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ES2229542T3 - Masas laminables termicamente con un componente polimerizable (pastisoles reactivos). - Google Patents

Masas laminables termicamente con un componente polimerizable (pastisoles reactivos).

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ES2229542T3
ES2229542T3 ES98951411T ES98951411T ES2229542T3 ES 2229542 T3 ES2229542 T3 ES 2229542T3 ES 98951411 T ES98951411 T ES 98951411T ES 98951411 T ES98951411 T ES 98951411T ES 2229542 T3 ES2229542 T3 ES 2229542T3
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ES
Spain
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reactive
uelm
quad
meth
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Prior art date
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ES98951411T
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English (en)
Inventor
Volker Kerscher
Thomas Sufke
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Roehm GmbH Darmstadt
Original Assignee
Roehm GmbH Darmstadt
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Abstract

Plastisoles reactivos que contienen (A) polímeros P térmicamente laminables, conocidos, como polímero base para plastisoles (B) una fracción de monómero reactivo constituida por al menos un monómero de (met)acrilato monofuncional RM o de **fórmula** en la que R representa hidrógeno o metilo y donde n = 0, 1 a 20; P = alquilen-(CH2)m-O- m = 1-6, donde el grupo alquileno también puede estar ramificado, Q = resto alquilo, con 1-14 átomos de carbono, en donde el resto alquilo también puede estar ramificado, además: - cicloalquilo, resto alquilo policíclico - resto aromático, resto fenilo, - aromatos sustituidos, - resto ariloxi, - heterociclo - hidrógeno; (C) al menos un plastificante W de bajo peso molecular u oligomérico compatible con los polímeros P térmicamente laminables, (D) otros monómeros reticulantes VW (E) cargas, pigmentos y coadyuvantes conocidos.

Description

Masas laminables térmicamente con un componente polimerizable (plastisoles reactivos).
La invención se refiere a los denominados plastisoles reactivos, es decir, polímeros térmicamente laminables que están constituidos preferiblemente a base de (met)acrilatos y/o estireno y contienen un plastificante de bajo peso molecular u oligomérico y una fracción de monómero reactivo.
Estado de la técnica
Los plastisoles son suspensiones o dispersiones de partículas poliméricas finas en determinados medios orgánicos líquidos, denominados plastificantes. Las partículas poliméricas distribuidas en dispersión fina en la fase de plastificante a temperatura ambiente forman una pasta a temperatura ambiente. Sin embargo estas se funden en un "proceso de gelificación" típico para el procesamiento del plastisol a temperaturas por lo general > 100ºC, normalmente > 150ºC y forman con la absorción del plastificante por parte de los polímeros una matriz plástica unitaria.
Los representantes típicos de plásticos de partícula fina termoplásticos para la preparación de plastisoles son:
- poli(cloruro de vinilo) (PVC)
- poli(metacrilato de metilo) (PMMA)
- poli(metacrilato de alquilo) (PAMA), por ejemplo
- copolímero de poli(metacrilato de metilo)
- copolímero de poli(cloruro de vinilo) (PVC/PVAc)
Los plastisoles basados en PVC han encontrado, en base a sus propiedades de aplicación técnica favorables (estabilidad mecánica, adherencia a los sustratos y similares) amplia difusión, en especial en el campo del recubrimiento (véase Kunstoff-Handbuch, segunda edición, ediciones H.K. Felger, tomo 2/2, páginas 1077-1124; 854-869, editorial Hanser 1985).
En los últimos tiempos se desarrollaron plastisoles con propiedades ventajosas también basados en poli(met)acrilato como los denominados plastisoles PAMA (documentos DE-A 2454235, US-A 4071653, DE-A 4030080, US-A 5120795).
Como plastificantes se conocen ésteres del ácido ftálico, ésteres de ácido cítrico, pero también compuestos oligoméricos.
Es característico de los plastisoles la estabilidad de las pastas formadas de plastificante y polímero a temperatura de almacenamiento. A este respecto la norma está en > 30 días. La laminación térmica tiene lugar por lo general tras la aplicación al sustrato que se va a recubrir mediante calentamiento a > 150ºC en el intervalo de unos pocos minutos.
Se conoce además agregar a los plastisoles para la adherencia sobre sustratos metálicos así como para la modificación de la resistencia y dureza compuesto reticulado polimerizable como ésteres de ácido (met)acrílico de alcoholes multivalentes, como por ejemplo, trimetacrilato de trimetilolpropano. Las posibilidades de uso de tales aditivos están, sin embargo, limitadas cuantitativamente ya que grandes cantidades adicionadas, por ejemplo, por encima del 5% en peso, conduce a un fuerte fragilidad de la masa de recubrimiento gelificada.
El efecto se encuentra fundamentado en la naturaleza reticulada de los compuestos añadidos. La polimerización de tales aditivos tiene lugar al mismo tiempo que la gelificación física en el calentamiento mediante polimerización térmica. A este respecto la característica de disgregación de los iniciadores añadidos se adapta a la temperatura de gelificación usada.
El documento DE-PS 25 43 542 (Röhm GmbH) describe un procedimiento para la preparación de un plastisol mediante polimerización en emulsión de una mezcla monomérica a partir de ésteres metílicos del ácido metacrílico, monómeros con un átomos de nitrógeno básico y otros monómeros polimerizables en mezclas con estos. De los plastisoles de acuerdo con la invención se diferencia la composición mediante la presencia de monómeros con un átomo de nitrógeno básico.
El documento US-PS 5.298.542 (Nippon Ceon Coop.) describe composiciones de plastisol de éster acrílico. Tampoco aquí se menciona el monómero especial de la invención. como se describe en el componente (B).
El documento US-PS 5.324.762 (ICI) describe un plastisol de mezclas de metacrilato de metilo y copolímeros de metacrilato de isobutilo. No se dan a conocer otros componentes monoméricos como, por ejemplo, metacrilato de isobornilo y sus ventajas específicas.
Objetivo y solución
Como desventajas de los plastisoles según el estado de la técnica se han registrado especialmente su escasa dureza y resistencia a la abrasión, que está en coherencia con el alto contenido en plastificante, valor orientativo aproximado del 60% en peso. Esta desventaja también es válida especialmente para los plastisoles de poli((met)acrilato de alquilo). Un aumento del contenido en sólidos con el fin de conseguir mejores propiedades mecánicas contrarrestra, sin embargo, la viscosidad muy alta de los plastisoles ricos en cuerpos sólidos.
Se presenta por tanto el objetivo de proporcionar plastisoles con propiedades de uso mejoradas, en especial propiedades mecánicas mejoradas y estabilidad al almacenamiento suficiente basados en poli((met)acrilato de alquilo).
Se ha encontrado ahora que la presente invención resuelve ampliamente este objetivo, especialmente debido a que permite un amplio campo de variaciones en el establecimiento del contenido en plastificante y con ello de las propiedades mecánicas, sin que se den problemas de viscosidad debidos al peso. Es sorprendente que, a pesar de la alta fracción en monómeros reactivos, la estabilidad al almacenamiento no se vea afectada. Para el objeto de la presente invención se propone, directamente por motivo de comprensión, la expresión "plastisol reactivo".
La invención se refiere por tanto a plastisoles reactivos que contienen
(A)
polímeros P térmicamente laminables como polímero base para plastisoles, en especial poliestireno y poli(éster de vinilo), copolímeros o poli(ésteres del ácido (met)acrílico), poli(ésteres del ácido (met)acrílico) especialmente dispersos P-M, preferiblemente en forma de un polimerizado en emulsión secado por pulverización.
(B)
una fracción de monómero reactiva compuesta por al menos un monómero de (met)acrilato monofuncional RM de fórmula I
(I)CH_{2} =
\uelm{C}{\uelm{\para}{R}}
---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
--- O --- (P)_{n} --- Q
en la que R representa hidrógeno o metilo y
donde
n = 0, 1 a 20;
P = alquilen-(CH_{2})_{m}-O-
m = 1-6, donde el grupo alquileno también pueden estar ramificado,
Q = resto alquilo, con 1-14 átomos de carbono, en donde el resto alquilo también puede estar ramificado,
además de:
\quad
- cicloalquilo, resto alquilo policíclico
\quad
- resto aromático, resto fenilo,
\quad
- aromatos sustituidos,
\quad
- resto ariloxi,
\quad
- heterociclo
\quad
- hidrógeno;
(C)
al menos un plastificante W de bajo peso molecular u oligomérico compatible con los polímeros laminables térmicamente
(D)
otros monómeros reticulantes VW
(E)
cargas, pigmentos y coadyuvantes conocidos.
Como ya se describió anteriormente son conocidos los polímeros P térmicamente laminables como polímeros base para los plastisoles.
Es de especial significancia la presente invención respecto a los denominados plastisoles PAMA formados a partir de poli(ésteres de ácido(met)acrílico). La fracción de polímero se presenta preferiblemente en forma dispersa, especialmente como polimerizado en emulsión secado por pulverización.
Componente (A)
El componente monomérico principal del polímero P térmicamente laminable es preferiblemente el metacrilato de metilo o estireno, que por lo general asciende a más del 60% en peso, especialmente > 70 y preferiblemente 80-90% en peso referido al P-M.
Se prefiere además un contenido en comonómeros polares en cantidades de 0-20% en peso, referido al P-M. Bajo comonómeros polares se entienden especialmente aquellos que contienen los heteroátomos nitrógeno y/o oxígeno o -menos preferiblemente azufre-, especialmente si muestran al mismo tiempo hidrógeno unido al ellos.
Preferiblemente los comonómeros polares se componen de compuestos de fórmula II
(II)CH_{2} =
\uelm{C}{\uelm{\para}{R'}}
---
\uelm{O}{\uelm{\dpara}{O}}
R_{1}
en la que
R'
representa hidrógeno o metilo y
R_{1}
representa -OH o -NHR_{2}, en donde R_{2} representa hidrógeno o un resto alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, que puede estar también ramificado,
\quad
o un hidroxiéster-O-R_{3}-OH, en donde R_{3} representa un resto alquileno con 1 a 6 átomos de carbono, que puede estar también ramificado,
\quad
o se seleccionan del grupo de: ácido maleico, anhídrido del ácido maleico, ácido fumárico o ácido itacónico.
Se pueden mencionar especialmente el ácido (met)acrílico y la (met)acrilamida.
Además del metacrilato de metilo y de los comonómeros polares los poli(ésteres de ácido (met)acrílico) P-M pueden también estar formados de distintos monómeros de MMA de fórmula III
(III)CH_{2} =
\uelm{C}{\uelm{\para}{R''}}
---
\uelm{C}{\uelm{\para}{O}}
--- OR_{2}
en la que
R''
representa hidrógeno o metilo y
R_{2}
representa un resto alquilo con 1 a 10 átomos de carbono que puede estar, dado el caso, ramificado, así como un resto cicloalquilo con 3-7 miembros de anillo.
Preferiblemente los monómeros de fórmula III se tratan de ésteres de alquilo C4 del ácido acrílico o del ácido metacrílico, por ejemplo (met)acrilato de isobutilo o (met)acrilato de n-butilo o de metacrilato de etilhexilo, metacrilato de isobornilo, metacrilato de ciclohexilo.
Son de especial interés los poli(ésteres del ácido (met)acrílico) P-M con configuración de núcleo-envoltura.
Como valor orientativo para el contenido de los plastisoles reactivos de acuerdo con la invención en polímeros térmicamente laminables, especialmente basados en PMMA se dan de 60 a 10 por ciento en peso, referido a la masa total de los componentes (A)-(E), especialmente aproximadamente el 40% en peso.
Por lo general el peso molecular Mw de los poli(ésteres de ácido (met)acrílico) P-M se encuentra en el intervalo de 20.000 a 200.000, en especial de 30.000 a 150.000 Dalton.
Componente (B)
Los monómeros de (met)acrilato RM monofuncionales que forman los componentes monoméricos reactivos (B) se corresponden con la fórmula I
(I)H_{2}C =
\uelm{C}{\uelm{\para}{R}}
---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
--- O --- (P)_{n} --- Q
en la que R representa hidrógeno o metilo y
donde
n = 0, 1 a 20;
P = alquilen-(CH_{2})_{m}-O-
m = 1-6, donde el grupo alquileno también pueden estar ramificado,
Q = resto alquilo, con 1-14 átomos de carbono, en donde el resto alquilo también puede estar ramificado, además de:
\quad
- cicloalquilo, resto alquilo policíclico
\quad
- resto aromático, resto fenilo,
\quad
- aromatos sustituidos,
\quad
- resto ariloxi,
\quad
- heterociclo
\quad
- hidrógeno
Se pueden mencionar especialmente el metacrilato de isobornilo, metacrilato de etilhexilo, metacrilato de diciclopentadieniloxietilo, metacrilato de bencilo, metacrilato de hidroxietilo, metacrilato de hidroxipropilo, 2-ciclohexiliden-4-metacriloiloxi-metil-1,3-dioxolano, 2,2-dimetil-4-metacriloiloxi-metil-1,3-dioxolano, 2,2-dimetil-5-etil-5-metacriloxi-metil-1,3-dioxano, 5-metacriloiloximetil-5-metil-1,3-dioxano, metacrilato de 2-fenil-1,3-dioxolan-4-il-metilo, metacrilato de feniletilo, metacrilato de fenoxietilo, metacrilato de etiltriglicol, metacrilato de furfurilo, metacrilato de tetrahidrofurfurilo (véanse los documentos US 2.680.735; BE-A 521 281).
A la fracción de los monómeros reactivos (B) se añaden correspondientemente los iniciadores radicalarios en formulaciones convenientes, como ya se describieron para la preparación de los poli(ésteres de ácido (met)acrílico) P-M, en cantidades de aproximadamente un 0,5% en peso, referidas a los monómeros reactivos (B).
Además de lo anterior los plastisoles reactivos de acuerdo con la invención contienen también como otros componentes monoméricos (D) reticulantes conocidos, agentes reticulantes en cantidades de hasta el 20% en peso, preferiblemente de 0,1 a 10% en peso, referido a los polímeros P térmicamente laminables. Tales monómeros reticulantes contienen varias unidades polimerizables radicalarias en la misma molécula, como por ejemplo, ésteres del ácido (met)acrílico de alcoholes multivalentes.
Se pueden mencionar, por ejemplo, el tri(met)acrilato de trimetilolpropano, dimetacrilato de 1,4-butanodiol, dimetacrilato de 1,3-butanodiol, dimetacrilato de 1,6-hexanodiol.
Los componentes (A) y (B) se encuentran por lo general en una relación en peso de 20 a 1 hasta 1 a 20.
La preparación de los poli(ésteres de ácido (met)acrílico) P-M mediante secado por pulverización de dispersiones poliméricas es conocida (véase H. Rauch-Puntigam, Th. Völker, Compuestos de acrilo y metacrilo loc. cit. páginas 217-299; Kirk-Othmer, 3ª edición volumen 1, loc. cit. páginas 397-400; documento EP-B 0294663). Se trabaja de forma conocida, de modo que además de los monómeros, agua (preferiblemente destilada) como medio, se usa un iniciador soluble en agua y un emulsionante.
Como emulsionantes se tienen en cuenta igualmente los emulsionantes usuales, con un valor de HLB superior a 12, especialmente aniónicos, como por ejemplo, las sales de ácido parafinsulfónico de cadena larga.
En una forma de realización preferida se procede de modo que a una muestra acuosa con iniciador/emulsionante a temperatura elevada, por ejemplo de aproximadamente 80ºC, se deja gotear una emulsión acuosa de monómeros con iniciador con agitación en el intervalo de un periodo de tiempo determinado, por ejemplo de 1½ (\pm ½) hora, y se mantiene hasta que se completa la polimerización aproximadamente el mismo periodo de tiempo a temperatura elevada. Tras el enfriamiento se puede secar por pulverización el resultado de la reacción.
Como iniciador han dado buen resultado peróxidos inorgánicos como peroxidisulfato de potasio o de amonio en cantidades de 0,001 a 0,2% en peso, referido a los monómeros. También se usan sistemas redox constituidos por un componente peroxídico y un componente reductor como, por ejemplo, una sal reductora de un oxiácido
sulfúrico.
Para la preparación del polimerizado P-M se puede regular el peso molecular mediante adición de reguladores, normalmente de reguladores de azufre, especialmente de alquilmercaptanos como, por ejemplo, dodecilmercaptano, laurilmercaptano en cantidades, normalmente de aproximadamente 0,05 a 0,5% en peso, referido a los monómeros. El peso molecular se encuentra por lo general en el intervalo de 20.000 a 200.000 dalton.
También el secado por pulverización puede tener lugar de forma conocida. A gran escala se usa las denominadas torres de pulverización, que usualmente son atravesadas en corriente paralela con la dispersión pulverizada desde arriba hacia abajo con aire caliente. La dispersión se pulveriza mediante una o varias boquillas o preferiblemente se nebuliza por medio de un disco perforado que rota rápidamente. El aire caliente entrante presenta una temperatura de 100ºC a 250ºC, preferiblemente de 150ºC-250ºC.
Para las propiedades del polimerizado en emulsión secado por pulverización, es determinante la temperatura de salida del aire, esto es, la temperatura a la que los gránulos de polvo secas se separan en la base de la torre de pulverización o en un separador ciclónico de la corriente de aire. Esta temperatura debe encontrarse lo más posible por debajo de la temperatura a la que el polimerizado en emulsión se sinteriza o funde. En muchos casos es adecuada una temperatura de salida de 50ºC-90ºC.
La temperatura de salida se regula a corriente de aire constante mediante la variación de la cantidad de dispersión pulverizada de forma continua por cada unidad de tiempo.
El polimerizado P-M obtenido mediante secado por pulverización de la dispersión polimérica muestra un tamaño de partícula primario en el intervalo de 0,1 a 5 \mum (determinación según Ullmanns Encyclopädie der techn. Chemie, cuarta edición, tomo 5, página 725-752). La distribución de tamaño de gránulo se puede determinar mediante medida de la extinción de luz de una suspensión de partículas en agua que fluye por la célula de medida de un aparato de medida ("Kratel Partoskop F" er Kratel GmbH, Göttigen). Puede tener lugar a continuación una agregación secundaria de las partículas primarias para dar aglomerados en el intervalo de tamaños de 5-100 \mum, que son útiles igualmente en el sentido de la presente invención.
Componente (C)
Como plastificante W de la categoría (C) se consideran plastificantes conocidos como, por ejemplo, los ésteres de alquilo del ácido ftálico, del ácido adípico, del ácido sebácico, parafinas cloradas, fosfato de trialquilo, poliésteres alifáticos o aralifáticos además de plastificantes con polaridad media como poliglicoles superiores, poli(ésteres del ácido ftálico) o poli(ésteres del ácido adípico) entre otros. Como una indicación puede ser válido que se puedan usar también, en general, todos los plastificantes adecuados para PVC, en los que destaca especialmente el grupo de los plastificantes de ftalato debido a su significancia técnica sobresaliente. Se encuentra una amplia descripción de plastificantes adecuados en Kunststoff-Handbuch Herausg. H.K. Felger tomo 1/1C, editorial Hanser 1985 así como en H.F. Mark y col. Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, volumen suplementario, páginas 568-647, J. Wiley 1989. Se puede extraer una selección de plastificantes adecuados también del documento DE-C 2543542.
Se pueden mencionar especialmente el octilftalato de bencilo, además de ftalato de diisodecilo, ftalato de dioctilo. Los plastificantes W se consideran para uso por lo general en proporciones de 5 a 200 partes en peso, sobre 100 partes en peso de los polímeros P térmicamente laminables. La relación entre el plastificante W y los monómeros del componente (B) se ajusta en la práctica de forma discrecional.
Ya con una fracción de monómero - componente (B) del 10% en peso se obtiene en general propiedades de producto mejoradas. Una fórmula usual contiene, por ejemplo, de 10 partes en peso de fracción de monómero (B) [inclusive 0,5% en peso de iniciador referido al contenido (B)], aproximadamente 40 partes en peso de polímero P térmicamente laminable, 50 partes en peso de plastificante W.
Los plastisoles de acuerdo con la invención obtenidos muestran muy buenas propiedades de uso. Destaca, por ejemplo, su resistencia a la tracción y la resistencia en bloque del producto. Se garantizan tiempos de vida útil de más de 30 días. Los productos comparativos con un contenido del 40% en peso de polímero y 60% en peso de plastificante muestran una muy buena resistencia a la tracción y una superficie adhesiva. La relación entre plastificante y componente (C) se ajusta de forma discrecional.
Componente (E)
Los plastisoles reactivos contienen, según uso, también coadyuvantes conocidos como agentes adhesivos, agentes reticulantes, agentes de nivelación, agentes expansivos en proporciones de hasta el 5% en peso (referido a los plastisoles reactivos) (véase Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5ª edición, volumen A21, páginas 734-737 VCH 1992).
Preparación de plastisoles
Principalmente se puede efectuar la mezcla de los componentes para los plastisoles de acuerdo con la invención con mezclas de distintos tipos. De acuerdo con las experiencias en los plastisoles de PVC y PAMA se prefieren sin embargo agitadores planetarios de movimiento lento, mezcladores o disolvedores de alta velocidad, turbomezcladores horizontales y equipos de tres rodillos; en donde la elección se ve influida por la viscosidad de los plastisoles preparados (véase J.F. Mark y col., Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, segunda edición, volumen 17, 365-866 J. Wiley 1989). Se mezcla hasta que tenga lugar la homogenización de la masa.
La masa se puede gelificar en espesores de capa de 1-5 mm en los casos de plastisoles PAMA preferiblemente a temperaturas de 100-200ºC, por lo general en el intervalo de 30 a 2 minutos. Se obtiene en general una lámina flexible transparente.
Uso de los plastisoles
Los plastisoles reactivos que se obtienen según la presente invención son adecuados para múltiples usos, por ejemplo están indicados en los campos de uso de los plastisoles de PVC y PAMA: agentes de recubrimiento para textiles, pavimentos para suelo, por ejemplo, pavimentos, protección de sustratos, pastas para soldadura por puntos o recubrimientos para sustancias flexibles.
Efectos ventajosos
Mediante la inclusión de comonómeros polares según la fórmula (II) en los polímeros según (A), por ejemplo también con la prosecución de una polimerización en núcleo-envoltura se impide la germinación de los polímeros mediante los monómeros reactivos del grupo (B).
El componente (B) muestra especialmente las siguientes ventajas.
En ausencia de plastificante muestran en general los monómeros según (B) en estado polimerizado una buena compatibilidad con los polímeros según (A).
Los monómeros según (B) tienen un muy alto punto de ebullición y no presentan prácticamente olor considerable alguno.

Claims (10)

1. Plastisoles reactivos que contienen
(A)
polímeros P térmicamente laminables, conocidos, como polímero base para plastisoles
(B)
una fracción de monómero reactivo constituida por al menos un monómero de (met)acrilato monofuncional RM o de fórmula I
(I)CH_{2} =
\uelm{C}{\uelm{\para}{R}}
---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
--- O ---(P)_{n} --- Q
en la que R representa hidrógeno o metilo y
donde
n = 0, 1 a 20;
P = alquilen-(CH_{2})_{m}-O-
m = 1-6, donde el grupo alquileno también puede estar ramificado,
Q = resto alquilo, con 1-14 átomos de carbono, en donde el resto alquilo también puede estar ramificado,
además:
\quad
- cicloalquilo, resto alquilo policíclico
\quad
- resto aromático, resto fenilo,
\quad
- aromatos sustituidos,
\quad
- resto ariloxi,
\quad
- heterociclo
\quad
- hidrógeno;
(C)
al menos un plastificante W de bajo peso molecular u oligomérico compatible con los polímeros P térmicamente laminables,
(D)
otros monómeros reticulantes VW
(E)
cargas, pigmentos y coadyuvantes conocidos.
2. Plastisoles reactivos según la reivindicación 1, caracterizados porque los polímeros P térmicamente laminables se componen de poli(ésteres de ácido (met)acrílico) P-M basado en poli(metacrilato de metilo).
3. Plastisoles reactivos según la reivindicación 2, caracterizados porque se usaron los poli(ésteres del ácido (met)acrílico) en forma de polimerizados en emulsión secados por pulverización.
4. Plastisoles reactivos según la reivindicación 1, caracterizados porque los polímeros P térmicamente laminables se componen de poliestireno o copolímeros de poliestireno.
5. Plastisoles reactivos según la reivindicación 4, caracterizados porque se usan el poliestireno o copolímeros de poliestireno en forma de polimerizados en emulsión secados por pulverización.
6. Plastisoles reactivos según las reivindicaciones 2-5, caracterizados porque los poli(ésteres del ácido (met)acrílico) P-M o los copolímeros de estireno poseen un contenido de 0-20% en peso, referido al P-M, en comonómeros polares.
7. Plastisoles reactivos según la reivindicación 6, caracterizados porque los comonómeros polares están seleccionados del grupo compuesto por ácido (met)acrílico o (met)acrilamida, ácido maleico, anhídrido del ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacónico.
8. Plastisoles reactivos según las reivindicaciones 1 a 6, caracterizados porque el componente (A) y (B) se encuentra en la relación en peso de 1 a 20 hasta 20 a 1.
9. Plastisoles reactivos según las reivindicaciones 1 a 8, caracterizados porque los monómeros reticulantes VM se usan en proporciones del 0,1 a 15% en peso.
10. Uso de plastisoles reactivos según una de las reivindicaciones precedentes como protección de sustratos, como pavimento para suelo, como agentes de recubrimientos para textiles, como pastas para soldadura por puntos o como agentes de recubrimiento para sustancias flexibles.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10152441B4 (de) * 2001-10-26 2007-01-04 Dynea Moers Gmbh Verwendung eines wässrigen Dispersionsklebstoffes als Kaschierklebstoff
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FR2981652B1 (fr) 2011-10-21 2015-03-27 Arkema France Composites via la polymerisation in-situ de resines thermoplastiques methacryliques
CN108192397B (zh) * 2017-12-29 2020-09-22 北京东方雨虹防水技术股份有限公司 改性丙烯酸盐喷膜防水材料及其制备方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4223115A (en) * 1978-04-24 1980-09-16 Lord Corporation Structural adhesive formulations
JPS63185630A (ja) * 1987-01-29 1988-08-01 東洋鋼板株式会社 高硬度塩化ビニル被覆鋼板の製造方法
US4900771A (en) * 1989-01-26 1990-02-13 Aster, Inc. Hot applied plastisol compositions

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