DE694936C

DE694936C - Tanning agents

Info

Publication number: DE694936C
Application number: DE1936A0085610
Authority: DE
Inventors: Leif Jantzen
Original assignee: TOTEN CELLULOSEFAB AS
Current assignee: TOTEN CELLULOSEFAB AS
Priority date: 1936-07-15
Filing date: 1936-07-15
Publication date: 1940-08-12

Description

Gerbmittel Es ist bereits vorgeschlagen worden, Gerbmittel aus Calcium- und Natriumsulfitablaugen herzustellen. Die Verfahren zur' Herstellung derartiger Gerbmittel, welche dem Wesen nach in der Reinigung der Laugen von Eisen und Kalk und in der nachträglichen Einstellung des für die Gerbung notwendigen p1.1-Wertes bestehen, sind schwierig und kostspielig, abgesehen davon, daß bei diesen Reinigungsverfahren die Ligninsulfosäuren in unerwünschter Weise vexändext werden und der Aschengehalt des Proiduktes sich zufolge der verwendeten Fällungsmittel nicht wesentlich vermindert, im allgemeinen sogar erhöht.Tanning agents It has already been proposed to use tanning agents from calcium and to produce sodium sulfite liquors. The process for 'producing such Tanning agents, which by their nature are used in the purification of lye from iron and lime and in the subsequent setting of the p1.1 value required for tanning are difficult and costly, in addition to being involved in these cleaning processes the lignosulfonic acids are undesirably vexandext and the ash content the product does not decrease significantly due to the precipitants used, generally even increased.

Durch diese Schwierigkeiten und die nicht zufriedenstellenden Eigenschaften der aus den erwähnten Sulfitablaugen hergestellten Gerbstoffe war die Anwendungsmöglichkeit dieser Sulfitablaugen für die Gerbstofftechnik beschränkt, und die bisherigen Vorschläge zur Herstellung von Gerbstoffen aus den erwähnten Sulfitablaugen konnten das Problem ,einer zweckmäßigen Verwertung dieses lästigen Abfallproduktes der Celluloseindustrie nicht lösen. In der Fachliteratur (vgl. Ledertechnische Rundschau 1933, »Sulfitcellulaseablauge als Gerbmittel«) wurde immer wieder auf die großen Schwierigkeiten bei der Herstellung von Gerbmitteln aus Sulfitcelluloseablaugen hingewiesen, und es wurde davor gewarnt, andere als nach den bekannten. und bewährten Methoden hergestellte Sulfitcelluloiseg:erbmdttel zu verwenden.Because of these difficulties and the unsatisfactory properties the possible application of the tanning agents produced from the abovementioned sulphite waste liquors this sulphite waste liquor for the tanning technique is limited, and the previous proposals for the production of tanning agents from the mentioned sulphite waste liquors could solve the problem , a suitable recycling of this annoying waste product of the cellulose industry not solve. In the specialist literature (cf. Ledertechnische Rundschau 1933, »Sulfitcellulaseablauge as a tanning agent «) was repeatedly referred to the great difficulties in the manufacture advised of tanning agents made from sulphite cellulose waste liquors, and warned against other than the known. and proven methods produced sulfite celluloseg: erbmdttel to use.

Die Erfindung fußt auf der überraschenden Erkenntnis, daß die beim Aufschluß von Holz u. dgl. mit schwefeliger Säure unter Zusatz kleiner' A=oniakmengen nach dem Verfahren der Patentschrift 495I46 anfallende Ablauge ein besonders h.o,chwertiges Gerhmittel für alle Arten der vegetabilischen Gerbung vorstellt. Demgemäß besteht die Erfindung in der Verwendung der nach dem Verfahren der Patentschrift 4951q.6 gewomnenen Sulfitoellulo@seablauge zum Gerben von tierischen Hautblößen.The invention is based on the surprising finding that the Digestion of wood and the like with sulphurous acid with the addition of small amounts of A = oniac Waste liquor obtained by the process of patent specification 495146 is particularly valuable Presents tanning agents for all types of vegetable tanning. Accordingly, there is the invention in the use of the according to the method of patent specification 4951q.6 used sulfitoellulo @ seablauge for tanning animal hide.

Die Verwendung dieser Ablauge zum Gerben war bisher nicht bekannt. Bekannt war lediglich, aus Sulfitcellulo!s.e,ablauge Gerb-.extrakte herzustellen (W i 1 s o- n - S t a t h e r -G ie r t h, Bd. 2, S. 68o) bzw. Reaktionsprodukte aus natürlichem Gerbstoff und Sulfitcellulois.e in alkalischer Lösung als Gerbmittel zu verwenden (amerikanische Patentschrift I 563 oio). Auch die sonst in Frage kommende Literatur betrifft lediglich die Verwendung derartiger Ablaugen nach Voirnahnie einer besonderen Reinigung. -Das neue Gerbmittel ist unvergleichlich wertvoller als das in W i 1 s o n - S t a t h e r - G ie r t h beschriebene, nach komplizierter Reinigung gewonnene Gerbmitt@el. f-Die Reinigung der Sulfitcellulois@ablauge muß mit großer Sorgfalt und Sachkenntnis durchgeführt werden, tvemi man für den Gerber brauchbare Produkte erhalten will (vgl. H e r f e 1 d , »Ledertechnische Rundschau« 1933, Nr.5, 6 und 7, »Sulfitcelluloseablauge als G@erbimittel«).The use of this waste liquor for tanning was not previously known. It was only known to produce spent tanning extracts from sulphite cellulose (W i 1 s on - S tather -Ge rth, vol. 2, p. 68o) or reaction products from natural tanning agent and sulphite cellulose in alkaline solution to be used as a tanning agent (American patent specification I 563 oio). The other relevant literature also only relates to the use of such waste liquors after Voirnahnie special cleaning. -The new tanning agent is incomparably more valuable than the tanning agent described in W i 1 son - S tather - Gie rth, obtained after complicated cleaning. f-The cleaning of the sulphite cellulosic waste liquor must be carried out with great care and expertise if one wants to obtain usable products for the tanner (cf. H erfe 1d, "Ledertechnische Rundschau" 1933, Nos. 5, 6 and 7, "Sulphite cellulosic waste liquor als G @ erbimittel «).

Es läßt sich nicht jede beliebige Sulfitablauge unmittelbar als Gerbstoff verwenden, sondern technisch in Frage kommt nur die im vorliegenden Fall angegebene Lauge nach Patentschrift 495I46 Dem Vorschlage, die Sulfitablauge nach der Patentschrift 495146 unmittelbar oder in eingedi.ckter Form als. Gerbmittel zu v-erwenden, standen schwerwiegende Bedenken entgegen.Not every arbitrary sulphite liquor can be used directly as a tanning agent use, but only the one specified in the present case is technically possible Lye according to patent specification 495I46 The proposal, the sulphite waste liquor according to the patent specification 495146 directly or in indented form as. To use tanning agents stood raised serious concerns.

Man hatte nämlich die Befürchtung, daß die Ammoniaksalze, welche voraussichtlich in dieser Ablauge vorhanden waren, beim Lagern der Leder zur Ausscheidung neigen sollten. Es hat .sich nun gezeigt, daß bei dieser Ablauge entgegen aller Erwartung diese Ausscheidung im vorliegenden Fall nicht .stattfindet. Der Ammoniakgehalt wirkt im Gegenteil nützlich; da nämlich eine alkalische Weiterverarbeitung der Laugen nicht erforderlich ist, werden die in ihnen enthaltenen Zuckerarten nicht oxydiert, sondern bleiben vergärbar, und bei der Vergärung während des Gerbprozesses werden die Ammoniumsalze ganz oder größtenteils als Nährstoffe verbraucht.It was feared that the ammonia salts, which probably were present in this waste liquor, tend to precipitate when the leather is stored should. It has now been shown that, contrary to all expectations, with this waste liquor this elimination does not take place in the present case. The ammonia content works on the contrary useful; there namely an alkaline further processing of the lyes is not required, the sugars contained in them are not oxidized, but remain fermentable, and will be fermented during the tanning process all or most of the ammonium salts are consumed as nutrients.

Die nach dem Verfahren der erwähnten Patentschrift abfallende Sulfitablauge bietet den weiteren technischen Vorteil, daß sie nach Eindickung bis zu 2o% Trockenstoffgehalt oder mehr den für die Gerbung notwendigen pH-Wert besitzt, sie hat einen mini malen Aschengehalt und ist praktisch frei von Kalk und Eisen. Die eingedickte Ablauge läßt sich .daher erfindungsgemäß ohne Anwendung jeglicher Reinigungsmittel verwenden. Zu Versandzwecken kann die Lauge auch bis zur Trockne eingedampft und nachträglich wieder in.. Wasser gelöst werden.The sulphite waste liquor falling off according to the process of the patent mentioned offers the further technical advantage that it has a dry matter content of up to 20% after thickening or more has the pH value necessary for tanning, it has a minimal paint Ash content and is practically free of lime and iron. The thickened waste liquor can therefore be used according to the invention without the use of any cleaning agent. For shipping purposes, the lye can also be evaporated to dryness and subsequently be dissolved again in .. water.

Die beim Aufschluß von Holz u. dgl. mit schwefeliger Säure unter Zusatz kleiner Mengen von Ammoniak anfallende Sulfitablauge enthält beispielsweise bei einer Dichte von 3o° Bd 6o% Gesamttrock enmasse, 320,b nach der Filtermethede festgestellte Gerbstoffe, 28% lösliche Nichtgerbstoffe, keine unlöslichen Rückstände und 400'o Wasser; der pH-Wert schwankt zwischen 3,9 und 4,2 und der Aschengehalt zwischen 0,3 bis o,50/0; die Tintornetergrade nach L o v i b o n t ergeben: rot 1,5, gelb 6,o.The sulphite waste liquor obtained during the digestion of wood and the like with sulphurous acid with the addition of small amounts of ammonia contains, for example, 60% total dry mass at a density of 30 ° Bd, 320, b after the filter method, tannins found, 28% soluble non-tannins, no insoluble ones Residue and 400'o water; the pH fluctuates between 3.9 and 4.2 and the ash content between 0.3 and 0.50 / 0; the Tintorneter grades according to L ovibont result in: red 1.5, yellow 6, o.

Die Aschengehalte der bisher bekannten, durch Aufarbeitung von Sulfitcelluloseablaugen. hergestellten Gerb.extrakte schwanken zwischen 5,7 bis 20,40% (vgl. Volgel, »Die Herstellung und Untersuchung der Sulfitcelluloseextraktesowie ihre Anwendung in der G,erberei«).The ash content of the previously known, from the processing of sulphite cellulose waste liquors. tanning extracts produced vary between 5.7 to 20.40% (cf. Volgel, »The Production and investigation of sulfite cellulose extracts and their application in der G, erberei «).

Die neuen Gerbmittel weisen einen pH-Wert von 3,9 bis 4,2 auf. Der PH-Wert von 3,9 bis 4,2 fällt in den Bereich der bekannt günstigen pH-Werte natürlicher pflanzlicher Gerbstoffe.The new tanning agents have a pH of 3.9 to 4.2. Of the PH values of 3.9 to 4.2 fall within the range of the known favorable pH values more natural vegetable tanning agents.

Claims

PATENT CLAIMS The use of the method of the patent specification 495 1.16 obtained sulphite cellulose waste liquor for tanning animal hide.