DK172883B1

DK172883B1 - Vandfrit hudrensemiddel og dets anvendelse

Info

Publication number: DK172883B1
Application number: DK199001068A
Authority: DK
Inventors: Guenter Bouillon
Original assignee: Stockhausen Chem Fab Gmbh
Priority date: 1987-10-30
Filing date: 1990-04-30
Publication date: 1999-09-06
Also published as: NO175985C; DE3736970A1; EP0393072B1; DK106890A; US6120759A; EP0393072A1; AU616446B2; DE3736970C3; MC2058A1; NO175985B; NO901880D0; NO901880L; BR8807776A; ATE84704T1; WO1989003669A1; JPH03500774A; JPH0737378B2; FI902109A0; DE3736970C2; DE3877770D1

Description

i DK 172883 B1 y Den foreliggende opfmdelse angår et hudrensemiddel, fortrinsvis i flydedygtig eller pastaagtig form, som indeholder vanduopløselige, men vandkvældbare faststofpartikler af organiske polymerer af naturlig eller syntetisk oprindelse.

Hudrensemidler i flydedygtig eller pastaagtig fonn anvendes generelt til rensning af 5 stærkt forurenede hudpartier, f.eks. i den metalbearbejdende industri og lakindustrien.

Kendte sådanne hudrensepræparater, for det meste pastaer, indeholder tensider som vaskeaktivt materiale, oleofile og/eller oliofobe opløsningsformidlere, organiske opløsningsmidler samt eventuelt vand. Disse kendte produkter indeholder desuden som slibemiddel sand, træmel eller kunststofpulver. Disse faste stoffer virker på grund af deres 10 abrasivitet som smudsfjemere. De forhindrer imidlertid ikke, at det en gang løsnede eller emulgerede smuds ved efterfølgende fortynding med vand koagulerer og i det mindste delvis atter aflejrer sig på huden.

Den foreliggende opfindelse tager sigte på at forbedre de kendte hudrensemidler i henseende til deres rensevirkning, og den tager især sigte på at forhindre en koagulering og 15 genaflejring af det løsnede eller emulgerede smuds.

Dette opnås med et hudrensemiddel, som indeholder tensider, organiske opløsningsmidler, vanduopløselige slibemidler samt eventuelt fortykkelsesmidler, buildere, parfumestoffer, konserveringsmidler, farvestoffer, antioxidanter og/eller keratolytisk virksomme stoffer, ved hjælp af en tilsætning af vanduopløselige, men i vand kvældbare organiske 20 polymerer.

Opfindelsen angår således et vandfrit hudrensemiddel indeholdende tensider, organiske opløsningsmidler og vanduopløselige slibemidler samt eventuelt fortykkelsesmidler, buildere, parfumestoffer, konserveringsmidler, farvestoffer, antioxidanter og/eller keratolytisk virksomme stoffer, der er ejendommeligt ved et indhold af vanduopløselige, men 25 i vand kvældbare organiske polymerer.

ψ\ DK 172883 B1 2

De vanduopløselige, men i vand kvældbare polymerer, foreligger som faststofpartikler ^ og virker som smudsbærere på den måde, at det opløste eller emulgerede smuds ved efterfølgende fortynding med vand ikke atter koagulerer og igen aflejres, men borttransporteres. Derudover kan den vanduopløselige, i vand kvældbare polymer fungere som i 5 slibemiddel i det vandfrie præparat og enten benyttes som eneste slibemiddel eller sammen med yderligere i og for sig kendte slibemidler. I det vandfrie præparat omslutter smudset polymerens partikler, som ved den efterfølgende befugtning af hænderne kvælder kraftigt under vandoptagelse og forhindrer koaguleringen af smudset og dermed genforureningen af huden. Hertil er vanduopløseligheden af partiklerne en ubetinget 10 forudsætning. Faststofpartiklerae af polymeren kan derudover også fungere som slibemiddel i det vandfrie præparat, såfremt det ikke er for findelt, idet de på grund af deres abrasivitet mekanisk fjerner forureningen.

Virkningen ifølge opfindelsen af de i vand kvældbare polymerpartikler er både ny og overraskende: I DE-A 35 17 385 beskrives ganske vist et kosmetisk hudrensemiddel, 15 som imidlertid indeholder en emulgator og et vandopløseligt polymerisat som slibemiddel i en vandfri fedtfase. Polymerens vandopløselighed er en nødvendig forudsætning for, at slibemidlet ved hjælp af vand kan fjernes fra ansigtshuden uden rest. Problemet med genaflejringen af allerede løsnet smuds og dermed genforureningen af huden omtales ikke her.

20 Som i vand uopløselige, men derimod kvældbare faste stoffer anvendes organiske polymerer af naturlig eller syntetisk oprindelse. Der kan her være tale om polymerisater på basis af modificerede naturstoffer på basis af syntetiske produkter. Vanduopløseligheden opnås i almindelighed ved hjælp af tværbinding. Begrebet polymerisater omfatter både homo-, co- og terpolymerer.

25 Egnede organiske polymerer på basis af modificerede naturstoffer er eksempelvis produkterne på stivelses- og cellulosebasis, der kan modificeres ved hjælp af podning med først og fremmest acrylderivater. Som acrylderivater skal nævnes (meth)acrylsyre og i i DK 172883 B1 3 __r salte deraf, (meth-)acrylnitril, (meth-)acrylamid og (meth-)acrylesterae samt de delvise forsæbningsprodukter af disse acrylderivater.

Som syntetiske, organiske polymerer egner sig homo- og copolymerisateme, især de ovenfor nævnte acrylderivater, hvorved især copolymerisateme indbyrdes eller med 5 isobutylen og maleinsyreanhydrid skal nævnes. Endvidere er også polyurethaner egnede.

Som comonomerer kan polymerisateme indeholde acrylamidopropansulfonsyre, vinyl-phosphonsyre, vinylsul fonsyre, dialkylaminoalkyl(meth-)acrylat, dialkylamino(meth-)-acrylamid samt de kvatemære former af de to ovenfor nævnte basiske comonomerer.

Foruden de i vand kvældbare faststofpartikler ifølge opfindelsen kan kendte ikke-kvæld-10 bare slibemidler, såsom træmel, kunststofpulver eller sand, benyttes.

Som vaskeaktivt materiale (tensider) eller emulgatorer inde- holder hudrensemidleme ifølge opfindelsen fortrinsvis alkoxylerede fedtalkoholer, alkoxylerede fedtsyrer, alkoxy-lerede fedtsyreglycerider, alkoxylerede alkylphenoler eller alkylsulfeter, alkylethersulfa-ter, sorbitan-fedtsyreestere, fedtsyreglycerider, uden at der her tilsigtes en begrænsning 15 til de nævnte produkter.

Som opløsningsmidler benyttes i hudrensemidleme ifølge opfindelsen carboxylsyreestere og desuden paraffiniske eller isoparaffiniske hydrocarboner, arylcarboxylsyreestere eller terpener, hver for sig eller i indbyrdes blanding.

Som carboxylsyreestere anvendes esterne af alkoholer med en- eller flerbasiske carboxyl-20 syrer, idet de hertil benyttede alkoholer er ligekædede eller forgrenede og fortrinsvis har 1 til 8 carbonatomer, idet de lavere alkoholer med 1 til 4 carbonatomer foretrækkes.

Eksempler er methanol, ethanol, π-propanol, isopropanol, n-butanol og isobutanol. Som eksempel på en højere alkohol skal nævnes isooctanol. Carboxylsyreesterens carboxylsyre har fortrinsvis 1 til 10 carbonatomer og kan ligeledes være ligekædet eller forgre-25 net. Eksempler på carboxylsyrer er myresyre, eddikesyre, propionsyre som enbasiske n m DK 172883 B1 4 syrer samt adipinsyre, sebacinsyre eller citronsyre som flerbasiske syrer. Eksempler på * egnede carboxylsyreestere er de som opløsningsmidler kendte lavere carboxylsyreestere, såsom eksempelvis butylacetat eller højerekogende derivater deraf, f.eks. methoxybu-tylacetat.

5 Som fortykkeisesmidler anvendes voksarter, cellulosederivater (såsom celluloseethere), syntetiske polymerer, pyrogen kiselsyre eller modificeret bentonit.

Hudrensemidleme ifølge opfindelsen kan endvidere indeholde parfumestoffer, konser-Γ veringsmidler, genfedtningsmidler, farvestoffer og/eller antioxidanter.

Mængdeforholdene mellem komponenterne kan svinge inden for vide grænser. Indholdet 10 af vanduopløselige, men i vand kvældbare polymeipartikler, regnet i forhold til den samlede vægt af vaskeaktivt materiale (tensid), opløsningsmidler og i vand kvældbar polymer, andrager fra 0,3 til 55, fortrinsvis fra 0,1 til 17,6 og især 1 til 12,5 vægt%.

I tilfælde af samme referencebasis som for den i vand kvældbare polymer andrager indholdet af opløsningsmiddel 5 til 99, fortrinsvis 20 til 98 og især 30 til 70 vægt%, og 15 for det vaskeaktive materiales tensids vedkommende andrager indholdet 0,7 til 94,7 vægt%, fortrinsvis 1,4 til 79,4 og især 29 til 69 vægt%.

Mængden af de andre eventuelt yderligere tilstedeværende komponenter, såsom fortykkelsesmidler, genfedtningsmidler, parfumestoffer, konserveringsmidler, farvestoffer, antioxidanter og keratolytisk virksomme stoffer, som kan foreligge alene eller i blan-| 20 ding, andrager 0 til 90 vægt%, regnet i forhold til den samlede sammensætning.

Partikelstørrelsen af de i vand kvældbare faststofpartikler er mindre end 1000 μτη, fortrinsvis mindre end 500 μτα ved anvendelse som smudsbærer og som slibemiddel.

F.eks. ligger komstørrelsen i området fra ca. 50 til 400 μιη. Anvendes den i vand kvældbare polymer kun som smudsbærer, alene eller sammen med andre i og for sig r 11 w r in DK 172883 B1 5 „ kendt slibemidler, så er kornstørrelsen mindre og ligger på mindre end 200 μτη, fortrins vis mindre end 150 μιη, især mindre end 100 μιη, f.eks. i området fra 10 til 200 μιη. Tilsvarende kornfraktioner opnås hensigtsmæssigt ved hjælp af frasigtning.

Opfindelsen belyses ved hjælp af de efterfølgende eksempler.

5 Sammensætning I

15 vægt% med triethanolamin neutraliseret oliesyre (vaskeaktivt materiale) 58 vægt% butylacetat (opløsningsmiddel) 5 vægt% sojaolie (genfedter) 5,1 vægt% pyrogen kiselsyre (fortykkelsesmiddel) 10 0,4 vægt% parfume 9 vægt% polymerkomponent a (ifølge tabel I) 7,5 vægt% polyethylpulver, komstørrelse mindre end 300 μιη.

Sammensætning la

15 vægt% nonylphenol, 9 EO

15 30 vægt% iso-hexadecan 55 vægt % polymerkomponent a (ifølge tabel I), der er mindre end 100 μτη

For at vise forskellene i henseende til rensevirkningen mellem vandoptøselige og kun i vand kvældbare slibemidler med polymerer som eksempel udvikledes en standardsammensætning (sammensætning Π), og i de nedenfor beskrevne præparater indarbejdedes 20 samme mængder af polymerkomponenter (tabel I) af samme kornstørrelse.

Benyttet sammensætning: ί 9 DK 172883 B1 6

Sammensætning Π: 16,2vægt% fedtalkohol, 12/18 5 EO (vaskeaktivt materiale) 59,5 vægt% esterblanding (opløsningsmiddel) 5,4 vægt% genfedter (fedtsyrealkylester) 5 14,2 vægt% fortykkelsesmiddel (3,4% vægt% pyrogen kiselsyre, 7 vægt% ethylen- ξ glycoldistearat, 3,8 vægt% celluloseacetobutyrat) 0,4 vægt% parfume

4.3 vægt % _ polymerkomponenter a-f ifølge tabel I

: loo % 10 IaMi

Som polymerkomponenter benyttedes:

Handelsnavn: a = "Favor S AB 422" i vand kvældbar tværbunden polyacrylsyre, delvis neutraliseret b = "Rhodopol 23" vandopløselig xanthangummi, heteropolysaccharid 15 c = "Aqua-Keep" i vand kvældbar som a) d = "Praestol 2530" vandopløselig lineær acrylamid-natrium-acrylat-copolymer e = "Natrosol" vandopløselig hydroxyalkylcellulose f = "SunwetlM 1000" i vand kvældbar acrylsyremodificeret stivelse.

De således opnåede præparater a til f blev i overensstemmelse med den følgende håndva-20 sketest afprøvet for deres rensevirkning: Ί ·=. ^ ▼ r™Tnm DK 172883 B1 7

Metoder-beskrivelse Håndvasketest L· Materiale og metode 1.1. Testmateriale 5 1.1.1. Lak (rød); hurtigtørrende, på fiskeoliebasis opbygget lak fra firmaet

Rust Oleum.

1.2. Forsøgspersoner

Testkollektivet består af seks mandlige forsøgspersoner med sund hud i alderen fra 20 til 60 år.

10 Forudsætningen er, at alle forsøgspersoner benytter en af manuel arbej de betinget hudstruktur i håndinderflademe.

1*3. restmængder

En bestemt mængde modelsmuds (f.eks. lak) samt mængden af prøvematerialet fastlægges inden forsøgets begyndelse.

15 14. Vurderingsskema

Vurderingen sker efter vaskningen ifølge en skala på 0 til 5 punkter.

Graden af restforurening på håndinderflademe vurderes.

0 « ren 1 ** let restforurening 20 2 — middelstor restforurening 3 = kraftig restforurening 4 = meget kraftig restforurening 5 = ingen rensevirkning 1.5 Gennemførelse i

T

i DK 172883 B1 8

Om morgenen og om eftermiddagen gennemføres følgende vaskning med hvert produkt: l j - 0,5 ml modelsmuds (se l. I. I.) påføres på håndinderflademe og ud- gnides kortvarigt 5 - lades tørre i 3 minutter - 0,5 ml af testproduktet påføres og indgnides kortvarigt - ca. 1 ml vand tilføjes, og der vaskes i 20 sekunder - afskylning under strømmende, koldt vand - vurdering af rensevirkningen i overensstemmelse med 5-punktsskaIaen

H

ψ

Hl !2 DK 172883 B1 9

T

U) IA

Η- M CM - '

CM CM CM r-l M

M _________

L

Φ U> 10 10 40 10 tO

+J 0 % ' * ' ' » (U r-l <M CM O *-» rH r-f . __,_ -__________ r

9 m iø <M

V» 0> » *

0) i-C <M CM CM CO CM CM

L ____ —________ Φ 10 10 «0 TJ ID Η N * ' * φ CM CM CM r-ι r-* MD „______________

C

CL in 40 ίο Ό * l*> ^ ^ ^ W Λ Λ V)_________

«I

Ό U> tf) II) «0

φ ID CM «. » · M

r- (M O CM CM M

MD_____________

Dl to in iA th φ u CO «* * * * * Ό CM CM CO CO Λ L. ______________ __ _____ Φ

VI 40 <D

·»- 0 CM CO CO *

> (O CM CO CM

w _______ ___ ________ _ _ _ >-l

r- 40 10 *0 10 10 CO

φ jQ ' · - ' -

A O O Μ « Μ M

0 f- _ - ___________

40 10 <D

ø « « %

CM CO CM CO CO CO CM

\ I V 0 >-« *C 01 c ►H 9 0 0

Ό Η ID H CM CO Μ IO <0 Q

r- O L L

Φ C. O €1 A L <L Q, 0 ►— ____\_ 1 \_ L , _I_1__ 9 DK 172883 B1 10

EarsøgJI

I forsøg Π blev det undersøgt, om den rensningsforstærkede effekt bibeholdes ved yderligere indarbejdelse af et sædvanligt ikke-opløseh'gt og ikke-kvældbart slibemiddel (der blev valgt polyethylenpulver). Med henblik herpå blev der i en standardsammensæt-5 ning, der indeholder 7,5% polyethylenpulver, indarbejdet en bestemt mængde vandopløselig og i vand kvældbar polymer af samme komfordeling, og rensevirkningen blev testet.

~ Sammensætning ΓΠ 15 vægt% fedtalkohol C12-08, 5 EO (vaskeaktivt stof) 10 9,3 vægt% dimethyladipat ^ 36.3 vægt% dimethylglutarat (opløsningsmiddel) 9,4 vægt% dimethylsuccinat ^ 5 vægt% iso-octylstearat (genfedtningsmiddel) 2.3 vægt% pyrogenkiselsyre ^ J 15 7 vægt% ethylenglycoldistearafr (fortykkelsesmiddel) 3,8 vægt% celluloseacetobutyratj 0,4 vægt% parfume 4,0 vægt% polymerkomponent a, c, d eller f (ifølge tabel I mindre end 45 μιη) 20 7,5 vægt% polyethylenpulver, mindre end 300 μιη I Tabel ΙΠ viser de opnåede resultater.

? nn ......... v DK 172883 B1 11

^ Tabel HI

Produkt/ τ forsøgsperson f a c a d_____9 1 21 0,5 1 3 0,5 2 11113 1,5 3 1,5 1,5 1 1,5 2,5 1,5 4 1,5 1 1,5 2 3 1 5 1,5 1 11 2,5 2 6 0,5 1 1,5 2 2 1,5 0 1,3 1,1 1,1 1,4 2,7 1,3

Forsøg ΠΙ

Forsøg ΠΙ viser, at ved anvendelse af en polymer ifølge opfindelsen ved rensningen kan 5 der spares en betydelig mængde renseprodukt, og at smudsbæreevnen altså er bedre.

Sammensætning som ved forsøg Π. Der blev benyttet 0,5 ml af produktet ifølge opfindelsen med polymerkomponent a i modsætning til 1 ml af det ikke ifølge opfindelsen værende produkt med polymerkomponent d til rensningen.

Tabel W viser det opnåede resultat:

T

m DK 172883 B1 12

Tabel IV:

Produkt/ I forsøgsperson a (0,5 ml) d (1,0 ml) _I__1__U5_ 5 _2__1__U5_ _3__1__2_ _4__0I5__1_ _5__1__U5_ _6__1__2_ 10 _0__1__U6_

Sammensætning IV

Sammen- Sammen- Sammen- Sammen- Sammensætning sætning sætning sætning sætning __ A BCD E

15 Fedtalkohol 0^2-18' 5E0 15 9 15 g 15 g 15 g 15 g

Dlmethyladlpat 9,3 g 9,3 g 9,3 g 9,3 g 9,3 g

Olmethylglutarat 36,3 g 36,3 g 36,3 g 36,3 g 36,3 g

Dlmethylsucdnat 9,4 g 9,4 g 9,4 g 9,4 g 9,4 g "Aerosil" 5,0 g 5,0 g 5,0 g 5,0 g 5,0 g

Po1yethylenpulver, mindre end 315 pm 7,5 g - - "Favor", mindre end 315 pm - 7,5 g - "Favor", mindre end 45 pm - - - 4,0 g 4,0 g 25 *

Eli H : 1 DK 172883 B1 13

label, Y

Håndv^sketest:

Produktmængde 0,5 ml ^ Forsøgs- 0,5 ml Lak 0,3 ml Lak 0,7 ml Lak

person AB CD AE

1 1,0 0,5 3,0 2,5 1,5 1,0 10 2 1,0 0,5 2,0 2,0 1,0 0,5 3 0,5 0 3,0 1,0 1,0 0,5 4 0 0,5 1,5 1,0 1,0 0,5 15 5 0,5 0,5 2,5 2,0 1,5 1,0 X 0,6 0,4 2,4 1,7 1,2 0,7 20 Forsøg A i relation til B: Slibemiddel PE i stedet for slibemiddel "FAVOR" = =» > ingen væsentlig forskel. Ved denne komstørrelse kommer smudsbæreevnen knap nok til udførelse.

Forsøg C mod D: intet slibemiddel ("FAVOR" som smudsbærer) = = > smudbæreevnen kommer tydeligt frem.

25 Forsøg A mod E: Slibemiddel PE mod slibemiddel PE samt smudsbærer "FA

VOR".

= = > smudbæreevnen bliver også tydelig i slibemiddelholdige præparater.

Λ w DK 172883 B1 14

Konklusion: ,

De gennemførte vaskeforsøg viser tydeligt overlegenheden af ikke vandopløselige, men i vand kvældbare polymerer ("Favor" SAB, "Sunwet" IM 1000, "Aqua-Keep") i forhold til vandopløselige polymerer (forsøg I). Forsøg II viser, at disse polymerers overlegen-5 hed heller ikke går tabt ved indarbejdelsen af et sædvanligt slibemiddel. Omfanget af forbedringen ved hjælp af en polymer ifølge opfindelsen sammen med et sædvanligt slibemiddel bliver tydeligt i forsøg ΠΙ. Med halvdelen af rensningsproduktet opnås en bedre rensning end med den fulde produktmængde, som indeholder en vandopløselig polymer.

Claims

1. Vandfrit hudrensemiddel indeholdende tensider, organiske opløsningsmidler og vanduopløselige slibemidler som virksomme bestanddele samt eventuelt fortykkelsesmid-5 ler, buildere, genfedtningsmidler, parfumestoffer, konserveringsmidler, farvestoffer, antioxidanter og/eller keratolytisk virksomme stoffer, kendetegnet ved et indhold af vanduopløselige, men i vand kvældbare organiske polymerer som smudsbærer og eventuelt som eneste slibemiddel eller sammen med yderligere i og for sig kendte vanduopløselige slibemidler.

2. Hudrensemiddel ifølge krav 1, kendetegnet ved, et indhold af naturlige, eventuelt modificerede eller syntetiske organiske polymerer.

3. Hudrensemiddel ifølge krav 1 eller 2, kendetegnet ved et indhold af i vand kvældbare organiske polymerer på 0,3 til 55 vægt%, fortrinsvis fra 0,1 til 17,6 og især fra 1 til 12,5 vægt%, regnet i forhold til den samlede vægt af vaskeaktivt materiale 15 (tensid), opløsningsmiddel og i vand kvældbar polymer.

4. Hudrensemiddel ifølge krav 1, 2 eller 3, kendetegnet ved et indhold af i vand kvældbare polymerisater på basis af poly(meth)-acrylsyre og salte deraf, podeblan-dingspolymerer af acrylderivater med stivelse og cellulose og derivater deraf, forsæbningsprodukter af poly(meth-)acrylnitril, (meth*)acrylamider, acrylestere og/eller po- 20 lyurethaner.

5. Hudrensemiddel ifølge krav 4, kendetegnet ved et indhold af i vand kvæld-bare polymerer, der som comonomerer indeholder acrylamidopropansulfonsyre, vinyl-phosphonsyre, vinylsulfonsyre, dialkylaminoalkyl (meth-)acrylater, dialkylaminoalkyl-(meth-)acrylamider eller kvatemære former deraf. t F DK 172883 B1

6. Hudrensemiddel ifølge ethvert af kravene 1 til 5, kendetegnet ved et indhold , af alkoxylerede fedtalkoholer, alkoxylerede fedtsyrer, alkoxylerede fedtsyreglycerider, alkoxylerede alkylphenoler, alkylsulfater, alkylethersulfater, sorbitan-fedtsyreestere og fedtsyreglycerider som vaskeaktivt materiale.

7. Hudrensemiddel ifølge ethvert af kravene 1 til 6, kendetegnet ved et indhold af carboxylsyrealkylestere, fortrinsvis estere af en- eller flerbasiske carboxylsyrer med 1 til 10 carbonatomer, med alkoholer med 1 til 8 og især 1 til 4 carbonatomer, paraffini-ske eller isoparaffiniske hydrocarboner, arylcarboxylsyreestere eller terpener, enten alene eller i indbyrdes blanding, som opløsningsmiddel.

8. Hudrensemiddel ifølge ethvert af kravene 1 til 7, kendetegnet ved et indhold af cellulosederivater, pyrogen kiselsyre, modificerede bentonitter og/eller voksarter, som fortykkelsesmiddel og builder.

9. Hudrensemiddel ifølge ethvert af kravene ltil8, kendetegnet ved en kom-størrelse af de i vand kvældbare polymerer på mindre end 200 μΐη, fortrinsvis mindre 15 end 150 μπι og især mindre end 100 μΐη ved eneste anvendelse som smudsbærer samt på mindre end 1000 μΐη og fortrinsvis mindre end 500 μΐη ved anvendelse som smudsopfanger og slibemiddel.

10. Anvendelse af midlet ifølge kravene 1 til 9 til rensning af huden, kendeteg-n e t ved, at man påfører en tilstrækkelig mængde af midlet på huden, fordeler det der 20 og fjerner det med vand. - .1 t