DE890343C

DE890343C - Verfahren zur Herstellung von schwefelhaltigen Polyglykolestern

Info

Publication number: DE890343C
Application number: DEZ745D
Authority: DE
Original assignee: Zschimmer and Schwarz GmbH and Co KG
Current assignee: Zschimmer and Schwarz GmbH and Co KG
Priority date: 1942-04-03
Filing date: 1942-04-03
Publication date: 1953-09-17

Description

Verfahren zur Herstellung von schwefelhaltigen Polyglykolestern Bisher ist nirgends ein Verfahren bekanntgeworden, nach dem man organische, Oxyde des Schwefels gebunden enthaltende Stoffe, insbesondere organische Sulfon- und Sulfinsäuren mit z, 2-Alkylenoxyden in Gegenwart von sauer oder alkalisch reagierenden Katalysatoren zur Umsetzung bringt.
Es hat sich aber gezeigt, daß man zu neuen technisch wertvollen schwefelhaltigen Polyglykolestern gelangt, wenn man erfindungsgemäß z, 2-Alkylenoxyde auf die genannten organischen, Oxyde des Schwefels gebunden enthaltenden Stoffe unter den vorstehend genannten Bedingungen einwirken läßt.
Für die Umsetzung geeignet sind Sulfin- oder Sulfonsäuren mit höhermolekularen Resten, z. B. Octyl-, Decyl-, Dodecyl-, Tetradecyl-, Cetylsulfonsäure oder die entsprechenden Sulfinsäuren, ferner z. B. Getyl- oder Isooctylbenzolsulfonsäure, Isoheptyltoluolsulfinsäure, Diisopropylnaphthalinsulfonsäure, Isopropylamyl-naphthalinsulfinsäure, Isohexylisopropylnaphthalinsulfonsäure, Dibutylnaphthalinsulfonsäure, Octylcyclohexylsulfonsäure, Isooctylphenoxyäthylsulfinsäure. Ganz besonders wegen ihrer leichten Zugänglichkeit sind die aus den sulfochloridartigen Einwirkungsprodukten von SO, und Chlor auf aliphatische Kohlenwasserstoffe erhältlichen Sulfonsäuren oder die aus den gleichen Einwirkungsprodukten nach Patent 76q.807 herstellbaren höhermolekularen Sulfinsäuren für die Umsetzung mit den Alkylenoxyden geeignet.
Die Sulfon- bzw. Sulfinsäuren können entweder in gereinigter oder auch in der Form verwendet werden, in der sie technisch anfallen. Insbesondere stören von ihrer Herstellung oder Abscheidung her in ihnen enthaltene geringe Mengen von Salzen, Kohlenwasserstoffen oder Mineralsäuren die Reaktion meist nicht.
Alkylenoxyde, die für die Umsetzung mit den Sulfon- oder Sulfinsäuren in Frage kommen, sind z. B. Äthylenoxyd, i, 2-Propylenoxyd, i, 2- bzw. 2, 3-Butylenoxyd, Cyclohexenoxyd, Glycid.
Als Katalysatoren finden Mineralsäuren, wie Salz-, Schwefel-, Phosphor-, FluB- oder Überschlorsäure, bei der Reaktion Verwendung. Zu gleichem Zweck können jedoch auch andere Stoffe, z. B. Borfiuorid, oder insbesondere im weiteren Verlauf der Reaktion auch alkalische Mittel angewandt werden.
Je nach der Reaktionsfähigkeit der Komponenten kann die Reaktion bei niederer oder höherer Temperatur, mit oder ohne Anwendung von Druck, erfolgen. In den meisten Fällen genügt es, die Oxyde bei Temperaturen von 5o bis i20° in die Sulfon-oder Sulfinsäuren eintropfen zu lassen oder soweit sie gasförmig sind, einzuleiten. Für die glatte Durchführung der Reaktion kann es bisweilen erforderlich sein, die Reaktionsteilnehmer in Lösungsmitteln aufeinander einwirken zu lassen.
Man erhält je nach dem Ausgangsmaterial heller oder dunkler gefärbte, mehr oder weniger viskose Öle, mit meist fettähnlichen Eigenschaften. Ihrer Art entsprechend können die Umsetzungsprodukte z. B. in der Textil-, Leder-, Papier- oder Kunstfaserindüstrie vielfältige Anwendung finden. Beispiel i In 32o Teile einer Sulfonsäure, die in an sich bekannter Weise aus Einwirkungsprodukten von Schwefeldioxyd und Chlor auf aliphatische Kohlenwasserstoffe vom Siedebereich 22o bis 3220' gewonnen wurde, wird bei etwa ioo° Äthylenoxyd mittels einer Gaszerteilungsfritte eingeleitet, solange noch eine Absorption stattfindet. Man erhält ein braunes Öl mit der Säurezahl o, das sich beim Schütteln in Wasser leicht verteilen läBt. Beispiel -- In Zoo Teile einer nach dem Beispiel des Patents Nr. 76q.807 hergestellten aliphatischen Sulfinsäure (Säurezahl 175, Wassergehalt io °/o) mit geringen Mengen Salzsäure oder Schwefelsäure, die als Katalysator wirken, wird bei 9o bis-ioo° mittels einer Gaszerteilungsfritte Äthylenoxyd eingeleitet. Nachdem hiervon etwa ioo Teile aufgenommen sind, erhält man ein hellgelbes Öl mit der Säurezahl 0,93 und der Verseifungszahl von 123. Es ist beim Schütteln mit Wasser leicht emulgierbar.
Die Umsetzung mit Äthylenoxyd kann auch so erfolgen, daB in die auf Temperaturen unter o° abgekühlte Sulfmsäure flüssiges Äthylenoxyd langsam eingerührt wird. Dann wird einige Stunden bei o° und etwa 24 Stunden Zimmertemperatur stehengelassen.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von schwefelhaltigen Polyglykolestern aus organischen, Oxyde des Schwefels gebunden enthaltenden Stoffen, dadurch gekennzeichnet, daB diese Stoffe, insbesondere organische Sulfon- und Sulfinsäuren, mit i, 2-Alkylenoxyden in Gegenwart sauer oder alkalisch reagierender Katalysatoren zur Umsetzung gebracht werden.