EP2380996B1 - Draht zur Behandlung von Metallschmelzen in einer Stahlpfanne - Google Patents
Draht zur Behandlung von Metallschmelzen in einer Stahlpfanne Download PDFInfo
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- EP2380996B1 EP2380996B1 EP20110003415 EP11003415A EP2380996B1 EP 2380996 B1 EP2380996 B1 EP 2380996B1 EP 20110003415 EP20110003415 EP 20110003415 EP 11003415 A EP11003415 A EP 11003415A EP 2380996 B1 EP2380996 B1 EP 2380996B1
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21C—PROCESSING OF PIG-IRON, e.g. REFINING, MANUFACTURE OF WROUGHT-IRON OR STEEL; TREATMENT IN MOLTEN STATE OF FERROUS ALLOYS
- C21C7/00—Treating molten ferrous alloys, e.g. steel, not covered by groups C21C1/00 - C21C5/00
- C21C7/0056—Treating molten ferrous alloys, e.g. steel, not covered by groups C21C1/00 - C21C5/00 using cored wires
Definitions
- the invention relates to a wire for the treatment of molten metal in a steel pan according to the preamble of claim 1.
- the invention can be used in metallurgy in the treatment of molten metal in a steel pan (not in an oven) using powdery reactants.
- a wire for steel ladle treatment of molten metals which consists of a steel shell and an additional component, namely iron powder with an iron-to-calcium ratio of (1.2-3.0) : 1 exists (s. RU 2289631 C1, 15.03.2006 ).
- This wire is used to convert non-metallic inclusions and to ensure cast steel, especially in the low-silicon assortment.
- additional reagents are used for metal desulfation.
- the non-metallic inclusions created during calcium conversion remain largely in the steel.
- the iron powder in the wire composition is used as a passivating agent.
- the granulated calcium (eg, Fe Ca 60:40) in the wire is three times as large as the circumference occupied by iron powder.
- the iron powder acts more as a ballast and much less as a passivating agent and does not ensure a stable calcium intake level.
- the use of this wire also does not ensure a required level of metal desulfurization.
- the non-metallic inclusions produced by treatment in the steel pan by means of calcium are also insufficiently removed. All these facts cause an increased calcium fire, a low efficiency and an increased wire consumption.
- GB 1 494 668 A is a wire known for steel pan treatment of molten metals. This consists of a steel shell and a powder filling. The powder filling consists of calcium and an additional ingredient. As an additional component, a flux with CaO and SiO 2 is provided.
- the flux used is the molten slag mixture, which additionally comprises C, CaF 2 , Al 2 O 3 , MgO, P 2 O 5 , Na 2 O, K 2 O individually or together in any amount and in any ratio, as well as sintered dolomite or dolomitized lime , Calcium is in the filling composition in the form of metal grains with a pure calcium Ca content of min. 95.0% (weight) present.
- the composition of the filling is changed.
- a melt flow is used therein, and an optimum ratio is established both between the filling components and between the constituents of the entire wire.
- the distinguishing feature of the flux of the disclosed composition is its high flowability and low water absorption capacity.
- the high flowability of the flux provides for the production of a homogeneous mechanical batch of calcium and flux powder immediately during the manufacture of the powder wire.
- the trough-shaped profile of a metal strip is filled with calcium and flux.
- the calcium and the flux are supplied from different containers.
- Another feature of the flux of the disclosed composition is that it does not contain components that decompose at high temperature, thereby releasing gaseous species. This remarkably reduces dust and gas evolution during the treatment of the melt with the wire according to the invention.
- the additional presence of C, CaF 2 , Al 2 O 3 , MgO, P 2 O 5 , Na 2 O, K 2 O in the indicated amount in the flux promotes the most efficient course of desulfation, assimilation and removal of non-metallic inclusions.
- the metal calcium melts in the wire.
- the melting temperature of calcium is 851 ° C, the evaporation temperature is 1492 ° C).
- the flux also melts (the melting temperature of the flux having the disclosed composition is 1200 to 1260 ° C, depending on the particular chemical composition). Then, a homogeneous molten mixture with a relatively high melting temperature (over 1200 ° C) is formed which contains liquid calcium.
- the calcium dissolves in the local area of interaction with calcium and rounds off all non-metallic inclusions.
- the high sulfide absorptivity flux is a required level for the steel desulfurization process.
- Such flux properties such as low toughness, high flow, surface and interfacial tension, are intrinsic to non-metallic inclusions and assimilate the calcium-modified inclusions and during the desulfation process resulting sulfides and for their rapid emergence in the slag.
- the ratio between the flux and calcium (0.2-3.2): 1 makes it possible to synchronize the processes of forming a homogeneous molten and liquid calcium-containing mixture and their release in the steel bath, without causing a calcium vapor formation in the wire or a release of the filling in the solid state in the melt is allowed.
- the use of such a wire has achieved a considerable increase in calcium utilization efficiency, a reduction in the proportion of non-metallic inclusions in the steel, a reduction in wire consumption, a reduction in the overall cost of steel pan treatment and an increase in the quality of the finished metal.
- the powder wire is manufactured in the following way.
- a metal band is formed into a channel-like shell.
- the shell is metered filled in powdered flux and powdery (granular) metal calcium in the required amount of two containers. These two powders are evenly distributed over the gutter of the shell. Thereafter, the sheath is compressed by means of a roller stand, and a closure is formed.
- the finished wire is placed on a spool and fed to the respective production areas of the steel treatment.
- the trial production and application of the wire according to the invention has been carried out in an iron and steel works.
- the flux to calcium ratio in the powder filling was 1.51: 1.
- the ratio between the powder filling and the steel shell was,% (wt), 57.4: 42.6.
- the wire was wound by means of a wire-winding system into the ladle steel pan after equalizing bubbles during a 1008 select steel production.
- the wire consumption was 180 meters per 130 t pan (0.119 kg Ca / t steel). There were 10 steel treatments done.
- the calcium content in the finished metal (sample in the continuous casting plant) averaged 0.0030% (min - 0.0025%, max - 0.0035%), the pick-up level - 25.2% (min - 21.0%, max - 29.4%), degree of desulfurization - 34.0% (min - 31.1%, max - 36.9%). All non-metallic inclusions are rounded. The proportion of non-metallic inclusions in the steel was 0.008%.
- the metal is completely poured off in the continuous casting plant and has exhibited increased casting capabilities and mechanical properties.
- Comparative treatments have also been carried out in the same iron and steel works.
- This wire has been used with a calcium and iron powder filling.
- the filling of the wire ⁇ 13 mm was 236 g / m [calcium - 86 g / m, iron powder - steel sand - 150 g / m] and the iron powder-calcium ratio in the powder filling 1.74: 1.
- the ratio between the powder filling and the steel shell was 59.5: 40.5.
- the wire has been inserted into the steel ladle pan after balancing blowing during a 1008 select steel production by means of a wire spooling system.
- the wire consumption to ensure the same calcium content in the metal was 230 m per 130 t pan (0.152 kg Ca / t steel) and was thus 27.8% higher.
- the calcium content in the finished metal was on average 0.0030% (min - 0.0012%, max - 0.0035%), the degree of absorption was 19.7% (min - 7,9%, max - 23 , 0%) and the degree of desulfurization 12.0% (min - 6.1%, max - 17.9%).
- the proportion of non-metallic inclusions in steel was 0.032%. He was 4 times as high as in the testing of the wire according to the invention. Calcium uptake was unstable, sometimes contributing to incomplete rounding of non-metallic inclusions. In addition to the high content of inclusions in the steel, this caused an increase in rejects during metal casting in the continuous casting plant and a loss of quality in the finished metal.
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Description
- Die Erfindung betrifft einen Draht zur Behandlung von Metallschmelzen in einer Stahlpfanne nach dem Oberbegriff des Anspruchs 1.
- Die Erfindung ist in der Eisenhüttenkunde und zwar bei der Behandlung von Metallschmelzen in einer Stahlpfanne (nicht in einem Ofen) unter Einsatz von pulverartigen Reaktionsmitteln einsetzbar.
- Zur Zeit wird bei der Behandlung des flüssigen Stahls in einer Stahlpfanne ein Draht zur Stahlpfanne-Behandlung von Metallschmelzen verwendet, welcher aus einer Stahlhülle und einer zusätzlichen Komponente, nämlich Eisenpulver mit einem Eisen-Kalzium- Verhältnis von (1,2 - 3,0) : 1 besteht (s.
RU 2289631 C1, 15.03.2006 - Durch
GB 1 494 668 A - Es ist Aufgabe der Erfindung, den Draht zur Stahlpfanne-Behandlung von Metallschmelzen zu verbessern.
- Die gestellte Aufgabe wird durch die Merkmale des Anspruchs 1 gelöst.
- Der Draht zur Stahlpfanne-Behandlung von Metallschmelzen besteht aus einer Stahlhülle und einer Pulverfüllung. Die Pulverfüllung weist Kalzium und einen zusätzlichen Bestandteil auf. Als zusätzlicher Bestandteil ist ein Flussmittel mit einem CaO-Gehalt von ≥ 45,0% (Gew.), SiO2 ≤ 15.0% (Gew.) und Basizität (CaO/SiO2) ≥ 3,2 eingesetzt. Das Mengenverhältnis zwischen dem Flussmittel und Kalzium in der Pulverfüllung liegt im Bereich von (0,2-3,2) : 1. Das Verhältnis zwischen den Drahtbestandteilen ist folgenderweise festgelegt, % (Gew.):
- Pulverfüllung 25 - 60
- Stahlhülle 40 - 75.
- Als Flussmittel ist die geschmolzene Schlackenmischung eingesetzt, die zusätzlich C, CaF2, Al2O3, MgO, P2O5, Na2O, K2O einzeln oder zusammen in beliebiger Menge und im beliebigen Verhältnis sowie Sinterdolomit oder dolomitisierten Kalk aufweist. Kalzium ist in der Füllungszusammensetzung in Form von Metallkörnern mit einem Reinkalziumgehalt Ca von min. 95,0% (Gew.) präsent.
- Dabei ist die Zusammensetzung der Füllung verändert. Als zusätzlicher Bestandteil ist darin ein Schmelzfluss benutzt, und es ist ein optimales Verhältnis sowohl zwischen den Füllungskomponenten als auch zwischen den Bestandteilen des gesamten Drahts festgelegt.
- Die Lösung dieser Aufgabe ermöglicht es, je nach Eintauchen des Drahts in das Metallbad
- die homogene Mischschmelze mit einer relativ hohen Schmelztemperatur (über 1200° C) im Draht schnell zu bilden,
- die Temperatur des zu behandelnden Metalls im lokalen Zusammenwirkungsbereich zu verringern,
- die Vorgänge zur Bildung der Mischung im Draht sowie zur Freisetzung der Mischung in der Schmelze zu synchronisieren,
- den Stahldesulfierungsgrad zu steigern,
- gleichzeitig eine Umwandlung von nichtmetallischen Einschlüssen, ihre Assimilation durch das geschmolzene Flussmittel und ein schnelles Auftauchen in der Schlacke sicherzustellen.
- Das ermöglicht es, die Einsatzwirksamkeit von Kalzium wesentlich zu steigern, den Gehalt an nichtmetallischen Einschlüssen im Stahl zu verringern, den Drahtverbrauch und die Gesamtkosten für die Pfannenbehandlung zu vermindern sowie die Metallqualität zu verbessern.
- Die kennzeichnende Besonderheit des Flussmittels mit der offenbarten Zusammensetzung ist seine hohe Fließfähigkeit und sein niedriges Wasseraufnahmevermögen. Die hohe Fließfähigkeit des Flussmittels sorgt für die Herstellung von einem homogenen mechanischen Gemenge von Kalzium- und Flussmittelpulver unmittelbar während der Fertigung des Pulverdrahts. Bei der Pulverdrahtfertigung ist das rinnenförmige Profil aus einem Metallband mit Kalzium und Flussmittel gefüllt. Das Kalzium und das Flussmittel sind aus verschiedenen Behältern zugeführt. Ein weiteres Merkmal des Flussmittels mit der offenbarten Zusammensetzung besteht darin, dass es keine Komponenten enthält, welche bei hoher Temperatur zerfallen und dabei gasförmige Stoffe freisetzen. Das vermindert beachtlich eine Staub- und eine Gasentwicklung während der Behandlung der Schmelze mit dem erfindungsgemäßen Draht. Diese Eigenschaften des Flussmittels mit der offenbarten Zusammensetzung ermöglichen es, das Flussmittel als Kalzium-Passivierungsmittel zu benutzen, so dass die gestellte technische Aufgabe gelöst ist. Darüber hinaus ist ein Flussmittel mit CaO-Gehalt von ≥ 45,0% (Gew.), SiO2 ≤ 15,0% (Gew.) und Basizität (CaO/SiO2) ≥ 3,2 selbst ein gutes Desulfierungsmittel für flüssigen Stahl, und der Schwefel aus der Schmelze ist entfernt. Folglich nimmt die Einsatzwirksamkeit von Kalzium zu. Der Einsatz dieses Flussmittels als Bestandteil des Drahts ermöglicht es auch, während der Behandlung mit Kalzium neben einer Umwandlung von nichtmetallischen Einschlüssen gleichzeitig ihre Assimilation als auch die Assimilation von den entstehenden Sulfiden durchzuführen. Das stellt seinerseits ihr stabiles Auftauchen in der Schlacke sicher. Das zusätzliche Vorhandensein von C, CaF2, Al2O3, MgO, P2O5, Na2O, K2O in der angegebenen Menge im Flussmittel fördert den wirksamsten Verlauf des Desulfierungsvorgangs, die Assimilation und die Entfernung der nichtmetallischen Einschlüsse. Je nach Eintauchen des Drahts in die flüssige Schmelze (Stahlbad) schmilzt das metallene Kalzium im Draht ab. (Die Schmelztemperatur von Kalzium beträgt 851° C, die Verdampfungstemperatur ist 1492° C). Danach schmilzt auch das Flussmittel (die Schmelztemperatur des Flussmittels mit der offenbarten Zusammensetzung ist 1200 bis 1260° C je nach der jeweiligen chemischen Zusammensetzung). Dann ist eine homogene geschmolzene Mischung mit einer relativ hohen Schmelztemperatur (über 1200° C) gebildet, die flüssiges Kalzium enthält. Das Kalzium löst sich im lokalen Bereich der Zusammenwirkung mit Kalzium auf und rundet alle nichtmetallischen Einschlüsse ab. Zugleich stellt das eine hohe Sulfidaufnahmefähigkeit aufweisende Flussmittel ein erforderliches Niveau für den Desulfierungsvorgang für Stahl dar. Solche Eigenschaften des Flussmittels, wie niedrige Zähigkeit, hohe Fließfähigkeit, Oberflächen- und Grenzflächenspannung, sind nichtmetallischen Einschlüssen eigen und sorgen für eine Assimilation der kalziummodifizierten Einschlüsse und der während des Desulfierungsvorgangs entstehenden Sulfide sowie für ihr schnelles Auftauchen in der Schlacke. Das festgelegte Verhältnis zwischen der Menge der Pulverfüllung und der Masse der Stahlhülle (25 - 60) : (40 - 75), % (Gew.) stellt eine erforderliche Drahtsteifigkeit für die Drahteinspulung auf ausreichende Tiefe in die tieferen Schichten von Flüssigmetall in der Pfanne sicher. Damit schmilzt die gesamte Ca-Menge und scheidet sich in das Stahlbad im geschmolzenen Zustand aus. Die Reaktion der Zusammenwirkung zwischen dem Kalzium und der Schmelze muss den größtmöglichen Metallumfang abdecken. Die Abweichung von diesem Verhältnis wird führt einerseits dazu, dass das Kalzium noch vor der Hüllenabschmelzung im Draht in den Dampfzustand übergeht. Dies benachteiligt seine Ausnutzungseffektvitätswerte wesentlich. Andererseits führt das zu einem erhöhten Drahtverbrauch. Das Verhältnis zwischen dem Flussmittel und Kalzium (0,2 - 3,2) :1 ermöglicht es, die Prozesse der Bildung einer homogenen geschmolzenen und flüssiges Kalzium enthaltenden Mischung und ihre Freisetzung im Stahlbad zeitlich zu synchronisieren, ohne dass dabei eine Kalziumdampfbildung im Draht oder eine Freisetzung der Füllung im Festzustand in die Schmelze zugelassen wird. Beim Einsatz eines solchen Drahts ist eine beachtliche Steigerung der Kalziumnutzungseffektivität, eine Reduzierung des Anteils von nichtmetallischen Einschlüssen im Stahl, eine Minderung des Drahtverbrauchs, eine Senkung der Gesamtkosten bei der Stahlpfanne-Behandlung sowie eine Qualitätssteigerung des Fertigmetalls erreicht. Um den Drahtverbrauch zu optimieren, ist als Flussmittel mit einem CaO-Gehalt ≥ 45,0% (Gew.), SiO2 ≤ 15,0% (Gew.) und einer Basizität (CaO/SiO2) ≥ 3,2 eine geschmolzene Schlackenmischung verwendet, die zusätzlich C, CaF2, Al2O3, MgO, P2O5, Na2O, K2O einzeln oder zusammen in beliebiger Menge und im beliebigen Verhältnis sowie Sinterdolomit oder dolomitisierten Kalk aufweist. In der Füllungszusammensetzung ist Kalzium in Form von Metallkörnern mit einem Reinkalziumgehalt Ca von min. 95,0% (Gew.) verwendet.
- Der Pulverdraht wird auf folgende Weise gefertigt. Ein Metallband ist zu einer rinnenähnlichen Hülle geformt. Die Hülle ist mit pulverartigem Flussmittel und pulverartigem (gekörntem) Metallkalzium in erforderlicher Menge aus zwei Behältern dosiert einsatzweise gefüllt. Diese zwei Pulver werden gleichmäßig über die Rinne der Hülle verteilt. Danach ist die Hülle mittels eines Rollengerüsts gestaucht, und ein Verschluss ist ausgebildet. Der fertige Draht ist auf eine Spule gebracht und den jeweiligen Produktionsbereichen der Stahlbehandlung zugeführt.
- Die Probeproduktion und -anwendung des erfindungsgemäßen Drahts ist in einem Eisenhüttenwerk durchgeführt worden. Die Füllung des Draht mit ∅ 13 mm umfasste 216 g/m (gekörntes) Kalzium, 86 g/m Flussmittel [CaO-Gehalt = 52,0% (Gew.), SiO2 = 12,0% (Gew.), Basizität (CaO/SiO2) = 4,33) - 130 g/m]. Das Flussmittel-Kalzium-Verhältnis in der Pulverfüllung war 1,51 : 1. Das Verhältnis zwischen der Pulverfüllung und der Stahlhülle betrug, % (Gew.), 57,4 : 42,6. Der Draht wurde mittels eines Drahteinspulsystems in die Stahlpfanne im Pfannenofen nach dem Ausgleichsblasen während einer 1008-Select-Stahlproduktion eingespult. Der Drahtverbrauch betrug 180 Meter pro eine 130 t Pfanne (0,119 kg Ca/t von Stahl). Es wurden 10 Stahlbehandlungen vorgenommen. Der Kalziumgehalt im Fertigmetall (Probe in der Stranggussanlage) betrug durchschnittlich 0,0030% (min. - 0,0025 %, max. - 0,0035 %), der Aufnahmegrad - 25,2% (min. - 21,0%, max. - 29,4%), der Desulfierungsgrad - 34,0% (min. - 31,1%, max. - 36,9%). Alle nichtmetallischen Einschlüsse sind abgerundet. Der Anteil der nichtmetallischen Einschlüsse im Stahl betrug 0,008%. Das Metall ist in der Stranggussanlage völlig abgegossen und hat erhöhte Gießfähigkeiten und mechanische Eigenschaften aufgewiesen.
- In demselben Eisenhüttenwerk sind auch Vergleichsbehandlungen durchgeführt worden. Dabei ist Draht mit einer Kalzium- und Eisenpulverfüllung eingesetzt worden. Die Füllung des Drahts ∅ 13 mm betrug 236 g/m [Kalzium - 86 g/m, Eisenpulver - Stahlsand - 150 g/m] und das Eisenpulver-Kalzium-Verhältnis in der Pulverfüllung 1,74 : 1. Das Verhältnis zwischen der Pulverfüllung und der Stahlhülle betrug 59,5 : 40,5. Der Draht ist mittels eines Drahteinspulsystems in die Stahlpfanne im Pfannenofen nach dem Ausgleichsblasen während einer 1008-Select-Stahlproduktion eingeführt worden. Der Drahtverbrauch zur Sicherstellung des gleichen Kalziumgehalts im Metall betrug 230 m pro 130 t Pfanne (0,152 kg Ca/t Stahl) und war somit um 27,8% höher. Der Kalziumgehalt im Fertigmetall betrug dabei auch durchschnittlich 0,0030% (min. - 0,0012%, max. - 0,0035%), der Aufnahmegrad war 19,7% (min. - 7,9%, max. - 23,0%) und der Desulfierungsgrad 12,0% (min. - 6,1%, max. - 17,9%). Der Anteil von nichtmetallischen Einschlüssen im Stahl betrug 0,032%. Er war 4-mal so hoch wie bei der Erprobung des erfindungsgemäßen Drahts. Die Kalziumaufnahme war unstabil, was manchmal zur unvollständigen Abrundung der nichtmetallischen Einschlüsse beitrug. Neben dem zu hohen Gehalt an Einschlüssen im Stahl verursachte das eine Erhöhung des Ausschusses beim Metallgießen in der Stranggussanlage und einen Qualitätsverlust beim Fertigmetall.
Claims (4)
- Draht zur Stahlpfanne-Behandlung von Metallschmelzen, bestehend aus einer Stahlhülle und einer Pulverfüllung, wobei- die Pulverfüllung aus Kalzium und einem zusätzlichen Bestandteil besteht, und- als zusätzlicher Bestandteil ein Flussmittel mit CaO und SiO2 verwendet ist,
dadurch gekennzeichnet, dass- ein Flussmittel mit einem CaO-Gehalt ≥ 45,0% (Gew.), einem SiO2-Gehalt ≤ 15,0% (Gew.) und einer Basizität (CaO/SiO2) ≥ 3,2 verwendet ist,- das Mengenverhältnis zwischen dem Flussmittel und dem Kalzium in der Pulvermischung im Bereich von (0,2 - 3,2) : 1 liegt, und- das Verhältnis zwischen den Drahtbestandteilen wie folgt festgelegt ist % (Gew.):Pulverfüllung 25 - 60 Stahlhülle 40 - 75. - Draht nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet,
dass als Flussmittel eine geschmolzene Schlackemischung verwendet ist und dass diese Mischung zusätzlich C, CaF2, Al2O3, MgO, P2O5, Na2O, K2O einzeln oder zusammen in beliebiger Menge und in beliebigem Verhältnis aufweist. - Draht nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet,
dass als Flussmittel Sinterdolomit oder dolomitisierter Kalk verwendet ist. - Draht nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet,
dass Kalzium in der Füllungszusammensetzung in Form von Metallkörnern mit einem Reinkalziumgehalt Ca von min. 95,0% (Gew.) verwendet ist.
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