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EP2970837A1 - Verfahren zum waschen und reinigen von textilien - Google Patents

Verfahren zum waschen und reinigen von textilien

Info

Publication number
EP2970837A1
EP2970837A1 EP14709883.4A EP14709883A EP2970837A1 EP 2970837 A1 EP2970837 A1 EP 2970837A1 EP 14709883 A EP14709883 A EP 14709883A EP 2970837 A1 EP2970837 A1 EP 2970837A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
liquid composition
acid
surfactants
anionic surfactants
group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP14709883.4A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Johannes Himmrich
Hans-Jürgen SCHOLZ
Wolfgang Walther
Joachim Erbes
Stefan RIEGELBECK
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Weylchem Switzerland AG
Original Assignee
Weylchem Switzerland AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Weylchem Switzerland AG filed Critical Weylchem Switzerland AG
Publication of EP2970837A1 publication Critical patent/EP2970837A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/38—Products with no well-defined composition, e.g. natural products
    • C11D3/386—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
    • C11D3/38618—Protease or amylase in liquid compositions only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • C11D1/146—Sulfuric acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/22—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aromatic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/83—Mixtures of non-ionic with anionic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/38—Products with no well-defined composition, e.g. natural products
    • C11D3/386—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
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    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
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    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3902—Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
    • C11D3/3905—Bleach activators or bleach catalysts
    • C11D3/3907—Organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3902—Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
    • C11D3/3905—Bleach activators or bleach catalysts
    • C11D3/3907—Organic compounds
    • C11D3/3917—Nitrogen-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D2111/00—Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
    • C11D2111/10—Objects to be cleaned
    • C11D2111/12—Soft surfaces, e.g. textile
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D2111/00—Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
    • C11D2111/40—Specific cleaning or washing processes
    • C11D2111/44—Multi-step processes

Definitions

  • the invention relates to a method for washing and cleaning of textiles wherein in the washing and cleaning process, first a liquid composition, d. H. a liquid detergent containing one or more surfactants and one or more
  • Liquid detergents are enjoying a rapidly increasing popularity in the market, because they can be dosed easily and without dust generation, the washing active
  • Wash liquor one or more bleaches are added to the wash liquor.
  • CONFIRMATION COPY The invention therefore provides a process for washing and cleaning textiles, characterized in that
  • Wash liquor one or more bleaches are added to the wash liquor.
  • the washing and cleaning performance of the process according to the invention is significantly greater than in processes in which bleaches on the one hand and surfactants and enzymes, preferably enzymes, on the other hand used simultaneously.
  • WO 01/60966 A1 describes a composition in a water-soluble bag, wherein the bag comprises at least two chambers and each chamber contains a different constituent of the composition, wherein a first chamber contains a first constituent, the first constituent a liquid matrix and a
  • compositions are used in washing processes.
  • WO 02/08380 A1 discloses an article comprising a first bag of a water-soluble material which comprises in its interior: a) a first solid or liquid composition and b) a second bag of one
  • Composition includes.
  • the item can be, for example
  • EP 2 014 756 A1 describes a bag for detergent applications comprising a water-soluble film comprising at least two chambers, the first chamber containing a liquid component containing a bleach activator and the second chamber containing a solid component containing a peroxide source.
  • WO 2011/159510 A1 discloses a multi-chamber bag comprising a first
  • Composition and contains the solid composition, an oxygen bleach source, a bleach activator and a polycarboxylate polymer and the second chamber contains a liquid composition and the liquid
  • composition contains a low molecular weight solvent.
  • the solid and / or liquid compositions may optionally include others
  • liquid compositions are understood as meaning all liquid or flowable administration forms.
  • Liquid or flowable in the sense of the present invention are compositions which are pourable and have viscosities of from 5 to 60,000 mPas
  • the liquid compositions have viscosities of from 100 to 20,000 mPas, more preferably from 300 to 10,000 mPas, and most preferably from 400 to 5,000 mPas.
  • liquid compositions may be gelatinous or paste-like, they may be present as homogeneous solutions or as suspensions, be presented in so-called pouches or be formulated in otherwise customary dosage forms.
  • the liquid composition contains one or more anionic surfactants selected from the surfactant classes of sulfonates, sulfates, carboxylates and phosphates whose counterions are selected from the group consisting of the cations of sodium, potassium, calcium, magnesium, NH 4 + and quaternary
  • Hydrogen a linear or branched alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, a linear or branched, monounsaturated or polyunsaturated alkenyl group with
  • the liquid composition contains one or more anionic surfactants and is the one or more anionic surfactants of the liquid composition selected from the surfactant classes of sulfonates, sulfates, carboxylates and phosphates and the counterions of the anionic surfactants of the liquid composition selected from the group consisting of the cations of sodium, potassium, calcium, magnesium, NH 4 + and quaternary ammonium ions
  • R 1 , R 2 and R 3 independently of one another are hydrogen, a linear or branched alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, a linear or branched, mono- or polyunsaturated alkenyl group having 2 to 22 carbon atoms, a linear mono-hydroxyalkyl group having 2 to 10 carbon atoms, preferably a mono-hydroxyethyl or mono-hydroxypropyl group, as well as a linear or branched di-hydroxyalkyl group having 3 to 10 carbon atoms.
  • the counterions of the one or more anionic surfactants are selected from the surfactant classes of the sulfonates, sulfates, carboxylates and phosphates selected from the group consisting of the cations of sodium, potassium, calcium and magnesium.
  • the liquid composition contains one or more secondary paraffin sulfonates.
  • Secondary paraffin sulfonates are surfactants that statistically predominantly contain a SOaX group in secondary position at the
  • the paraffin hydrocarbon chains are predominantly linear and only a minor proportion of 5% by weight or less branched paraffin chains having 8 to 22 carbon atoms.
  • secondary paraffin sulfonates having 13 to 17 carbon atoms in the paraffin group.
  • the preferred primary sulfonates contain linear alkyl or alkenyl chains of 9 to
  • olefin sulfonates obtained by sulfonation of C-12-C-24,
  • Cu-cis ⁇ -olefins are obtained with sulfur trioxide and subsequent neutralization. Due to the preparation process, these olefin sulfonates may contain minor amounts of hydroxyalkanesulfonates and alkanedisulfonates.
  • alkenyl or alkylbenzenesulfonates are also preferred.
  • alkenyl or alkylbenzenesulfonates are also preferred.
  • Alkyl group may be branched or linear and optionally substituted with a hydroxyl group.
  • the preferred alkyl benzene sulfonates contain linear alkyl chains of 9 to 25 carbon atoms, and preferably 10 to 13 carbon atoms.
  • R 1 is a C 8 -C 20 -hydrocarbon radical, preferably alkyl
  • R is a C-i -C6 hydrocarbon radical, preferably alkyl.
  • M is a cation that forms a water-soluble salt with the ester sulfonate.
  • methyl ester sulfonates in which R 1 is Cio-Ci6-alkyl and R is methyl.
  • Preferred sulfates are water-soluble salts of the formula ROSO3M, wherein R is a Cio-C 2 4 hydrocarbon radical, preferably an alkyl or hydroxyalkyl radical
  • Ci 0 -C 20 alkyl more preferably a C 12 -C 18 alkyl or hydroxyalkyl.
  • M is sodium, potassium, calcium, magnesium or a mixture thereof.
  • Preferred ether sulfates are water-soluble salts of the linear formula RO (A) m SO 3 M, where R is an unsubstituted C 10 -C 24 hydrocarbon radical
  • C-io-C-24 hydrocarbon radical preferably a C 0 -C 24 -hydroxyalkyl particularly preferably represents, for a C12-C20 alkyl or hydroxyalkyl group, particularly preferably a Ci-2 -Ci8 alkyl or hydroxyalkyl radical.
  • A is an ethoxy (EO) or propoxy (PO) unit, m is a number greater than 0, preferably between
  • 0.5 and 6 more preferably between 0.5 and 3 and M is a cation such as. As sodium, potassium, calcium, magnesium or a mixture thereof.
  • C12 to Cie fatty alcohol ether sulfates wherein the content of EO
  • anionic surfactants are carboxylates, in particular
  • the soaps may be saturated or unsaturated and may contain various substituents such as hydroxyl groups or ⁇ -sulfonate groups.
  • Preferred are linear saturated or unsaturated hydrocarbon radicals as hydrophobic moiety having 6 to 30 and preferably 10 to 18 carbon atoms.
  • the liquid composition contains one or more anionic surfactants selected from the group consisting of the salts of lauric, myristic, palmitic, stearic, behenic, hydrogenated erucic, oleic, linoleic, linolenic and mixtures thereof and the salts thereof Fatty acids or fatty acid mixtures of natural fats and oils, preferably from coconut oil, soybean oil, rapeseed oil, sunflower oil, canola oil, palm oil, palm kernel oil, olive oil and tallow fat.
  • anionic surfactants selected from the group consisting of the salts of lauric, myristic, palmitic, stearic, behenic, hydrogenated erucic, oleic, linoleic, linolenic and mixtures thereof and the salts thereof Fatty acids or fatty acid mixtures of natural fats and oils, preferably from coconut oil, soybean oil, rapeseed oil, sunflower oil, canola oil, palm oil, palm kernel oil, olive
  • the liquid composition preferably comprises one or more nonionic surfactants selected from the surfactant classes of the alkoxylated fatty alcohols,
  • the liquid composition preferably contains one or more nonionic surfactants and is the one or more nonionic surfactants of the liquid composition selected from the surfactant classes of the alkoxylated fatty alcohols, fatty acid amides, alkoxylated fatty acid amides, alkylphenol polyglycol ethers, amine oxides, polyhydroxy fatty acid amides and alkyl polyglycosides.
  • the alkyl or alkenyl chain of the alkoxylated fatty alcohols may be linear or branched, primary or secondary, and generally contains from 8 to 22 carbon atoms.
  • the liquid composition contains one or more nonionic surfactants selected from condensation products of C 0 - C 2 o-alcohols having from 2 to 18 moles of ethylene oxide per 1 mol of alcohol.
  • the alcohol ethoxylates may have a narrow range (“narrow range ethoxylates") or a broad homolog distribution of the ethylene oxide (“Broad Range Ethoxylates").
  • Tergitol ® 15-S-9 the condensation product of a linear secondary Cn-Ci 5 alcohol with 9 moles ethylene oxide
  • Tergitol ® 24-L-NMW the condensation product of a linear primary C 2 -C - Alcohol with 6 moles of ethylene oxide with a narrow molecular weight distribution
  • This product class also includes the Genapol ® brands from Clariant.
  • R is an alkyl group having 7 to 21, preferably 9 to 17 carbon atoms and
  • each R is hydrogen, dC 4 alkyl, dC (H 4 0 C 2) x H 4 hydroxyalkyl or where x varies 1 to 3
  • C8-C are preferably 2 o-amides, -monoethanolamide, diethanolamides
  • polyethylene, polypropylene and polybutylene oxide condensates of alkylphenols are also preferred.
  • These compounds include the condensation products of Alkylphenols having a Ce- to C2o-alkyl group, which may be either linear or branched, with alkene oxides.
  • These surfactants are used as alkylphenol alkoxylates, e.g. B.
  • Alkylphenol ethoxylates called.
  • R here is an alkyl, hydroxyalkyl or alkylphenol group with a
  • R 2 is an alkylene or hydroxyalkylene group having 2 to
  • each R is an alkyl or hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a polyethylene oxide group having 1 to 3 ethylene oxide units and x is a number from 0 to 10.
  • R 1 CO for an aliphatic acyl radical having 6 to 22 carbon atoms
  • R 2 is hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl radical having 1 to 4 carbon atoms and
  • Z is a linear or branched polyhydroxyalkyl radical having 3 to
  • alkyl polyglycosides of the formula RO (G) x where R is a primary straight-chain or methyl-branched, in particular in the 2-position
  • methyl branched, aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to
  • the degree of oligomerization x which indicates the distribution of monoglycosides and oligoglycosides, is preferably a number between 1 and 10, more preferably x is between 1, 2 and 1, 4.
  • the liquid contains
  • Composition one or more alkanolamines or their salts.
  • composition free from alkanolamines and their salts This means
  • the liquid composition contains one or more anionic surfactants and one or more nonionic surfactants.
  • the liquid composition contains one or more anionic surfactants and one or more nonionic surfactants and is
  • Composition > 10.0 wt .-%, based on the total weight of the liquid composition.
  • the liquid composition contains one or more anionic surfactants and one or more nonionic surfactants and is
  • Composition > 25.0 wt .-%, based on the total weight of the liquid composition.
  • the liquid composition contains one or more anionic surfactants and one or more nonionic surfactants and is the total concentration of the one or more anionic surfactants and the one or more nonionic surfactants together in the liquid composition from 30 to 50% by weight, based on the total weight of the liquid composition.
  • the liquid composition contains one or more anionic surfactants and one or more nonionic surfactants and is the total concentration of the one or more anionic surfactants and the one or more nonionic surfactants together in the liquid composition> 50 wt .-% and most preferably> 50 to 80 wt.%, Based on the total weight of the liquid composition.
  • the liquid composition contains one or more anionic surfactants and one or more nonionic surfactants, and the one or more anionic surfactants of the liquid composition and the one or more nonionic surfactants of the liquid composition in the liquid composition in a weight ratio of
  • anionic surfactant to nonionic surfactant from 10: 1 to 1:10, more preferably from 5: 1 to 1: 5, particularly preferably from 3: 1 to 1: 3 and
  • the liquid composition contains at least 10% by weight, in particular 10 to 50% by weight and very particularly preferably 20 to 40% by weight, based on the total weight of the liquid
  • composition of anionic surfactants.
  • the liquid composition contains at least 1 to 30% by weight and particularly preferably 5 to 20% by weight, based on the total weight of the liquid composition, of nonionic surfactants.
  • the liquid composition contains anionic surfactants and nonionic surfactants, wherein the content of
  • anionic surfactants is greater than the content of nonionic surfactants, and wherein the content of anionic surfactants very particularly preferably 20 to 40 wt.% And the content of nonionic surfactants is very particularly preferably 5 to 20% by weight and the weights are based on the total weight of the liquid
  • Composition are related.
  • the liquid composition contains one or more enzymes selected from the group consisting of proteases, amylases, mannases, lipases, endolases, pectinases, cellulases, pullinases, cutinases and peroxidases.
  • enzymes conventional enzymes can be used.
  • the liquid composition contains one or more enzymes selected from the group consisting of proteases, amylases, mannases, lipases, endolases, pectinases, cellulases, pullinases, cutinases and peroxidases.
  • Proteases are available, for example, Liquanase ® Ultra 2.0 XL, BLAP ®, Opticlean ®, Maxacal ®, Maxapem ®, Esperase ®, Savinase ®, Purafect ®, OxP and / or Duraxym ®,
  • amylases example Steinzyme ® Plus 12L, Termamyl ®, amylase ® LT,
  • Mannasen for example, Mannaway 4.0 L,
  • Endolase® ® 5000L Endolase® ® 5000L
  • pectinases for example Pectinex 3X L and / or Pectinex Ultra SPL and
  • the total concentration of the one or more enzymes and preferably the one or more enzymes selected from the group consisting of proteases, amylases, mannases, lipases, endolases, pectinases, cellulases, pullinases, cutinases and peroxidases in the liquid composition is at least 0.001 wt .-%, particularly preferably 0.01 to 10 wt .-%, particularly preferably 0.1 to 5 wt .-% and most preferably 1 to 3 wt .-% based on the total weight of the liquid composition.
  • the one or more bleaching agents are used in an amount such that the weight ratio of the one or more surfactants of the liquid composition to the one or more bleaching agents is from 100: 1 to 1: 1, more preferably from 50: 1 to 2 Is 1, more preferably from 40: 1 to 4: 1, and most preferably from 30: 1 to 5: 1.
  • Bleaching agents are, on the one hand, compounds which are associated with
  • Temperatures e.g., ⁇ 70 ° C bleach much more effectively than the bleaches alone.
  • Suitable bleaching agents are hydrogen peroxide and inorganic persalts, preferably percarbonates, perborates, persulfates and persilicates, in particular in the form of alkali metal salts. Particularly preferred such bleaching agents are
  • Hydrogen peroxide sodium perborate (monohydrate and tetrahydrate) and / or
  • Sodium percarbonate particularly preferably sodium perborate (monohydrate and
  • Tetrahydrate Tetrahydrate
  • sodium percarbonate Tetrahydrate
  • the one or more bleaching agents are selected from the group consisting of
  • Bleach activator act Suitable such bleaching agents are peracids or their salts.
  • peracids or peracid salts are peroxycarboxylic acids and their salts according to the formula
  • R is an alkyl group, aralkyl group, cycloalkyl group, aryl group or heterocyclic group, preferably a linear or branched, substituted or unsubstituted alkyl group, particularly preferably an alkyl group having 6 to 9 carbon atoms
  • X + is a suitable Counterion, preferably an H + , potassium or sodium ion means. Preference is given to peroxyhexanoic acid,
  • Peroxydecanoic acid and its salts are particularly preferred. Further particularly preferred peracids or peracid salts are
  • R is an alkyl group, aralkyl group, cycloalkyl group, aryl group or heterocyclic group, preferably a linear or branched, substituted or unsubstituted alkyl group, particularly preferably an alkyl group having 6 to 9 carbon atoms
  • X + is a suitable counterion, preferably H + , a potassium or sodium ion.
  • bleaching agents which act without bleach activator are in particular the
  • peracids or their salts selected from the group consisting of monoperoxyphthalic acid and its salts, N, N-phthaloylaminoperoxycaproic acid (PAP) and its salts, diperazelaic acid and its salts, diperdodecanedioic acid and its salts, and monoperoxy-sulfuric acid and its salts, the salts preferably selected from the sodium and / or potassium salts.
  • Monoperoxy sulfuric acid and its salts is especially the
  • Potassium peroxymonosulfate available under the trade name Caroat is preferred.
  • the bleaching agent is N, N-phthaloylaminoperoxycaproic acid.
  • the one or more bleaches are metered into the wash liquor in solid form.
  • the one or more bleaching agents in liquid form in the wash liquor added.
  • liquid is to be understood as above in the explanation of the "liquid compositions”.
  • the one or more bleaching agents can be used in the process of the invention either without bleach activator or with one or more bleach activators.
  • this takes place in the presence of one or more bleach activators.
  • a bleach activator is used, this can be achieved, for example, in that even the liquid composition has one or more
  • the one or more bleach activators may be used in addition to the liquid composition in the process of the present invention.
  • the one or more bleach activators may be either separate from or together with the bleaching agent in the
  • inventive method can be used.
  • the one or more bleach activators are contained in the liquid composition.
  • the one or more bleach activators are metered into the wash liquor together with the one or more bleaches, preferably in the form of a mixture.
  • the process according to the invention can, for example, also be carried out in such a way that the liquid composition contains bleach activator and, in addition, further bleach activator is added in the process.
  • acylated alkylenediamines in particular tetraacetylethylenediamine (TAED), acylated triazine derivatives, in particular 1,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine (DADHT), acylated glycolurils, in particular tetraacetylglycoluril (TAGU), N-acylimides, in particular N-nonanoylsuccinimide (NOSI), acylated phenolsulfonates, in particular n-nonanoyloxy or n-lauroyloxybenzenesulfonate (NOBS or LOBS), acylated
  • Phenolcarbonchuren in particular Nonanoyloxy- or Decanoyloxybenzoeklare (NOBA or DOBA), carboxylic anhydrides, in particular phthalic anhydride, acylated polyhydric alcohols, in particular triacetin, ethylene glycol diacetate and 2,5-diacetoxy-2,5-dihydrofuran and acetylated sorbitol and mannitol
  • PAG pentaacetyl glucose
  • PAG pentaacetyl fructose
  • tetraacetylxylose tetraacetylxylose
  • octaacetyl lactose as well as acetylated, optionally N-alkylated glucamine and gluconolactone, and / or N-acylated lactams, for example N-benzoyl caprolactam.
  • Hydrophilic substituted acyl acetals and acyl lactams are also preferably used.
  • nitrile derivatives such as n-methyl-morpholinium-acetonitrile-methyl sulfate (MMA) or cyanomorpholine (MOR) can be used as bleach activators. Combinations of conventional bleach activators can also be used.
  • the one or more bleach activators are selected from the group consisting of tetraacetylethylenediamine, decanoyloxybenzoic acid, n-nonanoyloxybenzenesulfonate and n-lauroyloxybenzenesulfonate.
  • the one or more bleach activators are used in an amount such that the weight ratio of the one or more bleaches to the one or more bleach activators is from 25: 1 to 1: 1, and more preferably 10: 1 to 1, 5: 1.
  • the liquid contains
  • Composition one or more bleach activators, preferably in an amount of 1-10 wt .-%, particularly preferably in an amount of 1, 5-7 wt .-% and particularly preferably in an amount of 2-6 wt .-%, respectively based on the total weight of the liquid composition.
  • bleach activators are used in the process of the present invention but are not included in the liquid composition, they are also used in an amount as if they were contained in the liquid composition. Corresponding quantities are mentioned in the paragraph above.
  • the liquid composition may be in the form of a
  • Multi-chamber system a multi-chamber bottle or a Mehrcropouch separated from the bleaching agent and optionally separately from the bleach activator, if a bleach activator is ever used, are used in the inventive method.
  • the liquid In the process according to the invention, the liquid
  • a composition comprising one or more bleaches and optionally one or more bleach activators, if a bleach activator is used at all, but e.g. B. also separated from each other (or the one or more bleach activators, if used, for example, in the liquid
  • Composition or, for example, together with the one or more bleaching agents such.
  • the one or more bleaching agents such.
  • amphoteric and cationic surfactants In addition to the abovementioned anionic and nonionic surfactants, the amphoteric and cationic surfactants, bleach activators, builders, co-builders, wash alkalis, bleach catalysts, sequestering agents, soil release polymers, grayness inhibitors, dye transfer inhibitors,
  • Color fixing agents may be included in the liquid compositions.
  • Suitable amphoteric or zwitterionic surfactants are alkylbetaines
  • R 1 is C 8 -C 22 -alkyl or -alkenyl
  • R 2 is hydrogen or CH 2 CO 2 M
  • R 3 is CH 2 CH 2 OH or CH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 CO 2 M
  • R 4 is hydrogen, CH 2 CH 2 OH or CH 2 CH 2 COOM
  • n 2 or 3, preferably 2,
  • M is hydrogen or a cation such as alkali metal, alkaline earth metal,
  • Preferred amphoteric surfactants of this formula are monocarboxylates and dicarboxylates. Examples of these are cocoamphocarboxypropionate, cocoamidocarboxypropionic acid, cocoamphocarboxyglycinate (also referred to as cocoamphodiacetate) and
  • amphoteric surfactants are alkyl dimethyl betaines and
  • Alkyldipolyethoxybetaines having an alkyl radical having 8 to 22 carbon atoms, which may be linear or branched, preferably having 8 to 18 carbon atoms and more preferably having 12 to 18 carbon atoms. These compounds are z. B. marketed by Clariant under the trade name Genagen ® LAB.
  • liquid compositions contain one or more amphoteric surfactants, these are preferably present in an amount of 0.1-10% by weight and more preferably in an amount of 0.5-5% by weight, based in each case on the Total weight of liquid compositions.
  • Suitable cationic surfactants are substituted or unsubstituted straight-chain or branched quaternary ammonium salts of the type RN (CH 3 ) 3 + X " , RR 2 N (CH 3 ) 2 + X " ,
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 can preferably independently of one another unsubstituted alkyl having a chain length of 8 to 24 carbon atoms, in particular of 10 to 18 carbon atoms, hydroxyalkyl having 1 to 4 carbon atoms, phenyl, C 2 - to C 8 -alkenyl, C 7 - to C 24 -Aralkyl, (C 2 H 4 0) x H, where x is from 1 to 3, be one or more ester group-containing alkyl groups or cyclic quaternary ammonium salts.
  • X is a suitable anion.
  • Suitable cationic surfactants are quaternary alkylhydroxyalkylammonium salts according to the formula (6)
  • R 1 is a linear or branched, saturated or unsaturated alkyl group having 5 to 22 carbon atoms, preferably 8 to 18 carbon atoms, particularly preferably 8 to 14 carbon atoms,
  • R 2 is a methyl group
  • R 3 is a methyl group or as well
  • R 4 is a group of the formula -A- (OA) n -OH, where A may be a -C 2 H 4 and / or -C ⁇ He group and n may be a number from 0 to 20.
  • X can be any anion, for example, chloride, bromide, iodide, fluoride, sulfate, hydrogensulfate, carbonate, bicarbonate, acetate, citrate, phosphate, mono- and di-hydrogenphosphate, pyrophosphate, polyphosphate, metaphosphate, nitrate, methylsulfate, phosphonate, methylphosphonate , Methanedisulfonate,
  • liquid compositions contain one or more cationic surfactants, they are preferably present in an amount of 0.1-15% by weight and more preferably in an amount of 0.5-7% by weight, based in each case on the Total weight of liquid compositions.
  • the weight ratio of the one or more cationic surfactants is
  • Surfactants to the one or more anionic surfactants preferably from 1:10 to 1: 5.
  • ingredients that may be included in the liquid compositions include inorganic and / or organic builders and co-builders, so-called builders, to reduce the degree of hardness of the water.
  • These builders can be in the liquid with 5 to 80% by weight
  • Inorganic builders include
  • alkali metal, ammonium and alkanolammonium salts of polyphosphates such as tripolyphosphates, pyrophosphates and glassy polymeric metaphosphates, phosphonates, silicates, carbonates including bicarbonates and sesquicarbonates, sulfates and aluminosilicates.
  • silicate builders are the alkali metal silicates, in particular those having a Si0 2 : Na 2 O ratio between 1.6: 1 and 3.2: 1, and phyllosilicates, for example sodium phyllosilicates, as described in US 4,664,839, obtainable from Clariant under Brand SKS ® .
  • SKS- 6® is a particularly preferred
  • Aluminosilicate builders are particularly preferred. These are
  • zeolites of the formula Na z [(AlO 2 ) z (SiO 2 ) y] x H 2 O, wherein z and y are integers of at least 6, the ratio of z to y is from 1, 0 to 0.5 , and x represents an integer of 15 to 264.
  • Suitable aluminosilicate-based ion exchangers are commercially available. These aluminosilicates may be of crystalline or amorphous structure, and may be naturally occurring or synthetically produced.
  • zeolite A zeolite A
  • zeolite P (B) including those described in US Pat
  • Suitable organic builders include polycarboxylic compounds, such as
  • ether polycarboxylates and oxydisuccinates such as in
  • Suitable builders include the ether hydroxypolycarboxylates, copolymers of acrylic acid with maleic anhydride, maleic anhydride with ethylene or vinyl methyl ether, 1, 3,5-trihydroxybenzene-2,4,6-trisulfonic acid and
  • Ammonium salts of polyacetic acids such as Ethylenediaminetetraacetic acid and nitrilotriacetic acid, as well as polycarboxylic acids such as mellitic acid, succinic acid,
  • Citrate-based builders e.g. As citric acid and its soluble salts, in particular the sodium salt, are preferred polycarboxylic acid, which can also be used together with zeolites and / or phyllosilicates.
  • phosphorus based builders can be used, various alkali metal phosphates such as sodium tripolyphosphate, sodium pyrophosphate, and sodium orthophosphate can be used. Also, phosphonate builders such as ethane-1-hydroxy-1, 1-diphosphonate and other known phosphonates such as for example, in US 3,159,581, US 3,213,030, US 3,422,021, US 3,400,148 and US 3,422,137 are used.
  • the liquid compositions may contain wash alkalis which raise the pH of the composition.
  • Suitable bleach catalysts are preferably bleach-enhancing
  • Transition metal salts or complexes of manganese, iron, cobalt, ruthenium, molybdenum, titanium or vanadium are examples of transition metal salts or complexes of manganese, iron, cobalt, ruthenium, molybdenum, titanium or vanadium.
  • manganese halides for example, manganese halides, the chlorides being preferred, manganese sulfates, manganese salts of organic acids such as manganese acetates, manganese acetylacetonates, manganese oxalates and manganese nitrates.
  • ligands are used which have nitrogen donor functions.
  • transition metal complexes which are macromolecular ligands 1, 4,7-trimethyl-1, 4,7-triazacyclononane (Me-TACN), 1, 4,7-triazacyclononane (TACN), 1, 5,9-trimethyl-1. [delta].
  • [theta] triazacyclododecane (Me-TACD), 2-methyl-1, 4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane (MeMeTACN) and / or 2-methyl-1, 4,7- triazacyclononane (Me / TACN) or bridged ligands such as 1, 2-bis (4,7-dimethyl-1, 4,7-triazacyclonono-1-yl) ethane (Me4-DTNE) or derivatives of the cyclam or cyclene, such as 1 , 8-dimethylcyclam, 1, 7-dimethylcycles, 1, 8-diethylcyclam,
  • 1, 7-diethyl, 1, 8-dibenzyl and 1, 7-dibenzyl contain, as z.
  • liquid compositions contain one or more bleach catalysts, they are preferably present therein in an amount of 0.001 to 2% by weight, based on the total weight of the liquid compositions.
  • Sequestering agents available are sodium tripolyphosphate (STPP), ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), salts, nitrilotriacetic acid (NTA), polyacrylate, phosphonate, oxalic acid, salt, citric acid, zeolite, condensed phosphates, carbonates, polycarbonates.
  • SRPs Soil Release polymers
  • R 1 O (CHR 2 CHR 3 O) n H one or more compounds of the formula R 1 O (CHR 2 CHR 3 O) n H, where R 1 is H, a linear or branched alkyl or alkenyl group with 1 to 22 carbon atoms, preferably C 1 -C 4 -alkyl and particularly preferably methyl, R 2 and R 3 are each independently hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, preferably hydrogen and / or methyl, and n is a number from 1 to 100, one or more compounds of the formula H- (OCH 2 CH 2 ) m -SO 3 X, where m is a number from 1 to 100 and X is hydrogen or an alkali metal ion, and one or more crosslinking polyfunctional compounds.
  • R 1 is H, a linear or branched alkyl or alkenyl group with 1 to 22 carbon atoms, preferably C 1 -C 4 -alkyl and particularly preferably methyl
  • the liquid contain
  • compositions One or more soil release polymers. If the liquid compositions contain one or more soil release polymers, these are preferably present in an amount of from 0.1 to 10% by weight and more preferably in an amount of from 0.2 to 3% by weight, based in each case on the total weight of the liquid compositions.
  • Suitable graying inhibitors are carboxymethylcellulose,
  • Methylhydroxypropylcellulose, methylcarboxymethylcellulose and polyvinylpyrrolidone Methylhydroxypropylcellulose, methylcarboxymethylcellulose and polyvinylpyrrolidone.
  • dye transfer inhibitors such as polyamine N-oxides such as poly (4-vinylpyridine-N-oxide), e.g. Chromabond S-400, Fa. ISP;
  • Polyvinylpyrrolidone e.g. Sokalan® HP 50, BASF and copolymers of
  • the liquid compositions may also contain color fixing agents as active ingredients, for example color fixing agents obtained by reacting diethylenetriamine, dicyandiamide and amidosulfuric acid, amines with epichlorohydrin, for example dimethylaminopropylamine and epichlorohydrin or dimethylamine and epichlorohydrin or dicyandiamide, formaldehyde and ammonium chloride, or
  • Formaldehyde or polyamines with cyanamides and amidosulfuric acid or
  • Cyanamides with aldehydes and ammonium salts but also polyamine N-oxides such as poly (4-vinylpyridine-N-oxide), z. Chromabond S-400, Fa. ISP;
  • Polyvinylpyrrolidone e.g. B. Sokalan ® HP 50, Fa. BASF, and copolymers of
  • N-vinylpyrrolidone with N-vinylimidazole and optionally other monomers N-vinylpyrrolidone with N-vinylimidazole and optionally other monomers.
  • liquid compositions may be complexing agents, for example
  • Aminocarboxylates such as ethylenediaminetetraacetate, N-hydroxyethylethylenediaminetriacetate, nitrilotriacetate, ethylenediamine tetrapropionate, triethylenetetraaminehexaacetate,
  • azacycloheptane diphosphonate sodium salt
  • pyrophosphates etidronic acid (1-hydroxyethylidene-1, 1-diphosphonic acid, 1-hydroxyethyano-1, 1-diphosphonic acid, acetophosphonic acid) and their salts
  • aminophosphonates such as ethylenediaminetetrakis (methylenephosphonate), diethylenetriaminepentakis (methylenephosphonate),
  • Cyclic hydrocarbons such as distyrylbenzenes, distyrylbiphenyls, diphenylstilbenes, triazinylaminostilbenes, stilbenyl-2H-triazoles, for example stilbenzyl-2H-naphthol [1,2-d] triazoles and bis (1,2,3-triazole-2 stilbene, benzoxazoles, for example stilbenylbenzoxazole and bis (benzoxazole), furans, benzofurans and benzimidazoles, for example bis (benzo [b] furan-2-yl) biphenyl and cationic benzimidazoles, 1,3-diphenyl-2-pyrazoline, coumarin .
  • stilbenyl-2H-triazoles for example stilbenzyl-2H-naphthol [1,2-d] triazoles and bis (1,2,3-triazole-2 stilbene, benzoxazoles, for example stilbenylbenzoxazo
  • Naphthalimides 1, 3,5-2-yl derivatives, methine cyanine and dibenzothiophene-5,5-oxide.
  • anionic optical brighteners in particular sulfonated compounds.
  • anionic optical brighteners in particular sulfonated compounds.
  • liquid compositions contain one or more optical brighteners, these are preferably in amounts of from 0.001 to 2% by weight, more preferably in amounts of from 0.002 to 0.8% by weight and particularly preferably in amounts of from 0.003 to 0.4 Wt .-% contained therein, each based on the total weight of the liquid compositions.
  • R 1 is C 8 -C 2 4 n- or iso-alkyl, preferably C 1 -oC-n-alkyl,
  • R 2 CC 4 alkyl preferably methyl
  • R 4 or hydroxyethyl or hydroxypropyl or their oligomers
  • Examples are distearyldimethylammonium chloride,
  • Ditalgalkyldimethylammoniumchlorid Ditalgalkylmethylhydroxypropyl-ammonium chloride, cetyltrimethylammonium chloride or the corresponding benzyl derivatives such as dodecyldimethylbenzylammonium chloride.
  • Cyclic quaternary ammonium salts such as alkyl morpholine derivatives can also be used.
  • imidazolinium compounds (1) and imidazoline derivatives (2) can be used.
  • A is -NH-CO-, -CO-NH-, -O-CO- or -CO-O-.
  • ester quats are reaction products of alkanolamines and fatty acids, which are then quaternized with conventional alkylating or hydroxyalkylating agents.
  • esterquats are compounds of the formulas:
  • R-C-O is derived from Cs-C ⁇ fatty acids, which may be saturated or unsaturated.
  • the index n is in the range of 0 to 10, preferably in the range of 0 to 3, and more preferably in the range of 0 to 1.
  • Further preferred fabric softener raw materials are amidoamines based on, for example, dialkyltriamines and long-chain fatty acids, and their oxethylates or quaternized variants. These compounds have the following structure: 1-A- (CH 2 ) n -N- (CH 2 ) n -A 2 -R 2
  • R 1 and R 2 independently of one another are C 8 -C 24 n- or iso-alkyl, preferably C-IO-C-IS
  • A is -CO-NH- or -NH-CO-
  • n 1 to 3 preferably 2
  • n 1 to 5, preferably 2 to 4
  • quaternization of the tertiary amino group may additionally be a radical R 3 , which may be C 1 -C 4 -alkyl, preferably methyl, and a counterion X, which is chloride, bromide, Iodide or methyl sulfate can be introduced.
  • R 3 which may be C 1 -C 4 -alkyl, preferably methyl
  • a counterion X which is chloride, bromide, Iodide or methyl sulfate can be introduced.
  • the liquid compositions preferably contain dyes and fragrances or perfumes.
  • Preferred as dyes are Acid Red 18 (Cl 16255), Acid Red 26, Acid Red 27, Acid Red 33, Acid Red 51, Acid Red 87, Acid Red 88, Acid Red 92, Acid Red 95,
  • Particularly preferred dyes are water-soluble acid dyes, for example Food Yellow 13 (Acid Yellow 3, Cl 47005), Food Yellow 4 (Acid Yellow 23, CI 19140), Food Red 7 (Acid Red 18, Cl 16255), Food Blue 2 (Acid Blue 9, CI 42090), Food Blue 5 (Acid Blue 3, Cl 42051), Acid Red 249 (CI 18134), Acid Red 52 (CI 45100), Acid Violet 126, Acid Violet 48, Acid Blue 80 (CI 61585), Acid Blue 182, Acid Blue 182, Acid Green 25 (Cl 61570), Acid Green 81.
  • Food Yellow 13 Acid Yellow 3, Cl 47005
  • Food Yellow 4 Acid Yellow 23, CI 19140
  • Food Red 7 Acid Red 18, Cl 16255
  • Food Blue 2 Acid Blue 9, CI 42090
  • Food Blue 5 Acid Blue 3, Cl 42051
  • Acid Red 249 CI 18134
  • Acid Red 52 CI 45100
  • Acid Violet 126 Acid Violet 48
  • Acid Blue 80 CI 61585
  • Acid Blue 182 Acid Blue 182, Acid Green 25
  • water-soluble direct dyes for example Direct Yellow 28 (Cl 19555), Direct Blue 199 (Cl 74190) and
  • water-soluble reactive dyes for example Reactive Green 12, and the dyes Food Yellow 3 (Cl 15985), Acid Yellow 184.
  • aqueous dispersions of the following
  • Pigment dyes wherein the concentration of dye dispersions used for dyeing solutions or dispersions preferably in the range of 0.1 to 50 wt .-%, more preferably in the range of 1 to 45 wt .-%, particularly preferably in the range of 5 to 40 wt .-% and most preferably in the range of 10 to 35 wt .-% is.
  • the aqueous pigment dispersions contain, in addition to the pigments, dispersants and optionally further auxiliaries, for example biocides.
  • Pigment Black 7 (Cl 77266), Pigment Blue 15 (Cl 74160), Pigment Blue 15: 1 (Cl 74160), Pigment Blue 15: 3 (Cl 74160), Pigment Green 7 (Cl 74260) , Pigment Orange 5, Pigment Red 112 (CI 12370), Pigment Red 112 (CI 12370), Pigment Red 122 (CI 73915), Pigment Red 179 (CI 71130), Pigment Red 184 (CI 12487), Pigment Red 188 (Cl No.
  • Pigment Red 4 (CI 12085), Pigment Red 5 (CI 12490), Pigment Red 9, Pigment Violet 23 (CI 51319), Pigment Yellow 1 (CI 11680), Pigment Yellow 13 (CI 21100), Pigment Yellow 154 Pigment Yellow 3 (CI 11710), Pigment Yellow 74, Pigment Yellow 83 (CI 21108), Pigment Yellow 97.
  • Pigments used in the form of dispersions Pigment Yellow 1 (CI 11680), Pigment Yellow 3 (CI 11710), Pigment Red 112 (CI 12370), Pigment Red 5 (CI 2490), Pigment Red 181 (CI 73360), Pigment Violet 23 (Cl 51319), Pigment Blue 15: 1
  • water-soluble polymer dyes for example Liquitint.RTM., Liquitint Blue HP.RTM., Liquitint Blue 65.RTM., Liquitint Patent Blue.RTM., Liquitint Royal Blue.RTM., Liquitint
  • fragrance or perfume individual fragrance compounds, eg.
  • ethers, aldehydes, ketones, alcohols and hydrocarbons are used.
  • Fragrance compounds of the ester type are e.g. Benzyl acetate, phenoxyethyl isobutyrate, p-tert-butylcyclohexyl acetate, linalyl acetate, dimethylbenzylcarbinylacetate, phenylethylacetate, linalylbenzoate, benzylformate, ethylmethylphenylglycinate, allylcyclohexylpropionate, styrallylpropionate and benzylsalicylate.
  • the ethers include, for example, benzyl ethyl ether to the aldehydes z.
  • the alcohols include anethole, citronellol, eugenol, geranion, linalool, phenylethyl alcohol and terpineol
  • the hydrocarbons include mainly the terpenes and balsams.
  • mixtures of different fragrances are used, which together produce an attractive fragrance.
  • Perfume oils can also contain natural perfume mixtures as they come from
  • perfume oils e.g. B.
  • Sage oil chamomile oil, clove oil, lemon balm oil, mint oil, cinnamon leaf oil, lime blossom oil and juniper berry oil.
  • perfume oils that can be prepared by conventional methods.
  • Suitable emulsifiers are adducts of 0 to 30 mol
  • Alkylene oxide in particular ethylene, propylene and / or butylene oxide to linear or branched, saturated or unsaturated fatty alcohols having 8 to 22 carbon atoms, to
  • Polyol and in particular polyglycerol esters such as. Polyglycerol polyricinoleate and polyglycerol poly-12-hydroxy stearate.
  • anionic emulsifiers such as ethoxylated and non-ethoxylated mono-, di- or tri-phosphoric acid esters, but also cationic emulsifiers such as mono-, di- and tri-alkyl quats and their polymeric derivatives are used.
  • Suitable hydrotropes are xylene sulfonates, toluenesulfonates and cumene sulfonates in the form of their potassium or sodium salts or mixtures thereof.
  • the liquid contain
  • compositions one or more hydrotropes in an amount of
  • Preferred organic solvents are from the group of monohydric or polyhydric alcohols or glycol ethers.
  • the solvents are preferably selected from ethanol, n- or i-propanol, butanol, glycol, propane or butanediol, glycerol, diglycol, propyl- or butyldiglycol, hexylene glycol, ethylene glycol methyl ether, ethylene glycol ethyl ether, ethylene glycol propyl ether, etheylene glycol mono-n-butyl ether, diethylene glycol methyl ether, di ethylene glycol ethyl ether, propylene glycol methyl, ethyl or propyl ether, dipropylene glycol methyl or ethyl ether, methoxy, ethoxy or butoxy triglycol, 1-butoxyethoxy-2-propanol, 3-methyl-3-methoxybutanol, propylene glycol t
  • liquid compositions contain water.
  • the amount of water in the liquid compositions is 10 to 60% by weight, preferably 10 to 40% by weight and more preferably 10 to 20% by weight, based in each case on the total weight of the liquid compositions .
  • the amount of water in the liquid compositions is ⁇ 10 wt .-%, preferably ⁇ 8 wt .-%, particularly preferably ⁇ 6 wt .-% and particularly preferably ⁇ 5 wt .-%, respectively based on the total weight of the liquid compositions.
  • Minimum amount of water is preferably 3 wt .-%, based on the
  • Preferred liquid compositions have a pH of from 7 to 11, preferably from 7.5 to 10, and more preferably from 7.5 to 9.
  • composition with a water content ⁇ 40 wt .-%, based on the
  • compositions for a 1 wt .-% aqueous solution of the liquid
  • the process according to the invention is preferably used for washing and cleaning textiles against enzyme-sensitive and bleachable stains.
  • the wash liquor has a pH of preferably 8.0 to 11, 0, particularly preferably from 8.0 to 10.5 and particularly preferably from 8.5 to 10.0.
  • the increase in the pH in the wash liquor can be caused by wash alkalis, for example
  • the washing temperature is preferably from 20 to 80 ° C, more preferably from 30 to 60 ° C and particularly preferably from 40 to 60 ° C.
  • the inventive method is in automatic
  • liquid detergent used in the following example part corresponds to the term “liquid composition” used for the process according to the invention.
  • Test cloths 1 fabric sample for each soiling, 15 cm x 20 cm
  • the addition of the mixture of TAED and sodium percarbonate, and optionally Na 2 CO 3 was carried out at time 0 (the same time as the dosing of the liquid detergent into the wash liquor) and by 15 minutes, 30 minutes or 45 minutes delay after the dosage of liquid detergent into the wash liquor.
  • the differences of the remission values AR 457 nm of washed against unwashed cotton textiles or cotton (CO) / polyester (PE) blended fabrics were measured. The measured soiled textiles are available for purchase.
  • Edge filter 400 nm
  • Table I the sum of the measured differences of the remission values AR 457 nm for all 16 stains with simultaneous and time-delayed addition of the mixture of TAED and sodium percarbonate and with different alkalinity of the wash liquor (pH 8.5, 9.0 and 9, 5).
  • the measurement results show that an optimum washing result is achieved if the bleaching agent is added to the wash liquor in the period of 15 to 30 minutes after the liquid detergent has been added.

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Abstract

Es wird ein Verfahren zum Waschen und Reinigen von Textilien beschrieben, wobei A) eine flüssige Zusammensetzung enthaltend ein oder mehrere Tenside und ein oder mehrere Enzyme aber kein Bleichmittel in die Waschflotte enthaltend Wasser und die zu waschenden und reinigenden Textilien gegeben wird und B) 15 bis 30 Minuten nach Zugabe der flüssigen Zusammensetzung in die Waschflotte ein oder mehrere Bleichmittel in die Waschflotte zudosiert werden. Das Verfahren zeichnet sich insbesondere durch eine vorteilhafte Wasch- und Reinigungsleistung aus.

Description

Verfahren zum Waschen und Reinigen von Textilien
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Waschen und Reinigen von Textilien wobei im Wasch- und Reinigungsprozess zunächst eine flüssige Zusammensetzung, d. h. ein Flüssigwaschmittel, enthaltend ein oder mehrere Tenside und ein oder mehrere
Enzyme aber kein Bleichmittel eingesetzt wird und erst zeitverzögert ein oder mehrere Bleichmittel zur Anwendung kommen.
Flüssigwaschmittel erfreuen sich einer stark steigenden Beliebtheit im Markt, weil sie einfach und ohne Staubentwicklung dosiert werden können, die waschaktiven
Inhaltsstoffe beim Waschen schnell freisetzen und zudem keine Rückstände auf der Wäsche hinterlassen.
Ein großer Nachteil der Flüssigwaschmittel aus dem Stand der Technik ist jedoch oftmals ihre geringe Kompatibilität mit Bleichmittelsystemen und ihre schlechte Wasch- und Reinigungsleistung, insbesondere bei Enzym-sensitiven und bleichbaren
Anschmutzungen.
Es bestand daher die Aufgabe, ein Verfahren zum Waschen und Reinigen von Textilien unter Verwendung von Flüssigwaschmitteln bereit zu stellen, das die Nachteile des Standes der Technik vermeidet oder zumindest verringert und sich insbesondere durch eine vorteilhafte Wasch- und Reinigungsleistung auszeichnet.
Überraschend wurde gefunden, dass diese Aufgabe gelöst wird durch ein Verfahren zum Waschen und Reinigen von Textilien, wobei
A) eine flüssige Zusammensetzung enthaltend ein oder mehrere Tenside und ein oder mehrere Enzyme aber kein Bleichmittel in die Waschflotte enthaltend Wasser und die zu waschenden und reinigenden Textilien gegeben wird und
B) 15 bis 30 Minuten nach Zugabe der flüssigen Zusammensetzung in die
Waschflotte ein oder mehrere Bleichmittel in die Waschflotte zudosiert werden.
BESTÄTIGUNGSKOPIE Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahren zum Waschen und Reinigen von Textilien, dadurch gekennzeichnet, dass
A) eine flüssige Zusammensetzung enthaltend ein oder mehrere Tenside und ein oder mehrere Enzyme aber kein Bleichmittel in die Waschflotte enthaltend Wasser und die zu waschenden und reinigenden Textilien gegeben wird und
B) 15 bis 30 Minuten nach Zugabe der flüssigen Zusammensetzung in die
Waschflotte ein oder mehrere Bleichmittel in die Waschflotte zudosiert werden.
Bei Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird eine vorteilhafte Wasch- und Reinigungsleistung insbesondere gegenüber Enzym-sensitiven und bleichbaren
Anschmutzungen erzielt. Die Wasch- und Reinigungsleistung des erfindungsgemäßen Verfahrens ist signifikant stärker als bei Verfahren, bei denen Bleichmittel einerseits und Tenside und Enzyme, vorzugsweise Enzyme, andererseits gleichzeitig zum Einsatz kommen.
WO 01/60966 A1 beschreibt eine Zusammensetzung in einem wasserlöslichen Beutel, wobei der Beutel mindestens zwei Kammern umfasst und jede Kammer einen anderen Bestandteil der Zusammensetzung enthält, wobei eine erste Kammer einen ersten Bestandteil enthält, wobei der erste Bestandteil eine flüssige Matrix und eine
Persäurequelle umfasst. Die Zusammensetzungen werden in Waschverfahren verwendet.
WO 02/08380 A1 offenbart einen Gegenstand umfassend einen ersten Beutel aus einem wasserlöslichen Material, der in seinem Inneren folgendes umfasst: a) eine erste feste oder flüssige Zusammensetzung und b) einen zweiten Beutel aus einem
wasserlöslichen Material, der in seinem Inneren eine zweite feste oder flüssige
Zusammensetzung umfasst. Der Gegenstand kann beispielsweise
Textilreinigungszusammensetzungen oder Textilpflegezusammensetzungen enthalten.
EP 2 014 756 A1 beschreibt einen Beutel für Waschmittelanwendungen aus einem wasserlöslichen Film, der mindestens zwei Kammern umfasst, wobei die erste Kammer eine flüssige Komponente enthaltend einen Bleichaktivator und die zweite Kammer eine feste Komponente enthaltend eine Peroxidquelle enthält. WO 2011/159510 A1 offenbart einen Mehrkammerbeutel umfassend eine erste
Kammer und eine zweite Kammer, wobei die erste Kammer eine feste
Zusammensetzung enthält und die feste Zusammensetzung eine Sauerstoff- Bleichquelle, einen Bleichaktivator und ein Polycarboxylat-Polymer enthält und die zweite Kammer eine flüssige Zusammensetzung enthält und die flüssige
Zusammensetzung ein Lösungsmittel mit niedrigem Molekulargewicht enthält. Die festen und/oder flüssigen Zusammensetzungen können optional auch andere
Inhaltsstoffe enthalten, die üblicherweise in Waschmittelzusammensetzungen enthalten sind.
Als„flüssige" Zusammensetzungen werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung alle flüssigen bzw. fließfähigen Darreichungsformen verstanden. Flüssig bzw. fließfähig im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Zusammensetzungen, welche gießbar sind und Viskositäten von 5 bis 60 000 mPas aufweisen. Die Viskosität kann mit üblichen
Standardmethoden (beispielsweise Brookfield-Viskosimeter LVT-II bei 20 Umdrehungen / Minute und 20 °C) gemessen werden, wobei für den Viskositätsbereich 5 bis
< 1000 mPas die Spindel 2, für 1000 bis < 5000 mPas die Spindel 3, für 5000 bis
< 10 000 mPas die Spindel 4 und für 10 000 bis 60 000 mPas die Spindel 7 verwendet wird.
Vorzugsweise weisen die flüssigen Zusammensetzungen Viskositäten von 100 bis 20 000 mPas, besonders bevorzugt von 300 bis 10 000 mPas und insbesondere bevorzugt von 400 bis 5000 mPas auf.
Die flüssigen Zusammensetzungen können gelförmig oder auch pastenförmig sein, sie können als homogene Lösungen oder als Suspensionen vorliegen, in sogenannten Pouches dargeboten werden oder in sonst üblichen Darreichungsformen konfektioniert sein.
Vorzugsweise enthält die flüssige Zusammensetzung ein oder mehrere anionische Tenside ausgewählt aus den Tensidklassen der Sulfonate, Sulfate, Carboxylate und Phosphate, deren Gegenionen ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus den Kationen von Natrium, Kalium, Calcium, Magnesium, NH4 + und quaternären
Ammoniumionen [HNR1R2R3]+, wobei R1, R2 und R3 unabhängig voneinander
Wasserstoff, eine lineare oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen, eine lineare oder verzweigte, einfach oder mehrfach ungesättigte Alkenylgruppe mit
2 bis 22 Kohlenstoffatomen, eine lineare Mono-Hydroxyalkylgruppe mit 2 bis
10 Kohlenstoffatomen, bevorzugt eine Mono-Hydroxyethyl- oder Mono- Hydroxypropylgruppe, sowie eine lineare oder verzweigte Di-Hydroxyalkylgruppe mit
3 bis 10 Kohlenstoffatomen, sein können.
Hierunter wiederum bevorzugt enthält die flüssige Zusammensetzung ein oder mehrere anionische Tenside und ist das eine oder sind die mehreren anionischen Tenside der flüssigen Zusammensetzung ausgewählt aus den Tensidklassen der Sulfonate, Sulfate, Carboxylate und Phosphate und die Gegenionen der anionischen Tenside der flüssigen Zusammensetzung ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus den Kationen von Natrium, Kalium, Calcium, Magnesium, NH4 + und quaternären Ammoniumionen
[HNR1R2R3]+, wobei R1, R2 und R3 unabhängig voneinander Wasserstoff, eine lineare oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen, eine lineare oder verzweigte, einfach oder mehrfach ungesättigte Alkenylgruppe mit 2 bis 22 Kohlenstoffatomen, eine lineare Mono-Hydroxyalkylgruppe mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, bevorzugt eine Mono-Hydroxyethyl- oder Mono-Hydroxypropylgruppe, sowie eine lineare oder verzweigte Di-Hydroxyalkylgruppe mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen, sein können.
Vorzugsweise sind die Gegenionen des einen oder der mehreren anionischen Tenside ausgewählt aus den Tensidklassen der Sulfonate, Sulfate, Carboxylate und Phosphate ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus den Kationen von Natrium, Kalium, Calcium und Magnesium.
Besonders bevorzugt enthält die flüssige Zusammensetzung ein oder mehrere sekundäre Paraffinsulfonate. Sekundäre Paraffinsulfonate sind Tenside, die statistisch verteilt überwiegend eine SOaX-Gruppe in Sekundärstellung an der
Paraffinkohlenwasserstoffkette und in untergeordnetem Maße zwei oder mehrere SOaX-Gruppen in Sekundärstellung an der Paraffinkohlenwasserstoffkette enthalten (X = Gegenion). Die Paraffinkohlenwasserstoffketten sind überwiegend lineare und nur zu geringem Anteil von 5 Gew.-% oder weniger verzweigte Paraffinketten mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen. Besonders bevorzugt sind sekundäre Paraffinsulfonate mit 13 bis 17 Kohlenstoffatomen in der Paraffingruppe. Des Weiteren bevorzugt sind primäre Sulfonate, vorzugsweise Alkan- oder Alkensulfonate, wobei die Alkyl- oder Alkenylgruppe entweder verzweigt oder linear und gegebenenfalls mit einer Hydroxylgruppe substituiert sein kann. Die bevorzugten primären Sulfonate enthalten lineare Alkyl- oder Alkenylketten mit 9 bis
25 Kohlenstoffatomen, bevorzugt mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen und besonders bevorzugt mit 13 bis 17 Kohlenstoffatomen.
Ebenso bevorzugt sind Olefinsulfonate, die durch Sulfonierung von C-12-C-24-,
vorzugsweise Cu-Ciß-a-Olefinen mit Schwefeltrioxid und anschließende Neutralisation erhalten werden. Bedingt durch das Herstellverfahren können diese Olefinsulfonate kleinere Mengen an Hydroxyalkansulfonaten und Alkandisulfonaten enthalten.
Ebenso bevorzugt sind Alkenyl- oder Alkylbenzolsulfonate. Die Alkenyl- oder
Alkylgruppe kann verzweigt oder linear und gegebenenfalls mit einer Hydroxylgruppe substituiert sein. Die bevorzugten Alkylbenzolsulfonate enthalten lineare Alkylketten mit 9 bis 25 Kohlenstoffatomen und vorzugsweise mit 10 bis 13 Kohlenstoffatomen.
Ebenso bevorzugt sind Estersulfonate der Formel (1 )
R1— CH— COOR
(1 )
worin
R1 einen C8-C2o-Kohlenwasserstoffrest, bevorzugt Alkyl, und
R einen C-i -C6-Kohlenwasserstoffrest, bevorzugt Alkyl, darstellt.
M steht für ein Kation, das ein wasserlösliches Salz mit dem Estersulfonat bildet.
Besonders bevorzugt sind Methylestersulfonate, in denen R1 Cio-Ci6-Alkyl und R Methyl bedeutet.
Bevorzugte Sulfate sind wasserlösliche Salze der Formel ROSO3M, worin R ein Cio-C24-Kohlenwasserstoffrest, bevorzugt ein Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit
Ci0-C20-Alkylkomponente, besonders bevorzugt ein C12-C18 Alkyl- oder Hydroxyalkylrest ist. M ist Natrium, Kalium, Calcium, Magnesium oder eine Mischung davon. Bevorzugte Ethersulfate sind wasserlösliche Salze der linearen Formel RO(A)mSO3M, worin R für einen unsubstituierten Cio-C24-Kohlenwasserstoffrest, bevorzugt
C-io-C-24-Alkylrest, oder für einen durch eine Hydroxylgruppe substituierten
C-io-C-24-Kohlenwasserstoffrest, bevorzugt für einen Ci0-C24-Hydroxyalkylrest, besonders bevorzugt für einen C12-C20 Alkyl- oder Hydroxyalkylrest, insbesondere bevorzugt für einen Ci2-Ci8-Alkyl- oder Hydroxyalkylrest steht. A ist eine Ethoxy- (EO-) oder Propoxy- (PO-)Einheit, m ist eine Zahl größer als 0, vorzugsweise zwischen
0.5 und 6, besonders bevorzugt zwischen 0,5 und 3 und M ist ein Kation wie z. B. Natrium, Kalium, Calcium, Magnesium oder eine Mischung davon.
Besonders bevorzugt sind C12- bis Cie-Fettalkoholethersulfate, wobei der Gehalt an EO
1 , 2, 2.5, 3 oder 4 mol pro 1 mol des Fettalkoholethersulfats beträgt, und in denen M Natrium oder Kalium ist.
Weitere bevorzugte anionische Tenside sind Carboxylate, insbesondere
Fettsäureseifen. Die Seifen können gesättigt oder ungesättigt sein und können verschiedene Substituenten, wie Hydroxylgruppen oder α-Sulfonatgruppen enthalten. Bevorzugt sind lineare gesättigte oder ungesättigte Kohlenwasserstoffreste als hydrophober Anteil mit 6 bis 30 und vorzugsweise 10 bis 18 Kohlenstoffatomen.
Des Weiteren besonders bevorzugt enthält die flüssige Zusammensetzung ein oder mehrere anionische Tenside, die ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus den Salzen der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Behensäure, hydrierten Erucasäure, Ölsäure, Linolsäure, Linolensäure und deren Mischungen und den Salzen der Fettsäuren bzw. Fettsäuregemische aus natürlichen Fetten und Ölen, vorzugsweise aus Kokosöl, Sojaöl, Rapsöl, Sonnenblumenöl, Canolaöl, Palmfettöl, Palmkernöl, Olivenöl und Talgfett.
Vorzugsweise enthält die flüssige Zusammensetzung ein oder mehrere nichtionische Tenside ausgewählt aus den Tensidklassen der alkoxylierten Fettalkohole,
Fettsäureamide, alkoxylierten Fettsäureamide, Alkylphenolpolyglykolether, Aminoxide, Polyhydroxyfettsäureamide und Alkylpolyglykoside. Hierunter wiederum bevorzugt enthält die flüssige Zusammensetzung ein oder mehrere nichtionische Tenside und ist das eine oder sind die mehreren nichtionischen Tenside der flüssigen Zusammensetzung ausgewählt aus den Tensidklassen der alkoxylierten Fettalkohole, Fettsäureamide, alkoxylierten Fettsäureamide, Alkylphenolpolyglykolether, Aminoxide, Polyhydroxyfettsäureamide und Alkylpolyglykoside.
Die Alkyl- oder Alkenylkette der alkoxylierten Fettalkohole kann linear oder verzweigt, primär oder sekundär sein, und enthält im Allgemeinen 8 bis 22 Kohlenstoffatome.
Besonders bevorzugt enthält die flüssige Zusammensetzung ein oder mehrere nichtionische Tenside, die ausgewählt sind aus Kondensationsprodukten von Ci0- bis C2o-Alkoholen mit 2 bis 18 mol Ethylenoxid pro 1 mol Alkohol. Die Alkoholethoxylate können eine enge ("Narrow Range Ethoxylates") oder eine breite Homologenverteilung des Ethylenoxides ("Broad Range Ethoxylates") aufweisen. Beispiele von kommerziell erhältlichen nichtionischen Tensiden dieses Typs sind Tergitol® 15-S-9 (Kondensationsprodukt eines linearen sekundären Cn-Ci5-Alkohols mit 9 mol Ethylenoxid), Tergitol® 24-L-NMW (Kondensationsprodukt eines linearen primären C-i2-Ci -Alkohols mit 6 mol Ethylenoxid bei enger Molgewichtsverteilung). Ebenfalls unter diese Produktklasse fallen die Genapol®-Marken der Clariant.
Des Weiteren bevorzugt sind Fettsäureamide gemäß der Formel (2)
O
II (2)
R C N(R )2 worin
R eine Alkylgruppe mit 7 bis 21 , bevorzugt 9 bis 17 Kohlenstoffatomen ist und
jeder Rest R Wasserstoff, d-C4-Alkyl, d-C4-Hydroxyalkyl oder (C2H40)xH bedeutet, wobei x von 1 bis 3 variiert.
Bevorzugt sind C8-C2o-Amide, -monoethanolamide, -diethanolamide
und -isopropanolamide.
Ebenfalls bevorzugt sind Polyethylen-, Polypropylen- und Polybutylenoxidkondensate von Alkylphenolen. Diese Verbindungen umfassen die Kondensationsprodukte von Alkylphenolen mit einer Ce- bis C2o-Alkylgruppe, die entweder linear oder verzweigt sein kann, mit Alkenoxiden. Diese Tenside werden als Alkylphenolalkoxylate, z. B.
Alkylphenolethoxylate, bezeichnet.
Des Weiteren bevorzugt sind wasserlösliche Aminoxide der Formel (3)
R ist hierbei eine Alkyl-, Hydroxyalkyl- oder Alkylphenolgruppe mit einer
Kettenlänge von 8 bis 22 Kohlenstoffatomen,
R2 ist eine Alkylen- oder Hydroxyalkylengruppe mit 2 bis
3 Kohlenstoffatomen oder Mischungen hiervon,
jeder Rest R ist eine Alkyl- oder Hydroxyalkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder eine Polyethylenoxidgruppe mit 1 bis 3 Ethylenoxideinheiten und x bedeutet eine Zahl von 0 bis 10.
Ebenso bevorzugt zum Einsatz kommen Polyhydroxyfettsäureamide der Formel (4)
wobei
R1 CO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen,
R2 für Wasserstoff, einen Alkyl oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und
Z für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis
10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht.
Ebenso bevorzugt sind Alkylpolyglykoside der Formel RO(G)x, wobei R für einen primären geradkettigen oder methylverzweigten, insbesondere in 2-Stellung
methylverzweigten, aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis
18 Kohlenstoffatomen steht und G eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise Glucose, bedeutet. Der Oligomerisierungsgrad x, der die Verteilung von Monoglykosiden und Oligoglykosiden angibt, ist bevorzugt eine Zahl zwischen 1 und 10, besonders bevorzugt liegt x zwischen 1 ,2 und 1 ,4.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält die flüssige
Zusammensetzung ein oder mehrere Alkanolamine oder deren Salze.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist die flüssige
Zusammensetzung frei von Alkanolaminen und deren Salzen. Dies bedeutet
beispielsweise, dass diese Substanzen auch nicht als Gegenionen der anionischen Tenside in Betracht kommen.
Vorzugsweise enthält die flüssige Zusammensetzung ein oder mehrere anionische Tenside und ein oder mehrere nichtionische Tenside.
Besonders bevorzugt enthält die flüssige Zusammensetzung ein oder mehrere anionische Tenside und ein oder mehrere nichtionische Tenside und ist die
Gesamtkonzentration des einen oder der mehreren anionischen Tenside und des einen oder der mehreren nichtionischen Tenside zusammen in der flüssigen
Zusammensetzung > 10,0 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der flüssigen Zusammensetzung.
Insbesondere bevorzugt enthält die flüssige Zusammensetzung ein oder mehrere anionische Tenside und ein oder mehrere nichtionische Tenside und ist die
Gesamtkonzentration des einen oder der mehreren anionischen Tenside und des einen oder der mehreren nichtionischen Tenside zusammen in der flüssigen
Zusammensetzung > 25,0 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der flüssigen Zusammensetzung.
In einer außerordentlich bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält die flüssige Zusammensetzung ein oder mehrere anionische Tenside und ein oder mehrere nichtionische Tenside und ist die Gesamtkonzentration des einen oder der mehreren anionischen Tenside und des einen oder der mehreren nichtionischen Tenside zusammen in der flüssigen Zusammensetzung von 30 bis 50 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der flüssigen Zusammensetzung.
In einer weiteren außerordentlich bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält die flüssige Zusammensetzung ein oder mehrere anionische Tenside und ein oder mehrere nichtionische Tenside und ist die Gesamtkonzentration des einen oder der mehreren anionischen Tenside und des einen oder der mehreren nichtionischen Tenside zusammen in der flüssigen Zusammensetzung > 50 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt >50 bis 80 Gew. %, bezogen auf das Gesamtgewicht der flüssigen Zusammensetzung.
Weiterhin besonders bevorzugt enthält die flüssige Zusammensetzung ein oder mehrere anionische Tenside und ein oder mehrere nichtionische Tenside und liegt das eine oder liegen die mehreren anionischen Tenside der flüssigen Zusammensetzung und das eine oder die mehreren nichtionischen Tenside der flüssigen Zusammensetzung in der flüssigen Zusammensetzung in einem Gewichtsverhältnis von
anionischem Tensid zu nichtionischem Tensid von 10 : 1 bis 1 : 10, besonders bevorzugt von 5 : 1 bis 1 : 5, insbesondere bevorzugt von 3 : 1 bis 1 : 3 und
außerordentlich bevorzugt von 2 : 1 bis 1 : 2 vor.
In einer weiteren bevorzugten Variante der Erfindung enthält die flüssige Zusammensetzung mindestens 10 Gew. %, insbesondere 10 bis 50 Gew. % und ganz besonders bevorzugt 20 bis 40 Gew. %, bezogen auf das Gesamtgewicht der flüssigen
Zusammensetzung, an anionischen Tensiden.
In einer weiteren bevorzugten Variante der Erfindung enthält die flüssige Zusammensetzung mindestens 1 bis 30 Gew. % und besonders bevorzugt 5 bis 20 Gew. %, bezogen auf das Gesamtgewicht der flüssigen Zusammensetzung, an nichtionischen Tensiden.
In einer weiteren bevorzugten Variante der Erfindung enthält die flüssige Zusammensetzung anionische Tenside und nichtionische Tenside, wobei der Gehalt an
anionischen Tensiden größer ist als der Gehalt an nichtionischen Tensiden, und wobei der Gehalt an anionischen Tensiden ganz besonders bevorzugt 20 bis 40 Gew. % und der Gehalt an nichtionischen Tensiden ganz besonders bevorzugt 5 bis 20 Gew. % beträgt und wobei die Gewichtsangaben auf das Gesamtgewicht der flüssigen
Zusammensetzung bezogen sind.
Als Enzyme können konventionelle Enzyme verwendet werden. Vorzugsweise enthält die flüssige Zusammensetzung ein oder mehrere Enzyme ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Proteasen, Amylasen, Mannasen, Lipasen, Endolasen, Pectinasen, Cellulasen, Pullinasen, Cutinasen und Peroxidasen.
An Proteasen zur Verfügung stehen beispielsweise Liquanase® Ultra 2,0 XL, BLAP®, Opticlean®, Maxacal®, Maxapem®, Esperase®, Savinase®, Purafect®, OxP und/oder Duraxym®,
an Amylasen beispielsweise Steinzyme® Plus 12L, Termamyl®, Amylase® LT,
Maxamyl®, Duramyl® und/oder Pruafect® Ox,
an Mannasen beispielsweise Mannaway 4,0 L,
an Lipasen beispielsweise Lipex® 100 L, Lipolase®, Lipomax®, Lumafast® und/oder Lipozym®,
an Endolasen beispielsweise Endolase® 5000L,
an Pectinasen beispielsweise Pectinex 3X L und/oder Pectinex Ultra SPL und
an Cellulasen beispielsweise Carezyme 1000 L und/oder Celluclast 1.5 L.
Vorzugsweise ist die Gesamtkonzentration des einen oder der mehreren Enzyme und vorzugsweise des einen oder der mehreren Enzyme ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Proteasen, Amylasen, Mannasen, Lipasen, Endolasen, Pectinasen, Cellulasen, Pullinasen, Cutinasen und Peroxidasen in der flüssigen Zusammensetzung mindestens 0,001 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,01 bis 10 Gew.-%, insbesondere bevorzugt 0,1 bis 5 Gew.-% und außerordentlich bevorzugt 1 bis 3 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der flüssigen Zusammensetzung.
Vorzugsweise wird das eine oder werden die mehreren Bleichmittel in einer Menge eingesetzt, dass das Gewichtsverhältnis des einen oder der mehreren Tenside der flüssigen Zusammensetzung zu dem einen oder den mehreren Bleichmitteln von 100 : 1 bis 1 : 1 , besonders bevorzugt von 50 : 1 bis 2 : 1 , insbesondere bevorzugt von 40 : 1 bis 4 : 1 und außerordentlich bevorzugt von 30 : 1 bis 5 : 1 ist. Unter Bleichmitteln sind zum einen Verbindungen zu verstehen, die mit
Bleichaktivatoren reagieren und dabei Peroxysäuren bilden, die bei niedrigen
Temperaturen (z.B. < 70 °C) viel effektiver bleichen als die Bleichmittel alleine.
Als derartige Bleichmittel geeignet sind Wasserstoffperoxid und anorganische Persalze, bevorzugt Percarbonate, Perborate, Persulfate und Persilicate, insbesondere in Form von Alkalimetallsalzen. Besonders bevorzugte derartige Bleichmittel sind
Wasserstoffperoxid, Natriumperborat (Monohydrat und Tetrahydrat) und/oder
Natriumpercarbonat, insbesondere bevorzugt Natriumperborat (Monohydrat und
Tetrahydrat) und/oder Natriumpercarbonat.
In einer insbesondere bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist daher das eine oder sind die mehreren Bleichmittel ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus
Natrium perborat (Monohydrat und Tetrahydrat) und Natriumpercarbonat.
Unter Bleichmitteln sind zum anderen Verbindungen zu verstehen, die ohne
Bleichaktivator wirken. Geeignete derartige Bleichmittel sind Persäuren oder deren Salze.
Besonders bevorzugte Persäuren oder Persäuresalze sind Peroxycarbonsäuren und deren Salze gemäß der Formel
O
R-^ II O-O X wobei R für eine Alkylgruppe, Aralkylgruppe, Cycloalkylgruppe, Arylgruppe oder heterocyclische Gruppe, bevorzugt für eine lineare oder verzweigte, substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe, insbesondere bevorzugt für eine Alkylgruppe mit 6 bis 9 Kohlenstoffatomen, steht und X+ ein geeignetes Gegenion, bevorzugt ein H+, Kaliumoder Natriumion bedeutet. Bevorzugt sind Peroxyhexanoylsäure,
Peroxyheptanoylsäure, Peroxyoctanoylsäure, Peroxynonanoylsäure,
Peroxydecanoylsäure und deren Salze. Weiterhin besonders bevorzugte Persäuren oder Persäuresalze sind
Peroxysulfonsäuren und deren Salze gemäß der Formel
O
I I
R-S-O-O X
I I
o wobei R für eine Alkylgruppe, Aralkylgruppe, Cycloalkylgruppe, Arylgruppe oder heterocyclische Gruppe, bevorzugt für eine lineare oder verzweigte, substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe, insbesondere bevorzugt für eine Alkylgruppe mit 6 bis 9 Kohlenstoffatomen, steht und X+ ein geeignetes Gegenion, bevorzugt H+, ein Kaliumoder Natriumion bedeutet.
Weiterhin besonders bevorzugte Persäuren oder Persäuresalze sind
Peroxophthalsäuren und deren Salze, Phthaliminopersäuren und deren Salze,
Diperoxycarbonsäuren und deren Salze oder Peroxyschwefelsäuren und deren Salze.
Unter den Bleichmitteln, die ohne Bleichaktivator wirken, sind insbesondere die
Persäuren oder deren Salze bevorzugt, die ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Monoperoxyphthalsäure und ihren Salzen, N,N-Phthaloylaminoperoxycaproylsäure (PAP) und ihren Salzen, Diperazelainsäure und ihren Salzen, Diperdodecandisäure und ihren Salzen und Monoperoxyschwefelsäure und ihren Salzen, wobei die Salze vorzugsweise aus den Natrium- und/oder Kaliumsalzen ausgewählt sind. Unter
Monoperoxyschwefelsäure und ihren Salzen ist insbesondere das
Kaliumperoxymonosulfat (erhältlich unter dem Handelsnamen Caroat) bevorzugt.
In einer weiteren insbesondere bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist das Bleichmittel N,N-Phthaloylaminoperoxycaproylsäure.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird das eine oder werden die mehreren Bleichmittel in fester Form in die Waschflotte zudosiert.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird das eine oder werden die mehreren Bleichmittel dagegen in flüssiger Form in die Waschflotte zudosiert. Der Begriff„flüssig" ist hierbei wie oben bei der Erläuterung der„flüssigen Zusammensetzungen" zu verstehen.
Das eine oder die mehreren Bleichmittel können in dem erfindungsgemäßen Verfahren entweder ohne Bleichaktivator oder mit einem oder mehreren Bleichaktivatoren eingesetzt werden.
In einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens findet dieses in Gegenwart eines oder mehrerer Bleichaktivatoren statt.
Sofern ein Bleichaktivator eingesetzt wird, kann dies beispielsweise dadurch erreicht werden, dass schon die flüssige Zusammensetzung einen oder mehrere
Bleichaktivatoren enthält. Sofern die flüssige Zusammensetzung jedoch keinen
Bleichaktivator enthält, kann der eine oder können die mehreren Bleichaktivatoren zusätzlich zu der flüssigen Zusammensetzung in dem erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzt werden. Hierbei kann der eine oder können die mehreren Bleichaktivatoren entweder getrennt von oder zusammen mit dem Bleichmittel in dem
erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzt werden.
In einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens ist daher der eine oder sind die mehreren Bleichaktivatoren in der flüssigen Zusammensetzung enthalten.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird der eine oder werden die mehreren Bleichaktivatoren dagegen zusammen mit dem einen oder den mehreren Bleichmitteln, vorzugsweise in der Form einer Mischung, in die Waschflotte zudosiert.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann beispielsweise auch derart erfolgen, dass die flüssige Zusammensetzung Bleichaktivator enthält und zusätzlich in dem Verfahren weiterer Bleichaktivator zugefügt wird.
Als Bleichaktivatoren können in dem erfindungsgemäßen Verfahren ein oder mehrere Substanzen ausgewählt aus der folgenden Gruppe verwendet werden: mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), acylierte Triazinderivate, insbesondere 1 ,5-Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1 ,3,5-triazin (DADHT), acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril (TAGU), N-Acylimide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyloxy- oder n-Lauroyloxybenzolsulfonat (NOBS bzw. LOBS), acylierte
Phenolcarbonsäuren, insbesondere Nonanoyloxy- oder Decanoyloxybenzoesäure (NOBA bzw. DOBA), Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, acylierte mehrwertigen Alkohole, insbesondere Triacetin, Ethylenglykoldiacetat und 2,5-Diacetoxy-2,5-dihydrofuran sowie acetyliertes Sorbitol und Mannitol
beziehungsweise deren Mischungen (SORMAN), acylierte Zuckerderivate,
insbesondere Pentaacetylglukose (PAG), Pentaacetylfruktose, Tetraacetylxylose und Octaacetyllactose sowie acetyliertes, gegebenenfalls N-alkyliertes Glucamin und Gluconolacton, und/oder N-acylierte Lactame, beispielsweise N-Benzoylcaprolactam. Hydrophil substituierte Acylacetale und Acyllactame werden ebenfalls bevorzugt eingesetzt. Daneben können Nitrilderivate wie n-Methyl-Morpholinium-Acetonitril- Methylsulfat (MMA) oder Cyanomorpholin (MOR) als Bleichaktivatoren verwendet werden. Auch Kombinationen konventioneller Bleichaktivatoren können eingesetzt werden.
Besonders bevorzugt ist der eine oder sind die mehreren Bleichaktivatoren ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Tetraacetylethylendiamin, Decanoyloxybenzoesäure, n-Nonanoyloxybenzolsulfonat und n-Lauroyloxybenzolsulfonat.
In einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird der eine oder werden die mehreren Bleichaktivatoren in einer Menge eingesetzt, dass das Gewichtsverhältnis des einen oder der mehreren Bleichmittel zu dem einen oder den mehreren Bleichaktivatoren von 25 : 1 bis 1 : 1 und besonders bevorzugt von 10 : 1 bis 1 ,5 : 1 ist.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält die flüssige
Zusammensetzung einen oder mehrere Bleichaktivatoren, vorzugsweise in einer Menge von 1 - 10 Gew.-%, besonders bevorzugt in einer Menge von 1 ,5 - 7 Gew.-% und insbesondere bevorzugt in einer Menge von 2 - 6 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der flüssigen Zusammensetzung. Sofern Bleichaktivatoren in dem erfindungsgemäßen Verfahren zum Einsatz kommen aber nicht in der flüssigen Zusammensetzung enthalten sind, werden sie ebenfalls in einer Menge eingesetzt als wären sie in der flüssigen Zusammensetzung enthalten. Entsprechende Mengen sind im Absatz zuvor genannt.
Die flüssige Zusammensetzung kann beispielsweise in Form eines
Mehrkammersystems, einer Mehrkammerflasche oder einer Mehrkammerpouch getrennt vom Bleichmittel und gegebenenfalls getrennt vom Bleichaktivator, sofern ein Bleichaktivator überhaupt verwendet wird, in dem erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzt werden. In dem erfindungsgemäßen Verfahren kann die flüssige
Zusammensetzung, das eine oder die mehreren Bleichmittel und gegebenenfalls der eine oder die mehreren Bleichaktivatoren, sofern ein Bleichaktivator überhaupt verwendet wird, aber z. B. auch getrennt voneinander (oder der eine oder die mehreren Bleichaktivatoren, sofern verwendet, beispielsweise auch in der flüssigen
Zusammensetzung oder beispielsweise auch zusammen mit dem einen oder den mehreren Bleichmitteln wie z. B. in der Form einer Mischung) direkt beim Waschen und Reinigen der Textilien zusammengegeben werden.
Neben den oben genannten anionischen und nichtionischen Tensiden können als weitere Bestandteile auch noch amphotere und kationische Tenside, Bleichaktivatoren, Builder, Co-Builder, Waschalkalien, Bleichkatalysatoren, Sequestriermittel, Soil Release Polymere, Vergrauungsinhibitoren, Farbübertragungsinhibitoren,
Farbfixiermittel, Komplexbildner, optische Aufheller, weich machende Komponenten, Farbstoffe, Duftstoffe, Emulgatoren, Hydrotrope, organische Lösemittel, sowie Wasser in den flüssigen Zusammensetzungen enthalten sein.
Geeignete amphotere bzw. zwitterionische Tenside sind Alkylbetaine,
Alkylamidbetaine, Aminopropionate, Aminoglycinate oder amphotere Imidazolinium- Verbindungen gemäß der der Formel (5) R3
R CON(CH2)n— N+— CH2Z (5) worin
R1 C8-C22-Alkyl- oder -Alkenyl,
R2 Wasserstoff oder CH2CO2M,
R3 CH2CH2OH oder CH2CH2OCH2CH2CO2M,
R4 Wasserstoff, CH2CH2OH oder CH2CH2COOM,
Z C02M oder CH2C02M,
n 2 oder 3, bevorzugt 2,
M Wasserstoff oder ein Kation wie Alkalimetall, Erdalkalimetall,
bedeutet.
Bevorzugte amphotere Tenside dieser Formel sind Monocarboxylate und Dicarboxylate. Beispiele hierfür sind Cocoamphocarboxypropionat, Cocoamidocarboxypropionsäure, Cocoamphocarboxyglycinat (oder auch als Cocoamphodiacetat bezeichnet) und
Cocoamphoacetat.
Weitere bevorzugte amphotere Tenside sind Alkyldimethylbetaine und
Alkyldipolyethoxybetaine mit einem Alkylrest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, der linear oder verzweigt sein kann, bevorzugt mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen und besonders bevorzugt mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen. Diese Verbindungen werden z. B. von der Clariant unter dem Handelsnamen Genagen® LAB vermarktet.
Sofern die flüssigen Zusammensetzungen ein oder mehrere amphotere Tenside enthalten, sind diese vorzugsweise in einer Menge von 0,1 - 10 Gew.-% und besonders bevorzugt in einer Menge von 0,5 - 5 Gew.-% darin enthalten, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der flüssigen Zusammensetzungen.
Geeignete kationische Tenside sind substituierte oder unsubstituierte geradkettige oder verzweigte quartäre Ammoniumsalze vom Typ R N(CH3)3 +X", R R2N(CH3)2 +X",
R R2R3N(CH3) +X" oder R1R2R3R4N+X\ Die Reste R1, R2, R3 und R4 können vorzugsweise unabhängig voneinander unsubstituiertes Alkyl mit einer Kettenlänge von 8 bis 24 C-Atomen, insbesondere von 10 bis 18 C-Atomen, Hydroxyalkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, Phenyl, C2- bis Ci8-Alkenyl, C7- bis C24-Aralkyl, (C2H40)xH, wobei x von 1 bis 3 bedeutet, ein oder mehrere Estergruppen enthaltende Alkylreste oder cyclische quartäre Ammoniumsalze sein. X ist ein geeignetes Anion.
Weitere geeignete kationische Tenside sind quaternäre Alkylhydroxyalkylammonium- salze gemäß der Formel (6)
R4 wobei
R1 für eine lineare oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte Alkylgruppe mit 5 bis 22 Kohlenstoffatomen, bevorzugt 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt 8 bis 14 Kohlenstoffatomen,
R2 für eine Methylgruppe,
R3 für eine Methylgruppe oder ebenso wie
R4 für eine Gruppe der Formel -A-(OA)n-OH steht, wobei A eine -C2H4- und/oder -C^He-Gruppe und n eine Zahl von 0 bis 20 sein kann.
X kann jedes beliebige Anion sein, beispielsweise Chlorid, Bromid, lodid, Fluorid, Sulfat, Hydrogensulfat, Carbonat, Hydrogencarbonat, Acetat, Citrat, Phosphat, Mono- und Di-Hydrogenphosphat, Pyrophosphat, Polyphosphat, Metaphosphat, Nitrat, Methylsulfat, Phosphonat, Methylphosphonat, Methandisulfonat,
Methylsulfonat, Ethansulfonat oder für ein Anion der Formeln R6SO3 e, R7SO4 © oder R6COO© stehen, worin R6 und R7 C2-C20-, vorzugsweise Ci0-Ci8-Alkyl, und R7 zusätzlich auch CrCi8-Alkylphenyl bedeuten.
Außerordentlich bevorzugt ist quaternäres Cs-C-io-
Alkyldimethylhydroxyethylammoniumchlorid oder -methosulfat und quaternäres d2-C-i4- Alkyldimethylhydroxyethylammoniumchlorid oder -methosulfat. Sofern die flüssigen Zusammensetzungen ein oder mehrere kationische Tenside enthalten, sind diese vorzugsweise in einer Menge von 0,1 - 15 Gew.-% und besonders bevorzugt in einer Menge von 0,5 - 7 Gew.-% darin enthalten, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der flüssigen Zusammensetzungen.
Sofern die flüssigen Zusammensetzungen ein oder mehrere kationische Tenside enthalten, ist das Gewichtsverhältnis des einen oder der mehreren kationischen
Tenside zu dem einen oder den mehreren anionischen Tensiden vorzugsweise von 1 : 10 bis 1 : 5.
Weitere Inhaltsstoffe, die in den flüssigen Zusammensetzungen enthalten sein können, umfassen anorganische und/oder organische Builder und Co-Builder, sogenannte Gerüststoffe, um den Härtegrad des Wassers zu mindern.
Diese Gerüststoffe können mit Gewichtsanteilen von 5 bis 80 % in den flüssigen
Zusammensetzungen enthalten sein. Anorganische Gerüststoffe umfassen
beispielsweise Alkali-, Ammonium- und Alkanolammoniumsalze von Polyphosphaten wie etwa Tripolyphosphate, Pyrophosphate und glasartige polymere Metaphosphate, Phosphonaten, Silikaten, Carbonaten einschließlich Bicarbonate und Sesquicarbonate, Sulfaten und Aluminosilikaten.
Beispiele für Silikatgerüststoffe sind die Alkalimetallsilikate, insbesondere diejenigen mit einem Si02 : Na2O-Verhältnis zwischen 1 ,6 : 1 und 3,2 : 1 , sowie Schichtsilikate, beispielsweise Natriumschichtsilikate, wie beschrieben in US 4,664,839, erhältlich von der Clariant unter der Marke SKS®. SKS-6® ist ein besonders bevorzugter
Schichtsilikatgerüststoff.
Aluminosilikatgerüststoffe sind besonders bevorzugt. Es handelt sich dabei
insbesondere um Zeolithe mit der Formel Naz[(AI02)z(SiO2)y] xH20, worin z und y ganze Zahlen von mindestens 6 bedeuten, das Verhältnis von z zu y von 1 ,0 bis 0,5 liegt, und x eine ganze Zahl von 15 bis 264 bedeutet. Geeignete lonentauscher auf Aluminosilikatbasis sind im Handel erhältlich. Diese Aluminosilikate können von kristalliner oder amorpher Struktur sein, und können natürlich vorkommend oder auch synthetisch hergestellt sein.
Bevorzugte lonentauscher auf der Basis synthetischer kristalliner Aluminosilikate sind erhältlich unter der Bezeichnung Zeolith A, Zeolith P(B) (einschließlich der in
EP-A-0 384 070 offenbarten) und Zeolith X.
Geeignete organische Gerüststoffe umfassen Polycarboxylverbindungen, wie
beispielsweise Etherpolycarboxylate und Oxydisuccinate, wie beispielsweise in
US 3,128,287 und US 3,635,830 beschrieben. Ebenfalls soll auf„TMS/TDS"- Gerüststoffe aus US 4,663,071 verwiesen werden.
Andere geeignete Gerüststoffe umfassen die Etherhydroxypolycarboxylate, Copolymere von Acrylsäure mit Maleinsäureanhydrid, von Maleinsäureanhydrid mit Ethylen oder Vinylmethylether, 1 ,3,5-Trihydroxybenzol-2,4,6-trisulfonsäure und
Carboxymethyloxybernsteinsäure, die Alkali-, Ammonium- und substituierten
Ammoniumsalze von Polyessigsäuren wie z. B. Ethylendiamintetraessigsäure und Nitrilotriessigsäure, sowie Polycarbonsäuren, wie Mellithsäure, Bernsteinsäure,
Oxydibernsteinsäure, Polymaleinsäure, Benzol-1 ,3,5-tricarbonsäure,
Carboxymethyloxybernsteinsäure, sowie deren lösliche Salze.
Gerüststoffe auf Citratbasis, z. B. Zitronensäure und ihre löslichen Salze, insbesondere das Natriumsalz, sind bevorzugte Polycarbonsäuregerüststoffe, die auch zusammen mit Zeolithen und/oder Schichtsilikaten verwendet werden können.
Weitere geeignete Gerüststoffe sind die 3,3-Dicarboxy-4-oxa-1 ,6-hexandioate und die verwandten Verbindungen, die in US 4,566,984 offenbart sind.
Wenn Gerüststoffe auf Phosphorbasis verwendet werden können, können verschiedene Alkalimetallphosphate wie etwa Natriumtripolyphosphat, Natriumpyrophosphat und Natriumorthophosphat verwendet werden. Ebenfalls können Phosphonatgerüststoffe, wie Ethan-1-hydroxy-1 ,1-diphosphonat und andere bekannte Phosphonate wie sie beispielsweise in US 3,159,581 , US 3,213,030, US 3,422,021 , US 3,400,148 und US 3,422,137 offenbart sind, verwendet werden.
Die flüssigen Zusammensetzungen können Waschalkalien enthalten, die den pH-Wert der Zusammensetzung anheben. Geeignet sind Carbonate, Hydrogencarbonate und Silikate, insbesondere Alkalicarbonate, Alkalihydrogencarbonate und Alkalisilikate mit einem Molverhältnis SiO2/M2O (M = Alkaliatom) von 1 :1 bis 2,5:1.
Als Bleichkatalysatoren eignen sich vorzugsweise bleichverstärkende
Übergangsmetallsalze bzw. -komplexe des Mangans, Eisens, Kobalts, Rutheniums, Molybdäns, Titans oder Vanadiums. Bei Verwendung von Metallsalzen sind
insbesondere Mangansalze in den Oxidationsstufen +2 oder +3 bevorzugt,
beispielsweise Manganhalogenide, wobei die Chloride bevorzugt sind, Mangansulfate, Mangansalze organischer Säuren wie Manganacetate, Manganacetylacetonate, Manganoxalate sowie Mangannitrate.
Weiterhin bevorzugt sind Komplexe des Eisens in den Oxidationsstufen II oder III und des Mangans in der Oxidationsstufe II, III, IV oder IV, die vorzugsweise einen oder mehrere makrocyclische(n) Ligand(en) mit den Donorfunktionen N1 NR, PR, O und/oder S enthalten. Vorzugsweise werden Liganden eingesetzt, die Stickstoff- Donorfunktionen aufweisen. Bevorzugt sind Übergangsmetallkomplexe, welche als makromolekularen Liganden 1 ,4,7- Trimethyl-1 ,4,7-triazacyclononan (Me-TACN), 1 ,4,7-Triazacyclononan (TACN), 1 ,5,9-Trimethyl-1.[delta].[theta]-triazacyclododecan (Me-TACD), 2-Methyl-1 ,4,7- trimethyl-1 , 4, 7-triazacyclononan (MeMeTACN) und/oder 2-Methyl-1 ,4,7- triazacyclononan (Me/TACN) oder verbrückte Liganden wie 1 ,2-bis-(4,7- Dimethyl-1 ,4,7-triazacyclonono-1-yl) ethan (Me4-DTNE) oder Derivate des Cyclams oder Cyclens, wie 1 ,8-Dimethylcyclam, 1 ,7-Dimethylcyclen, 1 ,8-Diethylcyclam,
1 ,7-Diethylcyclen, 1 ,8-Dibenzylcyclam und 1 ,7-Dibenzylcyclen enthalten, wie sie z. B. in EP 0 458 397, EP 0458 398, EP 0 549 272, WO 96/06154, WO 96/06157 oder
WO 2006/1255 7 beschrieben sind, daneben aber auch Mangankomplexe, wie sie aus EP 1 445 305, EP 1 520 910, EP 1 557 457 und WO 2011/095308 bekannt sind.
Sofern die flüssigen Zusammensetzungen einen oder mehrere Bleichkatalysatoren enthalten, sind diese vorzugsweise in einer Menge von 0,001 bis 2 Gew.-% darin enthalten, bezogen auf das Gesamtgewicht der flüssigen Zusammensetzungen. An Sequestriermitteln stehen zu Verfügung Natriumtripolyphosphat (STPP), Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA), -salze, Nitrilotriessigsäure (NTA), Polyacrylat, Phosphonat, Oxalsäure, -salz, Zitronensäure, Zeolith, kondensierte Phosphate, Carbonate, Polycarbonate.
An Soil Release Polymeren (SRPs) geeignet sind Polyester, erhältlich durch
Polymerisation der Komponenten, ausgewählt aus einer oder mehreren
sulfogruppenfreien aromatischen Dicarbonsäuren und/oder deren Salzen, einer oder mehreren sulfogruppenhaltigen Dicarbonsäuren, einer oder mehreren Verbindungen der Formel R1O(CHR2CHR3O)nH, wobei R1 für H, eine lineare oder verzweigte Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 1 bis 22 C-Atomen steht, vorzugsweise für Ci-C4-Alkyl und besonders bevorzugt für Methyl, R2 und R3 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder für eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen stehen, vorzugsweise für Wasserstoff und/oder Methyl, und n eine Zahl von 1 bis 100 ist, eine oder mehrere Verbindungen der Formel H-(OCH2CH2)m-SO3X, wobei m für eine Zahl von 1 bis 100 und X für Wasserstoff oder ein Alkalimetallion steht, und eine oder mehrere vernetzend wirkende polyfunktionelle Verbindungen.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die flüssigen
Zusammensetzungen ein oder mehrere Soil Release Polymere. Sofern die flüssigen Zusammensetzungen ein oder mehrere Soil Release Polymere enthalten, sind diese vorzugsweise in einer Menge von 0,1 bis 10 Gew.-% und besonders bevorzugt in einer Menge von 0,2 bis 3 Gew.-% darin enthalten, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der flüssigen Zusammensetzungen.
Als Vergrauungsinhibitoren kommen in Betracht Carboxymethylcellulose,
Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose, Methylhydroxyethylcellulose,
Methylhydroxypropylcellulose, Methylcarboxymethylcellulose und Polyvinylpyrrolidon.
Auch Farbübertragungsinhibitoren kommen in Betracht, beispielsweise Polyamin-N- oxide wie etwa Poly-(4-vinylpyridin-N-oxid), z.B. Chromabond S-400, Fa. ISP;
Polyvinylpyrrolidon, z.B. Sokalan® HP 50, Fa. BASF und Copolymere von
N-Vinylpyrrolidon mit N-Vinylimidazol und gegebenenfalls anderen Monomeren. Die flüssigen Zusammensetzungen können auch Farbfixiermittel als Wirksubstanzen enthalten, beispielsweise Farbfixiermittel, die erhalten werden durch Umsetzung von Diethylentriamin, Dicyandiamid und Amidoschwefelsäure, Aminen mit Epichlorhydrin, beispielsweise Dimethylaminopropylamin und Epichlorhydrin oder Dimethylamin und Epichlorhydrin oder Dicyandiamid, Formaldehyd und Ammoniumchlorid, oder
Dicyandiamid, Ethylendiamin und Formaldehyd oder Cyanamid mit Aminen und
Formaldehyd oder Polyaminen mit Cyanamiden und Amidoschwefelsäure oder
Cyanamiden mit Aldehyden und Ammoniumsalzen, aber auch Polyamin-N-oxide wie etwa Poly-(4-vinylpyridin-N-oxid), z. B. Chromabond S-400, Fa. ISP;
Polyvinylpyrrolidon, z. B. Sokalan® HP 50, Fa. BASF und Copolymere von
N-Vinylpyrrolidon mit N-Vinylimidazol und gegebenenfalls anderen Monomeren.
Die flüssigen Zusammensetzungen können Komplexbildner, beispielsweise
Aminocarboxylate, wie Ethylendiamintetraacetat, N-Hydroxyethylethylendiamintriacetat, Nitrilotriacetat, Ethylendiamintetrapropionat, Triethylentetraaminhexaacetat,
Diethylentriaminpentaacetat, Cyclohexandiamintetraacetat, Phosphonate,
beispielsweise Azacycloheptandiphosphonat, Na-Salz, Pyrophosphate, Etidronsäure (1 -Hydroxyethyliden-1 ,1 -diphosphonsäure, 1 -Hydroxyethyan-1 ,1 -diphosphonsäure, Acetophosphonsäure) und ihre Salze, Aminophosphonate, wie Ethylendiamintetrakis (methylenphosphonat), Diethylentriaminpentakis(methylenphosphonat),
Amintrimethylenphosphonsäure, Cyclodextrine, sowie polyfunktionell substituierte aromatische Komplexbildner, wie Dihydroxydisulfobenzol oder
Ethylendiamindisuccinate enthalten.
Als optische Aufheller können eingesetzt werden cyclische Kohlenwasserstoffe wie Distyrylbenzole, Distyrylbiphenyle, Diphenylstilbene, Triazinylaminostilbene, Stilbenyl- 2H-triazole, beispielsweise Stilbenzyl-2H-naphthol-[1 ,2-d]triazole und Bis(1 ,2,3-triazol-2- yl)stilbene, Benzoxazole, beispielsweise Stilbenylbenzoxazol und Bis(benzoxazol), Furane, Benzofurane und Benzimidazole, beispielsweise Bis(benzo[b]furan-2- yl)biphenly und cationische Benzimidazole, 1 ,3-Diphenyl-2-pyrazolin, Cumarin,
Naphthalimide, 1 ,3,5-2-yl-Derivate, Methincyanin und Dibenzothiophen-5,5-oxid.
Bevorzugt sind anionische optische Aufheller, insbesondere sulfonierte Verbindungen. Des Weiteren kommen in Betracht Triazinylaminostilbene, Distyrylbiphenyle und
Mischungen daraus, 2-(4-Styrylphenyl)-2H-naphtho[1 ,2-d]triazol, 4,4'-Bis-(1 ,2,3-triazol- 2-yl)stilben, Aminocumarin, 4-Methyl-7-Ethylaminocumarin, 1 ,2-bis(benzimidazol-2- yl)ethylen, 1 ,3-Diphenylphrazolin, 2,5-Bis(benzooxazol-2-yl)thiophene, 2-Stryl- naphtho[1 ,2-d]oxazol, 2-(4-styryl-3-sulfophenyl)-2H-naphtho[1 ,2-d]triazol und 2-(Stilben- 4-yl)-2H-naphthol[1 ,2-d]triazol.
Sofern die flüssigen Zusammensetzungen ein oder mehrere optische Aufheller enthalten, sind diese vorzugsweise in Mengen von 0,001 bis 2 Gew.-%, besonders bevorzugt in Mengen von 0,002 bis 0,8 Gew.-% und insbesondere bevorzugt in Mengen von 0,003 bis 0,4 Gew.-% darin enthalten, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der flüssigen Zusammensetzungen.
Als weich machende Komponenten können quartäre Ammoniumsalze vom Typ
eingesetzt werden, worin
R1 C8-C24 n- oder iso-Alkyl, bevorzugt C-io-C-is n-Alkyl,
R2 C C4-Alkyl, bevorzugt Methyl,
R3 R1 oder R2,
R4 R2 oder Hydroxyethyl oder Hydroxypropyl oder deren Oligomere und
X" Bromid, Chlorid, Jodid, Methosulfat, Acetat, Propionat oder Lactat
sind.
Beispiele hierfür sind Distearyldimethylammoniumchlorid,
Ditalgalkyldimethylammoniumchlorid, Ditalgalkylmethylhydroxypropyl-ammoniumchlorid, Cetyltrimethylammoniumchlorid oder auch die entsprechenden Benzylderivate wie etwa Dodecyldimethylbenzylammoniumchlorid. Cyclische quartäre Ammoniumsalze, wie etwa Alkyl-Morpholinderivate können ebenfalls verwendet werden. Darüber hinaus können neben den quartären Ammoniumverbindungen Imidazolinium- Verbindungen (1 ) und Imidazolinderivate (2) eingesetzt werden.
^N-CH2-CH2-A-R (2)
R worin
R C8-C24 n- oder iso-Alkyl, bevorzugt Ci0-Ci8 n-Alkyl,
X Bromid, Chlorid, Jodid oder Methosulfat und
A -NH-CO-, -CO-NH-, -O-CO- oder -CO-O- ist.
Eine besonders bevorzugte Verbindungsklasse sind die so genannten Esterquats. Es handelt sich hierbei um Umsetzungsprodukte von Alkanolaminen und Fettsäuren, die anschließend mit üblichen Alkylierungs- oder Hydroxyalkylierungsagenzien quaterniert werden.
Beispiele für Esterquats sind Verbindungen der Formeln:
O
(OCH2CH2)nOCH2CH2 o Cl Θ
/ \
R-C— (OCH2CH2)nO-CH2CH2 CH„ O
I I O
R- C— (OCH2CH2)n O-CH2CH2 ^CH2CH20(CH2CH20)— C— R
N©
\
(OCH2CH2)n 0-CH2CH2 CH Ch^-O-SC^ 0
O wobei R-C-0 abgeleitet ist von Cs-C^-Fettsäuren, die gesättigt oder ungesättigt sein können. Der Index n liegt im Bereich von 0 bis 10, vorzugsweise im Bereich von 0 bis 3 und besonders bevorzugt im Bereich von 0 bis 1 .
Weitere bevorzugte Wäscheweichspülerrohstoffe sind Amido-Amine auf der Basis von beispielsweise Dialkyltriaminen und langkettigen Fettsäuren, sowie deren Oxethylate bzw. quaternierten Varianten. Diese Verbindungen besitzen folgende Struktur: 1— A— (CH2)n— N— (CH2)n— A— R2
(CH2-CH2-0)m— H worin
R1 und R2 unabhängig voneinander C8-C24 n- oder iso-Alkyl, bevorzugt C-IO-C-IS
n-Alkyl,
A -CO-NH- oder -NH-CO-,
n 1 bis 3, bevorzugt 2, und
m 1 bis 5, bevorzugt 2 bis 4
bedeuten.
Durch Quaternierung der tertiären Aminogruppe kann zusätzlich ein Rest R3, welcher Ci-C4-Alkyl, bevorzugt Methyl, sein kann und ein Gegenion X, welches Chlorid, Bromid, Jodid oder Methylsulfat sein kann, eingeführt werden. Amidoaminoethoxylate bzw. deren quaternierten Folgeprodukte werden unter den Handelsnamen Varisoft® 510, Varisoft® 512, Rewopal® V 3340 und Rewoquat® W 222 LM angeboten.
Die flüssigen Zusammensetzungen enthalten vorzugsweise Farbstoffe und Duft- oder Parfümstoffe.
Als Farbstoffe bevorzugt sind Acid Red 18 (Cl 16255), Acid Red 26, Acid Red 27, Acid Red 33, Acid Red 51 , Acid Red 87, Acid Red 88, Acid Red 92, Acid Red 95,
Acid Red 249 (Cl )18134, Acid Red 52 (CI45100), Acid Violet 126, Acid Violet 48, Acid Violet 54, Acid Yellow 1 , Acid Yellow 3 (Cl 47005), Acid Yellow 11 , Acid Yellow 23 (Cl 19140), Acid Yellow 3, Direct Blue 199 (Cl 74190), Direct Yellow 28 (Cl 19555), Food Blue 2 (Cl 42090), Food Blue 5:2 (Cl 42051 :2), Food Red 7 (Cl 16255), Food Yellow 13 (Cl 47005), Food Yellow 3 (Cl 15985), Food Yellow 4 (Cl 9140), Reactive Green 12, Solvent Green 7 (Cl 59040).
Besonders bevorzugte Farbstoffe sind wasserlösliche Säurefarbstoffe, beispielsweise Food Yellow 13 (Acid Yellow 3, Cl 47005), Food Yellow 4 (Acid Yellow 23, Cl 19140), Food Red 7 (Acid Red 18, Cl 16255), Food Blue 2 (Acid Blue 9, Cl 42090), Food Blue 5 (Acid Blue 3, Cl 42051 ), Acid Red 249 (Cl 18134), Acid Red 52 (Cl 45100), Acid Violet 126, Acid Violet 48, Acid Blue 80 (Cl 61585), Acid Blue 182, Acid Blue 182, Acid Green 25 (Cl 61570), Acid Green 81.
Ebenso bevorzugt eingesetzt werden können auch wasserlösliche Direkt-Farbstoffe, beispielsweise Direct Yellow 28 (Cl 19555), Direct Blue 199 (Cl 74190) und
wasserlösliche Reaktiv-Farbstoffe, beispielsweise Reactive Green 12, sowie die Farbstoffe Food Yellow 3 (Cl 15985), Acid Yellow 184.
Ebenso bevorzugt eingesetzt werden können wässrige Dispersionen folgender
Pigment-Farbstoffe, wobei die Konzentration der zum Färben von Lösungen oder Dispersionen eingesetzten Farbstoffdispersionen vorzugsweise im Bereich von 0,1 bis 50 Gew.-%, besonders bevorzugt im Bereich von 1 bis 45 Gew.-%, insbesondere bevorzugt im Bereich von 5 bis 40 Gew.-% und außerordentlich bevorzugt im Bereich von 10 bis 35 Gew.-% liegt. Dem Fachmann ist bekannt, dass die wässrigen Pigment-Dispersionen neben den Pigmenten, Dispergiermittel und gegebenenfalls weitere Hilfsstoffe, beispielsweise Biozide, enthalten.
An Pigment-Farbstoffen in Betracht kommen Pigment Black 7 (Cl 77266), Pigment Blue 15 (Cl 74160), Pigment Blue 15:1 (Cl 74160), Pigment Blue 15:3 (Cl 74160), Pigment Green 7 (Cl 74260), Pigment Orange 5, Pigment Red 112 (Cl 12370), Pigment Red 112 (Cl 12370), Pigment Red 122 (Cl 73915), Pigment Red 179 (Cl 71130), Pigment Red 184 (Cl 12487), Pigment Red 188 (Cl 12467), Pigment Red 4 (Cl 12085), Pigment Red 5 (Cl 12490), Pigment Red 9, Pigment Violet 23 (Cl 51319), Pigment Yellow 1 (Cl 11680), Pigment Yellow 13 (Cl 21100), Pigment Yellow 154, Pigment Yellow 3 (Cl 11710), Pigment Yellow 74, Pigment Yellow 83 (Cl 21108), Pigment Yellow 97.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden folgende
Pigmentfarbstoffe in Form von Dispersionen eingesetzt: Pigment Yellow 1 (Cl 11680), Pigment Yellow 3 (Cl 11710), Pigment Red 112 (Cl 12370), Pigment Red 5 (Cl 2490), Pigment Red 181 (Cl 73360), Pigment Violet 23 (Cl 51319), Pigment Blue 15:1
(Cl 74160), Pigment Green 7 (Cl 74260), Pigment Black 7 (Cl 77266).
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden wasserlösliche Polymerfarbstoffe, beispielsweise Liquitint.RTM., Liquitint Blue HP.RTM., Liquitint Blue 65.RTM., Liquitint Patent Blue.RTM., Liquitint Royal Blue.RTM., Liquitint
Experimental Yellow 8949-43.RTM., Liquitint Green HMC.RTM., Liquitint Yellow II.RTM. und Mischungen daraus eingesetzt.
Als Duft- oder Parfümstoffe können einzelne Riechstoffverbindungen, z. B. die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe verwendet werden. Riechstoffverbindungen vom Typ der Ester sind z. B. Benzylacetat, Phenoxyethylisobutyrat, p-tert.-Butylcyclohexylacetat, Linalylacetat, Dimethylbenzylcarbinylacetat, Phenylethylacetat, Linalylbenzoat, Benzylformiat, Ethyl- methylphenylglycinat, Allylcyclohexylpropionat, Styrallylpropionat und Benzylsalicylat. Zu den Ethern zählen beispielsweise Benzylethylether, zu den Aldehyden z. B. die linearen Alkanale mit 8 bis 18 C-Atomen, Citral, Citronellal, Citronellyloxyacetaldehyd, Hydroxycitronellal, Lilial und Bourgeonal, zu den Ketonen z. B. die lonone, alpha- Isomethylionon und Methyl-cedrylketon, zu den Alkoholen Anethol, Citronellol, Eugenol, Geranion, Linalool, Phenylethylalkohol und Terpineol, zu den Kohlenwasserstoffen gehören hauptsächlich die Terpene und Balsame. Bevorzugt werden Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen.
Parfümöle können auch natürliche Riechstoffgemische enthalten, wie sie aus
pflanzlichen oder tierischen Quellen zugänglich sind, z. B. Pinien-, Citrus-, Jasmin-, Lilien-, Rosen- oder Ylang-Ylang-Öl. Auch ätherische Öle geringerer Flüchtigkeit, die meist als Aromakomponenten verwendet werden, eignen sich als Parfümöle, z. B.
Salbeiöl, Kamillenöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzenöl, Zimtblätteröl, Lindenblütenöl und Wacholderbeerenöl.
Bevorzugt eingesetzt werden Lösungen oder Emulsionen der oben genannten
Duftstoffe und Parfümöle, die nach gängigen Methoden hergestellt werden können.
Als Emulgatoren kommen in Betracht Anlagerungsprodukte von 0 bis 30 Mol
Alkylenoxid, insbesondere Ethylen-, Propylen- und/oder Butylenoxid an lineare oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an
Fettsäuren mit 12 bis 22 C-Atomen, an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe und an Sorbitanester;
(Ci2-C18)-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 0 bis 30 Mol Ethylenoxid an Glycerin;
Glycerinmono- und -diester und Sorbitanmono- und -diester von gesättigten und ungesättigten Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und gegebenenfalls deren Ethylenoxidanlagerungsprodukte;
Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol, vorzugsweise 15 bis 60 Mol, Ethylenoxid an Rizinusöl und/oder gehärtetes Rizinusöl;
Polyol- und insbesondere Polyglycerinester, wie z. B. Polyglycerinpolyricinoleat und Polyglycerinpoly-12-hydroxystearat.
Des Weiteren können anionische Emulgatoren, wie ethoxylierte und nicht ethoxylierte mono-, di- oder tri-Phosphorsäureester, aber auch kationische Emulgatoren wie mono-, di- und tri-Alkylquats und deren polymere Derivate eingesetzt werden.
Ebenfalls geeignet sind Gemische von Verbindungen aus mehreren dieser
Substanzklassen.
Als Hydrotrope geeignet sind Xylolsulfonate, Toluolsulfonate und Cumolsulfonate in Form ihrer Kalium- oder Natriumsalze oder Mischungen daraus.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die flüssigen
Zusammensetzungen einen oder mehrere Hydrotrope in einer Menge von
1 - 10 Gew.-%, bevorzugt in einer Menge von 1 - 6 Gew.-% und besonders bevorzugt in einer Menge von 2 - 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der flüssigen Zusammensetzungen.
Bevorzugte organische Lösungsmittel stammen aus der Gruppe der ein- oder mehrwertigen Alkohole oder Glykolether. Vorzugsweise werden die Lösungsmittel ausgewählt aus Ethanol, n- oder i-Propanol, Butanol, Glykol, Propan- oder Butandiol, Glycerin, Diglykol, Propyl- oder Butyldiglykol, Hexylenglykol, Ethylenglykolmethylether, Ethylenglykolethylether, Ethylenglykolpropylether, Etheylenglykolmono-n-butylether, Diethylenglykolmethylether, Di-ethylenglykolethylether, Propylenglykolmethyl-, -ethyl- oder -propylether, Dipropylenglykolmethyl-, oder -ethylether, Methoxy-, Ethoxy- oder Butoxytriglykol, 1-Butoxyethoxy-2-propanol, 3-Methyl-3-methoxybutanol, Propylen- glykol-t-butylether, Polyglykole, vorzugsweise Polyethylenglykole, sowie Mischungen dieser Lösungsmittel.
Des Weiteren enthalten die flüssigen Zusammensetzungen Wasser.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung beträgt die Menge an Wasser in den flüssigen Zusammensetzungen 10 bis 60 Gew.-%, bevorzugt 10 bis 40 Gew.-% und besonders bevorzugt 10 bis 20 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der flüssigen Zusammensetzungen. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung beträgt die Menge an Wasser in den flüssigen Zusammensetzungen < 10 Gew.-%, bevorzugt < 8 Gew.-%, besonders bevorzugt < 6 Gew.-% und insbesondere bevorzugt < 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der flüssigen Zusammensetzungen. Die
Mindestmenge an Wasser ist dabei vorzugsweise 3 Gew.-%, bezogen auf das
Gesamtgewicht der flüssigen Zusammensetzungen.
Bevorzugte flüssige Zusammensetzungen haben einen pH-Wert von 7 bis 11 , bevorzugt von 7,5 bis 10 und besonders bevorzugt von 7,5 bis 9.
Dem Fachmann ist jedoch bekannt, dass der pH Wert einer flüssigen
Zusammensetzung mit einem Wasseranteil < 40 Gew.-%, bezogen auf das
Gesamtgewicht der flüssigen Zusammensetzung, für die flüssige Zusammensetzung als solche nicht ermittelt werden kann. Für flüssige Zusammensetzungen mit einem
Wasseranteil < 40 Gew.-% wird eine 1 Gew.-%ige wässrige Lösung der flüssigen Zusammensetzung hergestellt und von dieser der pH-Wert nach gängigen Methoden ermittelt.
Deshalb gelten die oben angegebenen pH-Werte für flüssige Zusammensetzungen mit einem Wasseranteil von 40 Gew.-% oder größer (bezogen auf das Gesamtgewicht der flüssigen Zusammensetzungen) direkt und für flüssige Zusammensetzungen mit einem Wasseranteil < 40 Gew.-% (bezogen auf das Gesamtgewicht der flüssigen
Zusammensetzungen), für eine 1 Gew.-%ige wässrige Lösung der flüssigen
Zusammensetzung.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird vorzugsweise zum Waschen und Reinigen von Textilien gegenüber Enzym-sensitiven und bleichbaren Anschmutzungen verwendet.
Die Waschflotte besitzt einen pH-Wert von vorzugsweise 8,0 bis 11 ,0, besonders bevorzugt von 8,0 bis 10,5 und insbesondere bevorzugt von 8,5 bis 10,0. Die Erhöhung des pH-Wertes in der Waschflotte kann durch Waschalkalien, beispielsweise
Natriumcarbonat erzielt werden. Die Waschtemperatur beträgt vorzugsweise von 20 bis 80 °C, besonders bevorzugt von 30 bis 60 °C und insbesondere bevorzugt von 40 bis 60 °C.
Vorzugsweise wird das erfindungsgemäße Verfahren in automatischen
Waschmaschinen durchgeführt.
Die nachfolgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern ohne sie darauf
einzuschränken. Alle Prozentangaben sind, sofern nicht explizit anders angegeben, als Gewichtsprozent (Gew.-%) zu verstehen.
Der im folgenden Beispielteil verwendete Begriff„Flüssigwaschmittel" entspricht dem für das erfindungsgemäße Verfahren verwendeten Begriff„flüssige Zusammensetzung".
Es wurden Waschversuche mit folgendem Flüssigwaschmittel durchgeführt.
Flüssigwaschmittel ARIEL Excel Gel
Zusammensetzung
Gew.-%
lineares Ci0-13-Alkylbenzolsulfonat 19,8
iso-C10-i4-Alkylethersulfat, 2,8 EO 16,9
Seife 9,7
lso-Ci0-i4-Oxoalkohol, 7 EO 8,6
NaCI 0,1
Na2SO4 0,1
Borax 0,4
Citrate 4,7
Natriumformiat 0,1
1-Hydroxyethan-(1 ,1-diphosphonsäure) (HEDP) 0,5
Protease 0,08
Amylase 0,10
Copolymer der Phosphon- und Carbonsäure 0,3
Monopropylenglycol 1 ,5
Glycerol 0,2 Monoethanolamine 5,6 Wasser ad 100
Bleichaktivator: 2 g TAED
Bleichmittel: 4 g Natriumpercarbonat
Die Waschversuche wurden unter folgenden Bedingungen durchgeführt:
Waschmaschine: Miele Novotronic W 927 WPS
Programm Koch/ Buntwäsche
Beladung: 3 kg, 2 Bettlaken 1 ,50 m x 1 ,50 m (ISO 2267),
4 Kissen 0,80 m x 0,80 m (ISO 2267),
3 Handtücher, Baumwolle gebleicht
Temperatur: 40 °C
Waschzyklus: 3-fach
Wassermenge: 12 Liter
Wasserhärte: 250 ppm CaCO3 (14°d)
Testlappen: 1 Stoffprobe für jede Anschmutzung, 15 cm x 20 cm
Je Waschzyklus wurden 40 g des Flüssigwaschmittels ARIEL Excel Gel und je eine Mischung aus 2 g TAED und 4 g Natriumpercarbonat verwendet. Um den pH-Wert der Waschlauge auf definierte Werte einzustellen, wurde gemeinsam mit der Mischung aus TAED und Natriumpercarbonat, Natriumcarbonat (Na2CO3) in folgenden Mengen zugegeben:
Die Zugabe der Mischung aus TAED und Natriumpercarbonat sowie gegebenenfalls Na2CO3 erfolgte zum Zeitpunkt 0 (Zeitgleich mit der Dosierung des Flüssigwaschmittels in die Waschflotte) bzw. um 15 Minuten, 30 Minuten oder 45 Minuten zeitverzögert nach der Dosierung des Flüssigwaschmittels in die Waschflotte. Es wurden die Differenzen der Remissionswerte AR 457 nm von gewaschenen gegen ungewaschene Baumwoll-Textilien bzw. Baumwoll (CO)/ Polyester (PE) Mischgewebe gemessen. Die gemessenen angeschmutzten Textilien sind käuflich erwerbbar.
Folgende 16 Textilien/Anschmutzungen wurden gemessen:
Test-Anschmutzungen
Messung:
Gerät: Elrepho 3000 (Datacolor)
Aperture: XLAV 0 34mm
Edge Filter: 400 nm In der folgenden Tabelle I ist die Summe der gemessenen Differenzen der Remissionswerte AR 457 nm für alle 16 Anschmutzungen bei gleichzeitiger und bei zeitverzögerter Zugabe der Mischung aus TAED und Natriumpercarbonat und bei unterschiedlicher Alkalität der Waschflotte (pH 8,5, 9,0 und 9,5) aufgeführt.
Tabelle I: Summe der gemessenen Differenzen der Remissionswerte AR 457 nm für alle 16 Anschmutzungen
Die Messergebnisse zeigen, dass ein optimales Waschergebnis erzielt wird, wenn das Bleichmittel im Zeitraum von 15 bis 30 Minuten nach Zugabe des Flüssigwaschmittels zur Waschflotte zudosiert wird.

Claims

Patentansprüche:
1. Verfahren zum Waschen und Reinigen von Textilien, dadurch gekennzeichnet, dass
A) eine flüssige Zusammensetzung enthaltend ein oder mehrere Tenside und ein oder mehrere Enzyme aber kein Bleichmittel in die Waschflotte enthaltend Wasser und die zu waschenden und reinigenden Textilien gegeben wird und
B) 15 bis 30 Minuten nach Zugabe der flüssigen Zusammensetzung in die
Waschflotte ein oder mehrere Bleichmittel in die Waschflotte zudosiert werden.
2. Verfahren nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass die flüssige
Zusammensetzung ein oder mehrere sekundäre Paraffinsulfonate enthält.
3. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, dass die flüssige Zusammensetzung ein oder mehrere anionische Tenside enthält, die ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus den Salzen der
Laurinsäure, Myristin säure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Behensäure, hydrierten Erucasäure, Ölsäure, Linolsäure, Linolensäure und deren Mischungen und den Salzen der Fettsäuren bzw. Fettsäuregemische aus natürlichen Fetten und Ölen, vorzugsweise aus Kokosöl, Sojaöl, Rapsöl, Sonnenblumenöl, Canolaöl, Palmfettöl, Palmkernöl, Olivenöl und Talgfett.
4. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die flüssige Zusammensetzung ein oder mehrere nichtionische Tenside enthält, die ausgewählt sind aus Kondensationsprodukten von C10- bis C20- Alkoholen mit 2 bis 18 mol Ethylenoxid pro 1 mol Alkohol.
5. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die flüssige Zusammensetzung frei ist von Alkanolaminen und deren Salzen.
6. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die flüssige Zusammensetzung ein oder mehrere anionische Tenside und ein oder mehrere nichtionische Tenside enthält. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Gesamtkonzentration des einen oder der mehreren anionischen Tenside und des einen oder der mehreren nichtionischen Tenside zusammen in der flüssigen Zusammensetzung >10,0 Gew.-% ist, bezogen auf das Gesamtgewicht der flüssigen
Zusammensetzung.
Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Gesamtkonzentration des einen oder der mehreren anionischen Tenside und des einen oder der mehreren nichtionischen Tenside zusammen in der flüssigen Zusammensetzung >50 Gew.-% ist, bezogen auf das Gesamtgewicht der flüssigen Zusammensetzung.
Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 6 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass das eine oder die mehreren anionischen Tenside der flüssigen Zusammensetzung und das eine oder die mehreren nichtionischen Tenside der flüssigen Zusammensetzung in der flüssigen Zusammensetzung in einem
Gewichtsverhältnis von anionischem Tensid zu nichtionischem Tensid von 10 : 1 bis 1 : 10 vorliegen.
Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass die flüssige Zusammensetzung mindestens 10 Gew. %, insbesondere 10 bis 50 Gew. % und ganz besonders bevorzugt 20 bis 40 Gew. %, bezogen auf das Gesamtgewicht der flüssigen Zusammensetzung, an anionischen Tensiden enthält.
Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass die flüssige Zusammensetzung mindestens 1 bis 30 Gew. % und besonders bevorzugt 5 bis 20 Gew. %, bezogen auf das Gesamtgewicht der flüssigen Zusammensetzung, an nichtionischen Tensiden enthält.
Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 11 , dadurch gekennzeichnet, dass die flüssige Zusammensetzung anionische Tenside und
nichtionische Tenside enthält, wobei der Gehalt an anionischen Tensiden größer ist als der Gehalt an nichtionischen Tensiden, wobei der Gehalt an anionischen Tensiden ganz besonders bevorzugt 20 bis 40 Gew. % und der Gehalt an nichtionischen Tensiden ganz besonders bevorzugt 5 bis 20 Gew. % beträgt und wobei die Gewichtsangaben sich auf das Gesamtgewicht der flüssigen
Zusammensetzung beziehen.
13. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass die flüssige Zusammensetzung ein oder mehrere Enzyme ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Proteasen, Amylasen, Mannasen, Lipasen, Endolasen, Pectinasen, Cellulasen, Pullinasen, Cutinasen und
Peroxidasen enthält.
14. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass das eine oder die mehreren Bleichmittel ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Natriumperborat (Monohydrat und Tetrahydrat) und Natriumpercarbonat.
15. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass das Bleichmittel Ν,Ν-Phthaloylaminoperoxycaproylsäure ist.
16. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, dass es in Gegenwart eines oder mehrerer Bleichaktivatoren stattfindet.
17. Verfahren nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass der eine oder die mehreren Bleichaktivatoren in der flüssigen Zusammensetzung enthalten sind.
18. Verfahren nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass der eine oder die mehreren Bleichaktivatoren zusammen mit dem einen oder den mehreren
Bleichmitteln in die Waschflotte zudosiert werden.
19. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 16 bis 18, dadurch gekennzeichnet, dass der eine oder die mehreren Bleichaktivatoren ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Tetraacetylethylendiamin, Decanoyloxybenzoesäure, n-Nonanoyloxybenzolsulfonat und n-Lauroyloxybenzolsulfonat.
20. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 16 bis 19, dadurch gekennzeichnet, dass der eine oder die mehreren Bleichaktivatoren in einer Menge eingesetzt werden, dass das Gewichtsverhältnis des einen oder der mehreren Bleichmittel zu dem einen oder den mehreren Bleichaktivatoren von 25 und vorzugsweise von 10 : 1 bis 1 ,5 : 1 ist.
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