DK175498B1

DK175498B1 - Fungicidkomposition, der omfatter mindst ét systemisk fungicid, kontakt- og/eller jordfungicid, fremgangsmåde til bekæmpelse af svampe på et sted ved behandling med denne komposition og anvendelse af denne komposition som fungicid

Info

Publication number: DK175498B1
Application number: DK198805505A
Authority: DK
Inventors: Guido Albert; Edmund Friedrichs; Juergen Curtze
Original assignee: Basf Agro Bv
Priority date: 1987-01-30
Filing date: 1988-09-30
Publication date: 2004-11-15
Also published as: WO1988005630A1; PL155144B1; DE3874769D1; JPH01502028A; NL971025I1; EP0280348A1; AU610852B2; PL158588B1; HUT50269A; NZ223380A; PL270365A1; ZA88682B; PT86663A; JP2597176B2; US4923866A; TR25847A; DK550588D0; CN1029814C; DD267418A5; ES2046284T3

Description

I DK 175498 B1 I

I I

I Dert foreliggende opfindelse angår fungicide kompositioner, der omfatter kombinationer af I

fungicide stoffer; specielt angår den fremstillingen og anvendelsen af kompositioner, der I

I omfatter visse acrylsyremorpholidderivater i kombination med visse systemiske fungicider, I

I kontakt- og/eller jordfungicider. I

I I

I Der kendes mange forskellige kompositioner til anvendelse som systemiske fungicider, I

kontakt- eller jordfungicider. Eksempler på sådanne kompositioner, der er kommercielt I

I tilgængelige findes i "The Pesticide Manual", Eighth Edition, 1987, redigeret af Charles R. I

I Worthing og S. Barrie Walker, udgivet af The British Crop Protection Council. I

I 10 I

I Det er også kendt, at visse acrylsyremorpholidderivater er effektive til bekæmpelse af en I

I række phytopathogene svampe. Eksempler på sådanne kompositioner er omtalt i EP-A1-0 I

I 120 321 og EP-A1-0 219 756. I

15 Det er nu blevet fundet, at den fungicide virkning af nogle af disse acrylsyremorpholider I

kan forbedres i overraskende grad, hvis de anvendes i kombination med visse systemiske I

I kontakt- og/eller jordfungicider. I

Ifølge den foreliggende opfindelse tilvejebringes der derfor en fungicidkomposition, der I

20 omfatter mindst ét systemisk fungicid, kontakt-og/eller jordfungicid valgt blandt methyl- I

N-phenylacetyl-N-2,6-xylyl-D,L-alaninat, l-(2-cyano-2-methoxyiminoacetyl)-3-ethylurea, I

(±)-a-[N-(3-chlorphenyl)cyclopropancarboxamido]-y-butyrolacton, methyl-N-(2- I

methoxyacetyl)-N-{2,6-xylyl)-D,L-alaninat, (±)-a-2-chlor-N-2,6-xylylacetamido-y- I

butyrolacton, 2-methoxy-N-(2-oxo-l,3-oxazolidin-3-yl)acet-2’,6'-xylidid, I

25 aluminiumtris(ethylphosphonat), phosphorsyrling eller ét af dens salte, 4,6-dichlor-N-{2- I

chlorphenyl)-l,3,5-triazin-2-amin, l,2,3,6-tetrahydro-N-(l,l,2,2- I

tetrachlorethylthiojphthalimid, l,2,3,6-tetrahydro-N-(trichlormethylthio)phthalimid, I

tetrachlorisophthalonitril, N-dichlorfluormethylthio-N'jN'-dimethyl-N-phenylsulfamid, 2,3- I

dicyano-l,4-dithia-anthraquinon, triphenyltinacetat, N-(trichlormethylthio)phthalimid, I

30 kobber, dikobberchlohdtrihydroxid, manganethylenbis(dithiocarbamat)-kompleks med I

zinksalt, manganethylenbis(dithiocarbamat), zinkammoniatethylenbis(dithiocarbamat)- „ I

poly(ethylenthiuramdisulfid), polymert zinkpropylenbis(dithiocarbamat) eller I

zinkethylenbis(dithiocarbamat), 5-ethoxy-3-trichlormethyl-l,2,4-thiadiazol, natrium-4- I

dimethylaminobenzendiazosulfonat, 5-methylisoxazol-3-ol, propyl-3- I

35 (dimethylamino)propylcarbamat eller S-ethyl(3-dimethylaminopropyl)thiocarbamat og I

mindst ét acrylsyremorpholidderivat med den almene formel (I): DK 175498 B1 2 CH3°- C=CH-CO-N O (I) ,-0^ ~ 10 1 v 15 hvor Rj betegner et chloratom eller en phenylgruppe.

Eksempler på fremstilling af acrylsyremorpholidderivater med formlen I er beskrevet i EP-Al-0 120 321 og EP-A1-0 219 756.

20 De systemiske fungicider, kontakt- og jordfungicider, der er nævnt ovenfor, kan inddeles i følgende grupper: GRUPPE A (Systemiske fungicider) 25 1. Methyl-N-phenylacetyl-N-2,6-xylyl-D#L-alaninat (Benalaxyl).

2. l-(2-cyano-2-methoxyiminoacetyl)-3-ethylurea (Cymoxanil).

3. (±)-a-[N-(3-chlorphenyl)cyclopropancarboxamido]-rbutyrolacton (Cyprofuram).

4. Methyl-N-(2-methoxyacetyl)-N-(2,6-xylyl)-D,L-alaninat (Metalaxyl).

5. (±)-of-2-chlor-N-2,6-xylylacetamido-y-butyrolacton (Ofurace).

30 6. 2-methoxy-N-(2-oxo-l,3-oxazolidin-3-yl)acet-2,,6'-xylidid (Oxadixyl).

7. Aluminiumtris(ethylphosphonat) (Fosetyl-aluminium).

8. Phosphorsyrling og dets salte GRUPPE B (Kontaktfungicider) 35 1. 4,6-dichlor-N-(2-chlorphenyl)-l,3,5-triazin-2-amin (Anilazine).

2. l,2,3,6-tetrahydro-N-(l,l,2,2-tetrachlorethylthio)phthalimid (Captafol).

3. l,2,3,6-tetrahydro-N-(trichlormethylthio)phthalimid (Captan).

4. Tetrachlorisophthalonitril (Chlorthalonil).

I DK 175498 B1 I

I I

I 5. N-dichlorfluormethylthio-N‘,N’-dimethyl'N-phenylsulfamid (Dichlofluanid). I

I 6. 2,3-dicyano-l,4-dithia-anthraquinon (Dithianon). I

I 7. Triphenyltinacetat (Fentinacetat). I

I 8. N-(trichlormethylthio)phthalimid (Folpet). I

I 5 9. Kobber. I

I 10. Dikobberchloridtrihydroxid (Kobberoxychlorid). I

I 11. Manganethylenbis(dithiocarbamat)-kompleks med zinksalt (Mancozeb). I

I 12. Manganethylenbis(dithiocarbamat) (Maneb). I

I 13. Zinkammoniatethylenbis(dithiocarbamat)-poly(ethylenthiuramdi sulfid) (Metiram). I

I 10 14. Polymer zinkpropylenbis(dithiocarbamat) (Propineb). I

15. Zinkethylenbis(dithiocarbamat) (Zineb). I

I GRUPPE C (Jordfungicider) I

I 15 1. 5-ethoxy-3-trichlormethyl-l,2,4-thiadiazol (Etridiazol). I

H 2. Natrium-4-dimethylaminobenzendiazosulfonat (Fenaminosulf), I

I 3. 5-methylisoxazol-3-ol (Hymexazol). I

I 4. Propyl-3-(dimethylamino)propylcarbamat (Propamocarb). I

I 5. S-ethyl(3'dimethylaminopropyl)thiocarbamat (Prothiocarb). I

20 I

I Blandt de ovenfor angivne systemiske fungicider er cymoxanil, fosetyl-aluminrum, I

I phosphorsyling og dinatriumphosphit særligt foretrukne, og blandt de ovenfor angivne I

kontaktfungicider er chlorthalonil, dithianon, kobberoxychlorid og mancozeb særligt I

I foretrukne til anvendelse i en komposition ifølge opfindelsen. I

I 25 I

I Visse forbindelser med formlen 1 kan også fordelagtigt kombineres med forbindelser fra I

I gruppe A og gruppe B i en tredobbelt kombination. I

I Den forbedrede virkning af kompositionerne ifølge opfindelsen formodes at være I

30 forårsaget af synergisme eller nedbrydning af resistens. En yderligere fordel er det bredere I

virkningsspektrum. I

Kompositionerne ifølge den foreliggende opfindelse kan anvendes præventivt eller kurativt I

til en række afgrøder såsom druer, kartofler, tomater, agurker, tobak, humle, græskar, kil I

35 og andre grøntsager, gummi, citrusfrugter, avocado, ananas, kakao, og til roser, nelliker I

og andre prydplanter. I

DK 175498 B1 4

Kombinationer mellem forbindelser med formlen 1 og forbindelser fra grupperne A og B er også specielt egnede til bekæmpelse af svampesygdomme hos druer i de tilfælde, hvor vinstokken allerede er inficeret (kurativ behandling).

5 Mængden af aktive bestanddele, der anvendes i kombinationsprodukter ifølge opfindelsen, afhænger af applikationsmængderne for kompositionerne, når de anvendes alene, men også af forholdet mellem det ene produkt og det andet og af graden af synergisme. Arten af den svamp, der er udset som mål, er også relevant. De relative andele af formel I-forbindelse og gruppe A-, B- og C-forbindelser kan i ekstreme tilfælde være mellem 1:160 10 og 60:1 på basis af vægtdele aktiv bestanddel, men er fortrinsvis mellem 1:20 og 10:1.

Specifikke oplysninger om mængdeforholdene er angivet nedenfor.

Forbindelser med formlen I applikeres i koncentrationer på mellem 25 og 1000 ppm, 15 fortrinsvis mellem 100 og 500 ppm, hvorimod mængderne af forbindelser, der kombineres med dem, fortrinsvis bør være som følger (alle tal i ppm):

GRUPPE A

20 Forbindelse 1,3,4,5,6: 20-500 (50-200)

Forbindelse 2: 50-500(80-150)

Forbindelse 7: 100-2500

Forbindelse 8: 100-4000 (600-2000)

25 GRUPPE B

Forbindelse 1,2,4,5,14: 400-2000 (500-1500)

Forbindelse 3,8: 800-3000 (100-2000)

Forbindelse 6: 150-700 (250-500) 30 Forbindelse 7: 250-800 (400-700)

Forbindelse 9,10,11,12,13,15 1200-3000(1500-2000)

GRUPPE C

35 Substans 1,3: 300-2000 (500-1500)

Substans 2,4,5: 500-1500 (800-1200)

En komposition ifølge opfindelsen kan yderligere omfatte en bærer, idet den totale mængde af de aktive bestanddele, der er til stede, er fra 0,5 til 95 vægtprocent.

I DK 175498 B1

I I

1 en komposition ifølge opfindelsen er en bærer et hvilket som helst materiale, med hvilket I

den aktive bestanddel er formuleret for at lette applikation på det sted, der skal behandles, I

som fx kan være en plante, et frø ellerjord, eller for at lette opbevaring, transport eller I

5 håndtering. En bærer kan være et fast stof eller en væske, herunder et materiale, der I

normalt er gasformigt, men som er blevet komprimeret med dannelse af en væske, og en I

hvilken som helst af de bærere, der normalt anvendes til formulering af fungicide, I

kompositioner kan anvendes. I

10 Kompositionerne ifølge opfindelsen kan formuleres som opløsninger, emulsioner, befugtelige pulvere, suspensioner, pulvere, puddere, pastaer, opløselige pulvere, granulater, suspensionskoncentrater eller -aerosoler eller emulgerbare koncentrater eller aerosoler. Opløsninger og pulvere, der er indeholdt i polymerkapsler, såvel som naturligt forekommende eller syntetiske materialer eller bærere, der er imprægneret med den 15 aktive substans er også egnede.

Disse formuleringer fremstilles på sædvanlig måde, såsom ved blanding af de aktive substanser med væskeformige opløsningsmidler og/eller faste bærere, og hvor det er hensigtsmæssigt, ved tilsætning af overfladeaktive stoffer, dvs. emulgeringsmidler og/eller I 20 dispergeringsmidler, stabilisatorer, befugtningsmidler, bindemidler, farvestoffer og duftstoffer. Opfindelsen omfatter derfor desuden en fremgangsmåde til fremstilling af en fungicid komposition som defineret ovenfor, hvilken fremgangsmåde omfatter, at man bringer de aktive bestanddele i association med mindst én bærer.

I 25 Hvis der anvendes vand som opløsningsmiddel eller fortyndingsmiddel, kan organiske I opløsningsmidler også anvendes som hjælpeopløsningsmidler eller som frostvæske- I additiver. Egnede organiske opløsningsmidler omfatter aromater såsom benzen, xylen, toluen, alkylbenzener, alkylnaphthalener samt chlorerede aromater såsom chlorbenzen; I chlorerede aliphatiske kulbrinter såsom chlorethylen, trichlorethan, methylenchlorid, 30 chloroform, carbontetrachlorid og polychlorethan; aliphatiske carbonhydrider såsom jordoliefraktioner, cyclohexan, lette mineralolier, paraffiner og petroleum; særligt egnede I er imidlertid polære opløsningsmidler, dvs. alkoholer såsom isopropanol, butanol, glycoler, I benzylalkohol, furfurylalkoholer og cydohexanol, samt deres ethere og estere; ketoner I såsom acetone, methylethylketon, methylisobutylketon, cydohexanon og butyrolacton; I 35 desuden dimethylformamid, dimethylsulfoxid og N-methylpyrrolidon. Blandinger af I forskellige væsker er ofte egnede.

Egnede faste bærere omfatter naturligt forekommende og syntetiske lerarter og silicater, fx naturligt forekommende siliciumdioxid-holdige materialer såsom diatoméjord; DK 175498 B1 6 magnesiumsilicat, fx talkum; magnesiumaluminiumsilicater, fx attapulgiter og vermiculiter; aluminiumsilicater, fx kaoliniter, montmorilloniter og glimmerarter "micas"; calciumcarbonat; calciumsulfat; ammoniumsulfat; syntetiske hydratiserede silicummoxider og syntetiske calcium- eller aluminiumsilicater; grundstoffer, fx carbon og svovl; naturligt 5 forekommende og syntetiske harpikser, fx coumaronharpikser, polyvinylchlorid og styrenpolymerer, og -copolymerer; faste polychlorphenoler; bitumen; voksstoffer; og faste gødningsmidler, fx superphosphater. Egnede faste bærere til pulvere eller pudder omfatter især naturligt forekommende stenmel, montmorillonit, kieselguhr eller diatomit, samt syntetiske jordmineraler såsom mikro-dispergeret kieselsyre eller aluminiumoxid; egnede 10 granulatbærere omfatter brudt og størrelsessorterede naturligt forekommende sten såsom kalkfeldtspat ("lime spar”), marmor, pimpsten, sepiolit og dolomit, samt syntetiske granulater, der er fremstillet af organiske og uorganiske meltyper. Desuden kan granulater fremstilles af organisk materiale såsom savsmuld, kokosskalmel, majskolbefiber og tørrede tobaksplantestængler.

15

Kompositioner til anvendelse i landbruget bliver ofte formuleret og transporteret i form af et koncentrat, der senere inden applikation fortyndes af brugeren. Tilstedeværelsen af små mængder af en bærer, der er et overfladeaktivt middel, letter denne fortyndingsproces.

Således er det foretrukket, at mindst én bærer i en komposition ifølge opfindelsen er et 20 overfladeaktivt middel. Fx kan kompositionen indeholde mindst to bærere, hvoraf mindst én er et overfladeaktivt middel.

Et overfladeaktivt middel kan være et emulgeringsmiddel, et dispergeringsmiddel eller et befugtningsmiddel; det kan være ikke-ionisk eller ionisk. Eksempler på egnede 25 overfladeaktive midler omfatter natrium- eller calciumsaltene af polyacrylsyrer og af ligninsulfonsyrer; produkter dannet ved kondensation af fede syrer eller aliphatiske aminer eller amider indeholdende mindst 12 carbonatomer i molekylet med ethylenoxid og/eller propylenoxid; fedtsyreestere af glycerol, sorbitol, saccharose eller pentaerythritol; kondensationsprodukter af disse med ethylenoxid og/eller propylenoxid; 30 kondensationsprodukter af fede alkoholer eller alkylphenoler, fx p-octylphenol eller p-octaylcresol, med ethylenoxid og/eller propylenoxid; sulfater eller sulfonater af disse kondensationsprodukter; alkali- eller jordalkalimetalsalte, fortrinsvis natriumsalte, af svovlsyre- eller sulfonsyreestere indeholdende mindst 10 carbonatomer i molekylet, fx natriumlaurylsulfat, natrium-sekundæralkylsulfater, natriumsalte af sulfoneret ricinusolie 35 og natriumalkylarylsulfonater såsom natriumdodecylbenzensulfonat; og polymere af ethylenoxid og copolymerer af ethylenoxid og propylenoxid. Især kan de følgende anvendes som emulgeringsmidler og/eller befugtningsmidler: ikke-ioniske emulgeringsmidler såsom polyoxyethylen-fedtsyreestere, polyoxyethylen-fed alkohol-ethere, polyoxyethylen-fede aminer, ethoxyleret ricinusolie, samt anioniske

I DK 175498 B1 I

I I

I emulgeringsmidler såsom sure og neutraliserede alkylsulfonater, alkylsulfater og I

I arylsulfonater. Ligninsulfitlude og derivatiserede cellulosearter kan anvendes som I

dispergeringsmidler. I

I 5 Bindemidler sisom carbbxymethylalkohol, naturligt forekommende vandopløselige I

I polymerer såsom gummi arabicum, samt syntetiske polymerer såsom polyvinyl-alkohol I

H eller polyvinylacetat i form af pulvere, granuler eller latex kan inkorporeres i I

formuleringerne. I

10 Formuleringerne kan indeholde farvestoffer i form af uorganiske pigmenter såsom I

H jernoxid, titanoxid eller berlinerblåt, eller organiske farvestoffer såsom alizarin, a20- I

farvestoffer, metal-phthalocyaniner eller triphenylmethan-farvestoffer. De kan også I

I indeholde duftstoffer, fx naturligt forekommende parfumeolier. I

I 15 Afhængigt af typen indeholder formuleringerne fortrinsvis mellem 5 og 85 vægtprocent I

H aktiv substans, fortrinsvis 20-80 vægtprocent i faste formuleringer, 10-50% i I

formuleringer, hvor de aktive substanser er i opløsning og 10-60 vægtprocent, hvor de I

I aktive substanser er i suspension. I

I 20 Befugtelige pulvere indeholder sædvanligvis 25, 50 eller 75 vægtprocent af den aktive I

bestanddel og indeholder som regel ud over fast inert bærer 3-10 vægtprocent af et I

I dispergeringsmiddel og, hvor nødvendigt, 0Ί0 vægtprocent stabilisator(er) og/eller andre I

I tilsætningsstoffer såsom indtrængningsmidler eller klæbemidler. Puddere formuleres I

I sædvanligvis som et pudderkoncentrat, som har en komposition, der figner kompositionen I

I 25 af et befugteligt pulver, men uden dispergeringsmiddel, og de fortyndes på stedet med I

I yderligere fast bærer til at give en komposition, der normalt indeholder 0,5-10 I

vægtprocent af den aktive bestanddel. Normalt fremstilles granuler således, at de har en størrelse på mellem 10 og 100 BS mesh (1,676-0,152 mm), og de kan fremstilles ved agglomererings- eller imprægneringsteknikker. Generelt vil granuler indeholde 0,5-75 I 30 vægtprocent af den aktive bestanddel og 0-10 vægtprocent af tilsætningsstoffer såsom I stabilisatorer, overfladeaktive midler, “slow-release"-modifiers og bindemidler. De såkaldte I “tørre fritflydende pulvere" består at relativt små granuler, der har en relativt høj I koncentration af den aktive bestanddel. Emulgerbare koncentrater indeholder som regel, I ud over et opløsningsmiddel og, når det er nødvendigt, et co-opløsningsmiddel, 10-50 I 35 vægt/volumen % af den aktive bestanddel, 2-20 % vægt/volumen emulgeringsmidler og I 0-20 vægt/volumen % af andre tilsætningsstoffer såsom stabilisatorer, indtrængsmidler og korrosionshæmmere. Suspensionkoncentrater formuleres sædvanligvis således, at der I opnås et stabilt ikke-sedimenterende flowable produkt, og de indeholder sædvanligvis ΙΟΙ 75 vægtprocent af den aktive bestanddel, 0,5-15 vægtprocent af dispergeringsmidler, 0,1- DK 175498 B1 8 10 vægtprocent af suspenderingsmidler såsom beskyttende kolloider og thixotrope midler, 0-10 vægtprocent af andre tilsætningsstoffer såsom skumningshindrende midler, corrosionshæmmere, stabilisatorer, indtrængningsmidler og klæbemidler, og vand eller en organisk væske i hvilken den aktive bestanddel i det væsentlige er uopløselig; visse faste 5 organiske stoffer eller uorganiske salte kan være til stede i formuleringen i opløst tilstand,, for at hjælpe til at forhindre sedimentering eller som frostvæskemidler for vand.

Vandige dispersioner og emulsioner, fx kompositioner, der opnås ved fortynding med vand af et befugteligt pulver eller et koncentrat ifølge opfindelsen, ligger også inden for 10 opfindelsens rækkevidde. De nævnte emulsioner kan være af vand-i-olie- eller af olie-i-vand-typen, og de kan have en tyktflydende "mayonnaise-agtig" konsistens.

Produkter ifølge opfindelsen kan være i form af færdige formuleringer, dvs. formuleringer, i hvilke substanserne allerede er kombineret (jf eksempler 1-11). Kombinationernes 15 bestanddele kan imidlertid også leveres som separate formuleringer til sammenblanding i beholderen umiddelbart inden applikation (jf eksempler 12-16). Koncentrater ifølge opfindelsen blandes generelt med vand for at opnå den ønskede koncentration af den aktive bestanddel.

20 Kompositionen ifølge opfindelsen kan også indeholde andre bestanddele, fx andre forbindelser, der besidder herbicide, insekticide eller fungicide egenskaber. Det er også muligt at blande dem med nematicider, fugle-frastødningsmidler, vækstregulatorer, plantenæringsstoffer eller jordkonditioneringsmidler.

25 Af særlig interesse i komposition med forlængelse af varigheden af den beskyttende virkning af forbindelserne ifølge opfindelsen er anvendelsen af en bærer, der vil tilvejebringe en langsom frigørelse af de fungicide forbindelser til omgivelserne af den plante, der skal beskyttes. Sådanne “slow-release"-formuleringer kunne fx indføres i jorden i umiddelbar nærhed af rødderne af en vinstok, eller de kunne omfatte en klæbende 30 bestanddel, der gør det muligt at applikere dem direkte på vinstokkens stamme.

Kompositionerne applikeres på normal vis; fx ved hældning, sprøjtning, tågedannelse ("misting"), pudring eller spredning. De mængder, der skal applikeres ifølge opfindelsen, kan variere afhængigt af vejrforhold eller afgrødens tilstand. Tidspunktet for applikering 35 kan være før eller efter inficering. Dette er meget vigtigt, da det i praksis ikke er muligt umiddelbart at erkende det tidspunkt, hvor inficering fandt sted. Beskyttelsesvarigheden er normalt afhængig af arten af den individuelle forbindelse, der udvælges, og desuden af en række eksterne faktorer; fx klima, hvis virkning normalt mildnes ved anvendelse af en egnet formulering.

I DK 175498 B1 I

I 9 I

Opfindelsen angår yderligere anvendelsen som fungicid af en komposition som defineret I

I ovenfor og en fremgangsmåde til bekæmpelse af svampe på et sted, hvilken I

I fremgangsmåde omfatter behandling med en sådan komposition af stedet, der fx kan være I

5 en plante, der er udsat for eller er blevet udsat for svampeangreb, frø af sådanne planter I

H eller det medium, i hvilket sådanne planter vokser eller skal dyrkes. I

Opfindelsen illustreres ved følgende eksempler. I

I 10 I

I EKSEMPEL 1 I

Emulgerbar koncentratformulering (vægtprocent) I

H 15 Phosphorsyrling 22,3 % I

(}-(4-chlorphenyl)- p-(3,4-di-methoxyphenyl)acrylsyremorpholid 3,0 % I

H sec-butylamin 9,7 % I

Emulgeringsmiddel (Na-alkylbenzensulfonat) 15,0 % I

Opløsningsmiddel (cyclohexanon) 50,0 % I

20 I

Phosphorsyrlingen opløses i opløsningsmidlet, hvorefter acrylsyremorpholidet tilsættes. I

I Dette giver en klar, stærkt gulfarvet opløsning. Opløsningen forbliver klar efter tilsætning I

H af sec-butylamin og emulgeringsmidlet. I

I 25 I EKSEMPEL 2

I Befugtelig pulverformulering (vægtprocent) I

I 30 Fosetyl-aluminium 50 % I

ii-(4-chlorphenyl)-p-(3,4-di-methoxyphenyl)acrylsyremorpholid 10 % I

I Befugtningsmiddel (alkylnaphthalen-sulfonat) 2 % I

I Dispergeringsmiddel (ligninsulfonat) 8 % I

I Bærer (kaolin) 30 % I

I 35

I Bestanddelene (som alle er faste) blandes sammen og formales i en "pinned disc"-mølle, I

I indtil partiklerne er blevet reduceret til en størrelse på ca. 5-l0pm. I

DK 175498 B1 10 EKSEMPEL 3

Befugtelig pulverformulering (vægtprocent) 5 Dinatriumphosphit 50 % p-(4-chIorphenyl)-p-(3,4-di-methoxyphenyl)acrylsyremorpholid 5 %

Na-diisooctyl-sulfo-succinat (befugtningsmiddel) 2 %

Natriumsulfat (dispergeringsmiddel) 10 %

Ligninsulfonat (dispergeringsmiddel) 8 % 10 Kaolin (bærer) 25 %

Na2HP03 produceres ved neutralisering af H3PO3 med NaOH i opløsning og efterfølgende sprøjtetørring. Bestanddelene blandes omhyggeligt og formales i en "pinned disc"-mølle.

15 EKSEMPEL 4

Emulgerbar koncentratformulering (vægtprocent) 20 Phosphorsyrling 20 % p-(4-biphenylyl)-3-(3,4-di*methoxyphenyl)acrylsyremorpholid 5 %

Emulgerinsmiddel (ethoxyleret triglycerid) 15 %

Opløsningsmiddel (diethylenglycol-dimethylether) 60 % 25 Phosphorsyrlingen opløses i opløsningsmidlet, hvorefter acrylsyremorpholidet og emulgeringsmidiet tilsættes. Der fås en klar opløsning.

EKSEMPEL 5 30 Befugtelig pulverformulering (vægtprocent)

Mancozeb (85%) 63 % p-(3,4-dimethoxyphenyl)-p-(4-bi-phenylyl)acrylsyremorpholid 10%

Natriumsulfat 5 % 35 Kaolin (bærer) 12%

Alkylnaphthalensulfonat (befugtningsmiddel) 2 %

Ligninsulfonat (dispergeringsmiddel) 8 %

Bestanddelene blandes og formales i en “pinned disc"-mølle.

I DK 175498 B1 I

In I

I EKSEMPEL 6 I

I Suspensionsemulsionskoncentratformulering (vægtprocent) I

I 5 p-(4-biphenylyl)-p-(3,4*dimethoxy- phenyl)acryisyremorpholid 3 % I

I Mancozeb (85%) 15 % I

I Laurylalkohol-polyglycolether-phosphat (emulgeringsmiddel 1) 4 % I

I Ethoxyleret triglycerid (emulgeringsmiddel 2) 2 % I

I Dodecylbenzensulfonsyre, Ca-salt (emulgeringsmiddel 3) 1,5 % I

I 10 Ethylenoxid-propylenoxid-copolymer (dispergeringsmiddel) 2,5 % I

I Cydohexanon 35 % I

I Alkylaromat-fraktion (kogepunkt > 200°C) 37 % I

I Acrylsyremorpholidet opløses i 80 % af opløsningsmidlet, hvorefter emulgeringsmidlerne I

I 15 og dispergeringsmidlerne tilsættes, og blandingen omrøres omhyggeligt. Efter tilsætning af I

Mancozeb formales blandingen i en kuglemølle ( 1 mm glaskugler), hvorefter den I

I resterende del af opløsningsmidlet tilsættes. I

I 20 EKSEMPEL 7 I

I Vandig suspensionsformulering (vægtprocent) I

|J-(4-biphenylyl)- |J-(3,4-dimethoxy-phenyl)acrylsyremorpholid 15 % I

I 25 Dithianon (95%) 25 % I

I Dispergeringsmiddel (alkyl-naphthalensulfonat) 2 % I

I Stabilisator (hemicellulose) 1 % I

Frostvæske (propylenglycol) 5 % I

I Vand 52 % I

I 30 I

I Acrylsyremorpholidet og dithianonen formales i en kuglemølle (1 mm glaskugler) sammen I

I med 80 % af vandet og dispergeringsmidlet. De andre bestanddele opløses i det I

resterende vand, hvorefter de røres sammen med de andre bestanddele. I

I 35 I

DK 175498 B1 12 EKSEMPEL 8

Befugtelig pulverformulering 5 p-[4-(4-chlorphenoxy)phenyl]- p-(3,4-dimethoxyphenyl)acrylsyre- morpholid 5 %

Chlorthalonil min (95 %) 40 %

Fugtningsmiddel (alkylnaphthalensulfonat) 2 % Bæremateriale (kiselgur) 20 % 10 Dispergeringsmiddel (ligninsulfonat) 8 %

Fyldstof (kridt) 25 %

Acrylsyremorpholidet opløses i acetone, og opløsningen applikeres til bæreren. Bæreren inddampes, de andre bestanddele knuses og tilsættes, og blandingen formales i en "pinned 15 disc"-mølle.

EKSEMPEL 9 20 Befugtelig pulverformulering (vægtprocent) p-(4-N-butylphenyl)- p-(3,4-di-methyoxyphenyl)acrylsyremorpholid 8 %

Kobberoxychlorid 60 %

Befugtningsmiddel (alkylnaphthalensulfonat) 2 % 25 Bærer (kieselsyre) 20 %

Dispergeringsmiddel (ligninsulfonat) 5 %

Fyldstof (kaolin) 5 %

Samtlige bestanddele blandes omhyggeligt og formales i en "pinned disc“-mølle.

30 EKSEMPEL 10

Formuleringen i eksempel 1 testes biologisk i et drivhus i sammenligning med et 10 % 35 emulgerbart koncentrat af p-(4-chlorphenyl)- p-(3,4-dimethoxyphenyl)acrylsyremorpholid (Γ) og med phosphorsyrling.

Testplanter: frøplanter af vinstok ved 3-blad-stadiet (drivhus)

Infektion: plasmopara viticola

I DK 175498 B1 I

I I

I Applikering: 2 dage efter inficering I

I Der blev udvalgt en række doseringskoncentrationer, som ville tillade behørig iagttagelse I

I af virkningsforøgelsen. I

I 5 I

I Effekt i % ved et doserings- I

I niveau i ppm på: I

I Aktiv substans 100 747 50 374 25 188 I

I 10____ I

1’ si 58 30 I

Phosphorsyrling 6 8 0 I

I 15 Kombination af I

I begge sub- 81 70 43 I

I stanser I

I EKSEMPEL 11 I

I 20 I

I Virkning mod Plasmopara viticola I

De aktive substanser Γ og fosetyl blev testet separat og i kombination pi samme made I

I som i eksempel 10. I

I 25 I

I Dosering i ppm for at opnå I

I en virkning pi: I

I Aktiv substans 50 % 80 % I

I 30______ ' I

I 1‘ 100 >>100 I

Fosetyl >> 1000 >> 1000 I

I 35 r + 25 100 I

I fosetyl 185 747 I

14 DK 175498 B1

Medens 100 ppm Γ kun havde 50 % virkning, og der skulle bruges mere end 1000 ppm for at opnå samme virkning med fosetyl, blev der opnået en 50 % virkning ved at kombinere 25 ppm Γ og 188 ppm fosetyl; 100 ppm Γ og 747 ppm fosetyl gav en virkning på 80 %.

5 EKSEMPEL 12

Virkning på Pseudoperonospora cubensis 10 T og dithianon blev testet separat og i kombination for deres virkning mod

Pseudoperonospora cubensis på agurker, dyrket på friland. Der blev udført 4 sprøjtninger med intervaller på 7 dage.

Dosering (ppm) for at opnå en 15 virkning på:

Aktiv substans 50 % 72 % 80 % r 250 800 > 800 20 _

Dithianon 400 > 750 > 750 1' + 100 300 dithianon 375 375 25 EKSEMPEL 13

Virkning på Phytophthora infestans . 30 Γ og Mancozeb blev testet separat og sammen (tankblanding) med hensyn til deres virkning på Phytophthora infestans hos kartofler. Vurdering blev foretaget 4 uger efter endt behandling. Tabellen viser virkning i procent ved anvendelse af forskellige koncentrationer af den aktive substans.

35

I DK 175498 B1 I

I 15 I

ppm O 800 1100 1600 (Mancozeb) I

I 0 0 11 24 47 I

I 5 100 0 18 48 49 I

I ISO 0 24 - 57 I

I 200 O 23 51 63 I

B 10 I

I (D I

I Medens Γ ikke havde nogen virkning ved de anførte doseringer pi 100, 150 og 200 ppm, I

I blev virkningen af 1600 ppm Mancozeb forøget til 63 % ved tilsætning af 200 ppm Γ. I

I 15 I

I EKSEMPEL 14 I

I Virkning på Phytophthora infestans I

I 20 I

Den i eksempel 13 beskrevne test blev også udført med p-(3,4-dimethoxyphenyl)- β-(4- I

I biphenylyl)acrylsyremorpholid {1") og Mancozeb. Resultaterne fremgår af følgende tabel: I

I ppm 0 1100 1600 (Mancozeb) I

I 25 I

I 0 0 24 47 I

I 50 0 41 48 I

I 100 0 50 68 I

I 300 2 85 I

I 30 (Γ) ’ I

I Der er igen klar evidens for synergisme. I

EKSEMPEL 15 DK 175498 B1 16

Virkning mod Plasmopara viticola 5 De aktive kompositioner p-(4-chlorphenyl)- p-(3,4-dimethoxyphenyl)-acrylsyremorpholid (Γ) og Al-phosethyl blev testet enkeltvis savel som i kombination.

Komposition Koncentration Effektivitet 10 Γ 100 ppm 58,1 %

Al-phosethyl 750 ppm 8,8 % 1000 ppm 8,1 % Γ+ 100 ppm

Al-phosethyl 750 ppm 84,4 % 15 I’+ 100 ppm

Al-phosethyl 1000 ppm 86,9 % EKSEMPEL 16 20

Virkning mod Plasmopara viticola

De aktive kompositioner p-{4-chlorphenyl)- p-(3,4-dimethoxyphenyl)-acrylsyremorpholid (Γ) og cymoxanil blev testet enkeltvis såvel som i kombination.

25

Komposition Koncentration Effektivitet Γ 80 ppm 35,0 % , Cymoxanil 80 ppm 7,5 % 30 Γ+ 80 ppm

Cymoxanil 80 ppm 58,8 % NB. % Effektivitet betegner i eksemplerne 15 og 16 procentdelen af ikke-inficerede blade.

Claims

1. Fungicidkomposition, der omfatter mindst ét systemisk fungicid, kontakt- og/eller jordfungicid valgt blandt methyl-N-phenylacetyl-N-2,6-xylyl-D,L-alaninat, l-(2-cyano-2- I 5 methoxyiminoacetyl)-3-ethylurea, (±)-a-[N-(3*chlorphenyl)cyclopropancarboxamido]-y- butyrolacton, methyl-N-(2-methoxyacetyl)-N-(2,6-xylyl)-D,L-alaninat, (±)-a-2-chlor-N- ' I 2,6-xylyiacetamido-y-butyrolacton, 2-methoxy*N-(2-oxo-l,3*oxazolidin-3-yl)acet-2',6’- I xylidid, aluminiumtris(ethylphosphonat), phosphorsyrling eller ét af dens salte, 4,6-dichlor- I N-(2-chlorphenyl)-l,3,5-triazin-2-amin, l,2,3,6*tetrahydro-N-(l,l,2,2- I 10 tetrachlorethylthiojphthalimid, l,2,3,6-tetrahydro-N-(trichlormethylthio)phthalimid, I tetrachlorisophthalonitril, N-dichlorfluormethylthio-N^N'-dimethyl-N-phenylsulfamid, 2,3- . I dicyano-l,4-dithia-anthraquinon, triphenyltinacetat, N-(trichlormethylthio)phthalimid, I kobber, dikobberchloridtrihydroxid, manganethylenbis(dithiocarbamat)-kompleks med I zinksalt, manganethylenbis(dithiocarbamat), zinkammoniatethylenbis(dithiocarbamat)- I 15 poly(ethylenthiuramdisulfid), polymert zinkpropylenbis(dithiocarbamat) eller I zinkethylenbis(dithiocarbamat), 5-ethoxy-3-trichlormethyl-l,2,4-thiadiazol, natrium-4* I dimethylaminobenzendiazosulfonat, 5-methylisoxazol-3-ol, propyl-3- I (dimethylamino)propylcarbamat eller S-ethyl(3-dimethylaminopropyl)thiocarbamat og I mindst ét acrylsyremorpholidderivat med den almene formel (I): I

20 I i) ' I CH30_ 25 \ \ I

30 R2 I 1 hvor R, betegner et chloratom eller en phenylgruppe. I DK 175498 B1

2. Komposition ifølge krav 1, i hvilken komposition det systemiske fungicid er l-(2-cyano-2-methoxyiminoacetyl)-3-ethylurea, aluminiumtris(ethylphosphonat), phosphorsyrling eller dinatriumphosphit

3. Komposition ifølge krav 1, i hvilken komposition kontaktfungicidet er tetrachloriso-* phthalonitril, 2,3-dicyano-l,4-dithia-anthraqunion, dikobberchloridtrihydroxid eller manganethylenbis(dithiocarbamat)-kompleks med zinksalt.

4. Komposition ifølge et hvilket som helst af de foregående krav, i hvilken komposition 10 forholdet mellem acrylsyremorpholidderivatet med formlen (I) og systemisk fungicid, kontakt- og/eiler jordfungicid er fra 1:160 til 50:1 baseret på vægtdele aktiv bestanddel.

5. Komposition ifølge krav 4, i hvilken komposition forholdet er fra 1:20 til 10:1.

6. Komposition ifølge et hvilket som helst af de foregående krav, hvilken komposition yderligere omfatter en bærer.

7. Komposition ifølge et hvilket som helst af de foregående krav, hvilken komposition omfatter mindst to bærere, hvoraf mindst den ene er et overfladeaktivt middel. 20

8. Fremgangsmåde til bekæmpelse af svampe på et sted, hvilken fremgangsmåde omfatter behandling med en komposition ifølge et hvilket som helst af de foregående krav.

9. Fremgangsmåde ifølge krav 8, i hvilken fremgangsmåde stedet omfatter planter, der er 25 udsat for eller er blevet udsat for svampeangreb, frø af sådanne planter eller det medium, i hvilket planterne vokser eller skal dyrkes.

10. Anvendelse af en komposition som defineret i et hvilket som helst af kravene 1-7 som fungicid. %