ES2225409T3 - Procedimiento de preparacion de radicales nitroxido b-fosforados. - Google Patents
Procedimiento de preparacion de radicales nitroxido b-fosforados.Info
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Abstract
Procedimiento de fabricación de compuestos de **fórmula** en la que R1 y R2, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo lineal, ramificado o cíclico que tiene un número de átomos de carbono que varía de 1 a 10, un radical arilo, un radical aralquilo con un número de átomos de carbono que varía de 1 a 10, o bien R1 y R2 están relacionados entre sí de manera de formar un ciclo que incluye el átomo de carbono que tiene a R1 y R2, dicho ciclo tiene un número de átomos de carbono, que incluye al carbono que tiene a los radicales R1 y R2, que varía de 3 a 8; R3 representa un radical hidrocarbonado, lineal o ramificado, saturado o insaturado, que puede comprender al menos un ciclo, dicho radical tiene un número de átomos de carbono que varía de 1 a 30; R4 y R5, idénticos o diferentes, representan un radical alquilo, lineal o ramificado, que tiene un número de átomos de carbono que varía de 1 a 20, un radical cicloalquilo, arilo, alcoxilo, ariloxilo, aralquiloxilo, perfluoroalquilo, aralquilo, dialquil- o diarilamino, alquilarilamino, tioalquilo o bien R4 y R5 están relacionados entre sí de manera de formar un ciclo que incluye el átomo de fósforo, dicho heterociclo tiene un número de átomos de carbono que varía de 2 a 4 y puede contener además 1 o varios átomos de oxígeno, de azufre o de nitrógeno.
Description
Procedimiento de preparación de radicales
nitróxido \beta-fosforados.
La presente invención tiene por objeto un
procedimiento de preparación de radicales nitróxido
\beta-fosforados de fórmula:
en la que R^{1}, R^{2},
R^{3}, R^{4} y R^{5} serán definidos posteriormente. Estos
compuestos son utilizados fundamentalmente como reguladores de
polimerización
radicalaria.
Estos compuestos se pueden obtener principalmente
por oxidación de los N-alquilaminofosfonatos de
fórmula:
Los N-alquilaminofosfonatos (II)
se pueden obtener de manera conocida haciendo reaccionar un
compuesto carbonilado R^{1}R^{2}C(O), una amina primaria
R^{3}NH_{2} y un compuesto fosforado
HP(O)R^{4}R^{5} que tiene un hidrógeno móvil,
según una reacción de tipo Mannich:
Se ha descrito en la solicitud de patente
internacional WO 96/24620 un procedimiento que consiste en hacer
reaccionar en una primera etapa un compuesto carbonilado
R^{1}R^{2}C(O) con una amina primaria
R^{3}NH_{2}según una relación molar compuesto carbonilado /
amina primaria prácticamente igual a 1 y después en una segunda
etapa en agregar al compuesto obtenido en la primera etapa un
compuesto fosforado HP(O)R^{4}R^{5} según una
relación molar compuesto fosforado / producto obtenido en la primera
etapa que varía de 1,5 a 2,5, incluso más. Esta manera de proceder
presenta muchos inconvenientes.
Así, el agua formada en la primera etapa en el
momento de la reacción del compuesto carbonilado con la amina
primaria que conduce a la formación de imina según el esquema:
> C = O +
-NH_{2} \rightarrow >C = N- +
H_{2}O
no es eliminada antes de la adición
del compuesto fosforado, lo que podría dar origen a una eventual
hidrólisis de dicho compuesto fosforado, fundamentalmente puesto que
este último es un
fosfito.
Por otra parte, la utilización de un exceso muy
grande de compuesto fosforado {150% a 250%, incluso más) con
relación al compuesto obtenido en la primera etapa (imina), es
redhibitoria para un procedimiento industrial.
Además, este exceso, a parte del hecho de las
dificultades que hay que eliminar, tiende a generar numerosas
impurezas por reacción con, fundamentalmente, el compuesto
carbonilado no transformado para conducir a hidroxifosfonatos
(>C(OH)-P(O)<) en el caso en que
el compuesto fosforado utilizado es un fosfito. Este exceso de
compuesto fosforado puede asimismo provocar la formación de
productos pesados que resultan de la reacción entre (II), el
compuesto carbonilado y el compuesto fosforado
HP(O)R^{4}R^{5} en exceso.
Todas esas impurezas que pueden estar presentes
en el producto bruto (II) dificultan la purificación del
N-alquilaminofosfonato (II) y, en consecuencia, su
utilización posterior.
A fin de superar esos inconvenientes, la
solicitante ha realizado la síntesis del aminofosfonato (II)
mediante reacción de un compuesto carbonilado
R^{1}R^{2}C(O), una amina primaria R^{3}NH_{2} y un
compuesto fosforado HP(O)R^{4}R^{5} llevando a
cabo las etapas siguientes:
- a)
- haciendo reaccionar un compuesto carbonilado R^{1}R^{2}C(O) con una amina primaria R^{3}NH_{2} según una relación molar R^{1}R^{2}C(O) / R^{3}NH_{2} comprendida entre 0,8 y 1,5 y, preferentemente, comprendida entre 0,9 y 1,1 a una temperatura comprendida entre 0ºC y 120ºC y a una presión que varía de 1 a 10 bar y después eliminando el agua formada del medio de reacción;
- b)
- haciendo reaccionar el compuesto obtenido en a) con un compuesto fosforado HP(O)R^{4}R^{5} utilizado según una relación molar HP(O)R^{4}R^{5} / compuesto a) a lo sumo igual a 1,5, y, preferentemente, comprendido entre 1 y 1,5, a una temperatura comprendida entre 0ºC y 120ºC;
- c)
- efectuando un tratamiento ácido del medio de reacción obtenido en b), agregando a continuación un solvente orgánico, decantando, recuperando la fase acuosa y después efectuando un tratamiento básico de dicha fase acuosa;
- d)
- extrayendo el aminofosfonato mediante un solvente orgánico idéntico al utilizado precedentemente en c);
- e)
- después, eliminando totalmente dicho solvente, y aislando dicho aminofosfonato (II) que se oxida a nitróxido-\beta-fosforado según las etapas a^{1}/, b^{1}/ y c^{1}/ descritas a continuación.
Aunque esta manera de operar permite superar
ciertos inconvenientes de la técnica anterior, sin embargo la
reacción entre el fosfito y la imina -etapa b)- es larga (muchas
horas) y el aminofosfonato II - aunque exento de impurezas pesadas
se obtiene al precio de un tratamiento de purificación y de
extracción ácido / básica en medio solvente fastidiosa, que recarga
el procedimiento general de obtención del nitróxido
\beta-fosforado (I), nitróxido obtenido por
oxidación de dicho aminofosfonato (II) según un procedimiento
descrito en la solicitud FR 2788270.
Este procedimiento consiste en oxidar el
aminofosfonato (II) realizando las etapas siguientes:
- a^{1}/
- se solubiliza el aminofosfonato (II) obtenido en e) con un solvente orgánico inmiscible con agua, después;
- b^{1}/
- a continuación, se agrega simultáneamente al medio así obtenido y con agitación fuerte, una cantidad de perácido orgánico no halogenado según una relación molar perácido / aminofosfonato (II) que varía de 1,5 a 2,5 y una cantidad suficiente de una solución acuosa básica de un carbonato o de un carbonato ácido de un metal alcalino o de un metal alcalinotérreo o bien aún de una solución amoniacal para obtener un pH que varía de 5 a 12, y preferentemente, que varía de 6 a 9, a una temperatura comprendida entre -10ºC y +40ºC y, preferentemente comprendida entre -5ºC y +30ºC, hasta conversión completa del aminofosfonato (II);
- c^{1}/
- después se recupera la fase orgánica por simple decantación, y se aísla el nitróxido \beta-fosforado por evaporación del solvente orgánico a presión reducida.
Este procedimiento de oxidación permite obtener
un nitróxido \beta-fosforado con una pureza
satisfactoria para su utilización posterior, pero la productividad
total del procedimiento es reducida por el hecho de que la obtención
del aminofosfonato II es larga y necesita, para tener una pureza
suficiente para ser oxidada, un tratamiento de purificación y de
aislamiento costoso.
La solicitante ha encontrado ahora que puede
obtener rápidamente un aminofosfonato, evitando las etapas c) y d)
del tratamiento ácido / básico en medio solvente y la etapa de
extracción e) y esto operando con una relación molar fosfito / imina
prácticamente igual a 1 y efectuando la etapa b) en presencia de un
ácido de Lewis.
La presente invención tiene por tanto por objeto
un procedimiento de fabricación de compuestos de fórmula
general:
en la que R^{1} y R^{2},
idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un
radical alquilo lineal, ramificado o cíclico que tiene una cantidad
de átomos de carbono que varía de 1 a 10, un radical arilo, un
radical aralquilo con una cantidad de átomos de carbono que varía de
1 a 10, o bien R^{1} y R^{2} están relacionados entre sí de
manera de formar un ciclo que incluye el átomo de carbono que tiene
a R^{1} y R^{2}, dicho ciclo tiene una cantidad de átomos de
carbono, que incluido el carbono que tiene a los radicales R^{1} y
R^{2}, varía de 3 a 8; R^{3} representa un radical
hidrocarbonado, lineal o ramificado, saturado o insaturado, que
puede comprender al menos un ciclo, dicho radical tiene una cantidad
de átomos de carbono que varía de 1 a 30; R^{4} y R^{5},
idénticos o diferentes, representan un radical alquilo, lineal o
ramificado, que tiene un número de átomos de carbono que varía de 1
a 20, un radical cicloalquilo, arilo, alcoxilo, ariloxilo,
aralquiloxilo, perfluoroalquilo, aralquilo, dialquil- o diarilamino,
alquilarilamino, tioalquilo o bien R^{4} y R^{5} están
relacionados entre ellos de manera de formar un ciclo que incluye el
átomo de fósforo, dicho heterociclo tiene un número de átomos de
carbono que varía de 2 a 4 y puede además contener 1 o varios átomos
de oxígeno, de azufre o de
nitrógeno;
dicho procedimiento consiste en
oxidar un aminofosfonato de
fórmula
en medio solvente mediante un
perácido orgánico no halogenado en medio bifásico agua / solvente
con una fase acuosa amortiguada a un pH que varía de 5 a 12; donde
dicho aminofosfonato se obtiene por reacción de un compuesto
carbonilado R^{1}R^{2}C(O), una amina primaria
R^{3}NH_{2} y un compuesto fosforado
HP(O)R^{4}R^{5}, R^{1}, R^{2}, R^{3},
R^{4} y R^{5} tienen los significados que se les adjudicó
precedentemente al efectuar las etapas (sucesivas)
siguientes:
- a)
- se hace reaccionar un compuesto carbonilado R^{1}R^{2}C(O) con una amina primaria R^{3}NH_{2} según una relación molar R^{1}R^{2}C(O) / R^{3}NH_{2} comprendida entre 0,8 y 1,5 y, preferentemente, comprendida entre 0,9 y 1,1 a una temperatura comprendida entre 0ºC y 120ºC y a una presión que varía de 1 a 10 bar; después se elimina el agua formada del medio de reacción; y
- b)
- se hace reaccionar el compuesto obtenido en a) con un compuesto fosforado HP(O)R^{4}R^{5};
dicho procedimiento se caracteriza
porque la etapa b) se efectúa en presencia de un ácido de Lewis,
utilizando una relación molar HP(O)R^{4}R^{5} /
compuesto obtenido en la etapa a), prácticamente igual a 1 a una
temperatura a lo sumo igual a 100ºC y porque el medio obtenido en b)
está sometido directamente y sin purificación a una reacción de
oxidación realizada según las condiciones mencionadas
precedentemente.
La pureza del nitróxido
\beta-fosforado obtenido se puede mejorar por
destilación instantánea a presión reducida o por cristalización a
baja temperatura.
Según la presente invención, el ácido de Lewis se
elige entre el BF_{3} y sus complejos con los éteres como el éter
dietílico y el tetrahidrofurano; los trifluoratos de lantánidos como
el trifluorometansulfonato de iterbio
(CF_{3}SO_{3})_{3}Yb; SnCl_{4}, SnCl_{2} y
ZnCl_{2}.
Preferentemente, se utilizará el
dietilétertrifluoroborano
(CH_{3}CH_{2})_{2}O.BF_{3}.
El ácido de Lewis se utiliza en una cantidad
molar a lo sumo igual a 20% con relación a la imina obtenida en la
etapa a) y, preferentemente, en una cantidad molar comprendida entre
5% y 15%.
A título ilustrativo de los compuestos
carbonilados R^{1}R^{2}C(O) que se pueden utilizar según
la presente invención, se citarán el trimetilacetaldehído
(pivalaldehído), el isobutiraldehído, el ciclohexancarboxaldehído,
la dietilcetona, la dibutilcetona, la metiletilcetona, la
ciclohexanona, la 4-terciobutilciclohexanona, la
\alpha-tetralona.
A título ilustrativo de las aminas primarias
R^{3}-NH_{2} que se pueden utilizar según la
presente invención, se citarán la metilamina, la etilamina, la
propilamina, la isopropilamina, la terciobutilamina, la
difenilmetilamina, la trifenilmetilamina, la anilina, la
\alpha-naftilamina, la bencilamina, la
1-feniletilamina, la ciclohexilamina, la
ciclopentilamina.
Preferentemente, se utilizará la
terciobutilamina, la isopropilamina, la difenilmetilamina, la
1-feniletilamina o la ciclohexilamina.
La reacción entre el compuesto carbonilado
R^{1}R^{2}C(O) y la amina R^{3}NH_{2} (etapa a) se
efectúa con agitación fuerte a una temperatura comprendida entre 0ºC
y 120ºC y, preferentemente, a una temperatura comprendida entre 0ºC
y 60ºC. Generalmente se opera a una presión comprendida entre 1 bar
y 10 bar, preferentemente a presión atmosférica y en atmósfera de
gas inerte como el nitrógeno o el argón. La duración de la reacción
puede variar en gran medida. Es función de la reactividad de la
amina empleada. La conversión total del compuesto carbonilado
R^{1}R^{2}C(O) se puede verificar por análisis
cromatográfico (CPV).
Una vez terminada la reacción, se detiene la
agitación y se deja decantar el medio de reacción. Generalmente, la
decantación es rápida. A continuación se elimina la fase acuosa
constituida en casi su totalidad por el agua formada en el momento
de la reacción entre el compuesto carbonilado y la amina primaria
que conduce a la imina (III) según el esquema:
\hskip0.4cm-H_{2}O
(III)R^{1}R^{2}C(O) +
R^{3}NH_{2}- - - - - - - ->R^{1}R^{2}C =
NR^{3}
Se puede perfeccionar la eliminación del agua por
adición de un agente deshidratante como un tamiz molecular a la fase
decantada, o bien efectuar además una destilación azeotrópica.
Se hace reaccionar la imina (III) obtenida en la
etapa a) con un compuesto HP(O)R^{4}R^{5} (etapa
b)) en presencia de un ácido de Lewis.
A título ilustrativo de los compuestos fosforados
HP(O)R^{4}R^{5}que se pueden utilizar según la
presente invención, se citará el fosfito de dimetilo, el fosfito de
dietilo, el fosfito de n-propilo, el fosfito de
dibencilo, el fosfito de diisopropilo, el fosfito de
di-n-dodecilo, el óxido de
difenilfosfina, el óxido de dibencilfosfina.
El compuesto fosforado
HP(O)R^{4}R^{5} se agrega a la imina (III)
obtenida en la etapa a), con agitación fuerte, a una temperatura a
lo sumo igual a 100ºC y, preferentemente, a una temperatura
comprendida entre 40ºC y 80ºC. Se opera, como en la etapa a), en
atmósfera de gas inerte y, preferentemente, a presión atmosférica.
Una vez terminada la adición, se agrega lentamente el ácido de
Lewis.
Puesto que la adición del ácido de Lewis es
exotérmica, se deja subir la temperatura a lo sumo hasta 100ºC y,
preferentemente, entre 40ºC y 80ºC. Una vez terminada la adición, se
mantiene el medio de reacción en agitación a lo sumo durante 1 hora,
a la temperatura alcanzada al final de la adición del ácido de
Lewis.
Se utiliza el compuesto fosforado
HP(O)R^{4}R^{5} con relación a la imina obtenida
en la etapa a) según una relación molar compuesto fosforado / imina
(III) prácticamente igual a 1.
El medio de reacción obtenido en la etapa b) se
somete a continuación directamente a una reacción de oxidación según
las etapas a^{1}/ a c^{1}/ como las descritas
precedentemente.
A título ilustrativo de los solventes orgánicos
que se pueden utilizar según la presente invención en las etapas
a^{1}/ a c^{1}/, se citarán los hidrocarburos alifáticos como el
pentano, el heptano, el ciclohexano; los solventes clorados como el
CH_{2}Cl_{2}; los ésteres de ácidos alifáticos como el acetato
de etilo, el propionato de etilo, o una mezcla de al menos dos de
los solventes precipitados.
A título ilustrativo de los perácidos orgánicos
no halogenados utilizables según la presente invención, se citarán
el ácido peracético, el ácido perpropiónico y el ácido
perbutanoico.
Los compuestos (I) se pueden identificar por
análisis elemental, HPLC, IR y RPE.
Los compuestos (II) obtenidos según la invención
se pueden identificar por RMN del protón, del ^{13}C y del
^{31}P, por IR y por análisis elemental.
Los compuestos obtenidos según el procedimiento
de la presente invención son de una pureza suficiente para ser
utilizados como reguladores de las polimerizaciones
radicalarias.
El procedimiento de acuerdo con la presente
invención es rápido y presenta la ventaja de no utilizar solvente en
el momento de la síntesis del aminofosfonato y de no tener que
purificar dicho aminofosfonato, lo que reduce la cantidad de
efluentes que hay que tratar. De donde, se reducen las
manipulaciones, lo que permite aumentar la productividad del
procedimiento.
El procedimiento de acuerdo con la presente
invención presenta asimismo la ventaja de conducir a rendimientos
elevados en radicales nitróxido
\beta-fosforados.
El ejemplo siguiente ilustra la invención.
La reacción se efectúa en atmósfera de nitrógeno,
en un reactor SVL de doble camisa de 2 l provisto de una ampolla de
vertido isóbara, de un refrigerante que sale de un barboteador, de
una entrada de nitrógeno, de agitación mecánica (ancla) y de una
sonda de temperatura.
En el reactor purgado con nitrógeno, se cargan
100 g de pivalaldehído (1,16 mol). Se cargan en la ampolla de
vertido 84,9 g de terciobutilamina (1,16 mol). Se vierte gota a gota
la terciobutilamina a temperatura ambiente. Al final del vertido, se
calienta a 35ºC y se deja actuar durante 2 horas. Después se
refrigera y se trasiega la fase acuosa formada.
Se vierten a continuación gota a gota a 40ºC
176,2 g de dietilfosfito (1,28 mol), después se vierten gota a gota
16,5 g de complejo (CH_{3}CH_{2})_{2}O.BF_{3} (0,116
mol). Se deja subir la temperatura hasta 60ºC. Al final del vertido,
se deja reaccionar durante una hora a 60ºC.
Se obtienen 356 g de aminofosfonato bruto bajo
forma de líquido incoloro. La pureza determinada por HPLC es del 80%
(rendimiento = 90%). El producto bruto de reacción es usado tal cual
para la reacción de oxidación.
Se cargan en el reactor 395,5 g de ácido
peracético 40% (2,08 mol). Se agregan 350 g de diclorometano y 350 g
de agua. Se neutraliza el medio de reacción a pH = 7,2 por agregado
de K_{2}CO_{3} 35%. Manteniendo la temperatura a
20-25ºC, se vierten gota a gota los 356 g de
aminofosfonato bruto al 80% (1,04 mol) obtenidos precedentemente al
tiempo que se mantiene el pH en 7,2 por agregado de K_{2}CO_{3}.
Después del vertido del aminofosfonato, se dejan reaccionar 1 h a
temperatura ambiente mientras se mantiene el pH a 7,2. Al final de
la reacción, se ajusta el pH a 8 por agregado de K_{2}CO_{3}
35%. Se deja decantar. Se retira la fase acuosa. Se lava la fase
orgánica con agua. El solvente se evapora al vacío para obtener 263
g de nitróxido que se presentan en forma de un líquido naranja. La
pureza determinada por HPLC es del 85% (0,76 mol). El rendimiento
total es 66%.
Claims (12)
1. Procedimiento de fabricación de compuestos de
fórmula general
en la que R^{1} y R^{2},
idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un
radical alquilo lineal, ramificado o cíclico que tiene un número de
átomos de carbono que varía de 1 a 10, un radical arilo, un radical
aralquilo con un número de átomos de carbono que varía de 1 a 10, o
bien R^{1} y R^{2} están relacionados entre sí de manera de
formar un ciclo que incluye el átomo de carbono que tiene a R^{1}
y R^{2}, dicho ciclo tiene un número de átomos de carbono, que
incluye al carbono que tiene a los radicales R^{1} y R^{2}, que
varía de 3 a 8; R^{3} representa un radical hidrocarbonado, lineal
o ramificado, saturado o insaturado, que puede comprender al menos
un ciclo, dicho radical tiene un número de átomos de carbono que
varía de 1 a 30; R^{4} y R^{5}, idénticos o diferentes,
representan un radical alquilo, lineal o ramificado, que tiene un
número de átomos de carbono que varía de 1 a 20, un radical
cicloalquilo, arilo, alcoxilo, ariloxilo, aralquiloxilo,
perfluoroalquilo, aralquilo, dialquil- o diarilamino,
alquilarilamino, tioalquilo o bien R^{4} y R^{5} están
relacionados entre sí de manera de formar un ciclo que incluye el
átomo de fósforo, dicho heterociclo tiene un número de átomos de
carbono que varía de 2 a 4 y puede contener además 1 o varios átomos
de oxígeno, de azufre o de
nitrógeno;
dicho procedimiento consiste en
oxidar un aminofosfonato de
fórmula:
en medio solvente mediante un
perácido orgánico no halogenado en medio bifásico agua / solvente
con una fase acuosa amortiguada a un pH que varía de 5 a 12; donde
dicho aminofosfonato se obtiene por reacción de un compuesto
carbonilado R^{1}R^{2}C(O), una amina primaria
R^{3}NH_{2} y un compuesto fosforado
HP(O)R^{4}R^{5}, R^{1}, R^{2}, R^{3},
R^{4} y R^{5} tienen los significados que se les adjudicó
precedentemente al efectuar las etapas (sucesivas)
siguientes:
a) se hace reaccionar un compuesto carbonilado
R^{1}R^{2}C(O) con una amina primaria R^{3}NH_{2}
según una relación molar R^{1}R^{2}C(O) / R^{3}NH_{2}
comprendida entre 0,8 y 1,5 y, preferentemente, comprendida entre
0,9 y 1,1 a una temperatura comprendida entre 0ºC y 120ºC y a una
presión que varía de 1 a 10 bar; después se elimina el agua formada
del medio de reacción; y
b) se hace reaccionar el compuesto obtenido en a)
con un compuesto fosforado HP(O)R^{4}R^{5}; donde
dicho procedimiento se caracteriza porque la etapa b) se
efectúa en presencia de un ácido de Lewis, utilizando una relación
molar HP(O)R^{4}R^{5} / compuesto obtenido en la
etapa a), prácticamente igual a 1 a una temperatura a lo sumo igual
a 100ºC y porque el medio obtenido en b) se somete directamente y
sin purificación a una reacción de oxidación realizada según las
condiciones mencionadas precedentemente.
2. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación
1, que se caracteriza porque el ácido de Lewis se elige entre
BF_{3}, sus complejos con el éter dietílico y el tetrahidrofurano;
los trifluoratos de lantánidos, SnCl_{4}, SnCl_{2} y
ZnCl_{2}.
3. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación
2, que se caracteriza porque el ácido de Lewis es el
dietilétertrifluoroborano
(CH_{3}CH_{2})_{2}O.BF_{3}.
4. Procedimiento de acuerdo con una de las
reivindicaciones 1 ó 3, que se caracteriza porque el ácido de
Lewis se utiliza en una cantidad molar a lo sumo igual al 20% con
relación a la imina obtenida en la etapa a).
5. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación
4, que se caracteriza porque el ácido de Lewis se utiliza en
una cantidad molar comprendida entre 5% y 15%.
6. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación
1, que se caracteriza porque la amina R^{3}NH_{2} es la
terciobutilamina, la isopropilamina, la difenilmetilamina, la
1-feniletilamina o la ciclohexilamina.
7. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación
6, que se caracteriza porque la amina R^{3}NH_{2} es la
terciobutilamina.
8. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación
1, que se caracteriza porque el derivado fosforado
HP(O)R^{4}R^{5} es el fosfito de dimetilo, el
fosfito de dietilo, el fosfito de n-propilo, el
fosfito de diisopropilo o el fosfito de dibencilo.
9. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación
8, que se caracteriza porque el derivado fosforado
HP(O)R^{4}R^{5} es el fosfito de dietilo.
10. Procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 1, que se caracteriza porque el compuesto
carbonilado R^{1}R^{2}C(O) es el pivalaldehído, el
isobutiraldehído, el ciclohexancarboxaldehído o la
ciclohexanona.
11. Procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 10, que se caracteriza porque el compuesto
carbonilado R^{1}R^{2}C(O) es el pivalaldehído.
12. Procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 1, que se caracteriza porque el perácido
orgánico no halogenado es el ácido peracético o el ácido
perpropiónico.
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