodecilbencenosulfónico, 8 partes en peso de éter poliglicólico de alcohol graso, 20 partes en peso de la sal sódica de un ácido fenolsulfónico/urea/condensado de formaldehído y 88 partes en peso de un aceite mineral parafínico.

La actividad fungicida del compuesto y de las mezclas se puede demostrar mediante los siguientes experimentos:

Los compuestos activos, por separado o juntos, se prepararon como una solución stock con 0,25% en peso de compuesto activo en acetona o en DMSO. 1% en peso del emulgente Uniperol® (agente humectante que tiene acción emulsificante y dispersante con base en alquilfenoles etoxilados) se adicionó a esta solución y la solución se diluyó con agua hasta una concentración deseada.

La evaluación se efectúa determinando las áreas infectadas de la hoja en porcentaje. Estos porcentajes se re-calculan en grados de eficacia.

El grado de eficacia (E) se calcula según la fórmula de Abbot:

W = (1 - \alpha/\beta)\cdot 100

\alpha corresponde a la infección fúngica de las plantas tratadas en % y

\beta corresponde a la infección fúngica de las plantas no tratadas (de control) en %.

Un grado de eficacia de 0 significa que el nivel de infección de las plantas tratadas corresponde a aquel de las plantas de control no tratadas; una eficacia de 100 significa que las plantas tratadas no se infectaron.

Las eficacias esperadas de las mezclas de compuesto activo se determinan usando la fórmula de Colby [R.S. Colby, Weeds (Malas Hierbas) 15, 20-22 (1967)] y se comparan con los grados de eficiencia observados.

La fórmula de Colby:

E = x + y - x\cdot y / 100

E es el grado de eficiencia que se espera, expresa en % del control de no tratados, cuando se usa la mezcla de los compuestos activos A y B en las concentraciones a y b.

x es la eficacia, expresada en % del control de no tratadas, cuando se usa el compuesto activo A a una concen-
tración a.

y es la eficacia, expresada en % del control de no tratadas, al usar el compuesto activo B a una concentración b.

Ejemplo de aplicación 1

Actividad frente a descomposición de hierba (roya) en tomates provocada por Phytophthora infestans

Las hojas de plantas de tomate en tiesto del tipo "Grandes tomates de pulpa St. Pierre" se aspergieron con una suspensión acuosa en la concentración indicada abajo hasta hacer chorrear. Al siguiente día, las hojas se infectaron con una suspensión fría acuosa de zoosporas de Phytophthora infestans que tiene una densidad de 0,25 x 10^{6} esporas/ml. Después, las plantas se colocaron en una cámara saturada de vapor de agua a temperaturas entre 18 y 20ºC. Después de 6 días, la descomposición o roya de las plantas infectadas de control, no tratadas se había desarrollado hasta tal punto que la infección se podía determinar visualmente en %.

TABLA A Compuestos activos individuales

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TABLA B Combinaciones según la invención

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Ejemplo de aplicación 2

Acción a largo plazo contra la peronospora de la vid causada por Plasmopara viticola

Las hojas de la vid en tiestos del tipo "Müller-Thurgau" se aspergieron hasta hacerlas chorreara con una suspensión acuosa que tiene la concentración indicada abajo del compuesto activo. Para poder evaluar la actividad a largo plazo de las substancias, después de que el recubrimiento de la aspersión se secó, las plantas se colocaron en un invernadero por 3 días. Solo entonces se inocularon las hojas con una suspensión acuosa de zoospora de Plasmopara viticola. Los sarmientos se colocaron inicialmente en una cámara saturada de vapor de agua a 24ºC por 48 horas y luego en un invernadero a temperaturas entre 20 y 30ºC por 5 días. Después de este período de tiempo, para promover la erupción del esporangio, las plantas se colocaron de nuevo en una cámara húmeda por 16 horas. El alcance del desarrollo de la infección en el lado de debajo de las hojas se determinó visualmente.

TABLA C Compuestos activos individuales

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TABLA D Combinaciones según la invención

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Los resultados del ensayo muestran que para todas las proporciones la eficacia observada es mayor que la eficacia predicha usando la fórmula de Colby.

Claims (8)

1. Mezclas fungicidas que contienen

A) al menos un derivado de valinamida de la fórmula I

8

en una cantidad sinérgicamente activa y

B) el compuesto de fórmula II

9

En una cantidad eficaz en el plano sinérgico.

2. Mezclas fungicidas según la reivindicación 1, caracterizadas porque contienen el compuesto Ia

10

como derivado de valinamida.

3. Mezclas fungicidas según las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizadas porque la proporción de peso entre el compuesto I y el compuesto II es de 10:1 hasta 1:100.

4. Agente fungicida que contiene un material de vehículo sólido o líquido y una mezcla según la reivindicación 1.

5. Método para tratar hongos dañinos, caracterizado porque comprende tratar hongos dañinos, su hábitat o las plantas, semillas, suelo, áreas, materiales o espacios a mantener libres de los hongos con un compuesto de la fórmula I y el compuesto de la fórmula II según la reivindicación 1.

6. Método según la reivindicación 5, caracterizado porque se tratan los hongos dañinos, su hábitat o las plantas, semillas, suelos, superficies, materiales o espacios que se deben mantener libres de ellos, con 5 hasta 500 g/ha de un compuesto I según la reivindicación 1.

7. Método según la reivindicación 5, caracterizado porque se tratan los hongos dañinos, su hábitat o las plantas, semillas, suelos, superficies, materiales o espacios que se deben mantener libres de ellos, con 5 hasta 2000 g/ha del compuesto II según la reivindicación 1.

8. Uso de los compuestos de las fórmulas I y II según las reivindicación 1 para la producción de una mezcla según la reivindicación 1.