DE937851C

DE937851C - Verfahren zur Aktivierung der Mischpolymerisation von ungesaettigten Polyesterharzenund Vinylverbindungen

Info

Publication number: DE937851C
Application number: DEB25822A
Authority: DE
Inventors: Werner Dr Nieswandt
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1953-05-31
Filing date: 1953-05-31
Publication date: 1956-01-19

Description

Verfahren zur Aktivierung der Mischpolymerisation von ungesättigten Polyesterharzen und Vinylverbindungen Es ist bekannt, daB man die durch Peroxyde anregbare Polymerisation von Vinylverbindungen mit Hilfe von anderen Verbindungen, insbesondere von reduzierenden Verbindungen, aktivieren kann. Diese Verbindungen werden im allgemeinen der zu polymerisierenden Substanz in geringen Mengen zugesetzt. Derartige Polymerisationsaktivatoren sind z. B. Schwermetallsalze, wie Kobaltnaphthenat. Butylsulfit, tertiäre Amine und tertiäre Ph.osphine.
Auch beider bekannten Mischpolymerisation von Vinylverbindungen mit ungesättigten Polyesterharzen auf Basis von ungesättigten Dicarbonsäuren und Glykolen hat man schon vorgeschlagen, verschiedene Polymerisationsaktivataren zu verwenden. In diesem Falle ist eine starke Aktivierung der Polymerisation besonders wünschenswert, da man solche Mischungen häufig in Formen polymerisiert, wobei es vorteilhaft ist, wenn die Mischpolymerisation innerhalb kurzer Zeit bereits bei Raumtemperatur anspringt.
Es wurde nun gefunden, daB man die Mischpolymerisation von ungesättigten Polyesterharzen und Vinylverbindungen in technisch einfacher Weise sehr wirkungsvoll aktivieren kann, wenn man den Mischungen aus ungesättigten Polyesterharzen und Vinylverbindungen organische Peroxyde und geringe Mengen von Schwefeldioxyd zusetzt. In der Regel verwendet man o,oo5 bis o,5 %, vorzugsweisse o,oi-.bis -o,2 %, Schwefeldioxyd, bezogen auf das Gesamtgewicht der Mischung.
Die Mischpolymer:isation wird bei diesem Verfahren im allgemeinen innerhalb weniger Minuten angeregt und ist nach Verlauf von einigen Stunden bereits beendet. Die organischen Peroxyde,. :die in Verbindung mit dem Schwefeldioxyd verwendet werden, sollen in der Mischung von ungesättigtem Polyesterharz und Vinylverbindurng löslich sein. Besonders bewährt hat sich als peroxydische Verbindung bei diesem Verfahren Oxy-hydrop.eroxy-- di-cyclohexylperoxyd, das. sich durch Umsetzung von Cyclohexanon und Wasserstoffperoxyd herstellen läßt. Das Schwefeldioxyd kann man der mischpolymeri.sationsfähigen -Mischung oder einer b'zw. beiden Mischungskomponenten zu einem beliebigen Zeitpunkt zusetzen. Gleichzeitig mit dem Schwefeldioxyd kann man auch andere Polymerirationsaktivatoren verwenden.
Die nach diesem Verfahren zu mischpolymerisierenden ungesättigten Polyesterharze werden vorzugsweise aus ungesättigten Dicarbonsäuren, wie Maleinsäure oder Fumarssäure, und zweiwertigen Alkoholen hergestellt. Als Beispiele für geeignete zweiwertige Alkohole seien Äthylenglykol, Äthylendiglykol, 1,:2- und i, 3-Propandiol, die verschiedenen Butandiole und andere ähnliche Glykole genannt.:Zweckmäß@igisind die ungesättigten Polyesterharze - durch Einbau von gesättigten Dicarbonsäuren, wie Phthalsäure, Bernsteinsäure, Admpinsäure u. dgl., modifiziert. Als Vinylverbindung kommt in erster Linie Styrol in Betracht. Andere geeignete Vinylverbindungen .sind z. B. a-Methylstvrol, Methacryl.säuremethylester und Vinylacetat. Man kann mit den ungesättigten Polyesterharzen gleichzeitig auch mehrere Vinylverbindungen .mischpölymerisieren. Das vorliegende Verfahren ist besonders für die Herstellung von Formkörpern von Interesse. Die Mischpolymerisation wird hierbei in entsprechend ausgebildeten Formen durchgeführt. Die in den nachstehenden Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile.
Beispiel i 65 Teile eines Polyesterharzes von der Säurezahl 40, das auf 2 Mo1 Phthalsäure i Mol Maleinsäure und 3 Mol Propylenglykol enthält, werden in 35 Teilen Styrol gelöst und zur Stabilisierung mit o,oi Teilen Hydrochinon versetzt. Gibt man zu dieser Mischung o,5 Teile Oxy-hydroperoxy-dicyclohexylperoxyd, so setzt bei r8° die Polymerisation nach etwa 2 Tagen ein und ist nach weiteren 5 Tagen so weit fortgeschritten., daß das PolymerisationspTodukt hart erscheint. Wenn man aber in der mischpolymerisationsfähigen Mischung vor Zugabe des Peroxydes o,04 Teile Schwefeldioxyd gelöst hat, beginnt die Polymerisation etwa 15 Minuten nach Zugabe des Peroxydes und ist nach wenigen Stunden beendet.
Beisspiel 2 Man löst in der in Beispiel i angegebenen polymerisationsfähigen Mischung o,i Teile Schwefeldioxyd und setzt dann o,5 Teile Oxy-hydroperoxydicyclohexylperoxyd zu. Die Polymerisation springt sofort an und ist nach kurzer Zeit beendet.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Aktivierung der Mischpolym.erisation von ungesättigten Polyesterharzen und Vinylverbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß man den mi.schpolymerisationsfähigen Mischungen organische Peroxyde und geringe Mengen von Schwefeldioxyd zusetzt. Angezogene Druckschriften: Deutsche Patentschrift Nr. 813 456; USA.-Patentschriften Nr. 2 52g 214, 2 555 551; Fr. Kain.er, Polyvinylchlorid usw. (195i), S. 33 ff. -- Proc. Royal Soc. A 2,1,2, no iio9, 177 bis 192 (i952), vgl. Ch. Zentr.-Bl. 1952, S. 6o2.