Verfahren zur Herstellung von schwefelhaltigen Küpenfarbstoffen Zusatz
zum Zusatzpatent 906 480 Im Patent 9o6 480 ist ein Verfahren zur Herstellung von
schwefelhaltigen Küpenfarbstoffen beschrieben, dadurch gekennzeichnet, daß Verbindungen
der Dianthronäthylenreihe in Gegenwart saurer Kondensationsmittel bei erhöhter Temperatur
mit Halogeniden des Schwefels und/oder der schwefligen Säure bei erhöhter Temperatur
behandelt werden.Process for the production of sulphurous vat dyes additive
to the additional patent 906 480 In the patent 9o6 480 is a process for the production of
sulfur-containing vat dyes, characterized in that compounds
the dianthronethylene series in the presence of acidic condensing agents at elevated temperature
with halides of sulfur and / or sulphurous acid at elevated temperature
be treated.
Es wurde nun gefunden, daß sich diese Reaktion auch bei Raumtemperatur
oder darunterliegenden Temperaturen ausführen läßt, wobei man den Vorteil hat, daß
bei empfindlichen Substanzen der Dianthronäthylenreihe eine eventuell eintretende
Sulfonierung, falls mit Schwefelsäure gearbeitet wird, vermieden werden kann. Unter
verhältnismäßig milden Bedingungen erfolgt die Bildung violettbrauner Küpenfarbstoffe,
die (wie aus ihrer Lösungsfarbe in Schwefelsäure, dem Schwefelgehalt und der Küpenfarbe
sich schließen läßt) bereits der gleichen Farbstoffreihe angehören wie die gelbbraunen
bis gelbgrünen Küpenfarbstoffe, welche unter schärferen Bedingungen (möglicherweise
aus den ersteren) entstehen.It has now been found that this reaction also takes place at room temperature
or temperatures below that, with the advantage that
in the case of sensitive substances of the dianthronethylene series, a possibly occurring
Sulphonation, if sulfuric acid is used, can be avoided. Under
the formation of violet-brown vat dyes takes place in relatively mild conditions,
the (as from their solution color in sulfuric acid, the sulfur content and the vat color
can be inferred) already belong to the same series of dyes as the yellow-brown ones
to yellow-green vat dyes, which under more severe conditions (possibly
from the former) arise.
Je nach den Reaktionsbedingungen werden schwefelhaltige Küpenfarbstoffe
von violettbrauner bis olivgrüner Nuance erhalten, die alle eine rotviolette Lösungsfarbe
in konzentrierter Schwefelsäure und violette Küpenfarbe besitzen.Depending on the reaction conditions, sulfur-containing vat dyes are used
obtained from violet-brown to olive-green nuances, all of which have a red-violet solution color
in concentrated sulfuric acid and have purple vat color.
Beispiel i In 18o Teilen Chlorsulfonsäure werden 5 Teile des aus Anthron
gemäß Patentschrift 470 5oi erhältliehen
Dianthronäthylens unter
Kühlung gelöst und nach Zusatz von 3 Teilen Chlorschwefel etwa q. Stunden bei -f-5
bis 1o° gerührt. Nach dem Ausgießen auf Eis erhält man einen Baumwolle aus violetter
Küpe in olivgrünen Tönen färbenden Küpenfarbstoff. Das Produkt enthält Schwefel.
Die Lösungsfarbe in konzentrierter Schwefelsäure ist weinrot. Beispiel 2 In eine
Mischung von 18o Teilen Schwefelsäuremonohydrat, 2o Teilen 66°/oigem Oleum und 17Teilen
Thionylchlorid werden bei Zimmertemperatur 5 Teile des gemäß Patent 470 501 aus
2-Chloranthron erhaltenen Dichlordianthronäthylens eingetragen und etwa .4 Stunden
bei Zimmertemperatur gerührt, wobei die olive Lösungsfarbe nach violettrot umschlägt.Example i 5 parts of anthrone are obtained in 180 parts of chlorosulphonic acid
obtained according to patent 470 5oi
Dianthronethylene under
Cooling dissolved and after the addition of 3 parts of chlorosulfur about q. Hours at -f-5
stirred to 10 °. After pouring onto ice, a cotton of violet is obtained
Vat dyeing vat in olive-green tones. The product contains sulfur.
The solution color in concentrated sulfuric acid is wine red. Example 2 In a
Mixture of 180 parts of sulfuric acid monohydrate, 20 parts of 66% oleum and 17 parts
Thionyl chloride are 5 parts of the patent 470,501 at room temperature
2-chloranthrone obtained Dichlordianthronäthylens registered and about .4 hours
stirred at room temperature, the olive solution color turning violet-red.
Nach dem Ausgießen auf Eis erhält man einen schwefelhaltigen violettbraunen
Körper, der aus rotvioletter Küpe mit braunvioletter Farbe auf Baumwolle und ver«#andte
Fasern aufzieht. Beispiel 3 In eine Lösung von 1o Teilen des im Beispiel 2 verwendeten
Ausgangsmaterials in Schwefelsäuremonohydrat werden bei einer Raumtemperatur von
etwa 20° 5 Teile Chlorschwefel eingetragen und die Lösung etwa 2o Stunden bei Raumtemperatur
gerührt. Nach dem Ausgießen auf Eis erhält man einen schwefelhaltigen Farbstoff,
der Baumwolle und verwandte Fasern aus rotvioletter Küpe in olivgrünen Tönen mit
guten Echtheitseigenschaften färbt.After pouring out onto ice, a purple-brown sulphurous product is obtained
Body made from red-violet vat with brown-violet paint on cotton and related
Draws fibers. Example 3 In a solution of 10 parts of that used in Example 2
Starting material in sulfuric acid monohydrate are at room temperature of
about 20 ° 5 parts of chlorosulfur added and the solution about 20 hours at room temperature
touched. After pouring out onto ice, a sulfur-containing dye is obtained,
the cotton and related fibers from the red-violet vat in olive-green tones
good fastness properties.