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EP1634343A2 - Tandemsolarzelle mit einer gemeinsamen organischen elektrode - Google Patents

Tandemsolarzelle mit einer gemeinsamen organischen elektrode

Info

Publication number
EP1634343A2
EP1634343A2 EP04741646A EP04741646A EP1634343A2 EP 1634343 A2 EP1634343 A2 EP 1634343A2 EP 04741646 A EP04741646 A EP 04741646A EP 04741646 A EP04741646 A EP 04741646A EP 1634343 A2 EP1634343 A2 EP 1634343A2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
electrode
organic material
photovoltaic cell
common electrode
solar cell
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP04741646A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Christoph Brabec
Saulo Ruiz Moreno
Christoph Waldauf
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Merck Patent GmbH
Original Assignee
Konarka Technologies Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=33494994&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=EP1634343(A2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Konarka Technologies Inc filed Critical Konarka Technologies Inc
Publication of EP1634343A2 publication Critical patent/EP1634343A2/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y10/00—Nanotechnology for information processing, storage or transmission, e.g. quantum computing or single electron logic
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K30/00—Organic devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation
    • H10K30/30—Organic devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation comprising bulk heterojunctions, e.g. interpenetrating networks of donor and acceptor material domains
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K30/00—Organic devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation
    • H10K30/50—Photovoltaic [PV] devices
    • H10K30/57—Photovoltaic [PV] devices comprising multiple junctions, e.g. tandem PV cells
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    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K30/00—Organic devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation
    • H10K30/80—Constructional details
    • H10K30/81—Electrodes
    • H—ELECTRICITY
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    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/10—Organic polymers or oligomers
    • H10K85/111—Organic polymers or oligomers comprising aromatic, heteroaromatic, or aryl chains, e.g. polyaniline, polyphenylene or polyphenylene vinylene
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    • H10K85/1135—Polyethylene dioxythiophene [PEDOT]; Derivatives thereof
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    • Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product

Definitions

  • the present invention relates to a solar cell with at least two photoactive layers.
  • solar cells or photovoltaic elements are also called tandem solar cells or photovoltaic multi-cells.
  • tandem solar cells represent an optical and electrical series connection of two photoactive layers.
  • the present invention relates in particular to organic tandem solar cells.
  • Tandem solar cells as such are essentially known. Tandem solar cells essentially represent a serial connection of two (half) solar cells. The tandem solar cells described here represent a mechanical, optical and electrical serial connection of two solar cells. This leads to an increased open circuit voltage, since the individual voltages of the ( Add half) solar cells. Tandem solar cells have a special feature, namely a common electrode between the two solar cells, on which the two types of charge carriers of one and the other solar cell recombine. If this electrode is provided by a metallic layer, the light can be reflected on the metallic layer, which leads to. Reflection losses, and thus leads to a loss of performance in the second cell.
  • tandem photovoltaic devices are known, for example, from DE 693 30 835 T2.
  • DE 693 30 835 T2 is limited only to p- and n-doped semiconductor material and does not disclose any organic photovoltaic devices.
  • the present invention provides a tandem photovoltaic cell with at least two photoactive layers, two outer electrodes and at least one common electrode that connects two photoactive layers to one another, which is formed by at least one common electrode made of a material that can be processed from solution, is marked. 200307136
  • a material that can be processed, ie processed, from solution can be applied more cost-effectively than a material that has to be separated from the gas phase, for example.
  • the material that can be processed from solution is preferably an organic material.
  • it is electrically conductive due to its own chemical structure or its structure or its doping.
  • the material absorbs electrons from the fullerene and / or holes from the polymer, for example. This works best with metals, also with highly doped semiconductors with a small band gap, with doped half layers with a somewhat larger band gap ... etc.
  • the necessary semi-transparency can also be achieved by making these layers very, very thin.
  • outer electrode refers to the position relative to the photoactive layers and not to the entire tandem solar cell. In the case of a solar cell that is applied to a non-conductive substrate, the “outer electrode” can also be located between the photoactive layers of the solar cell and the substrate lie.
  • the number of photoactive layers in the tandem cell is arbitrary, since the invention can in principle be applied to a tandem cell made up of any number of individual cells. It is clear that the band gaps available for the individual photoactive layers and the spectral distribution of the incident light, together with the respective absorption rates, make tandem cells from a large number of individual layers seem impractical.
  • Recombination of positive charges with negative charges preferably takes place on or in the electrode.
  • the conductive organic material of the common electrode comprises a polymer, in particular PEDOT. PANI and / or derivatives and / or mixtures thereof.
  • PEDOT poly-3,4-ethylenedioxythiophene
  • the PEDOT can also be used as a PEDOTrPSS.
  • PSS is a PEDOT doped with polystyrene sulfonate.
  • the photovoltaic cell comprises an intermediate layer with conductive nanoparticles (metallic or semiconducting in nature, for example: CdSe, CdTe,
  • nanoparticles are incorporated into a polymer matrix so that they can be processed from solution.
  • the conductive organic material of the common electrode comprises PANI (polyaniline).
  • PANI and PEDOT are relatively well comparable in terms of function.
  • the photovoltaic cell according to the invention is preferably an organic photovoltaic cell.
  • the semi-transparent conductive layer made of organic material can also be used for inorganic tandem solar cells.
  • a photovoltaic compound cell can, for example, be an inorganic solar cell with an organic solar cell attached by means of a common transparent and conductive electrode made of organic material 200307136
  • the present invention provides a method of manufacturing a photovoltaic
  • Tandem cell with at least two photoactive layers, two outer electrodes and at least one common electrode, which connects two photoactive layers together, and which is characterized in that the common electrode is applied from a conductive organic material between the two photoactive layers.
  • a conductive layer made of an organic material makes it possible to apply the layer from a solution, which is an important one in comparison to the otherwise customary vacuum-processed metal layers
  • the conductive semi-transparent organic material used can also be printed in a solvent that does not attack, damage or dissolve the underlying semiconductor.
  • the method is characterized in that at least one of the photoactive layers is applied from a solvent.
  • Another advantage that results from the use of a conductive semi-transparent organic material is that the layer of organic material is resistant to chemicals from which the second semiconductor layer is applied. This protects the first semiconductor layer and a second semiconductor layer can be applied from a solvent that would dissolve or dissolve or destroy the first semiconductor layer in the case of a conventional intermediate electrode. Overall, the semiconductor layers and the intermediate electrode can therefore be used without the use of vacuum processes 200307136
  • the conductive semi-transparent layer of organic material can also be applied by a vacuum process if the two adjacent layers are applied by a vacuum process in production. As a result, the entire production line for the tandem solar cell can be kept under vacuum conditions and it would be impractical to carry out this one step under a normal atmosphere.
  • organic material here encompasses all types of organic, organometallic and / or inorganic
  • Plastics which e.g. be called "plastics”. These are all types of substances with the exception of the semiconductors that form the classic diodes (germanium, silicon) and the typical metallic conductors. A restriction in the dogmatic sense to organic material as carbon-containing material is therefore not provided, but rather is also due to the widespread use of e.g. Silicones thought. Furthermore, the term should not be subject to any restriction with regard to the molecular size, in particular to polymeric and / or oligomeric materials, but the use of "small molecules" is also entirely possible.
  • the conductive semi-transparent layer made of organic material can, for example, also be a conjugated polymer that is not conductive, but has been made conductive by adding conductive fillers.
  • Other alternatives are organic materials that are applied by solvents and / or a vacuum process and that meet the requirements for conductivity and semi-transparency. 200307136
  • tandem solar cells One advantage of tandem solar cells is that the spectral absorption of the solar cell can be significantly broadened by using two solar cells connected in series. For example, if a semiconductor with a different band gap (first
  • FIG. 1 represents a sectional view through a solar cell according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 1 shows a cross section through a tandem solar cell according to the present invention.
  • Solar cell is applied to a carrier material or a substrate 4.
  • the substrate 4 can consist of organic material, for example flexible material or film, glass, plastic, a crystal or a similar material.
  • the substrate 4 is shown with a break line 6 to show that the thickness of the substrate 4 is irrelevant to the present invention and can vary.
  • the substrate only serves to provide the solar cell with appropriate mechanical strength and possibly surface protection.
  • the substrate is provided with an anti-reflective coating 2 (or coating) on the side facing the incidence of light in order to reduce or avoid losses due to reflection. 200307136
  • the first layer 8 on the substrate represents an electrode 8 of the solar cell. It is essentially irrelevant to the invention whether the electrode is a cathode or an anode.
  • the first electrode 8 should therefore consist, for example, of Al, CU, ... r ITO (indium tin oxide) or the like. It should be noted that the electrode facing the incidence of light (here electrode 8) is preferably transparent or semitransparent and / or has a lattice structure. The electrode 8 can also be constructed in multiple layers according to the prior art.
  • the electrode 8 arranged on the substrate 4 is a cathode.
  • the electrode 8 is covered by a first active layer 10.
  • the composition of the active layer 10 is essentially not important for the present invention. Active layers usually have an area with electron donors 14 and an area with electron acceptors 12, both of which are connected to one another via a depletion layer. The charge carriers (electron-hole pairs) generated in the active layer by the incidence of light are suctioned off separately into the adjacent layers.
  • the first active layer can be composed, for example, of a classic monocrystalline, polycrystalline or amorphous semiconductor with a pn junction.
  • the present invention can be used particularly advantageously in organic solar cells, for example with P3HT / PBCM, CuPc / PTCBI, ZNPC / C60 or a conjugate
  • the side 12 of the active layer 10 facing the substrate is assigned to the electron acceptor and the side 14 facing away from the substrate is assigned to the electron donor.
  • a common organic electrode 16 for example made of a semi-transparent conductive polymer, is arranged above the first active layer 10 on the side of the electron donors 14.
  • the further properties of the common electrode 16, such as thickness and refractive index, can be selected such that the common electrode 16 forms a reflection layer between the first active layer 10 and the second active layer 18 that follows. If the reflection properties of the electrode can be matched to a different spectral absorption of the two active layers, the overall absorption can be influenced further positively. For example, if semiconductors with different bandgaps are used for both half-cells (first semiconductor: large
  • the thickness of the semi-transparent electrode can be adjusted so that a short-wave light component is reflected back to the first photoactive layer, while a long-wave component through the electrode to the second photoactive layer with the longer wavelength absorption.
  • the total absorption can also be influenced by photoactive layers of different thicknesses.
  • the semi-transparent electrode 16 is followed by the second photoactive layer 18.
  • the composition of the second active layer 18 is also essentially insignificant for the present invention.
  • the second active layer also has an area with electron donors 22 and an area with electron acceptors 20 200307136
  • the second active layer can, for example, also be composed of a classic monocrystalline, polycrystalline or amorphous semiconductor with a pn junction.
  • the present invention can be used very particularly advantageously in organic solar cells, for example with P3HT / PBCM, CuPc / PTCBI, ZNPC / C ⁇ O or a conjugated polymer component and a fullerene component.
  • organic solar cells for example with P3HT / PBCM, CuPc / PTCBI, ZNPC / C ⁇ O or a conjugated polymer component and a fullerene component.
  • combinations of conventional semiconductor materials can also be combined with organic semiconductors.
  • the second photoactive layer is in turn covered by an external or connecting electrode.
  • electrode 24 is an anode.
  • the electrode material of the anode can comprise Ag, Au, Al, CU, ... ITO or the like, for example.
  • the anode since the anode faces away from the light, it is not subject to any restrictions in terms of thickness, transparency or any other restrictions.
  • the anode can also be covered by a protective layer (not shown), for example a lacquer.
  • the wavy arrows 26 indicate the direction of the incidence of light.
  • the solar cell can also be built upside down on, for example, an opaque substrate 4, or directly on a conventional crystalline solar cell, in which case the light can then come in from above.
  • an “inverse” structure has the disadvantage that the structures and 200307136
  • Layers are exposed to environmental influences such as atmospheric oxygen, dust and the like, which can quickly damage or render the solar cell unusable.
  • anti-reflective coating 2 on the other side of the solar cell.
  • the present invention can also be applied to conventional monocrystalline or polycrystalline solar cells.
  • the intermediate electrode 16 would in turn be arranged between the active layers of the tandem solar cell.
  • the intermediate electrode 16 can be deposited both from the gas phase and from a solution, which makes the processing or the production of the intermediate layers cheaper.
  • the present invention relates to a solar cell with at least two photoactive layers. Such solar cells or photovoltaic elements are also called tandem solar cells or photovoltaic multi-cells. Essentially, tandem solar cells represent an optical and electrical series connection of two photoactive layers.
  • the present invention relates in particular to organic tandem solar cells, which according to the invention comprises at least one “common” electrode which is arranged between two photovoltaically active layers and which is essentially made of organic material.

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft eine Solarzelle mit mindestens zwei photoaktiven Schichten. Derartige Solarzellen oder Photovoltaische Elemente heissen auch Tandemsolarzellen oder Photovoltaische Multizellen. Im Wesentlichen stellen Tandemsolarzellen eine optische und elektrische Reihenschaltung zweier photoaktiver Schichten dar. Die vorliegende Erfindung betrifft insbesondere organische Tandemsolarzellen, die erfindungsgemäss zumindest eine, zwischen zwei photovoltaisch aktiven Schichten angeordnete, "gemeinsame" Elektrode umfasst ist, die im wesentlichen aus organischem Material ist.

Description

Tandemsolarzelle mit einer geraeinsamen organischen Elektrode
Die vorliegende Erfindung betrifft eine Solarzelle mit mindestens zwei photoaktiven Schichten. Derartige Solarzellen oder Photovoltaische Elemente heißen auch Tandemsolarzeilen oder Photovoltaische Multizellen. Im Wesentlichen stellen Tandemsolarzellen eine optische und elektrische Reihenschal- tung zweier photoaktiver Schichten dar. Die vorliegende Erfindung betrifft insbesondere organische Tandemsolarzellen.
Tandemsolarzellen als solche sind im Wesentlichen bekannt. Tandemsolarzellen stellen im Wesentlichen eine serielle Verschaltung von zwei (Halb-) Solarzellen dar. Die hier beschriebenen Tandemsolarzellen stellen eine mechanische, optische und elektrische serielle Verbindung von zwei Solarzellen dar. Dies führt zu einer erhöhten Leerlauf- Spannung, da sich die einzelnen Spannungen der (Halb-) Solarzellen addieren. Tandemsolarzellen weisen eine Besonder- heit, nämlich eine gemeinsame Elektrode zwischen den beiden Solarzellen auf, an der die beiden Arten von Ladungsträgern der einen und der anderen Solarzelle rekombinieren. Wird diese Elektrode durch eine metallische Schicht bereit- gestellt, kann das Licht an der metallischen Schicht reflektiert werden, was zu. Reflexionsverlusten, und damit zu einem LeistungsVerlust in der zweiten Zelle führt.
Derartige Tandem-Photovoltaikvorrichtungen sind beispiels- weise aus der DE 693 30 835 T2 bekannt. Die DE 693 30 835 T2 beschränkt sich in ihrer Offenbarung jedoch lediglich auf p- und n- dotiertes Halbleitermaterial und offenbart keinerlei organische Photovoltaikvorrichtungen .
Eine Möglichkeit, die gemeinsame Elektrode anders zu gestalten, um die Reflexionsverluste zu verringern, ist in dem Artikel „High photovoltage multiple-heterojunction organic solar cells incorporating interfacial metallic nanoclusters" , der Applied Physics Lettes, volume 80, nuniber 9, pages 1667- 1669 March 4, 2002 angegeben.
Wie der Titel des Artikels andeutet, wird vorgeschlagen, die gemeinsame Elektrode, die herkömmlicherweise als eine durchgehende metallische Schicht ausgeführt ist, durch einzelne verteilte metallische Nanocluster zu ersetzten. Das heißt, dieser Artikel basiert auf der Grundidee darauf, eine vollflächig leitende Elektrode durch einzelne im Wesentlichen punktförmige leitende Übergänge zu ersetzten. Diese Idee scheint eine Weiterentwicklung der gitterförmigen Elektroden zu sein, wie sie bei der dem Lichteinfall zugewandten Seite von herkömmlichen Solarzellen verwendet werden. Da die gemeinsame Elektrode die Ladungen nicht ableiten, sondern nur zu der nächsten Schicht leiten muss, ist eine Verteilung von im Wesentlichen punktförmigen Leitern eine Lösung mit dem für metallische Elektroden geringsten Reflexionsindex.
Es sind jedoch anscheinend keine Lösungen bekannt, den Reflexionsindex auf andere Art bedeutend zu verringern.
Es ist daher eine Tandemsolarzelle wünschenswert, bei der die durch den Reflexionsindex der gemeinsamen Elektrode bedingten Verluste verringert sind.
Es ist weiterhin wünschenswert, die Herstellung von Tandemsolarzellen zu beschleunigen, zu vereinfachen und zu verbilligen .
Gemäß einem Aspekt stellt die vorliegende Erfindung eine Photovoltaische Tandemzelle mit mindestens zwei photoaktiven Schichten, zwei äußeren Elektroden und mindestens einer gemeinsamen Elektrode, die zwei photoaktive Schichten miteinander verbindet, bereit, die durch mindestens eine gemeinsame Elektrode aus einem Material, das aus Lösung verarbeitbar ist, gekennzeichnet ist. 200307136
Ein Material, das aus Lösung prozessierbar, also verarbeitbar ist, lässt sich kostengünstiger applizieren als ein Material, das beispielsweise aus der Gasphase abgeschieden werden muss.
Das Material, das aus Lösung verarbeitbar ist, ist vorzugsweise ein organisches Material. Zusätzlich ist es elektrisch leitfähig aufgrund seiner eigenen chemischen Struktur oder seines Aufbaus bzw. seiner Dotierung. Das Material nimmt beispielsweise Elektronen vom Fulleren und/oder Löcher vom Polymer auf. Dies geht am besten mit Metallen, auch mit hoch dotierten Halbleitern mit kleinem Bandgap, mit dotierten Halblietern mit etwas größerem Bandgap...usw. Die nötige Semitransparenz erreicht man zudem, in dem man diese Schichten sehr sehr dünn macht.
Die Bezeichnung „äußere Elektrode" bezieht sich auf die Lage zu den photoaktiven Schichten und nicht auf die gesamte Tandemsolarzelle. Bei einer Solarzelle, die auf einem nichtleitenden Substrat aufgebracht ist, kann die „äußere Elektrode" auch zwischen den photoaktiven Schichten der Solarzelle und dem Substrat liegen.
Die Anzahl der photoaktiven Schichten in der Tandemzelle ist beliebig, da sich die Erfindung im Prinzip auf eine Tandemzelle aus beliebig vielen Einzelzellen anwenden lässt. Es ist klar, dass die jeweils verfügbaren Bandlücken der einzelnen photoaktiven Schichten und die spektrale Verteilung des eingestrahlten Lichts zusammen mit den jeweiligen Absorptionsraten Tandemzellen aus sehr vielen einzelnen Schichten nicht praktikabel erscheinen lassen.
Eine weitere Anforderung, die an die gemeinsame Elektrode gestellt wird, besteht darin, dass die elektrischen
Eigenschaften der Elektrode so gestaltet sind, dass die 200307136
Rekombination von positiven Ladungen mit negativen Ladungen bevorzugt an bzw. in der Elektrode stattfindet.
In einer bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung umfasst das leitfähige organische Material der gemeinsamen Elektrode ein Polymer, insbesondere PEDOT,. PANI und/oder Derivate und/oder Mischungen davon. PEDOT (Poly-3, 4-ethylendioxythiophen) ist ein leitendes Polymer, das auf einem heterocyclischen Thiophen basiert, das durch Dietherbrücken polymerisiert . Das PEDOT kann auch als PEDOTrPSS verwendet werden. PEDOT: PSS ist ein mit Polystyrolsulfonat dotiertes PEDOT.
In einer Ausführungsform umfasst die photovoltaische Zelle eine Zwischenschicht mit leitfähigen Nanoteilchen (metallischer oder halbleitender Natur, z. Bsp.: CdSe, CdTe,
CIS, ZnO, Ag doer Au NAnoteilchen usw.), die aus der Lösung verarbeitet werden können. Dabei ist es eine gut praktikable Möglichkeit, dass die Nanoteilchen in eine Polymermatrix eingearbeitet werden, damit sie aus Lösung prozessierbar sind.
In einer anderen bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung umfasst das leitfähige organische Material der gemeinsamen Elektrode PANI (Polyanilin) . PANI und PEDOT sind hier in der Funktion relativ gut vergleichbar.
Bevorzugt ist die erfindungsgemäße Photovoltaische Zelle eine organische Photovoltaische Zelle. Die semi-transparente leitfähige Schicht aus organischem Material kann jedoch auch für anorganische Tandemsolarzellen verwendet werden.
Die vorliegende Erfindung kann auch für Photovoltaische Compound-Tandemzellen verwendet werden. Eine Photovoltaische Compound-Zelle kann beispielsweise als eine anorganische Solarzelle mit einer mittels einer erfindungsgemäßen gemeinsamen transparenten und leitenden Elektrode aus organischem Material aufgesetzten organischen Solarzelle 200307136
5 umgesetzt werden. Die Gesamtabsorption einer solchen Compound-Zelle läßt sich beliebig steuern.
Gemäß einem anderen Aspekt stellt die vorliegende Erfindung ein Verfahren zum Herstellen einer Photovoltaischen
Tandemzelle mit mindestens zwei photoaktiven Schichten, zwei äußeren Elektroden und mindestens einer gemeinsamen Elektrode bereit, die zwei photoaktive Schichten miteinander verbindet, und das dadurch gekennzeichnet ist, dass die geineinsame Elektrode aus einem leitfähigen organischen Material zwischen die beiden photoaktiven Schichten aufgebracht wird. Die Verwendung einer leitfähigen Schicht aus einem organischen Material ermöglicht es, die Schicht aus einer Lösung aufzutragen, was im Vergleich zu den sonst üblichen vakuumprozessierten Metallschichten eine bedeutende
Vereinfachung und Verbilligung darstellt. Das verwendete leitfähige semi-transparente organische Material kann auch in einem Lösungsmittel gedruckt werden, die den darunter liegenden Halbleiter nicht angreifen bzw. beschädigen oder auflösen.
In einer bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung ist das Verfahren, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine der photoaktiven Schichten aus einem Lösungsmittel aufgetragen wird.
Ein weiterer Vorteil, der sich durch die Verwendung eines leitfähigen semi-transparenten organischen Materials ergibt, besteht darin, dass die Schicht aus organischem Material gegenüber Chemikalien beständig ist, aus denen die zweite Halbleiterschicht aufgetragen wird. Dadurch wird die erste Halbleiterschicht geschützt, und eine zweite Halbleiterschicht kann aus einem Lösungsmittel aufgetragen werden, das bei einer herkömmlichen Zwischenelektrode die erste Halbleiterschicht an- oder auflösen bzw. zerstören würde. Insgesamt können also die Halbleiterschichten und die Zwischenelektrode ohne Verwendung von Vakuumprozessen 200307136
6 hergestellt werden. Dies stellt aus Sicht der Prozessführung eine bedeutende Verbesserung und eine Verbilligung der Herstellungskosten dar.
Die leitfähige semi-transparente Schicht aus organischem Material kann auch durch einen Vakuumprozess aufgebracht werden, falls in der Fertigung die beiden angrenzenden Schichten durch einen Vakuumprozess aufgebracht werden. Dadurch kann die gesamte Fertigungsstraße für die Tandemsolarzelle unter Vakuumbedingungen gehalten werden und denn es wäre unpraktisch, diesen einen Arbeitsschritt unter einer normalen Atmosphäre auszuführen.
Der Begriff "Organisches Material" umfasst hier alle Arten von organischen, metallorganischen und/oder anorganischen
Kunststoffen, die im Englischen z.B. mit "plastics" bezeichnet werden. Es handelt sich um alle Arten von Stoffen mit Ausnahme der Halbleiter, die die klassischen Dioden bilden (Germanium, Silizium) , und der typischen metallischen Leiter. Eine Beschränkung im dogmatischen Sinn auf organisches Material als Kohlenstoff-enthaltendes Material ist demnach nicht vorgesehen, vielmehr ist auch an den breiten Einsatz von z.B. Siliconen gedacht. Weiterhin soll der Term keiner Beschränkung im Hinblick auf die Molekülgröße, insbesondere auf poly- mere und/oder oligomere Materialien unterliegen, sondern es ist durchaus auch der Einsatz von "small molecules" möglich.
Die leitfähige semi-transparente Schicht aus organischem Material kann beispielsweise auch ein konjugiertes Polymer sein, das nicht leitend ist, aber durch Beigabe von leitfähigen Füllstoffen leitfähig gemacht wurde. Andere Alternativen sind organische Materialien, die durch Lösungsmittel und/oder einen Vakuumprozess aufgetragen werden und die die gestellten Anforderungen an die Leitfähigkeit und die Semi-Transparenz erfüllen. 200307136
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Ein Vorteil von Tandemsolarzellen besteht darin, dass sich die spektrale Absorption der Solarzelle durch die Verwendung von zwei hintereinander geschalteten Solarzellen deutlich verbreitern lässt. Wird beispielsweise für beide Halbzellen ein Halbleiter mit unterschiedlicher Bandlücke (erster
Halbleiter: große Bandlücke mit einer Absorption im Blauen, zweiter Halbleiter: kleine Bandlücke mit einer Absorption im Roten) verwendet, so ergibt sich eine Gesamtabsorption der Zelle die im Wesentlichen eine Überlagerung der Einzel- bzw. Halbzellen darstellt.
Es sei noch einmal darauf hingewiesen, dass sich dieses Prinzip auch auf mehr als 2 Halbzellen, beispielsweise auf 3, 4, oder mehr Halbzellen, ausdehnen lässt.
Im Folgenden wird die Erfindung anhand der beigefügten Zeichnung beschrieben, wobei Figur 1 eine Schnittansicht durch eine Solarzelle gemäß einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung darstellt.
Figur 1 stellt einen Querschnitt durch eine Tandemsolarzelle gemäß der vorliegenden Erfindung dar. Solarzelle ist auf einem Trägermaterial bzw. einem Substrat 4 aufgebracht. Das Substrat 4 kann aus organischem Material, beispielsweise flexiblem Material oder Folie, Glas, Kunststoff, einem Kristall oder einem ähnlichen Material bestehen. Das Substrat 4 ist mit einer Bruchlinie 6 dargestellt, um zu zeigen, dass die Dicke des Substrats 4 für die vorliegende Erfindung unerheblich ist und variieren kann. Das Substrat dient lediglich dazu, der Solarzelle eine entsprechende mechanische Festigkeit und eventuell einen Oberflächenschutz zur Verfügung zu stellen. Das Substrat ist auf der dem Lichteinfall zugewandten Seite mit einer Antireflex- beschichtung 2 (bzw. Vergütung) versehen, um Verluste durch Reflexion zu verringern bzw. zu vermeiden. 200307136
Die erste Schicht 8 auf dem Substrat stellt eine Elektrode 8 der Solarzelle dar. Es ist für die Erfindung im Wesentlichen nicht erheblich, ob die Elektrode eine Kathode oder eine Anode ist.
Ohne Beschränkung sei angenommen, dass das Licht von unten durch das Substrat 4 in die dargestellte Solarzelle eintritt. Die erste Elektrode 8 sollte daher beispielsweise aus Al, CU, ...r ITO (Indium-Zinn-Oxid) oder dergleichen bestehen. Es ist zu beachten, dass die dem Lichteinfall zugewandte Elektrode (hier die Elektrode 8) vorzugsweise durchsichtig bzw. semitransparent ist und/oder eine Gitterstruktur aufweist. Die Elektrode 8 kann auch gemäß dem Stand der Technik mehrschichtig aufgebaut sein.
Es sei zur Einfachheit angenommen, dass die auf dem Substrat 4 angeordnete Elektrode 8 eine Kathode ist.
Die Elektrode 8 wird von einer ersten aktiven Schicht 10 überzogen. Die Zusammensetzung der aktiven Schicht 10 ist für die vorliegende Erfindung im Wesentlichen nicht wichtig. Aktive Schichten weisen üblicherweise einen Bereich mit Elektronendonatoren 14 und einen Bereich mit Elektronenakzeptoren 12 auf, die beide über eine Verarmungsschicht miteinander verbunden sind. Die in der aktiven Schicht durch Lichteinfall erzeugten Ladungsträger (Elektronen-Loch-Paare) werden jeweils getrennt in die angrenzenden Schichten abgesaugt .
Die erste aktive Schicht kann sich beispielsweise aus einem klassischen monokristallinen, polykristallinen oder amorphen Halbleiter mit einem pn-Übergang zusammensetzen. Die vorliegende Erfindung lässt sich jedoch ganz besonders vorteilhaft in organischen Solarzellen beispielsweise mit P3HT/PBCM, CuPc/PTCBI, ZNPC/C60 bzw. einer konjugierten
Polymer-Komponente und einer Fulleren-Komponente einsetzen. 200307136
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Bei der dargestellten Solarzelle ist die zu dem Substrat weisende Seite 12 der aktiven Schicht 10 dem Elektronenakzeptor und die dem Substrat abgewandte Seite 14 dem Elektronendonator zugeordnet .
Über der ersten aktiven Schicht 10 ist auf der Seite der Elektronendonatoren 14 eine gemeinsame organische Elektrode 16, beispielsweise aus einem semi-transparenten leitfähigen Polymer, angeordnet.
Die weiteren Eigenschaften der gemeinsamen Elektrode 16 wie Dicke und Brechungsindex können so gewählt sein, dass die gemeinsame Elektrode 16 eine Reflexionsschicht zwischen der ersten aktiven Schicht 10 und der darauf folgenden zweiten aktiven Schicht 18 bildet. Wenn die Reflexionseigenschaften der Elektrode auf eine unterschiedliche spektrale Absorption der beiden aktiven Schichten abgestimmt werden können, lässt sich die Gesamtabsorption weiter positiv beeinflussen. Wird beispielsweise für beide Halbzellen Halbleiter mit unterschiedlicher Bandlücke (erster Halbleiter: große
Bandlücke mit einer Absorption im Blauen, zweiter Halbleiter: kleine Bandlücke mit einer Absorption im Roten) verwendet, so kann die Dicke der semi-transparenten Elektrode so eingestellt werden, dass ein kurzwelliger Lichtanteil zurück zu der ersten photoaktiven Schicht reflektiert wird, während ein langwelliger Anteil durch die Elektrode zu der zweiten photoaktiven Schicht mit der langwelligeren Absorption gelangen kann. Die Gesamtabsorption kann auch durch unterschiedlich dicke photoaktive Schichten beeinflusst werden.
Nach der semi-transparenten Elektrode 16 folgt die zweite photoaktive Schicht 18. Die Zusammensetzung der zweiten aktiven Schicht 18 ist ebenfalls für die vorliegende Erfindung im Wesentlichen nicht erheblich. Die zweite aktive Schicht weist ebenfalls einen Bereich mit Elektronendonatoren 22 und einen Bereich mit Elektronenakzeptoren 20 200307136
10 auf, die beide über eine VerarmungsSchicht miteinander verbunden sind. Die in der aktiven Schicht durch Lichteinfall erzeugten Ladungsträger (Elektronen-Loch-Paare) werden jeweils getrennt in die angrenzenden Schichten abgesaugt.
Die zweite aktive Schicht kann sich beispielsweise ebenfalls aus einem klassischen monokristallinen, polykristallinen oder amorphen Halbleiter mit einem pn-Übergang zusammensetzen. Die vorliegende Erfindung lässt sich jedoch ganz besonders vorteilhaft in organischen Solarzellen beispielsweise mit P3HT/PBCM, CuPc/PTCBI, ZNPC/CβO bzw. einer konjugierten Polymer-Komponente und einer Fulleren-Komponente einsetzen. Selbstverständlich können auch Kombinationen von herkömmlichen Halbleitermaterialien mit organischen Halbleitern kombiniert werden.
Die zweite photoaktive Schicht wird wiederum von einer Außenoder Anschluss-Elektrode überzogen. In dem gegebenen Beispiel ist die Elektrode 24 eine Anode. Das Elektrodenmaterial der Anode kann in der vorliegenden Ausführungsform beispielsweise aus Ag, Au, Al, CU, ... ITO oder dergleichen umfassen. Da die Anode in dem vorliegenden Beispiel dem Lichteinfall abgewandt ist, unterliegt sie keinerlei Beschränkungen hinsichtlich der Dicke, der Transparenz oder irgendwelcher anderen Beschränkungen. Die Anode kann des Weiteren noch von einer (nicht gezeigten) Schutzschicht beispielsweise einem Lack überzogen sein.
Die gewellten Pfeile 26 deuten die Richtung des Lichteinfalls an.
Selbstverständlich kann die Solarzelle auch umgekehrt auf einem beispielsweise undurchsichtigen Substrat 4, oder direkt auf einer herkömmlichen kristallinen Solarzelle aufgebaut werden, wobei das Licht dann von oben einfallen kann. Ein solcher „inverser" Aufbau bringt jedoch den Nachteil mit sich, dass die dem Lichteinfall zugewandten Strukturen und 200307136
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Schichten den Umwelteinflüssen wie Luftsauerstoff, Staub und dergleichen ausgesetzt sind, was die Solarzelle schnell beschädigen oder unbrauchbar machen kann.
Bei einem „inversen" Aufbau wäre beispielsweise die
Antireflexbeschichtung 2 auf der anderen Seite der Solarzelle vorzusehen.
Die vorliegende Erfindung kann auch bei konventionellen monokristallinen oder polykristallinen Solarzellen angewendet werden. Dabei würden die Zwischenelektrode 16 wiederum zwischen den aktiven Schichten der Tandemsolarzelle angeordnet werden.
Die Zwischenelektrode 16 kann sowohl aus der Gasphase als auch aus einer Lösung abgeschieden werden, was die Verarbeitung bzw. die Erzeugung der Zwsichenschichten verbilligt.
Die vorliegende Erfindung betrifft eine Solarzelle mit mindestens zwei photoaktiven Schichten. Derartige Solarzellen oder Photovoltaische Elemente heißen auch Tandemsolarzellen oder Photovoltaische Multizellen. Im Wesentlichen stellen Tandemsolarzellen eine optische und elektrische Reihenschaltung zweier photoaktiver Schichten dar. Die vorliegende Erfindung betrifft insbesondere organische Tandemsolarzellen, die erfindungsgemäß zumindest eine, zwischen zwei photovoltaisch aktiven Schichten angeordnete, "gemeinsame" Elektrode umfasst ist, die im wesentlichen aus organischem Material ist.

Claims

20030713612Patentansprüche
1. Photovoltaische Tandemzelle mit mindestens zwei photoaktiven Schichten, zwei äußeren Elektroden und mindestens einer gemeinsamen Elektrode, die zwischen jeweils zwei benachbarten photoaktiven Schichten angeordnet ist und diese elektrisch und mechanisch miteinander verbindet, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine gemeinsame Elektrode aus einem Material ist, das als Lösung aufgebracht wird.
2. Photovoltaische Zelle gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Material, das aus Lösung aufgebracht ist, im wesentlichen ein organisches Material ist.
3. Photovoltaische Zelle gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das organische Material der gemeinsamen Elektrode PEDOT umfasst.
4. Photovoltaische Zelle gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das organische Material der gemeinsamen Elektrode PANI umfasst.
5. Photovoltaische Zelle gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Zwischenschicht leitfähige Nanoteilchen umfasst, die aus der Lösung verarbeitbar sind.
6. Photovoltaische Zelle gemäß einem der vorstehenden Ansprüchen, dadurch gekennzeichnet, dass die Zwischenschicht leitfähigen Nanoteilchen, die in eine Polymermatrix eingemischt sind, so dass Sie aus der Lösung verarbeitbar sind.
7 . Photovoltaische Zelle gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, da du r c h g e k e nn z e i c h n e t , dass die 200307136
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PhotovoItaische Zelle eine organische Photovoltaische Zelle ist.
8. Photovoltaische Zelle gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das organische Material semi-transparent ist.
9. Verfahren zum Herstellen einer Photovoltaisehen Tandemzelle mit zwei äußeren Elektroden, mindestens zwei photoaktiven Schichten, wobei zwischen je zwei benachbarten photoaktiven Schichten eine gemeinsame Elektrode angeordnet ist, die diese mechanisch und elektrisch miteinander verbindet, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine gemeinsame Elektrode aus einem leitfähigen organischen Material auf eine der mindestens zwei photoaktiven Schichten aufgebracht wird.
10. Verfahren gemäß Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Elektrode aus einem leitfähigen semi-transparenten organischen Material aus einem Lösungsmittel aufgebracht wird.
11. Verfahren gemäß Anspruch 9 oder 10, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine der photoaktiven Schichten aus einem Lösungsmittel aufgetragen wird.
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