[go: up one dir, main page]

DE925605C - Decalcifying agent - Google Patents

Decalcifying agent

Info

Publication number
DE925605C
DE925605C DEC793A DEC0000793A DE925605C DE 925605 C DE925605 C DE 925605C DE C793 A DEC793 A DE C793A DE C0000793 A DEC0000793 A DE C0000793A DE 925605 C DE925605 C DE 925605C
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
citric acid
decalcifying
further content
liquor according
acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DEC793A
Other languages
German (de)
Inventor
Hermann Dipl-Chem Dr Rudy
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Joh A Benckiser GmbH
Original Assignee
Joh A Benckiser GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Joh A Benckiser GmbH filed Critical Joh A Benckiser GmbH
Priority to DEC793A priority Critical patent/DE925605C/en
Priority to BE505164D priority patent/BE505164A/fr
Priority to US247370A priority patent/US2639967A/en
Priority to DK356452AA priority patent/DK80394C/en
Application granted granted Critical
Publication of DE925605C publication Critical patent/DE925605C/en
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C14SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
    • C14CCHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
    • C14C1/00Chemical treatment prior to tanning
    • C14C1/08Deliming; Bating; Pickling; Degreasing
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S435/00Chemistry: molecular biology and microbiology
    • Y10S435/8215Microorganisms
    • Y10S435/911Microorganisms using fungi
    • Y10S435/913Aspergillus
    • Y10S435/917Aspergillus niger

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
  • Micro-Organisms Or Cultivation Processes Thereof (AREA)
  • Treatment And Processing Of Natural Fur Or Leather (AREA)

Description

Entkalkungsmittel Die vorliegende Erfindung betrifft ein neuartiges Verfahren zur Entfernung von Kalk und anderen Alkalien, wie z: B. Natriums,ulfid, aus- gekalkten Häuten und Fellen und ist gekennzeichnet durch die Verwendung von roher Citronensäure.Descaling agent The present invention relates to a novel one Process for removing lime and other alkalis, such as: sodium, sulphide, limed hides and skins and is characterized by the use of raw citric acid.

In der Praxis wurden die mittels Alkalien, wie Kalk od. dgl., präparierten Tierhäute zum Zwecke der Entkalkung bisher mit anorganischen Säuren, wie Salzsäure, Schwefelsäure, Borsäure, oder mit organischen Säuren, wie Ameisensäure, Essigsäure, Milchsäure, Buttersäure oder Citronensäure, behandelt. Abgesehen davon, daß reine Citronensäure wegen der Bildung schwerlöslichen Calciumcitrats von vornherein für die Praxis weniger geeignet erscheint und Citronensaft, in welchem die Citronensäure in für eine unmittelbare Verwendung als Entkalkungsmittel unzureichender Menge enthalten ist, also erst einer Eindickung bedürfte, sich wegen seiner Neigung zum Gären nicht zum Transport und zur Lagerung eignet, weisen die vorerwähnten Entkalkungsmittel den Nachteil auf, daß die Blößen unter der Einwirkung der Säureionen insbesondere bei Überschuß des Entkalkungsmittels stark anschwellen, wodurch die Qualität des Leders erheblich beeinträchtigt wird. Eine derartige Nebenwirkung läßt sich zwar dadurch abschwächen, daß man die Säuren mit Ammoniak teilweise neutralisiert, doch ist man in diesem Falle gezwungen, eine entsprechend größere Menge der teilweise neutralisierten Säure zum Herauslösen des Kalkes einzusetzen.In practice, they were prepared by means of alkalis such as lime or the like Animal skins for the purpose of decalcification so far with inorganic acids such as hydrochloric acid, Sulfuric acid, boric acid, or with organic acids such as formic acid, acetic acid, Lactic acid, butyric acid or citric acid. Besides being pure Citric acid from the outset because of the formation of poorly soluble calcium citrate the practice seems less suitable and lemon juice, in which the citric acid Contains insufficient quantities for immediate use as a decalcifying agent is, so it would first need a thickening, not because of its tendency to ferment The aforementioned decalcifying agents are suitable for transport and storage the disadvantage that the pelts under the action of acid ions in particular if there is an excess of decalcifying agent, it will swell, reducing the quality of the Leather is significantly affected. Such a side effect can be weaken by partially neutralizing the acids with ammonia, but in this case one is forced to use a correspondingly larger amount of the partially use neutralized acid to dissolve the lime.

Es wurde weiter schon vorgeschlagen, als Entkalkungsmittel die Ammoniumsalze von anorganischen oder organischen Säuren, wie Ammonsulfat, Ammonlaktat, Ammontartrat und Ammoncitrat, für sich zu verwenden. Einer allgemeinen Anwendung dieser Salze steht teils eine relativ geringe Entkalkungswirkung, teils auch der _ verhältnismäßig hohe Preis entgegen. Es bestand deshalb die -Aufgabe, für diese Arbeitsweise ein geeignetes Mittel zu finden, das bei einer guten Entkalkungswirkung die Blößen nicht schädigt und gleichzeitig so preiswert ist, daß es für einen Masseneinsatz in Betracht kommt.It has also been proposed that ammonium salts be used as decalcifying agents of inorganic or organic acids, such as ammonium sulfate, Ammonium lactate, Ammontartrate and ammonium citrate, to be used by themselves. A general application some of these salts have a relatively low decalcifying effect, and some also have a _ relatively high price. There was therefore the task for this Working method to find a suitable agent that has a good decalcifying effect does not damage the nakedness and at the same time is so inexpensive that it is suitable for mass use comes into consideration.

Es wurde nun gefunden, daß ein ideales Entkalkungsmittel, das alle Voraussetzungen der Aufgabenstellung erfüllt, die rohe Citronensäure ist, wie sie bei der Vergärung von kohlehydrathaltigen Substraten mit Mikroorganismen anfällt; denn sie ist nicht nur verhältnismäßig billig, sondern besitzt auch eine ausgezeichnete Entkalkungswirkung, ohne dabei die tierischen Häute zum Schwellen zu bringen. Dies beruht vermutlich auf einer -kombinierten entkalkenden und quellungsverhindernden Wirkung. Da auch jegliche Neutralisation mit Alkali entbehrlich ist, kommt man pro Einheit Trockensubstanz mit relativ geringen Mengen aus.It has now been found that an ideal descaling agent does it all Requirements of the task fulfilled, the raw citric acid is how it arises from the fermentation of substrates containing carbohydrates with microorganisms; because it is not only relatively cheap, but also has an excellent one Decalcification effect without causing the animal skins to swell. this is probably based on a combined decalcifying and swelling preventive Effect. Since any neutralization with alkali is unnecessary, one comes pro Unit of dry matter with relatively small amounts.

Die großen wirtschaftlichen Vorteile der Verwendung einer solchen Rohlösung als Entkalkungsmittel für geäscherte Häute und Felle gegenüber den bisher angewandten Mitteln liegen auf der Hand, da keinerlei Kosten für die Aufbereitung der wirksamen Entkalkungsbestandteile, wie Herstellung des Calciumsalzes, Zerlegung mit Schwefelsäure, Kristallisation und Abtrennung der reinen Säure, erforderlich sind, sondern die Gärlauge so verwendet werden kann, wie sie anfällt.The great economic benefits of using such Raw solution as a decalcifying agent for ashed hides and skins compared to the previous one The means used are obvious, as there are no costs for processing the effective decalcifying components, such as the production of the calcium salt, decomposition with sulfuric acid, crystallization and separation of the pure acid but the fermentation liquor can be used as it is.

Besonders überraschend ist es. daß bei der erfindungsgemäßen Verwendung der bei der Vergärung von Kohlehydraten anfallenden Citronensäurerohlauge die Entkalkung geäscherter Häute und Felle nicht nur erheblich rascher vonstatten geht als bei Verwendung reiner Citronensäure, sondern die Löslichkeit des Calciumcitrats durch die gleichzeitige Anwesenheit der in der Rohlauge enthaltenen Begleitstoffe um ein Vielfaches erhöht wird, so daß keinerlei störende Calciumcitratausfällungen zu befürchten sind.It is particularly surprising. that in the use according to the invention decalcification of the citric acid raw liquor that occurs during the fermentation of carbohydrates of ashed hides and skins does not only proceed considerably faster than with Use of pure citric acid, but rather the solubility of the calcium citrate the simultaneous presence of the accompanying substances contained in the raw liquor around one Is increased many times, so that there is no need to fear any disruptive calcium citrate precipitations are.

Ein weiterer technischer Fortschritt dieser neuen Arbeitsweise beruht darauf, daß die Citronensäure durch die Verwendung in Form ihrer Rohlauge preislich erst für einen Verwendungszweck zugänglich wird, für den bisher andere, in ihren Eigenschaften nicht befriedigende Chemikalien verwendet wurden.Another technical advance of this new way of working is based ensure that citric acid is priced by using it in the form of its raw liquor is only accessible for one purpose for which previously others, in their Properties unsatisfactory chemicals were used.

Die Citronensäuregärlauge kann nach Bedarf auch mit anderen organischen Säuren, wie Milchsäure, Essigsäure, Weinsäure u. a., gemischt werden. Besonders vorteilhaft ist die Kombination mit Kristallisationsmutterlaugen der Wein- und Citronensäurefabrikation, die eine Art Abfallprodukt darstellen. Solche Mischungen haben vor allem den Vorzug, bei großer Ergiebigkeit doch verhältnismäßig sehr billig zu sein. Auch die Kbmbination mit Entkalkungsmitteln anderer Art, wie Ammonsulfat, polymere Phosphate, ist möglich. Außerdem kann das neue Mittel als Zusatz für künstliche Lederbeizen dienen.The citric acid fermentation liquor can, if required, also with other organic Acids such as lactic acid, acetic acid, tartaric acid and others can be mixed. Particularly The combination with crystallization mother liquors from tartaric and citric acid production is advantageous, which are a kind of waste product. Such mixtures have the main advantage to be relatively cheap with great productivity. Also the combination other types of decalcifying agents such as ammonium sulphate or polymeric phosphates are possible. The new agent can also be used as an additive for artificial leather stains.

Beispiel i Zu einem im Faß befindlichen, nach dem Äschern kurz gewässerten Ziegenfell gibt man so viel einer 15 1/o Citronensäure enthaltenden Gärlauge, bis die Konzentration in der Flotte -etwa 1, 5 0/0 beträgt. Die Entkälkunggeht sehr rasch vonstatten. Die Blößen fühlen sich besonders glatt an, und das in der üblichen Weise gewonnene Chevreauleder zeigt einen ganz besonders milden Narben.Example i For a barrel that has been briefly watered after liming Goat skin is given as much of a fermentation liquor containing 15 1 / o citric acid until the concentration in the liquor is about 1.5%. The deliming goes very well proceed quickly. The pelts feel particularly smooth, and that in the usual way Chevreau leather, which is wisely obtained, has a particularly mild grain.

Beispiel e In eine Lösung, die im Liter io g Rohcitronensäure und 3 g Ammonsulfat enthält, wird ein in der üblichen Weise-geäschertes und in Wasser gespültes Kalbfell eingebracht und so lange entkalkt, bis die Blöße im Schnitt kalkfrei ist, was etwa i Stunde in Anspruch nimmt. Anschließend wird gebeizt und auf Boxcalf verarbeitet. Das fertige Leder zeigt einen besonders feinen und glatten Narben.Example e In a solution containing io g of crude citric acid per liter and Containing 3 g of ammonium sulphate is a in the usual manner-ashed and in water Rinsed calfskin is brought in and decalcified until the skin is free of limescale in the cut is what takes about an hour. Then it is pickled and on box calf processed. The finished leather shows a particularly fine and smooth grain.

Claims (1)

PATENTANSPRÜCHE: i. Verwendung der bei der Vergärung von Kohlehydraten anfallenden Citronensäurerohlauge als Entkalkungsmittel für geäscherte Häute und Felle. z. Verwendung von Citronensäurerohlauge gemäß Anspruch i, gekennzeichnet durch einen weiteren Gehalt an Abfallaugen, welche nach Ausfällung der Citronensäure in Form von Calciumcitrat anfallen. 3. Verwendung von Citronensäurerohlauge gemäß Anspruch i und 2, gekennzeichnet durch einen weiteren Gehalt an Kristallisationsmutterlaugen aus der -Fabrikation von Wein- oder Citronensäure oder deren Salzen. 4. Verwendung von Citronensäurerohlauge gemäß Anspruch i bis 3, gekennzeichnet durch einen weiteren Gehalt an bekannten Entkalkungsmitteln. Angezogene Druckschriften: Deutsche Patentschrift Nr. 2,69 236; französische Patentschrift Nr. 36o 854; italienische Patentschrift Nr. 305 757; britische Patentschrift Nr. 4o9 599; G r a s s m a n n , »Handbuch der Gerbereichemie«, 1938, Bd. I, Teil z, S. 198; W. A. Wagner, »Die Säuren bei der Lederherstellung«, 1940, S. 30; »Der Gerber«, igi2, Nr. 9o5 und 9o6; W i 1 s o n, »Moderne Chemie und ihre Anwendung in der Lederfabrikation«, 1925, S. 74 74, 81.PATENT CLAIMS: i. Use of the citric acid raw liquor that occurs during the fermentation of carbohydrates as a decalcifying agent for ashed hides and skins. z. Use of citric acid raw liquor according to claim i, characterized by a further content of waste eyes, which arise after precipitation of the citric acid in the form of calcium citrate. 3. Use of citric acid crude liquor according to claims i and 2, characterized by a further content of crystallization mother liquors from the production of tartaric or citric acid or their salts. 4. Use of citric acid raw liquor according to claim 1 to 3, characterized by a further content of known decalcifying agents. Cited publications: German Patent No. 2.69,236 ; French Patent No. 36o 854; Italian Patent No. 305,757. British Patent No. 409,599; G rassmann, "Handbuch der Gerbereichemie", 1938, Vol. I, part z, p. 198; WA Wagner, "The acids in leather production", 1940, p. 30; »Der Gerber«, igi2, nos. 9o5 and 9o6; W i 1 son, "Modern chemistry and its application in leather manufacture", 1925, pp. 74, 74, 81.
DEC793A 1950-04-07 1950-04-07 Decalcifying agent Expired DE925605C (en)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DEC793A DE925605C (en) 1950-04-07 1950-04-07 Decalcifying agent
BE505164D BE505164A (en) 1950-04-07 1951-08-08
US247370A US2639967A (en) 1950-04-07 1951-09-19 Deliming hides with citric acid fermentation liquor
DK356452AA DK80394C (en) 1950-04-07 1952-11-13 Method for removing limescale and other alkaline compounds from hides and skins.

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DEC793A DE925605C (en) 1950-04-07 1950-04-07 Decalcifying agent

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE925605C true DE925605C (en) 1955-03-24

Family

ID=7012418

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DEC793A Expired DE925605C (en) 1950-04-07 1950-04-07 Decalcifying agent

Country Status (4)

Country Link
US (1) US2639967A (en)
BE (1) BE505164A (en)
DE (1) DE925605C (en)
DK (1) DK80394C (en)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2714813C3 (en) * 1977-04-02 1979-11-29 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Lime and sulfide-free liming process
DE2822072A1 (en) * 1978-05-20 1979-11-29 Henkel Kgaa USE OF WATER-INSOLUBLE ALUMINUM SILICATES IN THE MANUFACTURING OF LEATHER
DE2825081C2 (en) * 1978-06-08 1980-06-12 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Process for deliming hides
CN111842310B (en) * 2020-07-22 2021-11-30 浙江农林大学 Biomass gradient deliming pretreatment method
NL2027083B1 (en) * 2020-12-09 2022-07-07 Stahl Int B V Process for deliming of hides, skins or pelts

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE268236C (en) *
FR360854A (en) * 1905-12-22 1906-05-05 Ottokar Henry Nowak Substance for tanning hides and etching fabrics
GB409599A (en) * 1933-11-03 1934-05-03 Filippo Perciabosco A process for the purging of skins and hides in tanning

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US223200A (en) * 1879-12-30 Improvement in processes of tanning
US515033A (en) * 1894-02-20 Carl wehmer
US996509A (en) * 1905-06-14 1911-06-27 Dermiforma Company Of America Tanning process.
US873074A (en) * 1905-09-16 1907-12-10 Nowak Mfg Company Substance for treating hides and process of making same.
DE461356C (en) * 1923-12-19 1928-06-13 Montan Und Industrialwerke Vor Process for the production of fermented citric acid
FR609316A (en) * 1925-04-18 1926-08-12 Process of dislodging and preparing hides for tanning
US1570383A (en) * 1925-07-22 1926-01-19 Mccandlish Douglas Treatment of hides and skins for manufacture into leather
BE331453A (en) * 1925-10-26
US2132579A (en) * 1935-04-02 1938-10-11 Rohm Otto Method for producing unhaired hides with the aid of mold tryptases

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE268236C (en) *
FR360854A (en) * 1905-12-22 1906-05-05 Ottokar Henry Nowak Substance for tanning hides and etching fabrics
GB409599A (en) * 1933-11-03 1934-05-03 Filippo Perciabosco A process for the purging of skins and hides in tanning

Also Published As

Publication number Publication date
BE505164A (en) 1952-12-19
DK80394C (en) 1956-01-09
US2639967A (en) 1953-05-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CH615224A5 (en)
DE925605C (en) Decalcifying agent
DE885460C (en) Process for making threads or fibers from milk or soybean casein insoluble with chromium salts
EP3670675A1 (en) Leather agents for beamhouse
DE888741C (en) Process for pickling dehaired skins and pelts using proteolytic enzymes
DE746589C (en) Process for depilating skins and pelts
DE693065C (en) Process for de-liming ashed hides and skins
DE2739844C3 (en) Chrome tanning process
DE2424300C3 (en) Process for chrome tanning and tanning mix therefor
DE2424301C3 (en) Process for chrome tanning and tanning mix therefor
DE673163C (en) Process for de-liming ashed hides and skins
CH304397A (en) Process for deliming hides.
DE499458C (en) Process for tanning hides and skins with the help of iron compounds
DE1303521C2 (en) TANNING PROCESS USING BASIC ALUMINUM-CHROME (III) COMPLEX COMPLEXES
DE259247C (en)
AT258451B (en) Process for the production of chrome leather
DE630250C (en) Process for shearing animal skin in a barrel
DE334004C (en) Process for tanning using salt solutions of trivalent iron
DE821995C (en) Process for the treatment of sulphite liquor for the production of tanning agents
DE523837C (en) Process for the production of films from viscose
DE694936C (en) Tanning agents
DE521602C (en) Process for the production of structures from viscose
DE531901C (en) Method of treating skin
DE926025C (en) Decalcifying agent for ashed animal skin
DE656111C (en) Process for the treatment of waste water from wool laundries