DE954475C

DE954475C - Verfahren zur Herstellung photographischer Abschwaecher und Bleichfixierbaeder

Info

Publication number: DE954475C
Application number: DE1952F0009439
Authority: DE
Inventors: Dr Max Heilmann
Original assignee: Agfa AG
Current assignee: Agfa Gevaert NV
Priority date: 1952-07-08
Filing date: 1952-07-08
Publication date: 1956-12-13

Description

Verfahren zur Herstellung photographischer Abschwächer und Bleichfixierbäder Es ist bekannt, zur Herstellung photographischer Abschwächer oder kombinierter Bleich- und Fixierbäder Gemische von Oxydafiornsmitteln mit Halogensilberlösungsmitteln anzuwenden. So ist unter dem Namen »Farmerscher Abschwächer« seit langem eine Lösung, die neben Kaliumferricyanid Natriumthiosulfat enthält, im Gebrauch. Diese Lösung ist jedoch nicht lange haltbar, und alle Versuche, sie durch Zusätze der verschiedensten Art beständiger zu machen, schlugen fehl.
Gegenstand des Patents 866 6o5 ist ein Verfahren, das die Herstellung beständiger Bleichflxierbüder gestattet. Als Oxydationsmittel werden hiernach @Alkali-Eisen (III) -komplexe organischer Säuren der allgemeinen Formel in der - und R1, R2 und R3 Kohlenwasserstoffreste, die ihrerseits substituiert sein können, wobei R3 aixch H sein kann, bedeuten bzw. Alkali-Eisen(III)-komplexe organischer Säuren folgender Formel verwandt: in der Y Stickstoff und R4 und R5 substituierte oder nicht substituierte bivalente Kohlenwasserstoffreste bedeuten.
Es wurde nun gefunden, daß bei diesem Verfahren nicht nur Eisen(III)-komplexsalze dieser organischen Säuren, sondern auch Kobalt(III)-komplexsalze verwandt werden können. Mit ihrer Hilfe lassen sich beständige Bleichfixierbäder herstellen, die bei pH-Werten um 7 innerhalb von 8 Minuten das bei der Farbenentwicklung entstandene Silberbild silberfrei bleichen und fixieren.
Die Kobalt-Komplexsalze sind meist nach den beiden allgemeinen Formeln K [Co (Ac)4] oder K3 [Co (Ac)s] aufgebaut, doch wurden auch andere Konfigurationen festgestellt. So hat beispielsweise das Kobalt(III)-komplexsalz der Äthylendiamintetraessigsäure nachstehende Konstitutionsformel: Die Komplexsalze werden erhalten, indem Kobalt(II)-salze und die komplexbildenden Säuren in Wasser gelöst und diesen Lösungen Oxydationsmittel zugesetzt werden. Die Komplexsalze können sodann aus den Lösungen isoliert werden. Es ist aber auch möglich, sie beim Ansetzen des Bleichfixierbades direkt herzustellen.
Beispiel i Durch Umsetzung von 2,9r g Kobaltnitrat krist., 2,92 g Äthylendiamintetraessigsäure, 2,r2 g Soda sicc. in wäßriger Lösung mit o,8 g Brom erhält man eine tiefdunkelblaue Lösung, aus der man durch vorsichtiges Eindampfen dunkelblaue, sehr. hygroskopische Kristalle des Kobält(III)-komplexsalzes der Äthylendiamintetraessigsäure gewinnen kann.
In iooo ccm Wasser werden nacheinander gelöst 5 g des Natriumkobalt(III)-Äthylendiamintetraessigsäurekomplexes, ioo g Natriumthiosulfat, :2o g Natriurnacetat, 2o g Kali.umbromid.
Eine solche Lösung ist permanganatfarben. Sie bleicht und fixiert gleichzeitig innerhalb 8 Minuten ein photographisches Silberbild.
Beispiele In Zoo ccm Wasser werden 2,gi g Kobaltnitrat krist., 2,92g Äthylendiamintetraessigsäure, 2,i: 2g Soda sicc. nacheinander gelöst und in der Hitze mit i ccm Wasserstoffsuperoxyd oxydiert.
Nach dem Abkühlen gibt man 2o g Natriumthiosulfat krist. und 4 g Natriumsulfit hinzu. Man erhält eine beständige permanganatfarbene Lösung, die bei pH-Werten um 7, das Silberbild, das bei der-chrornogenen Entwicklung von Mehrsch-ichtenfarbmaterialien gebildet wird, innerhalb von 5 bis 8 Minuten bleicht und fixiert. -

Claims

PATENTANSPRÜCHE: i. Versfahnen zur. Herstellung von Ab-@schwächern und Bleichfixierbädern, dadurch gekennzeichnet, daß zusammen mit Fixiermitteln Kobalt(III)-komplexe organischer Säuren folgender-Konstitution Verwendung finden: wobei und -NRs- und Ri, R2 und R3 für Kohlenwasserstoffreste, die ihrerseits wieder substituiert sein können, steht und wobei R2 auch für H stehen kann, bzw. Kobalt(III)-komplexsalze der organischen Säuren folgender Konstitution worin X = N ist und R4, und R5 bivalente Kohlenwasserstoffreste bedeuten, die ihrerseits wieder substituiert sein können.
2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß das Kobalt(III)-komplexsalz beim Ansetzen des Bleichfixierbades durch Zugabe von Kobalt(II)-salzen und des Komplexbildners und eines geeigneten Oxydationsmittels gebildet wird. In Betracht gezogene Druckschriften: B d e- r : Rezepte, Tabellen und Arbeitsvorschriften für Photographie und Reproduktionstechnik, 14.. bis 15. Auflage., 1933, S. 74.