[go: up one dir, main page]

EP0309909B1 - Verfahren zur Verbesserung der Lichtechtheit von Polyesterfärbungen unter Verwendung von Benzophenonetherestern und neue Benzophenonetherester - Google Patents

Verfahren zur Verbesserung der Lichtechtheit von Polyesterfärbungen unter Verwendung von Benzophenonetherestern und neue Benzophenonetherester Download PDF

Info

Publication number
EP0309909B1
EP0309909B1 EP88115564A EP88115564A EP0309909B1 EP 0309909 B1 EP0309909 B1 EP 0309909B1 EP 88115564 A EP88115564 A EP 88115564A EP 88115564 A EP88115564 A EP 88115564A EP 0309909 B1 EP0309909 B1 EP 0309909B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
acid
formula
benzophenone
polybasic
organic radical
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
EP88115564A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP0309909A1 (de
Inventor
Peter Dr. Neumann
Dieter Dr. Wegerle
Reinhold Krallmann
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Publication of EP0309909A1 publication Critical patent/EP0309909A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP0309909B1 publication Critical patent/EP0309909B1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
    • D06P3/34—Material containing ester groups
    • D06P3/52—Polyesters
    • D06P3/54—Polyesters using dispersed dyestuffs
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/44—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders
    • D06P1/64—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders using compositions containing low-molecular-weight organic compounds without sulfate or sulfonate groups
    • D06P1/651—Compounds without nitrogen
    • D06P1/65106—Oxygen-containing compounds
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S8/00—Bleaching and dyeing; fluid treatment and chemical modification of textiles and fibers
    • Y10S8/92—Synthetic fiber dyeing
    • Y10S8/922—Polyester fiber

Definitions

  • the invention relates to a process for dyeing textile polyester material with disperse dyes using benzophenone ether esters to improve lightfastness, the use of these benzonophenone ether esters in dyeing textile polyester material and new benzophenone ether esters as such.
  • DE-B-1 156 760 discloses a process for improving the lightfastness of polyester dyeings, in which the fibers are placed in a boiling aqueous dyebath which contains, in addition to the dye, alkyl ether of 2,2 ', 4,4'-tetrahydroxybenzophenone contains, treated.
  • the benzophenone derivative is drawn onto the fiber together with the dye.
  • the fiber dyed in this way has better lightfastness when exposed in an exposure device (for example a Xenotest or fadeometer) compared to a fiber dyed without the addition of the tetrahydroxybenzophenone derivative.
  • the compounds described in DE-B-1 156 760 have a number of disadvantages: due to their intrinsic color, they shift the hue in particular in the case of brilliant dyeings and tarnish the coloring to a greater or lesser extent.
  • the absorption capacity on the textile structures is not exhaustive enough, so that the wastewater from the dyeing plants is contaminated with organic compounds.
  • the compounds mentioned tend to sublimation in a thermal aftertreatment usually carried out after the dyeing process.
  • benzophenone ether esters are proposed to improve the light fastness when dyeing textile polyester material. These are optionally substituted 2-hydroxy-4- (2-hydroxyethyl) benzophenone esters, in which the ester residue is derived from a monobasic organic acid.
  • JP-A-60-126 246 discloses 2-hydroxybenzophenone ether esters, in which the acid component of the esters is derived from dicarboxylic acids containing methylidene groups, such as itaconic acid. These connections are expressly excluded from the scope of protection of claims 5 and 6.
  • the 2-hydroxybenzophenone ether esters described are used as comonomers in the copolymerization with other ethylenically unsaturated monomers and as UV absorbers.
  • the object of the invention is to provide materials for the improvement of the light fastness of dyeings with disperse dyes on polyester, which are good for polyester, show a low tendency to sublimation and which do not or only slightly impair the dyeings, in particular with regard to their brilliance.
  • the invention therefore also relates to the new benzophenone derivatives of the formulas III to V in which Y represents a polyvalent organic radical derived from a polybasic heterocyclic acid and R1, R2, m, n and p have the meanings given for formula I, the new benzophenone derivatives of the formula IV in which g is the number 3 or 4 and R1, R2, m and X have the meanings given for formula I, and the new benzophenone derivatives of formula V in which R1, R2, m, n, p and X have the meanings given for formula I, with the proviso that at least one of the radicals R1 and R2 must be different from hydrogen.
  • alkyl radicals for R 1 and R 2 are methyl, ethyl, propyl, n- and tert-butyl.
  • Preferred radicals for R1 are hydrogen, chlorine and methyl, for R2 hydrogen and methyl.
  • polybasic aliphatic, cycloaliphatic or aromatic acids on which the radical X is based are: carbonic acid, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, 3,3-dimethylglutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, maleic acid, fumaric acid, fumaric acid , Itaconic acid (applies exclusively to formulas I and II), citric acid, tricarballyl acid, butane-1,2,3,4-tetracarboxylic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, hexahydrophthalic acid, hexahydroisophthalic acid, hexahydroterephthalic acid, 3- and 4-phthalic acid, 3- and 4-phthalic acid, m-phenylene diacetic acid, p-phenylene diacetic acid, p
  • Thiophene-2,5-dicarboxylic acid, pyridine-2,6-, pyridine-2,5- and pyridine-3,5-dicarboxylic acid are mentioned as polyvalent organic radicals derived from a polybasic heterocyclic acid or the acids on which these are based. These acid residues correspond in particular to the radical Y in the formula III.
  • the polybasic acids can be expressed as X (COOH) p or Y (COOH) p , where X, Y and p have the meanings given for the formulas I to V.
  • Preferred polybasic acids are succinic acid, glutaric acid, adipic acid, sebacic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, p-phenylenedioxyacetic acid and diphenylene ether dicarboxylic acid.
  • the new compounds of the formula III to V are prepared in a manner known per se by reacting an alcohol of the formula VI in which R1, R2, m and n or g have the meanings given for the formulas III to V, with a polybasic acid X (COOH) p in the case of the preparation of compounds in formulas IV and V or with a polybasic acid Y ( COOH) p in the case of the preparation of compounds of the formula III, where X, Y and p have the meanings given above, in an inert solvent, in particular benzene, toluene or xylene, in the presence of an acidic catalyst, in particular sulfuric acid, p-toluenesulfonic acid or a strongly acidic ion exchanger, at reflux temperatures and working up in a conventional manner.
  • the starting compounds of the formula VI are known or, as in the case of the compounds substituted by radicals R 1 and / or R 2, can be obtained by reacting a corresponding substituted 2,4-dihydroxybenzophenone.
  • the 2-hydroxy-4- (ß-hydroxyethoxy) -4'-chloro and 2-hydroxy-4- (ß-hydroxyethoxyl) -4'-methylbenzophenone by conventional reaction with ethylene oxide or ethylene carbonate from the corresponding 2,4 -Dihydroxy-4'-chloro and 2,4-dihydroxy-4'-methylbenzophenone obtained.
  • textile materials made from polyesters are dyed in a conventional manner.
  • structures such as fibers, threads, flakes, foils, fabrics and knitted fabrics come into consideration as such.
  • the known dye classes such as Azo, anthraquinone, methine, quinophthalone and coumarin dyes belong, according to methods known per se, such as e.g. the high temperature process, the thermosol process or the carrier dyeing process are colored, e.g. can be found in the "Advice, dyeing and finishing of polyester fibers and polyester fiber mixtures", published by BASF Aktiengesellschaft 1974.
  • the benzophenone derivatives are added to the dyebaths in finely divided form, optionally as a powder or liquid preparation. They are used in amounts of 0.1 to 10, preferably 0.3 to 5% by weight, based on the textile material.
  • Benzophenone ether esters to be used particularly preferably in the process according to the invention are the diesters of succinic acid, glutaric acid, adipic acid, phthalic acid, p-phenylenedioxyacetic acid with the 2-hydroxy-4- (2-hydroxyethoxy) benzophenone.
  • 100 parts of a polyester yarn are in a dye bath containing 1500 parts of water, 0.6 parts of a mixture of the finely divided dyes 1.8 parts of a product obtained by adding 50 moles of ethylene oxide to 1 mole of sperm oil alcohol and subsequent sulfonation as a dyeing aid and 1.5 parts of the finely divided benzophenone compound of the formula contains, treats.
  • the process is started at 60 ° C., the temperature is raised to 130 ° C. in 20 minutes and dyeing is carried out for a further 90 minutes at this temperature in an HT dyeing machine.
  • a brown coloration is obtained which, when exposed to xenotest under hot and humid conditions (e.g. temperature 75 ° C, relative air humidity 80%), is significantly more lightfast than the same coloration without the addition of the benzophenone compound.
  • 100 parts of a knitted fabric made of polyester are in a dyebath, the 2500 parts of water, 1.2 parts of a mixture of the finely divided dyes 5 parts of a carrier based on salicylic acid methyl ester and 2 parts of the finely divided benzophenone compound of the formula contains, treats.
  • the dyeing is carried out for 90 minutes at the boiling point and a reddish-brown coloration is obtained which, in an exposure test in a fadeometer, gives significantly better results than a similar coloration without the addition of the benzophenone compound.
  • a polyester fabric is impregnated on a three-roll pad with a dye liquor containing 25 parts of a mixture of the finely divided dyes in 1000 parts
  • the fabric After impregnation with 60% liquor absorption, the fabric is dried at 120 ° C and thermosolated at 200 ° C for 60 seconds.
  • a gray coloration is obtained which is significantly better in light fastness than a same coloration without the addition of the benzophenone compound.
  • a dyeing is carried out analogously to Example 2 using the benzophenone compound of the formula by.

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Coloring (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

  • Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Färben von textilem Polyestermaterial mit Dispersionsfarbstoffen unter Verwendung von Benzophenonether-estern zur Verbesserung der Lichtechtheit, die Verwendung dieser Benzonphenonether-ester beim Färben von textilem Polyestermaterial und neue Benzophenonether-ester als solche.
  • Aus der DE-B-1 156 760 ist beispielsweise ein Verfahren zur Verbesserung der Lichtechtheit von Polyesterfärbungen bekannt, bei dem man die Fasern in einem siedenden wäßrigen Färbebad, das neben dem Farbstoff noch Alkylether des 2,2',4,4'-Tetrahydroxybenzophenons enthält, behandelt. Bei diesem Verfahren zieht das Benzophenon-Derivat zusammen mit dem Farbstoff auf die Faser auf. Die so gefärbte Faser weist bei der Belichtung in einem Belichtungsgerät (beispielsweise Xenotest oder Fadeometer) eine im Vergleich zu einer ohne Zusatz des Tetrahydroxybenzophenon-Derivats gefärbten Faser bessere Lichtechtheit auf.
  • Die in der DE-B-1 156 760 beschriebenen Verbindungen weisen jedoch eine Reihe von Nachteilen auf: aufgrund ihrer Eigenfarbe verschieben sie insbesondere bei brillanten Färbungen den Farbton und trüben die Färbung mehr oder weniger stark ab. Das Aufziehvermögen auf die textilen Gebilde ist nicht erschöpfend genug, so daß das Abwasser der Färbereien mit organischen Verbindungen belastet wird. Außerdem neigen die genannten Verbindungen bei einer im Anschluß an den Färbeprozess üblicherweise durchgeführten thermischen Nachbehandlung zur Sublimation.
  • Aus der DE-A-2 017 825 ist bekannt, daß 2-Hydroxy-4-(2-hydroxyethoxy)-benzophenon-ester als Lichtstabilisatoren von Kunststoffen, Polymeren wie z.B. Polypropylen, Polyvinylchlorid, Polyester oder Polyamide, verwendet werden können, wobei diese Verbindungen in die Polymermassen eingebracht oder Lösungen und Emulsionen von Oberflächenüberzügen, allgemein Lacke (Firnisse), zugesetzt werden. Aus diesem Stand der Technik hat es nicht nahegelegen, diese Verbindungen in einem System aus Farbstoffen und textilem Polyestermaterial zur Stabilisierung der Farbstoffe einzusetzen.
  • In der vorgängigen aber nicht vorveröffentlichten EP-A-0 254 987 (Stand der Technik nach Art. 54 (3) EPÜ) werden Benzophenonether-ester zur Verbesserung der Lichtechtheit beim Färben von textilem Polyestermaterial vorgeschlagen. Es handelt sich dabei um gegebenenfalls substituierte 2-Hydroxy-4-(2-hydroxyethyl)-benzophenon-ester, bei denen sich der Esterrest von einer einbasischen organischen Säure ableitet.
  • Aus der JP-A-60-126 246 sind 2-Hydroxybenzophenonether-ester bekannt, bei denen sich die Säurekomponente der Ester von Methylidengruppen enthaltenden Dicarbonsäuren, wie beispielsweise Itaconsäure, ableitet. Diese Verbindungen sind vom Schutzumfang der Ansprüche 5 und 6 ausdrücklich ausgeschlossen. Die beschriebenen 2-Hydroxybenzophenonether-ester werden als Comonomer bei der Copolymerisation mit anderen ethylenisch ungesättigten Monomeren und als UV-Absorber verwendet.
  • Aufgabe der Erfindung ist es, für die Verbesserung der Lichtechtheit von Färbungen mit Dispersionsfarbstoffen auf Polyester Stoffe zur Verfügung zu stellen, die gut auf Polyester aufziehen, eine geringe Sublimationstendenz zeigen und die die Färbungen insbesondere hinsichtlich ihrer Brillanz nicht oder nur geringfügig beeinträchtigen.
  • Die Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst mit einem Verfahren zum Färben von textilem Polyestermaterial mit Dispersionsfarbstoffen unter gleichzeitiger Verwendung von Benzophenonderivaten zur Verbesserung der Lichtechtheit, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man den Färbebädern wenigstens ein Benzophenonderivat der Formel I
    Figure imgb0001
    in der für
    • R¹
    ein Wasserstoffatom, ein Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen, Cyan, Fluor, Chlor, Brom oder Trifluormethyl, für
    R²
    ein Wasserstoffatom oder ein Alkylrest mit 1 bis 6 C-Atomen und für
    m
    die Zahlen 1 oder 2, für
    n
    die Zahlen 2, 3 oder 4, für
    p
    die Zahlen 2, 3 oder 4 stehen und
    X
    einen von einer polybasischen aliphatischen, cycloaliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen Säure abgeleiteten polyvalenten organischen Rest bedeutet, zusetzt, sowie in der Verwendung der Benzophenonderivate der Formel (I) zur Verbesserung der Lichtechtheit von gefärbtem textilem Polyestermaterial.
  • In dem erfindungsgemäßen Verfahren werden unsubstituierte Benzophenonderivate der Formel II
    Figure imgb0002
    in der
    • p
    die Zahlen 2, 3 oder 4 und
    X
    einen von einer polybasischen aliphatischen, cycloaliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen Säure abgeleiteten polyvalenten organischen Rest bedeuten, besonders bevorzugt.
  • Die Verbindungen der Formeln I und II sind, soweit ihnen ein 2-Hydroxy-4-(2-hydroxyethoxy)-benzophenonrest zugrundeliegt, teilweise aus der DE-A-2 017 825 bekannt und teilweise noch nicht beschrieben.
  • Gegenstand der Erfindung sind daher auch die neuen Benzophenonderivate der Formeln III bis V
    Figure imgb0003
    in der Y für einen von einer polybasischen heterocyclischen Säure abgeleiteten polyvalenten organischen Rest steht und R¹, R², m, n und p die für Formel I genannten Bedeutungen haben,
    die neuen Benzophenonderivate der Formel IV
    Figure imgb0004
    in der für g die Zahl 3 oder 4 steht und R¹, R², m und X die für Formel I genannten Bedeutungen haben,
    und die neuen Benzophenonderivate der Formel V
    Figure imgb0005
    in der R¹, R², m, n, p und X die für Formel I angegebenen Bedeutungen aufweisen, mit der Maßgabe, daß wenigstens einer von den Resten R¹ und R² von Wasserstoff verschieden sein muß.
  • Zu den obengenannten Formeln I bis V wird ausgeführt:
    Als Alkylreste für R¹ und R² seien beispielsweise Methyl, Ethyl, Propyl, n- und tert.-Butyl genannt. Bevorzugte Reste für R¹ sind Wasserstoff, Chlor und Methyl, für R² Wasserstoff und Methyl.
  • Als polybasische aliphatische, cycloaliphatische oder aromatische Säuren, die dem Rest X zugrundeliegen, seien beispielsweise genannt: Kohlensäure, Oxalsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, 3,3-Dimethylglutarsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Korksäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Glutaconsäure, Itaconsäure (betrifft ausschließlich Formeln I und II), Citronensäure, Tricarballysäure, Butan-1,2,3,4-tetracarbonsäure, Ethylendiamintetraessigsäure, Phthalsäure, Isophthalsäure, Terephthalsäure, Hexahydrophthalsäure, Hexahydroisophthalsäure, Hexahydroterephthalsäure, 3- und 4-Chlorphthalsäure, Tetrachlorphthalsäure, m-Phenylendiessigsäure, p-Phenylendiessigsäure, m-Phenylendioxiessigsäure, p-Phenylendioxiessigsäure, Diphenylether-4,4′-dicarbonsäure, Diphensäure, Diphenyl-4,4′-dicarbonsäure, Diphenylsulfon-4,4′-dicarbonsäure, Benzophenon-4,4′-dicarbonsäure, Naphthalin-2,6-dicarbonsäure, Trimellitsäure, Trimesinsäure, Pyrromellitsäure, Hemimellitsäure.
  • Als von einer polybasischen heterocyclischen Säure abgeleitete polyvalente organische Reste bzw. diesen zugrundeliegenden Säuren werden Thiophen-2,5-dicarbonsäure, Pyridin-2,6-, Pyridin-2,5- und Pyridin-3,5-dicarbonsäure genannt. Diese Säurereste entsprechen insbesondere dem Rest Y in der Formel III.
  • In allgemeiner Form können die polybasischen Säuren als X(COOH)p oder Y(COOH)p, wobei X, Y und p die für die Formeln I bis V angegebenen Bedeutungen aufweisen, ausgedrückt werden.
  • Bevorzugte polybasische Säuren sind Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Sebacinsäure, Phthalsäure, Isophthalsäure, Terephthalsäure, p-Phenylendioxiessigsäure sowie Diphenylenetherdicarbonsäure.
  • Die Herstellung der neuen Verbindungen der Formel III bis V erfolgt in an sich bekannter Weise durch Umsetzung eines Alkohols der Formel VI
    Figure imgb0006
    in der R¹, R², m und n bzw. g die für die Formeln III bis V angegebenen Bedeutungen aufweisen, mit einer polybasischen Säure X(COOH)p im Falle der Herstellung von Verbindungen bei Formeln IV und V oder mit einer polybasischen Säure Y(COOH)p im Falle der Herstellung von Verbindungen der Formel III, wobei X, Y und p die oben angegebenen Bedeutungen aufweisen, in einem inerten Lösungsmittel, insbesondere Benzol, Toluol oder Xylol, in Gegenwart eines sauren Katalysators, insbesondere von Schwefelsäure, p-Toluolsulfonsäure oder eines stark sauren Ionenaustauschers, bei Rückflußtemperaturen und Aufarbeitung in an sich üblicher Weise.
  • Es handelt sich um eine an sich übliche Veresterung eines Alkohols der Formel VI mit einer mehrbasischen organischen Säure, die gegebenenfalls in Form ihres Anhydrids vorliegen kann.
  • Die Ausgangsverbindungen der Formel VI sind bekannt oder, wie bei den durch Reste R¹ und/oder R² substituierten Verbindungen durch Umsetzung eines entsprechenden substituierten 2,4-Dihydroxybenzophenons erhältlich.
  • Beispielsweise wird das 2-Hydroxy-4-(ß-hydroxyethoxy)-4′-chlor- und 2-Hydroxy-4-(ß-hydroxyethoxyl)-4′-methylbenzophenon durch übliche Umsetzung mit Ethylenoxid oder Ethylencarbonat aus dem entsprechenden 2,4-Dihydroxy-4′-chlor- und 2,4-Dihydroxy-4′-methylbenzophenon erhalten.
    Figure imgb0007
  • Beispielhaft können folgende Verbindungen der Formeln III bis V genannt werden:
    Figure imgb0008
    Figure imgb0009
    Figure imgb0010
    Figure imgb0011
    Figure imgb0012
  • Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren werden in an sich üblicher Weise textile Materialien aus Polyestern, insbesondere aus Polyethylenterephthalaten, wie Polyethylenglykolterephthalat, gefärbt. Als solche kommen insbesondere Gebilde wie Fasern, Fäden, Flocken, Folien, Gewebe und Gewirke in Betracht. Sie können mit den üblichen Dispersionsfarbstoffen, die den bekannten Farbstoffklassen, wie z.B. Azo-, Anthrachinon-, Methin-, Chinophthalon- und Cumarin-Farbstoffen, angehören, nach an sich bekannten Methoden, wie z.B. das Hochtemperaturverfahren, das Thermosolverfahren oder das Carrierfärbeverfahren, gefärbt werden, wie z.B. dem "Ratgeber, Färben und Ausrüsten von Polyesterfasern und Polyesterfasermischungen", herausgegeben von der BASF Aktiengesellschaft 1974, entnommen werden kann.
  • Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren werden die Benzophenon-Derivate den Färbebädern in feinverteilter Form gegebenenfalls als Pulver- oder Flüssigzubereitung zugesetzt. Sie werden in Mengen von 0,1 bis 10, vorzugsweise 0,3 bis 5 Gew.%, bezogen auf das Textilgut, eingesetzt.
  • Man erhält dabei Färbungen, die im Vergleich zu solchen ohne Zusatz der Benzophenon-Derivate sich im Farbton nicht oder kaum unterscheiden, aber eine deutlich verbesserte Lichtechtheit aufweisen, die auch höheren Anforderungen, wie sie z.B. im Automobilsektor für Sitzbezüge und dergleichen gestellt werden, gerecht werden können.
  • Als in dem erfindungsgemäßen Verfahren besonders bevorzugt zu verwendende Benzophenonether-ester sind zu nennen die Diester von Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Phthalsäure, p-Phenylendioxyessigsäure mit dem 2-Hydroxy-4-(2-hydroxyethoxy)-benzophenon.
  • Als besondere Vorteile gegenüber bekannten Benzophenonderivaten gemäß der DE-B-11 56 760 seien hervorgehoben, daß die erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen eine deutlich geringere Eigenfarbe aufweisen und damit den Farbton von Färbungen praktisch nicht beeinflussen. Während z.B. das 2,2′-Dihydroxy-4,4′-dimethoxyphenon im Färbebad zu etwa 75 % auszieht, erreichen die erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen Aufziehgrade in der Größenordnung von 85 bis 100 %. Bei den bekannten Verbindungen liegen die Sublimationsverluste (30 sec., 190°C) bei 20 bis 25 %, bezogen auf die aufgezogene Substanz, bei den erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen unterhalb 10 %.
  • Die in den Anwendungsbeispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile.
    • Anwendungsbeispiel 1
  • 100 Teile eines Polyestergarns werden in einem Färbebad, das 1500 Teile Wasser, 0,6 Teile einer Mischung der feinverteilten Farbstoffe
    Figure imgb0013
    1,8 Teile eines durch Anlagerung von 50 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Spermölalkohol und anschließendes Sulfonieren erhaltenen Produktes als Färbehilfsmittel und 1,5 Teile der feinverteilten Benzophenonverbindung der Formel
    Figure imgb0014
    enthält, behandelt.
  • Man beginnt bei 60°C, erhöht die Temperatur in 20 Minuten auf 130°C und färbt noch weitere 90 Minuten bei dieser Temperatur in einem HT-Färbeapparat.
  • Es wird eine Braunfärbung erhalten, die bei einer Belichtung im Xenotest unter feucht-heißen Bedingungen (z.B. Temperatur 75°C, relative Luftfeuchtigkeit 80 %) deutlich lichtechter ist als eine gleiche Färbung ohne den Zusatz der Benzophenonverbindung.
    • Anwendungsbeispiel 2
  • 100 Teile eines Gewirkes aus Polyester werden in einem Färbebad, das 2500 Teile Wasser, 1,2 Teile einer Mischung der feinverteilten Farbstoffe
    Figure imgb0015
    5 Teile eines Carriers auf Basis Salicylsäuremethylester und 2 Teile der feinverteilten Benzophenonverbindung der Formel
    Figure imgb0016
    enthält, behandelt.
  • Man färbt während 90 Minuten bei Siedetemperatur und erhält eine rotbraune Färbung, die bei einem Belichtungstest im Fadeometer deutlich bessere Ergebnisse liefert als eine gleiche Färbung ohne den Zusatz der Benzophenonverbindung.
    • Anwendungsbeispiel 3
  • Ein Polyestergewebe wird auf einem Dreiwalzenfoulard mit einer Färbeflotte getränkt, die in 1000 Teilen 25 Teile einer Mischung der feinverteilten Farbstoffe
    Figure imgb0017
  • 20 Teile einer 20 %igen wäßrigen Lösung eines Copolymeren aus Acrylsäure und Acrylamid, 25 Teile der feinverteilten Benzophenonverbindung
    Figure imgb0018
    und 930 Teile Wasser enthält.
  • Nach dem Imprägnieren unter 60 % Flottenaufnahme wird das Gewebe bei 120°C zwischengetrocknet und während 60 Sekunden bei 200°C thermosoliert.
  • Man erhält eine Graufärbung, die in der Lichtechtheit deutlich besser ist als eine gleiche Färbung ohne den Zusatz der Benzophenonverbindung.
    • Anwendungsbeispiel 4
  • Man führt eine Färbung aus analog Beispiel 2 under Verwendung der Benzophenonverbindung der Formel
    Figure imgb0019
    durch.
  • Man erhält eine rotbraune Färbung, die bei einem Belichtungstest im Fadeometer deutlich bessere Ergebnisse liefert als eine gleiche Färbung ohne den Zusatz der Benzophenonverbindung.

Claims (6)

  1. Verfahren zum Färben von textilem Polyestermaterial mit Dispersionsfarbstoffen unter gleichzeitiger Verwendung von Benzophenonderivaten zur Verbesserung der Lichtechtheit, dadurch gekennzeichnet, daß man den Färbebädern wenigstens ein Benzophenonderivat der Formel I
    Figure imgb0020
     in der für
    R¹   ein Wasserstoffatom, ein Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen, Cyan, Fluor, Chlor, Brom oder Trifluormethyl, für
    R²   ein Wasserstoffatom oder ein Alkylrest mit 1 bis 6 C-Atomen und für
    m   die Zahlen 1 oder 2, für
    n   die Zahlen 2, 3 oder 4 und für
    p   die Zahlen 2, 3 oder 4 stehen und
    X   einen von einer polybasischen aliphatischen, cycloaliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen Säure abgeleiteten polyvalenten organischen Rest bedeutet, zusetzt.



  2. Verfahren zum Färben von textilem Polyestermaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man den Färbebädern ein Benzophenonderivat der Formel II
    Figure imgb0021
     in der
    p   die Zahlen 2, 3 oder 4 und
    X   einen von einer polybasischen aliphatischen, cycloaliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen Säure abgeleiteten polyvalenten organischen Rest bedeuten, zusetzt.
  3. Verwendung von Benzophenonderivaten gemäß der im Anspruch 1 definierten Formel I beim Färben von textilem Polyestermaterial mit Dispersionsfarbstoffen zur Verbesserung der Lichtechtheit in einer Menge von 0,1 bis 10 Gew. -%, bezogen auf das Textilgut.
  4. Verwendung von Benzophenonderivaten der in Anspruch 2 definierten Formel II zum Färben von textilem Polyestermaterial mit Dispersionsfarbstoffen nach Anspruch 3.
  5. Benzophenonderivate der Formeln III bis V
    Figure imgb0022
     in der Y für einen von einer polybasischen heterocyclischen Säure abgeleiteten polyvalenten organischen Rest steht und R¹, R², m, n und p die für Formel I genannten Bedeutungen haben,
    Benzophenonderivate der Formel IV
    Figure imgb0023
     in der für g die Zahl 3 oder 4 steht und R¹, R², m und X die für Formel I genannten Bedeutungen haben, wobei für X Methylidengruppen enthaltende, von polybasischen aliphatischen Säuren abgeleitete polyvalente organische Reste ausgeschlossen sind,
    Benzophenonderivate der Formel V
    Figure imgb0024
     in der R¹, R², m, n, p und X die für Formel I, angegebenen Bedeutungen aufweisen, wobei für X Methylidengruppen enthaltende, von polybasischen aliphatischen Säuren abgeleitete polyvalente organische Reste ausgeschlossen sind, mit der Maßgabe, daß wenigstens einer von den Resten R¹ und R² von Wasserstoff verschieden ist.
  6. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formeln III bis V nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Alkohol der Formel VI
    Figure imgb0025
     in der R¹, R², m und n bzw. g die für R¹, R², m und n und g der Formeln III bis V angegebenen Bedeutung aufweisen, mit einer polybasischen Säure X(COOH)p im Falle der Herstellung von Verbindungen der Formeln IV und V oder mit einer polybasischen Säure Y(COOH)p im Falle der Herstellung von Verbindungen der Formeln III, wobei X, Y und p die in Anspruch 5 angegebenen Bedeutungen aufweisen, in einem inerten Lösungsmittel, insbesondere Benzol, Toluol oder Xylol, in Gegenwart eines sauren Katalysators, insbesondere von Schwefelsäure, p-Toluolsulfonsäure oder eines stark sauren Ionenaustauschers, bei Rückflußtemperaturen umsetzt und in an sich üblicher Weise aufarbeitet.
EP88115564A 1987-09-30 1988-09-22 Verfahren zur Verbesserung der Lichtechtheit von Polyesterfärbungen unter Verwendung von Benzophenonetherestern und neue Benzophenonetherester Expired - Lifetime EP0309909B1 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19873732980 DE3732980A1 (de) 1987-09-30 1987-09-30 Verfahren zur verbesserung der lichtechtheit von polyesterfaerbungen unter verwendung von benzophenonether-estern und neue benzophenonether-ester
DE3732980 1987-09-30

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EP0309909A1 EP0309909A1 (de) 1989-04-05
EP0309909B1 true EP0309909B1 (de) 1992-11-25

Family

ID=6337251

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP88115564A Expired - Lifetime EP0309909B1 (de) 1987-09-30 1988-09-22 Verfahren zur Verbesserung der Lichtechtheit von Polyesterfärbungen unter Verwendung von Benzophenonetherestern und neue Benzophenonetherester

Country Status (4)

Country Link
US (1) US4911732A (de)
EP (1) EP0309909B1 (de)
JP (1) JPH01128956A (de)
DE (2) DE3732980A1 (de)

Families Citing this family (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3930516A1 (de) * 1989-09-13 1991-03-21 Riedel De Haen Ag Benzophenonether-ester, verfahren zu ihrer herstellung, sowie ihre verwendung zur verbesserung der lichtstabilitaet von polyesterfaerbungen
DE4007765A1 (de) * 1990-03-12 1991-09-19 Basf Ag Verwendung von benzophenon-derivaten als lichtschutzmittel fuer aromatische polycarbonate und aromatische polyestercarbonate
US5681380A (en) 1995-06-05 1997-10-28 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Ink for ink jet printers
US6017471A (en) 1993-08-05 2000-01-25 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Colorants and colorant modifiers
US5865471A (en) 1993-08-05 1999-02-02 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Photo-erasable data processing forms
US5721287A (en) 1993-08-05 1998-02-24 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method of mutating a colorant by irradiation
US5773182A (en) 1993-08-05 1998-06-30 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method of light stabilizing a colorant
US5733693A (en) 1993-08-05 1998-03-31 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method for improving the readability of data processing forms
US5645964A (en) 1993-08-05 1997-07-08 Kimberly-Clark Corporation Digital information recording media and method of using same
US6211383B1 (en) 1993-08-05 2001-04-03 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Nohr-McDonald elimination reaction
US5700850A (en) 1993-08-05 1997-12-23 Kimberly-Clark Worldwide Colorant compositions and colorant stabilizers
US6017661A (en) 1994-11-09 2000-01-25 Kimberly-Clark Corporation Temporary marking using photoerasable colorants
US6576797B1 (en) 1994-03-31 2003-06-10 Ciba Specialty Chemicals Corporation Thioether substituted hydroxybenzophenones and stabilized compositions
US5685754A (en) 1994-06-30 1997-11-11 Kimberly-Clark Corporation Method of generating a reactive species and polymer coating applications therefor
US6242057B1 (en) 1994-06-30 2001-06-05 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Photoreactor composition and applications therefor
US6071979A (en) 1994-06-30 2000-06-06 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Photoreactor composition method of generating a reactive species and applications therefor
US6008268A (en) 1994-10-21 1999-12-28 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Photoreactor composition, method of generating a reactive species, and applications therefor
SK160497A3 (en) 1995-06-05 1998-06-03 Kimberly Clark Co Novel pre-dyes
US5786132A (en) 1995-06-05 1998-07-28 Kimberly-Clark Corporation Pre-dyes, mutable dye compositions, and methods of developing a color
ES2161357T3 (es) 1995-06-28 2001-12-01 Kimberly Clark Co Composicion estabilizante de colorantes.
US5855655A (en) 1996-03-29 1999-01-05 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Colorant stabilizers
US6099628A (en) 1996-03-29 2000-08-08 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Colorant stabilizers
KR19980701718A (ko) 1995-11-28 1998-06-25 바바라 에이취. 폴 개량된 착색제 안정화제
US5782963A (en) 1996-03-29 1998-07-21 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Colorant stabilizers
US5891229A (en) 1996-03-29 1999-04-06 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Colorant stabilizers
US5763674A (en) * 1996-12-09 1998-06-09 General Electric Company High molecular weight dibenzoylresorcinol UV absorbers
US6524379B2 (en) 1997-08-15 2003-02-25 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Colorants, colorant stabilizers, ink compositions, and improved methods of making the same
SK1552000A3 (en) 1998-06-03 2000-08-14 Kimberly Clark Co Novel photoinitiators and applications therefor
JP2002517540A (ja) 1998-06-03 2002-06-18 キンバリー クラーク ワールドワイド インコーポレイテッド インク及びインクジェット印刷用のネオナノプラスト及びマイクロエマルション技術
EP1100852A1 (de) 1998-07-20 2001-05-23 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Verbesserte tintenstrahldrucktinten-zusammensetzungen
JP2003533548A (ja) 1998-09-28 2003-11-11 キンバリー クラーク ワールドワイド インコーポレイテッド 光重合開始剤であるキノイド基を含むキレート
US6368396B1 (en) 1999-01-19 2002-04-09 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Colorants, colorant stabilizers, ink compositions, and improved methods of making the same
US6331056B1 (en) 1999-02-25 2001-12-18 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Printing apparatus and applications therefor
US6294698B1 (en) 1999-04-16 2001-09-25 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Photoinitiators and applications therefor
US6368395B1 (en) 1999-05-24 2002-04-09 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Subphthalocyanine colorants, ink compositions, and method of making the same
US6537670B1 (en) 2000-11-03 2003-03-25 Cytec Technology Corp. Bis(alkyleneoxybenzophenone) ultraviolet light absorbers
KR100517501B1 (ko) * 2003-03-21 2005-09-28 삼성전자주식회사 내광성 착색제 및 이를 포함하는 내광성 잉크 조성물
KR100532102B1 (ko) * 2003-05-27 2005-11-29 삼성전자주식회사 벤조페논계 화합물 및 이를 포함하는 잉크 조성물

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60126246A (ja) * 1983-12-13 1985-07-05 Mitsubishi Petrochem Co Ltd メチレン二塩基酸誘導体
EP0254987A2 (de) * 1986-07-26 1988-02-03 BASF Aktiengesellschaft Benzophenonether-ester und ein Verfahren zur Verbesserung der Lichtechtheit von Polyesterfärbungen unter Verwendung von Benzophenonether-estern

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2920978A (en) * 1958-05-26 1960-01-12 Gen Aniline & Film Corp Stabilized polyester fibres
DE1643307C3 (de) * 1967-12-21 1974-01-17 Ciba-Geigy Marienberg Gmbh, 6141 Lautern 2-Hydroxy-4-(acyloxyäthoxy)benzophenone und Verfahren zu deren Herstellung
US3676471A (en) * 1967-12-21 1972-07-11 Advance Prod Gmbh 4-(betahydroxyethoxy-2-hydroxy-benzophenones) and esters thereof
US3644485A (en) * 1969-04-14 1972-02-22 Eastman Kodak Co 2-hydroxy-4-(2 - hydroxyethoxy) benzophenone esters and their use as stabilizers
GB1553781A (en) * 1976-08-05 1979-10-10 Exxon Research Engineering Co Bisphenol derivatives and their use as stabilizers
DE3438190A1 (de) * 1984-10-18 1986-04-24 Riedel-De Haen Ag, 3016 Seelze Uv-licht-stabilisator auf benzophenon-basis

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60126246A (ja) * 1983-12-13 1985-07-05 Mitsubishi Petrochem Co Ltd メチレン二塩基酸誘導体
EP0254987A2 (de) * 1986-07-26 1988-02-03 BASF Aktiengesellschaft Benzophenonether-ester und ein Verfahren zur Verbesserung der Lichtechtheit von Polyesterfärbungen unter Verwendung von Benzophenonether-estern

Also Published As

Publication number Publication date
DE3876204D1 (de) 1993-01-07
EP0309909A1 (de) 1989-04-05
US4911732A (en) 1990-03-27
JPH01128956A (ja) 1989-05-22
DE3732980A1 (de) 1989-04-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0309909B1 (de) Verfahren zur Verbesserung der Lichtechtheit von Polyesterfärbungen unter Verwendung von Benzophenonetherestern und neue Benzophenonetherester
EP0254987B1 (de) Benzophenonether-ester und ein Verfahren zur Verbesserung der Lichtechtheit von Polyesterfärbungen unter Verwendung von Benzophenonether-estern
DE3139127C2 (de) Copolyester mit verbesserter Anfärbbarkeit
EP0491764B1 (de) Benzophenonether-ester, verfahren zu ihrer herstellung, sowie ihre verwendung zur verbesserung der lichtstabilität von polyesterfärbungen
DE2342415A1 (de) Neue, lineare homo- und copolyester auf basis von tere- und/oder isophthalsaeure
DE2508472C3 (de) Verfahren zum gleichmäßigen Färben von Fasermaterialien aus linearen Polyestern
EP0001206B1 (de) Polykondensat, Verfahren zu seiner Herstellung und Verfahren zum gleichmässigen Färben von synthetischen Fasermaterialien unter Verwendung des Polykondensats als Egalisiermittel
DE2907459A1 (de) Faerbeverfahren fuer acetalisierte pvc/pva-textilien
DE1812997A1 (de) Modifizierte Polyester
DE2613493A1 (de) Gefaerbte polyester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zum faerben von kunststoffen
DE2044931A1 (de) Fadenbildende synthetische lineare hochmolekulare Polyester
DE1916175C3 (de) Verfahren zur Herstellung von gefärbten Polymeren und Copolymeren
DE1595378C3 (de) Verfahren zur Herstellung von modifizierten Polyestern
DE2150293A1 (de) Fasern und faeden aus modifizierten synthetischen linearen polyestern mit verbesserter faerbbarkeit
DE1253222B (de) Optische Aufhellmittel
DE1745622C2 (de) 1,4-Bis-benzoxazolyl-naphthalin-dicarbonsäureester, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als optische Aufheller
DE2708449C3 (de) Verfahren zum gleichmäßigen Färben von bahnförmigen Textilien aus modifizierten Polyesterfasern auf Baumfärbeapparaten
DE1644651C3 (de) Anthrachinonfarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zum Färben von geformten Gebilden
DE2809101A1 (de) Verfahren zur herstellung von hochviskosem, thermostabilen polybutylenterephthalat
CH456520A (de) Verfahren zum optischen Aufhellen von synthetischen Textilfasern
EP1347091B1 (de) Färbereihilfsmittel
DE2225282A1 (de) Neue Zusammensetzungen auf der Basis von Polyestern mit guter Farbaffinität und Verfahren zu deren Herstellung
DE2009390B2 (de) Farbstoff und seine verwendung zur faerbung von polyestern
DE1545090A1 (de) Verfahren zur Herstellung faerbbarer Polyester und zur Herstellung der hierfuer benoetigten Faerbhilfsmittel
DE2060604C3 (de) Verfahren zur Herstellung von modifizierten Polyestern

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 19890128

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): DE FR GB IT

17Q First examination report despatched

Effective date: 19911025

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): DE FR GB IT

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRE;WARNING: LAPSES OF ITALIAN PATENTS WITH EFFECTIVE DATE BEFORE 2007 MAY HAVE OCCURRED AT ANY TIME BEFORE 2007. THE CORRECT EFFECTIVE DATE MAY BE DIFFERENT FROM THE ONE RECORDED.SCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 19921125

Ref country code: FR

Free format text: THE PATENT HAS BEEN ANNULLED BY A DECISION OF A NATIONAL AUTHORITY

Effective date: 19921125

GBT Gb: translation of ep patent filed (gb section 77(6)(a)/1977)

Effective date: 19921203

REF Corresponds to:

Ref document number: 3876204

Country of ref document: DE

Date of ref document: 19930107

ET Fr: translation filed
PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Effective date: 19930920

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Effective date: 19930922

PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

26N No opposition filed
GBPC Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee

Effective date: 19930922

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: ST