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EP2882835B1 - Flüssige tensidhaltige alkanolamin-freie zusammensetzungen - Google Patents

Flüssige tensidhaltige alkanolamin-freie zusammensetzungen Download PDF

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Publication number
EP2882835B1
EP2882835B1 EP13747798.0A EP13747798A EP2882835B1 EP 2882835 B1 EP2882835 B1 EP 2882835B1 EP 13747798 A EP13747798 A EP 13747798A EP 2882835 B1 EP2882835 B1 EP 2882835B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
liquid composition
acid
group
bleach
component
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Not-in-force
Application number
EP13747798.0A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP2882835A1 (de
Inventor
Johannes Himmrich
Hans Jürgen SCHOLZ
Wolfgang Walther
Joachim Erbes
Stefan RIEGELBECK
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Weylchem Switzerland AG
Original Assignee
Weylchem Switzerland AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Weylchem Switzerland AG filed Critical Weylchem Switzerland AG
Publication of EP2882835A1 publication Critical patent/EP2882835A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP2882835B1 publication Critical patent/EP2882835B1/de
Not-in-force legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

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    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/395—Bleaching agents
    • C11D3/3956—Liquid compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
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    • C11D1/83—Mixtures of non-ionic with anionic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
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    • C11D1/831—Mixtures of non-ionic with anionic compounds of sulfonates with ethers of polyoxyalkylenes without phosphates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
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    • C11D10/04—Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group based on mixtures of surface-active non-soap compounds and soap
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • C11D1/143—Sulfonic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols

Definitions

  • the invention relates to liquid compositions containing a high total concentration of anionic and nonionic surfactants but free from alkanolamines and their salts.
  • the liquid compositions can be used to wash and clean textiles and, in combination with bleaching systems, provide beneficial bleaching performance.
  • Liquid detergents are enjoying a rapidly increasing popularity in the market, because they can be dosed easily and without dust development, quickly release the washing-active ingredients during washing and also leave no residues on the laundry.
  • a trend towards increasingly concentrated liquid detergents has become established in order to be able to produce small, easy-to-handle packaging units and to reduce transport costs.
  • a major disadvantage of liquid detergents is their low compatibility with bleach systems and, as a result, their poor wash performance on bleachable soils.
  • liquid compositions are understood to mean all liquid or flowable administration forms.
  • Liquid or flowable in the context of the present invention are compositions which are pourable.
  • the viscosity can be measured by standard methods (for example Brookfield LVT-II at 20 revolutions / minute and 20 ° C.), the spindle 2 being used for the viscosity range 5 to ⁇ 1000 mPas, the spindle 3 for 1000 to ⁇ 5000 mPas, spindle 4 is used for 5000 to ⁇ 10 000 mPas and spindle 7 for 10 000 to 60 000 mPas.
  • the liquid compositions used according to the invention have viscosities of from 100 to 20,000 mPas, more preferably from 300 to 10,000 mPas, and especially preferably from 400 to 5,000 mPas.
  • the compositions used according to the invention may be gel-like or paste-like, they may be present as homogeneous solutions or as suspensions, they may be sprayable, be presented in so-called pouches or be made up in otherwise customary dosage forms.
  • compositions used in the invention contain one or more anionic surfactants selected from the group consisting of the surfactant classes of sulfonates, sulfates, carboxylates and phosphates and more preferably contain one or more anionic surfactants selected from the group consisting of the surfactant classes of sulfonates, sulfates and carboxylates ,
  • the counterions of the anionic surfactants are the cations of sodium, potassium, calcium and magnesium.
  • the compositions used according to the invention are free from alkanolamines and their salts. This means, for example, that this Substances also do not come as counterions of anionic surfactants into consideration.
  • Preferred sulfonates are secondary paraffin sulfonates.
  • the paraffin hydrocarbon chains are predominantly linear and only a minor proportion of 5% by weight or less branched paraffin chains having 8 to 22 carbon atoms.
  • secondary paraffin sulfonates having 13 to 17 carbon atoms in the paraffin group.
  • the preferred primary sulfonates contain linear alkyl or alkenyl chains of 9 to 25 carbon atoms, preferably 10 to 20 carbon atoms, and more preferably 13 to 17 carbon atoms.
  • olefin sulfonates which are obtained by sulfonation of C 12 -C 24 -, preferably C 14 -C 16 - ⁇ -olefins with sulfur trioxide and subsequent neutralization. Due to the preparation process, these olefin sulfonates may contain minor amounts of hydroxyalkanesulfonates and alkanedisulfonates.
  • alkenyl or alkylbenzenesulfonates are also preferred.
  • the alkenyl or alkyl group may be branched or linear and optionally substituted with a hydroxyl group.
  • the preferred alkyl benzene sulfonates contain linear alkyl chains of 9 to 25 carbon atoms, and preferably 10 to 13 carbon atoms.
  • M is a cation that forms a water-soluble salt with the ester sulfonate.
  • Particularly preferred are methyl ester sulfonates in which R 1 is C 10 -C 16 -alkyl and R is methyl.
  • Preferred sulfates are water-soluble salts of the formula ROSO 3 M, wherein R is a C 10 -C 24 -Kohtenwasserstoffrest, preferably an alkyl or hydroxyalkyl radical C 10 -C 20 -alkyl component, more preferably a C 12 -C 18 alkyl or hydroxyalkyl radical.
  • M is sodium, potassium, calcium, magnesium or a mixture thereof.
  • Preferred ether sulfates are water-soluble salts of the linear formula RO (A) m SO 3 M, wherein R is an unsubstituted C 10 -C 24 -hydrocarbon radical, preferably C 10 -C 24 -alkyl radical, or a hydroxyl-substituted C 10 -C 24- hydrocarbon radical, preferably a C 10 -C 24 -hydroxyalkyl radical, particularly preferably a C 12 -C 20 -alkyl or hydroxyalkyl radical, particularly preferably a C 12 -C 18 -alkyl or hydroxyalkyl radical.
  • R is an unsubstituted C 10 -C 24 -hydrocarbon radical, preferably C 10 -C 24 -alkyl radical, or a hydroxyl-substituted C 10 -C 24- hydrocarbon radical, preferably a C 10 -C 24 -hydroxyalkyl radical, particularly preferably a C 12 -C 20 -alkyl or hydroxy
  • A is an ethoxy (EO) or propoxy (PO) unit
  • m is a number greater than 0, preferably between 0.5 and 6, more preferably between 0.5 and 3
  • M is a cation such as.
  • C 12 to C 18 fatty alcohol ether sulfates wherein the content of EO is 1, 2, 2.5, 3 or 4 moles per 1 mole of the fatty alcohol ether sulfate, and in which M is sodium or potassium.
  • anionic surfactants are carboxylates, in particular. Fatty acid soaps.
  • the soaps may be saturated or unsaturated and may contain various substituents such as hydroxyl groups or ⁇ -sulfonate groups.
  • Preferred are linear saturated or unsaturated hydrocarbon radicals as hydrophobic moiety having 6 to 30 and preferably 10 to 18 carbon atoms.
  • the secondary paraffin sulfonates are particularly preferred.
  • compositions used according to the invention comprise one or more nonionic surfactants selected from the group consisting of the surfactant classes of the alkoxylated fatty alcohols, fatty acid amides, alkoxylated fatty acid amides, and alkyl polyglycosides.
  • the alkyl or alkenyl chain of the alkoxylated fatty alcohols may be linear or branched, primary or secondary, and generally contains from 8 to 22 carbon atoms. Particularly preferred are the condensation products of C 10 to C 20 alcohols with 2 to 18 moles of ethylene oxide per 1 mole of alcohol.
  • the alcohol ethoxylates may have a narrow range (“narrow range ethoxylates") or a broad homolog distribution of the ethylene oxide ("Broad Range Ethoxylates").
  • nonionic surfactants of this type are Tergitol® 15-S-9 (condensation product of a linear secondary C 11 -C 15 -alcohol with 9 moles of ethylene oxide), Tergitol® 24-L-NMW (condensation product of a linear primary C 12 -C 14- alcohol with 6 moles of ethylene oxide with a narrow molecular weight distribution). Also included in this product class are the Genapol® brands of Clariant.
  • fatty acid amides according to the formula (2) wherein R is an alkyl group having 7 to 21, preferably 9 to 17 carbon atoms and each radical R 1 is hydrogen, C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 hydroxyalkyl or (C 2 H 4 O), H, wherein x varies from 1 to 3.
  • R is an alkyl group having 7 to 21, preferably 9 to 17 carbon atoms and each radical R 1 is hydrogen, C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 hydroxyalkyl or (C 2 H 4 O), H, wherein x varies from 1 to 3.
  • C 8 -C 20 -amides, -monoethanolamides, -diethanolamides and -isopropanolamides are preferred.
  • alkyl polyglycosides of the formula RO (G) x , where R is a primary straight-chain or methyl-branched, especially in the 2-position methyl-branched, aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms and G is a glycose unit having 5 or 6 carbon atoms , preferably glucose.
  • the degree of oligomerization x which indicates the distribution of monoglycosides and oligoglycosides, is preferably a number between 1 and 10, more preferably x is between 1.2 and 1.4.
  • the alkoxylated fatty alcohols are particularly preferred.
  • surfactants from the group of the polyethylene, polypropylene and polybutylene oxide condensates of alkylphenols can be used. These compounds include the condensation products of alkylphenols having a C 6 to C 20 alkyl group, which may be either linear or branched, with alkene oxides. These surfactants are used as alkylphenol alkoxylates, e.g. B. Alkylphenolethoxylate called.
  • water-soluble amine oxides of the formula (3) can be used: R here is an alkyl, hydroxyalkyl or alkylphenol group having a chain length of 8 to 22 carbon atoms, R 2 is an alkylene or hydroxyalkylene group having 2 to 3 carbon atoms or mixtures thereof, each R 1 is an alkyl or hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a polyethylene oxide group having 1 to 3 ethylene oxide units and x represents a number from 0 to 10.
  • R 1 CO is an aliphatic acyl radical having 6 to 22 carbon atoms
  • R 2 is hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl radical having 1 to 4 carbon atoms
  • Z is a linear or branched polyhydroxyalkyl radical having 3 to 10 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups.
  • compositions used according to the invention comprise the surfactants of components a) and b) in a total concentration of> 50% by weight and more preferably of from 50 to 80% by weight, based in each case on the total weight of the compositions according to the invention.
  • anionic surfactants of component a) and the nonionic surfactants of component b) in the compositions used according to the invention in a weight ratio of component a) to component b) of 3: 1 to 1: 3, and more preferably 2: 1 to 1: 2 in front.
  • amphoteric and cationic surfactants are amphoteric and cationic surfactants, bleaches, bleach activators, bleach catalysts, builders, co-builders, wash alkalis, enzymes, sequestering agents, soil release polymers, grayness inhibitors, dye transfer inhibitors, dye fixing agents, complexing agents, optical agents Whitening, softening components, dyes, fragrances, emulsifiers, hydrotropes, organic solvents, and water in the compositions used.
  • Suitable amphoteric or zwitterionic surfactants are alkylbetaines, alkylamidbetaines, aminopropionates, aminoglycinates or amphoteric imidazolinium compounds according to the formula (5) wherein R 1 is C 8 -C 22 alkyl or alkenyl, R 2 is hydrogen or CH 2 CO 2 M, R 3 is CH 2 CH 2 OH or CH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 CO 2 M, R 4 is hydrogen, CH 2 CH 2 OH or CH 2 CH 2 COOM, Z CO 2 M or CH 2 CO 2 M, n is 2 or 3, preferably 2, M is hydrogen or a cation such as alkali metal, alkaline earth metal.
  • Preferred amphoteric surfactants of this formula are monocarboxylates and dicarboxylates. Examples of these are cocoamphocarboxypropionate, cocoamidocarboxypropionic acid, cocoamphocarboxyglycinate (also referred to as cocoamphodiacetate) and cocoamphoacetate.
  • amphoteric surfactants are alkyl dimethyl betaines and alkyl dipolyethoxy betaines having an alkyl group of 8 to 22 carbon atoms, which may be linear or branched, preferably having 8 to 18 carbon atoms and more preferably having 12 to 18 carbon atoms. These compounds are z. B. marketed by Clariant under the trade name Genagen® LAB.
  • compositions according to the invention contain one or more amphoteric surfactants, these are preferably present in an amount of 0.1-10% by weight and more preferably in an amount of 0.5-5% by weight, based in each case on the Total weight of the compositions according to the invention.
  • Suitable cationic surfactants are substituted or unsubstituted straight-chain or branched quaternary ammonium salts of the type R 1 N (CH 3 ) 3 ⁇ X ⁇ , R 1 R 2 N (CH 3 ) 2 ⁇ X ⁇ , R 1 R 2 R 3 N (CH 3 ) ⁇ X ⁇ or R 1 R 2 R 3 R 4 N ⁇ X ⁇ .
  • the radicals R 1 , R 2 , R 3 and R 4 may preferably be, independently of one another, unsubstituted alkyl having a chain length of 8 to 24 C atoms, in particular of 10 to 18 C atoms, hydroxyalkyl having 1 to 4 C atoms, phenyl, C 2 to C 18 alkenyl, C 7 to C 24 aralkyl, (C 2 H 4 O) x H, where x is from 1 to 3, one or more ester group-containing alkyl groups or cyclic quaternary ammonium salts.
  • X is a suitable anion.
  • Suitable cationic surfactants are quaternary alkylhydroxyalkylammonium salts according to the formula (6) wherein R 1 is a linear or branched, saturated or unsaturated alkyl group having 5 to 22 carbon atoms, preferably 8 to 18 carbon atoms, more preferably 8 to 14 carbon atoms, R 2 is a methyl group, R 3 is a methyl group or R 4 is a Group of the formula -A- (OA) n -OH, where A can be a -C 2 H 4 and / or -C 3 H 6 group and n can be a number from 0 to 20.
  • R 1 is a linear or branched, saturated or unsaturated alkyl group having 5 to 22 carbon atoms, preferably 8 to 18 carbon atoms, more preferably 8 to 14 carbon atoms
  • R 2 is a methyl group
  • R 3 is a methyl group
  • R 4 is a Group of the formula -A- (OA) n -OH
  • X can be any anion, for example, chloride, bromide, iodide, fluoride, sulfate, hydrogensulfate, carbonate, bicarbonate, acetate, citrate, phosphate, mono- and di-hydrogenphosphate, pyrophosphate, polyphosphate, metaphosphate, nitrate, methylsulfate, phosphonate, methylphosphonate , Methanedisulfonate, methylsulfonate, ethanesulfonate or an anion of the formulas R 6 SO 3 ⁇ , R 7 SO 4 ⁇ or R 6 COO ⁇ , where R 6 and R 7 are C 2 -C 20 -, preferably C 10 -C 18 - Alkyl, and R 7 additionally also C 1 -C 18 alkylphenyl mean.
  • compositions used according to the invention contain one or more cationic surfactants, these are preferably present in an amount of 0.1-15% by weight and more preferably in an amount of 0.5-7% by weight, in each case based on the total weight of the compositions.
  • compositions used in the invention contain one or more cationic surfactants
  • the weight ratio of the one or more cationic surfactants to the one or more anionic surfactants is preferably from 1 to 10 to 1 to 5.
  • Suitable bleaching agents are hydrogen peroxide and inorganic persalts, preferably percarbonates, perborates, persulfates and persilicates, in particular in the form of alkali metal salts.
  • Particularly preferred bleaching agents are hydrogen peroxide, sodium perborate (monohydrate and tetrahydrate) and / or Sodium percarbonate, particularly preferably sodium perborate (monohydrate and tetrahydrate) and / or sodium percarbonate.
  • compositions used according to the invention contain one or more of the bleaching agents just mentioned, they must not contain a bleach activator. In this case, they also preferably do not contain a bleach catalyst.
  • compositions used according to the invention comprise one or more bleaching agents, these are preferably present in an amount of from 1 to 25% by weight, more preferably from 5 to 20% by weight and especially preferably from 8 to 16% by weight, in each case on the total weight of the composition.
  • compositions used must not contain peracids or their salts.
  • compositions used in the invention contain no bleach, i. they are free of bleach.
  • compositions may contain one or more bleach activators.
  • compositions according to the invention may contain one or more substances selected from the following group: polyacylated alkylenediamines, in particular tetraacetylethylenediamine (TAED), acylated triazine derivatives, in particular 1,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine (DADHT), acylated glycolurils, in particular tetraacetylglycoluril (TAGU), N-acylimides, in particular N-nonanoylsuccinimide (NOSI), acylated phenolsulphonates, in particular n-nonanoyloxy or n-lauroyloxybenzenesulphonate (NOBS or LOBS), acylated phenolcarboxylic acids, in particular nonanoyloxy or decanoyloxybenzoic acid (NOBA or DOBA), carboxylic acid anhydrides, in particular phthalic
  • Hydrophilic substituted acyl acetals and acyl lactams are also preferably used.
  • nitrile derivatives such as n-methyl-morpholinium-acetonitrile-methyl sulfate (MMA) or cyanomorpholine (MOR) can be used as bleach activators. Combinations of conventional bleach activators can also be used.
  • bleach activators are tetraacetylethylenediamine, decanoyloxybenzoic acid, n-nonanoyloxybenzenesulfonate or n-lauroyloxybenzenesulfonate.
  • compositions according to the invention comprise one or more bleach activators, these are preferably present in an amount of 1-10% by weight, more preferably in an amount of 1-6% by weight and more preferably in an amount of 2-5% by weight. -% ent, each based on the total weight of the composition of the invention.
  • compositions used in the invention do not contain a bleach activator, i. H. they are free of Bieicheptator.
  • compositions used according to the invention contain no bleach and no bleach activator.
  • Suitable bleach catalysts are preferably bleach-enhancing transition metal salts or complexes of manganese, iron, cobalt, ruthenium, molybdenum, titanium or vanadium.
  • Metal salts are especially preferred manganese salts in the oxidation states +2 or +3, for example manganese halides, the chlorides being preferred, manganese sulfates, manganese salts of organic acids such as manganese acetates, manganese acetylacetonates, manganese oxalates and manganese nitrates.
  • complexes of the iron in the oxidation state II or III and the manganese in the oxidation state II, III, IV or IV which preferably one or more macrocyclic ligand (s) with the donor functions N1 NR, PR, O and / or S included.
  • macrocyclic ligands are used which have nitrogen donor functions.
  • transition metal complexes which contain, as macromolecular ligands, 1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane (Me-TACN), 1,4,7-triazacyclononane (TACN), 1,5,9-trimethyl-1. [delta].
  • [theta] triazacyclododecane (Me-TACD), 2-methyl-1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane (MeMeTACN) and / or 2-methyl-1,4,7- triazacyclononane (Me / TACN) or bridged ligands such as 1,2-bis- (4,7-dimethyl-1,4,7-triazacyclonono-1-yl) ethane (Me4-DTNE) or derivatives of the cyclam or cyclene such as 1 , 8-dimethylcyclam, 1,7-dimethylcycles, 1,8-diethylcyclam, 1,7-diethylcycles, 1,8-dibenzylcyclam and 1,7-dibenzylcycles, as described e.g.
  • EP 0 458 397 EP 0458 398 .
  • EP 0 549 272 WO 96/06154 .
  • WO 96/06157 or WO 2006/125517 but also manganese complexes, as they are EP 1 445 305 .
  • EP 1 557 457 and WO 2011/095308 are known.
  • compositions used according to the invention contain one or more bleach catalysts, they are preferably present therein in an amount of 0.001 to 2% by weight, based on the total weight of the compositions.
  • ingredients which may be included in the compositions used include inorganic and / or organic builders and co-builders, so-called builders, to reduce the degree of hardness of the water.
  • Inorganic builders include for example, alkali metal, ammonium and alkanolammonium salts of polyphosphates such as tripolyphosphates, pyrophosphates and glassy polymeric metaphosphates, phosphonates, silicates, carbonates including bicarbonates and sesquicarbonates, sulfates and aluminosilicates.
  • silicate builders are the alkali metal silicates, in particular those having a SiO 2 : Na 2 O ratio of between 1.6: 1 and 3.2: 1, and also phyllosilicates, for example sodium layer silicates, as described in US Pat US 4,664,839 , available from Clariant under the SKS® brand.
  • SKS-6® is a particularly preferred phyllosilicate builder.
  • Aluminosilicate builders are particularly preferred. These are, in particular, zeolites of the formula Na z [(AlO 2 ) z (SiO 2 ) y ] -xH 2 O. where z and y are integers of at least 6, the ratio of z to y is 1.0 is 0.5 and x is an integer of 15 to 264.
  • Suitable aluminosilicate-based ion exchangers are commercially available. These aluminosilicates may be of crystalline or amorphous structure, and may be naturally occurring or synthetically produced.
  • zeolite A zeolite A
  • zeolite P zeolite P (B) (including those described in US Pat EP-A-0 384 070 disclosed)
  • zeolite X zeolite X
  • Suitable organic builders include polycarboxylic compounds such as, for example, ether polycarboxylates and oxydisuccinates, such as in U.S. Pat US 3,128,287 and US 3,635,830 described. Likewise on “TMS / TDS" equipment from US 4,663,071 to get expelled.
  • Suitable builders include the ether hydroxypolycarboxylates, copolymers of acrylic acid with maleic anhydride, maleic anhydride with ethylene or vinyl methyl ether, 1,3,5-trihydroxybenzene-2,4,6-trisulfonic acid and carboxymethyloxysuccinic acid, the alkali, ammonium and substituted Ammonium salts of polyacetic acids such. Ethylenediaminetetraacetic acid and nitrilotriacetic acid, and polycarboxylic acids such as mellitic acid, succinic acid, oxydisuccinic acid, polymaleic acid, benzene-1,3,5-tricarboxylic acid, carboxymethyloxysuccinic acid, and their soluble salts.
  • Citrate-based builders e.g. As citric acid and its soluble salts, in particular the sodium salt, are preferred polycarboxylic acid, which can also be used together with zeolites and / or phyllosilicates.
  • phosphorus based builders can be used, various alkali metal phosphates such as sodium tripolyphosphate, sodium pyrophosphate, and sodium orthophosphate can be used. Also, phosphonate builders such as ethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonate and other known phosphonates such as those described in U.S. Pat US 3,159,581 . US 3,213,030 . US 3,422,021 . US 3,400,148 and US 3,422,137 are disclosed.
  • compositions used in the invention may contain wash alkalis which raise the pH of the composition.
  • compositions used according to the invention preferably comprise one or more enzymes selected from the group consisting of proteases, amylases, mannases, lipases, endolases, pectinases, cellulases, pullinases, cutinases and peroxidases.
  • proteases available are Liquanase® Ultra 2.0 XL, BLAP®, Opticlean®, Maxacal®, Maxapem®, Esperase®, Savinase®, Purafect®, OxP and / or Duraxym®.
  • amylases for example, Steinzyme® Plus 12L, Termamyl®, Amylase® LT, Maxamyl®, Duramyl® and / or Pruafect® Ox, Mannasen, for example, Mannaway 4.0 L, lipases, for example Lipex® 100 L, Lipolase®, Lipomax®, Lumafast® and / or Lipozym®, on endolases, for example Endolase® 5000L, on pectinases, for example Pectinex 3X L and / or Pectinex Ultra SPL and on cellulases, for example Carezyme 1000 L and / or Celluclast 1.5 L.
  • the compositions contain at least 0.001% by weight, more preferably 0.01 to 10% by weight, especially preferably 0.1 to 5% by weight and most preferably 1 to 3% by weight of one or more enzymes, each based on the total weight of the compositions.
  • Sequestering agents available are sodium tripolyphosphate (STPP), ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), salts, nitrilotriacetic acid (NTA), polyacrylate, phosphonate, oxalic acid, salt, citric acid, zeolite, condensed phosphates, carbonates, polycarbonates.
  • STPP sodium tripolyphosphate
  • EDTA ethylenediaminetetraacetic acid
  • NTA nitrilotriacetic acid
  • polyacrylate phosphonate
  • oxalic acid salt
  • citric acid citric acid
  • zeolite zeolite
  • condensed phosphates carbonates, polycarbonates.
  • Suitable for soil release polymers are polyesters obtainable by polymerization of the components selected from one or more sulfo-free aromatic dicarboxylic acids and / or their salts, one or more sulfo-containing dicarboxylic acids, one or more compounds of the formula R 1 O (CHR 2 CHR 3 O) n H, where R 1 is H, a linear or branched alkyl or alkenyl group having 1 to 22 C atoms, preferably for C 1 -C 4 alkyl and particularly preferably for methyl, R 2 and R 3 are independent each represent hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, preferably hydrogen and / or methyl, and n is a number from 1 to 100, one or more compounds of the formula H- (OCH 2 CH 2 ) m -SO 3 X, where m is a number from 1 to 100 and X is hydrogen or an alkali metal ion, and one or more crosslinking polyfunctional compounds.
  • SRPs soil release
  • the compositions used according to the invention contain one or more soil release polymers. If the compositions contain one or more soil release polymers, they are preferably present in an amount of from 0.1 to 10% by weight and more preferably in an amount of from 0.2 to 3% by weight, based in each case on Total weight of the compositions.
  • Suitable graying inhibitors are carboxymethyl cellulose, methyl cellulose, hydroxyalkyl cellulose, methyl hydroxyethyl cellulose, methyl hydroxypropyl cellulose, methyl carboxymethyl cellulose and polyvinyl pyrrolidone.
  • dye transfer inhibitors such as polyamine N-oxides such as poly (4-vinylpyridine-N-oxide), e.g. Chromabond S-400, Fa. ISP; Polyvinylpyrrolidone, e.g. Sokalan® HP 50, BASF and copolymers of N-vinylpyrrolidone with N-vinylimidazole and optionally other monomers.
  • polyamine N-oxides such as poly (4-vinylpyridine-N-oxide), e.g. Chromabond S-400, Fa. ISP
  • Polyvinylpyrrolidone e.g. Sokalan® HP 50, BASF and copolymers of N-vinylpyrrolidone with N-vinylimidazole and optionally other monomers.
  • compositions used may also contain color fixing agents, for example color fixing agents obtained by reacting diethylenetriamine, dicyandiamide and amidosulfuric acid, amines with epichlorohydrin, for example dimethylaminopropylamine and epichlorohydrin or dimethylamine and epichlorohydrin or dicyandiamide, formaldehyde and ammonium chloride, or dicyandiamide, ethylenediamine and formaldehyde or cyanamide with amines and formaldehyde or polyamines with cyanamides and amidosulfuric acid or cyanamides with aldehydes and ammonium salts, but also polyamine N-oxides such as poly (4-vinylpyridine-N-oxide), for.
  • color fixing agents obtained by reacting diethylenetriamine, dicyandiamide and amidosulfuric acid, amines with epichlorohydrin, for example dimethylaminopropylamine and epichlorohydrin or dimethylamine and
  • Chromabond S-400, Fa. ISP Polyvinylpyrrolidone, e.g. B. Sokalan® HP 50, BASF and copolymers of N-vinylpyrrolidone with N-vinylimidazole and optionally other monomers.
  • compositions used according to the invention may be complexing agents, for example aminocarboxylates, such as ethylenediaminetetraacetate, N-hydroxyethylethylenediaminetriacetate, nitrilotriacetate, ethylenediamine tetrapropionate, triethylenetetraaminehexaacetate, diethylenetriaminepentaacetate, cyclohexanediaminetetraacetate, phosphonates, for example azacycloheptanediphosphonate, Na salt, pyrophosphates, etidronic acid (1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, 1-hydroxyethyne-1,1-diphosphonic acid, acetophosphonic acid) and their salts, aminophosphonates such as ethylenediaminetetrakis (methylenephosphonate), diethylenetriaminepentakis (methylenephosphonate), aminotrimethylenephosphonic acid, cyclodextrins, and polyfunctionally
  • Cyclic hydrocarbons such as distyrylbenzenes, distyrylbiphenyls, diphenylstilbenes, triazinylaminostilbenes, stilbenyl-2H-triazoles, for example stilbenzyl-2H-naphthol [1,2-d] triazoles and bis (1,2,3-triazole-2 -yl) stilbenes, benzoxazoles, for example stilbenylbenzoxazole and bis (benzoxazole), furans, benzofurans and benzimidazoles, for example bis (benzo [b] furan-2-yl) biphenyl and cationic benzimidazoles, 1,3-diphenyl-2-pyrazoline, coumarin , Naphthalimides, 1,3,5-2-yl derivatives, methine cyanine and dibenzothiophene-5,5-oxide.
  • stilbenyl-2H-triazoles for example stilbenzyl-2H-naph
  • anionic optical brighteners in particular sulfonated compounds.
  • triazinylaminostilbenes distyrylbiphenyls, and mixtures thereof, 2- (4-styrylphenyl) -2H-naphtho [1,2-d] triazole, 4,4'-bis (1,2,3-triazole-2-) yl) stilbene, aminocoumarin, 4-methyl-7-ethylaminocoumarin, 1,2-bis (benzimidazol-2-yl) ethylene, 1,3-diphenylphrazoline, 2,5-bis (benzooxazol-2-yl) thiophene, 2- Strylnaphtho [1,2-d] oxazole, 2- (4-styryl-3-sulfophenyl) -2H-naphtho [1,2-d] triazole and 2- (stilben-4-yl) -2H-naphthol [ 1,2-d] triazole.
  • compositions used according to the invention comprise one or more optical brighteners, these are preferably present in amounts of from 0.001 to 2% by weight, more preferably in amounts of from 0.002 to 0.8% by weight and particularly preferably in amounts of from 0.003 to 0, 4 wt .-% therein, each based on the total weight of the compositions.
  • Examples thereof are distearyldimethylammonium chloride, ditallowalkyldimethylammonium chloride, ditallowalkylmethylhydroxypropylammonium chloride, cetyltrimethylammonium chloride or the corresponding benzyl derivatives such as dodecyldimethylbenzylammonium chloride. Cyclic quaternary ammonium salts such as alkyl morpholine derivatives can also be used.
  • imidazolinium compounds (1) and imidazoline derivatives (2) can be used.
  • R C 8 -C 24 n- or iso-alkyl, preferably C 10 -C 18 n-alkyl
  • X Bromide, chloride, iodide or methosulfate and
  • A -NH-CO-, -CO-NH-, -O-CO- or -CO-O- is.
  • ester quats are reaction products of alkanolamines and fatty acids, which are then quaternized with conventional alkylating or hydroxyalkylating agents.
  • esterquats are compounds of the formulas: wherein RCO is derived from C 8 -C 24 fatty acids, which may be saturated or unsaturated.
  • the index n is in the range of 0 to 10, preferably in the range of 0 to 3, and more preferably in the range of 0 to 1.
  • quaternization of the tertiary amino group may additionally be a radical R 3 , which may be C 1 -C 4 alkyl, preferably methyl, and a counterion X, which may be chloride, bromide, iodide or methyl sulfate, are introduced.
  • R 3 which may be C 1 -C 4 alkyl, preferably methyl
  • a counterion X which may be chloride, bromide, iodide or methyl sulfate.
  • Amidoaminoethoxylates or their quaternized secondary products are available under the trade names Varisoft® 510, Varisoft® 512, Rewopal® V 3340 and Rewoquat® W 222 LM.
  • compositions used in the invention preferably contain dyes and fragrances or perfumes.
  • Preferred dyes include Acid Red 18 (CI 16255), Acid Red 26, Acid Red 27, Acid Red 33, Acid Red 51, Acid Red 87, Acid Red 88, Acid Red 92, Acid Red 95, Acid Red 249 (CI). 18134, Acid Red 52 (CI45100), Acid Violet 126, Acid Violet 48, Acid Violet 54, Acid Yellow 1, Acid Yellow 3 (CI 47005), Acid Yellow 11, Acid Yellow 23 (CI 19140), Acid Yellow 3, Direct Blue 199 (CI 74190), Direct Yellow 28 (CI 19555), Food Blue 2 (CI 42090), Food Blue 5: 2 (CI 42051: 2), Food Red 7 (CI 16255), Food Yellow 13 (CI 47005) , Food Yellow 3 (CI 15985), Food Yellow 4 (CI 19140), Reactive Green 12, Solvent Green 7 (CI 59040).
  • Particularly preferred dyes are water-soluble acid dyes, for example, Food Yellow 13 (Acid Yellow 3, CI 47005), Food Yellow 4 (Acid Yellow 23, CI 19140), Food Red 7 (Acid Red 18, CI 16255), Food Blue 2 (Acid Blue 9, CI 42090), Food Blue 5 (Acid Blue 3, CI 42051), Acid Red 249 (CI 18134), Acid Red 52 (CI 45100), Acid Violet 126, Acid Violet 48, Acid Blue 80 (CI 61585), Acid Blue 182, Acid Blue 182, Acid Green 25 (CI 61570), Acid Green 81.
  • Food Yellow 13 Acid Yellow 3, CI 47005
  • Food Yellow 4 Acid Yellow 23, CI 19140
  • Food Red 7 Acid Red 18, CI 16255
  • Food Blue 2 Acid Blue 9, CI 42090
  • Food Blue 5 Acid Blue 3, CI 42051
  • Acid Red 249 CI 18134
  • Acid Red 52 CI 45100
  • Acid Violet 126 Acid Violet 48
  • Acid Blue 80 CI 61585
  • Acid Blue 182 Acid
  • Water-soluble direct dyes for example Direct Yellow 28 (CI 19555), Direct Blue 199 (CI 74190) and water-soluble reactive dyes, for example Reactive Green 12, as well as the dyes Food Yellow 3 (CI 15985), Acid Yellow 184 can also be used with preference ,
  • the concentration of the dye dispersions used for dyeing solutions or dispersions preferably being in the range from 0.1 to 50% by weight, particularly preferably in the range from 1 to 45% by weight. , more preferably in the range of 5 to 40 wt .-%, and most preferably in the range of 10 to 35 wt .-% is.
  • aqueous pigment dispersions contain, in addition to the pigments, dispersants and optionally further auxiliaries, for example biocides.
  • Suitable pigment dyes are Pigment Black 7 (CI 77266), Pigment Blue 15 (CI 74160), Pigment Blue 15: 1 (CI 74160), Pigment Blue 15: 3 (CI 74160), Pigment Green 7 (CI 74260). , Pigment Orange 5, Pigment Red 112 (CI 12370), Pigment Red 112 (CI 12370), Pigment Red 122 (CI 73915), Pigment Red 179 (CI 71130), Pigment Red 184 (CI 12487), Pigment Red 188 (CI 12467), Pigment Red 4 (CI 12085), Pigment Red 5 (CI 12490), Pigment Red 9, Pigment Violet 23 (CI 51319), Pigment Yellow 1 (CI 11680), Pigment Yellow 13 (CI 21100), Pigment Yellow 154 , Pigment Yellow 3 (CI 11710), Pigment Yellow 74, Pigment Yellow 83 (CI 21108), Pigment Yellow 97.
  • the following pigment dyes are used in the form of dispersions: Pigment Yellow 1 (CI 11680), Pigment Yellow 3 (CI 11710), Pigment Red 112 (CI 12370), Pigment Red 5 (CI 12490), Pigment Red 181 (CI 73360), Pigment Violet 23 (CI 51319), Pigment Blue 15: 1 (CI 74160), Pigment Green 7 (CI 74260), Pigment Black 7 (CI 77266).
  • water-soluble polymer dyes for example Liquitint.RTM., Liquitint Blue HP.RTM., Liquitint Blue 65.RTM., Liquitint Patent Blue.RTM., Liquitint Royal Blue.RTM., Liquitint Experimental Yellow 8949- 43.RTM., Liquitint Green HMC.RTM., Liquitint Yellow II.RTM. and mixtures thereof.
  • fragrance or perfume individual fragrance compounds, eg.
  • ethers, aldehydes, ketones, alcohols and hydrocarbons are used.
  • Fragrance compounds of the ester type are e.g. Benzyl acetate, phenoxyethyl isobutyrate, p-tert-butylcyclohexyl acetate, linalyl acetate, dimethylbenzylcarbinylacetate, phenylethylacetate, linalylbenzoate, benzylformate, ethylmethylphenylglycinate, allylcyclohexylpropionate, styrallylpropionate and benzylsalicylate.
  • the ethers include, for example, benzyl ethyl ether to the aldehydes z.
  • the linear alkanals having 8 to 18 carbon atoms citral, citronellal, citronellyloxyacetaldehyde, Hydroxycitronellal, Lilial and Bourgeonal, to the ketones z.
  • the alcohols include anethole, citronellol, eugenol, geranion, linalool, phenylethyl alcohol and terpineol
  • the hydrocarbons include mainly the terpenes and balsams.
  • mixtures of different fragrances are used, which together produce an attractive fragrance.
  • Perfume oils may also contain natural fragrance mixtures, such as those available from plant or animal sources, e.g. Pine, citrus, jasmine, lily, rose or ylang-ylang oil. Also essential oils of lower volatility, which are mostly used as aroma components, are suitable as perfume oils, eg. B. sage oil, chamomile oil, clove oil, lemon balm oil, mint oil, cinnamon oil, lime blossom oil and juniper berry oil.
  • solutions or emulsions of the abovementioned fragrances and perfume oils which can be prepared by customary methods.
  • Suitable emulsifiers are adducts of 0 to 30 moles of alkylene oxide, in particular ethylene, propylene and / or butylene oxide, to linear or branched, saturated or unsaturated fatty alcohols having 8 to 22 C atoms, to fatty acids having 12 to 22 C atoms, on alkylphenols having 8 to 15 C atoms in the alkyl group and on sorbitan esters; (C 12 -C 18 ) fatty acid mono- and diesters of addition products of 0 to 30 moles of ethylene oxide with glycerol; Glycerol mono- and diesters and sorbitan mono- and diesters of saturated and unsaturated fatty acids having 6 to 22 carbon atoms and optionally their ethylene oxide addition products; Addition products of 5 to 60 mol, preferably 15 to 60 mol, of ethylene oxide with castor oil and / or hydrogenated castor oil; Polyol and in particular polyglycerol esters, such as. Polygly
  • anionic emulsifiers such as ethoxylated and nonethoxylated mono-, di- or tri-phosphoric esters
  • cationic emulsifiers such as mono-, di- and tri-alkyl quats and their polymeric derivatives.
  • Suitable hydrotropes are xylene sulfonates, toluenesulfonates and cumene sulfonates in the form of their potassium or sodium salts or mixtures thereof.
  • compositions used according to the invention comprise one or more hydrotropes in an amount of 1-10% by weight, preferably in an amount of 1-6% by weight and more preferably in an amount of 2-5% by weight .-%, each based on the total weight of the compositions.
  • Preferred organic solvents are selected from the group of monohydric or polyhydric alcohols or glycol ethers.
  • the solvents are preferably selected from ethanol, n- or i-propanol, butanol, glycol, propane or butanediol, glycerol, diglycol, propyl- or butyldiglycol, hexylene glycol, ethylene glycol methyl ether, ethylene glycol ethyl ether, ethylene glycol propyl ether, etheylene glycol mono-n-butyl ether, diethylene glycol methyl ether, Di-ethylene glycol ethyl ether, propylene glycol methyl, ethyl or propyl ether, dipropylene glycol methyl or ethyl ether, methoxy, ethoxy or butoxy triglycol, 1-butoxyethoxy-2-propanol, 3-methyl-3-methoxybutanol, propylene glycol-
  • compositions used according to the invention contain water.
  • the amount of water in the compositions used is 10 to 60 wt .-%, preferably 10 to 40 wt .-% and particularly preferably 10 to 20 wt .-%, each based on the total weight of the compositions.
  • the amount of water in the compositions used is ⁇ 10 wt .-%, preferably ⁇ 8 wt .-%, particularly preferably ⁇ 6 wt .-% and particularly preferably ⁇ 5 wt .-%, respectively based on the total weight of the compositions.
  • the minimum amount of water is preferably 3 wt .-%, based on the total weight of the compositions.
  • compositions used according to the invention have a pH of preferably 7 to 11, particularly preferably from 7.5 to 10 and particularly preferably from 7.5 to 8.5.
  • compositions used according to the invention having a water content of 40% by weight or greater apply directly and for compositions having a water content of ⁇ 40% by weight (based on the total weight the compositions) for a 1% by weight aqueous solution of the composition.
  • compositions used according to the invention can advantageously be used in the presence of one or more bleaches for cleaning textiles and in particular for removing bleachable stains on textiles.
  • the invention therefore relates to the use of one of the above-described compositions in the presence of one or more bleaches for cleaning textiles and, in particular, for removing bleachable stains on textiles.
  • compositions used show in particular a significantly greater cleaning power than comparable alkanolamine or alkanolamine salt-containing compositions.
  • compositions used may already contain one or more bleaching agents as described above.
  • the composition used can be combined with one or more bleaching agents which are used separately from the compositions. This may also be the case if the composition used already contains bleach.
  • the use takes place such that the composition used does not contain any bleaching agent but is combined in use with one or more bleaching agents.
  • Bleaching agents which can be combined with the composition according to the invention in the use according to the invention are, on the one hand, compounds which react with bleach activators and form peroxyacids which bleach much more effectively at low temperatures (eg ⁇ 70 ° C.) than the bleaches alone ,
  • Suitable bleaching agents are hydrogen peroxide and inorganic persalts, preferably percarbonates, perborates, persulfates and persilicates, in particular in the form of alkali metal salts.
  • Particularly preferred such bleaching agents are hydrogen peroxide, sodium perborate (monohydrate and tetrahydrate) and / or sodium percarbonate, particularly preferably sodium perborate (monohydrate and tetrahydrate) and / or sodium percarbonate.
  • Bleaching agents which may not be present in the composition according to the invention but which can be combined with the composition in the use according to the invention are, on the other hand, compounds which act without a bleach activator. Suitable such bleaching agents are peracids or their salts.
  • peracids or peracid salts are peroxycarboxylic acids and their salts according to the formula wherein R represents an alkyl group, aralkyl group, cycloalkyl group, aryl group or heterocyclic group, preferably a linear or branched, substituted or unsubstituted alkyl group, particularly preferably an alkyl group with 6 to 9 carbon atoms, and X + is a suitable counterion, preferably an H + , potassium or sodium ion. Preference is given to peroxyhexanoic acid, peroxyheptanoic acid, peroxyoctanoic acid, peroxynonanoic acid, peroxydecanoic acid and salts thereof.
  • peracids or peracid salts are peroxysulfonic acids and their salts according to the formula wherein R is an alkyl group, aralkyl group, cycloalkyl group, aryl group or heterocyclic group, preferably a linear or branched, substituted or unsubstituted alkyl group, particularly preferably an alkyl group having 6 to 9 carbon atoms, and X + is a suitable counterion, preferably H + , a potassium or sodium ion.
  • peracids or peracid salts are peroxophthalic acids and their salts, phthalimidoperacids and their salts, diperoxycarboxylic acids and their salts or peroxy-sulfuric acids and their salts.
  • the bleaching agents which have no bleach activator, particular preference is given to the peracids or their salts selected from the group consisting of monoperoxyphthalic acid and its salts, N, N-phthalimidoperhexanoic acid (PAP) and its salts, diperazelaic acid and its salts, diperdodecanedioic acid and their salts and monoperoxy-sulfuric acid and their salts, the salts preferably being selected from the sodium and / or potassium salts.
  • PAP N-phthalimidoperhexanoic acid
  • PAP N-phthalimidoperhexanoic acid
  • diperazelaic acid and its salts diperdodecanedioic acid and their salts
  • monoperoxy-sulfuric acid and their salts the salts preferably being selected from the sodium and / or potassium salts.
  • monoperoxy sulfuric acid and its salts in particular, the potassium peroxymonosulfate (available under the trade name Car
  • the one or more bleaches in an amount of preferably 1 to 25 wt .-%, particularly preferably 5 to 20 wt .-% and particularly preferably 8 to 16 wt .-%, based on the total weight of inventive composition used.
  • the stated amount of bleach is the total amount of bleach used in the present invention resulting from the amount of bleach in the composition used and the amount of bleach added separately from the composition.
  • the one or more bleaches may be used in the inventive use either without bleach activator or with one or more bleach activators.
  • this takes place in the presence of one or more bleach activators.
  • compositions used may already contain a bleach activator as described above.
  • the composition used can be combined with one or more bleach activators which are used separately from the composition. This may also be the case if the composition already contains bleach activator.
  • composition employed does not contain a bleach activator but is combined in use with one or more bleach activators.
  • bleach activator is used together with bleach in a physical mixture but separate from the liquid composition used.
  • the physical mixture of bleach activator and bleach is in solid form at 25 ° C. If, in the use according to the invention, bleach activators are used together with bleach in a physical mixture, the composition used preferably contains neither bleach nor bleach activator.
  • bleach activator is used separately from bleach and separately from the composition used according to the invention. If, in the use according to the invention, bleach activator is used separately from bleach and separately from the composition according to the invention, the composition according to the invention preferably contains neither bleach nor bleach activator.
  • bleach activators are used which are already mentioned above.
  • the bleach activators listed there as preferred are preferred in the use according to the invention. This applies both in the case where the one or more bleach activators are present in the composition according to the invention and in the case that they are added in the inventive use in addition to the liquid composition used.
  • bleach activators are used in the inventive use, they are used in such a way that, based on the total weight of the liquid compositions used, they are preferably in an amount of 1-10% by weight, more preferably in an amount of 1-6 Wt .-% and particularly preferably in an amount of 2-5 wt .-% present.
  • the stated amount of bleach activator is the total amount of bleach activator used in the inventive use, which consists of the amount of bleach activator in the liquid used Composition and added separately from the composition amount of bleach activator.
  • the wash liquor should have a pH of preferably from 8.0 to 11.0, more preferably from 8.5 to 10.5 and most preferably from 9.0 to 10.0 in order to achieve a sufficient bleaching result.
  • the increase in the pH in the wash liquor can be achieved by wash alkalis, for example sodium carbonate.
  • the washing temperature is preferably from 20 to 80 ° C, more preferably from 30 to 60 ° C and particularly preferably from 40 to 60 ° C.
  • composition % By weight (active substance) A Hostapur® SAS 93 20.5 Sec. Sodium paraffin sulfonate B Genapol® OX 070 (Clariant) C 12,15 -oxoalcohol, 7 EO 30.0 C Edenor® K 12-18 8.0 coconut fatty acid KOH (50% by weight in water) water ad 100 Monoethanolamine 5.0 D Genapol® LRO paste (Clariant) Active ingredient: lauryl ether sulfate, 2EO (EO: ethylene oxide unit), Na salt 8.4 Cublen® BIT 121 2.5 phosphonate Texcare® SRN 170 2.0 Nonionic polyester of polypropylene terephthalate, aqueous Leucophor® BOD liq. 0.5 Optical brightener propylene glycol 10.0 e ethanol 2.0 ® enzyme mix 2.0 Novozymes
  • composition % By weight (active substance) A Hostapur® SAS 93 20.5 Sec. Sodium paraffin sulfonate B Genapol® OX 070 (Clariant) C 12,15 -oxoalcohol, 7 EO 30.0 C Edenor® K 12-18 8.0 coconut fatty acid KOH (50% by weight in water) water ad 100 D Genapol® LRO paste (Clariant) Active ingredient: lauryl ether sulfate, 2EO (EO: ethylene oxide unit), Na salt 8.4 Cublen® BIT 121 2.5 phosphonate Texcare® SRN 170 2.0 Nonionic polyester of polypropylene terephthalate, aqueous Leucophor® BOD liq. 0.5 Optical brightener propylene glycol 10.0 e ethanol 2.0 ® enzyme mix 2.0 Novozymes
  • washing tests were carried out under the following conditions: Washing machine: Miele Novotronic W 927 WPS Program: Hot wash Coloureds Loading: 3 kg Temperature: 40 ° C Wash cycle: 3 times Amount of water: 12 liters
  • Formulation A1 and Formulation B1 30 g each of Formulation A and B were dissolved in 500 ml of water immediately before addition to the washing machine, and 2 g of TAED, 4 g of sodium percarbonate and 11 g of soda were added to each solution.
  • the resulting formulations are referred to below as Formulation A1 and Formulation B1.

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Description

  • Die Erfindung betrifft flüssige Zusammensetzungen, die eine hohe Gesamtkonzentration an anionischen und nichtionischen Tensiden enthalten, aber frei sind von Alkanolaminen und deren Salzen. Die flüssigen Zusammensetzungen können zum Waschen und Reinigen von Textilien verwendet werden und zeigen in Kombination mit Bleichsystemen eine vorteilhafte Bleichleistung.
  • Flüssigwaschmittel erfreuen sich einer stark steigenden Beliebtheit im Markt, weil sie einfach und ohne Staubentwicklung dosiert werden können, die waschaktiven Inhaltsstoffe beim Waschen schnell freisetzen und zudem keine Rückstände auf der Wäsche hinterlassen. Dabei hat sich in den letzten Jahren auch ein Trend zu immer höher konzentrierten Flüssigwaschmitteln durchgesetzt, um kleine, leicht handhabbare Verpackungseinheiten herstellen zu können und Transportkosten zu reduzieren.
  • Die Herstellung hochkonzentrierter Flüssigwaschmittel macht die Verwendung von sehr gut löslichen Tensiden, Hydrotropen und Lösemittel notwendig. Sehr verbreitet ist in solchen Produkten die Verwendung von anionischen Tensiden in Form ihrer sehr gut löslichen Ethanolaminsalze und auch die Verwendung von Ethanolaminen als Lösemittel.
  • In DE 19511192 , EP 0490436 , WO 92/20769 , DE 102004043728 , DE 4216453 , DE 4023893 , US 3,998,750 werden Alkanolamin-freie Waschmittel beschrieben, die Mischungen aus anionischen und nichtionischen Tensiden umfassen.
  • Ein großer Nachteil der Flüssigwaschmittel ist ihre geringe Kompatibilität mit Bleichmittelsystemen und daraus resultierend ihre schlechte Waschleistung bei bleichbaren Anschmutzungen.
  • Es bestand daher die Aufgabe, konzentrierte Zusammensetzungen, insbesondere mit hohem Tensidanteil, bereit zu stellen, die bei der Anwendung mit Bleichmittelsystemen eine vorteilhafte Entfernung bleichbarer Anschmutzungen beim Waschen ermöglichen.
  • Überraschend wurde gefunden, dass diese Aufgabe gelöst wird durch flüssige Zusammensetzungen mit einer Viskosität von 100 bis 20000 mPas, gemessen mit dem Brookfeld-Viskosimeter LVT-II bei 20 Umdrehungen / Minute und bei 20°C, enthaltend
    1. a) ein oder mehrere anionische Tenside ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus den Tensidklassen der Sulfonate, Sulfate, Carboxylate und Phosphate und die Gegenionen der anionischen Tenside der Komponente a) ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus den Kationen von Natrium, Kalium, Calcium und Magnesium, und
    2. b) ein oder mehrere nichtionische Tenside ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus den Tensidklassen der alkoxylierten Fettalkohole, Fettsäureamide, alkoxylierten Fettsäureamide und Alkylpolyglykoside,
    dadurch gekennzeichnet, dass sie die Tenside der Komponenten a) und b) in einer Gesamtkonzentration von > 50 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der flüssigen Zusammensetzungen, enthalten, und wobei die anionischen Tenside der Komponente a) und die nichtionischen Tenside der Komponente b) in der flüssigen Zusammensetzung in einem Gewichtsverhältnis von Komponente a) zu Komponente b) von 3 zu 1 bis 1 zu 3 vorliegen, und frei sind von Alkanolaminen und deren Salzen.
  • Ein Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist folglich die Verwendung einer flüssigen Zusammensetzung mit einer Viskosität von 100 bis 20000 mPas, gemessen mit dem Brookfeld-Viskosimeter LVT-II bei 20 Umdrehungen / Minute und bei 20°C, enthaltend
    1. a) ein oder mehrere anionische Tenside ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus den Tensidklassen der Sulfonate, Sulfate, Carboxylate und Phosphate und die Gegenionen der anionischen Tenside der Komponente a) ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus den Kationen von Natrium, Kalium, Calcium und Magnesium, und
    2. b) ein oder mehrere nichtionische Tenside ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus den Tensidklassen der alkoxylierten Fettalkohole, Fettsäureamide, alkoxylierten Fettsäureamide und Alkylpolyglykoside,
    wobei die Gesamtmenge an Tensiden der Komponenten a) und b) > 50 Gew.-% beträgt, bezogen auf das Gesamtgewicht der flüssigen Zusammensetzung, und wobei die anionischen Tenside der Komponente a) und die nichtionischen Tenside der Komponente b) in der flüssigen Zusammensetzung in einem Gewichtsverhältnis von Komponente a) zu Komponente b) von 3 zu 1 bis 1 zu 3 vorliegen, mit der Maßgabe, dass die Zusammensetzung frei ist von Alkanolaminen und deren Salzen,
    in Gegenwart eines oder mehrerer Bleichmittel zum Reinigen von Textilien.
  • Ein weiterer Gegenstand der Erfindung sind flüssige Zusammensetzungen mit einer Viskosität von 100 bis 20000 mPas, gemessen mit dem Brookfeld-Viskosimeter LVT-II bei 20 Umdrehungen / Minute und bei 20°C, enthaltend
    1. a) ein oder mehrere anionische Tenside ausgewählt aus der Gruppe der sekundären Paraffinsulfonaten und die Gegenionen der anionischen Tenside der Komponente a) ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus den Kationen von Natrium, Kalium, Calcium und Magnesium, und
    2. b) ein oder mehrere nichtionische Tenside ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus den Tensidklassen der alkoxylierten Fettalkohole, Fettsäureamide, alkoxylierten Fettsäureamide und Alkylpolyglykoside,
    dadurch gekennzeichnet, dass sie die Tenside der Komponenten a) und b) in einer Gesamtkonzentration von > 50 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der flüssigen Zusammensetzungen, enthalten und wobei die anionischen Tenside der Komponente a) und die nichtionischen Tenside der Komponente b) in der flüssigen Zusammensetzung in einem Gewichtsverhältnis von Komponente a) zu Komponente b) von 3 zu 1 bis 1 zu 3 vorliegen, und frei sind von Alkanolaminen und deren Salzen, und
    wobei die flüssige Zusammensetzung 5-20 Gew.-% ein oder mehrerer Bleichmittel aus der Gruppe Wasserstoffperoxid und anorganischer Persalze, bezogen auf das Gesamtgewicht der flüssigen Zusammensetzung, enthält.
  • Die Zusammensetzungen zeigen bei der Kombination mit Bleichsystemen eine deutlich höhere Bleichleistung als vergleichbare, Alkanolamin-haltige Zusammensetzungen.
    Als "flüssige" Zusammensetzungen werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung alle flüssigen bzw. fließfähigen Darreichungsformen verstanden. Flüssig bzw. fließfähig im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Zusammensetzungen, welche gießbar sind. Die Viskosität kann mit üblichen Standardmethoden (beispielsweise Brookfeld-Viskosimeter LVT-II bei 20 Umdrehungen / Minute und 20 °C) gemessen werden, wobei für den Viskositätsbereich 5 bis < 1000 mPas die Spindel 2, für 1000 bis < 5000 mPas die Spindel 3, für 5000 bis <10 000 mPas die Spindel 4 und für 10 000 bis 60 000 mPas die Spindel 7 verwendet wird.
    Die erfindungsgemäß verwendeten flüssigen Zusammensetzungen weisen Viskositäten von 100 bis 20 000 mPas, besonders bevorzugt von 300 bis 10 000 mPas und insbesondere bevorzugt von 400 bis 5000 mPas auf.
    Die erfindungsgemäß verwendeten Zusammensetzungen können gelförmig oder auch pastenförmig sein, sie können als homogene Lösungen oder als Suspensionen vorliegen, sie können versprühbar sein, in sogenannten Pouches dargeboten werden oder in sonst üblichen Darreichungsformen konfektioniert sein. Die erfindungsgemäß verwendeten Zusammensetzungen enthalten ein oder mehrere anionische Tenside ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus den Tensidklassen der Sulfonate, Sulfate, Carboxylate und Phosphate und besonders bevorzugt enthalten sie ein oder mehrere anionische Tenside ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus den Tensidklassen der Sulfonate, Sulfate und Carboxylate. Die Gegenionen der anionischen Tenside sind die Kationen von Natrium, Kalium, Calcium und Magnesium.
    Die erfindungsgemäß verwendeten Zusammensetzungen sind frei von Alkanolaminen und deren Salzen. Dies bedeutet beispielsweise, dass diese Substanzen auch nicht als Gegenionen der anionischen Tenside in Betracht kommen.
  • Bevorzugte Sulfonate sind sekundäre Paraffinsulfonate. Sekundäre Paraffinsulfonate sind Tenside, die statistisch verteilt überwiegend eine SO3X-Gruppe in Sekundärstellung an der Paraffinkohlenwasserstoffkette und in untergeordnetem Maße zwei oder mehrere SO3X-Gruppen in Sekundärstellung an der Paraffinkohlenwasserstoffkette enthalten (X = Gegenion). Die Paraffinkohlenwasserstoffketten sind überwiegend lineare und nur zu geringem Anteil von 5 Gew.-% oder weniger verzweigte Paraffinketten mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen. Besonders bevorzugt sind sekundäre Paraffinsulfonate mit 13 bis 17 Kohlenstoffatomen in der Paraffingruppe.
  • Des Weiteren bevorzugt sind primäre Sulfonate, vorzugsweise Alkan- oder Alkensulfonate, wobei die Alkyl- oder Alkenylgruppe entweder verzweigt oder linear und gegebenenfalls mit einer Hydroxylgruppe substituiert sein kann. Die bevorzugten primären Sulfonate enthalten lineare Alkyl- oder Alkenylketten mit 9 bis 25 Kohlenstoffatomen, bevorzugt mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen und besonders bevorzugt mit 13 bis 17 Kohlenstoffatomen.
  • Ebenso bevorzugt sind Olefinsulfonate , die durch Sulfonierung von C12-C24-, vorzugsweise C14-C16-α-Olefinen mit Schwefeltrioxid und anschließende Neutralisation erhalten werden. Bedingt durch das Herstellverfahren können diese Olefinsulfonate kleinere Mengen an Hydroxyalkansulfonaten und Alkandisulfonaten enthalten.
  • Ebenso bevorzugt sind Alkenyl- oder Alkylbenzolsulfonate. Die Alkenyl- oder Alkylgruppe kann verzweigt oder linear und gegebenenfalls mit einer Hydroxylgruppe substituiert sein. Die bevorzugten Alkylbenzolsulfonate enthalten lineare Alkylketten mit 9 bis 25 Kohlenstoffatomen und vorzugsweise mit 10 bis 13 Kohlenstoffatomen.
  • Ebenso bevorzugt sind Estersulfonate der Formel (1)
    Figure imgb0001
     worin R1 einen C8-C20-Kohlenwasserstoffrest, bevorzugt Alkyl, und R einen C1-C6 Kohlenwasserstoffrest, bevorzugt Alkyl, darstellt. M steht für ein Kation, das ein wasserlösliches Salz mit dem Estersulfonat bildet.
    Besonders bevorzugt sind Methylestersulfonate, in denen R1 C10-C16-Alkyl und R Methyl bedeutet.
  • Bevorzugte Sulfate sind wasserlösliche Salze der Formel ROSO3M, worin R ein C10-C24-Kohtenwasserstoffrest, bevorzugt ein Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit C10-C20-Alkylkomponente, besonders bevorzugt ein C12-C18 Alkyl- oder Hydroxyalkylrest ist. M ist Natrium, Kalium, Calcium, Magnesium oder eine Mischung davon.
  • Bevorzugte Ethersulfate sind wasserlösliche Salze der linearen Formel RO(A)mSO3M, worin R für einen unsubstituierten C10-C24-Kohlenwasserstoffrest, bevorzugt C10-C24-Alkylrest, oder für einen durch eine Hydroxylgruppe substituierten C10-C24-Kohlenwasserstoffrest, bevorzugt für einen C10-C24-Hydroxyalkylrest, besonders bevorzugt für einen C12-C20 Alkyl- oder Hydroxyalkylrest, insbesondere bevorzugt für einen C12-C18-Alkyl- oder Hydroxyalkylrest steht. A ist eine Ethoxy- (EO-) oder Propoxy- (PO-) einheit, m ist eine Zahl größer als 0, vorzugsweise zwischen 0,5 und 6, besonders bevorzugt zwischen 0,5 und 3 und M ist ein Kation wie z. B. Natrium, Kalium, Calcium, Magnesium oder eine Mischung davon.
  • Insbesondere bevorzugt sind C12- bis C18-Fettalkoholethersulfate, wobei der Gehalt an EO 1, 2, 2.5, 3 oder 4 Mol pro 1 Mol des Fettalkoholethersulfats beträgt, und in denen M Natrium oder Kalium ist.
  • Weitere bevorzugte anionische Tenside sind Carboxylate, insbesondere. Fettsäureseifen. Die Seifen können gesättigt oder ungesättigt sein und können verschiedene Substituenten, wie Hydroxylgruppen oder α-Sulfonatgruppen enthalten. Bevorzugt sind lineare gesättigte oder ungesättigte Kohlenwasserstoffreste als hydrophober Anteil mit 6 bis 30 und vorzugsweise 10 bis 18 Kohlenstoffatomen.
  • Besonders bevorzugt sind die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Behensäure, hydrierten Erucasäure, Ölsäure, Linolsäure, Linolensäure und deren Mischungen und die Salze der Fettsäuren bzw. Fettsäuregemische aus natürlichen Fetten und Ölen, vorzugsweise aus Kokosöl, Sojaöl, Rapsöl, Sonnenblumenöl, Canolaöl, Palmfettöl, Palmkernöl, Olivenöl und Talgfett.
  • Unter dem einen oder den mehreren anionischen Tensiden der Komponente a) der erfindungsgemäß verwendeten Zusammensetzungen sind die sekundären Paraffinsulfonate besonders bevorzugt.
  • Die erfindungsgemäß verwendeten Zusammensetzungen enthalten ein oder mehrere nichtionische Tenside ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus den Tensidklassen der alkoxylierten Fettalkohole, Fettsäureamide, alkoxylierten Fettsäureamide, und Alkylpolyglykoside.
  • Die Alkyl- oder Alkenylkette der alkoxylierten Fettalkohole kann linear oder verzweigt, primär oder sekundär sein, und enthält im Allgemeinen 8 bis 22 Kohlenstoffatome. Besonders bevorzugt sind die Kondensationsprodukte von C10- bis C20-Alkoholen mit 2 bis 18 Mol Ethylenoxid pro 1 Mol Alkohol. Die Alkoholethoxylate können eine enge ("Narrow Range Ethoxylates") oder eine breite Homologenverteilung des Ethylenoxides ("Broad Range Ethoxylates") aufweisen. Beispiele von kommerziell erhältlichen nichtionischen Tensiden dieses Typs sind Tergitol® 15-S-9 (Kondensationsprodukt eines linearen sekundären C11-C15-Alkohols mit 9 Mol Ethylenoxid), Tergitol® 24-L-NMW (Kondensationsprodukt eines linearen primären C12-C14-Alkohols mit 6 Mol Ethylenoxid bei enger Molgewichtsverteilung). Ebenfalls unter diese Produktklasse fallen die Genapol®-Marken der Clariant.
  • Bevorzugt sind Fettsäureamide gemäß der Formel (2)
    Figure imgb0002
     worin R eine Alkylgruppe mit 7 bis 21, bevorzugt 9 bis 17 Kohlenstoffatomen ist und jeder Rest R1 Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Hydroxyalkyl oder (C2H4O),H bedeutet, wobei x von 1 bis 3 variiert. Bevorzugt sind C8-C20-Amide, -monoethanolamide, -diethanolamide und -isopropanolamide.
  • Ebenso bevorzugt sind Alkylpolyglykoside der Formel RO(G)x, wobei R für einen primären geradkettigen oder methylverzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten, aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen steht und G eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise Glucose, bedeutet. Der Oligomerisierungsgrad x, der die Verteilung von Monoglykosiden und Oligoglykosiden angibt, ist bevorzugt eine Zahl zwischen 1 und 10, besonders bevorzugt liegt x zwischen 1,2 und 1,4.
  • Unter dem einen oder den mehreren nichtionischen Tensiden der Komponente b) der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind die alkoxylierten Fettalkohole besonders bevorzugt.
  • Zusätzlich können Tenside aus der Gruppe der Polyethylen-, Polypropylen- und Polybutylenoxidkondensate von Alkylphenolen eingesetzt werden. Diese Verbindungen umfassen die Kondensationsprodukte von Alkylphenolen mit einer C6- bis C20-Alkylgruppe, die entweder linear oder verzweigt sein kann, mit Alkenoxiden. Diese Tenside werden als Alkylphenolalkoxylate, z. B. Alkylphenolethoxylate, bezeichnet.
  • Des Weiteren können wasserlösliche Aminoxide der Formel (3) zur Anwendung kommen:
    Figure imgb0003
     R ist hierbei eine Alkyl-, Hydroxyalkyl- oder Alkylphenolgruppe mit einer Kettenlänge von 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, R2 ist eine Alkylen- oder Hydroxyalkylengruppe mit 2 bis 3 Kohlenstoffatomen oder Mischungen hiervon, jeder Rest R1 ist eine Alkyl- oder Hydroxyalkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder eine Polyethylenoxidgruppe mit 1 bis 3 Ethylenoxideinheiten und x bedeutet eine Zahl von 0 bis 10.
  • Ebenso zum Einsatz kommen können Polyhydroxyfettsäureamide der Formel (4)
    Figure imgb0004
     wobei R1CO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R2 für Wasserstoff, einen Alkyl oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und Z für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht.
  • Die erfindungsgemäß verwendeten Zusammensetzungen enthalten die Tenside der Komponenten a) und b) in einer Gesamtkonzentration von > 50 Gew,-% und besonders bevorzugt von 50 bis 80 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen.
  • Die anionischen Tenside der Komponente a) und die nichtionischen Tenside der Komponente b) in den erfindungsgemäß eingesetzten Zusammensetzungen in einem Gewichtsverhältnis von Komponente a) zu Komponente b) von 3 zu 1 bis 1 zu 3 und außerordentlich bevorzugt von 2 zu 1 bis 1 zu 2 vor.
  • Neben den oben genannten anionischen und nichtionischen Tensiden können als weitere Bestandteile auch noch amphotere und kationische Tenside, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Bleichkatalysatoren, Builder, Co-Builder, Waschalkalien, Enzyme, Sequestriermittel, Soil Release Polymere, Vergrauungsinhibitoren, Farbübertragungsinhibitoren, Farbfixiermittel, Komplexbildner, optische Aufheller, weich machende Komponenten, Farbstoffe, Duftstoffe, Emulgatoren, Hydrotrope, organische Lösemittel, sowie Wasser in den verwendeten Zusammensetzungen enthalten sein.
  • Geeignete amphotere bzw. zwitterionische Tenside sind Alkylbetaine, Alkylamidbetaine, Aminopropionate, Aminoglycinate oder amphotere Imidazolinium-Verbindungen gemäß der der Formel (5)
    Figure imgb0005
     worin R1 C8-C22-Alkyl- oder -Alkenyl, R2 Wasserstoff oder CH2CO2M, R3 CH2CH2OH oder CH2CH2OCH2CH2CO2M, R4 Wasserstoff, CH2CH2OH oder CH2CH2COOM, Z CO2M oder CH2CO2M, n 2 oder 3, bevorzugt 2, M Wasserstoff oder ein Kation wie Alkalimetall, Erdalkalimetall, bedeutet.
  • Bevorzugte amphotere Tenside dieser Formel sind Monocarboxylate und Dicarboxylate. Beispiele hierfür sind Cocoamphocarboxypropionat, Cocoamidocarboxypropionsäure, Cocoamphocarboxyglycinat (oder auch als Cocoamphodiacetat bezeichnet) und Cocoamphoacetat.
  • Weitere bevorzugte amphotere Tenside sind Alkyldimethylbetaine und Alkyldipolyethoxybetaine mit einem Alkylrest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, der linear oder verzweigt sein kann, bevorzugt mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen und besonders bevorzugt mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen. Diese Verbindungen werden z. B. von der Clariant unter dem Handelsnamen Genagen® LAB vermarktet.
  • Sofern die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen ein oder mehrere amphotere Tenside enthalten, sind diese vorzugsweise in einer Menge von 0,1 - 10 Gew.-% und besonders bevorzugt in einer Menge von 0,5 - 5 Gew.-% darin enthalten, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen.
  • Geeignete kationische Tenside sind substituierte oder unsubstituierte geradkettige oder verzweigte quartäre Ammoniumsalze vom Typ R1N(CH3)3 ρXσ, R1R2N(CH3)2 ρXσ, R1R2R3N(CH3)ρXσ oder R1R2R3R4NρXσ. Die Reste R1, R2, R3 und R4 können vorzugsweise unabhängig voneinander unsubstituiertes Alkyl mit einer Kettenlänge von 8 bis 24 C-Atomen, insbesondere von 10 bis 18 C-Atomen, Hydroxyalkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, Phenyl, C2- bis C18-Alkenyl, C7- bis C24-Aralkyl, (C2H4O)xH, wobei x von 1 bis 3 bedeutet, ein oder mehrere Estergruppen enthaltende Alkylreste oder cyclische quartäre Ammoniumsalze sein. X ist ein geeignetes Anion.
  • Weitere geeignete kationische Tenside sind quaternäre Alkylhydroxyalkylammoniumsalze gemäß der Formel (6)
    Figure imgb0006
     wobei R1 für eine lineare oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte Alkylgruppe mit 5 bis 22 Kohlenstoffatomen, bevorzugt 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt 8 bis 14 Kohlenstoffatomen, R2 für eine Methylgruppe, R3 für eine Methylgruppe oder ebenso wie R4 für eine Gruppe der Formel -A-(OA)n-OH steht, wobei A eine -C2H4- und/oder -C3H6-Gruppe und n eine Zahl von 0 bis 20 sein kann.
    X kann jedes beliebige Anion sein, beispielsweise Chlorid, Bromid, Iodid, Fluorid, Sulfat, Hydrogensulfat, Carbonat, Hydrogencarbonat, Acetat, Citrat, Phosphat, Mono- und Di-Hydrogenphosphat, Pyrophosphat, Polyphosphat, Metaphosphat, Nitrat, Methylsulfat, Phosphonat, Methylphosphonat, Methandisulfonat, Methylsulfonat, Ethansulfonat oder für ein Anion der Formeln R6SO3 θ, R7SO4 θ oder R6COOθ stehen, worin R6 und R7 C2-C20-, vorzugsweise C10-C18-Alkyl, und R7 zusätzlich auch C1-C-18-Alkylphenyl bedeuten.
  • Außerordentlich bevorzugt ist quaternäres C8-10-Alkyldimethylhydroxyethylammoniumchlorid oder -methosulfat und quaternäres C12-14-Alkyldimethylhydroxyethylammoniumchlorid oder -methosulfat.
  • Sofern die erfindungsgemäß verwendeten Zusammensetzungen ein oder mehrere kationische Tenside enthalten, sind diese vorzugsweise in einer Menge von 0,1 - 15 Gew.-% und besonders bevorzugt in einer Menge von 0,5 - 7 Gew.-% darin enthalten, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzungen.
  • Sofern die erfindungsgemäß verwendeten Zusammensetzungen ein oder mehrere kationische Tenside enthalten, ist das Gewichtsverhältnis des einen oder der mehreren kationischen Tenside zu dem einen oder den mehreren anionischen Tensiden vorzugsweise von 1 zu 10 bis 1 zu 5.
  • Als Bleichmittel geeignet sind Wasserstoffperoxid und anorganische Persalze, bevorzugt Percarbonate, Perborate, Persulfate und Persilicate, insbesondere in Form von Alkalimetallsalzen. Besonders bevorzugte Bleichmittel sind Wasserstoffperoxid, Natriumperborat (Monohydrat und Tetrahydrat) und/oder Natriumpercarbonat, insbesondere bevorzugt Natriumperborat (Monohydrat und Tetrahydrat) und/oder Natriumpercarbonat.
  • Sofern die erfindungsgemäß verwendeten Zusammensetzungen ein oder mehrere der soeben genannten Bleichmittel enthalten, dürfen sie keinen Bleichaktivator enthalten. In diesem Fall enthalten sie vorzugsweise auch keinen Bleichkatalysator.
  • Sofern die erfindungsgemäß verwendeten Zusammensetzungen ein oder mehrere Bleichmittel enthalten, sind diese vorzugsweise in einer Menge von 1 - 25 Gew.-%, besonders bevorzugt 5 - 20 Gew.-% und insbesondere bevorzugt 8 - 16 Gew.-% darin enthalten, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung.
  • Die verwendeten Zusammensetzungen dürfen keine Persäuren oder deren Salze enthalten.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die erfindungsgemäß verwendeten Zusammensetzungen kein Bleichmittel, d.h. sie sind frei von Bleichmittel.
  • Sofern die Zusammensetzungen kein Bleichmittel enthalten, können sie ein oder mehrere Bleichaktivatoren enthalten.
  • Als Bleichaktivatoren können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen ein oder mehrere Substanzen ausgewählt aus der folgenden Gruppe enthalten: mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), acylierte Triazinderivate, insbesondere 1,5-Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazin (DADHT), acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril (TAGU), N-Acylimide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyloxy- oder n-Lauroyloxybenzolsulfonat (NOBS bzw. LOBS), acylierte Phenolcarbonsäuren, insbesondere Nonanoyloxy- oder Decanoyloxybenzoesäure (NOBA bzw. DOBA), Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, acylierte mehrwertigen Alkohole, insbesondere Triacetin, Ethylenglykoldiacetat und 2,5-Diacetoxy-2,5-dihydrofuran sowie acetyliertes Sorbitol und Mannitol beziehungsweise deren Mischungen (SORMAN), acylierte Zuckerderivate, insbesondere Pentaacetylglukose (PAG), Pentaacetylfruktose, Tetraacetylxylose und Octaacetyllactose sowie acetyliertes, gegebenenfalls N-alkyliertes Glucamin und Gluconolacton, und/oder N-acylierte Lactame, beispielsweise N-Benzoylcaprolactam. Hydrophil substituierte Acylacetale und Acyllactame werden ebenfalls bevorzugt eingesetzt. Daneben können Nitrilderivate wie n-Methyl-Morpholinium-Acetonitril-Methylsulfat (MMA) oder Cyanomorpholin (MOR) als Bleichaktivatoren verwendet werden. Auch Kombinationen konventioneller Bleichaktivatoren können eingesetzt werden.
  • Besonders bevorzugte Bleichaktivatoren sind Tetraacetylethylendiamin, Decanoyloxybenzoesäure, n-Nonanoyloxybenzolsulfonat oder n-Lauroyloxybenzolsulfonat.
  • Sofern die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen ein oder mehrere Bleichaktivatoren enthalten, sind diese vorzugsweise in einer Menge von 1 - 10 Gew.-%, besonders bevorzugt in einer Menge von 1 - 6 Gew.-% und insbesondere bevorzugt in einer Menge von 2 - 5 Gew.-% darin enthaften, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der erfindungsgemäßen Zusammensetzung.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die erfindungsgemäß verwendeten Zusammensetzungen keinen Bleichaktivator, d. h. sie sind frei von Bieichaktivator.
  • In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die erfindungsgemäß verwendeten Zusammensetzungen kein Bleichmittel und keinen Bleichaktivator.
  • Als Bleichkatalysatoren eignen sich vorzugsweise bleichverstärkende Übergangsmetallsalze bzw. -komplexe des Mangans, Eisens, Kobalts, Rutheniums, Molybdäns, Titans oder Vanadiums. Bei Verwendung von Metallsalzen sind insbesondere Mangansalze in den Oxidationsstufen +2 oder +3 bevorzugt, beispielsweise Manganhalogenide, wobei die Chloride bevorzugt sind, Mangansulfate, Mangansalze organischer Säuren wie Manganacetate, Manganacetylacetonate, Manganoxalate sowie Mangannitrate.
  • Weiterhin bevorzugt sind Komplexe des Eisens in den Oxidationsstufen II oder III und des Mangans in der Oxidationsstufe II, III, IV oder IV, die vorzugsweise einen oder mehrere makrocyclische(n) Ligand(en) mit den Donorfunktionen N1 NR, PR, O und/oder S enthalten. Vorzugsweise werden Liganden eingesetzt, die Stickstoff-Donorfunktionen aufweisen. Bevorzugt sind Übergangsmetallkomplexe, welche als makromolekularen Liganden 1,4,7-Trimethyl-1,4,7-triazacyclononan (Me-TACN), 1,4,7-Triazacyclononan (TACN), 1,5,9-Trimethyl-1.[delta].[theta]-triazacyclododecan (Me-TACD), 2-Methyl-1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononan (MeMeTACN) und/oder 2-Methyl-1,4,7-triazacyclononan (Me/TACN) oder verbrückte Liganden wie 1,2-bis-(4,7-Dimethyl-1,4,7-triazacyclonono-1-yl) ethan (Me4-DTNE) oder Derivate des Cyclams oder Cyclens, wie 1,8-Dimethylcyclam, 1,7-Dimethylcyclen, 1,8-Diethylcyclam, 1,7-Diethylcyclen, 1,8-Dibenzylcyclam und 1,7-Dibenzylcyclen enthalten, wie sie z. B. in EP 0 458 397 , EP 0458 398 , EP 0 549 272 , WO 96/06154 , WO 96/06157 oder WO 2006/125517 beschrieben sind, daneben aber auch Mangankomplexe, wie sie aus EP 1 445 305 , EP 1 520 910 , EP 1 557 457 und WO 2011/095308 bekannt sind.
  • Sofern die erfindungsgemäß verwendeten Zusammensetzungen einen oder mehrere Bleichkatalysatoren enthalten, sind diese vorzugsweise in einer Menge von 0,001 bis 2 Gew.-% darin enthalten, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzungen.
  • Weitere Inhaltsstoffe, die in den verwendeten Zusammensetzungen enthalten sein können, umfassen anorganische und/oder organische Builder und Co-Builder, sogenannte Gerüststoffe, um den Härtegrad des Wassers zu mindern.
  • Diese Gerüststoffe können mit Gewichtsanteilen von 5 bis 80 % in den Zusammensetzungen enthalten sein. Anorganische Gerüststoffe umfassen beispielsweise Alkali-, Ammonium- und Alkanolammoniumsalze von Polyphosphaten wie etwa Tripolyphosphate, Pyrophosphate und glasartige polymere Metaphosphate, Phosphonaten, Silikaten, Carbonaten einschließlich Bicarbonate und Sesquicarbonate, Sulfaten und Aluminosilikaten.
  • Beispiele für Silikatgerüststoffe sind die Alkalimetallsilikate, insbesondere diejenigen mit einem SiO2 : Na2O-Verhältnis zwischen 1,6 : 1 und 3,2 : 1, sowie Schichtsilikate, beispielsweise Natriumschichtsilikate, wie beschrieben in
    US 4,664,839 , erhältlich von der Clariant unter der Marke SKS®. SKS-6® ist ein besonders bevorzugter Schichtsilikatgerüststoff.
  • Aluminosilikatgerüststoffe sind besonders bevorzugt. Es handelt sich dabei insbesondere um Zeolithe mit der Formel Naz[(AlO2)z(SiO2)y]-xH2O. worin z und y ganze Zahlen von mindestens 6 bedeuten, das Verhältnis von z zu y von 1,0 bis 0,5 liegt, und x eine ganze Zahl von 15 bis 264 bedeutet.
  • Geeignete lonentauscher auf Aluminosilikatbasis sind im Handel erhältlich. Diese Aluminosilikate können von kristalliner oder amorpher Struktur sein, und können natürlich vorkommend oder auch synthetisch hergestellt sein.
  • Bevorzugte Ionentauscher auf der Basis synthetischer kristalliner Aluminosilikate sind erhältlich unter der Bezeichnung Zeolith A, Zeolith P(B) (einschließlich der in EP-A-0 384 070 offenbarten) und Zeolith X.
  • Geeignete organische Gerüststoffe umfassen Polycarboxylverbindungen, wie beispielsweise Etherpolycarboxylate und Oxydisuccinate, wie beispielsweise in US 3,128,287 und US 3,635,830 beschrieben. Ebenfalls soll auf "TMS/TDS"-Gerüststoffe aus US 4,663,071 verwiesen werden.
  • Andere geeignete Gerüststoffe umfassen die Etherhydroxypolycarboxylate, Copolymere von Acrylsäure mit Maleinsäureanhydrid, von Maleinsäureanhydrid mit Ethylen oder Vinylmethylether, 1,3,5-Trihydroxybenzol-2,4,6-trisulfonsäure und Carboxymethyloxybernsteinsäure, die Alkali-, Ammonium- und substituierten Ammoniumsalze von Polyessigsäuren wie z. B. Ethylendiamintetraessigsäure und Nitrilotriessigsäure, sowie Polycarbonsäuren, wie Mellithsäure, Bernsteinsäure, Oxydibernsteinsäure, Polymaleinsäure, Benzol-1,3,5-tricarbonsäure, Carboxymethyloxybernsteinsäure, sowie deren lösliche Salze.
  • Gerüststoffe auf Citratbasis, z. B. Zitronensäure und ihre löslichen Salze, insbesondere das Natriumsalz, sind bevorzugte Polycarbonsäuregerüststoffe, die auch zusammen mit Zeolithen und/oder Schichtsilikaten verwendet werden können.
  • Weitere geeignete Gerüststoffe sind die 3,3-Dicarboxy-4-oxa-1,6-hexandioate und die verwandten Verbindungen, die in US 4,566,984 offenbart sind.
  • Wenn Gerüststoffe auf Phosphorbasis verwendet werden können, können verschiedene Alkalimetallphosphate wie etwa Natriumtripolyphosphat, Natriumpyrophosphat und Natriumorthophosphat verwendet werden. Ebenfalls können Phosphonatgerüststoffe, wie Ethan-1-hydroxy-1,1-diphosphonat und andere bekannte Phosphonate wie sie beispielsweise in US 3,159,581 ,
    US 3,213,030 , US 3,422,021 , US 3,400,148 und US 3,422,137 offenbart sind, verwendet werden.
  • Die erfindungsgemäß verwendeten Zusammensetzungen können Waschalkalien enthalten, die den pH-Wert der Zusammensetzung anheben. Geeignet sind Carbonate, Hydrogencarbonate und Silikate, insbesondere Alkalicarbonate, Alkalihydrogencarbonate und Alkalisilikate mit einem Molverhältnis SiO2/M2O (M = Alkaliatom) von 1:1 bis 2,5:1.
  • Als Enzyme können konventionelle Enzyme verwendet werden. Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäß verwendeten Zusammensetzungen ein oder mehrere Enzyme ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Proteasen, Amylasen, Mannasen, Lipasen, Endolasen, Pectinasen, Cellulasen, Pullinasen, Cutinasen und Peroxidasen.
  • An Proteasen zur Verfügung stehen beispielsweise Liquanase® Ultra 2,0 XL, BLAP®, Opticlean®, Maxacal®, Maxapem®, Esperase®, Savinase®, Purafect®, OxP und/oder Duraxym®,
    an Amylasen beispielsweise Steinzyme® Plus 12L, Termamyl®, Amylase® LT, Maxamyl®, Duramyl® und/oder Pruafect® Ox,
    an Mannasen beispielsweise Mannaway 4,0 L,
    an Lipasen beispielsweise Lipex® 100 L, Lipolase®, Lipomax®, Lumafast® und/oder Lipozym®,
    an Endolasen beispielsweise Endolase® 5000L,
    an Pectinasen beispielsweise Pectinex 3X L und/oder Pectinex Ultra SPL und an Cellulasen beispielsweise Carezyme 1000 L und/oder Celluclast 1.5 L.
  • Vorzugsweise enthalten die Zusammensetzungen mindestens 0,001 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,01 bis 10 Gew.-%, insbesondere bevorzugt 0,1 bis 5 Gew.-% und außerordentlich bevorzugt 1 bis 3 Gew.-% an einem oder mehreren Enzymen, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzungen.
  • An Sequestriermitteln stehen zu Verfügung Natriumtripolyphosphat (STPP), Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA), -salze, Nitrilotriessigsäure (NTA), Polyacrylat, Phosphonat, Oxalsäure, -salz, Zitronensäure, Zeolith, kondensierte Phosphate, Carbonate, Polycarbonate.
  • An Soil Release Polymeren (SRPs) geeignet sind Polyester, erhältlich durch Polymerisation der Komponenten, ausgewählt aus einer oder mehreren sulfogruppenfreien aromatischen Dicarbonsäuren und/oder deren Salzen, einer oder mehreren sulfogruppenhaltigen Dicarbonsäuren, einer oder mehreren Verbindungen der Formel R1O(CHR2CHR3O)nH, wobei R1 für H, eine lineare oder verzweigte Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 1 bis 22 C-Atomen steht, vorzugsweise für C1-C4-Alkyl und besonders bevorzugt für Methyl, R2 und R3 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder für eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen stehen, vorzugsweise für Wasserstoff und/oder Methyl, und n eine Zahl von 1 bis 100 ist, eine oder mehrere Verbindungen der Formel H-(OCH2CH2)m-SO3X, wobei m für eine Zahl von 1 bis 100 und X für Wasserstoff oder ein Alkalimetallion steht, und eine oder mehrere vernetzend wirkende polyfunktionelle Verbindungen.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die erfindungsgemäß verwendeten Zusammensetzungen ein oder mehrere Soil Release Polymere. Sofern die Zusammensetzungen ein oder mehrere Soil Release Polymere enthalten, sind diese vorzugsweise in einer Menge von 0,1 bis 10 Gew.-% und besonders bevorzugt in einer Menge von 0,2 bis 3 Gew.-% darin enthalten, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzungen.
  • Als Vergrauungsinhibitoren kommen in Betracht Carboxymethylcellulose, Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose, Methylhydroxyethylcellulose, Methylhydroxypropylcellulose, Methylcarboxymethylcellulose und Polyvinylpyrrolidon.
  • Auch Farbübertragungsinhibitoren kommen in Betracht, beispielsweise Polyamin-N-oxide wie etwa Poly-(4-vinylpyridin-N-oxid), z.B. Chromabond S-400, Fa. ISP; Polyvinylpyrrolidon, z.B. Sokalan® HP 50, Fa. BASF und Copolymere von N-Vinylpyrrolidon mit N-Vinylimidazol und gegebenenfalls anderen Monomeren.
  • Die verwendeten Zusammensetzungen können auch Farbfixiermittel enthalten, beispielsweise Farbfixiermittel, die erhalten werden durch Umsetzung von Diethylentriamin, Dicyandiamid und Amidoschwefelsäure, Aminen mit Epichlorhydrin, beispielsweise Dimethylaminopropylamin und Epichlorhydrin oder Dimethylamin und Epichlorhydrin oder Dicyandiamid, Formaldehyd und Ammoniumchlorid, oder Dicyandiamid, Ethylendiamin und Formaldehyd oder Cyanamid mit Aminen und Formaldehyd oder Polyaminen mit Cyanamiden und Amidoschwefelsäure oder Cyanamiden mit Aldehyden und Ammoniumsalzen, aber auch Polyamin-N-oxide wie etwa Poly-(4-vinylpyridin-N-oxid), z. B. Chromabond S-400, Fa. ISP; Polyvinylpyrrolidon, z. B. Sokalan® HP 50, Fa. BASF und Copolymere von N-Vinylpyrrolidon mit N-Vinylimidazol und gegebenenfalls anderen Monomeren.
  • Die erfindungsgemäß verwendeten Zusammensetzungen können Komplexbildner, beispielsweise Aminocarboxylate, wie Ethylendiamintetraacetat,
    N-Hydroxyethylethylendiamintriacetat, Nitrilotriacetat, Ethylendiamintetrapropionat, Triethylentetraaminhexaacetat, Diethylentriaminpentaacetat, Cyclohexandiamintetraacetat, Phosphonate, beispielsweise Azacycloheptandiphosphonat, Na-Salz, Pyrophosphate, Etidronsäure (1-Hydroxyethyliden-1,1-diphosphonsäure, 1-Hydroxyethyan-1,1-diphosphonsäure, Acetophosphonsäure) und ihre Salze, Aminophosphonate, wie Ethylendiamintetrakis (methylenphosphonat), Diethylentriaminpentakis(methylenphosphonat), Amintrimethylenphosphonsäure, Cyclodextrine, sowie polyfunktionell substituierte aromatische Komplexbildner, wie Dihydroxydisulfobenzol oder Ethylendiamindisuccinate enthalten.
  • Als optische Aufheller können eingesetzt werden cyclische Kohlenwasserstoffe wie Distyrylbenzole, Distyrylbiphenyle, Diphenylstilbene, Triazinylaminostilbene, Stilbenyl-2H-triazole, beispielsweise Stilbenzyl-2H-naphthol-[1,2-d]triazole und Bis(1,2,3-triazol-2-yl)stilbene, Benzoxazole, beispielsweise Stilbenylbenzoxazol und Bis(benzoxazol), Furane, Benzofurane und Benzimidazole, beispielsweise Bis(benzo[b]furan-2-yl)biphenly und cationische Benzimidazole, 1,3-Diphenyl-2-pyrazolin, Cumarin, Naphthalimide, 1,3,5-2-yl-Derivate, Methincyanin und Dibenzothiophen-5,5-oxid.
  • Bevorzugt sind anionische optische Aufheller, insbesondere sulfonierte Verbindungen.
  • Des Weiteren kommen in Betracht Triazinylaminostilbene, Distyrylbiphenyle und Mischungen daraus, 2-(4-Styrylphenyl)-2H-naphtho[1,2-d]triazol, 4,4'-Bis-(1,2,3-triazol-2-yl)stilben, Aminocumarin, 4-Methyl-7-Ethylaminocumarin, 1,2-bis(benzimidazol-2-yl)ethylen, 1,3-Diphenylphrazolin, 2,5-Bis(benzooxazol-2-yl)thiophene, 2-Stryl-naphtho[1,2-d]oxazol, 2-(4-styryl-3-sulfophenyl)-2H-naphtho[1,2-d]triazol und 2-(Stilben-4-yl)-2H-naphthol[1,2-d]triazol.
  • Sofern die erfindungsgemäß verwendeten Zusammensetzungen ein oder mehrere optische Aufheller enthalten, sind diese vorzugsweise in Mengen von 0,001 bis 2 Gew.-%, besonders bevorzugt in Mengen von 0,002 bis 0,8 Gew.-% und insbesondere bevorzugt in Mengen von 0,003 bis 0,4 Gew.-% darin enthalten, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzungen.
  • Als weich machende Komponenten können quartäre Ammoniumsalze vom Typ
    Figure imgb0007
     eingesetzt werden, worin
    R1 = C8-C24 n- oder iso-Alkyl, bevorzugt C10-C18 n-Alkyl,
    R2 = C1-C4-Alkyl, bevorzugt Methyl,
    R3 = R1 oder R2,
    R4 = R2 oder Hydroxyethyl oder Hydroxypropyl oder deren Oligomere und
    X- = Bromid, Chlorid, Jodid, Methosulfat, Acetat, Propionat oder Lactat
    sind.
  • Beispiele hierfür sind Distearyldimethylammoniumchlorid, Ditalgalkyldimethylammoniumchlorid, Ditalgalkylmethylhydroxypropylammoniumchlorid, Cetyltrimethylammoniumchlorid oder auch die entsprechenden Benzylderivate wie etwa Dodecyldimethylbenzylammoniumchlorid. Cyclische quartäre Ammoniumsalze, wie etwa Alkyl-Morpholinderivate können ebenfalls verwendet werden.
  • Darüber hinaus können neben den quartären Ammoniumverbindungen Imidazolinium-Verbindungen (1) und Imidazolinderivate (2) eingesetzt werden.
    Figure imgb0008
    Figure imgb0009
     worin
    R = C8-C24 n- oder iso-Alkyl, bevorzugt C10-C18 n-Alkyl,
    X = Bromid, Chlorid, Jodid oder Methosulfat und
    A = -NH-CO-, -CO-NH-, -O-CO- oder -CO-O-
    ist.
  • Eine besonders bevorzugte Verbindungsklasse sind die so genannten Esterquats. Es handelt sich hierbei um Umsetzungsprodukte von Alkanolaminen und Fettsäuren, die anschließend mit üblichen Alkylierungs- oder Hydroxyalkylierungsagenzien quaterniert werden.
  • Beispiele für Esterquats sind Verbindungen der Formeln:
    Figure imgb0010
    Figure imgb0011
    Figure imgb0012
     wobei R-C-O abgeleitet ist von C8-C24-Fettsäuren, die gesättigt oder ungesättigt sein können. Der Index n liegt im Bereich von 0 bis 10, vorzugsweise im Bereich von 0 bis 3 und besonders bevorzugt im Bereich von 0 bis 1.
  • Weitere bevorzugte Wäscheweichspülerrohstoffe sind Amido-Amine auf der Basis von beispielsweise Dialkyltriaminen und langkettigen Fettsäuren, sowie deren Oxethylate bzw. quaternierten Varianten. Diese Verbindungen besitzen folgende Struktur:
    Figure imgb0013
     worin
    • R1 und R2
    unabhängig voneinander C8-C24 n- oder iso-Alkyl, bevorzugt C10-C18 n-Alkyl,
    A
    -CO-NH- oder -NH-CO-,
    n
    1 bis 3, bevorzugt 2, und
    m
    1 bis 5, bevorzugt 2 bis 4
    bedeuten.
  • Durch Quaternierung der tertiären Aminogruppe kann zusätzlich ein Rest R3, welcher C1-C4-Alkyl, bevorzugt Methyl, sein kann und ein Gegenion X, welches Chlorid, Bromid, Jodid oder Methylsulfat sein kann, eingeführt werden. Amidoaminoethoxylate bzw. deren quaternierten Folgeprodukte werden unter den Handelsnamen Varisoft® 510, Varisoft® 512, Rewopal® V 3340 und Rewoquat® W 222 LM angeboten.
  • Die erfindungsgemäß verwendeten Zusammensetzungen enthalten vorzugsweise Farbstoffe und Duft- oder Parfümstoffe.
  • Als Farbstoffe bevorzugt sind Acid Red 18 (CI 16255), Acid Red 26, Acid Red 27, Acid Red 33, Acid Red 51, Acid Red 87, Acid Red 88, Acid Red 92, Acid Red 95, Acid Red 249 (CI)18134, Acid Red 52 (CI45100), Acid Violet 126, Acid Violet 48, Acid Violet 54, Acid Yellow 1, Acid Yellow 3 (CI 47005), Acid Yellow 11, Acid Yellow 23 (CI 19140), Acid Yellow 3, Direct Blue 199 (CI 74190), Direct Yellow 28 (CI 19555), Food Blue 2 (CI 42090), Food Blue 5:2 (CI 42051:2), Food Red 7 (CI 16255), Food Yellow 13 (CI 47005), Food Yellow 3 (CI 15985), Food Yellow 4 (CI 19140), Reactive Green 12, Solvent Green 7 (CI 59040).
  • Besonders bevorzugte Farbstoffe sind wasserlösliche Säurefarbstoffe, beispielsweise Food Yellow 13 (Acid Yellow 3, CI 47005), Food Yellow 4 (Acid Yellow 23, CI 19140), Food Red 7 (Acid Red 18, CI 16255), Food Blue 2 (Acid Blue 9, CI 42090), Food Blue 5 (Acid Blue 3, CI 42051), Acid Red 249 (CI 18134), Acid Red 52 (CI 45100), Acid Violet 126, Acid Violet 48, Acid Blue 80 (CI 61585), Acid Blue 182, Acid Blue 182, Acid Green 25 (CI 61570),
    Acid Green 81.
  • Ebenso bevorzugt eingesetzt werden können auch wasserlösliche DirektFarbstoffe, beispielsweise Direct Yellow 28 (CI 19555), Direct Blue 199 (CI 74190) und wasserlösliche Reaktiv-Farbstoffe, beispielsweise Reactive Green 12, sowie die Farbstoffe Food Yellow 3 (CI 15985), Acid Yellow 184.
  • Ebenso bevorzugt eingesetzt werden können wässrige Dispersionen folgender Pigment-Farbstoffe, wobei die Konzentration der zum Färben von Lösungen oder Dispersionen eingesetzten Farbstoffdispersionen vorzugsweise im Bereich von 0,1 bis 50 Gew.-%, besonders bevorzugt im Bereich von 1 bis 45 Gew.-%, insbesondere bevorzugt im Bereich von 5 bis 40 Gew.-% und außerordentlich bevorzugt im Bereich von 10 bis 35 Gew.-% liegt.
  • Dem Fachmann ist bekannt, dass die wässrigen Pigment-Dispersionen neben den Pigmenten, Dispergiermittel und gegebenenfalls weitere Hilfsstoffe, beispielsweise Biozide, enthalten.
  • An Pigment-Farbstoffen in Betracht kommen Pigment Black 7 (CI 77266), Pigment Blue 15 (CI 74160), Pigment Blue 15:1 (CI 74160), Pigment Blue 15:3 (CI 74160), Pigment Green 7 (CI 74260), Pigment Orange 5, Pigment Red 112 (CI 12370), Pigment Red 112 (CI 12370), Pigment Red 122 (CI 73915), Pigment Red 179 (CI 71130), Pigment Red 184 (CI 12487), Pigment Red 188 (CI 12467), Pigment Red 4 (CI 12085), Pigment Red 5 (CI 12490), Pigment Red 9, Pigment Violet 23 (CI 51319), Pigment Yellow 1 (CI 11680), Pigment Yellow 13 (CI 21100), Pigment Yellow 154, Pigment Yellow 3 (CI 11710), Pigment Yellow 74, Pigment Yellow 83 (CI 21108), Pigment Yellow 97.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden folgende Pigmentfarbstoffe in Form von Dispersionen eingesetzt: Pigment Yellow 1 (CI 11680), Pigment Yellow 3 (CI 11710), Pigment Red 112 (CI 12370), Pigment Red 5 (CI 12490), Pigment Red 181 (CI 73360), Pigment Violet 23 (CI 51319), Pigment Blue 15:1 (CI 74160), Pigment Green 7 (CI 74260), Pigment Black 7 (CI 77266).
  • In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden wasserlösliche Polymerfarbstoffe, beispielsweise Liquitint.RTM., Liquitint Blue HP.RTM., Liquitint Blue 65.RTM., Liquitint Patent Blue.RTM., Liquitint Royal Blue.RTM., Liquitint Experimental Yellow 8949-43.RTM., Liquitint Green HMC.RTM., Liquitint Yellow II.RTM. und Mischungen daraus eingesetzt.
  • Als Duft- oder Parfümstoffe können einzelne Riechstoffverbindungen, z. B. die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe verwendet werden. Riechstoffverbindungen vom Typ der Ester sind z. B. Benzylacetat, Phenoxyethylisobutyrat, p-tert.-Butylcyclohexylacetat, Linalylacetat, Dimethylbenzylcarbinylacetat, Phenylethylacetat, Linalylbenzoat, Benzylformiat, Ethylmethylphenylglycinat, Allylcyclohexylpropionat, Styrallylpropionat und Benzylsalicylat. Zu den Ethern zählen beispielsweise Benzylethylether, zu den Aldehyden z. B. die linearen Alkanale mit 8 bis 18 C-Atomen, Citral, Citronellal, Citronellyloxyacetaldehyd, Hydroxycitronellal, Lilial und Bourgeonal, zu den Ketonen z. B. die lonone, alpha-Isomethylionon und Methyl-cedrylketon, zu den Alkoholen Anethol, Citronellol, Eugenol, Geranion, Linalool, Phenylethylalkohol und Terpineol, zu den Kohlenwasserstoffen gehören hauptsächlich die Terpene und Balsame. Bevorzugt werden Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen.
  • Parfümöle können auch natürliche Riechstoffgemische enthalten, wie sie aus pflanzlichen oder tierischen Quellen zugänglich sind, z. B. Pinien-, Citrus-, Jasmin-, Lilien-, Rosen- oder Ylang-Ylang-Öl. Auch ätherische Öle geringerer Flüchtigkeit, die meist als Aromakomponenten verwendet werden, eignen sich als Parfümöle, z. B. Salbeiöl, Kamillenöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzenöl, Zimtblätteröl, Lindenblütenöl und Wacholderbeerenöl.
  • Bevorzugt eingesetzt werden Lösungen oder Emulsionen der oben genannten Duftstoffe und Parfümöle, die nach gängigen Methoden hergestellt werden können.
  • Als Emulgatoren kommen in Betracht Anlagerungsprodukte von 0 bis 30 Mol Alkylenoxid, insbesondere Ethylen-, Propylen- und/oder Butylenoxid an lineare oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 12 bis 22 C-Atomen, an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe und an Sorbitanester;
    (C12-C18)-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 0 bis 30 Mol Ethylenoxid an Glycerin;
    Glycerinmono- und -diester und Sorbitanmono- und -diester von gesättigten und ungesättigten Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und gegebenenfalls deren Ethylenoxidanlagerungsprodukte;
    Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol, vorzugsweise 15 bis 60 Mol, Ethylenoxid an Rizinusöl und/oder gehärtetes Rizinusöl;
    Polyol- und insbesondere Polyglycerinester, wie z. B. Polyglycerinpolyricinoleat und Polyglycerinpoly-12-hydroxystearat.
  • Des Weiteren können anionische Emulgatoren, wie ethoxylierte und nicht ethoxylierte mono-, di- oder tri-Phosphorsäureester, aber auch kationische Emulgatoren wie mono-, di- und tri-Alkylquats und deren polymere Derivate eingesetzt werden.
  • Ebenfalls geeignet sind Gemische von Verbindungen aus mehreren dieser Substanzklassen.
  • Als Hydrotrope geeignet sind Xylolsulfonate, Toluolsulfonate und Cumolsulfonate in Form ihrer Kalium- oder Natriumsalze oder Mischungen daraus.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die erfindungsgemäß verwendeten Zusammensetzungen einen oder mehrere Hydrotrope in einer Menge von 1 - 10 Gew.-%, bevorzugt in einer Menge von 1 - 6 Gew.-% und besonders bevorzugt in einer Menge von 2 - 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzungen.
  • Bevorzugte organische Lösungsmittel stammen aus der Gruppe ein- oder mehrwertigen Alkohole oder Glykolether. Vorzugsweise werden die Lösungsmittel ausgewählt aus Ethanol, n- oder i-Propanol, Butanol, Glykol, Propan- oder Butandiol, Glycerin, Diglykol, Propyl- oder Butyldiglykol, Hexylenglykol, Ethylenglykolmethylether, Ethylenglykolethylether, Ethylenglykolpropylether, Etheylenglykolmono-n-butylether, Diethylenglykolmethylether, Di-ethylenglykolethylether, Propylenglykolmethyl-, -ethyl- oder -propylether, Dipropylenglykolmethyl-, oder -ethylether, Methoxy-, Ethoxy- oder Butoxytriglykol, 1-Butoxyethoxy-2-propanol, 3-Methyl-3-methoxybutanol, Propylen-glykol-t-butylether, Polyglykole, vorzugsweise Polyethylenglykole, sowie Mischungen dieser Lösungsmittel.
  • Des Weiteren enthalten die erfindungsgemäß verwendeten Zusammensetzungen Wasser.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung beträgt die Menge an Wasser in den verwendeten Zusammensetzungen 10 bis 60 Gew.-%, bevorzugt 10 bis 40 Gew.-% und besonders bevorzugt 10 bis 20 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzungen.
  • In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung beträgt die Menge an Wasser in den verwendeten Zusammensetzungen < 10 Gew.-%, bevorzugt < 8 Gew.-%, besonders bevorzugt < 6 Gew.-% und insbesondere bevorzugt < 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzungen. Die Mindestmenge an Wasser ist dabei vorzugsweise 3 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzungen.
  • Die erfindungsgemäß verwendeten Zusammensetzungen haben einen pH-Wert von vorzugsweise 7 bis 11, besonders bevorzugt von 7,5 bis 10 und insbesondere bevorzugt von 7,5 bis 8,5.
  • Dem Fachmann ist jedoch bekannt, dass der pH Wert einer flüssigen Zusammensetzung mit einem Wasseranteil < 40 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der flüssigen Zusammensetzung, für die flüssige Zusammensetzung als solche nicht ermittelt werden kann. Für flüssige Zusammensetzungen mit einem Wasseranteil < 40 Gew.-% wird eine 1 Gew.-%ige wässrige Lösung der flüssigen Zusammensetzung hergestellt und von dieser der pH-Wert nach gängigen Methoden ermittelt.
  • Deshalb gelten die oben angegebenen pH-Werte für erfindungsgemäß verwendete Zusammensetzungen mit einem Wasseranteil von 40 Gew.-% oder größer (bezogen auf das Gesamtgewicht der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen) direkt und für Zusammensetzungen mit einem Wasseranteil < 40 Gew.-% (bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzungen), für eine 1 Gew.-%ige wässrige Lösung der Zusammensetzung.
  • Die erfindungsgemäß verwendeten Zusammensetzungen können in Gegenwart eines oder mehrerer Bleichmittel vorteilhafterweise zum Reinigen von Textilien verwendet werden und insbesondere zum Entfernen von bleichbaren Anschmutzungen auf Textilien.
  • Gegenstand der Erfindung ist daher die Verwendung einer der oben beschriebenen Zusammensetzungen in Gegenwart eines oder mehrerer Bleichmittel zum Reinigen von Textilien und insbesondere zum Entfernen von bleichbaren Anschmutzungen auf Textilien.
  • Bei der erfindungsgemäßen Verwendung zeigen die eingesetzten Zusammensetzungen insbesondere ein deutlich stärkeres Reinigungsvermögen als vergleichbare Alkanolamin- oder Alkanolamin-Salz-haltige Zusammensetzungen.
  • Bei der erfindungsgemäßen Verwendung können die eingesetzten Zusammensetzungen wie oben beschrieben bereits ein oder mehrere Bleichmittel enthalten.
  • Bei der erfindungsgemäßen Verwendung kann die eingesetzte Zusammensetzung mit einem oder mehreren Bleichmitteln kombiniert werden, welche getrennt von den Zusammensetzungen zum Einsatz kommen. Das kann auch dann der Fall sein, wenn die eingesetzte Zusammensetzung bereits Bleichmittel enthält.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung findet die Verwendung jedoch derart statt, dass die eingesetzte Zusammensetzung kein Bleichmittel enthält, aber bei der Verwendung mit einem oder mehreren Bleichmitteln kombiniert wird.
  • Unter Bleichmitteln, die bei der erfindungsgemäßen Verwendung mit der erfindungsgemäßen Zusammensetzung kombiniert werden können, sind zum einen Verbindungen zu verstehen, die mit Bleichaktivatoren reagieren und dabei Peroxysäuren bilden, die bei niedrigen Temperaturen (z.B. < 70 °C) viel effektiver bleichen als die Bleichmittel alleine.
  • Als derartige Bleichmittel geeignet sind Wasserstoffperoxid und anorganische Persalze, bevorzugt Percarbonate, Perborate, Persulfate und Persilicate, insbesondere in Form von Alkalimetallsalzen. Besonders bevorzugte derartige Bleichmittel sind Wasserstoffperoxid, Natriumperborat (Monohydrat und Tetrahydrat) und/oder Natriumpercarbonat, insbesondere bevorzugt Natriumperborat (Monohydrat und Tetrahydrat) und/oder Natriumpercarbonat.
  • Unter Bleichmitteln, die nicht in der erfindungsgemäß verwendeten Zusammensetzung enthalten sein dürfen, aber die bei der erfindungsgemäßen Verwendung mit der Zusammensetzung kombiniert werden können, sind zum anderen Verbindungen zu verstehen, die ohne Bleichaktivator wirken. Geeignete derartige Bleichmittel sind Persäuren oder deren Salze.
  • Besonders bevorzugte Persäuren oder Persäuresalze sind Peroxycarbonsäuren und deren Salze gemäß der Formel
    Figure imgb0014
     wobei R für eine Alkylgruppe, Aralkylgruppe, Cycloalkylgruppe, Arylgruppe oder heterocyclische Gruppe, bevorzugt für eine lineare oder verzweigte, substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe, insbesondere bevorzugt für eine Alkylgruppe mit 6 bis 9 Kohlenstoffatomen, steht und X+ ein geeignetes Gegenion, bevorzugt ein H+, Kalium- oder Natriumion bedeutet. Bevorzugt sind Peroxyhexanoylsäure, Peroxyheptanoylsäure, Peroxyoctanoylsäure, Peroxynonanoylsäure, Peroxydecanoylsäure und deren Salze.
  • Weiterhin besonders bevorzugte Persäuren oder Persäuresalze sind Peroxysulfonsäuren und deren Salze gemäß der Formel
    Figure imgb0015
     wobei R für eine Alkylgruppe, Aralkylgruppe, Cycloalkylgruppe, Arylgruppe oder heterocyclische Gruppe, bevorzugt für eine lineare oder verzweigte, substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe, insbesondere bevorzugt für eine Alkylgruppe mit 6 bis 9 Kohlenstoffatomen, steht und X+ ein geeignetes Gegenion, bevorzugt H+, ein Kalium- oder Natriumion bedeutet.
  • Weiterhin besonders bevorzugte Persäuren oder Persäuresalze sind Peroxophthalsäuren und deren Salze, Phthalimidopersäuren und deren Salze, Diperoxycarbonsäuren und deren Salze oder Peroxyschwefelsäuren und deren Salze.
  • Unter den Bleichmitteln, die ohne Bleichaktivator wirken, sind insbesondere die Persäuren oder deren Salze bevorzugt, die ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Monoperoxyphthalsäure und ihren Salzen, N,N-Phthalimidoperhexansäure (PAP) und ihren Salzen, Diperazelainsäure und ihren Salzen, Diperdodecandisäure und ihren Salzen und Monoperoxyschwefelsäure und ihren Salzen, wobei die Salze vorzugsweise aus den Natrium- und/oder Kaliumsalzen ausgewählt sind. Unter Monoperoxyschwefelsäure und ihren Salzen ist insbesondere das Kaliumperoxymonosulfat (erhältlich unter dem Handelsnamen Caroat) bevorzugt. Bei der erfindungsgemäßen Verwendung wird das eine oder werden die mehreren Bleichmittel in einer Menge von vorzugsweise 1 - 25 Gew.-%, besonders bevorzugt 5 - 20 Gew.-% und insbesondere bevorzugt 8 - 16 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der erfindungsgemäßen Zusammensetzung, eingesetzt. Bei der angegebenen Menge an Bleichmittel handelt es sich um die bei der erfindungsgemäßen Verwendung eingesetzte Gesamtmenge an Bleichmittel, die sich aus der Menge an Bleichmittel in der verwendeten Zusammensetzung und der getrennt von der Zusammensetzung zugegebenen Menge an Bleichmittel ergibt.
  • Das eine oder die mehreren Bleichmittel können bei der erfindungsgemäßen Verwendung entweder ohne Bleichaktivator oder mit einem oder mehreren Bleichaktivatoren eingesetzt werden.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform der erfindungsgemäßen Verwendung findet diese in Gegenwart eines oder mehrerer Bleichaktivatoren statt.
  • Bei der erfindungsgemäßen Verwendung können die eingesetzten Zusammensetzungen wie oben beschrieben bereits einen Bleichaktivator enthalten.
  • Bei der erfindungsgemäßen Verwendung kann die eingesetzte Zusammensetzung mit einem oder mehreren Bleichaktivatoren kombiniert werden, welche getrennt von der Zusammensetzung zum Einsatz kommen. Das kann auch dann der Fall sein, wenn die Zusammensetzung bereits Bleichaktivator enthält.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung findet die Verwendung jedoch derart statt, dass die eingesetzte Zusammensetzung keinen Bleichaktivator enthält, aber bei der Verwendung mit einem oder mehreren Bleichaktivatoren kombiniert wird.
  • Dem Fachmann ist bekannt, dass die Verwendung von Bleichaktivator nur in Gegenwart von Bleichmittel sinnvoll ist.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird Bleichaktivator zusammen mit Bleichmittel in einer physikalischen Mischung aber getrennt von der verwendeten flüssigen Zusammensetzung eingesetzt. In dieser bevorzugten Ausführungsform der Erfindung liegt die physikalische Mischung von Bleichaktivator und Bleichmittel bei 25 °C in fester Form vor. Sofern bei der erfindungsgemäßen Verwendung Bleichaktivator zusammen mit Bleichmittel in einer physikalischen Mischung eingesetzt werden, enthält die eingesetzte Zusammensetzung vorzugsweise weder Bleichmittel noch Bleichaktivator.
  • In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird Bleichaktivator getrennt von Bleichmittel und getrennt von der erfindungsgemäß verwendeten Zusammensetzung eingesetzt. Sofern bei der erfindungsgemäßen Verwendung Bleichaktivator getrennt von Bleichmittel und getrennt von der erfindungsgemäßen Zusammensetzung eingesetzt wird, enthält die erfindungsgemäße Zusammensetzung vorzugsweise weder Bleichmittel noch Bleichaktivator.
  • Bei der erfindungsgemäßen Verwendung kommen die gleichen Bleichaktivatoren zum Einsatz die bereits oben genannt sind. Die dort als bevorzugt aufgeführten Bleichaktivatoren sind bei der erfindungsgemäßen Verwendung bevorzugt. Dies gilt sowohl für den Fall, dass der eine oder die mehreren Bleichaktivatoren in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung enthalten sind als auch für den Fall, dass sie bei der erfindungsgemäßen Verwendung zusätzlich zu der eingesetzten flüssigen Zusammensetzung zugesetzt werden.
  • Sofern Bleichaktivatoren bei der erfindungsgemäßen Verwendung zum Einsatz kommen, werden sie derart eingesetzt, dass sie, bezogen auf das Gesamtgewicht der eingesetzten flüssigen Zusammensetzungen, vorzugsweise in einer Menge von 1 - 10 Gew.-%, besonders bevorzugt in einer Menge von von 1 - 6 Gew.-% und insbesondere bevorzugt in einer Menge von 2 - 5 Gew.-% vorliegen. Bei der angegebenen Menge an Bleichaktivator handelt es sich um die bei der erfindungsgemäßen Verwendung eingesetzte Gesamtmenge an Bleichaktivator, die sich aus der Menge an Bleichaktivator in der eingesetzten flüssigen Zusammensetzung und der getrennt von der Zusammensetzung zugegebenen Menge an Bleichaktivator ergibt.
  • Die Waschflotte sollte einen pH-Wert von vorzugsweise 8,0 bis 11,0, besonders bevorzugt von 8,5 bis 10,5 und insbesondere bevorzugt von 9,0 bis 10,0 aufweisen, um ein hinreichendes Bleichergebnis zu erzielen. Die Erhöhung des pH-Wertes in der Waschflotte kann durch Waschalkalien, beispielsweise Natriumcarbonat erzielt werden.
  • Die Waschtemperatur beträgt vorzugsweise von 20 bis 80 °C, besonders bevorzugt von 30 bis 60 °C und insbesondere bevorzugt von 40 bis 60 °C.
  • Die nachfolgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern ohne sie darauf einzuschränken. Alle Prozentangaben sind, sofern nicht explizit anders angegeben, als Gewichtsprozent (Gew.-%) zu verstehen.
  • Es wurden Waschversuche mit folgenden Formulierungen durchgeführt.
    • Formulierung A, Ethanolamin-haltig
  • Zusammensetzung Gew.-% (Aktivsubstanz)
    A Hostapur® SAS 93 20,5
    Sek. Natrium-Paraffinsulfonat
    B Genapol® OX 070 (Clariant) C12,15-Oxoalkohol, 7 EO 30,0
    C Edenor® K 12-18 8,0
    Kokosfettsäure
    KOH (50 Gew.-%ig in Wasser)
    Wasser ad 100
    Monoethanolamin 5,0
    D Genapol® LRO paste (Clariant) Aktivstoff: Laurylethersulfat, 2EO (EO: Ethylenoxid-Einheit), Na-Salz 8,4
    Cublen® BIT 121 2,5
    Phosphonat
    Texcare® SRN 170 2,0
    Nichtionischer Polyester von Polypropylenterephthalat, wässrig
    Leucophor® BSB liq. 0,5
    Optischer Aufheller
    Propylenglykol 10,0
    E Ethanol 2,0
    ® Enzym-mix 2,0
    Novozymes
    • Herstellweise:
    1. I Lösen von A in B durch Erwärmen.
    2. II Nacheinander Zugabe und Lösen der Komponenten C in I.
    3. III Nacheinander Zugabe der Komponenten D in II.
    4. IV Abkühlen von III auf Raumtemperatur und Zugabe von E.
    Formulierung B, Ethanolamin-frei
  • Zusammensetzung Gew.-% (Aktivsubstanz)
    A Hostapur® SAS 93 20,5
    Sek. Natrium-Paraffinsulfonat
    B Genapol® OX 070 (Clariant) C12,15-Oxoalkohol, 7 EO 30,0
    C Edenor® K 12-18 8,0
    Kokosfettsäure
    KOH (50 Gew.-%ig in Wasser)
    Wasser ad 100
    D Genapol® LRO paste (Clariant) Aktivstoff: Laurylethersulfat, 2EO (EO: Ethylenoxid-Einheit), Na-Salz 8,4
    Cublen® BIT 121 2,5
    Phosphonat
    Texcare® SRN 170 2,0
    Nichtionischer Polyester von Polypropylenterephthalat, wässrig
    Leucophor® BSB liq. 0,5
    Optischer Aufheller
    Propylenglykol 10,0
    E Ethanol 2,0
    ® Enzym-mix 2,0
    Novozymes
    • Herstellweise wie Formulierung A
  • Die Waschversuche wurden unter folgenden Bedingungen durchgeführt:
    Waschmaschine: Miele Novotronic W 927 WPS
    Programm: Koch/Buntwäsche
    Beladung: 3 kg
    Temperatur: 40 °C
    Waschzyklus: 3-fach
    Wassermenge: 12 Liter
  • Je 30 g der Formulierung A und B wurden unmittelbar vor der Zugabe in die Waschmaschine in 500 ml Wasser gelöst und jeder Lösung 2 g TAED, 4 g Natriumpercarbonat und 11 g Soda zugegeben. Die resultierenden Formulierungen werden im Folgenden als Formulierung A1 und Formulierung B1 bezeichnet.
  • Es wurden die Differenzen der Remissionswerte ΔR 457 nm von gewaschenen gegen ungewaschene Baumwoll-Textilien gemessen. Die gemessenen angeschmutzten Textilien sind käuflich erwerbbar. Folgende 6 Textilien/Anschmutzungen wurden gemessen: CFT BC-1 (Tee), CFT BC-3 (Tee für niedrige Temperaturen), CFT CS-3, (Rotwein), WFK 10K (Kaffee), CFT CS-15 (Blaubeersaft), CFT CS-8 (Gras).
  • Messung:
    Gerät: Elrepho 3000 (Datacolor)
    Aperture: XLAV Ø 34mm
    Edge Filter: 400 nm
  • Die Messungen wurden direkt nach Herstellung der Formulierungen vorgenommen.
  • In der folgenden Tabelle A sind die gemessenen Differenzen der Remissionswerte ΔR 457 nm für alle 6 Anschmutzungen aufgeführt. Darüber hinaus ist die Summe der gemessenen Differenzen der Remissionswerte ΔR 457 nm für alle 6 Anschmutzungen aufgeführt.
  • Für die Messungen wurden die Formulierungen A1 und B1 mit den oben genannten Bleichzusätzen verwendet. Tabelle A gemessene ΔR 457 nm-Werte
    Anschmutzung ΔR 457 nm Formulierung A1 (Vergleich) ΔR 457 nm Formulierung B1 (Erfindung)
    CFT BC-1 (Tee) 9,6 11,1
    CFT BC-3 (Tee für niedrige Temperaturen) 8 9,5
    CFT CS-3 (Rotwein) 21,7 23,9
    WFK 10K (Kaffee) 32,8 34,8
    CFT CS-15 (Blaubeersaft) 38 39,6
    CFT CS-8 (Gras) 23,9 25,4
    alle 6 Anschmutzungen 134 144
  • Aus den Ergebnissen der Tabelle A erkennt man, dass die erfindungsgemäße, Monoethanolamin-freie flüssige Formulierung B in Kombination mit dem Bleichsystem bestehend aus Natriumpercarbonat und TAED eine bessere Wirkung gegenüber bleichbaren Anschmutzungen zeigt als die Monoethanolaminhaltige flüssige Vergleichs-Zusammensetzung A.

Claims (20)

  1. Verwendung einer flüssigen Zusammensetzung mit einer Viskosität von 100 bis 20000 mPas, gemessen mit dem Brookfeld-Viskosimeter LVT-II bei 20 Umdrehungen / Minute und bei 20°C, enthaltend
    a) ein oder mehrere anionische Tenside ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus den Tensidklassen der Sulfonate, Sulfate, Carboxylate und Phosphate und die Gegenionen der anionischen Tenside der Komponente a) ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus den Kationen von Natrium, Kalium, Calcium und Magnesium, und
    b) ein oder mehrere nichtionische Tenside ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus den Tensidklassen der alkoxylierten Fettalkohole, Fettsäureamide, alkoxylierten Fettsäureamide und Alkylpolyglykoside,
    wobei die Gesamtmenge an Tensiden der Komponenten a) und b) > 50 Gew.-% beträgt, bezogen auf das Gesamtgewicht der flüssigen Zusammensetzung, und wobei die anionischen Tenside der Komponente a) und die nichtionischen Tenside der Komponente b) in der flüssigen Zusammensetzung in einem Gewichtsverhältnis von Komponente a) zu Komponente b) von 3 zu 1 bis 1 zu 3 vorliegen, mit der Maßgabe, dass die Zusammensetzung frei ist von Alkanolaminen und deren Salzen,
    in Gegenwart eines oder mehrerer Bleichmittel zum Reinigen von Textilien.
  2. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die flüssige Zusammensetzung ein oder mehrere anionische Tenside der Komponente a) enthält, die ausgewählt sind aus sekundären Paraffinsulfonaten.
  3. Verwendung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, dass die flüssige Zusammensetzung ein oder mehrere anionische Tenside der Komponente a) enthält, die ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus den Salzen der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Behensäure, hydrierten Erucasäure, Ölsäure, Linolsäure, Linolensäure und deren Mischungen und den Salzen der Fettsäuren bzw. Fettsäuregemische aus natürlichen Fetten und Ölen, vorzugsweise aus Kokosöl, Sojaöl, Rapsöl, Sonnenblumenöl, Canolaöl, Palmfettöl, Palmkernöl, Olivenöl und Talgfett.
  4. Verwendung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die flüssige Zusammensetzung ein oder mehrere nichtionische Tenside der Komponente b) enthält, die ausgewählt sind aus Kondensationsprodukten von C10- bis C20-Alkoholen mit 2 bis 18 Mol Ethylenoxid pro 1 Mol Alkohol.
  5. Verwendung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die flüssige Zusammensetzung ein oder mehrere Enzyme ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Proteasen, Amylasen, Mannasen, Lipasen, Endolasen, Pectinasen, Cellulasen, Pullinasen, Cutinasen und Peroxidasen enthält.
  6. Verwendung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die flüssige Zusammensetzung ein oder mehrere Soil Release Polymere enthält.
  7. Verwendung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die flüssige Zusammensetzung Wasser in einer Menge von < 10 Gew.-% enthält, bezogen auf das Gesamtgewicht der flüssigen Zusammensetzung.
  8. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die flüssige Zusammensetzung ein oder mehrere Bleichmittel enthält.
  9. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die flüssige Zusammensetzung kein Bleichmittel enthält, aber bei der Verwendung mit einem oder mehreren Bleichmitteln kombiniert wird.
  10. Verwendung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass das eine oder die mehreren Bleichmittel ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Natriumperborat (Monohydrat und Tetrahydrat) und Natriumpercarbonat.
  11. Verwendung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass das eine oder die mehreren Bleichmittel in einer Menge von 1 - 25 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der flüssigen Zusammensetzung, eingesetzt werden.
  12. Verwendung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass sie in Gegenwart eines oder mehrerer Bleichaktivatoren stattfindet.
  13. Verwendung nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass der Bleichaktivator zusammen mit Bleichmittel in einer physikalischen Mischung aber getrennt von der flüssigen Zusammensetzung eingesetzt wird, die physikalische Mischung von Bleichaktivator und Bleichmittel bei 25 °C in fester Form vorliegt und die flüssige Zusammensetzung weder Bleichmittel noch Bleichaktivator enthält.
  14. Verwendung nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass der Bleichaktivator getrennt von Bleichmittel und getrennt von der flüssigen Zusammensetzung eingesetzt wird und die flüssige Zusammensetzung weder Bleichmittel noch Bleichaktivator enthält.
  15. Verwendung nach einem oder mehreren der Ansprüche 12 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass der eine oder die mehreren Bleichaktivatoren ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Tetraacetylethylendiamin, Decanoyloxybenzoesäure, n-Nonanoyloxybenzolsulfonat und n-Lauroyloxybenzolsulfonat.
  16. Flüssige Zusammensetzung mit einer Viskosität von 100 bis 20000 mPas, gemessen mit dem Brookfeld-Viskosimeter LVT-II bei 20 Umdrehungen / Minute und bei 20°C, enthaltend
    a) ein oder mehrere anionische Tenside ausgewählt aus der Gruppe der sekundären Paraffinsulfonaten und die Gegenionen der anionischen Tenside der Komponente a) ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus den Kationen von Natrium, Kalium, Calcium und Magnesium, und
    b) ein oder mehrere nichtionische Tenside ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus den Tensidklassen der alkoxylierten Fettalkohole, Fettsäureamide, alkoxylierten Fettsäureamide und Alkylpolyglykoside,
    wobei die Gesamtmenge an Tensiden der Komponenten a) und b) > 50 Gew.-% beträgt, bezogen auf das Gesamtgewicht der flüssigen Zusammensetzung, und wobei die anionischen Tenside der Komponente a) und die nichtionischen Tenside der Komponente b) in der flüssigen Zusammensetzung in einem Gewichtsverhältnis von Komponente a) zu Komponente b) von 3 zu 1 bis 1 zu 3 vorliegen, mit der Maßgabe, dass die Zusammensetzung frei ist von Alkanolaminen und deren Salzen, und
    wobei die flüssige Zusammensetzung 5-20 Gew.-% ein oder mehrerer Bleichmittel aus der Gruppe Wasserstoffperoxid und anorganischer Persalze, bezogen auf das Gesamtgewicht der flüssigen Zusammensetzung, enthält.
  17. Flüssige Zusammensetzung nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass sie ein oder mehrere nichtionische Tenside der Komponente b) enthält, die ausgewählt sind aus Kondensationsprodukten von C10- bis C20-Alkoholen mit 2 bis 18 Mol Ethylenoxid pro 1 Mol Alkohol.
  18. Flüssige Zusammensetzung nach Anspruch 16 oder 17, dadurch gekennzeichnet, dass sie ein oder mehrere Enzyme ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Proteasen, Amylasen, Mannasen, Lipasen, Endolasen, Pectinasen, Cellulasen, Pullinasen, Cutinasen und Peroxidasen enthält.
  19. Flüssige Zusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 16 bis 18, dadurch gekennzeichnet, dass sie ein oder mehrere Soil Release Polymere enthält.
  20. Flüssige Zusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 16 bis 19, dadurch gekennzeichnet, dass sie Wasser in einer Menge von
    < 10 Gew.-% enthält, bezogen auf das Gesamtgewicht der flüssigen Zusammensetzung.
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