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EP0233544B1 - Elektrophotographische Toner - Google Patents

Elektrophotographische Toner Download PDF

Info

Publication number
EP0233544B1
EP0233544B1 EP87101463A EP87101463A EP0233544B1 EP 0233544 B1 EP0233544 B1 EP 0233544B1 EP 87101463 A EP87101463 A EP 87101463A EP 87101463 A EP87101463 A EP 87101463A EP 0233544 B1 EP0233544 B1 EP 0233544B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
stands
alkyl
formula
single bond
methyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
EP87101463A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP0233544A3 (en
EP0233544A2 (de
Inventor
Horst Dr. Harnisch
Roderich Dr. Raue
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Publication of EP0233544A2 publication Critical patent/EP0233544A2/de
Publication of EP0233544A3 publication Critical patent/EP0233544A3/de
Application granted granted Critical
Publication of EP0233544B1 publication Critical patent/EP0233544B1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00—Developers
    • G03G9/08—Developers with toner particles
    • G03G9/097—Plasticisers; Charge controlling agents
    • G03G9/09733—Organic compounds
    • G03G9/09741—Organic compounds cationic

Definitions

  • EP-A 0 028 777 discloses naphthalimides which have an OR substituent in the naphthalene part and can be used as optical brighteners.
  • EP-A 0 154 740 discloses charge-enhancing phthalimides which have properties which need improvement.
  • C1-C5 alkylene radicals A can be straight-chain or branched.
  • C2-C5 alkylene radicals and especially the n-propylene radical are preferred.
  • Preferred alkyl radicals R3 are C1-C16 alkyl radicals.
  • halides e.g. Chloride, bromide and iodide. Tetrafluoroborates and anions of alkyl and aryl sulfonic acids, carboxylic acids, phosphoric acids and phosphonic acids are suitable.
  • Anions which lower the water solubility of the compounds (I) and at the same time increase the solubility in organic solvents such as dimethylformamide, acetone, chloroform or toluene are particularly suitable.
  • the water solubility can also be reduced by increasing the alkyl radical R3, that is to say approximately in the range of C5-C16-alkyl. In this case, more hydrophilic anions such as halides are also very suitable.
  • preferred water solubility of the compounds (I) at 20 ° C. is below 3% by weight, in particular below 1% by weight.
  • preferred anions are, in particular aryl sulfonates such as benzene sulfonates optionally substituted by C1-C12 alkyl or chlorine, C5-C18 alkyl sulfonates, salts of C5-C18 alkyl carboxylic acids and of condensation products of formaldehyde and aryl sulfonic acids and / or optionally sulfonated 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone.
  • the compounds of formula (I) can be prepared by known methods, e.g. according to the processes described in DE-A 35 35496.
  • the connections themselves are mostly known.
  • Charge-enhancing additives for electrophotographic toners also called charge control substances, are already known. They are described, for example, in U.S. Patent Nos. 3,893,935, 3,944,493, 4,007,293, 4,079,014, 4,298,672, 4,338,390, 4,394,430 and 4,493,883.
  • Latent electrostatic image recordings are developed by inductively depositing the toner on the electrostatic image.
  • the charge control substances increase the cationic charge of the toner. This makes the picture more vivid and sharper.
  • the substances (I) are very suitable as charge control substances in toners.
  • the compounds (I) result in a significant increase in the color depth of the developed image and an improvement in the image sharpness.
  • Another advantage is the much better pH Stability that makes both the production of the compounds and the toner preparations easier.
  • the resins contained in the toners are known, they are thermoplastic and have a softening point between 50 and 130 ° C, preferably between 65 and 115 ° C.
  • examples of such resins include polystyrene, copolymers of styrene with an acrylate or methacrylate, copolymers of styrene with butadiene and / or acrylonitrile, polyacrylates and polymethacrylates, copolymers of an acrylate or methacrylate with vinyl chloride or vinyl acetate, polyvinyl chloride, copolymers of vinyl chloride with vinylidene chloride, copolymers of Vinyl chloride with vinyl acetate, polyester resins (U.S. Patent 3,590,000), epoxy resins, polyamides and polyurethanes.
  • the toners of the present invention contain coloring materials and magnetically attractable material in known amounts.
  • the magnetically attractable material can for example consist of iron, nickel, chromium oxide, iron oxide or a ferrite of the general formula MFe2O4, where M is a divalent metal such as iron, cobalt, zinc, nickel or manganese.
  • the toners containing the compounds (I) are prepared by customary processes, e.g. by melting the thermoplastic resin or a mixture of the thermoplastic resins, then finely dividing one or more charge control substances of formula (I), as well as the other additives, if used, into the melted resin using the mixing and kneading machinery known for this purpose Cooling the melt to a solid mass and finally grinding the solid mass into particles of the desired particle size. It is also possible to dissolve the thermoplastic resin and the compound (I) in a common solvent, to incorporate the other additives into the solution and then to spray-dry the liquid in a manner known per se or to evaporate off the solvent or solvents and to add the solid residue To grind particles of the desired particle size. According to a modification of this manufacturing process, the charge control substance of the formula (I) is not dissolved, but finely dispersed in the solution of the thermoplastic resin.
  • the toner preparation thus obtained is then used in a xerographic image recording system, for example analogously to US Pat. No. 4,265,990.
  • the photoreceptors used for this must have the ability to charge negatively. Examples are those also described in U.S. Patent 4,265,990.
  • You can use the following substances in the charge-conducting layer for example contain: 4-dimethylaminobenzylidene-benzhydrazide, polyvinylcarbazole, 2-benzylidene-aminocarbazole, 2-nitrobenzylidene-p-bromoaniline, 2,4-diphenylquinazollene, 1,5-diphenyl-3-methylpyrazoline, 1,3,5-triphenylpyrazoline, Charge transfer complex of polyvinyl carbazole and trinitrofluorenone, 2- (4'-dimethylaminophenyl) benzoxazole, selenium, tellurium and arsenic triselenide.
  • the photoreceptors used can also contain sensitizing dyes such as Bengal pink or Eosin G in the charge-generating layer.
  • the photoreceptors may contain diamines, as also specified in U.S. Patent 4,265,990.
  • the invention also relates to the compounds of the formula (II).
  • This toner formulation is incorporated into a xerographic imaging system as described in U.S. Patent 4,265,990.
  • the procedure for this is to provide a MYLAR® substrate with a charge-generating layer of polyvinylcarbazole, in which trigonal selenium is freely dispersed, and a transparent charge-transporting layer is applied over it, which acts as charge-transporting molecules N, N'-diphenyl -N, N'-bis- (3-methylphenyl) -1,1'-bisphenyl-4,4'-diamine, dispersed in a MAKROLON® polycarbonate composition.

Landscapes

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Description

  • Aus der EP-A 0 028 777 sind Naphthalimide bekannt, die im Naphthalinteil einen OR-Substituenten aufweisen und als optische Aufheller verwendet werden können Aus der EP-A 0 154 740 sind ladungsverstärkende Phthalimide bekannt, die verbesserungswürdige Eigenschaften aufweisen.
  • Gegenstand der Erfindung sind positiv geladene elektrophotographische Toner, die neben üblichen Harz- und Pigmentpartikeln ein die kationische Ladung verstärkendes Additiv der allgemeinen Formel
    Figure imgb0001
    enthalten,
    worin
    • A
    für C₁-C₅-Alkylen oder -C₆H₄-CH₂- (m oder p),
    m
    für O oder 1
    n
    für 1 oder 2
    Figure imgb0002
    R³
    für C₁-C₁₈-Alkyl, Carbamoyl-C₁-C₂-alkyl, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl-C₁-C₂-alkyl, Benzyl, Cyclohexyl oder Allyl,
    R⁴
    für C₁-C₄-Alkyl oder eine an D anknüpfende Einfachbindung,
    R⁵
    für C₁-C₄-Alkyl,
    D
    für -CH₂-, -CH₂-CO-, -CH₂-CO-NH- oder -CH₂-CO-NH-CH₂-
    W
    für
    Figure imgb0003
     -CO-oder eine Einfachbindung,
    Z
    für -CH₂-,
    Figure imgb0004
     -O-, -S-, -SO₂-oder eine Einfachbindung und
    An(-)
    für ein Anion stehen,
    die Verwendung der Verbindungen (I) in elektrographischen Tonern und neue Naphthalsäureimid-Derivate.
  • C₁-C₅-Alkylenreste A können geradkettig oder verzweigt sind. Dabei sind C₂-C₅-Alkylenreste und besonders der n-Propylenrest bevorzugt.
  • Bevorzugte Alkylreste R³ sind C₁-C₁₆-Alkylreste.
  • Als Anionen sind übliche Anionen wie Halogenide, z.B. Chlorid, Bromid und Jodid. Tetrafluoroborate und Anionen von Alkyl- und Aryl-sulfonsäuren, -carbonsäuren, -phosphorsäuren und -phosphonsäuren geeignet. Besonders geeignet sind solche Anionen, die die Wasserlöslichkeit der Verbindungen (I) erniedrigen und gleichzeitig die Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln wie Dimethylformamid, Aceton, Chloroform oder Toluol erhöhen. Die Verminderung der Wasserlöslichkeit kann aber auch dadurch erfolgen, daß man den Alkylrest R³ vergrößert, also etwa im Bereich von C₅-C₁₆-Alkyl wählt. In diesem Falle sind auch hydrophilere Anionen wie Halogenide bestens geeignet.
  • Die bevorzugte Wasserlöslichkeit der Verbindungen (I) bei 20°C liegt bei unter 3 Gew.%, insbesondere unter 1 Gew.%. Bevorzugte Anionen sind außer Halogeniden und Tetrafluoroboraten, insbesondere Arylsulfonate wie gegebenenfalls durch C₁-C₁₂-Alkyl oder Chlor substituierte Benzolsulfonate, C₅-C₁₈-Alkylsulfonate, Salze von C₅-C₁₈-Alkylcarbonsäuren und von Kondensationsprodukten aus Formaldehyd und Arylsulfonsäuren und/oder gegebenenfalls sulfoniertem 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon.
  • Bevorzugte Verbindungen der Formel (I) entsprechen der Formel
    Figure imgb0005
    • A¹
    für C₂-C₅-Alkylen,
    Figure imgb0006
    R⁶
    für C₁-C₁₆-Alkyl, Carbamoylmethyl oder Benzyl,
    R⁷
    für Methyl oder Ethyl oder eine an D anknüpfende Einfachbindung,
    R⁸
    für Methyl oder Ethyl,
    W¹
    für
    Figure imgb0007
    Z¹
    für -CH₂-,
    Figure imgb0008
     -O- oder -SO₂- und
    X⊖
    für ein Anion stehen, und
    D, m und n
    die gleiche Bedeutung wie in Formel (I) besitzen.
  • Die Verbindungen der Formel (I) können nach bekannten Methoden, z.B. nach den in DE-A 35 35496 beschriebenen Verfahren, hergestellt werden. Die Verbindungen selbst sind größtenteils bekannt.
  • Ladungsverstärkende Additive für elektrophotographische Toner, auch Ladungskontroll-Substanzen genannt, sind bereits bekannt. Sie werden beispielsweise in der US-PS 3 893 935, 3 944 493, 4 007 293, 4 079 014, 4 298 672, 4 338 390, 4 394 430 und 4 493 883 beschrieben.
  • Latente elektrostatische Bildaufzeichnungen werden dadurch entwickelt, daß der Toner auf dem elektrostatischen Bild induktiv abgeschieden wird. Die Ladungskontrollsubstanzen verstärken die kationische Ladung des Toners. Dadurch wird das Bild kräftiger und konturenschärfer.
  • Derartige Ladungskontrollsubstanzen müssen vielseitige Anforderungen erfüllen.
    • 1. Fähigkeit zur Entwicklung des latenten elektrostatischen Bildes zu einem farbstarken sichtbaren Bild.
    • 2. Leichte Verteilbarkeit in der Tonerzubereitung und gleichmäßige Verteilung auf der Bildoberfläche, um ein störungsfreies, konturenscharfes, gleichförmiges Bild zu erzeugen.
    • 3. Unempfindlichkeit gegen Feuchtigkeit.
    • 4. Hohe Thermostabilität.
    • 5. Beständigkeit gegenüber der heißen Mischung aus Bleioxid und einem Vinylidenfluorid-Hexafluoropropylen-Copolymerisat-Harz (z.B. VITON®E-430 von Dupont), mit der das Bild mit Hilfe einer heißen Walze fixiert werden kann. Die Beschichtungsmasse darf sich nicht durch Zersetzungsprodukte schwarz färben.
    • 6. Ungiftigkeit.
  • Die aus den obengenannten US-Patentschriften bekannten Ladungskontrollsubstanzen erfüllen bei weitem nicht alle diese Anforderungen.
  • Überraschenderweise zeigte sich nun, daß sich die Substanzen (I) sehr gut als Ladungskontrollsubstanzen in Tonern eignen. Gegenüber den aus der US-PS 4 493 883 (= EP-A 0 154 740) bekannten kationischen Phthalimidoverbindungen ergeben die Verbindungen (I) eine deutliche Steigerung der Farbtiefe des entwickelten Bildes und eine Verbesserung der Bildschärfe Ein weiterer Vorteil ist die wesentlich bessere pH-Stabilität, die sowohl die Herstellung der Verbindungen als auch der Toner-Zubereitungen problemloser gestaltet.
  • Die in den Tonern enthaltenen Harze sind bekannt, Sie sind thermoplastisch und haben einen Erweichungspunkt zwischen 50 und 130°C, vorzugsweise zwischen 65 und 115°C. Beispiele für derartige Harze umfassen Polystyrol, Copolymere von Styrol mit einem Acrylat oder Methacrylat, Copolymere von Styrol mit Butadien und/oder Acrylnitril, Polyacrylate und Polymethacrylate, Copolymere eines Acrylates oder Methacrylats mit Vinylchlorid oder Vinylacetat, Polyvinylchlorid, Copolymere von Vinylchlorid mit Vinylidenchlorid, Copolymere von Vinylchlorid mit Vinylacetat, Polyesterharze (US-PS 3 590 000), Epoxyharze, Polyamide und Polyurethane.
  • Zusätzlich zu den Verbindungen (I) und den thermoplastischen Harzen enthalten die erfindungsgemäßen Toner in bekannten Mengen Färbungsmaterialien und magnetisch anziehbares Material. Das Färbungsmaterial kann aus einem organischen Farbstoff wie Nigrosin, Anilinblau, 2,9-Dimethylchinacridon, C.I. Disperse Red 15 (=C.I. 60 710), C.I. Solvent Red 19 (= C.I. 26 050), C.I. Pigment Blue 15 (=C.I. 74 160), C.I. Pigment Blue 22 (=C.I. 69 810) und C.I. Solvent Yellow 16 (=C.I. 12 700), oder einem anorganischen Pigment, wie Ruß, Rotblei, gelbem Bleioxid oder Chromgelb bestehen. Allgemein überschreitet die Menge des in den Tonern vorhandenen Färbungsmaterials etwa 15 Gew.% nicht.
  • Das magnetisch anziehbare Material kann beispielsweise aus Eisen, Nickel, Chromoxid, Eisenoxid oder einem Ferrit dar allgemeinen Formel MFe₂O₄, worin M ein zweiwertiges Metall, wie Eisen, Kobalt, Zink, Nickel oder Mangan darstellt, bestehen.
  • Die Herstellung der die Verbindungen (I) enthaltenden Toner erfolgt nach üblichen Verfahren, z.B. durch Schmelzen des thermoplastischen Harzes oder eines Gemisches der thermoplastischen Harze, anschließend feiner Zerteilung einer oder mehrerer Ladungskontrollsubstanzen der Formel (I), sowie der anderen Zusätze, falls verwendet, in dem geschmolzenen Harz unter Anwendung der für diesen Zweck bekannten Misch- und Knetmaschinerie, anschließende Abkühlung der Schmelze zu einer festen Masse und schließlich Vermahlen der festen Masse zu Teilchen der gewünschten Teilchengröße. Es ist auch möglich, das thermoplastische Harz und die Verbindung (I) in einem gemeinsamen Lösungsmittel zu lösen, die anderen Zusätze in die Lösung einzuverleiben und anschließend die Flüssigkeit in an sich bekannter Weise sprühzutrocknen oder das Lösungsmittel oder die Lösungsmittel abzudampfen und den festen Rückstand zu Teilchen der gewünschten Teilchengröße zu vermahlen. Entsprechend einer Abänderung dieses Herstellungsverfahrens wird die Ladungskontrollsubstanz der Formel (I) nicht gelöst, sondern fein in der Lösung des thermoplastischen Harzes dispergiert.
  • Die so erhaltene Tonerzubereitung wird dann, beispielsweise analog US-PS 4 265 990, in einem xerographischen Bildaufzeichnungssystem eingesetzt. Die dafür eingesetzten Photorezeptoren müssen die Fähigkeit haben, sich negativ aufzuladen. Beispiele sind solche, wie sie ebenfalls in US-PS 4 265 990 beschrieben sind. Sie können in der ladungsleitenden Schicht beispielsweise folgende Substanzen enthalten: 4-Dimethylaminobenzyliden-benzhydrazid, Polyvinylcarbazol, 2-Benzyliden-aminocarbazol, 2-Nitrobenzyliden-p-bromanilin, 2,4-Diphenylchinazolln, 1,5-Diphenyl-3-methyl-pyrazolin, 1,3,5-Triphenylpyrazolin, Charge-Transfer-Komplex aus Polyvinylcarbazol und Trinitrofluorenon, 2-(4'-Dimethylaminophenyl)-benzoxazol, Selen, Tellur und Arsentriselenid.
  • Die eingesetzten Photorezeptoren können in der ladungserzeugenden Schicht auch zusätzlich Sensibilisierungsfarbstoffe wie beispielsweise Bengal Rosa oder Eosin G enthalten. In der ladungstransportierenden Schicht können die Photorezeptoren Diamine enthalten, wie sie ebenfalls in US-PS 4 265 990 angegeben sind.
  • Gegenstand der Erfindung sind auch die Verbindungen der Formel (II).
    • Beispiel 1
  • 282 g Naphthalsäure-N-(3-dimethylaminopropyl)-imid (1 Mol) und 175,5 g 4,4'-Bis-(chloracetamidophenyl)-methan (0,5 Mol) werden in 1330 g Polyglykol (durchschn. Molgew. 400) 3 h auf 100°C erhitzt, wobei sich zunächst eine klare viskose Lösung bildet, aus der sich anschließend ein farbloser kristalliner Niederschlag abscheidet. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur verdünnt man die Reaktionsmischung unter Rühren mit 3,3 1 Isopropanol, saugt den kristallinen Niederschlag ab, wäscht ihn mit Isopropanol bis zum farblosen Ablauf und trocknet ihn bei 60°C im Vakuum. Man erhält 444 g (97% der Theorie) Verbindung der Formel
    Figure imgb0009
    Die Substanz ist dünnschichtchromatographisch praktisch rein. 1 zeigt auf der fluoreszierenden Kieselgelplatte Fluoreszenzlöschung. Rf-Wert: 0,3 (Laufmittel: 45 Vol-% Essigsäurebutylester, 33 Vol-% Eisessig, 9 Vol-% Ameisensäure und 13 Vol-% Wasser).
  • In analoger Weise werden die folgenden Verbindungen hergestellt:
    Figure imgb0010
    Figure imgb0011
    Figure imgb0012
    Figure imgb0013
  • Ebenfalls in analoger Weise werden die folgenden Verbindungen hergestellt:
    Figure imgb0014
    Figure imgb0015
    • Beispiel 21
  • Man setzt in gleicher Weise, wie im Beispiel 1 beschrieben, 282 g Naphthalsäure -N-(3-dimethylaminopropyl)-imid und 175,5 g 4,4'-Bis(chloracetamidophenyl)-methan in 1330 Polyglykol 3h bei 100°C um, setzt 600 ml Ethanol und 225 g p-Toluolsulfonsäure hinzu, erhitzt die Mischung 2 h unter Rückfluß zum Sieden, saugt den farblosen kristallinen Niederschlag ab, wäscht ihn mit 800 ml Ethanol und trocknet ihn bei 60°C im Vakuum.
  • Man erhält 366 g Verbindung der Formel
    Figure imgb0016
    Die Substanz ist dünnschichtchromatographisch praktisch rein.
  • In analoger Weise werden auch die p-Toluol- und Benzolsulfonate der Verbindungen 2 bis 20 hergestellt.
    • Beispiel 22
  • 56,5 g (0,2 Mol) Naphthalsäure-N-(3-dimethylaminopropyl)-imid werden in 700 ml Toluol suspendiert, unter Rühren mit 56 g p-Toluolsulfonsäure-methylester versetzt und 1 h bei 60°C verrührt. Der farblose kristalline Niederschlag wird abgesaugt, mit 150 ml Isopropanol gewaschen und bei 40°C im Vakuum getrocknet. Man erhält 87 g (93% der Theorie) Verbindung der Formel
    Figure imgb0017
    Die Substanz ist dünnschichtchromatographisch vollkommen rein. Sie schmilzt bei 220-221°C.
  • In analoger Weise werden die folgenden Substanzen der Formel
    Figure imgb0018
    hergestellt.
    Figure imgb0019
    Figure imgb0020
    Figure imgb0021
    Figure imgb0022
    • Beispiel 34
  • 282 g (1 Mol) Naphthalsäure-N-(3-dimethylaminopropyl)-imid werden in 2 l Acetonitril suspendiert, unter Rühren mit 307 g (1 Mol) 1-Bromhexadecan versetzt und 15 Stunden unter Rückfluß zum Sieden erhitzt. Die Lösung wird 35°C warm von geringen ungelösten Anteilen filtriert. Das Filtrat wird mit 2,5 l Aceton verrührt und auf -5°C abgekühlt. Der kristalline Niederschlag wird abgesaugt, zuerst mit Aceton, dann mit Petrolether gewaschen und bei 30°C im Vakuum getrocknet. Man erhält 540 g (92 % der Theorie) Verbindung der Formel
    Figure imgb0023
    • Beispiel 35
  • 289 g (1,02 Mol) Naphthalsäure-N-(3-dimethylaminopropyl)-imid werden in 6,1 l Toluol suspendiert, bei 60 bis 65°C unter Rühren tropfenweise mit 138 g (1,09 Mol) Dimethylsulfat versetzt und 6 Stunden bei 60 bis 65°C verrührt. Nach dem Kühlen auf Raumtemperatur wird der kristalline Niederschlag abgesaugt, mit Toluol gewaschen und bei 50°C im Vakuum getrocknet. Man erhält 408 g (98 % der Theorie) Verbindung der Formel
    Figure imgb0024
    408 g (1 Mol) der erhaltenen Verbindung (35 A) werden bei Raumtemperatur in 4 l Wasser gelöst und tropfenweise unter Rühren mit 1 l einer 40 %igen wäßrigen Lösung eines Polykondensationsproduktes von sulfoniertem 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon und Formaldehyd versetzt. Der kristalline Niederschlag wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen und bei 50°C im Vakuum getrocknet. Man erhält 685 g Verbindung der Formel
    Figure imgb0025
    • Q⊖ =
    Äquivalent eines Anions, das durch Kondensation von 4,4'-Dihydrodiphenylsulfon, Schwefelsäure und Formaldehyd im Molverhältnis 1:1:0,67 erhalten wird.
    Anwendungsbeispiel
  • 2 Gewichtsprozent Verbindung des Beispiels 22, 6 Gewichtsprozent Ruß und 92 Gewichtsprozent eines Styrol-Butadien-Harzes, welches 89 Gewichtsprozent Styrol und 11 Gewichtsprozent Butadien enthält werden im Extruder bei 100°C verschmolzen und verknetet, dann zerkleinert und gemahlen, bis der Partikeldurchmesser kleiner als 5µ ist.
  • Diese Toner-Zubereitung wird in ein xerographisches Bildaufzeichnungssystem, wie es in US-PS 4 265 990 beschrieben ist, eingearbeitet. Dazu geht man in der Weise vor, daß man ein MYLAR®-Substrat mit einer bei Belichtung ladungserzeugenden Schicht aus Polyvinylcarbazol versieht, in das trigonales Selen frei dispergiert ist, darüber eine transparente ladungstransportierende Schicht aufbringt, die als ladungstransportierende Moleküle N,N'-Diphenyl-N,N'-bis-(3-Methylphenyl)-1,1'-bisphenyl-4,4'-diamin, dispergiert in eine MAKROLON®-Polycarbonatmasse, enthält.
  • Man erhält gestochen scharfe Bildaufzeichnungen, die denen nach US-PS 4 493 883 (= EP-A 0 154 740), Beispiel 1, hergestellten in der Konturenschärfe noch überlegen sind.

Claims (5)

  1. Elektrophotographische Toner, die ein die kationische Ladung verstärkendes Additiv der allgemeinen Formel
    Figure imgb0026
     enthalten,
    worin
    A   für C₁-C₅-Alkylen oder -C₆H₄-CH₂- (m oder p),
    m   für O oder 1
    n   für 1 oder 2
    Figure imgb0027
    R³   für C₁-C₁₈-Alkyl, Carbamoyl-C₁-C₂-alkyl, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl-C₁-C₂-alkyl, Benzyl, Cyclohexyl oder Allyl,
    R⁴   für C₁-C₄-Alkyl oder eine an D anknüpfende Einfachbindung,
    R⁵   für C₁-C₄-Alkyl,
    D   für -CH₂-, -CH₂-CO-, -CH₂-CO-NH- oder -CH₂-CO-NH-CH₂-
    W   für
    Figure imgb0028
     -CO-
    oder eine Einfachbindung,
    Z   für -CH₂-,
    Figure imgb0029
     -O-, -S-, -SO₂-oder eine Einfachbindung und
    An⊖   für ein Anion stehen.
  2. Elektrophotographische Toner nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein die kationische Ladung verstärkendes Additiv der allgemeinen Formel
    Figure imgb0030
     enthalten, worin
    A¹   für C₂-C₅-Alkylen,
    Figure imgb0031
    R⁶   für C₁-C₁₆-Alkyl, Carbamoylmethyl oder Benzyl,
    R⁷   für Methyl oder Ethyl oder eine an D anknüpfende Einfachbindung,
    R⁸   für Methyl oder Ethyl,
    W¹   für
    Figure imgb0032
    Z¹   für -CH₂-,
    Figure imgb0033
     -O- oder -SO₂- und
    X⊖   für ein Anion stehen, und
    D, m und n   die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.
  3. Elektrophotographische Toner nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie außer dem die kationische Ladung verstärkenden Additiv Harz- und Pigmentpartikel enthalten.
  4. Verwendung von Verbindungen der Formel des Anspruchs 1 als die positive Ladung verstärkende Additive in elektrophotographischen Tonern.
  5. Naphthalsäureimide der allgemeinen Formel
    Figure imgb0034
     worin
    A¹   für C₂-C₅-Alkylen,
    Figure imgb0035
    R⁶   für C₁-C₁₆-Alkyl, Carbamoylmethyl oder Benzyl,
    R⁷   für Methyl oder Ethyl oder eine an D anknüpfende Einfachbindung,
    R⁸   für Methyl oder Ethyl,
    W¹   für
    Figure imgb0036
    Z¹   für -CH₂-,
    Figure imgb0037
     -O- oder -SO₂- und
    X⊖   für ein gegebenenfalls durch Cl oder C₁-C₁₂-Alkyl substituiertes Benzolsulfonat, C₅-C₁₈-Alkyl-sulfonat oder ein Salz einer C₅-C₁₈-Alkylcarbonsäure oder ein Salz eines Kondensationsproduktes aus Formaldehyd und Arylsulfonsäuren und/oder gegebenenfalls sulfoniertem 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon stehen, und
    D, m und n   die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.
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Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3738948A1 (de) * 1987-11-17 1989-05-24 Bayer Ag Farblose salze von heteropolysaeuren und kationischen aromatischen imiden als ladungskontrollsubstanzen in tonern
JPH0814721B2 (ja) * 1988-02-09 1996-02-14 株式会社巴川製紙所 正帯電性カラートナー
DE3828193A1 (de) * 1988-08-19 1990-02-22 Bayer Ag Elektrophotographische toner
EP0388535B1 (de) * 1989-03-24 1994-05-18 Agfa-Gevaert N.V. Teilchenförmiges Tonermaterial
US5086059A (en) * 1990-06-07 1992-02-04 Du Pont Merck Pharmaceutical Company Bis-naphthalimides as anticancer agents
DE4106122A1 (de) * 1991-02-27 1992-09-03 Bayer Ag Neue naphthalimide, diese enthaltende toner und die verwendung der neuen naphthalimide als additive fuer toner
US5206250A (en) * 1991-03-27 1993-04-27 Du Pont Merck Pharmaceutical Company Bis-naphthalimides containing amide and thioamide linkers as anticancer agents
US5329048A (en) * 1991-03-27 1994-07-12 The Dupont Merck Pharmaceutical Company Process of preparing tetraamino intermediates
US5162188A (en) * 1991-07-18 1992-11-10 Eastman Kodak Company Toners and developers containing amide-containing quaternary ammonium salts as charge control agents
AU3241593A (en) * 1991-12-11 1993-07-19 Du Pont Merck Pharmaceutical Company, The Highly water soluble bis-naphthalimides useful as anticancer agents
US5376664A (en) * 1992-07-27 1994-12-27 The Du Pont Merck Pharmaceutical Company Unsymmetrical mono-3-nitro bis-naphthalimides as anticancer agents
DE4232739A1 (de) * 1992-09-30 1994-03-31 Knoll Ag Neue asymmetrisch substituierte bis-Naphthalimide
DE4237661A1 (de) * 1992-11-07 1994-05-11 Basf Ag Elektrostatische Toner, enthaltend amphiphile Flüssigkristalle
US5359070A (en) * 1993-02-11 1994-10-25 The Du Pont Merck Pharmaceutical Company Unsymmetrical bis-imides as anticancer agents
US5416089A (en) * 1993-06-24 1995-05-16 The Du Pont Merck Pharmaceutical Company Polycyclic and heterocyclic chromophores for bis-imide tumoricidals
US5358814A (en) * 1993-08-31 1994-10-25 Eastman Kodak Company Toner compositions containing as a negative charge-controlling agent a mixture of ortho-benzoic sulfimide and para-anisic acid
US5358817A (en) * 1993-08-31 1994-10-25 Eastman Kodak Company Toner compositions containing as a negative charge-controlling agent the calcium salt of ortho-benzoic sulfimide
US5358816A (en) * 1993-08-31 1994-10-25 Eastman Kodak Company Zinc salt of ortho-benzoic sulfimide as negative charge-controlling additive for toner and developer compositions
US5358815A (en) * 1993-08-31 1994-10-25 Eastman Kodak Company Toner compositions containing negative charge-controlling additive
US5332637A (en) * 1993-08-31 1994-07-26 Eastman Kodak Company Electrostatographic dry toner and developer compositions with hydroxyphthalimide
US5358818A (en) * 1993-08-31 1994-10-25 Eastman Kodak Company Ortho-benzoic sulfimide as charge-controlling agent
US5604095A (en) * 1994-07-22 1997-02-18 Cancer Therapy & Research Center Unsymmetrically linked bisnaphthalimides as antitumor agents
US5561042A (en) * 1994-07-22 1996-10-01 Cancer Therapy And Research Center Diamine platinum naphthalimide complexes as antitumor agents
US5641782A (en) * 1995-02-16 1997-06-24 The Dupont Merck Pharmaceutical Company 3-aromatic and 3-heteroaromatic substituted bisnaphthalimides
EP3338756B1 (de) 2016-12-21 2020-02-26 VOCO GmbH Lagerstabiler kunststoffmodifizierter glasionomerzement

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3880859A (en) * 1971-06-03 1975-04-29 Basf Ag N-substituted-4-alkoxynaphthalimides
CH560235A5 (de) * 1972-02-18 1975-03-27 Ciba Geigy Ag
US3953451A (en) * 1972-06-28 1976-04-27 Basf Aktiengesellschaft Compounds of the naphthalimide series
US3940398A (en) * 1975-01-23 1976-02-24 E. R. Squibb & Sons, Inc. 2-[[4-(Azine or diazine or triazine)-1-piperazinyl]alkyl]-1H-benz[de]isoquinoline-1,3(2H)-diones
US4007191A (en) * 1975-10-14 1977-02-08 E. R. Squibb & Sons, Inc. 2-(Piperidinyl or tetrahydropyridinyl)-alkyl)-2,3-dihydro-3-hydroxy-1H-benz(DE)isoquinolin-1-ones
US4139532A (en) * 1976-05-14 1979-02-13 Basf Aktiengesellschaft N-Acylaminonaphthalimides
ES459497A1 (es) * 1977-06-04 1978-04-16 Made Labor Sa Un metodo para la preparacion industrial de naftalimidas y sus derivados.
DE2753152A1 (de) * 1977-11-29 1979-06-07 Basf Ag Naphthalimidderivate
DE2944867A1 (de) * 1979-11-07 1981-05-27 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Kationische verbindungen der naphthalimid-reihe, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung
US4508900A (en) * 1980-11-03 1985-04-02 Hoechst Aktiengesellschaft Cationic compounds of the naphthalimide series, process for their preparation and their use
JPS59114546A (ja) * 1982-12-22 1984-07-02 Nippon Kayaku Co Ltd 電子写真印刷用トナ−
US4499266A (en) * 1983-04-01 1985-02-12 Warner-Lambert Company 3,6-Dinitro-1,8-naphthalimides
US4614820A (en) * 1983-04-01 1986-09-30 Warner-Lambert Co. 3,6-disubstituted-1,8-naphthalimides
DE3413833A1 (de) * 1983-04-12 1984-10-18 Canon K.K., Tokio/Tokyo Entwicklungsverfahren und entwickler dafuer
JPH0625874B2 (ja) * 1983-04-23 1994-04-06 キヤノン株式会社 静電荷像現像用摩擦帯電性トナー
US4493883A (en) * 1984-02-21 1985-01-15 Xerox Corporation Electrophotographic toner compositions containing novel imide charge control _additives
US4665071A (en) * 1984-02-21 1987-05-12 Warner-Lambert Company 3,6-disubstituted-1,8-naphthalimides and methods for their production and use
DE3535496A1 (de) * 1985-10-04 1987-04-16 Bayer Ag Verfahren zur fluoreszenzloeschung und neue kationische naphthalin-peri-dicarbonsaeureimid-derivate
US4686166A (en) * 1985-10-07 1987-08-11 Hitachi Chemical Co. Electrophoto toner comprising imido group monomer unit in polymer
US4782064A (en) * 1986-07-21 1988-11-01 American Cyanamid Co. 2-heteroaryl-alkyl-1H-benz[de]-isoquinoline-1,3(2H)-diones

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