JP2005533837A - 殺菌混合物 - Google Patents

Abstract

【化１】

本発明は、相乗作用的に活性な量の、A)少なくとも１種の式（I)のバリンアミド誘導体（式中、、Rはハロゲンである）と、B)式(II)の化合物とを含む殺菌混合物に関する。該発明は、該化合物(I)および(II)の混合物によって有害なマッシュルームを抑制する方法ならびに、該混合物を製造するための該化合物の使用にも関する。

Description

本発明は、
A)少なくとも１種の式I：

（式中、Rはハロゲンである）
のバリンアミド誘導体、および
B)式II：

の化合物を、相乗作用的に有効な量で含む殺菌混合物に関する。

さらに本発明は、化合物IおよびIIの混合物を用いる有害菌を抑制するための方法、並びにそのような混合物を製造するための化合物I及びIIの使用に関する。

式Iの化合物、その製造および有害菌に対するその作用は、JP-A 09/323 984に記載されている。

化合物II（一般名：ジチアノン）およびその製造方法は同様に文献から公知である[GB-A 857 383参照]。

ある種のフェニル-置換されたバリンアミドと、とりわけジチアノンとの殺菌混合物はEP-A 610 764から公知である。

しかしながら、その作用、特に長期の作用はしばしば不十分である。

本発明の目的は、施用割合を減らし、公知化合物の活性スペクトルを広げるために、施用される活性化合物の合計量を減らす（相乗的混合物）ことと合わせて、有害菌に対する改善された活性、特に改善された長期活性を有する混合物を提供することである。

本発明者らは、この目的は最初に定義された混合物によって達成されることを見出した。さらに、本発明者らは、化合物IおよびIIを同時に、すなわち一緒にもしくは別々に施用するか、または化合物IおよびIIを連続して施用することによって、個々の化合物単独で可能であるよりも良好な有害菌の抑制を提供することを見出した。

式Iにおいて、Rはハロゲン原子、例えばフッ素、塩素、臭素またはヨウ素であり、特にフッ素である。

本発明は、式Iの全ての立体異性体に関する。好ましくは、R,S異性体である。

本発明の混合物について、特に好ましくは、化合物Ia（一般名：ベンチアバリカルブ：benthiavalicarb）を用いることである。

混合物を製造するときには、精製活性化合物IおよびIIを使用するのが通例であり、これと、有害菌もしくは他の害虫、例えば昆虫、蛛形類または線虫類に対するさらなる活性化合物、または他の殺草もしくは成長調節活性な化合物または肥料を、必要なら混合することができる。

化合物IおよびIIの混合物、または化合物IおよびIIの同時併用または別々の使用は、広範囲の植物病原菌、特にAscomycetes、Deuteromycetes、OomycetesおよびBasidiomycetesの種からの菌に対する顕著な作用を有する。それらのうちの幾つかは全体的に作用し、したがってまた、葉-および土壌-に作用する殺菌剤として使用するのに適当である。

それらは特に、種々の作物植物、例えば野菜種（例えばキュウリ、豆およびウリ）、果物種、ぶどうの木、小麦、観賞植物、サトウキビおよび種々の種子において多数の菌を抑制するために重要である。

それらは特に、以下の植物病原菌：ウリにおけるErysiphe cichoracearumおよびSphaerotheca fuliginea、リンゴにおけるPodosphaera leucotricha、ブドウの木におけるUncinula necator、リンゴにおけるVenturia inaequalis (scab)、小麦におけるSeptoria tritici、イチゴ、野菜、観賞植物およびブドウの木におけるBotrytis cinerea （灰色カビ菌）、塊根植物におけるCercospora arachidicola、ジャガイモおよびトマトにおけるPhytophthora infestans、ウリ科およびホップにおけるPseudoperonospora種、ブドウの木におけるPlasmopara viticolaおよびPhomopsis viticula、野菜および果物におけるAlternaria種ならびに、FusariumおよびVerticillium種を抑制するために特に適当である。

化合物IおよびIIは、同時に、すなわち一緒にまたは別々に施用することができるかまたは連続して施用することができ、別々の施用の場合には、順序は一般に、抑制の結果へのいかなる効果も持たない。

化合物IおよびIIは通常1：100〜10：1、好ましくは1：20〜5：1、特に1：15〜2：1の重量比で施用される。

所望の効果の性質に依存して、本発明の混合物の施用割合は、化合物Iについては、5〜500g/ha、好ましくは50〜500g/ha、特に50〜200g/haである。

相応じて、化合物IIの施用割合は、一般に5〜2,000g/ha、好ましくは10〜1,000g/ha、特に50〜750g/haである。

種子の処理のためには、混合物の施用割合は、一般に0.001〜1ｇ／種子1kg、好ましくは0.01〜0.5ｇ／種子1kg、特に0.01〜0.1g／種子1kgである。

植物病原性の有害菌が抑制されるべきであるなら、化合物IおよびIIの別々もしくは一緒の施用、または化合物IおよびIIの混合物の施用は、播種の前もしくは後または植物の出現の前もしくは後に、種子、植物または土壌に噴霧するかまたは振りかけることによって行なわれる。

本発明の殺菌相乗作用混合物または化合物IおよびIIは、例えばすぐ噴霧できる溶液(ready-to-spray solutions)、粉末および懸濁物の形態で、または非常に濃縮された水性、油性もしくは他の懸濁物、分散物、エマルジョン、油分散物、ペースト、粉塵、散布のための材料または顆粒の形態で処方することができ、噴霧する、霧状にする、振りかける、散布する、または散水することによって施用することができる。使用形態は意図される目的に依存し、各場合に、本発明の混合物をできるだけ細かく、均質に分配することが保証されるべきである。

製剤化は、自体公知のやり方で、例えば溶媒および／または担体を添加することによって、製造される。不活性な添加剤、例えば乳化剤または分散剤を処方物と混合することが通例である。

適当な界面活性剤は、芳香族スルホン酸、例えばリグノ-、フェノール-、ナフタレン-、およびジブチルナフタレンスルホン酸および脂肪酸、アルキル-およびアルキルアリールスルホン酸エステル、アルキル、ラウリルエーテルおよび脂肪族アルコール硫酸エステルの、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩およびアンモニウム塩、ならびに、硫酸エステルにされたヘキサ-、ヘプタ-およびオクタデカノールの塩、または脂肪族アルコールグリコールエーテルの塩、スルホン化されたナフタレンおよびその誘導体のホルムアルデヒドとの縮合物、ナフタレンの縮合物、またはナフタレンスルホン酸とフェノールおよびホルムアルデヒドとの縮合物、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、エトキシル化イソオクチル-、オクチル-、またはノニルフェノール、アルキルフェニルポリグリコールエーテル、トリブチルフェニルポリグリコールエーテル、アルキルアリールポリエーテルアルコール、イソトリデシルアルコール、脂肪族アルコール／エチレンオキシド縮合物、エトキシル化ひまし油、ポリオキシエチレンアルキルエーテルまたはポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ラウリルアルコールポリグリコールエーテルアセテート、ソルビトールエステル、リグノサルファイト廃液またはメチルセルロースである。

粉末、散布のための材料および粉塵は、化合物IおよびIIまたは化合物IおよびIIの混合物を固体担体と混合するか、または一緒に粉砕することによって製造することができる。

顆粒（例えばコーティングした顆粒、浸漬した顆粒または均質な顆粒）は通常、活性化合物（単数または複数）を固体担体に結合することによって製造される。

充填剤または固体担体は、例えば鉱物土壌、例えばシリカゲル、ケイ酸、シリケート、タルク、カオリン、石灰岩、石灰、白亜、ボール、黄土、クレー、ドロマイト、珪藻土、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、酸化マグネシウム、粉砕した合成材料および、肥料、例えば硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、尿素および、植物起源の生成物、例えば穀類粉、樹皮粉、木材粉および堅果殻粉、セルロース粉末または他の固体担体である。

製剤は一般に、0.1〜95重量％、好ましくは0.5〜90重量％の、化合物IおよびIIのうちの１つまたは化合物IおよびIIの混合物を含む。活性化合物は、90〜100％、好ましくは95〜100％の純度（NMRスペクトルまたはHPLCに従う）で使用される。

化合物IおよびII、混合物または対応する製剤は、有害菌、またはその菌のない状態に保たれるべき植物、種子、土壌、領域、材料または空間を、殺菌に有効な量の混合物または別々の施用の場合には化合物IおよびIIで処理することによって施用される。施用は、有害菌による感染の前または後に行なうことができる。

活性化合物を含むそのような調製物の例は：
I. 90重量部の活性化合物および10重量部のN-メチルピロリドンの溶液；この溶液は、微細滴(microdrop)の形態での使用に適当である；
II. 20重量部の活性化合物、80重量部のキシレン、10重量部の、8〜10モルのエチレンオキシドの1モルのオレイン酸N-モノエタノールアミドへの付加物、5重量部のドデシルベンゼンスルホン酸のカルシウム塩、5重量部の、40モルのエチレンオキシドと1モルのひまし油との付加物の混合物；溶液を水に微細に分布させることによって分散物が得られる；
III. 20重量部の活性化合物、40重量部のシクロヘキサノン、30重量部のイソブタノール、20重量部の、40モルのエチレンオキシドと1モルのひまし油との付加物の水性分散物；
IV. 20重量部の活性化合物、25重量部のシクロヘキサノール、65重量部の沸点210〜280℃の鉱油画分および10重量部の、40モルのエチレンオキシドと1モルのひまし油との付加物の水性分散物；
V. 80重量部の活性化合物、3重量部のジイソブチルナフタレン-1-スルホン酸のナトリウム塩、10重量部の、サルファイト廃液からのリグノスルホン酸のナトリウム塩および7重量部の微粉シリカゲルの、ハンマーミルで粉砕した混合物；この混合物を水に微細に分布させることによって、噴霧混合物が得られる；
VI. 3重量部の活性成分および97重量部の微細に分割したカオリンの完全混合物；この粉塵は、3重量％の活性化合物を含む；
VII. 30重量部の活性化合物、92重量部の微粉シリカゲルおよび、8重量部の、このシリカゲルの表面上に噴霧されたパラフィンオイルの完全混合物；この処方物は、活性化合物に良好な粘着性を与える；
VIII. 40重量部の活性化合物、10重量部のフェノールスルホン酸のナトリウム塩／尿素／ホルムアルデヒド縮合物、2重量部のシリカゲルおよび48重量部の水の安定な水性分散物；この分散物はさらに希釈され得る；
IX. 20重量部の活性化合物、2重量部のドデシルベンゼンスルホン酸のカルシウム塩、8重量部の脂肪族アルコールポリグリコールエーテル、20重量部のフェノールスルホン酸のナトリウム塩／尿素／ホルムアルデヒド縮合物および88重量部のパラフィン系鉱油の安定な油性分散物。

化合物および混合物の殺菌活性は、以下の実験によって証明することができる：
活性化合物は、別々にまたは一緒に、アセトンまたはDMSO中に0.25重量％の活性化合物を有するストック溶液として製造された。1重量％の乳化剤Uniperol（商標）EL（エトキシル化アルキルフェノールに基づく乳化および分散の作用を有する湿潤剤）をこの溶液に添加し、溶液を所望の濃度まで水で希釈した。

感染した葉の領域をパーセントで決定することによって評価を行った。これらの百分率は効力に換算される。

効力(E)は、アボットの式(Abbot’s formula)を用いて、以下のように計算される：
E = ( 1 − α／β)・100
αは、％で表した処理した植物の菌感染に相当し、
βは、％で表した未処理（対照）植物の菌感染に相当する。

0の効力は、処理した植物の感染レベルが、未処理の対照植物の感染レベルに相当することを意味し；100の効力は、処理した植物が感染しなかったことを意味する。

活性化合物混合物の予想される効力は、コルビーの式(Colby’s formula)［S.R. Colby, Weeds 15, 20-22 (1967)］を用いて決定され、観察された効力と比較される。

コルビーの式：
E = x + y − x・y/100
Eは、％で表した、濃度aおよびbで活性化合物AおよびBの混合物を使用したときの未処理の対照の予想された効力であり、
xは、％で表した、濃度aで活性化合物Aを使用したときの未処理の対照の効力であり、
yは、％で表した、濃度bで活性化合物Bを使用したときの未処理の対照の効力である。

使用例１：Phytophthora infestansに起因するトマトの葉枯れ病に対する活性
「Large Fruited St. Pierre」品種のトマトの鉢植えの植物の葉に以下に記載した活性化合物濃度を有する水性懸濁物を滴る程度に噴霧した。次の日、葉を0.25 x 10⁶個の胞子／mlの密度を有するPhytophthora infestansの冷水性精胞子懸濁物を用いて感染させた。次に植物を18〜20℃の温度の水蒸気飽和室に置いた。6日後、未処理であるが感染させた対照植物の葉への葉枯れ病は、％で視覚的に感染を決定することができる程度に進展していた。

使用例２：Plasmopara viticolaに起因するぶどうの木のperonosporaに対する持続性
「Muller-Thurgau」品種の鉢植えのぶどうの木の葉に以下に記載した活性化合物濃度を有する水性懸濁物を滴る程度に噴霧された。物質の持続性を査定することができるように、噴霧コーティングが乾燥した後に植物を3日間温室に置いた。そうしてから、その後、葉にPlasmopara viticolaの水性精胞子懸濁物を接種した。次にぶどうの木を、最初に24℃の水蒸気飽和室に48時間、次いで20〜30℃の温度の温室に5日間置いた。この期間後、植物は胞子嚢萌出を促進するために、再び湿気のある部屋に16時間置かれた。次に、葉の裏面への感染の進展の程度を視覚的に決定した。

試験結果は、全ての混合比について、観察された効力は、コルビーの式を用いて予想される効力より高いことを示す。

Claims (8)

1. A)少なくとも１種の式I：
   

   

   （式中、Rはハロゲンである）
   のバリンアミド誘導体、および
   B)式II：
   

   

   の化合物を、相乗作用的に有効な量で含む殺菌混合物。
2. バリンアミド誘導体Iとして、化合物Ia：
   

   

   を含む請求項１記載の殺菌混合物。
3. 化合物I対化合物IIの重量比が、10：1〜1：100である請求項１または２記載の殺菌混合物。
4. 固体もしくは液体の担体および請求項１記載の混合物を含む殺菌剤組成物。
5. 有害菌を抑制するための方法であって、有害菌、それらの生息地、またはその菌のない状態に保たれるべき植物、種子、土壌、領域、材料もしくは空間を、請求項１記載の式Iの化合物および式IIの化合物で処理することを含む方法。
6. 有害菌、それらの生息地、またはその菌のない状態に保たれるべき植物、種子、土壌、領域、材料もしくは空間を、5〜500g/haの請求項１記載の化合物Iで処理することを含む請求項５記載の方法。
7. 有害菌、それらの生息地、またはその菌のない状態に保たれるべき植物、種子、土壌、領域、材料もしくは空間を、5〜2000g/haの請求項１記載の化合物IIで処理することを含む請求項５記載の方法。
8. 請求項１記載の混合物を製造するための請求項１記載の式IおよびIIの化合物の使用。