DE2044931A1

DE2044931A1 - Fadenbildende synthetische lineare hochmolekulare Polyester

Info

Publication number: DE2044931A1
Application number: DE19702044931
Authority: DE
Inventors: Jürgen Dr 6233 Kelkheim Wappes Lieselotte Dr 6230 Frankfurt Höchst Popp
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1970-09-11
Filing date: 1970-09-11
Publication date: 1972-03-16
Also published as: US3732183A

Description

FARBWERKE HOECHST AG. vormals Meister Lucius & Brüning Aktenzeichen: - HOE 7o/F 173

Datum: 9. September 197o - Dr.v.F./Ga

"Fadenbildende synthetische lineare; hochmolekulare Polyester"

Die Erfindung betrifft fadenbildende, synthetische, lineare hoch_ molekulare Polyester mit Sulfonatgruppen enthaltenden Kettengliedern im Polymermolekül.

Die in bekannter Weise aus Dicarbonsäuren oder ihren esterbildenden Derivaten und Diolen hergestellten linearen Polyester, wie z.B. Polyäthylenterephthalat oder der Polyester aus Terephthalsäure und 1,4-Dimethylolcyclohexän, besitzen nur eine geringe Anzahl an reaktiven Endgruppen und damit eine geringe Affinität, insbesondere zu kationischen Farbstoffen. Die Affinität gegenüber diesen kann, wie bekannt, durch den Einbau solcher Monomereinheiten in die Polymerkette gesteigert werden, die anionische Gruppe^ vie die SuIfonat- oder Phosphonatgruppe, tragen. Bestimmte sulfonathaltige Monomere und Mischpolyester, die solche Monomere enthalten, sind in den US-Patentschriften Nr. 3 öl8 272, 3 164 566, 3 164 567, 3 164 57o, 3 166 531, 3 184 434, 3 185 671, 3 138 I80 und 3 3öl beschrieben. Die Sulfonatgruppen sind in diesen Polyestern durchweg in Form ihrer Metallsalze verwendet. Diese Polyester sind durchweg gut mit kationischen Farbstoffen färbbar, weisen jedoch den Nachteil auf, daß ihre Schmelzviskositäten, verglichen mit ihren

Lösungsviskositäten, unverhältnismäßig stark ansteigen .'

• · - it-

Ziel der Erfindung sind deshalb fadenbildende synthetische' lineare hochmolekulare Polyester mit Sulfonatgruppen enthaltenden Kettengliedern im PolymermolekUl mit hohen Molekulargewichten, mit gutem Ziehvermögen für kationische und Dispersionsfarbetoffen und mit verbesserten antistatischen Eigenschaften, die bei hohen Lösungsviskositäten gleichzeitig keine erhöhten Schmelzviskositäten aufweisen. Sie lassen sich bei den üblichen Spinntemperaturen verarbeiten und zeigen deshalb erheblich geringen Abbau beim Verspinnen.

209812/1763

20AA931

Dieses Ziel wurde dadurch erreicht, daß die Polyester insgesamt o,5 - 5, vorzugsweise 1-3 Molprozent, bezogen auf die aus Dicarbonsäure- und Diolrest bestehende Polymereinheit, mindestens eines Kettengliedes der allgemeinen Formel

(D

worin η ■= 1 oder 2 und

R = Alkyl-, wie z.B. CH₃, C₃H₅, n-C₃H_?, H-C₄E₉ oder der 3-Natrium (sulfo-propyl)- oder der

4-Natrium(sulfo-buty1)-Rest sind, enthalten.

Als Ausgangsmaterial für die er.findungsgemäften Polyester werden Terephthalsäure bzw. deren esterbildende Derivate und die allgemein übliden Glykole der Formel HO (CH₂)_mOH mit m - 2 - Io oder 1.4-Dimethylolcyclohexan verwendet. Selbstverständlich können auch Copolyester, die z.B. bis zu Io Mol-% einer zweiten Di- oder Oxycarbonsäure(Adipinsäure, Sebacinsäure, Hexahydroterephthalsäure, Isophthalsäure,- Naph t ha lindi carbonsäure) £ - Oxy c aprons äure, p-/~~ß-Hydroxy-ättexy7-kenzoesäure ^etc· ) und/oder ein zweites Diol, welches von der vorstehend genannten Art oder 2,2-Dimethyl-propandiol-1,3 oder ein anderes verzweigtes aliphatisches Diol sein kann, enthalten, erfindungsgemäß modifiziert sein.

In diese bekannten Polyester sind Sulfonatgruppen enthaltende Kettenglieder der allgemeinen Formel

209812/1763

■- 3 -

^Ρ <^C6^H5>;3 ^R

eingebaut. Dabei bedeuten

η = 1 oder 2 und

R - Alkyl-, wie z.B. CH₃, C₃H₅, U-C₃H₇, B-C₄H₉

oder den 3-Natrium(sulfo-propyl)- oder den

4-Natrium(sulfo-butyl)-Rest.

Die Mengen an eingebauten Kettengliedern betragen o,5 - 5, vorzugsweise 1 - 3 Molprozent, bezogen auf die aus Diearbonsäure- und Diolrest bestehende Polymereinheit.

Nimmt man weniger als o,5 Holprozent, so beobachtet man nur noch eine geringfügige Färbbarkeit mit kationischen Farbstoffen. Beträgt der Gehalt an Modifizierungskomponente mehr als 5 Molprozent, so sinkt der Schmelzpunkt der Polyester relativ stark ab, während die Färbbarkelt nicht sehr nennenswert steigt. Die günstigsten Resultate werden bei Gehalten von 1-3 Molprozent des Kettengliedes der allgemeinen Formel I erhalten.

Die kettenglieder der allgemeinen Formel I sind im allgemeinen über.zwei Estergruppen in die Polymerkette eingebaut, sie können aber auch über nur eine Estergruppierung als Endgruppe im Polymermolekül enthalten sein; beide Variationen können auch nebeneinander vorliegen.

Überraschenderweise sind die zur Herstellung der erfindungsgemäßen Polyester verwendeten Verbindungen der allgemeinen Formel

209812/1763

(COOR₁)_n

SO₃

P (C₆H₅)₃ R,

worin R = Alkyl-, wie z.B. CH₃, C₃H₅, n-C₃H„, n-C.Hg oder der 3-Natrium(sulfo-propyl)- oder der 4-Natrium(sulfo-buty1)-Rest sind, R₁= Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butylbedeuten,

bei den bei der Polyesterherstellung erforderlichen Kondensationstemperaturen, z.B. ca, 28o C bei der Polyäthylenterephthalatherstellung, stabil.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Polyester erfolgt nach den bekannten Verfahren. Die üblichen Mattierungsmittel, z.B. TiO₂, oder Stabilisatoren, z.B. H₃PO₃, können zugesetzt werden. Die zur Modifizierung verwendeten Verbindungen der allgemeinen Formel II sind bisher nicht bekannt. Sie werden nach den allgemeinen Formelschemata hergestellt:

a) für R

CH₃, C₃II₅, H-

U-C₄H

(R₁OOC)_n

MeX + (R₁OOC)_n

Me® +

b) für R = - CH₂ - CH₂ - CH₃ - SO₃Na oder

- CH₂ - CH₂ - CH₂ - SO₃ Na

209812/1763

"ΐ JFK'¹ ■'■'■ '."N./piirni:¹-. ι·..!¹

20U931

₃ Na + (C^ P-(CH₂)_ο -

^(R1^OOC)£

(C₆V₃ ^p-<^CH2>o ^S03 ^Na.

worin R = Alkyl-, wie z.B. CIU, C₃H₅, 11-C₃H₇, n-CJHg oder der 3-Natriura(sulfo-propyl)- oder der 4-Natrium(sulfo-butyD-Rest sind, R₁ - Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyln « 1 oder 2 ο «■ 3 oder 4 und X = Cl", Br", J" Ue ~ einwertiges Metall, vorzugsweise Na, K.

c) für den Fall, daß in a) R - CH₃- öler C₃H₅- ist, besteht auch die Möglichkeit, daß X - CH₃-O-SO₃ bzw. C₂H₅OSO₃ ist, während R₁ und η die unter a) und b) angegebene Bedeutung haben. ■'.--■

Nähere Einzelheiten gehen aus den Beispiel A, 1-7 hervor.

Die erfindungsgemäßen Polyester zeichnen sich dadurch aus, daß sie im Gegensatz zu den bekannten Metallsulfonatgruppen enthaltenden Polyestern bei gleicher Lösungsviskosität keine erhöhten Schmelzviskositäten aufweisen. Deshalb braucht man z.B. die Spinntemperatur bei diesen Polyestern mit relativen Viskositäten über 1.6 (gemessen in den nachfolgend angegebenen System), wie sie für Fadenmaterial von Vorteil sind, nicht zu erhöhen. Dies bietet den Vorteil, daß der beim Spinnen auftretende Molekulargewichtsabbau, der sich durch Absinken der relativen Viskosität bemerkbar macht, sehr viel niedriger ist.

Die erfindungsgemäßen Polyester eignen sich hervorragend zum Herstellen von kationisch färbbaren Fäden, Fasern und Folien oder anderen Formkörpern.

Zur Charakterisierung der in den Beispielen beschriebenen Polyester wird die Differential-Thermoanalyse verwendet. Die angegebenen relativen Viskositäten 7_pel wurden in 1 gewichtsprozentiger Lösung des Polyesters in einem Gemisch aus Phenol und Tetrachlor-

209812/1763

äthan im Gewichtsverhältnis 3:2 bei 25° bestimmt. Die Schmelzviskositäten wurden in einem Kapillarviskosiraeter, das mit Gasdruc); betrieben wird, bestimmt.

A Herstellung der sulfonatgruppenhaltigen Comonoraeren der Formel II

1.:Triphenyl-raethyl-phosphoniura-methylsulfat 26,2 g Triphenylphosphin und 12,6 g Dimethylsulfat werden einige Minuten vorsichtig auf dem Wasserbad bis 4o C erwärmt. Während einer stark exothermen Reaktion löst sich das Triphenylphosphin und man erhält eine gelbe, ölige Flüssigkeit, die beim Abkühlen kristallisiert. Man löst die Kristallmasse in 9o g Methylenchlorid und fällt das Phosphoniumsalz mit 3oo g Essigester aus. Nach dem Absaugen und Trocknen erhält man 35 g Triphenylmethyl-phosphonium-methylsulfat (91 % d.Th.) vom Schmelzpunkt 145 - 147°C.

Analyse: Berechnet für C₁₀H₂₁O₄SP: 61,9 % C; 5,4 % H; 8,0 % P; 8,22 % S

gefunden: 61,9, 62,1 % C; 5,8, 5,8 % H; 8,0, 7,9 % P; 7,9,-8,0 % S.

2.: Triphenyl-äthyl-phosphonium-äthylsulfat 26,2 g Triphenylphosphin und 15,4 g Diäthylsulfat werden 1 Stunde 3o Minuten auf dem Dampfbad bei 80⁰C erhitzt. Die entstehende, ölige gelbe Flüssigkeit löst man in 65 g Methylenchlorid und fällt das Phosphoniumsalz mit 24o g Essigester aus. Nach dem Absaugen und Trocknen erhält man 35 g Triphenyläthyl-phosphonium-äthylsulfat (85 % d.Th.) vom Schmelzpunkt 135 - 136°C.

Analyse: Berechnet für C₂₃H₂₅O₄SP: 63,2% C; 6,0 % H; 7,4 % P; 7,7 % S

gefunden 63,9, 63,6 % C; 6,3, 6,2 % H; 7,4, 7,4 % P; 7,5, 7,7 % S.

3. ; Trlphonyl-äthyl-phosphoniurn-äthylsulfat

2 0 3 8 1 2 / 1 ; ο 3

" "■ '■■'■""■" ^!Ι!"ί ^: ■·;:" ^; ■' "^:"'" " ■ ■ - ■ ■■ ■ ■■ ■■■■■ -ν. -=■=■., »' ■■;

20ΑΑ931

67,5 g Tripheny!phosphin, 4ο g Diäthylsulfat und loo g Benzol werden unter Rühren am Rückfluß erhitzt. Nach einer Stunde beginnt die Abscheidung des Phosphoniumsalzes. Man rührt eine Stunde bei 8o°C nach, läßt abkühlen und saugt die ausgeschiedene Kristallmasse ab. Nach dem Trocknen erhält man 71 g Triphenyläthyl-phosphonium-äthylsulfat (7o % d.Th.) vom Schmelzpunkt 135 -- 136°C.

Die so erhaltenen Triphenyl-alkyl-phosphonium-alkylsulfate wurden zur Herstellung von Modifizierungskomponenten der allgemeinen . Formel II eingesetzt.

4.: Triphenyl-methyl-phosphonium-3,5-dicarbomethoxy-benzolsulfonat. 59,2 g Natrium-3,5-dicarbomethoxy-benzolsulfonat werden in 6oo ml Wasser heiß gelöst. Zu dieser Lösung läßt man unter Rühren 77,6 g Tripheny1-methyl-phosphonium-methylsulfat»gelöst in 25o ml heißen Wasser, fließen. Man erhitzt zum Sieden, läßt danach abkühlen und trennt das ausgeschiedene öl im Scheidetrichter ab. Die wässrige Phase wird zweimal mit Je loo al Methylenchlorid extrahiert und dieser Extrakt mit dem zuerst abgetrennten öl vereint. Nach Zugabe von 5oo ml Essigester und Anreiben kristallisiert das Phosphoniumsalz aus. Es wird scharf abgesaugt und 8 Stunden bis loo°C/2oo mm getrocknet. Man erhält 96,8 g (88 %d.Th.) Tripheny l-methyl-phosphonium-3,5-dicarbo^- methoxy-benzolsulfonat vom Schmelzpunkt 14o - 141°C.

Analyse: Berechnet für C₂₉H₂₇O₇PS: ,

63,3 % C; 4,9 % H; 5,6 % P; 5,8 % S ,, _f

gefunden: 62,8, 63,ο % C; 5,2, 5,3 % H; 5,4, 5,3 % P, 5,5, 5,6 % S.

5.: Tripheny1-äthylphosphonium-3,4-dicarbomethoxy-benzolsulfonat Nach der gleichen Methode wie in Beispiel 4 werden 29,6 g Natrium-3,5-dicarbamethoxy-benzolsulfonat, gelöst in 300 ml Wasser, mit 41,6 g Triphenyl-äthyl-phosphonium-äthylsulfat, gelöst in 2oo ml Wasser, umgesetzt. Man erhitzt zum Sieden, lfißt abkühlen und bringt das sich abscheidende Öl durch Anreiben zum Kristallisieren. Nach dem Absaugen wird 4 Stunden bei 5o°c/

209812/1763

20U931

/2oonun und 4 Stunden bei 85°C/2oo mm getrocknet. Man erhält 48 g (87 % d.Th.) Triphenyliphosphoniura-SjS-dicarbomethoxy-benzolsulfonat, das nach dem Umfallen aus 3o ml Methylenchlorid und

2oo ml Es
+) äthyl

2oo ml Essigester und Trocknen bei 98 .- lo2°C schmilzt.

Analyse: Berechnet für

64,0%; 5,1 % H; 5,5 % P; 5,7 %S gefunden: 64,4, 64,2 % C; 5,4, 5,2 % H; 5,4, 5,5 % P; 5,3, 5,3 % S.

6. : Triphenyl-äthyl-phosphonium-3, 5-dicarbomethoxy-benzolsulfr-,

onat.

Das in Beispiel 5 beschriebene Phosphoniumsalz laß sich auch durch Umsetzung von 59,2 g Natrium-3,5-dicarbomethoxy-benzolsulfonat (gelöst in 5oo ml Wasser) mit 74,2 Triphenyl-äthylphosphoniumbromid in 400 ml Wasser herstellen. Nach dem Zusammengeben der Lösungen wird kurz zum Sieden erhitzt,dann abgkühlt und der ausgefallene Niederschlag abgesaugt. Man trocknet 4 Stunden bei 5o°C und 4 Stunden bei 85°C/2oo mm und erhält Io5 g (94 % d.Th.)'Triphenyl-äthyl-phosphonium-SjS-dicarbomethoxybenzolsulfonat vom Schmelzpunkt 99 - lo2°C.

7. :/3~-Natrium-sulfopropyl7-triphenylphosphonium-3,5-dicarbo-

methoxy-benzolsulfonat

19,2 g 3/Triphenyl-phosphonium7-l-propansulfonat werden in 15o ml Dimethylformaad unter Zusatz von 5 ml Wasser heiß gelöst. Zu dieser Lösung gibt man 14,8 g Natrium-3,5-dicarbomethoxy-benzol-sulfonat in loo ml heißem Dimethylformamid. Man erhitzt zum Sieden, läßt abkühlen und versetzt mit viel Äther. Der ausfallende, weiße Niederschlag wird abgesaugt und 8 Stunden bei loo°C/2oo mm getrocknet. Man erhält 3o g (88 % d.Th.) /3-Natrium-(sulfopropyl)_7-triphenyl-phosphonium-3,5-dicarbomethoxy-benzolsulfonat vom Schmelzpunkt 236 - 24o°C.

Analyse: Berechnet für C₃₁H O PS₃Na 54,7 % C; 4,41 % H; 4,55 % P; 9,42 % S

209812/1763

20U931

- 9 - ■

gefunden: 55,5, 55,1 % C; 4,7, 4,8 % H; 4,4, 4,4 % P; 9,7, 9,8 % S.

B. Herstellung der erfindungsgemäßen Polyester sowie der Fäden und Fasern daraus

Die in den folgenden Beispielen beschriebenen Testfärbungen wurden bei einem Faser-Flottenverhältnis von 1: 5o bei 98° bis loo°C innerhalb von 9o Minuten durchgeführt. Die Farbstoffmenge betrug 2 Gewichtsprozent, bezogen auf die eingesetzten Fasern und Fäden.

Als Testfarbstoffe wurden verwendet:

1. Astrazon Red 6 B (Colour Index, Second Edition 1956, Vol. I Basic Violet 7. Seite 1635, Nr. 48o2o)

2. Astrazon Red RL (Colour Index, Second Edition 1956, Supplement 1963 Basic Red 25, Seite 162)

3. Deorlene Brillant Yellow 5 GL (Colour Index, Second Edition 1956, Supplement 1963, Seite 149 Basic Yellow 13)

4. Basacryl Blie GL Colour Index, Second Edition 1956 Supplement 1963, Basic Blue 54/ Seite 175)

5. Maxilon Blue RL (Colour Index, Second Edition 1956, Supplement 1963, Basic Blue 4o, Seite 172).

In einem Rührgefäß ait Kolonne und Kühler werden 1 ooo g Dimethylterephthalat, 812 g Xthylenglykol, 6o g TriphenyLathylphosphoniua-3,5-dicarbomethoxy-benzolsulfonat, o,21 g Mangan-acetat und o,3o6 g Antimontrioxld 4 Stunden auf 175 - 23o°C erhitzt, bis die Methanolentwicklung beendet ist.

Zur Entfernung des GlykolUberschusses erhitzt man das erhaltene Produkt in einem Polykondensationsgefäß zunächst 3o Minuten auf 25o°C. Dann wird bei derselben Temperatur der Druck innerhalb von 6o Minuten auf o,2 bis o,5 Torr erniedrigt. Die unter Abspaltung von Xthylenglykol verlaufende Polykondensation wird durch Erhitzen auf 275°C bei o,2 bis o,5 Torr beendet. Die bei einer Temperatur

209812/1763

- Io -

von 275°C und einem Druck von o,2 bis o,5 Torr zur Erreichung der Endviskosität benötigte Zeit wird als Polykondensationszeit bezeichnet.

Im vorliegenden Fall wird nach 2 Stunden 3o Minuten ein Kondensat erhalten, das eine relative Viskosität von 1,79, einen Glasumwandlungspunkt von 76°C, eine Kristallisationstemperatur von 121°C und einen Schmelzpunkt von 252°C aufweist. Die Schmelzviskosität bei 285°C beträgt 135o Poise. Die Umwandlungspunkte wurden mit Hilfe der DTA-Methode bestimmt. Der Schwefelgehalt beträgt o,31 Gewichtsprozent, der Phosphorgehalt o,28 Gewichtsprozent.

Das 2 Stunden lang bei 15o°C und Io Torr getrocknete Produkt kann in einem Extruder bereits bei einer Temperatur von 28o°C durch eine 24-Loch-Düse mit einem Abzug von 1 ooo m/min versponnen werden. Die Fäden werden nach üblichen Verfahren im Verhältnis 1 :3,65 verstreckt und bei llo°C fixiert. Sie weisen folgende Eigenschaften auf:

Gesamttiter 59,1 dtex
Reißfestigkeit 4,ο p/dtex
Dehnung ' 23,8 %
relative Viskosität 1,715

2,5 g des Materials werden anschließend gefärbt, wobei tiefe Färbungen erzielt werden. Die gefärbten Fäden werden bei 5o°C 3o Minuten lang mit einer Lösung von 5 g Marseiller Seife, d.i. eine Kernseife aus Olivenöl, und 2 g Soda in 1 1 Wasser nachgewaschen. Die Färbungen sind sehr waschecht und besitzen gute Lichtechtheiten.

1 ooo g Dimethylterephthalat, 812 g Xthylenglykol, 4o g Triphenyläthyl-phosphonium-3,5-dicarbomethoxy-benzolsulfonat, o,21 g Manganacetat und o,3o6 g Antimontrioxid werden 5 Stunden lang bei einer Temperatur von 175 bis 225 C uageestert und dann polykondensiert.

Der nach 2 Stunden 2o Minuten Polykondensationszeit erhaltene Polyester hat eine relative Viskosität von 1,83,eine Glastemperatur

209812/1763

20U931

von 73°C, eine Kristallisationstemperatur von 12o°C und einen Schmelzpunkt vor 251°C. Die Schmelzviskosität beträgt 151o Poise.

Das getrocknete Produkt wurde unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 1, Jedoch bei 285°C zu Fäden verarbeitet, die folgende Eigenschaften aufweisen: Gesamttiter: 58,7 dtex Reißfestigkeit: 4,1 p/dtex

Dehnung: 22,6 %

relative Viskosität: 1,72 '

Die Fäden werden durch Testfarbstoffe in tiefen Tönen gefärbt.

1 ooo g Dimethylterephthalat, 812 g Äthylenglykol und o,21 g Hanganacetat werden 5 Stunden lang bei einer Temperatur von 18o -225°C umgeestert. Nach Beendigung der Umesterung werden 58 g Triphenyl· methyl-phosphonium-3,S-dicarbomethoxy-benzolsulfonat/ gelöst in g Äthylenglykol, und o,3o6 g Sb₃O₃ zugegeben und polykondensiert. Der nach 2 Stunden Polykondensationszeit erhaltene Polyester hat eine relative Viskosität von 1,79, eine Glastemperatur von 75°C, eine Kristallisationstemperatur von 125°C und einen Schmelzpunkt , von 251⁰C und eine Schmelzviskosität 131o. Das Produkt läßt sich * gut verspinnen und verstrecken. Die Fäden werden durch Testfarbstoffe in tiefen Tönen gefärbt. +) Poise

11: '

5oo g Dimethylterephthalat, 4o6 g Äthylenglykol, o,lo5rüanganacetat, 17 g ^3-Natrium-(sulfopropyl27-triphenylphosphonium-3,5-dicarbomethoxy-benzolsulfonat und o,3o6 g Sb₃O₃ werden 5 Stunden bei 175 bis 230⁰C umgeestert und dann polykondensiert.

Der nach 1 Stunde 3o Minuten erhaltene Polyester hat eine relative Viskosität von 1,74, eine Glastemperatur von 78⁰C, eine KristalIisationstemporatur von 126⁰C, einen Schmelzpunkt von 251⁰C und eine Schmelzviskosität von 216© Poise. Das Produkt wurde unter den in Beispiel 8 angegebenen Bedingungen, Jedoch bei 285°C, versponnen

209812/1763

20U931

und verstreckt. Es weist folgende Eigenschaften auf:

Gesamttiter: 57,9 dtex

Reißfestigkeit: 4 p/dtex

Dehnung: 23,8 %

relative Viskosität: l,63o.

Die erhaltenen Fäden lassen sich mit kationischen Farbstoffen in tiefen Tönen färben.

Die Schmelzviskosität ist in diesem Beispiel höher als bei den vorhergehenden, wahrscheinlich, weil sich eine SOgNa-Gruppe im P Molekül befindet und nicht nur Phosphonium-Kationen.

12.:

1 ooo g Dimethylterephthalat> 1 ooo ml 1,4-Butandiol und o,89 g Titantetraisopropylat werden 2 Stunden lang bei 16o bis 19o°C umgeestert. Nach Beendigung der Umesterung werden 6o g Triphenyläthyl-phosphonium-3,5-dicarbomethoxy-benzolsulfonat, gelöst in loo ml Äthylenglykol, zugegeben und 1 Stunde 3o Minuten bei bis 24o C polykondensiert. Man erhält ein Polykondensat mit einer relativen Viskosität von 2,18 und einer Schmelztemperatur von 218°C. Das Produkt läßt sich gut verspinnen und verstrecken. Die Fäden werden durch Testfarbstoffe in tiefen Tönen gefärbt.

13.:

1 ooo g Dimethylterephthalat, 812 g Xthylenglykol, o,o83 g Zinkacetat, o,o33 g Calciumacetat und o,56 g wasserfreies Natriumacetat werden 3 Stunden lang bei 175 bis 2oo°C umgeestert. Nach Beendigung der Umesterung werden ΐ>,ο58 g phosphorige Säure, o,3o6 g Antimontrioxid und 6o g Triphenyl-äthyl-phosphonium-3,5-dicarbomethoxy-benzolsulf onat, gelöst in 8o ml Qlykol, zugegeben und bei 25o --275°/ o,2 Torr polykondensiert. Der nach 2 Stunden Polykondensationszeit erhaltene Polyester hat einerelative Viskosität von 1,79, eine Glastemperatur von 79°C, eine Kristallisationstemperatur von 125°C und einen Schmelzpunkt von 255°C Schmelzviskosität 137o Poise.

2Ü9812/ 1763

20U931

- 13 -

14.: Vergleichsbeispiele

looo g Dimethylterephthalat, 7ο4 g Xthylenglykol, 32.7 g Natrium-3,5-dicarbomethoxy-benzol-sulfonat und 1,37 g Calciumacetat wurden entsprechend Beispiel 1 des US-Patentes 3 öl8 272 umgeestert und anschließend unter Zusatz von o,3o6 g Antimontrioxid polykondensiert. Nach einer Pölykondensationszeit von 1 1/2 Stunden bei 275°/ o,3 aus erhält man einen Polyester mit einer relativen Viskosität von 1,721 und einer Schmelzviskosität von 771o Poise, Glastemperatur 78°, Kristallisationstemperatur von 13o°, Schmelzpunkt 246°. Dieser Polyester mußte vegen der hohen Schmelzviskosität bei 29o°C versponnen werden. Dabei erfolgte ein Abbau bis auf eine relative Viskosität von 1,581.

Versuch erfolgte wie in Beispiel 14, jedoch mit einer Kondensationszeit von 1 3/4 Stunden. Es resultierte ein Polyester einer relativen Viskosität von 1,843 mit einer Schmelzviskosität 16 4oo Poise. Die Spinntemperatur mußte auf 315°C erhöht werden. Dabei erfolgte ein Abbau bis auf relative Viskosität von 1,547.

209812/1763

Claims

PATENTANSPRUCH:

Fadenbildende, synthetische, lineare hochmolekulare Polyester mit SuIfonatgruppen enthaltenden Kettengliedern im Polymermolekül, dadurch gekennzeichnet, daß sie insgesamt o,5 - 5, vorzugsweise 1-3 Molprozent, bezogen auf die aus Dicarbonsäure- und Diolrest bestehende Polymereinheit, mindestens eines Kettengliedes der allgemeinen Formel

P (C₆H₅)₃ R

worin η R

1 oder 2 und Alkyl-, wie CH₃ 3-Natrium(sulfo-propyl)- oder der 4-Natrium(sulfo-butyl)-Rest sind,

^C2^H5'

H-C₃H₇₁

n-C₄Hg oder der

enthalten.

209812/1763