EA009356B1 - Содержащие метку расклинивающие агенты и способы их получения - Google Patents
Содержащие метку расклинивающие агенты и способы их получения Download PDFInfo
- Publication number
- EA009356B1 EA009356B1 EA200601872A EA200601872A EA009356B1 EA 009356 B1 EA009356 B1 EA 009356B1 EA 200601872 A EA200601872 A EA 200601872A EA 200601872 A EA200601872 A EA 200601872A EA 009356 B1 EA009356 B1 EA 009356B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- proppant
- indicator
- particle
- particles
- radioactive
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 69
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 54
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 47
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 claims abstract description 37
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims abstract description 33
- 230000002285 radioactive effect Effects 0.000 claims abstract description 22
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims abstract description 21
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 43
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 17
- 238000009616 inductively coupled plasma Methods 0.000 claims description 17
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 16
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 12
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 12
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 10
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 claims description 9
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000000941 radioactive substance Substances 0.000 claims description 9
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 8
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 7
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 claims description 5
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000004876 x-ray fluorescence Methods 0.000 claims description 5
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 claims description 4
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 claims description 4
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 238000003825 pressing Methods 0.000 claims description 4
- 238000000889 atomisation Methods 0.000 claims description 3
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims description 3
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 claims description 2
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims 2
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000005284 excitation Effects 0.000 claims 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 abstract description 4
- 238000007906 compression Methods 0.000 abstract description 4
- 239000000700 radioactive tracer Substances 0.000 abstract 2
- 239000013068 control sample Substances 0.000 description 18
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 18
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 11
- 229910001570 bauxite Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 10
- 239000003550 marker Substances 0.000 description 9
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 8
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 7
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 7
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 7
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 6
- MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[La+3].[La+3] MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 5
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 4
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 4
- 239000003826 tablet Substances 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 3
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 3
- 238000002372 labelling Methods 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical group [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 2
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 230000009931 harmful effect Effects 0.000 description 2
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 2
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 2
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002449 isotope indicator Substances 0.000 description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 239000011435 rock Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000009614 chemical analysis method Methods 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 1
- 238000005243 fluidization Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- -1 however Substances 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000473 manganese(VI) oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 1
- 238000003947 neutron activation analysis Methods 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
- C09K8/60—Compositions for stimulating production by acting on the underground formation
- C09K8/80—Compositions for reinforcing fractures, e.g. compositions of proppants used to keep the fractures open
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
- C09K8/60—Compositions for stimulating production by acting on the underground formation
- C09K8/80—Compositions for reinforcing fractures, e.g. compositions of proppants used to keep the fractures open
- C09K8/805—Coated proppants
-
- E—FIXED CONSTRUCTIONS
- E21—EARTH OR ROCK DRILLING; MINING
- E21B—EARTH OR ROCK DRILLING; OBTAINING OIL, GAS, WATER, SOLUBLE OR MELTABLE MATERIALS OR A SLURRY OF MINERALS FROM WELLS
- E21B43/00—Methods or apparatus for obtaining oil, gas, water, soluble or meltable materials or a slurry of minerals from wells
- E21B43/25—Methods for stimulating production
- E21B43/26—Methods for stimulating production by forming crevices or fractures
- E21B43/267—Methods for stimulating production by forming crevices or fractures reinforcing fractures by propping
-
- E—FIXED CONSTRUCTIONS
- E21—EARTH OR ROCK DRILLING; MINING
- E21B—EARTH OR ROCK DRILLING; OBTAINING OIL, GAS, WATER, SOLUBLE OR MELTABLE MATERIALS OR A SLURRY OF MINERALS FROM WELLS
- E21B47/00—Survey of boreholes or wells
- E21B47/10—Locating fluid leaks, intrusions or movements
- E21B47/11—Locating fluid leaks, intrusions or movements using tracers; using radioactivity
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Mining & Mineral Resources (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Fluid Mechanics (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Geophysics (AREA)
- Analysing Materials By The Use Of Radiation (AREA)
- Sampling And Sample Adjustment (AREA)
Abstract
Композиция расклинивающего агента, содержащая не радиоактивный обнаруживаемый индикатор, который, по меньшей мере, частично входит в керамическую композицию. Композицию можно получить путем агломерации гранул керамического вещества и гранул не радиоактивного обнаруживаемого вещества и приготовить частицы посредством прессования. Обратный поток расклинивающего агента в разрыве подземного пласта, в который введены частицы композиции расклинивающего агента, можно проследить, анализируя образец обратного потока путем детектирования присутствия индикатора в образце.
Description
Предшествующий уровень техники
1. Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к расклинивающим агентам и, в частности, к расклинивающим агентам, которые содержат метку, позволяющую обнаружить присутствие расклинивающего агента.
2. Описание предшествующего уровня техники
Одна из проблем, возникающих при попытке максимально увеличить извлечение углеводородов, таких как сырая нефть и природный газ, из подземных пластов, заключается в том, что углеводороды удерживаются в трудно проницаемых породах. Фактически скважины часто содержат большое количество углеводорода, который удерживается подобными трудно проницаемыми пластами. Естественно, удерживаемый углеводород с трудом попадает в ствол скважины.
В связи с этим подземные пласты, которые содержат углеводороды, часто подвергают гидравлическому разрыву для увеличения добычи углеводорода из пластов. Гидравлический разрыв пласта, как правило, включает нагнетание текучих сред на водной или углеводородной основе, имеющих увеличенную вязкость, в ствол скважины со скоростью и под давлением, которые превышают напряжение пласта, что вызывает усталость пород и приводит к раскрытию разрывов или формированию новых разрывов в пласте. Разрывы представляют собой естественные или созданные трещины или каналы в материнской породе. Нагнетаемые текучие среды обычно содержат расклинивающий агент. Расклинивающий агент представляет собой частицы твердого вещества, такие как песок или керамические частицы, которые могут быть покрыты или не быть покрыты другим веществом, таким как смола. После уменьшения давления разрывы, которые в противном случае проявляют тенденцию к закрытию, остаются открытыми благодаря расклинивающему агенту, который остается в разрыве, тем самым формируются более проводящие каналы, позволяющие нефти или газу поступать в ствол скважины после уменьшения давления.
Однако часто значительная порция расклинивающего агента не остается в разрывах, а проходит обратно в ствол скважины. Указанный обратный поток расклинивающего агента не только снижает эффективность, вследствие того, что расклинивающий агент, возвратившийся обратно, не смог исполнить свое предназначение и сохранить открытым созданный разрыв, но и может привести к серьезному износу производственного оборудования. В скважинах, где имеется более одной зоны, в которую был доставлен расклинивающий агент, может оказаться сложным определить, какая из зон может быть источником проблемы обратного потока расклинивающего агента. По указанной причине проблема обратного потока расклинивающего агента вызывает особые трудности в подобных скважинах.
Был разработан ряд способов, в которых предлагаются способы идентификации зоны или зон, которые являются источником обратного потока расклинивающего агента. В общем случае эти способы включают введение метки в расклинивающий агент с помощью индикатора или маркера, который может быть обнаружен с использованием стандартной методики. В соответствии с некоторыми методами, расклинивающий агент, доставляемый в каждую зону, помечают с помощью индикатора, отличного от индикаторов, которые связаны с другими зонами. Определяя, какой из индикаторов присутствует в расклинивающем агенте, обратный поток которого вернулся из пласта, можно установить зону, из которой произошел отток расклинивающего агента.
Тем не менее, ни один из разработанных в настоящее время способов не является полностью удовлетворительным. Например, использовали радиоактивные изотопные индикаторы, однако радиоактивные вещества могут иметь короткий срок хранения, могут быть сложны в обращении, а также могут оказать вредное воздействие на окружающую среду. В патенте США № 6691780 описывается способ введения метки в расклинивающие агенты с помощью не радиоактивных веществ, однако в указанном способе применяют метку в составе полимера, которым покрывают расклинивающий агент. Таким образом, способ ограничен содержащими полимерное покрытие расклинивающими агентами и чувствителен к потере меток, если покрытие теряется вследствие трения, нагревания или под действием других факторов.
В итоге по-прежнему необходимы расклинивающие агенты, обладающие лучшими свойствами, а также способы их получения, которые позволяют избежать вышеуказанных проблем. В частности, желательно, чтобы содержащий метку расклинивающий агент не был радиоактивным, а метка в него была введена таким способом, который был бы не чувствителен к потере индикатора вследствие трения и т.п. Более того, поскольку расклинивающие агенты должны быть суспендированы в жидком носителе и должны противостоять значительным силам с тем, чтобы расклинить и раскрыть разрыв, и поскольку назначение расклинивающих агентов заключается в увеличении потока фильтрата или в увеличении проводимости текучих сред, то содержащий метку расклинивающий агент должен обладать силой и плотностью не содержащего метку расклинивающего агента и должен обеспечивать, по меньшей мере, такую же удельную проводимость (т.е. такой же поток фильтрата жидкости), что и не содержащий метку расклинивающий агент.
Сущность изобретения
Таким образом, если коротко, то настоящее изобретение относится к новой композиции расклинивающего агента, содержащей не радиоактивный, обнаруживаемый индикатор, который, по меньшей мере, частично входит в керамическую композицию.
- 1 009356
Настоящее изобретение относится также к способу получения частицы, содержащей не радиоактивное обнаруживаемое вещество и керамическое вещество, при этом способ включает агломерацию гранул керамического вещества и гранул не радиоактивного вещества для получения частицы методом прессования.
Настоящее изобретение относится также к новому способу получения практически не содержащих смолу частиц, которые могут не содержать покрытие из смолы, однако могут быть (если необходимо), по меньшей мере, частично покрыты смолой, при этом способ заключается в агломерации гранул керамического вещества и гранул не радиоактивного, обнаруживаемого вещества для получения, по существу, не содержащих смолу частиц, которые представляют собой не радиоактивное обнаруживаемое вещество, которое, по меньшей мере, частично входит в керамическое вещество. Если покрытие необходимо, то полученная указанным образом, по существу, не содержащая смолу частица может затем, по меньшей мере, частично быть покрыта покрывающим веществом.
Настоящее изобретение относится также к новому способу прослеживания обратного потока расклинивающего агента из разрыва подземного пласта, в который было введено множество частиц композиции указанного содержащего метку расклинивающего агента. В соответствии со способом по настоящему изобретению, проводят анализ образца из обратного потока путем детектирования присутствия индикатора в образце.
Среди преимуществ настоящего изобретения можно отметить следующие:
обеспечение метки, которая предпочтительнее является неотъемлемой частью керамического вещества, чем связанной с керамическим веществом за счет нанесения покрытия; обеспечение расклинивающего агента, имеющего подобную метку;
обеспечение указанного расклинивающего агента, который сохраняет требуемую прочность, плотность и удельную проводимость, несмотря на присутствие метки;
обеспечение способа получения подобного содержащего метку расклинивающего агента;
обеспечение способа прослеживания обратного потока частиц с подобными расклинивающими агентами.
Дальнейшие особенности и преимущества настоящего изобретения, а также различные варианты настоящего изобретения детально описываются ниже со ссылкой на соответствующий чертеж.
Краткое описание чертежа
На фигуре представлен график удельной проводимости не содержащего метку расклинивающего агента в сравнении с удельной проводимостью расклинивающего агента, содержащего индикатор А, и расклинивающего агента, содержащего индикатор В, где индикатором А является оксид лантана, а индикатором В является оксид церия.
Подробное описание предпочтительных вариантов осуществления настоящего изобретения
Согласно настоящему изобретению неожиданно было обнаружено, что не радиоактивный индикатор может быть включен в керамический расклинивающий агент, не уменьшая при этом прочность или удельную проводимость расклинивающего агента или не изменяя нежелательным образом его плотность. Фактически расклинивающие агенты могут быть помечены, в соответствии со способами по настоящему изобретению, таким образом, что можно получить различные варианты содержащего метку расклинивающего агента, которые обладают идентичной прочностью и не снижают своей плотности. Более того, поскольку метка входит в состав керамики, то она устойчива к износу или отслаиванию и выделению из расклинивающего агента вследствие трения, нагревания или вследствие других факторов, с которыми обычно приходится сталкиваться расклинивающему агенту. А поскольку индикаторы, являющиеся объектом настоящего изобретения, не разлагаются подобно радиоактивным изотопным индикаторам, они не оказывают вредного воздействия и имеют практически неограниченную устойчивость при хранении.
Несмотря на то что, в соответствии со способами настоящего изобретения, наиболее подходящими для внесения метки являются частицы, представляющие собой боксит, или частицы, полученные из боксита (истинного боксита низкой степени чистоты), каолин или другие частицы, составленные из одного или нескольких типов глин, оксид алюминия, оксид кремния и смеси любых вышеуказанных соединений, авторы изобретения полагают, что, в соответствии со способами настоящего изобретения, можно внести метку в любой керамический расклинивающий агент. Известны многие керамические вещества, пригодные для использования в качестве расклинивающих агентов. Например, в выданном на имя ЬипдйоГег патенте США № 5120455, в выданных на имя ЕйхщЬЬоп патентах США № 4427068 и 4879181 и патентах, на которые даются ссылки в указанных патентах, идентифицированы различные расклинивающие агенты и материалы для расклинивающих агентов, и они включены в настоящее описание посредством ссылки. Сами материалы для расклинивающих агентов в настоящем описании обозначают как керамические композиции, в отличие от индикатора, который в них входит.
Полагают, что содержащий метку расклинивающий агент по настоящему изобретению может быть получен любыми способами приготовления гранул или таблеток, которые хорошо известны для получения расклинивающих агентов, и способами приготовления гранул или таблеток с целью агломерации порошка с образованием расклинивающего агента в виде гранул или таблеток, однако в соответствии с
- 2 009356 настоящим изобретением, порошок представляет собой смесь керамической композиции и индикатора, как рассмотрено ниже, а полученная частица, гранула или таблетка имеет соответствующий размер, форму, прочность или плотность, которые хорошо известны для пригодных к использованию расклинивающих агентов. Так, например, содержащий метку расклинивающий агент может быть приготовлен непрерывной атомизацией путем разбрызгивания, псевдоожижением путем разбрызгивания, сушкой разбрызгиванием или прессованием. Примером способа прессования является способ, который применяют для получения содержащих метку расклинивающих агентов и который описан в патенте США № 4879181 для приготовления не содержащих метку расклинивающих агентов, за исключением того, что, как указано выше, в качестве исходных соединений в керамической композиции, помимо обожженной глины, оксида алюминия, боксита и их смесей, могут быть использованы альтернативные керамические композиции, а не радиоактивный; обнаруживаемый индикатор смешивают с исходными керамическими ингредиентами, полученную смесь перемалывают, гомогенизуют и готовят из нее гранулы путем прессования.
Индикатор может представлять собой любое не радиоактивное соединение, которое может быть обнаружено в расклинивающем агенте, в частности, с помощью методов, позволяющих определить химический состав образцов. Например, индикатор может представлять собой вещество, которое можно обнаружить методом индуктивно связанной плазмы, рентгеновской флуоресценции или рентгеновского излучения при возбуждении протонами. Тем не менее, могут быть использованы другие методы, которые позволяют определить присутствие индикатора, такие как химический анализ. Методики обнаружения конкретных веществ с использованием указанных способов хорошо известны. Так, патент США № 6691780 описывает способ обнаружения присутствия содержащего метку расклинивающего агента с помощью метода индуктивно связанной плазмы. Несмотря на то что расклинивающий агент в патенте США № 6691780 помечен с помощью содержащего индикатор смоляного покрытия, методика обнаружения с помощью метода индуктивно связанной плазмы, приведенная в указанном патенте, пригодна и для содержащих метку расклинивающих агентов по настоящему изобретению. В соответствии со способом по патенту США № 6691780 образец водного раствора распыляют внутри спектрофотометра индуктивно связанной плазмы и полученный аэрозоль направляют в горелку аргоновой плазмы, размещенную внутри спектрофотометра. Спектрофотометр измеряет интенсивности специфичных для данного элемента полос испускания, которые образуются, когда компоненты раствора попадают в высокотемпературную плазму. Встроенный в спектрофотометре компьютер использует стандартную калибровочную кривую для преобразования измеренных интенсивностей в концентрации элементов. Спектрофотометры, которые используют в методе индуктивно связанной плазмы, обычно коммерчески доступны от компании Т11сгто АВЬ, которая является подразделением фирмы Тйегто Е1ес1гои Согрогайоп, от компании Лщ1сп1 Тес1то1още5 и ряда других компаний.
Как поясняется ниже, могут также использоваться другие способы обнаружения, а также другие индикаторы, такие как индикаторы, приведенные в патенте США № 6691780, при условии, что детектирование не зависит от того, входит ли индикатор в состав внешнего покрытия или входит в состав керамики.
Применяемое в качестве индикатора вещество предпочтительно не является также соединением, которое каким-либо иным образом содержится в керамической композиции или, по меньшей мере, присутствует в композиции в концентрации не более чем 1000 весовых частей на миллион. Желательно избегать получения ложных измерений концентрации, которые возникают под влиянием вещества, содержащегося в керамической композиции, а в случае многозонных пластов избегать получения ложных измерений концентрации, которые возникают вследствие присутствия вещества из расклинивающих агентов, обратный поток которых поступает из других зон. В общем случае полагают, что индикатор может быть любым веществом, в частности твердым веществом, которое может быть обнаружено химическим анализом с такой концентрацией в расклинивающем агенте (особенно в том случае, когда расклинивающий агент присутствует в анализируемом образце в минимальной концентрации, при которой расклинивающий агент должен быть обнаружен), которая не приводит к деградации таких физических свойств расклинивающего агента, как плотность, прочность и удельная проводимость.
Принимая во внимание подобные обстоятельства, было показано, что керамические формы некоторых металлов наиболее пригодны в качестве веществ-индикаторов. Примеры предпочтительных металлов включают лантанидный ряд редкоземельных металлов, стронций, барий, галлий, германий и их сочетания, в частности лантан, церий, стронций, барий, галлий, германий, тантал, цирконий, ванадий, хром, марганец и их сочетания, в особенности лантан, церий и их сочетания. Хотя металлы могут использоваться в элементарной форме, некоторые металлы в металлической форме опасны, и авторы полагают, что в общем случае будут использоваться соединения, содержащие металлы, такие как керамические формы (оксиды, гидроксиды и карбонаты). Таким образом, ссылки в настоящем описании на сами металлы следует понимать в их широком смысле, и они включают молекулярные, ионные и минеральные формы металлов. Конечно, для применения в случае многих зон, когда желательно выделить зоны, из которых возникает обратный поток расклинивающего агента, желательно, чтобы индикаторы были не только обнаруживаемыми, но и способными быть обнаружены таким образом, чтобы их можно было
- 3 009356 выделить из других индикаторов, которые применяют для других зон.
Более того, для использования в подземных пластах, в которых количество зон в пласте превышает количество имеющихся в распоряжении различных индикаторов, наиболее пригодны комбинации различных типов индикаторов. В подобных ситуациях несколько различных типов индикаторов можно объединить с целью получения конкретного индикатора, определяемого указанной комбинацией. В качестве иллюстрации, если в наличии имеется шестнадцать различных типов индикаторов, то четыре типа индикаторов можно обозначить, скажем, как Ά-Ό, в то время как оставшиеся двенадцать можно обозначить, скажем, как 1-12. Группируя попарно типы индикаторов, можно использовать сорок восемь различных индикаторов в форме комбинаций индикаторов А1, А2, ..., В1, В2 и т.д. с целью провести разделение между сорока восемью различными зонами. Очевидно, что, комбинируя типы индикаторов каким-либо иным образом, можно провести разделение между многими различными зонами, используя ограниченное количество типов индикаторов.
Для того чтобы избежать путаницы, которая может возникнуть при смешивании индикаторов, можно использовать определенные методики. Так, если обратный поток содержит индикаторы, А1, А2, В1 и В2, то на основе обнаруженных индикаторов типа А, В, 1 и 2 трудно определить, как много индикаторов типа А поступило из зоны, связанной с А1, а как много его связано с зоной А2. Присутствие дополнительных количеств индикаторов типа 1 и 2 из индикаторов В1 и В2 может помешать или осложнить возможность провести разделение между А1 и А2 на основании количества обнаруженных индикаторов типа 1 и 2. Тем не менее, комбинации индикаторов могут вводиться в совершенно различные зоны, смешивание обратных потоков из которых маловероятно, что позволяет избежать подобных перекрываний.
Количество индикатора, которое желательно смешать с определенной композицией, зависит от различных обстоятельств. Тем не менее, концентрация индикатора в расклинивающем агенте должна быть достаточной для того, чтобы его присутствие в обратном потоке можно было бы обнаружить с помощью выбранного метода детектирования в том случае, когда количество расклинивающего агента в обратном потоке находится на таком уровне, при котором требуется определить его присутствие. Необходимо также, чтобы концентрация индикатора в расклинивающем агенте не существенно превышала этот уровень, поскольку использование большего количества индикатора может привести к возрастанию стоимости, а в некоторых случаях может привести к деградации требуемых свойств расклинивающего агента. В общем случае для удобства обнаружения с использованием обычных способов детектирования необходимы концентрации индикатора, составляющие по меньшей мере 0,03 мас.%, однако было показано, что в некоторых ситуациях концентрации индикатора, превышающие 0,15 мас.% и, в частности, превышающие 0,2 мас.%, значительно изменяют температуру прокаливания и даже могут привести к деградации свойств легких расклинивающих агентов. Таким образом, в общем случае было показано, что наиболее пригодны концентрации индикатора, составляющие приблизительно от 0,005 до приблизительно 0,5, предпочтительно приблизительно от 0,01 до приблизительно 0,3, более предпочтительно приблизительно от 0,03 до приблизительно 0,2 и еще более предпочтительно приблизительно от 0,03 до 0,15 мас.%, такие как приблизительно от 0,05 до приблизительно 0,15, как правило, приблизительно 0,13 мас.% по отношению к массе керамической композиции. В тех случаях, когда применяют комбинации индикаторов, то каждый их тип должен иметь концентрацию, достаточную для того, чтобы можно было его определить на том уровне, на котором необходимо обнаружить расклинивающий агент. В общем случае, в подобных ситуациях каждый тип расклинивающего агента должен присутствовать в концентрации, составляющей по меньшей мере приблизительно 0,005, предпочтительно по меньшей мере приблизительно 0,01, более предпочтительно по меньшей мере приблизительно 0,03 мас.% по отношению к массе керамической композиции. Однако в любом случае минимальная концентрация зависит от чувствительности метода химического анализа, и в случае использования некоторых аналитических способов могут применяться концентрации ниже 0,01 мас.%. Например, сообщают, что нейтронный активационный анализ способен обеспечить пределы обнаружения 1-5 частей на миллион (или 0,0001-0,0005 мас.%) для Ьа20з и СеО2, что позволяет провести обнаружение (а также определить уровни концентрации) на уровне 0,001 мас.%.
Как указано выше, содержащий метку расклинивающий агент может быть получен, как описано в патенте США № 4879181 для не содержащих метку расклинивающих агентов, за исключением того, что в настоящем изобретении индикатор является составной частью исходных ингредиентов расклинивающего агента. Таким образом, предполагается, что содержащие метку расклинивающие агенты по настоящему изобретению обычно получают агломерацией гранул керамических веществ и гранул не радиоактивного, способного быть обнаруженным вещества, с целью получения частицы либо путем прессования, либо какими-либо другими способами агломерации. Например, смесь мелких гранул керамической композиции и индикатора можно спрессовать совместно с образованием частиц расклинивающего агента. Таким образом, если коротко, то содержащий метку расклинивающий агент может быть получен следующим способом.
Исходные вещества для керамической композиции (такие как обожженная глина и оксид алюминия, боксит или их смеси или другие ингредиенты, рассмотренные выше в качестве подходящих веществ для расклинивающего агента) можно добавлять в высоко эффективный смеситель, такой как шаровая мельница, в определенном соотношении с индикатором с указанной выше концентрацией. Используемые
- 4 009356 в смеси добавки могут быть измельчены в мелкий порошок, который затем смешивают с получением сухой однородной порошкообразной смеси. Например, порошок можно перемешивать в перемешиваемом устройстве или смесителе, поставляемом компанией Είποίι МаеЫпек, 1пс., известном как Είποίι М1хег. Аналогичное смесительное оборудование доступно от других производителей. По мере смешивания может быть добавлено достаточное количество воды, чтобы из смеси керамического порошка получить композит в виде сферических гранул. Полученные гранулы можно высушить, а затем гранулы подвергнуть обжигу при температуре спекания в течение времени, достаточного для формирования спеченных сферических гранул, кажущийся удельный вес которых составляет, например, от 2,70 до 3,60, а объемная плотность составляет, например, приблизительно от 1,0 до 2,0 г/см3.
Конкретное применяемое время и температура, конечно, зависят от исходных ингредиентов, и их определяют эмпирически по результатам физических испытаний гранул после обжига. Полученные в результате гранулы можно просеять и получить расклинивающие агенты с размерами частиц в диапазоне, например, приблизительно от 40 до приблизительно 20 меш, приблизительно от 16 до приблизительно 20 меш, приблизительно от 30 до приблизительно 50 меш, приблизительно от 30 до приблизительно 60 меш, приблизительно от 16 до приблизительно 30 меш. Конкретные детали указанного процесса обсуждаются в патенте США № 4879181.
Аналогично могут быть модифицированы другие известные способы получения расклинивающих агентов для приготовления содержащих метку расклинивающих агентов, которые являются объектом настоящего изобретения. Так, например, авторы настоящего изобретения полагают, что альтернативные способы получения могут быть аналогичны модифицированным способам, приведенным в патенте США № 4440866, и способам, на которые даются ссылки в патенте США № 5120455. Указанные патенты, включая патенты, на которые даются ссылки в патенте США № 5120455, включены в настоящее описание посредством ссылки.
Таким образом, полученный содержащий метку расклинивающий агент включает не радиоактивный обнаруживаемый индикатор, который, по меньшей мере, частично входит в керамическую композицию. Содержащий метку расклинивающий агент может быть получен из смеси порошкообразной керамической композиции и порошкообразного индикатора и, таким образом, представляет собой не раздельное содержащее индикатор покрытие на не содержащей индикатор керамической частице, а смесь агломерат керамической композиции и индикатора. На самом деле, по меньшей мере, некоторое количество индикатора, по меньшей мере, частично - а может быть и полностью - окружено керамической композицией. Таким образом, индикатор не имеет тенденции к истиранию из расклинивающего агента. Неожиданно было обнаружено, что внесение метки в расклинивающие агенты по способу настоящего изобретения не приводит к уменьшению прочности, плотности и удельной проводимости расклинивающего агента. Более того, поскольку находящийся в частицах расклинивающего агента индикатор контактирует указанным образом с керамической композицией и фактически непосредственно соединяется с керамической композицией, то его не нужно наносить на частицы в виде смоляного покрытия, содержащего индикатор. Несмотря на то, что композиция расклинивающий агент может практически не содержать или совсем не содержит смолу, ее, в случае необходимости, можно частично или же полностью закрывать покрывающим веществом, таким как смола, при этом покрытие может практически не содержать или же совсем не содержать индикатор. Как указано выше, индикатор может включать несколько различных типов индикаторов, в общем случае, несколько различных типов металлосодержащих индикаторов.
Содержащий метку расклинивающий агент по настоящему изобретению может применяться вместо известных из области техники расклинивающих агентов и, в частности, вместо известных из области техники содержащих метку композиций, с целью обнаружения, где и сколько расклинивающего агента вытекает обратно из нескольких зон внутри подземного пласта. На самом деле то, что содержащие метку расклинивающие агенты по настоящему изобретению не радиоактивны, являются прочными, могут не иметь полимерное покрытие и т.д., позволяет использовать подобные расклинивающие агенты в тех ситуациях, когда нельзя или не практично применять обычные расклинивающие агенты. Более того, в случае нескольких зон с помощью содержащих метку расклинивающих агентов по настоящему изобретению можно установить, какая зона или зоны связаны с обратным потоком.
Если коротко, то подземный пласт, имеющий несколько зон, можно подвергнуть обработке и проследить обратный поток из зон(ы) путем введения в ствол скважины, достигающей пласта, содержащего метку расклинивающего агента, например, в виде жидкости, применяемой для разрыва пласта, с тем, чтобы разорвать скважину по стандартной методике, заменив обычные расклинивающие агенты (содержащие или не содержащие метку) на содержащие метку расклинивающие агенты по настоящему изобретению. В случае пласта, имеющего несколько зон, можно применять несколько содержащих метку расклинивающих агентов, при этом каждый тип расклинивающего агента помечают с помощью индикатора, который можно отличить от индикаторов, применяемых для других типов содержащих метку расклинивающих агентов, и можно направить каждый тип расклинивающих агентов в различные зоны. Как указано выше, несколько индикаторов может представлять собой несколько комбинаций разных типов индикаторов. Обратный поток из одной или нескольких зон может быть проанализирован, например, путем
- 5 009356 отбора по меньшей мере части обратного потока, и расклинивающие агенты (и зоны), связанные с обратным потоком, идентифицируют путем обнаружения содержащегося(ихся) в них индикатора(ов).
Следующие примеры описывают предпочтительные варианты осуществления настоящего изобретения. Другие варианты осуществления настоящего изобретения, соответствующие объему приведенной формулы изобретения, станут понятны специалистам после рассмотрения описания и приведенных здесь практических примеров осуществления изобретения. Предполагается, что описание вместе с примерами следует рассматривать лишь в качестве пояснения, а объем и сущность настоящего изобретения определяются формулой изобретения, которая приведена после примеров. Приведенные в примерах проценты даны в массовых процентах.
Пример 1.
Проводят испытания для определения, способны ли низкие уровни индикаторов, добавляемых в расклинивающий агент на основе бокситов, привести к изменению конечных физических свойств, требуемых для высокопрочного расклинивающего агента. Проводят лабораторное изучение двух типов маркеров (оксид лантана и оксид церия). В лаборатории готовят порции не содержащего метку расклинивающего агента, в которые добавляют или не добавляют маркер. Проведенные затем исследования объемной плотности, кажущегося удельного веса, разрушаемости при давлении 15 тыс. фунт/кв.дюйм (103,5 МПа) и удельной проводимости полученных образцов показывают отсутствие деградации физических свойств для порций, содержащих каждый из двух сравниваемых маркеров, по сравнению с порцией, не содержащей добавку маркера.
Пример 2.
Поскольку полученный в лабораторных условиях расклинивающий агент может обладать улучшенными свойствами благодаря повышенному контролю над процессом, который возможен в лабораторных условиях с использованием высоко прецизионного оборудования, контрольные порции расклинивающего агента по приведенному выше примеру 1, не содержащие добавок какого-либо индикатора, изготавливают вместе с порциями, в которые добавлен индикатор, с тем, чтобы можно было провести непосредственное сравнение свойств расклинивающего агента.
Одну порцию исходного вещества на основе боксита измельчают в лаборатории без добавок какихлибо индикаторов. Дополнительные порции смешивают с индикатором, а затем мелют в лабораторных условиях и получают гомогенную смесь. Из каждой порции готовят гранулы и спекают их в лабораторной обжиговой печи. Каждую партию спеченных гранул сортируют с использованием следующего набора сит.
| Единицы меш США | Удерживаемый % |
| +16 | 0 |
| -16+20 | 3,6 |
| -20 +25 | 34,7 |
| -25 +30 | 47,0 |
| -30 +35 | 14,0 |
| -35 +40 | 0,7 |
| -40 +50 | 0 |
| -50 | 0 |
Исследование плотности, прочности и удельной проводимости проводят для каждой порции в соответствии с методикой ΑΡΙ. Удельный вес измеряют с помощью гелиевого пикнометра фирмы М1еготегй1С8.
В следующей таблице приведены значения плотности и сопротивления разрушению для расклинивающего агента с индикатором А (оксид лантана) для двух различных испытаний с уровнем концентрации 0,03% и для расклинивающего агента с индикатором В (оксид церия) с уровнем концентрации 0,03%._________________________________________________________________________________________
| Контрольная партия | Индикатор А | Индикатор А | Индикатор В | |
| 0,03% | 0,03% | 0,03% | ||
| Удельный вес | 3,64 | 3,65 | 3,64 | 3,65 |
| Объемная плотность (г/куб.см) | 1,99 | 2,02 | 2,02 | 1,99 |
| А.8.С. | 3,65 | 3,67 | 3,68 | 3,67 |
| Разрушаемость@ 15 тыс.фунтов на кв. дюйм (103 МПа) (%) | 2,4 | 2,9 | 2,2 | 3,0 |
Удельные проводимости для всех четырех порций расклинивающего агента представлены на фиг. 1. Плотность и значения сопротивления разрушению, а также значения удельной проводимости лежат в пределах ошибки эксперимента для каждого теста и в итоге показывают, что не наблюдается деградация
- 6 009356 свойств расклинивающего агента в том случае, когда либо индикатор А, либо индикатор В добавлен в концентрации 0,03%.
Пример 3.
Образцы направляют в две сторонние лаборатории для проведения анализов методом рентгеновской флуоресценции (МРФ) и индуктивно связанной плазмы (ИСП). В каждую лабораторию направляют избыточное количество образцов, при этом все образцы идентифицируют лишь с помощью общего последовательного идентификационного номера (для МРФ 001-015 и для ИСП 001-010). Методами МРФ и ИСП на контрольных порциях измеряют фоновые концентрации (в мас.%) индикаторов А и В, как описано выше в примере 2. Анализы МРФ и ИСП порций с индикаторами А и В позволяют определить общую концентрацию (в мас.%) индикаторов А и В.
Для содержащих метку порций с индикаторами А и В, добавленными на уровне 0,03 мас.%, методом МРФ получены следующие итоговые данные по химическому составу.
Фоновая концентрация индикатора А в образцах шести контрольных порций: 0,00%±0,01.
Общая измеренная концентрация индикатора А в образцах пяти содержащих метку порций: 0,02%±0,01.
Фоновая концентрация индикатора В в образцах шести контрольных порций: 0,01%±0,01.
Общая измеренная концентрация индикатора В в образцах трех содержащих метку порций: 0,04%±0,01.
Для содержащих метку порций с индикаторами А и В, добавленными на уровне 0,03 мас.%, методом ИСП получены следующие итоговые данные по химическому составу.
Фоновая концентрация индикатора А в образцах четырех контрольных порций: 0,003%±0,001.
Общая измеренная концентрация индикатора А в образцах четырех содержащих метку порций: 0,032%±0,001.
Фоновая концентрация индикатора В в образцах четырех контрольных порций: 0,030%±0,010.
Общая измеренная концентрация индикатора В в образцах двух содержащих метку порций: 0,051%±0,001.
Анализ как методом МРФ, так и методом ИСП позволяет обнаружить присутствие индикаторов по меньшей мере на уровне 0,01%.
Все приведенные в данном описании ссылки, включая, без ограничения, все журнальные статьи, брошюры, учебники, периодические издания, оригиналы текстов, рукописи, публикации на сайтах в интернете и все любые другие публикации, включены в данное описание посредством ссылки. Обсуждение ссылок в данном описании приведено лишь для того, чтобы суммировать притязания других авторов, и не следует понимать, что какая-либо из ссылок составляет уровень техники. Авторы настоящего изобретения оставляют за собой право изменить точность и уместность приведенных ссылок.
В связи с вышеизложенным становится очевидным, что изобретение предоставляет несколько преимуществ, а, кроме того, могут быть получены и другие полезные результаты.
Могут быть внесены различные изменения в приведенные выше способы и композиции, которые входят в объем настоящего изобретения, и необходимо учесть, что все обсуждаемые вопросы в приведенном выше описании и сопровождающих его рисунках следует интерпретировать лишь как иллюстративные и не ограничивающие настоящее изобретение.
Пример 4.
Каждый из нескольких измельченных образцов боксита Сота1со Ваихйе либо не смешивают (контрольный образец), либо смешивают с добавкой конкретного редкоземельного элемента или с другой керамической добавкой, которая не входит в состав боксита в заметных количествах, в течение 10 мин на смесителе ЬаЬ Ешсй. Полученные смеси затем подвергают помолу на струйной вихревой мельнице с тем, чтобы уменьшить частицы до размера порошка и тщательно перемешать компоненты. Из порошков готовят неспеченные гранулы и просеивают их через сита в диапазоне от -16 до +40. Два образца, полученные из каждой смеси, отправляют в лабораторию для анализа методом индуктивно связанной плазмы. Для других неспеченных гранул по три лодочки каждой из смесей просеивают через сита в диапазоне от -16 до +40, нагревают до пиковой температуры (около 1500°С) со скоростью 960°С/ч и выдерживают при этой температуре в течение приблизительно 30 мин.
ИСП анализ показывает, что присутствие маркирующего вещества может быть обнаружено для концентрации, превышающей концентрацию, которая свойственна данному образцу (т.е. фоновому уровню маркирующего вещества в не подвергнутом обработке расклинивающем агенте, который представлен контрольным образцом). В приведенной ниже таблице первое число в столбце, озаглавленном Фоновый уровень композиции маркирующего вещества, представляет собой концентрацию (в мас.%) маркирующего вещества, измеренную для не подвергавшихся обработке контрольных образцов в форме необожженных гранул, а второе число приведено для образцов в форме очень мелкого порошка. Первое число в столбце, озаглавленном Измеренный уровень маркирующего вещества представляет собой концентрацию (в мас.%) маркирующей композиции, измеренную в образцах расклинивающего агента, в который добавлено маркирующее вещество, в форме необожженных гранул, а второе число приведено
- 7 009356 для образцов в форме очень мелкого порошка. Столбец, озаглавленный Разница, представляет собой разницу между средней концентрацией маркирующего вещества, измеренную для композиции маркирующего вещества, и средней фоновой концентрацией композиции маркирующего вещества, измеренную для контрольных образцов. В каждый содержащий метку расклинивающий агент добавляют 0,1% маркирующего вещества, за исключением Ζγ8ιΟ4, в случае применения которого добавляют 0,25%.
| Маркирующее | Фоновый уровень композиции | Измеренный уровень | Разница |
| вещества | маркирующего вещества | маркирующего вещества | |
| Ζγ8ιΟ4 | 0,18,0,20 | 0,36, 0,36 | 0,15 |
| ΖηΟ | 0,001,0,001 | 0,092, 0,091 | 0,085 |
| 8гО(СО2) | 0,002, 0,002 | 0,10, 0,11 | 0,10 |
| Νά2Ο5 | 0,002, 0,002 | 0,12,0,11 | 0,11 |
| РгбО,, | 0,002, 0,002 | 0,10, 0,099 | 0,98 |
| МпО | 0,015, 0,018 | 0,10, 0,097 | 0,083 |
| СиО | 0,002, 0,001 | 0,10, 0,098 | 0,097 |
| Сг2о3 | 0,002, 0,042 | 0,15,0,15 | 0,12 |
| ΝΐΟ | 0,001, 0,001 | 0,95,0,10 | 0,096 |
| ν2ο5 | 0,014, 0,009 | 0,12, 0,13 | 0,12 |
| С0304 | 0,004, 0,003 | 0,13,0,14 | 0,13 |
| 8Ъ2О3 | 0,002, 0,002 | 0,086, 0,092 | 0,087 |
Аналогичные тесты проводят для других образцов путем сопоставления добавленного % Ьа203 с результатами измерений % Ьа203, в сравнении с контрольными образцами, в которые Ьа203 не добавляли; результаты приведены ниже.
Тесты повторяют для Се02 и получают следующие результаты.
| Добавленный % СеО2 | Измеренный % СеО2 | |
| В контрольном образце | В содержащем метку расклинивающем агенте | |
| 0,03 | 0,010 | 0,041 |
| 0,03 | 0,019 | 0,039 |
| 0,03 | - | 0,041 |
| 0,15 | - | 0,13 |
| 0,03 | - | 0,12 |
Дальнейшие тесты проводят, используя метод рентгеновской флуоресценции (МРФ), и получают следующие измеренные концентрации Ьа203 для случая отсутствия добавки и для случая добавления 0,03 и 0,15% Ьа203 и Се02.
- 8 009356
| Контрольный образец | Добавлено 0,03% Ьа,О3 | Добавлено 0,15% Ьа20з |
| менее 0,005 | 0,020 | 0,11 |
| менее 0,005 | 0,018 | 0,10 |
| менее 0,005 | 0,017 | |
| менее 0,005 | 0,018 | |
| менее 0,005 | 0,020 | |
| менее 0,005 | 0,018 | |
| менее 0,005 | 0,024 | |
| менее 0,005 | 0,024 | |
| СвО11 | ||
| Контрольный образец | Добавлено 0,03% СеО2 | Добавлено 0,15% СсОг |
| 0,008 | 0,010 | 0,13 |
| 0,008 | 0,039 | 0,12 |
| 0,011 | 0,041 |
Дальнейшие тесты проводят, используя метод ИСП, и получают следующие измеренные концентрации ЬагОз для случая отсутствия добавки и для случая добавления 0,03 и 0,15% ЬагО3 и СеОг.
ЬаЮч:
| Контрольный образец | Добавлено 0,03% Ьа2О3 | Добавлено 0,15% Ьа2О3 |
| 0,003 | 0,032 | 0,14 |
| 0,003 | 0,032 | 0,14 |
| 0,003 | 0,032 | |
| 0,003 | 0,032 | |
| 0,003 | 0,027 | |
| 0,003 | 0,030 | |
| СеОз: | ||
| Контрольный образец | Добавлено 0,03% СеО2 | Добавлено 0,15% СеО2 |
| 0,028 | 0,051 | 0,16 |
| 0,030 | 0,050 | 0,16 |
Полученные гранулы анализируют также, измеряя объемную плотность по тесту, приведенному в стандарте Американского национального института стандартов, кажущийся удельный вес по тесту, приведенному в стандарте Американского нефтяного института, удельный вес по методу гелиевого пикнометра и сопротивление разрушению при давлении 15 тыс. фунт/кв.дюйм (103 МПа) по тесту, приведенному в стандарте Американского нефтяного института. Получают следующие результаты, где измеренное количество маркирующего вещества определяют методом ИСП.
-9009356
| ---—ι-------—ι------- | Удельный вес | Краткосрочная проводимость | Измеренная концентрация маркирующего есшсствл | |||||||||
| Д^бдаленная метке | Объемна! плотность ! (ι-м/куб.см) | Разру- шенный (%) | Камуши Йея | Дейстянтельиый | 2 тыс. фуьггоа на К8.ЛЮЙЧ (11В МПа) | 4 тыс. фунтов на КВ.ДЮЙМ (27.6 М11а) | 6 тыс. фунтов на кн.дюйм (41.4 МПа) | 8 ТЫС. фунтов на КВ.ЛНТЙМ (55.2 МПа) | 10 тыс. фунтов на КВ.ДЮЙМ (69 МПа) | 12 тус. фунтов на кв.дюйм (82.8 МПа) | 13 контрольном обрате | В содержащем метвеу расклинивающем агенте |
| Контрольный образец | 1.99 | 2.4 | 3.65 | 3,6422 | 9,26 | 7,93 | 7,05 | 6,25 | 5,58 | 4.96 | Ν/Α | №Л |
| 0,03% СсО1 | 1,99 | 3,0 | 3,67 | 3,653 | 9,53 | 7,78 | 6,84 | 6,15 | 5,25 | 4.88 | 0.026 | 04)505 |
| 0,15% СЮ х | 2,01 | 3,42 | 3,60 | 3,6564 | 9.17 | 8,04 | 7,22 | 6,10 | 5,33 | 4.75 | ||
| 0,15% СЮ ( | 2,01 | 3,82 | 3,60 | 3,6564 | ||||||||
| 0,15% СеО1 | 2,01 | 4,22 | 3,61 | 3,6667 | ||||||||
| 0,15% СеО, | 2,04 | 5.16 | 3.64 | 3,6581 | ||||||||
| 0,15% СеСД | 2,04 | 2,1Е | 3,63 | 3,6йб7 | 10,74 | 9,07 | 7,74 | 6,92 | 6.30 | 5,47 | О.026 | 0.160 |
| 0,15% СЮ, | 3,03 | 4,35 | 3,64 | 3,6453 | ||||||||
| 0,15%СеОл | 3,03 | 3,61 | 3,61 | 3.6352 | ||||||||
| 0,03% СцО3 | 2.02 | 2,9 | 3,67 | 3,6483 | 9,91 | 8,61 | 7,43 | 6,67 | 6,10 . | 5.31 | 0,003 | 0,031 |
| 0.15%ЬаА | 2,05 | 2,96 | 3,60 | 3,6638 | 8.77 | 6.83 | 5.91 | 5,45 | 4.82 | 4,38 | ||
| 0,15% ЬаА | 2.05 | 3.73 | 3,55 | 3.6678 | ||||||||
| од 5% и а | 2,06 | 3,93 | 3,64 | 3,6588 | ||||||||
| о,15% и а | 2,03 | 3,00 | 3,64 | 3,6577 | 10,42 | 7,80 | 6,85 | 6,27 | 5.44 | 4,77 | 0,003 | 0,140 |
| 0,15% Ьа А | 2,06 | 3,38 | 3,66 | 3.6547 | ||||||||
| 0,15% ЬзА | 2,06 | 2,75 | 3,64 | 3,6446 |
| Удельный вес | Краткосрочная проводимость | Измеренная концентрация маркирующего вещества | ||||||||||
| Добавленная метка | Объемная плотность (гм/куб.см) | Разрушенный (%) | Кажущийся | Действительный | 2 тыс. 1 фунтов на кв.дюйм (13,8 МПа) | 4 тыс. фунтов на кв.дюйм (27,6 МПа) | 6 тыс. фунтов на кв.дюйм (41,4 МПа) | 8 тыс. фунтов на кв.дюйм (55,2 МПа) | 10 тыс. фунтов на кв.дюйм (69 МПа) | 12 тыс. фунтов на кв.дюйм (82,8 МПа) | В контрольном образце | В содержащем метку расклинивающем агенте |
| контрольный образец | 2,04 | 3,77 | 3,64 | 3,6486 | ||||||||
| контрольный образец | 2,00 | 2,83 | 3,60 | 3,6365 | ||||||||
| контрольный образец | 1,97 | 3,09 | 3,59 | 3,6251 | 8,90 | 7,66 | 6,73 | 6,07 | 5,48 | 4,92 | Ν/Α | Ν/Α |
| 0,10%ΖηΟ | 2,04 | 3,77 | 3,64 | 3,6603 | 9,60 | 8,19 | 7,35 | 6,65 | 5,91 | 5,33 | 0,007 | 0,092 |
| 0,10% ΖηΟ | 2,01 | 3,82 | 3,60 | 3,6538 | ||||||||
| 0,25%Ζγ8ΪΟ4 | 2,04 | 4,17 | 3,65 | 3,6619 | ||||||||
| 0,25% Ζγ8ϊΟ4 | 2,02 | 3,61 | 3,67 | 3,6587 | 9,40 | 8,08 | 7,38 | 6,54 | 5,74 | 5,24 | 0,21 | 0,36 |
| 0,25%Ζγ8ϊΟ4 | 2,02 | 3,81 | 3,64 | 3,6551 | ||||||||
| 0,10%8γΘ (СО2) | 2,05 | 2,96 | 3,65 | 3,6488 | 8,61 | 7,30 | 6,64 | 5,90 | 5,40 | 4,68 | 0,002 | 0,105 |
| 0,10% 8гО(С02) | 2,02 | 3,41 | 3,61 | 3,6471 | ||||||||
| 0,10%Νά205 | 2,01 | 3,82 | 3,63 | 3,6689 | 9,08 | 7,73 | 6,67 | 5,94 | 5,13 | 4,59 | 0,002 | 0,115 |
| 0,10%Νά205 | 2,02 | 4,0 | 3,65 | 3,6639 | ||||||||
- 10009356
| Удельный вес | Краткосрочная проводимость | Измеренная концентрация маркирующего вещества | ||||||||||
| Добавленная метка | Объемная плотность (гм/куб.см) | Разрушенный (%) | Кажущийся | Действительный | 2 тыс. фунтов на кв.дюйм (13,8 МПа) | 4 тыс. фунтов на кв.дюйм (27,6 МПа) | 6 тыс. фунтов на кв.дюйм (41,4 МПа) | 8 тыс. фунтов на кв.дюйм (55,2 МПа) | 10 тыс. фунтов на кв.дюйм (69 МПа) | 12 тыс. фунтов на кв.дюйм (82,8 МПа) | В контрольном образце | В содержащем метку расклинивающем агенте |
| 0,10%Рг6Оц | 2,04 | 3,17 | 3,65 | 3,6591 | 8,78 | 7,72 | 6,82 | 6,04 | 5,48 | 4,64 | 0,002 | 0,100 |
| 0,10%Рг6Оп | 2,03 | 3,59 | 3,64 | 3,6577 | ||||||||
| 0,10% МпОз | 2,04 | 2,40 | 3,64 | 3,6534 | ||||||||
| 0,10% МпО3 | 2,03 | 2,19 | 3,64 | 3,6458 | 9,46 | 8,21 | 7,31 | 6,48 | 5,81 | 5,41 | 0,016 | 0,099 |
| 0,10% Кеб СиО2 | 2,03 | 1,99 | 3,64 | 3,6644 | 9,65 | 8,72 | 7,58 | 6,85 | 6,35 | 5,67 | 0,002 | 0,099 |
| 0,10% Кед СиО2 | 2,04 | 2,38 | 3,64 | 3,6574 | ||||||||
| 0,10% Сг2О3 | 2,06 | 2,95 | 3,65 | 3,6623 | 9,28 | 7,97 | 7,26 | 6,54 | 5,86 | 5,34 | 0,034 | 0,15 |
| 0,10%Сг2Оз | 2,05 | 2,96 | 3,63 | 3,6643 | ||||||||
| 0,10%Сг203 | 2,03 | 3,78 | 3,63 | 3,653 | ||||||||
| контрольный образец | 1,96 | 3,63 | 3,59 | 3,6047 | 9,33 | 8,14 | 7,29 | 6,49 | 5,68 | 5,07 | Ν/Α | Ν/Α |
| контрольный образец | 1,95 | 3,94 | 3,56 | 3,5946 | ||||||||
| Удельный вес | Краткосрочная проводимость | Измеренная концентрация маркирующего вещества | ||||||||||
| Добавленная метка | Объемная плотность (гм/куб.см) | Разрушенный (%) | Кажущийся | Действительный | 2 тыс. фунтов на кв.дюйм (13,8 МПа) | 4 тыс. фунтов на кв.дюйм (27,6 МПа) | 6 тыс. фунтов на кв.дюйм (41,4 МПа) | 8 тыс. фунтов на кв.дюйм (55,2 МПа) | 10 тыс. фунтов на кв.дюйм (69 МПа) | 12 тыс. фунтов на кв.дюйм (82,8 МПа) | В контрольном образце | В содержащем метку расклинивающем агенте |
| 0,10%Νί203 | 2,02 | 1,60 | 3,64 | 3,6522 | 10,26 | 8,64 | 7,57 | 7,04 | 6,05 | 5,48 | 0,002 | 0,096 |
| 0,10%ΝΪ203 | 2,02 | 3,60 | 3,60 | 3,6487 | ||||||||
| 0,10%Νί203 | 2,01 | 2,21 | 3,56 | 3,6440 | ||||||||
| 0,10% ν2ο5 | 2,00 | 2,73 | 3,64 | 3,6474 | ||||||||
| 0,10% ν2ο5 | 1,99 | 2,77 | 3,61 | 3,636 | ||||||||
| 0,10% ν2Ο5 | 1,99 | 2,42 | 3,60 | 3,6315 | 8,85 | 7,70 | 6,85 | 6,06 | 5,44 | 4,76 | 0,009 | 0,116 |
| 0,10%Со203 | 2,06 | 2,55 | 3,59 | 3,6548 | ||||||||
| 0,10%Со203 | 2,04 | 2,42 | 3,61 | 3,6436 | С0304 | |||||||
| 0,10%Со203 | 2,03 | 2,06 | 3,57 | 3,6402 | 9,78 | 8,26 | 7,55 | 6,73 | 6,13 | 5,36 | 0,004 | 0,131 |
| 0,10% 8Ь2О3 | 2,02 | 3 | 3,65 | 3,6503 | 9,11 | 7,67 | 6,95 | 6,26 | 5,69 | 5,10 | 0,002 | 0,087 |
| 0,10% ЗЬ2О3 | 1,98 | 3,1 | 3,56 | 3,6325 | ||||||||
| 0,10% 8Ь2О3 | 1,98 | 3,67 | 3,56 | 3,6325 |
Пример 5.
Способ по примеру 4 повторяют, но вместо гранул на основе боксита используют гранулы на основе каолина. Получены следующие результаты.
| Удельный вес | Краткосрочна* проводимость | Ншереннр· концентрация маркирующего дещсствд | ||||||||||
| Добивленкия метка | Объемная ПЛОТНОСТЬ (пи/кубхн) | Разрушенный (%) | Кажушийск | Действительный | 2 ТЫС. фунтов на КЙ.ДШЙЫ ¢13.8 МПа) | 4 тыС. фунтов кь.ДЮЙМ (27,6 МПа) | 6 тыС. | Фунтов на КВ.ДЮЙМ (41,4 МПа) | ЙтыС. фунтов 119 КВ.ДЮЙМ (55,2 МПа) | 10 тыс. фунтов на КВ.ДЮЙМ (69 МПа) | 12 тыс. фунтов на КВ.ДЮЙМ (82.8 МПа) | н контрольном обращу | В содержащем метку рас кл иннваюшем агенте |
| контрольный образец | 1,53 | 7,90 | 2.75 | 2,7649 | ||||||||
| контрольный образец | 1.56 | 5,70 | 2.79 | 2.7899 | 8.71 | 7,04 | 5.61 | 4,17 | 3.01 | 2.13 | 0,004 | Ν/Λ |
| кснгрольный образен | 1,55 | 7,83 | 2,80 | 2,7868 | ||||||||
| 0.15%ЕаА | 1,54 | 8,92 | 2.7? | 3-7794 | ||||||||
| 0.15% ТОО, | 1,57 | 6,96 | 2,78 | 2,7807 | 9.65 | 7.95 | 6,29 | 4,48 | 5,26 | 2,22 | 0,004 | 0.115 |
| 0,15%ЬзА | 1,55 | 7,45 | 2,78 | 3.7842 | ||||||||
| 0.15% ЬаА | 1,55 | 10,33 | 3.79 | 2,7704 |
Claims (42)
- ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ1. Расклинивающий агент, содержащий частицы керамического материала, в который, по меньшей мере, частично введен не радиоактивный обнаруживаемый индикатор.
- 2. Расклинивающий агент по п.1, в котором индикатор способен обнаруживаться с помощью химического анализа.
- 3. Расклинивающий агент по п.2, в котором индикатор способен обнаруживаться методами рентгеновской флуоресценции, индуктивно связанной плазмы или рентгеновского излучения при возбуждении протонами.
- 4. Расклинивающий агент по п.1, в котором индикатор выбран из группы, включающей лантаниды, стронций, барий, галлий, германий, тантал, цирконий, ванадий, хром, марганец и их сочетания.
- 5. Расклинивающий агент по п.4, в котором индикатор выбран из группы, включающей лантан, церий, стронций, барий, галлий, германий и их сочетания.
- 6. Расклинивающий агент по п.5, в котором индикатор выбран из группы, включающей лантан, церий и их сочетания.
- 7. Расклинивающий агент по п.1, который, по существу, свободен от смолы.
- 8. Расклинивающий агент по п.1, в котором частицы, по меньшей мере, частично покрыты покрывающим материалом.
- 9. Расклинивающий агент по п.8, в котором покрывающим материалом является смола.
- 10. Расклинивающий агент по п.8, в котором индикатор выбран из группы, включающей редкоземельные металлы, стронций, барий, галлий, германий и их сочетания.
- 11. Расклинивающий агент по п.8, в котором частица, по существу, свободна от смолы.
- 12. Расклинивающий агент по п.1 или 8, который состоит, по существу, из частиц керамического материала, в который, по меньшей мере, частично введен не радиоактивный обнаруживаемый индикатор.
- 13. Расклинивающий агент по п.1, в котором частица имеет размер в диапазоне от приблизительно 20 до приблизительно 40 меш.
- 14. Расклинивающий агент по п.1, в котором частица имеет размер в диапазоне от приблизительно 16 до приблизительно 20 меш.
- 15. Расклинивающий агент по п.1, в котором частица имеет размер в диапазоне от приблизительно 30 до приблизительно 50 меш.
- 16. Расклинивающий агент по п.1, в котором частица имеет размер в диапазоне от приблизительно 30 до приблизительно 60 меш.
- 17. Расклинивающий агент по п.1, в котором частица имеет размер в диапазоне от приблизительно 16 до приблизительно 30 меш.
- 18. Расклинивающий агент по п.1, в котором индикатор представляет собой несколько различных металлосодержащих индикаторов.
- 19. Расклинивающий агент по п.18, в котором индикатор представляет собой комбинацию нескольких металлосодержащих индикаторов, выбранных из группы, включающей лантаниды, стронций, барий, галлий и германий, тантал, цирконий, ванадий, хром и марганец.
- 20. Расклинивающий агент по п.1, в котором содержание индикатора составляет от приблизительно 0,03 до приблизительно 0,2 мас.% композиции.
- 21. Расклинивающий агент по п.20, в котором частица имеет размер в диапазоне от приблизительно 16 до приблизительно 20 меш.
- 22. Расклинивающий агент по п.20, в котором частица имеет размер в диапазоне от приблизительно 30 до приблизительно 50 меш.
- 23. Расклинивающий агент по п.20, в котором частица имеет размер в диапазоне от приблизительно 30 до приблизительно 60 меш.
- 24. Расклинивающий агент по п.20, в котором частица имеет размер в диапазоне от приблизительно 16 до приблизительно 30 меш.
- 25. Способ получения расклинивающего агента согласно пп.1-24 путем агломерации гранул керамического вещества и гранул не радиоактивного обнаруживаемого вещества для получения частиц.
- 26. Способ по п.25, в котором не радиоактивное вещество присутствует в керамическом веществе в концентрации менее чем приблизительно 1000 вес.ч. на миллион.
- 27. Способ по п.25, в котором агломерацию осуществляют непрерывной атомизацией путем разбрызгивания, псевдоожижением путем разбрызгивания, сушкой разбрызгиванием или прессованием.
- 28. Способ по п.25, в котором частица имеет размер в диапазоне от приблизительно 20 до приблизительно 40 меш.
- 29. Способ по п.25, в котором используют не радиоактивное вещество, способное обнаруживаться с помощью химического анализа.
- 30. Способ по п.25, в котором используют не радиоактивное вещество, способное обнаружиться методом рентгеновской флуоресценции, методом индуктивно связанной плазмой или рентгеновским излу- 12 009356 чением при возбуждении протонами.
- 31. Способ по п.25, в котором не радиоактивное вещество выбирают из группы, включающей лантаниды, стронций, барий, галлий, германий, тантал, цирконий, ванадий, хром, марганец и их сочетания.
- 32. Способ по п.25, в котором не радиоактивное вещество выбирают из группы, включающей лантан, церий, стронций, барий, галлий, германий и их сочетания.
- 33. Способ по п.31, в котором не радиоактивное вещество выбирают из группы, включающей лантан, церий и их сочетания.
- 34. Способ по п.31, в котором частица, по существу, свободна от смолы.
- 35. Способ по п.25, в котором частица состоит, по существу, из керамического материала, в который, по меньшей мере, частично введен не радиоактивный обнаруживаемый индикатор.
- 36. Способ получения, по существу, не содержащих смолу частиц расклинивающего агента, по меньшей мере, частично покрытого покрывающим веществом, включающий агломерацию гранул керамического вещества и гранул не радиоактивного обнаруживаемого вещества для получения частиц керамического материала, в который, по меньшей мере, частично введен не радиоактивный обнаруживаемый индикатор и, по меньшей мере, частичное покрытие указанных частиц покрывающим веществом.
- 37. Способ по п.36, в котором агломерацию осуществляют непрерывной атомизацией путем разбрызгивания, псевдоожижением путем разбрызгивания, сушкой разбрызгиванием или прессованием.
- 38. Способ по п.36, в котором покрывающим веществом является смола.
- 39. Способ по п.36, в котором не радиоактивное обнаруживаемое вещество выбирают из группы, включающей лантаниды, стронций, барий, галлий, германий, тантал, цирконий, ванадий, хром, марганец и их сочетания.
- 40. Способ прослеживания обратного потока расклинивающего агента согласно п.1 в разрыве подземного пласта, включающий анализ образца расклинивающего агента из обратного потока путем детектирования присутствия индикатора в образце.
- 41. Способ по п.40, в котором при наличии в подземном пласте нескольких зон обратный поток прослеживают, используя частицы нескольких типов расклинивающего агента по п.19, при этом частицы каждого типа расклинивающего агента метят индикатором, отличным от индикаторов в частицах других типов расклинивающего агента, направляя частицы композиций расклинивающего агента каждого типа в различную зону, анализируя образец обратного потока по меньшей мере из одной из зон путем детектирования присутствия каждого из индикаторов, и тем самым идентифицируя тип частиц расклинивающего агента, связанных с обратным потоком.
- 42. Способ по п.41, в котором по меньшей мере один из индикаторов представляет собой комбинацию индикаторов различных типов.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US55960004P | 2004-04-05 | 2004-04-05 | |
| PCT/US2005/009511 WO2005100746A1 (en) | 2004-04-05 | 2005-03-22 | Tagged propping agents and related methods |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA200601872A1 EA200601872A1 (ru) | 2007-02-27 |
| EA009356B1 true EA009356B1 (ru) | 2007-12-28 |
Family
ID=34959684
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA200601872A EA009356B1 (ru) | 2004-04-05 | 2005-03-22 | Содержащие метку расклинивающие агенты и способы их получения |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US7921910B2 (ru) |
| EP (1) | EP1735523B1 (ru) |
| JP (1) | JP2007531839A (ru) |
| CN (1) | CN1954132A (ru) |
| AU (1) | AU2005233531B2 (ru) |
| BR (1) | BRPI0509613A (ru) |
| CA (1) | CA2560207C (ru) |
| DE (1) | DE602005025745D1 (ru) |
| EA (1) | EA009356B1 (ru) |
| MX (1) | MXPA06011445A (ru) |
| NO (1) | NO20065087L (ru) |
| UA (1) | UA92718C2 (ru) |
| WO (2) | WO2005103446A1 (ru) |
Families Citing this family (72)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9540562B2 (en) | 2004-05-13 | 2017-01-10 | Baker Hughes Incorporated | Dual-function nano-sized particles |
| DE102005045180B4 (de) | 2005-09-21 | 2007-11-15 | Center For Abrasives And Refractories Research & Development C.A.R.R.D. Gmbh | Kugelförmige Korundkörner auf Basis von geschmolzenem Aluminiumoxid sowie ein Verfahren zu ihrer Herstellung |
| GB0604451D0 (en) * | 2006-03-06 | 2006-04-12 | Johnson Matthey Plc | Tracer method and apparatus |
| US8895484B2 (en) | 2006-06-20 | 2014-11-25 | Restrack As | Use of biphenyl, terphenyl, and fluorene sulphonic acid based tracers for monitoring streams of fluids |
| US8562900B2 (en) | 2006-09-01 | 2013-10-22 | Imerys | Method of manufacturing and using rod-shaped proppants and anti-flowback additives |
| US20090087912A1 (en) * | 2007-09-28 | 2009-04-02 | Shlumberger Technology Corporation | Tagged particles for downhole application |
| RU2383727C2 (ru) | 2007-11-30 | 2010-03-10 | Шлюмберже Текнолоджи Б.В. | Способ проверки работы нефтяной скважины, работающей с использованием технологии гидравлического разрыва пласта |
| US8234072B2 (en) | 2008-02-20 | 2012-07-31 | Carbo Ceramics, Inc | Methods of identifying high neutron capture cross section doped proppant in induced subterranean formation fractures |
| US8100177B2 (en) | 2008-02-20 | 2012-01-24 | Carbo Ceramics, Inc. | Method of logging a well using a thermal neutron absorbing material |
| US8214151B2 (en) | 2008-02-20 | 2012-07-03 | Carbo Ceramics Inc. | Methods of identifying high neutron capture cross section doped proppant in induced subterranean formation fractures |
| US8006754B2 (en) * | 2008-04-05 | 2011-08-30 | Sun Drilling Products Corporation | Proppants containing dispersed piezoelectric or magnetostrictive fillers or mixtures thereof, to enable proppant tracking and monitoring in a downhole environment |
| CA2725088C (en) | 2008-05-20 | 2017-03-28 | Oxane Materials, Inc. | Method of manufacture and the use of a functional proppant for determination of subterranean fracture geometries |
| WO2011109782A1 (en) * | 2010-03-04 | 2011-09-09 | Altarock Energy, Inc. | Colloidal-crystal quantum dots as tracers in underground formations |
| US8230731B2 (en) | 2010-03-31 | 2012-07-31 | Schlumberger Technology Corporation | System and method for determining incursion of water in a well |
| US8648309B2 (en) | 2010-10-04 | 2014-02-11 | Carbo Ceramics Inc. | Spectral identification of proppant in subterranean fracture zones |
| US9422793B2 (en) | 2010-10-19 | 2016-08-23 | Schlumberger Technology Corporation | Erosion tracer and monitoring system and methodology |
| US9670400B2 (en) | 2011-03-11 | 2017-06-06 | Carbo Ceramics Inc. | Proppant particles formed from slurry droplets and methods of use |
| US8883693B2 (en) | 2011-03-11 | 2014-11-11 | Carbo Ceramics, Inc. | Proppant particles formed from slurry droplets and method of use |
| US9175210B2 (en) | 2011-03-11 | 2015-11-03 | Carbo Ceramics Inc. | Proppant particles formed from slurry droplets and method of use |
| US8865631B2 (en) | 2011-03-11 | 2014-10-21 | Carbo Ceramics, Inc. | Proppant particles formed from slurry droplets and method of use |
| US9290690B2 (en) | 2011-05-03 | 2016-03-22 | Preferred Technology, Llc | Coated and cured proppants |
| US9725645B2 (en) | 2011-05-03 | 2017-08-08 | Preferred Technology, Llc | Proppant with composite coating |
| US8763700B2 (en) | 2011-09-02 | 2014-07-01 | Robert Ray McDaniel | Dual function proppants |
| US8805615B2 (en) | 2011-09-08 | 2014-08-12 | Carbo Ceramics Inc. | Lithology and borehole condition independent methods for locating tagged proppant in induced subterranean formation fractures |
| US9012836B2 (en) | 2011-10-27 | 2015-04-21 | Weatherford Technology Holdings, Llc | Neutron logging tool with multiple detectors |
| RU2618796C2 (ru) * | 2011-11-22 | 2017-05-11 | Бэйкер Хьюз Инкорпорейтед | Способ использования индикаторов с контролируемым высвобождением |
| US9562187B2 (en) | 2012-01-23 | 2017-02-07 | Preferred Technology, Llc | Manufacture of polymer coated proppants |
| US9038715B2 (en) | 2012-05-01 | 2015-05-26 | Carbo Ceramics | Use of PNC tools to determine the depth and relative location of proppant in fractures and the near borehole region |
| MX2015001526A (es) | 2012-08-01 | 2015-04-08 | Oxane Materials Inc | Agentes de sosten sinteticos y agentes de sosten monodispersos y metodos para la elaboracion de los mismos. |
| US11008505B2 (en) | 2013-01-04 | 2021-05-18 | Carbo Ceramics Inc. | Electrically conductive proppant |
| US8931553B2 (en) | 2013-01-04 | 2015-01-13 | Carbo Ceramics Inc. | Electrically conductive proppant and methods for detecting, locating and characterizing the electrically conductive proppant |
| US9434875B1 (en) | 2014-12-16 | 2016-09-06 | Carbo Ceramics Inc. | Electrically-conductive proppant and methods for making and using same |
| WO2014158333A1 (en) * | 2013-03-13 | 2014-10-02 | Exxonmobil Upstream Research Company | Producing hydrocarbons from a formation |
| US10221660B2 (en) * | 2013-03-15 | 2019-03-05 | Melior Innovations, Inc. | Offshore methods of hydraulically fracturing and recovering hydrocarbons |
| US9518214B2 (en) | 2013-03-15 | 2016-12-13 | Preferred Technology, Llc | Proppant with polyurea-type coating |
| CA2849415C (en) | 2013-04-24 | 2017-02-28 | Robert D. Skala | Methods for fracturing subterranean formations |
| US10100247B2 (en) | 2013-05-17 | 2018-10-16 | Preferred Technology, Llc | Proppant with enhanced interparticle bonding |
| WO2014207000A1 (en) * | 2013-06-24 | 2014-12-31 | Institutt For Energiteknikk | Mineral-encapsulated tracers |
| US9366099B2 (en) | 2013-06-26 | 2016-06-14 | Cgg Services Sa | Doping of drilling mud with a mineralogical compound |
| US9594070B2 (en) * | 2013-11-05 | 2017-03-14 | Spectrum Tracer Services, Llc | Method using halogenated benzoic acid esters and aldehydes for hydraulic fracturing and for tracing petroleum production |
| US9790422B2 (en) | 2014-04-30 | 2017-10-17 | Preferred Technology, Llc | Proppant mixtures |
| GB2530970A (en) * | 2014-06-16 | 2016-04-13 | Well Genetics As | Proppants |
| US9551210B2 (en) | 2014-08-15 | 2017-01-24 | Carbo Ceramics Inc. | Systems and methods for removal of electromagnetic dispersion and attenuation for imaging of proppant in an induced fracture |
| US10106727B2 (en) * | 2014-09-17 | 2018-10-23 | National Technology & Engineering Solutions Of Sandia, Llc | Proppant compositions and methods of use |
| US10871066B1 (en) | 2014-09-17 | 2020-12-22 | National Technology & Engineering Solutions Of Sandia, Llc | Molecular tracers and modified proppants for monitoring underground fluid flows |
| GB201503644D0 (en) * | 2015-03-04 | 2015-04-15 | Johnson Matthey Plc | Tracer and method |
| US10590337B2 (en) | 2015-05-13 | 2020-03-17 | Preferred Technology, Llc | High performance proppants |
| US9862881B2 (en) | 2015-05-13 | 2018-01-09 | Preferred Technology, Llc | Hydrophobic coating of particulates for enhanced well productivity |
| GB2540162B (en) * | 2015-07-07 | 2018-02-21 | Inst Energiteknik | Tracers |
| WO2017005882A1 (en) * | 2015-07-07 | 2017-01-12 | Institutt For Energiteknikk | Tracers |
| US10227525B2 (en) * | 2016-01-05 | 2019-03-12 | Baker Hughes, A Ge Company, Llc | Rare earth materials to enhance properties of ceramic particles |
| CN105670600A (zh) * | 2016-03-07 | 2016-06-15 | 王展旭 | 一种水酸敏形变磁性示踪功能自悬浮支撑剂及其制备方法 |
| US10017684B2 (en) * | 2016-04-20 | 2018-07-10 | Spectrum Tracer Services, Llc | Method and compositions for hydraulic fracturing and for tracing formation water |
| US10641083B2 (en) | 2016-06-02 | 2020-05-05 | Baker Hughes, A Ge Company, Llc | Method of monitoring fluid flow from a reservoir using well treatment agents |
| GB201616925D0 (en) * | 2016-10-05 | 2016-11-16 | Johnson Matthey Public Limited Company | Oil field chemical-carrying material and method |
| US11208591B2 (en) | 2016-11-16 | 2021-12-28 | Preferred Technology, Llc | Hydrophobic coating of particulates for enhanced well productivity |
| US10696896B2 (en) | 2016-11-28 | 2020-06-30 | Prefferred Technology, Llc | Durable coatings and uses thereof |
| CN108222922B (zh) * | 2016-12-14 | 2021-06-01 | 中国石油天然气股份有限公司 | 基于暂堵转向压裂技术的油气井储层产能评价方法 |
| WO2018148400A1 (en) * | 2017-02-08 | 2018-08-16 | Gas Technology Institute | Detection and quantification of proppant for optimized fracture treatment design in in-fill and new wells |
| WO2019013799A1 (en) | 2017-07-13 | 2019-01-17 | Baker Hughes, A Ge Company, Llc | SYSTEM FOR DELIVERING OLEO-SOLUBLE WELL PROCESSING AGENTS AND METHODS OF USE THEREOF |
| US12060523B2 (en) | 2017-07-13 | 2024-08-13 | Baker Hughes Holdings Llc | Method of introducing oil-soluble well treatment agent into a well or subterranean formation |
| US11254850B2 (en) | 2017-11-03 | 2022-02-22 | Baker Hughes Holdings Llc | Treatment methods using aqueous fluids containing oil-soluble treatment agents |
| CN107882551A (zh) * | 2017-11-09 | 2018-04-06 | 富象油气技术服务有限公司 | 一种智能示踪剂、其制备方法和应用以及油田示踪分析方法 |
| CA3107579A1 (fr) * | 2018-08-24 | 2020-02-27 | Hydro-Quebec | Procede pour l'identification et la tracabilite de produits metalliques |
| US10961445B2 (en) | 2019-03-08 | 2021-03-30 | Multi-Chem Group, Llc | Tracking production of oil, gas, and water from subterranean formation by adding soluble tracers coated onto solid particulate |
| US10961444B1 (en) | 2019-11-01 | 2021-03-30 | Baker Hughes Oilfield Operations Llc | Method of using coated composites containing delayed release agent in a well treatment operation |
| CN111472745A (zh) * | 2020-04-01 | 2020-07-31 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种水平井覆膜支撑剂分段压裂产量测试方法 |
| RU2760662C1 (ru) * | 2020-06-10 | 2021-11-29 | Акционерное общество "Боровичский комбинат огнеупоров" | Шихта для получения полифракционного проппанта, способ его получения и применения при гидроразрыве пласта |
| CN112112634B (zh) * | 2020-09-22 | 2022-04-19 | 固安国勘石油技术有限公司 | 一种利用示踪剂评价压裂干扰的方法及其环保利用 |
| CN113429959B (zh) * | 2021-08-04 | 2022-07-08 | 成都理工大学 | 一种微量物质示踪支撑剂制备方法及在裂缝监测中的应用 |
| CN114350344A (zh) * | 2022-01-13 | 2022-04-15 | 陕西科技大学 | 一种压裂用金属示踪覆膜支撑剂及其制备方法和应用 |
| CN114456797A (zh) * | 2022-03-18 | 2022-05-10 | 河南天祥新材料股份有限公司 | 一种陶瓷示踪支撑剂 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4879181A (en) * | 1982-02-09 | 1989-11-07 | Carbo Ceramics Inc. | Sintered spherical pellets containing clay as a major component useful for gas and oil well proppants |
| US5243190A (en) * | 1990-01-17 | 1993-09-07 | Protechnics International, Inc. | Radioactive tracing with particles |
| EP1355038A1 (en) * | 2002-04-18 | 2003-10-22 | Halliburton Energy Services, Inc. | Tracking of particulate flowback in subterranean wells |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4427068A (en) * | 1982-02-09 | 1984-01-24 | Kennecott Corporation | Sintered spherical pellets containing clay as a major component useful for gas and oil well proppants |
| US4581253A (en) * | 1984-12-07 | 1986-04-08 | Acme Resin Corporation | Process for preparing pre-cured proppant charge |
| US5182051A (en) * | 1990-01-17 | 1993-01-26 | Protechnics International, Inc. | Raioactive tracing with particles |
| US5279995A (en) * | 1990-07-17 | 1994-01-18 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Zirconia ceramics |
-
2004
- 2004-12-13 WO PCT/US2004/041594 patent/WO2005103446A1/en active Application Filing
-
2005
- 2005-03-22 US US11/667,324 patent/US7921910B2/en active Active
- 2005-03-22 WO PCT/US2005/009511 patent/WO2005100746A1/en active Search and Examination
- 2005-03-22 EA EA200601872A patent/EA009356B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2005-03-22 JP JP2007507333A patent/JP2007531839A/ja active Pending
- 2005-03-22 MX MXPA06011445A patent/MXPA06011445A/es active IP Right Grant
- 2005-03-22 EP EP05726034A patent/EP1735523B1/en not_active Revoked
- 2005-03-22 AU AU2005233531A patent/AU2005233531B2/en not_active Ceased
- 2005-03-22 CN CNA200580015208XA patent/CN1954132A/zh active Pending
- 2005-03-22 CA CA2560207A patent/CA2560207C/en not_active Expired - Fee Related
- 2005-03-22 UA UAA200611604A patent/UA92718C2/ru unknown
- 2005-03-22 DE DE602005025745T patent/DE602005025745D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2005-03-22 BR BRPI0509613-8A patent/BRPI0509613A/pt not_active IP Right Cessation
-
2006
- 2006-11-03 NO NO20065087A patent/NO20065087L/no not_active Application Discontinuation
-
2011
- 2011-03-01 US US13/038,098 patent/US20110177984A1/en not_active Abandoned
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4879181A (en) * | 1982-02-09 | 1989-11-07 | Carbo Ceramics Inc. | Sintered spherical pellets containing clay as a major component useful for gas and oil well proppants |
| US4879181B1 (en) * | 1982-02-09 | 1994-01-11 | Carbo Ceramics Inc. | Sintered spherical pellets containing clay as a major component useful for gas and oil well proppants |
| US5243190A (en) * | 1990-01-17 | 1993-09-07 | Protechnics International, Inc. | Radioactive tracing with particles |
| EP1355038A1 (en) * | 2002-04-18 | 2003-10-22 | Halliburton Energy Services, Inc. | Tracking of particulate flowback in subterranean wells |
| US20030196799A1 (en) * | 2002-04-18 | 2003-10-23 | Nguyen Philip D. | Method of tracking fluids produced from various zones in subterranean wells |
| US20040129923A1 (en) * | 2002-04-18 | 2004-07-08 | Nguyen Philip D. | Tracking of particulate flowback in subterranean wells |
| US20040162224A1 (en) * | 2002-04-18 | 2004-08-19 | Nguyen Philip D. | Method of tracking fluids produced from various zones in subterranean well |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2005103446A1 (en) | 2005-11-03 |
| US20110177984A1 (en) | 2011-07-21 |
| JP2007531839A (ja) | 2007-11-08 |
| CN1954132A (zh) | 2007-04-25 |
| BRPI0509613A (pt) | 2007-09-18 |
| NO20065087L (no) | 2007-01-05 |
| CA2560207C (en) | 2010-02-23 |
| WO2005100746A1 (en) | 2005-10-27 |
| AU2005233531A1 (en) | 2005-10-27 |
| US20080210421A1 (en) | 2008-09-04 |
| EP1735523A1 (en) | 2006-12-27 |
| EA200601872A1 (ru) | 2007-02-27 |
| UA92718C2 (ru) | 2010-12-10 |
| MXPA06011445A (es) | 2007-04-25 |
| CA2560207A1 (en) | 2005-10-27 |
| US7921910B2 (en) | 2011-04-12 |
| AU2005233531A2 (en) | 2005-10-27 |
| AU2005233531B2 (en) | 2009-02-19 |
| DE602005025745D1 (de) | 2011-02-17 |
| EP1735523B1 (en) | 2011-01-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EA009356B1 (ru) | Содержащие метку расклинивающие агенты и способы их получения | |
| US4921821A (en) | Lightweight oil and gas well proppants and methods for making and using same | |
| US11028318B2 (en) | Proppant compositions and methods of use | |
| US7036591B2 (en) | Low density proppant | |
| US4921820A (en) | Lightweight proppant for oil and gas wells and methods for making and using same | |
| US5188175A (en) | Method of fracturing a subterranean formation with a lightweight propping agent | |
| US4977116A (en) | Method for making lightweight proppant for oil and gas wells | |
| CA2424210C (en) | Conductive proppant and method of hydraulic fracturing using the same | |
| Demarco et al. | The impact of partial water saturation on rock strength: an experimental study on sandstone | |
| UA81285C2 (ru) | Способ формирования расклинивающей смеси, расклинивальная смесь и способ расклинивания геологической формации | |
| EP0087852B1 (en) | Hydraulic fracturing propping agent | |
| GB2557003A (en) | Oil field chemical-carrying material and method | |
| Benoit et al. | Obtaining Comparable and Relevant Formation Swelling Sensitivity Data from CST: Is this Even Possible? | |
| Ahmed et al. | Deep characterization of heavy-weighted oil well cement segregation by a novel nuclear magnetic resonance (NMR) technique | |
| EP0355505A1 (en) | Low density proppants and methods for making and using same | |
| Becq et al. | High-strength proppants behavior under extreme conditions | |
| de Campos et al. | Development of Sodium Hydroxide-Activated Metakaolin with Nanocarbon Materials as Synthetic Ceramic Proppants | |
| Zhou et al. | An Experimental Study to Demonstrate That Nanoparticles Can Filter into Shale Formations and Improve Wellbore Stability | |
| Karazincir et al. | Impact of Injection Water Quality on Injectivity–A Lab Study | |
| Mario et al. | Utilizing Innovative Nanolime-Geopolymer as a Cement for Gas Wells | |
| Prakash et al. | Successful Application of Seawater-Based Clean Fracturing Fluid | |
| Sarda | Use of high-strength ceramic beads for propping deep hydraulic fractures | |
| WO2015175172A1 (en) | Ceramic proppants | |
| Pincus et al. | Measurement of rock properties at elevated pressures and temperatures: a symposium | |
| Khair et al. | Feasibility Study of Bayuda’s sand for Possible use as Proppant in Oil Field |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): KZ RU |