EA007065B1 - Способ получения производных толуола - Google Patents
Способ получения производных толуола Download PDFInfo
- Publication number
- EA007065B1 EA007065B1 EA200400876A EA200400876A EA007065B1 EA 007065 B1 EA007065 B1 EA 007065B1 EA 200400876 A EA200400876 A EA 200400876A EA 200400876 A EA200400876 A EA 200400876A EA 007065 B1 EA007065 B1 EA 007065B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- hydrogenation
- components
- catalyst
- carried out
- sum
- Prior art date
Links
- 150000003613 toluenes Chemical class 0.000 title claims abstract description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 46
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims abstract description 27
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 24
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 24
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 150000003935 benzaldehydes Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 claims abstract description 6
- 150000003938 benzyl alcohols Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 17
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 15
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 15
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 13
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 8
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 claims description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 5
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims description 5
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 5
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims description 4
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 claims description 4
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 claims description 4
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 4
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 4
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 4
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 4
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011135 tin Substances 0.000 claims description 4
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims description 4
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 4
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 3
- KCIZTNZGSBSSRM-UHFFFAOYSA-N 3,4,5-Trimethoxytoluene Chemical compound COC1=CC(C)=CC(OC)=C1OC KCIZTNZGSBSSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 2
- 230000008520 organization Effects 0.000 claims 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 abstract description 4
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 abstract description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- OPHQOIGEOHXOGX-UHFFFAOYSA-N 3,4,5-trimethoxybenzaldehyde Chemical compound COC1=CC(C=O)=CC(OC)=C1OC OPHQOIGEOHXOGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 14
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 10
- 150000001299 aldehydes Chemical group 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 8
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 5
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 5
- CHLICZRVGGXEOD-UHFFFAOYSA-N 1-Methoxy-4-methylbenzene Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1 CHLICZRVGGXEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 4
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 4
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 3
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 3
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 3
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 3
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 3
- -1 p-methoxybenzyl alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QPHLRCUCFDXGLY-UHFFFAOYSA-N (3,4,5-trimethoxyphenyl)methanol Chemical compound COC1=CC(CO)=CC(OC)=C1OC QPHLRCUCFDXGLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DHXVGJBLRPWPCS-UHFFFAOYSA-N Tetrahydropyran Chemical compound C1CCOCC1 DHXVGJBLRPWPCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 2
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004675 formic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[La+3].[La+3] MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N pyrogallol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1O WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YPZQHCLBLRWNMJ-LPEHRKFASA-N (2R)-2-[(2S,5S)-5-methyl-5-vinyltetrahydrofuran-2-yl]propanal Chemical compound O=C[C@H](C)[C@@H]1CC[C@@](C)(C=C)O1 YPZQHCLBLRWNMJ-LPEHRKFASA-N 0.000 description 1
- ZFBNNSOJNZBLLS-UHFFFAOYSA-N 2,6-Dimethoxy-4-methylphenol Chemical compound COC1=CC(C)=CC(OC)=C1O ZFBNNSOJNZBLLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MSHFRERJPWKJFX-UHFFFAOYSA-N 4-Methoxybenzyl alcohol Chemical compound COC1=CC=C(CO)C=C1 MSHFRERJPWKJFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- DRSHXJFUUPIBHX-UHFFFAOYSA-N COc1ccc(cc1)N1N=CC2C=NC(Nc3cc(OC)c(OC)c(OCCCN4CCN(C)CC4)c3)=NC12 Chemical compound COc1ccc(cc1)N1N=CC2C=NC(Nc3cc(OC)c(OC)c(OCCCN4CCN(C)CC4)c3)=NC12 DRSHXJFUUPIBHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- YPZQHCLBLRWNMJ-IVZWLZJFSA-N Lilac aldehyde Natural products O=C[C@H](C)[C@H]1CC[C@@](C)(C=C)O1 YPZQHCLBLRWNMJ-IVZWLZJFSA-N 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007868 Raney catalyst Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001346 alkyl aryl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 1
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- JGDFBJMWFLXCLJ-UHFFFAOYSA-N copper chromite Chemical compound [Cu]=O.[Cu]=O.O=[Cr]O[Cr]=O JGDFBJMWFLXCLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001934 cyclohexanes Chemical class 0.000 description 1
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006324 decarbonylation Effects 0.000 description 1
- 238000006606 decarbonylation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001983 dialkylethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000012847 fine chemical Substances 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 239000002815 homogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 230000002262 irrigation Effects 0.000 description 1
- 238000003973 irrigation Methods 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000825 pharmaceutical preparation Substances 0.000 description 1
- 229940127557 pharmaceutical product Drugs 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 239000004476 plant protection product Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 229940079877 pyrogallol Drugs 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- KCDXJAYRVLXPFO-UHFFFAOYSA-N syringaldehyde Chemical compound COC1=CC(C=O)=CC(OC)=C1O KCDXJAYRVLXPFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
- C07C1/20—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms
- C07C1/22—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms by reduction
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/889—Manganese, technetium or rhenium
- B01J23/8892—Manganese
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/72—Copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/74—Iron group metals
- B01J23/755—Nickel
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/88—Molybdenum
- B01J23/885—Molybdenum and copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/889—Manganese, technetium or rhenium
- B01J23/8898—Manganese, technetium or rhenium containing also molybdenum
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/18—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
- C07C2523/72—Copper
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
- C07C2523/74—Iron group metals
- C07C2523/75—Cobalt
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
- C07C2523/74—Iron group metals
- C07C2523/755—Nickel
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Способ получения производных толуола формулы Iгде R, Rи Rнезависимо друг от друга означают водород, галоген, C-Салкил, гидроксил или C-Салкокси, гидрированием бензальдегидов и/или бензиловых спиртов формулы IIводородом в присутствии катализатора, более подробно приведенного в описании.
Description
Настоящее изобретение относится к способу получения производных толуола формулы I
где К1, К2 и К3 означают независимо друг от друга водород, галоген, С1-С6алкил, гидроксил или Ср С6алкокси, гидрированием бензальдегидов и/или бензиловых спиртов формулы II
водородом в присутствии катализаторов.
Каталитическое гидрирование бензальдегидов или бензиловых спиртов формулы II с получением соответствующих производных толуола формулы I в принципе известно из литературных источников.
Из публикации 8уп1йе818, т. 8 (1993), стр. 799 известно гидрирование 3,4,5-триметоксибензальдегида, растворенного в уксусной кислоте, в присутствии 10% палладия на активном угле с получением 3,4,5-триметокситолуола.
Согласно публикации 1неЫд Аппа1еп бег СЬенве 1976, Ней 7/8, стр. 1445 аналогично гидрируют сиреневый альдегид (4-гидрокси-3.5-диметоксибензальдегид) в присутствии 10% палладия на активном угле также в ледяной уксусной кислоте с получением 4-гидрокси-3,5-диметокситолуола.
В публикации 1ошпа1 о£ Ашейсап СЬеш1са1 8ос1е1у т. 79 от 1957, стр. 179-184 описано гидрирование 3,4,5-триметоксибензилового спирта в уксусной кислоте в присутствии 10% палладия на активном угле.
Недостатком при всех этих известных способах является то, что возникающая при реакции вода образует с уксусной кислотой коррозионную смесь растворителей и что в качестве катализатора гидрирования применяется дорогой благородный металл.
В заявке ЕР 606072 описывается гидрирование бензальдегидов на формованном, содержащем металл группы платины оксиде титана. Исходные вещества применяют только в 1%-ном водном или этанольном растворе и таким образом с высоким разбавлением. Гидрирование протекает с малой конверсией и с крайне низкой селективностью. В качестве побочных продуктов образуются гидрированные в кольце, соответственно деметилированные бензолы.
Для гидрирования п-метоксибензиловых спиртов в п-метокситолуол применяют согласно публикации I. Огд. СЬеш., 1949, 14, стр. 1089 катализаторы на основе хромита меди и в качестве растворителя метанол. Непосредственное превращение п-метоксибензилового спирта в п-метокситолуол в общем упомянуто, однако, не подтверждено примерами выполнения. Недостатком этого способа является применение содержащих хром катализаторов.
Гидрирование бензиловых спиртов описано в публикации СЬеш. Еиг. I. (2000), 6(2), стр. 313-320. Здесь применяются дорогие катализаторы на благородных металлах, такие как родий на угле или родий на носителе из А12О3, которые к тому же содержат высокую долю гидрированных в кольце продуктов.
Задача изобретения заключается в разработке способа получения замещенных соединений толуола с высоким выходом и высокой селективностью, который не имеет вышеприведенных недостатков. При этом можно избегать применения дорогих катализаторов на благородных металлах, хромсодержащих катализаторов и коррозионных растворителией. Побочные реакции, такие как гидрирование в кольце с получением производных циклогексана, декарбонилирование альдегидной функции или отщепление заместителей, таких как алкокси или галоген на фенильном кольце, должны по возможности полностью исключаться.
Эта задача решается способом получения производных толуола формулы I
где К1, К2 и К3 независимо друг от друга означают водород, галоген, С1-С6алкил, гидроксил или С1С6алкокси, гидрированием бензальдегидов и/или бензиловых спиртов формулы II
- 1 007065
водородом в присутствии катализатора, отличающийся тем, что катализатор имеет следующий состав:
(а) по меньшей мере один металл и/или по меньшей мере один оксид, гидроксид или соль металла, выбранного из группы, включающей никель, кобальт и медь;
(б) от 0 до 50 вес.% одного или нескольких металлов и/или одного или нескольких оксидов, гидроксидов или солей металла, выбранного из группы, включающей платину, родий, железо, серебро, молибден, вольфрам, марганец, рений, цинк, кадмий, свинец, алюминий, цирконий, олово, фосфор, кремний, мышьяк, сурьму, висмут, титан и редкоземельные металлы, а также (в) от 0 до 5 вес.% оксида, гидроксида или соли щелочного или щелочно-земельного металла, причем сумма компонентов от (а) до (в), если дополнительно не применяется носитель, составляет 100 вес.%.
Одна возможная форма выполнения катализатора содержит:
(а) от 40 до 99 вес.% в пересчете на сумму компонентов (а)-(в) одного или нескольких металлов и/или одного или нескольких оксидов, гидроксидов или солей металла, выбранного из группы, включающей кобальт, никель и медь;
(б) от 0,1 до 40 вес.% в пересчете на сумму компонентов (а)-(в) одного или нескольких металлов и/или оксидов, гидроксидов или солей металла, выбранного из группы, включающей платину, родий, железо, серебро, молибден, вольфрам, марганец, рений, цинк, кадмий, свинец, алюминий, цирконий, олово, фосфат, кремний, мышьяк, сурьму, висмут и редкоземельные металлы, а также (в) от 0,05 до 5 вес.% в пересчете на сумму компонентов (а)-(в) одного или нескольких оксидов, гидроксидов или солей щелочного или щелочно-земельного металла.
Ниже описываются предпочтительные примеры выполнения, причем предпочтение отдается отдельному компоненту, а также комбинации различных компонентов. Приведенные ниже количественные данные относятся к сумме компонентов (а)-(в). Имеющийся в случае необходимости носитель в этих данных не учтен.
Предпочтительными катализаторами являются такие, в которых компонент (а) составляет от 5 до 100 вес.%. Особенно предпочтительны катализаторы, содержащие компонент (а) в количестве от 40 до 99 вес.%.
Далее предпочтительны катализаторы, в которых компонент (б) содержится в количестве от 0 до 50 вес.% и, в частности, от 1 до 40 вес.%.
Предпочтительные катализаторы содержат в качестве компонента (б) по меньшей мере один оксид, гидроксид или соль металла, выбранного из группы, включающей платину, родий, железо, серебро, молибден, вольфрам, марганец, рений, цинк, кадмий, свинец, алюминий, цирконий, олово, фосфор, кремний, мышьяк, сурьму, висмут и редкоземельные металлы.
Особенно предпочтительные катализаторы содержат в качестве компонента (б) по меньшей мере один оксид, гидроксид или соль металла, выбранного из группы, включающей алюминий, кремний, цирконий, молибден, марганец и фосфор.
В качестве компонента (в) в катализаторах по изобретению применяют предпочтительно оксиды или соли щелочных или щелочно-земельных металлов, выбранных из группы, включающей литий, калий, цезий, магний и кальций и, особенно предпочтительно натрий.
В качестве исходных веществ могут применяться, в частности, по отдельности или в качестве смеси соединения формул 11а и 1ГЬ, в которых В1 до В3 имеют вышеприведенные значения и В4 означает водород или алкил. В некоторых случаях преимущество дает применение альдегидов формулы ГГа в форме их ацеталей. Ацетали могут быть получены из альдегидов ГГа посредством взаимодействия с С1-С6спиртом известным из литературных источников способом.
Катализаторы могут применяться в качестве гомогенных катализаторов в растворенной форме или же в качестве гетерогенных катализаторов. При гетерогенных катализаторах речь может идти о катализаторах на носителе, цельных катализаторах или катализаторах Ренея, которые применяются в неподвижной (стационарной), суспендированной или псевдоожиженной (флюидизированной) форме. В каче
- 2 007065 стве материала носителя пригодны, например, такие оксиды, как оксид алюминия, оксид кремния, алюмосиликаты, оксид лантана, диоксид титана, диоксид циркония, оксид магния и цеолиты, а также активный уголь или их смеси.
Получение гетерогенных катализаторов осуществляют, как правило, таким образом, что осаждают предварительные продукты компонентов (а), в случае необходимости, вместе с предварительными продуктами компонентов (б) (промотерами) и/или, в случае необходимости, с предварительными продуктами компонентов (в) в присутствии или в отсутствии материалов носителя (в зависимости от желаемого типа катализатора), полученный таким образом форконтакт в случае необходимости перерабатывают в жгуты или гранулят, сушат и затем кальцинируют. Катализаторы на носителе в общем получают таким образом, что носитель пропитывают раствором компонентов (а) и, в случае необходимости, компонентов (б) и/или (в), причем отдельные компоненты могут подаваться одновременно или последовательно, или же компоненты (а) и, в случае необходимости, компоненты (б) и/или (в) напрыскивают на носитель известными методами. Если это необходимо, при получении катализаторов применяют связующие.
В качестве предварительных продуктов компонентов (а) пригодны, как правило, хорошо растворимые соли вышеприведенных металлов, такие как нитраты, хлориды, ацетаты и сульфаты, предпочтительно нитраты.
В качестве предварительных продуктов компонентов (б) пригодны, как правило, хорошо растворимые соли или комплексные соли вышеприведенных металлов, такие как нитраты, хлориды, ацетаты, формиаты и сульфаты, предпочтительно нитраты.
В качестве предварительных продуктов компонентов (в) пригодны, как правило, хорошо растворимые соли вышеприведенных щелочных или щелочно-земельных металлов, такие как гидроксиды, карбонаты, нитраты, ацетаты, формиаты и сульфаты, предпочтительно гидроксиды и карбонаты.
Осаждение осуществляют в общем из водных растворов, по выбору добавкой агентов осаждения, изменением значения рН или изменением температуры.
Обычно полученную таким образом катализаторную массу предварительно сушат при температуре в интервале от 80 до 150°С, предпочтительно от 80 до 120°С.
Кальцинирование проводят обычно при температуре от 150 до 500°С, предпочтительно от 200 до 450°С, в газовом потоке из воздуха или азота.
В случае необходимости поверхность катализатора пассивируют, что обычно осуществляют при температуре в интервале от 20 до 80, предпочтительно от 25 до 35°С посредством смесей кислорода и азота, таких как воздух.
Полученную кальцинированную и, в случае необходимости, пассивированную катализаторную массу подвергают воздействию восстанавливающей атмосферы (активирование), например, при температуре от 100 до 500°С, предпочтительно от 150 до 400°С, в течение от 2 до 60 ч подвергают воздействию газового потока, который содержит свободный водород. Газовый поток состоит предпочтительно из водорода в количестве от 20 до 100 об.% и инертного газа, такого как азот, в количестве от 0 до 50 об.%.
Из предпочтительного активирования катализатора непосредственно в реакторе синтеза вытекают экономические преимущества проведения способа.
Катализаторы согласно изобретению отличаются высокой активностью и позволяют получение высокой производительности при практически полной конверсии.
Гидрирование может проводиться прерывно или же непрерывно. При непрерывном ведении процесса можно работать в кубе или в режиме пленочного орошения, в газовой или жидкой фазе.
Исходные вещества формул 11а и 1ГЬ могут быть получены известными из вышеприведенных публикаций способами.
Соединения ГГа и ГГЬ могут гидрироваться в веществе, например, в газовой фазе или в качестве расплава. В некоторых случаях дает преимущество добавка растворителя.
В качестве растворителя пригодны такие, которые имеют достаточную способность растворения для исходных веществ ГГ и целевых продуктов Г и которые в условиях гидрирования являются стабильными. Примерами подобных растворителей являются простые эфиры, такие как тетрагидрофуран, диоксан, тетрагидропиран, простой полиэтиленгликольдиалкиловый эфир или простой полиэтиленгликольмоноалкиловый эфир, вода, спирты, такие как метанол, этанол, трет-бутанол, циклогексанол, алкилбензолы, такие как толуол или ксилол, фенолы, такие как брензкатехин, резорцин, гидрохинон, пирогаллол или простые алкиловые эфиры этих фенолов. Могут применяться также и смеси этих растворителей.
Предпочтительными растворителями являются тетрагидрофуран, диоксан, тетрагидропиран, простой полиэтиленгликольдиакиловый эфир, полиэтиленгликольмоноалкиловый эфир, алкилбензолы, вода и спирты или смеси этих соединений. Особенно пригодны простые эфиры или смеси простых эфиров с водой, в частности метанол и смеси метанола с водой.
Например, гидрируют 1 до 60 вес.%-ный раствор исходного соединения ГГ в приведенных растворителях.
При одной предпочтительной форме выполнения гидрирование проводят в газовой фазе без применения растворителя. Гидрирование осуществляют при температуре по выбору от 20 до 280°С и при дав
- 3 007065 лении по выбору от 1 до 300 бар, предпочтительно при температуре от 100 до 260°С и давлении от 20 до 250 бар.
Применяемый для гидрирования водород в общем используют в более высоком стехиометрическом избытке по отношению к исходному соединению II.
Его можно подавать в реакцию в качестве циркуляционного газа. Водород в общем применяется технически чистым. Примеси инертных газов, например, азота, не мешают протеканию реакции.
Получаемые гидрированием согласно изобретению соединения формулы I представляют собой прекрасные промежуточные продукты, которые могут применяться для получения фармацевтических продуктов, тонких химикатов и средств защиты растений.
Ниже изобретение поясняется с помощью примеров выполнения. Указанные в процентах значения означают весовые проценты.
Примеры катализаторов согласно изобретению.
Катализатор А: 60 вес.% СиО; 40 вес.% А12О3;
Катализатор В: 65,4 вес.% СоО; 20,2 вес.% СиО; 8,3 вес.% Мп3О4; 3,5 вес.% МоО3; 2,4 вес.% Р2О5; 0,2 вес.% Να2Ο;
Катализатор С: 74,0 вес.% ΝίΟ; 2,2 вес.% МоО3; 23,8 вес.% СиО; на ΖγΟ2 в качестве носителя;
Катализатор Э: 77,7 вес.% N10, 13,6 вес.% 8ίΟ2, 5,8 вес.% А12О3, 4,7 вес.% ΖγΟ2.
Активирование катализатора А.
В электрически обогреваемом реакторе нагревают 50 г катализатора А, через который пропускают поток азота в количестве 100 нл/ч, начиная с температуры 250°С. В течение следующих 12 ч к потоку азота примешивают 5 нл/ч водорода. В течение следующих 5 ч азот заменяют чистым водородом.
Активирование катализаторов В, С и Э при нормальном давлении.
После заполнения электрически обогреваемого реактора емкостью 1 л катализатором при потоке азота в 300 л/ч повышают температуру, исходя из комнатной температуры, каждый час на 20°С до достижения температуры в 290°С. В течение 6 ч поток азота заменяют водородом. Для этого каждый час долю водорода повышаю на 50 л/ч и одновременно долю азота снижают на 50 л/ч. Когда достигается подача водорода в 300 л/ч температуру реакции повышают до 300-310°С и в течение 48 ч ее сохраняют при подаче водорода в количестве 300 л/ч. Катализатор после охлаждения демонтируют под аргоном и хранят под простым тетраэтилгликольдиметиловым эфиром.
Получение производных толуола формулы I.
Пример 1. Гидрирование 3,4,5-триметоксибензальдегида в газовой фазе на медных катализаторах.
Реакцию проводят в газофазной аппаратуре, состоящей из испарителя, реактора и конденсатора. Исходное соединение испаряют в противотоке водорода в испарителе на кольцах Рашига. Насыщенный исходным соединением поток водорода приводят к реакции на уже предварительно активированном катализаторе. Затем газовые потоки попадают в конденсатор, из которого могут быть выпущены жидкие продукты. Давление водорода в аппаратуре гидрирования во время реакции составляет 1 бар.
На кольцах Рашига в противотоке водорода за каждый час испаряются 4,5 г 3,4,5триметоксибензальдегида и при температуре в 260°С пар пропускают через 50 г предварительного катализатора А. Соотношение водорода и исходного продукта (моль/моль) составляет прибл. 4:1. При конверсии в 94% достигают селективности в 85%.
Пример 2. Гидрирование 3,4,5-триметоксибензальдегида в жидкой фазе на никелевом катализаторе.
В реактор, работающий под давлением, объемом 300 мл подают 1 г катализатора ϋ в корзиночной вставке и смешивают с 10 г 3,4,5-триметоксибензальдегида в 100 г метанола. Гидрирование проводят посредством чистого водорода при постоянном давлении ок. 200 бар и при температуре 180°С. Гидрирование проводят до тех пор, пока больше не поглощается вода. После этого реактор дросселируют. Конверсия альдегида составляет 100%. Выход желаемого производного толуола составляет ок. 91% в пересчете на общее количество используемого альдегида.
Пример 3. Гидрирование 3,4,5-триметоксибензальдегида в жидкой фазе на кобальтовых катализаторах.
Аналогично примеру 2 10 г 3,4,5-триметоксибензальдегида, растворенного в 100 г тетрагидрофурана, гидрируют на 1 г катализатора В. Конверсия альдегида составляет 100%. Выход желаемого производного толуола составляет ок. 96% в пересчете на общее количество примененного альдегида.
Пример 4. Гидрирование расплава 3,4,5-триметоксибензальдегида в жидкой фазе.
Аналогично примеру 2 гидрируют 10 г 3,4,5-триметоксибензальдегида без растворителя на 1 г катализатора С. Конверсия альдегида составляет 100%. Выход желаемого производного толуола составляет ок. 94% в пересчете на общее количество примененного альдегида.
Claims (10)
- ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ1. Способ получения производных толуола формулы I- 4 007065 где К1, К2 и К3 независимо друг от друга означают гидроксил или С1-С6алкокси, гидрированием бензальдегидов и/или бензиловых спиртов формулы II водородом в присутствии катализатора, отличающийся тем, что катализатор имеет следующий состав:(а) по меньшей мере один металл или по меньшей мере один оксид, гидроксид или соль металла, выбранного из группы, включающей никель, кобальт и медь;(б) от 0 до 50 вес.% каждого одного или нескольких элементов и/или одного или нескольких оксидов, гидроксидов или солей этих элементов, выбранных из группы, включающей платину, родий, железо, серебро, молибден, вольфрам, марганец, рений, цинк, кадмий, свинец, алюминий, цирконий, олово, фосфор, кремний, мышьяк, сурьму, висмут, титан и редкоземельные металлы, а также (в) от 0 до 5 вес.% оксида, гидроксида или соли щелочного или щелочно-земельного металла, причем сумма компонентов от (а) до (в), если дополнительно не применяется носитель, составляет 100 вес.%.
- 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что компонент (а) составляет от 40 до 99 вес.% суммы компонентов от (а) до (в).
- 3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что компонент (б) составляет от 1 до 40 вес.% суммы компонентов от (а) до (в).
- 4. Способ по пп.1-3, отличающийся тем, что компонент (в) составляет от 0,05 до 5 вес.% суммы компонентов от (а) до (в).
- 5. Способ по пп.1-4, отличающийся тем, что гидрирование проводят в растворителе.
- 6. Способ по п.5, отличающийся тем, что в качестве растворителя применяют простой эфир, алкилбензол, воду или спирт или смесь этих растворителей.
- 7. Способ по пп.1-4, отличающийся тем, что гидрирование проводят в газовой фазе.
- 8. Способ по пп.1-4, отличающийся тем, что гидрирование проводят в расплаве соединения формулы II.
- 9. Способ по пп.1-4, отличающийся тем, что гидрирование проводят при давлении от 20 до 250 бар и при температуре от 100 до 260°С.
- 10. Способ по пп.1-9 для получения 3,4,5-триметокситолуола.Евразийская патентная организация, ЕАПВРоссия, 109012, Москва, Малый Черкасский пер., 2/6
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10202837 | 2002-01-24 | ||
| PCT/EP2003/000488 WO2003062174A1 (de) | 2002-01-24 | 2003-01-20 | Verfahren zur herstellung von toluolderivaten |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA200400876A1 EA200400876A1 (ru) | 2004-12-30 |
| EA007065B1 true EA007065B1 (ru) | 2006-06-30 |
Family
ID=27588050
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA200400876A EA007065B1 (ru) | 2002-01-24 | 2003-01-20 | Способ получения производных толуола |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7230141B2 (ru) |
| EP (1) | EP1470094A1 (ru) |
| JP (1) | JP2005515248A (ru) |
| KR (1) | KR20040077781A (ru) |
| CN (1) | CN1257870C (ru) |
| AR (1) | AR038314A1 (ru) |
| BR (1) | BR0306939A (ru) |
| CA (1) | CA2473936A1 (ru) |
| EA (1) | EA007065B1 (ru) |
| MX (1) | MXPA04006744A (ru) |
| PL (1) | PL372164A1 (ru) |
| UA (1) | UA78982C2 (ru) |
| WO (1) | WO2003062174A1 (ru) |
| ZA (1) | ZA200406665B (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2625656C1 (ru) * | 2016-02-17 | 2017-07-18 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственное объединение "НИИПАВ" (ООО НПО "НИИПАВ") | Способ получения алкилдиметиламинов |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101531574B (zh) * | 2009-04-14 | 2012-07-25 | 大连理工大学 | 一种制备3,4,5-三甲氧基甲苯的方法 |
| JP5784742B2 (ja) * | 2010-11-02 | 2015-09-24 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | フェニルシクロヘキサンの製造方法 |
| CN102746100A (zh) * | 2011-04-20 | 2012-10-24 | 中国石油化工股份有限公司 | 制备异丙苯的方法 |
| KR101930087B1 (ko) * | 2011-07-26 | 2018-12-18 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 방향족 카르복시산 및/또는 방향족 카르복시산 알킬 에스테르 제조 공정에서 발생하는 부산물로부터 방향족 탄화수소 제조방법 |
| WO2014062757A1 (en) * | 2012-10-17 | 2014-04-24 | Archer Daniels Midland Company | Improved hydrogenolysis catalysts and uses thereof |
| US9205412B2 (en) | 2013-03-01 | 2015-12-08 | Clariant Corporation | Catalyst for polyol hydrogenolysis |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR678954A (fr) | 1928-11-19 | 1930-04-07 | Expl Des Matieres Organiques S | Procédé pour la transformation des crésols en benzène et méthylbenzène en présence d'un catalyseur de réduction ou d'hydrogénation, avec ou sans addition de gazhydrogène |
| DE904529C (de) | 1942-08-07 | 1954-02-18 | Bayer Ag | Verwendung eines Nickel, Chromoxyd und Aluminiumoxyd enthaltenden Hydrierungskatalysators |
| US2682562A (en) * | 1951-05-10 | 1954-06-29 | Us Interior | Reduction of aromatic carbinols |
| EP0053884A1 (en) | 1980-11-27 | 1982-06-16 | Johnson Matthey Public Limited Company | Three dimensional interstitial catalyst supports, its manufacture and use |
| DE4300297C2 (de) | 1993-01-08 | 1998-01-29 | Degussa | Verfahren zur selektiven katalytischen Hydrierung der Carbonylgruppe von 4-Carboxylbenzaldehyd |
-
2003
- 2003-01-20 US US10/500,718 patent/US7230141B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2003-01-20 KR KR10-2004-7011404A patent/KR20040077781A/ko not_active Application Discontinuation
- 2003-01-20 EP EP03701527A patent/EP1470094A1/de not_active Withdrawn
- 2003-01-20 CA CA002473936A patent/CA2473936A1/en not_active Abandoned
- 2003-01-20 CN CNB038027135A patent/CN1257870C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2003-01-20 MX MXPA04006744A patent/MXPA04006744A/es not_active Application Discontinuation
- 2003-01-20 UA UA20040806960A patent/UA78982C2/uk unknown
- 2003-01-20 JP JP2003562059A patent/JP2005515248A/ja not_active Withdrawn
- 2003-01-20 BR BR0306939-7A patent/BR0306939A/pt not_active IP Right Cessation
- 2003-01-20 PL PL03372164A patent/PL372164A1/xx unknown
- 2003-01-20 WO PCT/EP2003/000488 patent/WO2003062174A1/de not_active Application Discontinuation
- 2003-01-20 EA EA200400876A patent/EA007065B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2003-01-23 AR ARP030100204A patent/AR038314A1/es not_active Application Discontinuation
-
2004
- 2004-08-23 ZA ZA200406665A patent/ZA200406665B/xx unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2625656C1 (ru) * | 2016-02-17 | 2017-07-18 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственное объединение "НИИПАВ" (ООО НПО "НИИПАВ") | Способ получения алкилдиметиламинов |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2473936A1 (en) | 2003-07-31 |
| BR0306939A (pt) | 2004-12-14 |
| EA200400876A1 (ru) | 2004-12-30 |
| CN1622926A (zh) | 2005-06-01 |
| MXPA04006744A (es) | 2005-06-08 |
| WO2003062174A1 (de) | 2003-07-31 |
| JP2005515248A (ja) | 2005-05-26 |
| CN1257870C (zh) | 2006-05-31 |
| ZA200406665B (en) | 2006-06-28 |
| US7230141B2 (en) | 2007-06-12 |
| AR038314A1 (es) | 2005-01-12 |
| KR20040077781A (ko) | 2004-09-06 |
| UA78982C2 (en) | 2007-05-10 |
| EP1470094A1 (de) | 2004-10-27 |
| PL372164A1 (en) | 2005-07-11 |
| US20050032627A1 (en) | 2005-02-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3738032B2 (ja) | ブチンジオールからブテンジオールへの選択的水素添加のための方法 | |
| US4105674A (en) | Production of gamma-butyrolactone from maleic anhydride with a hydrogenation catalyst | |
| JPS58159432A (ja) | 分枝二量化アルコ−ルの製造方法 | |
| EP0616994B1 (en) | Process for producing ether alcohols by hydrogenolysis of cyclic ketal | |
| JP2009533468A (ja) | アルデヒドに水素添加するための方法 | |
| US4270006A (en) | Preparation of aliphatic carbonyl compounds | |
| EA007065B1 (ru) | Способ получения производных толуола | |
| RU2378189C2 (ru) | Способ получения пероксида водорода | |
| JP2005515248A6 (ja) | トルオール誘導体の製造方法 | |
| JP2018521101A (ja) | モノエチレングリコールの製造方法 | |
| US5654489A (en) | Process for producing alicyclic diketone compounds | |
| EP0376182B1 (en) | Process for preparing glycol aldehyde | |
| JPH10263399A (ja) | カルボン酸エステル製造用触媒 | |
| JP4237500B2 (ja) | トルエン誘導体の一段階調製方法 | |
| CN119176774B (zh) | N-烷基咔唑的合成方法 | |
| US6376718B1 (en) | Dehydrogenation of alkylene glycol ethers to ether ketones and aldehydes | |
| JPH0247972B2 (ru) | ||
| JP2697441B2 (ja) | フェノール製造用触媒およびフェノールの製造方法 | |
| JPH0341214B2 (ru) | ||
| JPH10109949A (ja) | α−フェニルエチルアルコールの製造方法 | |
| JPS6130545A (ja) | 不飽和カルボニル化合物の水素化方法 | |
| JPH08301815A (ja) | グリオキシル酸エステルの製造法 | |
| EP0031530A1 (en) | Process for producing pyrogallol | |
| JP2023167855A (ja) | アセトン水素化触媒及びイソプロパノールの製造方法 | |
| JPH0761989B2 (ja) | Ｎ―アルキルアミノフェノール類の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ KZ KG MD TJ TM |
|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): BY RU |