DK165007B - Fremgangsmaade til fremstilling af et phosphinoxidderivat ved chlorering og hydrolyse af det tilsvarende phosphinsulfidderivat - Google Patents
Fremgangsmaade til fremstilling af et phosphinoxidderivat ved chlorering og hydrolyse af det tilsvarende phosphinsulfidderivat Download PDFInfo
- Publication number
- DK165007B DK165007B DK009383A DK9383A DK165007B DK 165007 B DK165007 B DK 165007B DK 009383 A DK009383 A DK 009383A DK 9383 A DK9383 A DK 9383A DK 165007 B DK165007 B DK 165007B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- aqueous
- process according
- derivative
- carried out
- chlorination
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 23
- 150000003004 phosphinoxides Chemical class 0.000 title 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 13
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 claims description 12
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- WSANLGASBHUYGD-UHFFFAOYSA-N sulfidophosphanium Chemical class S=[PH3] WSANLGASBHUYGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 claims description 7
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical group [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- VYNGFCUGSYEOOZ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine sulfide Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)(=S)C1=CC=CC=C1 VYNGFCUGSYEOOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 6
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 6
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- ZKQDCIXGCQPQNV-UHFFFAOYSA-N Calcium hypochlorite Chemical compound [Ca+2].Cl[O-].Cl[O-] ZKQDCIXGCQPQNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000012320 chlorinating reagent Substances 0.000 claims description 5
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 5
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 5
- QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N hypochlorous acid Chemical class ClO QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N oxidophosphanium Chemical class [PH3]=O MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 2
- JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N ethyl methyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OC JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- PHTQWCKDNZKARW-UHFFFAOYSA-N isoamylol Chemical compound CC(C)CCO PHTQWCKDNZKARW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SATVIFGJTRRDQU-UHFFFAOYSA-N potassium hypochlorite Chemical compound [K+].Cl[O-] SATVIFGJTRRDQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 claims 1
- OKQKDCXVLPGWPO-UHFFFAOYSA-N sulfanylidenephosphane Chemical compound S=P OKQKDCXVLPGWPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000017168 chlorine Nutrition 0.000 description 5
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical compound Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 4
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 3
- FIQMHBFVRAXMOP-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphane oxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)(=O)C1=CC=CC=C1 FIQMHBFVRAXMOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 230000002140 halogenating effect Effects 0.000 description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 2
- AUONHKJOIZSQGR-UHFFFAOYSA-N oxophosphane Chemical compound P=O AUONHKJOIZSQGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical class Cl* 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 1
- 230000033116 oxidation-reduction process Effects 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)(=O)OC1=CC=CC=C1 XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/50—Organo-phosphines
- C07F9/53—Organo-phosphine oxides; Organo-phosphine thioxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/08—Esters of oxyacids of phosphorus
- C07F9/09—Esters of phosphoric acids
- C07F9/11—Esters of phosphoric acids with hydroxyalkyl compounds without further substituents on alkyl
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
i
DK 165007 B
Den foreliggende opfindelse angår en særlig fremgangsmåde til fremstilling af et phosphinoxidderivat, ved hvilken man chlorerer og hydrolyserer det tilsvarende phosphinsulfidderivat.
Fremgangsmåder af denne art kendes fra GB patentskrift nr.
5 1.050.538, hvor der som halogeneringsreagens benyttes kompleksdannende metal halogenider, fx. AlgClg, og fra US patentskrift nr. 3.082.256, hvor der som chloreringsreagens benyttes thionylchlorid. I begge tilfælde er der tale om chloreringsreagenser, som er langt mere bekostelige end de chloreringsreagenser i form af chlor eller et hypochloritsalt, som an-10 vendes ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen. Dertil kommer, at der ved brug af thionylchlorid som halogeneringsreagens dannes forurenende biprodukter, fx. disvovldichlorid.
Opfindelsen angår således en fremgangsmåde til fremstilling af et phosphinoxidderivat, ved hvilken man chlorerer og hydrolyserer det ti 1 -15 svarende phosphinsulfidderivat, hvilken fremgangsmåde er ejendommelig ved, at der som chloreringsreagens anvendes et hypochloritsalt eller chlor.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen kan bl.a. benyttes til fjernelse af uønsket phosphinsulfidderivat ved omdannelse af dette til det tilsva-20 rende phosphinoxidderivat og kan fx. anvendes til fjernelse af triphe-nylphosphinsulfidkontaminant fra et mellemprodukt ved fremstilling af oxacephalosporiner.
Blandt phosphinsulfidderivater, der kan benyttes som udgangsmateriale ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen, er triarylphosphinsul fid, 25 trialkoxyphosphinsulfid og lignende, specielt trimonocyklisk aryl-phos-phinsulfid og tri-lavere alkoxyphosphinsulfid. Mere specifikt fordelagtige er triphenylphosphinsulfid og tri-(Cj til Cg)-alkylthionopbosphat.
Foretrukne chloreringsreagenser er natriumhypochlorit, kaliumhypo-chlorit og calciumhypochlorit.
30 Chloreringen udføres sædvanligvis i et opløsningsmiddel, der er inert over for reagenset.
Det vand, der anvendes til hydrolyse af det chlorerede mellemprodukt, er som regel gjort svagt basisk, f.eks. til pH 7,5 til 9, ved tilsætning af f.eks. et let tilgængeligt hydroxid, karbonat eller bikarbo-35 nat af et alkalimetal eller jordal kalimetal. Sædvanlig oparbejdelse af det chlorerede mellemprodukt kan give det hydrolyserede produkt. Et vandigt hypochloritsalt eller andet basisk chloreringsmiddel kan også være reagens for denne hydrolyse. Reaktionsmediet kan indeholde et inert op-
DK 165007 B
2 løsningsmiddel.
Chloreringsreagenset og vandet kan tilsættes samtidig.
Det mest hensigtsmæssige reagens er en vandig hypochloritopløsning, og i dette tilfælde kan phosphinoxidet fremstilles direkte uden isole-5 ring af chlorerede mellemprodukter. Denne fremgangsmåde er således mere bekvem og billig.
I en typisk fremgangsmåde suspenderes phosphinsulfidderivatet i 1 til 50 volumener af et esteropløsningsmiddel (f.eks. ethylacetat) eller et etheropløsningsmiddel (f.eks. dioxan eller tetrahydrofuran), blandes 10 med 1 til 10 molækvival enter af en chloreringsreagens (f.eks. chlor) ved 0eC til 40eC i 10 minutter til 5 timer, og reaktionsblandingen vaskes med en overskudsmængde af vandig base (f.eks. natriumhydroxid, natriumkarbonat eller natriumhydrogenkarbonat) ved O'C til 40eC i 10 minutter til 5 timer til dannelse af phosphinoxidet.
15 Ifølge en anden typisk fremgangsmåde suspenderes phosphinsulfidde rivatet i en blanding af 1 til 50 volumener af en vandig base (f.eks. natriumhydroxid, natriumkarbonat eller natriumhydrogenkarbonat) og 1 til 50 volumener Cj til Cg-alkanol (f.eks. methanol, ethanol, propanol, butanol, isobutanol, n-pentanol eller isopentanol) og behandles med 1 til 20 10 molækvival enter chlor eller vandig hypochlorit (fortrinsvis natrium-eller calciumhypochlorit) ved - 5eC til 100°C (fortrinsvis 0eC til 40eC) i 10 minutter til 5 timer (fortrinsvis 1 til 2 timer). Mængden af chloreringsreagenset bestemmes fortrinsvis ved at måle reaktionsblandingens oxidations-reduktionspotential (f.eks. ved at anvende iod-stivelseprøve-25 strimmel eller polarografisk eller potenti ometrisk teknik) for at undgå bireaktioner, der skyldes en for stor mængde tilsat chloreringsmiddel.
Produktet kan isoleres og renses ved anvendelse af en konventionel fremgangsmåde, f.eks. ekstraktion, krystallisation, omkrystallisation eller vask.
30 De følgende eksempler illustrerer fremgangsmåden ifølge opfindelsen.
(A) PH3P=S .....> PH3P=0 35 Eksempel 1 (chlorgas)
Gennem en blanding af triphenylphosphinsulfid (11,03 g) og ethylacetat (200 ml) bobles chlorgas (ca. 2,2 molækvival enter) ved stuetemperatur. Den resulterende blanding neutraliseres med vandigt 6% natriumhy-
DK 165007 B
3 drogenkarbonat (350 ml) og omrøres ved stuetemperatur i 10 minutter. Det organiske lag, der dannes efter en tids henstand, udtages, vaskes med vand, filtreres til fjernelse af en fast masse og koncentreres til tørhed. Bundfaldet krystalliseres fra ether, hvilket giver tri phenylphos-5 phidoxid (lOg), smp. 154 - 157eC.
Eksempel 2 (natriumhypochlorit)
Til en blanding af isopropanol (50 ml), triphenylphosphinsulfid (7,0 g) og vandigt 2,5% natriumhydrogenkarbonat (15 ml) sættes vandigt 10 6% natriumhypochlorit (90 ml) ved 15 til 20eC, og blandingen omrøres i 1,5 time ved 20eC. Det organiske lag udtages og fortyndes med vand for at udskille tri phenylphosphinoxid som krystaller. Bundfaldet vaskes med vand og tørres, hvilket giver produktet (6,1 g), der smelter ved 154 -156eC, 15
Eksempel 3 (Calciumhypochlorit)
Ved at erstatte det vandige 6% natriumhypochlorit i eksempel 2 med en opløsning af calciumhypochlorit (5,5 g) i vand (70 ml) kan det samme produkt opnås.
20
Eksempel 4 (natriumhypochlorit)
Til en blanding af methanol (125 ml), triphenylphosphinsulfid (7,5 g) og vandigt 2,5% natriumhydrogenkarbonat (25 ml) sættes vandigt 14,3% natriumhypochlorit (125 ml) ved 10°C til 15eC, og blandingen omrøres i 1 25 time ved samme temperatur. Reaktionsblandingen fortyndes med vand (500 ml), og de udskilte krystaller opsamles ved filtrering, vaskes med vand og tørres, hvilket giver triphenylphosphinoxid (6,5 g), smp. 154 -157’C.
30 Eksempel 5 (Chlorgas)
Til en blanding af isobutanol (50 ml), triphenylphosphinsulfid (7,0 g) og vandigt 5% natriumhydroxid (50 ml) bobles chlorgas ved 15°C, indtil der ikke påvises nogen kendelig mængde af udgangssulfidet på tyndt-lagschromatogram. Reaktionsblandingen henstilles en stund, og det orga-35 ni ske lag udtages. Laget vaskes med vand og koncentreres til tørhed. Remanensen omkrystalliseres i ether, hvilket giver triphenylphosphinoxid.
(B) (c2h5o)3p=s .....> (c2h5o)3p=o
Claims (10)
1. Fremgangsmåde til fremstilling af et phosphinoxidderivat, ved hvilken man chlorerer og hydrolyserer det tilsvarende phosphinsulfidde-rivat, KENDETEGNET ved, at der som chloreringsreagens anvendes et hypo- 15 chloritsalt eller chlor.
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, KENDETEGNET ved, at phosphinsul-fidderivatet er et tri-(monocykl i sk aryl)-phosphinsulfid eller tri-la-vere alkylthionophosphat, specielt tri phenylphosphinsulfid eller tri-(Cj 20 til Cg)-alkylthionophosphat.
3. Fremgangsmåde ifølge krav 1, KENDETEGNET ved, at hypochlorit-saltet er natriumhypochlorit, kaliumhypochlorit eller calciumhypochlo-rit. 25
4. Fremgangsmåde ifølge krav 1, KENDETEGNET ved, at chloreringen udføres i et esteropløsningsmiddel, et etheropløsningsmiddel eller en vandig alkanol, specielt ethylacetat, dioxan, tetrahydrofuran, vandig methanol, vandig ethanol, vandig propanol, vandig butanol, vandig isobu- 30 tanol, vandig n-pentanol eller vandig isopentanol.
5. Fremgangsmåde ifølge krav 1, KENDETEGNET ved, at chloreringen udføres med 1 til 10 molækvival enter af chloreringsreagenset i 1 til 50 volumener opløsningsmiddel. 35
6. Fremgangsmåde ifølge krav 1, KENDETEGNET ved, at chloreringen udføres i et temperatur!nterval mellem O'C og ca. 40eC. DK 165007 B
7. Fremgangsmåde ifølge krav 1, KENDETEGNET ved, at hydrolysen udføres med en vandig base.
8. Fremgangsmåde ifølge krav 1, KENDETEGNET ved, at hydrolyse- 5 ringsreagenset er en vandig opløsning af et hydroxid, karbonat eller bikarbonat af et alkalimetal eller jordalkalimetal, specielt natrium.
9. Fremgangsmåde ifølge krav 1, KENDETEGNET ved, at chloreri ngen og hydrolysen udføres samtidig. 10
10. Fremgangsmåde ifølge krav 1, KENDETEGNET ved, at hydrolysen udføres i et temperaturinterval mellem 0° og 40eC. 15 20 25
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57003718A JPS58121295A (ja) | 1982-01-12 | 1982-01-12 | ホスフインスルフイドをオキシドに変換する方法 |
| JP371882 | 1982-01-12 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK9383D0 DK9383D0 (da) | 1983-01-11 |
| DK9383A DK9383A (da) | 1983-07-13 |
| DK165007B true DK165007B (da) | 1992-09-28 |
| DK165007C DK165007C (da) | 1993-02-22 |
Family
ID=11565085
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK009383A DK165007C (da) | 1982-01-12 | 1983-01-11 | Fremgangsmaade til fremstilling af et phosphinoxidderivat ved chlorering og hydrolyse af det tilsvarende phosphinsulfidderivat |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4511738A (da) |
| EP (1) | EP0084798B1 (da) |
| JP (1) | JPS58121295A (da) |
| KR (1) | KR900000244B1 (da) |
| CA (1) | CA1199333A (da) |
| DE (2) | DE3360625D1 (da) |
| DK (1) | DK165007C (da) |
| GB (1) | GB2113225B (da) |
| GR (1) | GR77891B (da) |
| HU (1) | HU188527B (da) |
| IE (1) | IE53942B1 (da) |
| IL (1) | IL67662A (da) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3426721A1 (de) * | 1984-07-20 | 1986-01-23 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung tertiaerer phosphanoxide |
| DE3544065A1 (de) * | 1985-12-13 | 1987-06-19 | Roehm Gmbh | Verfahren zur herstellung von tertiaeren phosphinoxiden |
| USD1042709S1 (en) * | 2021-04-15 | 2024-09-17 | Angstadt Arms, LLC | Firearm |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3082256A (en) * | 1959-07-20 | 1963-03-19 | Monsanto Chemicals | Preparation of phosphine oxide compounds |
| US3267149A (en) * | 1962-07-13 | 1966-08-16 | Monsanto Res Corp | 4-hydroxybutyl phosphorus compounds |
| GB1050538A (da) * | 1963-10-08 | |||
| DE2507730A1 (de) * | 1975-02-22 | 1976-09-02 | Bayer Ag | Verfahren zur reinigung von phosphorverbindungen |
-
1982
- 1982-01-12 JP JP57003718A patent/JPS58121295A/ja active Granted
-
1983
- 1983-01-07 US US06/456,221 patent/US4511738A/en not_active Expired - Fee Related
- 1983-01-10 GR GR70224A patent/GR77891B/el unknown
- 1983-01-11 KR KR1019830000076A patent/KR900000244B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1983-01-11 HU HU8382A patent/HU188527B/hu not_active IP Right Cessation
- 1983-01-11 DK DK009383A patent/DK165007C/da not_active IP Right Cessation
- 1983-01-11 IE IE59/83A patent/IE53942B1/en not_active IP Right Cessation
- 1983-01-11 DE DE8383100180T patent/DE3360625D1/de not_active Expired
- 1983-01-11 EP EP83100180A patent/EP0084798B1/en not_active Expired
- 1983-01-11 CA CA000419194A patent/CA1199333A/en not_active Expired
- 1983-01-11 DE DE198383100180T patent/DE84798T1/de active Pending
- 1983-01-12 IL IL67662A patent/IL67662A/xx not_active IP Right Cessation
- 1983-01-12 GB GB08300714A patent/GB2113225B/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GR77891B (da) | 1984-09-25 |
| US4511738A (en) | 1985-04-16 |
| JPS58121295A (ja) | 1983-07-19 |
| IL67662A (en) | 1986-09-30 |
| KR900000244B1 (ko) | 1990-01-24 |
| CA1199333A (en) | 1986-01-14 |
| IL67662A0 (en) | 1983-05-15 |
| DK165007C (da) | 1993-02-22 |
| DE84798T1 (de) | 1984-01-05 |
| GB2113225A (en) | 1983-08-03 |
| HU188527B (en) | 1986-04-28 |
| DE3360625D1 (en) | 1985-10-03 |
| IE830059L (en) | 1983-07-12 |
| EP0084798B1 (en) | 1985-08-28 |
| DK9383A (da) | 1983-07-13 |
| KR840003261A (ko) | 1984-08-20 |
| DK9383D0 (da) | 1983-01-11 |
| JPH0138796B2 (da) | 1989-08-16 |
| IE53942B1 (en) | 1989-04-26 |
| GB8300714D0 (en) | 1983-02-16 |
| EP0084798A1 (en) | 1983-08-03 |
| GB2113225B (en) | 1985-06-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2061693C1 (ru) | Способ получения омепразола | |
| Miller et al. | Benzyl Esters of Amino Acids1 | |
| ES8707220A1 (es) | Un metodo para sintetizar compuestos de ascorbato-2-polifosfato | |
| DK165007B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af et phosphinoxidderivat ved chlorering og hydrolyse af det tilsvarende phosphinsulfidderivat | |
| DK149457B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af humant insulin eller b30-estere deraf | |
| NO153299B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av 6-d-alfa-amino-alfa-(p-hydroksy-fenyl)-acetamido-penicillansyre eller salter derav | |
| CN108707115B (zh) | 一种丙烯酸衍生物的合成方法 | |
| Ford-Moore | 512. Divinyl sulphone and allied compounds | |
| Taylor et al. | Thallium in organic synthesis. XII. Improved syntheses of the 1-acyloxy-2 (1H)-pyridone class of active esters | |
| KR940003759B1 (ko) | 4-oh 퀴놀린 카르복실산 유도체의 제조방법 | |
| SU1041036A3 (ru) | Способ получени @ -оксадетиацефалоспоринов | |
| JPS6053039B2 (ja) | Ｎ−アセチル／イラミン酸誘導体およびその製造方法 | |
| SU436492A3 (ru) | Способ получения производных пиколиновойкислоты | |
| FI71562B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av 6-beta-substituerade penicillansyra derivat och saosom mellanprodukter anvaendbara 6-perfluoralkylsulfonyloxipenicillansyraderivat | |
| SU632694A1 (ru) | Способ получени 3-индолальдегидов | |
| JPS6034955A (ja) | ２−オキソオキサゾリジン−４−カルボン酸類の製造法 | |
| JP3468543B2 (ja) | ２−ブチル−４−クロロ−５−メチルイミダゾール及びその合成方法 | |
| DK150853B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af 6-chlor-benzoxazolon | |
| SU400582A1 (ru) | Способ получения 4-карбоксиметилтиополихлор- пиридинов (или -алкилпиридинов) | |
| KR810000291B1 (ko) | 3, 4-디하이드로-2-메틸-4-옥소-2h-1, 2-벤조티아진-3-카복실산-1, 1-디옥사이드의 제조방법 | |
| US3682896A (en) | Preparation of 6-acylaminopenicillanic acids | |
| RU2123003C1 (ru) | Способ получения 3-метакрилоксисульфолана | |
| SU482047A3 (ru) | Способ получени эфиров дитиофосфорной кислоты | |
| SU1657495A1 (ru) | Способ получени 3-циан-4-метил-5-хлор-6-гидроксипиридона-2 | |
| SU475364A1 (ru) | Способ получени производных арилсульфониламидов диалкилфосфорных кислот |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |