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ES2202917T3 - Revestimiento conductores organicos. - Google Patents

Revestimiento conductores organicos.

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ES2202917T3
ES2202917T3 ES98961106T ES98961106T ES2202917T3 ES 2202917 T3 ES2202917 T3 ES 2202917T3 ES 98961106 T ES98961106 T ES 98961106T ES 98961106 T ES98961106 T ES 98961106T ES 2202917 T3 ES2202917 T3 ES 2202917T3
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ES
Spain
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coating
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organic
anticorrosive
composition according
Prior art date
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ES98961106T
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English (en)
Inventor
Winfried Wichelhaus
Wolfgang Lorenz
Andreas Kunz
Wolfgang Krey
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
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Publication date
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First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=7847629&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=ES2202917(T3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
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Abstract

Composición anticorrosiva conductiva y soldable para el revestimiento de superficies metálicas, caracterizada porque contiene a) un 10 a un 40 % en peso de un agente aglutinante orgánico que contiene aa) al menos una resina epoxi ab) al menos un endurecedor seleccionado a partir de guanidina, guanidinas substituidas, ureas substituidas, aminas terciarias cíclicas y sus mezclas, ac) al menos una resina de poliuretano bloqueada, b) un 0 a un 15 % en peso de un pigmento anticorrosivo a base de silicato, c) un 40 a un 70 % en peso de cinc pulverulento, aluminio, grafito y/o sulfuro de molibdeno, hollín, fosfuro de hierro, d) un 0 a un 30 % en peso de un disolvente.

Description

Revestimientos conductores orgánicos.
La presente invención se refiere a composiciones anticorrosivas conductivas y soldables para el revestimiento de superficies metálicas, así como a un procedimiento para el revestimiento de superficies metálicas con revestimientos orgánicos electroconductores.
En la industria de elaboración de metales, en especial en la construcción de automóviles, se deben proteger los componentes metálicos de productos ante corrosión. Según el estado de la técnica convencional, en este caso se reviste en primer lugar las chapas en el mecanismo laminador con aceites anticorrosivos, y antes del moldeo y el punzonado se revisten, en caso dado, con grasas de embutición. En este caso, en la construcción de automóviles se punzonan piezas de chapa correspondientemente moldeadas para la carrocería, o bien partes de carrocería, y se moldean bajo empleo de dichas grasas o aceites de embutición en el procedimiento de embutición profunda, después se ensamblan generalmente mediante soldadura y/o rebordeado y/o pegado, y a continuación se limpian de manera costosa. Después siguen los tratamientos previos superficiales anticorrosivos, como fosfatado y/o cromado, tras lo cual se aplica una primera capa de esmalte por medio de esmaltado por electroinmersión sobre las piezas de construcción. Por regla general, a este primer esmaltado por electroinmersión, en especial en el caso de carrocerías de automóviles, sigue la aplicación de varias capas de esmalte adicionales.
Existe la necesidad de encontrar procedimientos de obtención más sencillos que permitan poder soldar chapas ya revestidas previamente, y esmaltar por electroinmersión las mismas de modo probado. De este modo, existe una serie de procedimientos, en los cuales, a continuación del fosfatado y/o cromado, en el denominado procedimiento de revestimiento de banda en rollo, se aplica un revestimiento orgánico más o menos conductor. En este caso, estos revestimientos orgánicos deben estar estructurados generalmente de modo que posean suficiente conductividad eléctrica para no influir negativamente sobre procedimientos eléctricos de soldadura por puntos. Además, estos revestimientos se debían poder recubrir con esmaltes por electroinmersión convencionales. Además, las chapas revestidas de tal manera, con empleo reducido de grasas, o bien aceites para embutición profunda, debían ser punzonables y conformables. En este caso, en especial en la industria automovilística se emplean recientemente, además de chapas de acero normales, de manera acrecentada, también las chapas de acero galvanizadas y/o galvanizadas por aleación según los más diversos procedimientos, así como chapas de aluminio y magnesio.
El revestimiento de chapas de acero con revestimientos orgánicos que son soldables y que se aplican directamente en el mecanismo laminador según el denominado procedimiento de revestimiento de banda en rollo, es conocido en principio.
De este modo, la DE-C-3412234 describe una capa de fondo anticorrosiva conductiva y soldable para chapa de acero con galvanizado delgado electrolítico, fosfatada o cromada, y conformable. Esta capa de fondo anticorrosiva está constituida por una mezcla de más de un 60% de cinc, aluminio, grafito y/o disulfuro de molibdeno, así como un pigmento anticorrosivo adicional y un 33 a un 35% de un agente aglutinante orgánico, así como aproximadamente un 2% de un agente auxiliar dispersantes o catalizador. Como agente aglutinante orgánico se proponen resinas de poliéster y/o resinas epoxi, así como sus derivados. Se supone que esta tecnología constituye la base del agente de revestimiento conocido en la industria bajo el nombre "Bonazinc 2000". A pesar de que este procedimiento ofrece ya algunas ventajas frente al modo de proceder descrito al inicio -protección contra la corrosión transitoria con aceites anticorrosivos, seguida de desengrasado subsiguiente tras el ensamblaje de los componentes metálicos-, el procedimiento descrito en la DE-C-3412234 requiere aún mejoras en gran medida:
\bullet
este revestimiento no es suficientemente soldable por puntos,
\bullet
la temperatura de secado para tales revestimientos es demasiado elevada, con 250 a 260ºC Peak Metal Temperature (PMT). Muchos aceros novedosos con efecto "Bake-Hardening" no se pueden emplear para temperaturas de secado tan elevadas.
\bullet
La adherencia del esmalte sobre los substratos pretratados, preferentemente aceros galvanizados, no es siempre suficiente, en especial si se efectúan conformados más fuertes de la chapa en mecanismo de prensado para automóviles.
Según la enseñanza de la DE-C-3412234, el agente aglutinante orgánico puede estar constituido por resinas de poliéster y/o resinas epoxi, así como sus derivados. Cítense concretamente un precondensado de epoxi/fenilo, un éster epoxi, así como poliésteres mixtos lineales exentos de aceite a base de ácido tereftálico.
La EP-A-573015 describe una chapa compuesta de acero orgánica revestida, constituida por una superficie revestida por uno o dos lados con un cinc o aleación de cinc, que está dotada de una película de cromato, y un revestimiento orgánico que se encuentra sobre la misma con un grosor de capa de 0,1 a 5 \mum. El revestimiento orgánico está formado por una composición de capa de fondo, que está constituida por un disolvente orgánico, una resina epoxi con un peso molecular entre 500 y 10.000, una poliamina aromática y un compuesto de fenol o cresol como acelerador. Además, la composición de capa de fondo contienen un poliisocianato, así como ácido silícico coloidal. Según la enseñanza de esta solicitud, el revestimiento orgánico se aplica preferentemente en un grosor de capa de película seca de 0,6 a 1,6 \mu, ya que las capas más delgadas 0,1 \mum son demasiado finas para ocasionar protección anticorrosiva. No obstante, grosores de capa por encima de 5 \mum reducen la soldabilidad. De modo análogo, la DE-A-3640662 describe una chapa de acero tratada superficialmente, que comprende una chapa de acero revestida con cinc o con una aleación de cinc, una película de cromato formada sobre la superficie de la chapa de acero, y una capa de una composición de resina formada sobre la película de cromato. Esta composición de resina está constituida por una resina básica, que se obtiene mediante reacción de una resina epoxi con aminas, así como un compuesto de poliisocianato. También esta película se debe aplicar sólo en grosores de película seca menores que aproximadamente 3,5 \mum, ya que la aptitud para soldadura se reduce en gran medida en el caso de grosores de capas más elevados.
La EP-A-380024 describe materiales de revestimiento orgánicos a base de una resina epoxi tipo bisfenol A con un peso molecular entre 300 y 100.000, así como un poliisocianato, o bien poliisocianato bloqueado, ácido silícico pirógeno, así como al menos un pigmento de color orgánico. También en este procedimiento es necesario un tratamiento previo que contiene cromo con una capa de Cr. En este caso, la capa orgánica no debe ser más gruesa que 2 \mum, ya que las chapas con capas orgánicas más gruesas no se pueden soldar por puntos de manera satisfactoria, e influyen negativamente sobre las propiedades del esmalte de electroinmersión aplicados sobre el revestimiento orgánico.
La JP63-205379 (Chemical Abstracts 110:20595) describe un producto de reacción obtenido a partir de una resina epoxi modificada con caucho diénico terminado con carboxilo, y un prepolímero de uretano a partir de poliéterpolioles y poliisocianatos, obtenido mediante calentamiento los componentes de reacción durante 3 horas a 100 hasta 120ºC, para la generación de un copolímero. Después se mezcla este agente aglutinante con diciandiamida, benzoguanamida, toloilguanidina, silicato y 20 phr de polvo de aluminio, se aplica sobre capas de acero oleaginosas para proporcionar una resistencia a la peladura de 20 kg/25 mm y una resistencia a la tracción de 3 kg/cm^{2}. En este documento no se da a conocer una composición anticorrosiva conductiva y soldable para el revestimiento de superficies metálicas.
La US-A-5429880 describe composiciones que contienen un producto de reacción a partir de una resina epoxi, una amina polifuncional, en caso dado un monoisocianato, o ácido fosfórico, así como un poliuretano bloqueado. Además, estas composiciones pueden contener pigmentos de color, así como aditivos antioxidantes. Este documento no da a conocer agentes aglutinantes que contienen pigmentos conductores o polvos metálicos, que son apropiados como composiciones anticorrosivas conductivas y soldables para el revestimiento de superficies metálicas.
Por lo tanto, existía la tarea de poner a disposición composiciones de revestimiento que cumplieran los requisitos de la industria automovilística en todos los puntos. En comparación con el estado de la técnica conocido, las composiciones de revestimiento orgánicas apropiadas para el procedimiento de revestimiento de banda en rollo se deben mejorar en las siguientes propiedades:
\bullet
menor temperatura de secado, preferentemente no superior a 210 a 235ºC PMT,
\bullet
clara reducción de eflorescencia blanca sobre chapa de acero galvanizada en el ensayo de pulverizado de sal según DIN 50021, es decir, mejor protección ante la corrosión,
\bullet
mejora de la adherencia del revestimiento orgánico sobre el substrato metálico según una valoración conforme al ensayo T-Bend (norma ECCA) y ensayo de impacto (norma ECCA),
\bullet
suficiente protección contra la corrosión también en el caso de capa reducida de Cr, preferentemente también en procedimientos de tratamiento previo exentos de Cr,
\bullet
un sellado de cavidades, aún habitual actualmente, con cera o productos ceráceos no será necesario debido a la protección contra la corrosión mejorada,
\bullet
aptitud para soldadura por puntos.
La solución del problema según la invención se puede extraer de las reivindicaciones. Esta comprende esencialmente la puesta a disposición de composiciones de revestimiento que contienen un 10 a un 40% en peso de un agente aglutinante orgánico, un 0 a un 15% en peso de un pigmento anticorrosivo a base de silicato, un 40 a un 70% en peso de cinc pulverulento, aluminio, grafito y/o disulfuro de molibdeno, así como un 0 a un 30% en peso de un disolvente, conteniendo el agente aglutinante orgánico al menos una resina epoxi, al menos un endurecedor seleccionado a partir de guanidina, guanidinas substituidas, ureas substituidas, aminas terciarias cíclicas y sus mezclas, así como al menos una resina de poliuretano bloqueada.
La solución de la tarea según la presente invención comprende además el empleo de la composición citada anteriormente para el revestimiento de chapas en el procedimiento de revestimiento de banda en rollo.
La solución del problema según la invención comprende además un procedimiento para el revestimiento de superficies metálicas con una capa anticorrosiva orgánica conductiva, caracterizado por los siguientes pasos:
\bullet tratamiento previo convencional constituido por
- purificación
- en caso dado fosfatado
- en caso dado cromado
- en caso dado tratamiento previo exento de cromo
\bullet revestimiento con una composición del tipo citado anteriormente en un grosor de capa de 1 a 10 \mum, preferentemente entre 2 y 5 \mum
\bullet secado del revestimiento orgánico a temperaturas entre 160ºC y 260ºC Peak Metal Temperature (PMT).
En el caso de las superficies metálicas a revestir según la invención se trata preferentemente de hierro (chapas de acero), aceros galvanizados y galvanizados en aleación, aluminio o magnesio.
En el sentido de esta invención se entenderá por electroconductor un revestimiento que es soldable bajo las condiciones habituales en la técnica de ensamblaje en la industria automovilística preferentemente soldables según el procedimiento de soldadura por puntos. Además, estos revestimientos poseen una suficiente conductividad eléctrica para garantizar una separación completa de esmaltados por electroinversión.
Un componente esencial del agente aglutinante orgánico de la composición anticorrosiva según la invención es la resina epoxi. En este caso se puede emplear una resina epoxi o una mezcla de varias resinas epoxi. En este caso, la resina epoxi puede tener un peso molecular entre 300 y 100.000, preferentemente encuentran empleo resinas epoxi con al menos grupos epoxi por molécula, que tiene un peso molecular por encima de 700, ya que los epóxidos de peso molecular más elevado, según la experiencia, no conducen a problemas de higiene en el trabajo en la aplicación. En principio puede encontrar empleo una pluralidad de resinas epoxi, como por ejemplo los glicidiléteres de bisfenol A o los glicidiléteres de resina de novolaca. En el comercio se encuentran ejemplos del tipo citado en primer lugar bajo los nombres comerciales Epicote 1001, Epicote 1004, Epicote 1007, Epicote 1009 de la firma Shell Chemie. Del mismo modo que las resinas epoxi citadas anteriormente, se puede emplear una pluralidad de otras resinas epoxi comerciales de tipo glicidiléter de bisfenol A.
Es especialmente preferente una resina epoxi a base de glicidiléter de bisfenol A con un peso molecular de al menos 800.
Son ejemplos de resinas epoxi de novolaca, los tipos Araldit ECN de la firma Ciba Geigy, los tipos DEN de la firma Dow Chemical, así como una pluralidad de otros fabricantes.
Además, se pueden emplear poliésteres que portan grupos epóxido como componentes aglutinantes de resina epoxi, entre estos cuentan también los epoxi-derivados de ácidos grasos dímeros.
Estas resinas epoxi a emplear según la invención son preferentemente sólidas a temperatura ambiente en estado exento de disolvente, en la obtención de composición se emplean como disolución en un disolvente orgánico.
El endurecedor o los endurecedores para el agente aglutinante orgánico pueden ser guanidina, guanidina substituidas, ureas substituidas, resinas de melamina, derivados de guanamina, aminas cíclicas terciarias, aminas aromáticas y sus mezclas. En este caso, los endurecedores pueden estar incluidos en la reacción de endurecimiento en cantidades estequiométricas, pero también pueden presentar eficacia catalítica. Son ejemplos de guanidina substituidas metilguanidina, dimetil-guanidina, trimetilguanidina, tetrametilguanidina, metilisobiguanidina, dimetiliso-biguanidina, tetrametilisobiguanidina, hexametilisobiguanidina, heptametilisobi-guanidina y cianoguanidina. Son ejemplos de resinas de melamina apropiadas metoximetil-metilolmelamina, hexametoximetilmelamina, metoximetilmelamina, hexametoximetilmelamina. Cítense como representantes de derivados de guanamina apropiados resinas de benzoguanamina alquiladas, resinas de benzoguanamina, o metoximetil-etoximetil-benzoguanamina.
Son ejemplos de ureas substituidas con eficacia catalítica, en especial, la N'-(4-clorofenil)-N,N-dimetilurea (monurona), o N'-(3,4-diclorofenil)-N,N-dimetil-urea (diurona). Son ejemplos de alquilaminas terciarias con eficacia catalítica tris(dimetilaminometil)fenol, piperidina, así como derivados de piperidina, dietanolaminas, así como los diversos derivados de imidazol, por ejemplo imidazol, alquil- o arilimidazoles. Cítense como representantes de muchos derivados de imidazol útiles: 2-etil-4-metilimidazol (EMI), N-butilimidazol, bencimidazol, N-alquilo con 1 a 12 átomos de carbono-imidazoles, otros ejemplos de derivados de aminas terciarios son aminooxadiazol, óxidos de amina terciarios, aminas terciarias diazaaromáticas, como por ejemplo metilpirazinas, dialiltetrahidropiridilo, así como bases de piridina hidrogenadas. Además pueden estar presentes diaminas inertes en la reacción como componente endurecedor, en especial diaminas aromáticas, como por ejemplo diaminodifenilsulfona, 4,4'-metilendianilina, m-fenilendiamina, o también polioxialquilenpoliaminas de tipo de "Jeffamine"®, (firma Huntsman) y diaminas
similares.
Las resinas de poliuretano bloqueadas en el sentido de esta invención son compuestos de di- o poliisocianato, que se obtienen de modo conocido en sí mediante reacción de isocianatos alifáticos, alicíclicos o aromáticos, con al menos 2 grupos isocianato por molécula con polioles, empleándose en esta primera etapa los grupos isocianato en exceso estequiométrico frente a las agrupaciones alcohol. En una etapa subsiguiente se hacen reaccionar después los grupos isocianato aún remanentes, de modo conocido en sí, con agentes de bloqueo para las agrupaciones isocianato. Cítense como ejemplos de isocianatos a emplear: diisocianato de m-fenileno, diisocianato de p-fenileno, diisocianato de 2,4-tolileno (TDI), diisocianato de 2,6-tolileno (TDI), diisocianato de p-xileno, diisocinato de difenilmetano (MDI), diisocianato de hexametileno, diisocianato de ácido dímero, 1-isocianatometil-3-isocianato-1,5,5-trimetilciclohexano
(IPDI), MDI hidrogenado (H_{12}MDI), diisocinato de tetrametilxilileno (TMXDI), producto de biuretizado de diisocianato de hexametileno, producto de isocianuratizado de diisocianato de hexametil, así como producto de isocianuratizado de IPDI.
Como poliol se pueden emplear alcoholes divalentes, como etilenglicol, propilenglicol, butanodiol, hexanodiol, así como sus productos de reacción hidroxifuncionales con ácidos dicarboxílicos (poliéster-polioles) o sus productos de alcoxilado con alcóxido de etileno y/o óxido de propileno o sus mezclas (poliéter-polioles). En este caso, los alcoholes divalentes citados anteriormente se pueden substituir completa o parcialmente por alcoholes iniciadores trivalentes, como glicerina o trimetilolpropano, o alcoholes tetravalentes, como pentaeritrita, en este caso son preferentes poliésterpolioles.
Como componente poliol se puede emplear además homo- o copolímeros de acrilato y/o metacrilato hidroxifuncionales.
Como agentes de bloqueo (grupos protectores) para los grupos isocianato que permanecen tras la reacción de poliisocianato con el poliol, se pueden emplear todos los agentes de bloqueo conocidos en sí, menciónense a modo de ejemplo monoalcoholes alifáticos inferiores, como metanol, etanol, propanol, butanol o alcohol octílico así como éteres de etilenglicol y/o dietilenglicol, hidroxicompuestos aromáticos, como fenol, alquilfenoles o (alquil)cresoles. Además se pueden emplear oximas como agentes de bloqueo, como acetonoxima, metiletilcetonoxima y similares. De la serie de agentes de bloqueo de lactama cítese la \varepsilon-caprolactama, además entran en consideración como agentes de bloqueo compuestos \beta-dicarbonílicos con CH ácidos, como ésteres malónicos.
En este caso son especialmente preferentes agentes aglutinantes orgánicos, que contienen una resina de poliuretano bloqueada a base de los poliisocianatos aromáticos más reactivos, en especial MDI, en mezcla con una resina de poliuretano bloqueada a base de poliisocianatos alifáticos, en especial de IPDI o TMXDI.
La composición anticorrosiva contiene además un 0 a un 30% en peso de un disolvente o de una mezcla de disolventes, pudiéndose introducir una parte de este disolvente, o bien de esta mezcla de disolventes ya mediante el componente de resina epoxi, o bien el componente de resina de poliuretano, esto vale especialmente cuando se emplean componentes aglutinantes comerciales a tal efecto. En este caso son apropiados como disolventes todos los disolventes habituales en la técnica de esmaltes a base de cetonas, como por ejemplo metiletilcetona, metilisobutilcetona, metil-n-amilcetona, etilamilcetona, acetil-acetona, alcohol diacetónico. Además se pueden emplear hidrocarburos aromáticos, como tolueno, xileno o sus mezclas, así como mezclas de hidrocarburos alifáticos con puntos de ebullición entre 80 y 180ºC. Otros disolventes apropiados son, a modo de ejemplo, ésteres, como acetato de etilo, acetato de n-butilo, isobutirato de isobutilo, o acetatos de alcoxialquilo, como acetato de metoxipropilo o acetato de 2-etoxietilo. Cítense además alcoholes monofuncionales, como alcohol isopropílico, n-butanol, metilisobutilcarbinol o 2-etoxietanol, o éteres monoalquílicos de etilenglicol, dietilenglicol o propilenglicol, como representantes para muchos disolventes apropiados. Puede ser conveniente emplear mezclas de los disolventes citados anteriormente.
La composición anticorrosiva conductiva y soldable contiene además cargas conductivas finamente divididas en cantidades entre un 40 y un 70% en peso. A modo de ejemplo, menciónense en este caso cinc pulverulento, aluminio pulverulento, grafito y/o sulfuro de molibdeno, hollín, fosfuro de hierro, o BaSO_{4} dopado con estaño, o bien antimonio.
Adicionalmente se puede emplear un 0 a un 15% en peso de pigmentos anticorrosivos a base de silicato. Tales pigmentos anticorrosivos son conocidos en sí, cítense a modo de ejemplo polifosfato-silicato hidrato de cinc-calcio-aluminio-estroncio-silicato de cinc-boro-wolframio, SiO_{2} dopado.
Además se pueden emplear de modo concomitante aditivos conocidos en sí, como por ejemplo agentes deslizantes, colorantes solubles o pigmentos de color, así como agentes humectantes y agentes auxiliares de nivelado.
Las composiciones anticorrosivas conductivas, soldables, según la invención, son apropiadas en especial para el revestimiento de chapas según el procedimiento de revestimiento de banda en rollo. En este caso se someten las chapas en primer lugar a procedimientos de tratamiento previo convencionales, como por ejemplo limpieza y desengrasado. En caso dado, pueden seguir procedimientos de fosfatado y procedimientos de cromado convencionales. Una ventaja especial de las composiciones anticorrosivas según la invención es que, en este caso, también se pueden emplear con éxito procedimientos de tratamiento previo exentos de cromo.
Tras el tratamiento previo se efectúa el revestimiento con la composición anticorrosiva según la invención según uno de los procedimientos de revestimiento comunes en el proceso de revestimiento de banda en rollo. En este caso son especialmente preferentes grosores de capa (grosor de película seca) de 1 a 10 \mum, en especial 2 a 5 \mum. El secado del revestimiento orgánico se efectúa a temperaturas entre 160ºC y 260ºC, Peak Metal Temperature (PMT), preferentemente entre 180ºC y 235ºC PMT.
En los siguientes ejemplos se explicará la invención más detalladamente. En este caso, todos los datos cuantitativos en las composiciones son partes en peso, si no se indica lo contrario.
Se obtuvo las composiciones según ejemplo 1 y 10 indicadas en la tabla 1 mediante mezclado de agentes aglutinantes, endurecedores, cargas, pigmentos, disolventes y aditivos. En este caso se introdujo una parte de disolvente ya con el agente aglutinante de poliuretano que contiene disolvente, o bien endurecedor, en la composición. La mezcla se efectuó con los agregados de mezcla habituales en la técnica de esmaltado (Dissolver) hasta homogeneidad de la composición.
Se dotó chapas de acero de 0,8 mm de grosor (ZE 50/50) de modo habitual con un cromado sin enjuagado con Granodine 4513 (firma Henkel), y a continuación se revistió las mismas con los revestimientos conductores orgánicos según la invención, de modo que se produjo un grosor de película seca de aproximadamente 3 \mum. La temperatura de secado ascendía aproximadamente a 215ºC PMT. A continuación se dotaron las chapas revestidas de este modo de un revestimiento de KTL convencional, tras lo cual se endureció el mismo según el estado de la técnica.
Como se desprende de los resultados de ensayo en la tabla 2, todos los revestimientos según la invención provocan una extraordinaria protección contra la corrosión. Además, los revestimientos orgánicos según la invención son suficientemente estables contra el disolvente estándar (metiletilcetona), como se desprende del ensayo MEK.
En ensayos comparativos se comparó el comportamiento de adherencia ante la composición según la invención conforme al ejemplo 11 con una composición según el estado de la técnica. Como se desprende de los resultados de ensayo de la tabla 3, tanto las composiciones según la invención, como también la composición comparativa según el estado de la técnica, provocan una buena protección contra la corrosión, en tanto no se someta los substratos revestidos a una carga mecánica. El tratamiento previo de los substratos en los ensayos según la tabla 3 se efectuó de modo similar al descrito anteriormente mediante un cromado sin enjuagado, prescindiéndose de un fosfatado. Ya que se debía someter a ensayo el comportamiento de adherencia de estos revestimientos, no se efectuó revestimiento KTL. Como se desprende de los resultados de la tabla 3, el revestimiento según la invención conforme al ejemplo 11 es claramente superior al revestimiento según el estado de la técnica tanto en el caso de carga repentina (reverse impact), como también en el ensayo de flexión (t-bend), así como en el ensayo de abrasión.

Claims (8)

1. Composición anticorrosiva conductiva y soldable para el revestimiento de superficies metálicas, caracterizada porque contiene
a) un 10 a un 40% en peso de un agente aglutinante orgánico que contiene
aa)
al menos una resina epoxi
ab)
al menos un endurecedor seleccionado a partir de guanidina, guanidinas substituidas, ureas substituidas, aminas terciarias cíclicas y sus mezclas,
ac)
al menos una resina de poliuretano bloqueada,
b) un 0 a un 15% en peso de un pigmento anticorrosivo a base de silicato,
c) un 40 a un 70% en peso de cinc pulverulento, aluminio, grafito y/o sulfuro de molibdeno, hollín, fosfuro de hierro,
d) un 0 a un 30% en peso de un disolvente.
2. Composición según la reivindicación 1, caracterizada porque se emplea como resina epoxi al menos un epóxido a base de glicidiléter de bisfenol A con un peso molecular de al menos 800.
3. Composición según la reivindicación 1, caracterizada porque se emplean como guanidinas substituidas metilguanidina, dimetilguanidina, tetrametilguanidina, metilisobiguanidina, tetrametilisobiguanidina, heptametilisobiguanidina, ciano-guanidina, como urea substituida N'-(3,4-diclorofenil)-N,N-dimetilurea, N'-(4-clorofenil)-N,N-dimetilurea y/o como amina terciaria cíclica imidazol, alquil- o arilimidazoles.
4. Composición según la reivindicación 1, caracterizada porque se emplea como resina de poliuretano uno o varios prepolímeros de poliéster a base de di- o poliisocianatos aromáticos y/o alifáticos, estando bloqueados los grupos isocianato terminales mediante agentes de bloqueo conocidos en sí.
5. Empleo de la composición según una de las reivindicaciones precedentes para el revestimiento de chapas en el procedimiento de revestimiento de banda en rollo.
6. Procedimiento para el revestimiento de superficies metálicas con una capa anticorrosiva conductiva orgánica, caracterizado por los siguientes pasos
- tratamiento previo convencional constituido por
- limpieza
- revestimiento con una composición según una de las reivindicaciones precedentes en un grosor de capa de 1 a 10 \mum, preferentemente entre 2 y 5 \mum,
- secado del revestimiento orgánico a temperaturas entre 160º y 260ºC Peak Metal Temperature (PMT).
7. Procedimiento según la reivindicación 6, caracterizado porque, en el caso del procedimiento previo convencional, a la limpieza sigue un procedimiento de fosfatado y/o un procedimiento de cromado y/o un procedimiento de tratamiento previo exento de cromo.
8. Procedimiento según la reivindicación 6 ó 7, caracterizado porque las superficies metálicas son hierro (acero), aceros galvanizados o galvanizados en aleación, aluminio o magnesio.
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